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JP2000136284A - Olefin-based thermoplastic elastomer - Google Patents

Olefin-based thermoplastic elastomer

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Publication number
JP2000136284A
JP2000136284A JP31295998A JP31295998A JP2000136284A JP 2000136284 A JP2000136284 A JP 2000136284A JP 31295998 A JP31295998 A JP 31295998A JP 31295998 A JP31295998 A JP 31295998A JP 2000136284 A JP2000136284 A JP 2000136284A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
propylene
olefin
thermoplastic elastomer
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP31295998A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Meiji Wakayama
明治 若山
Kazunori Yano
一憲 矢野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP31295998A priority Critical patent/JP2000136284A/en
Publication of JP2000136284A publication Critical patent/JP2000136284A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an olefin-based thermoplastic elastomer having excellent balance of moldability and mechanical properties such as tensile properties and impact resistance. SOLUTION: This thermoplastic elastomer is composed of following components A and B and is obtained by dynamically heat-treating a composition produced by polymerizing the component B after a polymerization of the component A in the presence of an organic peroxide and making a gel fraction in the component B 5-70%. (A) A homopolymer of propylene having >=85% isotactic index or a copolymer component of propylene and a 2-8C other α-olefin, in an amount of 30-70 wt.% based on whole of the composition. (B) A copolymer component comprising a copolymer of propylene and 2-8C other α-olefins, containing propylene and ethylene as essential components and a content of α-olefins other than propylene is 30-70 wt.%, in an amount of 70-30 wt.% based on whole of the composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、成形加工性と、引
張特性及び耐衝撃性等の機械的特性のバランスに優れた
オレフィン系熱可塑性エラストマーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an olefin-based thermoplastic elastomer having an excellent balance between moldability and mechanical properties such as tensile properties and impact resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ゴム的な軟質材料であって、加硫
工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を
有する、スチレン系、オレフィン系、ポリエステル系、
ポリアミド系、ポリウレタン系等の熱可塑性エラストマ
ーが、工程合理化やリサイクル等の観点から注目され、
自動車部品、家電部品、医療用機器部品、電線、及び雑
貨等の分野で広汎に使用されており、中で、結晶性プロ
ピレン系重合体樹脂とエチレン−プロピレン共重合体ゴ
ム又はエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム等のオレフィン系共重合体ゴムとの混合物、或いはそ
れを有機過酸化物の存在下に動的に熱処理して後者ゴム
を架橋せしめて部分架橋物としたオレフィン系熱可塑性
エラストマーは、比較的安価であるため経済的に有利な
材料として注目されている。
2. Description of the Related Art In recent years, a styrene-based, olefin-based, polyester-based, soft rubber-like material that does not require a vulcanizing step and has the same moldability as a thermoplastic resin.
Polyamide-based, polyurethane-based thermoplastic elastomers are attracting attention from the viewpoint of process rationalization and recycling,
It is widely used in the fields of automobile parts, home appliance parts, medical equipment parts, electric wires, and miscellaneous goods. Among them, crystalline propylene polymer resin and ethylene-propylene copolymer rubber or ethylene-propylene-non- Mixtures with olefinic copolymer rubbers such as conjugated diene copolymer rubbers, or olefinic thermoplastics that are dynamically heat-treated in the presence of organic peroxides to crosslink the latter rubber to form partially crosslinked products Elastomers are attracting attention as economically advantageous materials because they are relatively inexpensive.

【0003】しかしながら、このオレフィン系熱可塑性
エラストマーは、混合物であるが故にゴムの粗大分散又
は不均一分散等が生じ易いことから、他の熱可塑性エラ
ストマー或いは従来の加硫ゴムに較べて、成形加工性
と、引張特性及び耐衝撃性等の機械的特性のバランスが
劣るという問題が内在する。
However, since this olefin-based thermoplastic elastomer is a mixture, it is easy for the rubber to be coarsely or unevenly dispersed. Therefore, the olefin-based thermoplastic elastomer is molded and processed as compared with other thermoplastic elastomers or conventional vulcanized rubber. There is an inherent problem that the balance between the mechanical properties such as tensile properties and impact resistance is poor.

【0004】これに対して、それらの問題に解決を与え
るべく、結晶性プロピレン系重合体樹脂とエチレン−プ
ロピレン共重合体ゴムとの組成物を重合により製造する
方法が提案されており、例えば、特開平3−20543
9号公報には、(A)プロピレンの結晶性単独重合体又
は共重合体10〜60重量部と、(B−1)結晶性プロ
ピレン−エチレン共重合体成分10〜40重量部と、
(B−2)非晶性プロピレン−エチレン共重合体成分3
0〜60重量部とからなる逐次重合により製造された弾
塑性ポリプロピレン組成物が、又、特開平6−2536
7号公報には、(A)プロピレンの結晶性単独重合体又
は共重合体10〜50重量部と、(B−1)結晶性プロ
ピレン−エチレン共重合体成分5〜20重量部と、(B
−2)非晶性プロピレン−エチレン共重合体成分40〜
80重量部とからなる逐次重合により製造された弾塑性
ポリプロピレン組成物が、それぞれ、記載されている。
On the other hand, in order to solve these problems, a method of producing a composition of a crystalline propylene polymer resin and an ethylene-propylene copolymer rubber by polymerization has been proposed. JP-A-3-20543
No. 9 discloses that (A) 10 to 60 parts by weight of a crystalline homopolymer or copolymer of propylene, (B-1) 10 to 40 parts by weight of a crystalline propylene-ethylene copolymer component,
(B-2) Amorphous propylene-ethylene copolymer component 3
An elasto-plastic polypropylene composition produced by sequential polymerization of 0 to 60 parts by weight is disclosed in
No. 7 discloses that (A) 10 to 50 parts by weight of a crystalline homopolymer or copolymer of propylene, (B-1) 5 to 20 parts by weight of a crystalline propylene-ethylene copolymer component,
-2) Amorphous propylene-ethylene copolymer component 40 to
Elastoplastic polypropylene compositions prepared by sequential polymerization of 80 parts by weight are each described.

【0005】所が、本発明者等の検討によれば、いずれ
の組成物も、成形加工性と、引張特性及び耐衝撃性等の
機械的特性のバランスは、必ずしも十分に改良し得ては
いないことが判明した。
However, according to the study of the present inventors, all compositions cannot always sufficiently improve the balance between moldability and mechanical properties such as tensile properties and impact resistance. Turned out not to be.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の従来
技術に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、成形
加工性と、引張特性及び耐衝撃性等の機械的特性のバラ
ンスに優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーを提供
することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned prior art, and therefore, the present invention provides a balance between molding workability and mechanical properties such as tensile properties and impact resistance. An object is to provide an excellent olefin-based thermoplastic elastomer.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記の(A)
成分と(B)成分とからなり、(A)成分の重合後に
(B)成分が重合されることにより製造された組成物
を、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理し、(B)成
分中のゲル分を5〜70%としてなるオレフィン系熱可
塑性エラストマー、を要旨とする。 (A)アイソタクチックインデックスが85%以上の、
プロピレンの単独重合体、又は、プロピレンと、炭素数
2〜8の他のα−オレフィンとの共重合体成分;組成物
全体に対して30〜70重量% (B)プロピレンとエチレンとを必須成分とする、プロ
ピレンと、炭素数2〜8の他のα−オレフィンとの共重
合体からなり、プロピレン以外のα−オレフィンの含有
量が30〜70重量%である共重合体成分;組成物全体
に対して70〜30重量%
Means for Solving the Problems The present invention provides the following (A)
A composition comprising the component and the component (B), wherein the composition produced by the polymerization of the component (B) after the polymerization of the component (A) is dynamically heat-treated in the presence of an organic peroxide; ) An olefin-based thermoplastic elastomer having a gel content of 5 to 70% in the component. (A) an isotactic index of 85% or more,
Homopolymer of propylene or a copolymer component of propylene and another α-olefin having 2 to 8 carbon atoms; 30 to 70% by weight based on the whole composition (B) Propylene and ethylene are essential components A copolymer component comprising a copolymer of propylene and another α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, wherein the content of α-olefin other than propylene is 30 to 70% by weight; the entire composition 70-30% by weight

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明のオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーの組成物を構成する一方の(A)成分は、ア
イソタクチックインデックスが85%以上の、プロピレ
ンの単独重合体、又は、プロピレンと、炭素数2〜8の
他のα−オレフィンとの共重合体からなり、中で、プロ
ピレンの単独重合体が好ましく、又、アイソタクチック
インデックスは90%以上であるのが好ましい。前記
(A)成分のアイソタクチックインデックスが前記範囲
未満では、組成物の熱可塑性エラストマーとして成形加
工性と引張特性のバランスが劣ることとなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION One of the components (A) constituting the olefin-based thermoplastic elastomer composition of the present invention is a propylene homopolymer or propylene having an isotactic index of 85% or more, It is composed of a copolymer with another α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, and among them, a homopolymer of propylene is preferable, and the isotactic index is preferably 90% or more. If the isotactic index of the component (A) is less than the above range, the balance between moldability and tensile properties of the thermoplastic elastomer of the composition will be poor.

【0009】尚、ここで、プロピレンと、炭素数2〜8
の他のα−オレフィンとの共重合体における他のα−オ
レフィンとしては、例えば、エチレン、ブテン−1、3
−メチルブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペンテ
ン−1、ヘキセン−1、オクテン−1等が挙げられ、中
で、エチレンが好ましく、又、該共重合体中のプロピレ
ン以外のα−オレフィンの含有量は7重量%以下である
のが好ましい。
Here, propylene and C 2 -C 8
Examples of other α-olefins in the copolymer with other α-olefins include ethylene, butene-1, 3
-Methylbutene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like. Among them, ethylene is preferable, and α-olefin other than propylene in the copolymer is used. The content is preferably at most 7% by weight.

【0010】又、本発明のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーの組成物を構成する他方の(B)成分は、プロピ
レンとエチレンとを必須成分とする、プロピレンと、炭
素数2〜8の他のα−オレフィンとの共重合体からな
り、中で、プロピレンとエチレンとの共重合体が好まし
くい。
The other component (B) constituting the composition of the olefinic thermoplastic elastomer of the present invention comprises propylene and ethylene as essential components, and propylene and other α-olefins having 2 to 8 carbon atoms. It consists of a copolymer with an olefin, and among them, a copolymer of propylene and ethylene is preferable.

【0011】尚、ここで、炭素数2〜8の他のα−オレ
フィンとしては、前記(A)成分におけると同様のもの
が挙げられるが、(B)成分としてプロピレン以外のα
−オレフィンの含有量は30〜70重量%であることが
必要である。前記(B)成分におけるプロピレン以外の
α−オレフィンの含有量が前記範囲未満及び超過のいず
れの場合共、組成物の熱可塑性エラストマーとして成形
加工性と機械的特性のバランスが劣ることとなる。
Here, as the other α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, the same as the above-mentioned component (A) can be mentioned.
The olefin content must be between 30 and 70% by weight; When the content of the α-olefin other than propylene in the component (B) is less than or greater than the above range, the balance between moldability and mechanical properties of the thermoplastic elastomer of the composition is inferior.

【0012】又、この(B)成分には、更に、1,4−
ヘキサジエン、5−メチル−1,5−ヘキサジエン、
1,4−オクタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−
2−ノルボルネン、5−ブチリデン−2−ノルボルネ
ン、2−イソプロペニル−5−ノルボルネン等の非共役
ジエンが、(B)成分中に0.5〜10重量%の量で共
重合されていてもよい。
The component (B) further comprises 1,4-
Hexadiene, 5-methyl-1,5-hexadiene,
1,4-octadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-
Non-conjugated dienes such as 2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene and 2-isopropenyl-5-norbornene may be copolymerized in component (B) in an amount of 0.5 to 10% by weight. .

【0013】又、本発明のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーの組成物は、前記(A)成分が30〜70重量
%、前記(B)成分が70〜30重量%からなり、前記
(A)成分が40〜60重量%、前記(B)成分が60
〜40重量%であるのが、それぞれ好ましい。
In the olefin thermoplastic elastomer composition of the present invention, the component (A) comprises 30 to 70% by weight, the component (B) comprises 70 to 30% by weight, and the component (A) comprises 40 to 60% by weight, and the component (B) is 60% by weight.
It is preferably from 40 to 40% by weight.

【0014】前記(A)成分が前記範囲未満で前記
(B)成分が前記範囲超過では、組成物の熱可塑性エラ
ストマーとして成形加工性が劣り、一方、前記(A)成
分が前記範囲超過で前記(B)成分が前記範囲未満で
は、成形加工性と耐衝撃性のバランスの改良が困難とな
る。
When the component (A) is less than the above range and the component (B) is above the above range, the moldability of the composition as a thermoplastic elastomer is inferior. If the component (B) is less than the above range, it is difficult to improve the balance between the formability and the impact resistance.

【0015】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、前記(A)成分の重合後に前記(B)成分が重合
されることにより製造された組成物からなり、この逐次
重合に用いられる触媒は、有機アルミニウム化合物と、
チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電
子供与性化合物を必須とする固体成分とからなるもので
ある。
The olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention comprises a composition produced by polymerizing the component (A) after the polymerization of the component (A), and the catalyst used in the sequential polymerization is an organic compound. An aluminum compound;
It is composed of a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom, and a solid component essentially including an electron donating compound.

【0016】ここで、有機アルミニウム化合物として
は、この種重合において公知の、一般式R1 m AlX
3-m (式中、R1 は炭素数1〜12の炭化水素残基、X
はハロゲン原子を示し、mは1〜3の数である。)で表
される化合物、例えば、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルア
ルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキ
クロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メ
チルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジク
ロリド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジエチル
アルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハ
イドライド等が挙げられる。
Here, as the organoaluminum compound, a compound represented by the general formula R 1 m AlX
3-m (wherein, R 1 is a hydrocarbon residue having 1 to 12 carbon atoms, X
Represents a halogen atom, and m is a number of 1 to 3. For example, trialkylaluminums such as trimethylaluminum and triethylaluminum, dialkylaluminum halides such as dimethylaluminum chloride and diethylaluminum chloride, alkylaluminum sesquichlorides such as methylaluminum sesquichloride and ethylaluminum sesquichloride, and methyl Examples thereof include alkylaluminum dihalides such as aluminum dichloride and ethylaluminum dichloride, and alkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride.

【0017】又、チタン原子、マグネシウム原子、ハロ
ゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分
としては、やはりこの種重合において公知であって、チ
タン原子の供給源となるチタン化合物としては、一般式
Ti(OR2 4-n n (式中、R2 は炭素数1〜10
の炭化水素残基、Xはハロゲン原子を示し、nは0〜4
の数である。)で表される化合物が挙げられ、中で、四
塩化チタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチ
タン等が好ましく、マグネシウム原子の供給源となるマ
グネシウム化合物としては、例えば、ジアルキルマグネ
シウム、マグネシウムジハライド、ジアルコキシマグネ
シウム、アルコキシマグネシウムハライド等が挙げら
れ、中でマグネシウムジハライド等が好ましい。尚、ハ
ロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げら
れ、中で、塩素が好ましく、これらは、通常、前記チタ
ン化合物或いはマグネシウム化合物から供給されるが、
アルミニウムのハロゲン化物、珪素のハロゲン化物、タ
ングステンのハロゲン化物等の他のハロゲン供給源から
供給されてもよい。
Further, as a solid component essentially containing a titanium atom, a magnesium atom, a halogen atom, and an electron-donating compound, a titanium compound which is also known in this kind of polymerization and which serves as a source of a titanium atom includes: General formula Ti (OR 2 ) 4-n X n (wherein R 2 has 1 to 10 carbon atoms)
X represents a halogen atom, and n represents 0 to 4
Is the number of Among them, titanium tetrachloride, tetraethoxytitanium, tetrabutoxytitanium and the like are preferable, and as a magnesium compound serving as a source of a magnesium atom, for example, dialkylmagnesium, magnesium dihalide, Examples thereof include alkoxymagnesium and alkoxymagnesium halide, among which magnesium dihalide and the like are preferable. Incidentally, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Among them, chlorine is preferable, and these are usually supplied from the titanium compound or the magnesium compound.
It may be supplied from other halogen sources such as aluminum halide, silicon halide and tungsten halide.

【0018】電子供与性化合物としては、アルコール
類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン
酸類、有機酸又は無機酸及びその誘導体等の含酸素化合
物、アンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネー
ト類等の含窒素化合物等が挙げられ、中で、無機酸エス
テル、有機酸エステル、有機酸ハライド等が好ましく、
珪酸エステル、フタル酸エステル、酢酸セロソルブエス
テル、フタル酸ハライド等が更に好ましく、一般式R3
4 3-p Si(OR5 p (式中、R3 は炭素数3〜2
0、好ましくは4〜10の分岐状脂肪族炭化水素残基、
又は、炭素数5〜20、好ましくは6〜10の環状脂肪
族炭化水素残基を示し、R4 は炭素数1〜20、好まし
くは1〜10の分岐又は直鎖状脂肪族炭化水素残基を示
し、R5 は炭素数1〜10、好ましくは1〜4の脂肪族
炭化水素残基を示し、pは1〜3の数である。)で表さ
れる有機珪素化合物、例えば、t−ブチル−メチル−ジ
メトキシシラン、t−ブチル−メチル−ジエトキシシラ
ン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、シク
ロヘキシル−メチル−ジエトキシシラン等が特に好まし
い。
Examples of the electron donating compound include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, oxygen-containing compounds such as organic acids and inorganic acids and derivatives thereof, ammonia, amines, nitriles, isocyanates, and the like. Among them, nitrogen-containing compounds and the like, among which inorganic acid esters, organic acid esters, organic acid halides and the like are preferable,
Silicates, phthalates, cellosolve acetates, phthalic halides and the like are more preferred, and the compounds represented by the general formula R 3
R 4 3-p Si (OR 5 ) p (wherein R 3 has 3 to 2 carbon atoms)
0, preferably 4 to 10 branched aliphatic hydrocarbon residues,
Or a cyclic aliphatic hydrocarbon residue having 5 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10 carbon atoms, and R 4 is a branched or straight-chain aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms. R 5 represents an aliphatic hydrocarbon residue having 1 to 10, preferably 1 to 4 carbon atoms, and p is a number of 1 to 3. )), For example, t-butyl-methyl-dimethoxysilane, t-butyl-methyl-diethoxysilane, cyclohexyl-methyl-dimethoxysilane, cyclohexyl-methyl-diethoxysilane and the like are particularly preferable.

【0019】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーを構成する前記組成物の製造方法は、第一段階で、プ
ロピレン、又は、プロピレンと炭素数2〜8の他のα−
オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に温度50〜
150℃、好ましくは50〜100℃、プロピレンの分
圧0.5〜4.5MPa、好ましくは1.0〜3.5M
Paの条件で、プロピレン単独重合体、又は、プロピレ
ン−α−オレフィン共重合体の重合を実施して(A)成
分を製造し、引き続いて、第二段階で、プロピレンとエ
チレン、又は、プロピレンとエチレンと炭素数4〜8の
α−オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に温度5
0〜150℃、好ましくは50〜100℃、プロピレン
及びエチレンの分圧各0.3〜4.5MPa、好ましく
は0.5〜3.5MPaの条件で、プロピレン−エチレ
ン共重合体、又は、プロピレン−エチレン−α−オレフ
ィン共重合体の重合を実施して(B)成分を製造するこ
とによりなされる。
In the method for producing the composition constituting the olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention, in the first step, propylene or propylene and another α-C 2-8
The olefin is fed and the temperature is reduced to 50 to 50 in the presence of the catalyst.
150 ° C, preferably 50-100 ° C, partial pressure of propylene 0.5-4.5 MPa, preferably 1.0-3.5 M
Under the conditions of Pa, a propylene homopolymer or a propylene-α-olefin copolymer is polymerized to produce the component (A). Subsequently, in the second step, propylene and ethylene, or propylene and Ethylene and an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms are supplied at a temperature of 5 in the presence of the catalyst.
A propylene-ethylene copolymer or propylene under the conditions of 0 to 150 ° C, preferably 50 to 100 ° C, and a partial pressure of propylene and ethylene of 0.3 to 4.5 MPa, preferably 0.5 to 3.5 MPa. The polymerization of the ethylene-α-olefin copolymer to produce the component (B).

【0020】尚、その際の重合は、回分式、連続式、半
回分式のいずれによってもよく、第一段階の重合は気相
又は液相中、特には気相中で実施するのが好ましく、
又、第二段階の重合は気相中で実施するのが好ましく、
各段階の滞留時間は各々0.5〜10時間、好ましくは
1〜5時間とする。
The polymerization at this time may be any of a batch system, a continuous system, and a semi-batch system, and the first stage polymerization is preferably performed in a gas phase or a liquid phase, particularly preferably in a gas phase. ,
Also, the second stage polymerization is preferably carried out in the gas phase,
The residence time at each stage is 0.5 to 10 hours, preferably 1 to 5 hours.

【0021】又、前記方法により製造される組成物の粉
体粒子にベタツキ等をなくして流動性を付与するため
に、第一段階での(A)成分の重合後、第二段階での
(B)成分の重合開始前又は重合途中に、活性水素含有
化合物を、触媒の固体成分中のチタン原子に対して10
0〜1000倍モルで、且つ、触媒の有機アルミニウム
化合物に対して2〜5倍モルの範囲で添加することが好
ましい。
In order to impart fluidity by eliminating stickiness and the like to the powder particles of the composition produced by the above-mentioned method, after the polymerization of the component (A) in the first step, the ( Before or during the polymerization of the component (B), an active hydrogen-containing compound is added to the solid component of the catalyst in an amount of 10 to titanium atoms.
It is preferably added in an amount of 0 to 1000 times the molar amount and 2 to 5 times the molar amount of the organic aluminum compound of the catalyst.

【0022】ここで、活性水素含有化合物としては、例
えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド
類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類
等が挙げられる。
Here, examples of the active hydrogen-containing compound include water, alcohols, phenols, aldehydes, carboxylic acids, acid amides, ammonia, amines and the like.

【0023】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、前記(A)成分と前記(B)成分とからなる組成
物を、有機過酸化物の存在下に動的に熱処理し、(B)
成分中のゲル分を5〜70%としてなるものであり、そ
の動的熱処理時に、更に、ポリエン化合物を存在させた
ものであるのが好ましい。
The olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention is obtained by dynamically heat-treating a composition comprising the component (A) and the component (B) in the presence of an organic peroxide.
The gel content in the component is 5 to 70%, and it is preferable that a polyene compound is further present during the dynamic heat treatment.

【0024】ここで、動的に熱処理するとは、ミキシン
グロール、ニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダ
ープラストグラフ、一軸又は二軸押出機等の混練装置を
用いて、前記組成物を溶融状態として混練することであ
り、通常、100〜350℃、好ましくは120〜28
0℃の温度で、0.2〜30分、好ましくは0.5〜2
0分の時間行われる。
Here, the dynamic heat treatment means that the composition is kneaded in a molten state using a kneading apparatus such as a mixing roll, a kneader, a Banbury mixer, a Brabender plastograph, a single-screw or twin-screw extruder. And usually 100 to 350 ° C., preferably 120 to 28 ° C.
At a temperature of 0 ° C. for 0.2-30 minutes, preferably 0.5-2
Performed for 0 minutes.

【0025】尚、前記混練装置の中で、本発明において
は二軸押出機が好適である。又、二軸押出機は、スクリ
ュー径(D)に対するスクリュー長さ(L)の比(L/
D)、二軸の回転方向の異同、及び二軸の噛み合い形態
(例えば、分離型、接触型、部分噛み合い型、完全噛み
合い型等)等により混練特性が異なるが、本発明におい
ては、L/Dが10〜100、回転方向が同方向、噛み
合い形態が部分又は完全噛み合い型のものが好適であ
る。
In the present invention, a twin-screw extruder is preferred among the kneading apparatuses. In the twin screw extruder, the ratio of the screw length (L) to the screw diameter (D) (L /
D), the kneading characteristics are different depending on the biaxial rotation direction, the biaxial meshing mode (for example, separation type, contact type, partial meshing type, full meshing type, etc.). It is preferable that D is 10 to 100, the rotation direction is the same direction, the meshing form is a partial or complete meshing type.

【0026】又、前記混練装置への、組成物と有機過酸
化物又は更にポリエン化合物の投入順序は、これらを一
括して投入する方法、組成物を予め溶融混練した後、有
機過酸化物又は更にポリエン化合物を添加する方法、組
成物を予め溶融混練し、そこへ予め溶融混練した組成物
と有機過酸化物又は更にポリエン化合物を添加する方法
等、いずれの方法によってもよいが、中で、組成物を予
め溶融混練した後、有機過酸化物又は更にポリエン化合
物を添加する方法が好適である。
The composition and the organic peroxide or the polyene compound are added to the kneading apparatus in the following order. Furthermore, a method of adding a polyene compound, melt kneading the composition in advance, and a method of adding an organic peroxide or a polyene compound further melt-kneaded thereto and the like, any method may be used, A preferred method is to melt knead the composition in advance and then add an organic peroxide or a polyene compound.

【0027】尚、本発明において、前記動的熱処理時に
用いられる有機過酸化物としては、従来の部分架橋オレ
フィン系熱可塑性エラストマーの製造に通常用いられる
有機過酸化物、具体的には、例えば、ジ−t−ブチルパ
ーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、ジクミル
パーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブ
チルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5
−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3等のジアル
キルパーオキシド類、t−ブチルパーオキシベンゾエー
ト、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオ
キシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベン
ゾイルパーオキシ)ヘキシン−3等のパーオキシエステ
ル類、ベンゾイルパーオキシド等のジアシルパーオキシ
ド類、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド等の
ヒドロパーオキシド類等が挙げられ、中で、ジアルキル
パーオキシド類が好ましく、ジ−t−ブチルパーオキシ
ドが特に好ましい。
In the present invention, the organic peroxide used at the time of the dynamic heat treatment is, for example, an organic peroxide generally used in the production of a conventional partially crosslinked olefin-based thermoplastic elastomer. Di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5
Dialkyl peroxides such as -di (t-butylperoxy) hexine-3, t-butylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl- Peroxyesters such as 2,5-di (benzoylperoxy) hexine-3; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide; hydroperoxides such as diisopropylbenzene hydroperoxide; Peroxides are preferred, and di-t-butyl peroxide is particularly preferred.

【0028】又、ポリエン化合物としては、具体的に、
例えば、ジビニルベンゼン、メタフェニレンビスマレイ
ミド、キノンジオキシム、1,2−ポリブタジエン、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルフタレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられ、
中で、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレートが好ましい。
As the polyene compound, specifically,
For example, divinylbenzene, metaphenylene bismaleimide, quinone dioxime, 1,2-polybutadiene, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate,
Diallyl phthalate, ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate and the like,
Among them, divinylbenzene, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferred.

【0029】又、これらの有機過酸化物及びポリエン化
合物の使用量は、前記組成物100重量部に対して、各
々、0.05〜5重量部程度、特には0.2〜3重量部
程度であるのが好ましい。
The amount of the organic peroxide and polyene compound used is about 0.05 to 5 parts by weight, particularly about 0.2 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the composition. It is preferred that

【0030】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、(A)成分と(B)成分からなる前記組成物を前
記有機過酸化物、好ましくは更に前記ポリエン化合物、
の存在下に動的に熱処理し、この動的熱処理により
(B)成分において架橋反応を行わしめて(B)成分中
のゲル分が5〜70%となった部分架橋物である。
(B)成分中のゲル分が前記範囲未満では、成形加工性
と機械的特性のバランスが十分に改良されず、一方、前
記範囲超過では耐衝撃性が劣ることとなる。
The olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention is characterized in that the composition comprising the components (A) and (B) is mixed with the organic peroxide, preferably the polyene compound,
(B) is a partially crosslinked product in which the gel content in the component (B) has been reduced to 5 to 70% by performing a crosslinking reaction in the component (B) by the dynamic heat treatment.
When the gel content of the component (B) is less than the above range, the balance between the moldability and the mechanical properties is not sufficiently improved. On the other hand, when the content exceeds the above range, the impact resistance is poor.

【0031】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、JIS K7210に準拠して温度230℃、荷
重5.0kgで測定したメルトフローレートが3〜50
g/10分であって、成形加工性に優れたものである。
The olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention has a melt flow rate of 3 to 50 measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 5.0 kg according to JIS K7210.
g / 10 minutes, which is excellent in moldability.

【0032】尚、本発明のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーには、通常、熱可塑性エラストマーに加工性や柔
軟性等を付与するために配合されるゴム用軟化剤が配合
されてもよい。このゴム用軟化剤としては、特に、鉱物
油系のものが好ましく、これは、一般に、芳香族環、ナ
フテン環、及びパラフィン鎖の3者の混合物であって、
パラフィン鎖の炭素数が全炭素数中の50%以上を占め
るパラフィン系と、ナフテン環の炭素数が全炭素数中の
30〜40%を占めるナフテン系と、芳香族環の炭素数
が全炭素数中の30%以上を占める芳香族系とに区分さ
れているが、本発明においては、パラフィン系のものが
特に好ましい。
The olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention may be blended with a rubber softening agent which is usually blended to impart processability, flexibility and the like to the thermoplastic elastomer. The rubber softener is particularly preferably a mineral oil-based softener, which is generally a mixture of an aromatic ring, a naphthene ring, and a paraffin chain,
A paraffinic system in which the number of carbon atoms in the paraffin chain accounts for 50% or more of the total number of carbon atoms, a naphthenic system in which the number of carbon atoms in the naphthene ring accounts for 30 to 40% of the total number of carbon atoms, Although it is classified into an aromatic type which accounts for 30% or more of the number, a paraffin type is particularly preferred in the present invention.

【0033】又、本発明のオレフィン系熱可塑性エラス
トマーには、更に、各種樹脂やゴム、ガラス繊維、炭酸
カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、クレー等の充填
材、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、分散
剤、中和剤、難燃剤等の各種添加剤、カーボンブラック
等の顔料等が、必要に応じて配合されてもよい。
The olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention further includes various resins, rubbers, glass fibers, fillers such as calcium carbonate, silica, talc, mica and clay, antioxidants, light stabilizers, Various additives such as an inhibitor, a lubricant, a dispersant, a neutralizer, and a flame retardant, and a pigment such as carbon black may be blended as necessary.

【0034】本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、熱可塑性エラストマーに適用されている押出成
形、射出成形、圧縮成形等の各種の成形法により、単体
として、又は他材料との積層体等として、所望の形状に
賦形されて成形体とされる。
The olefin-based thermoplastic elastomer of the present invention can be obtained as a simple substance or as a laminate with other materials by various molding methods applied to the thermoplastic elastomer, such as extrusion molding, injection molding, and compression molding. It is shaped into a desired shape to obtain a molded body.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例に限定されるものではない。 実施例1 1)固体成分触媒の製造 窒素置換した内容積50リットルの攪拌機付槽に脱水及
び脱酸素したn−ヘプタン20リットルを導入し、次い
で、塩化マグネシウム4モルとテトラブトキシチタン8
モルとを導入して95℃で2時間反応させた後、温度を
40℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン(粘度20
センチストークス)480ミリリットルを導入して更に
3時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体
成分をn−ヘプタンで洗浄した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist of the invention. Example 1 1) Production of solid component catalyst 20 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane was introduced into a 50-liter tank equipped with a stirrer and purged with nitrogen, and then 4 mol of magnesium chloride and tetrabutoxytitanium 8
After reacting at 95 ° C. for 2 hours with the introduction of a mole, the temperature was lowered to 40 ° C., and methylhydropolysiloxane (viscosity of 20
After 480 ml of centistokes were introduced and allowed to react for another 3 hours, the reaction solution was taken out and the resulting solid component was washed with n-heptane.

【0036】引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽
に脱水及び脱酸素したn−ヘプタン15リットルを導入
し、次いで、得られた固体成分をマグネシウム原子換算
で3モル導入し、更に、四塩化珪素8モルをn−ヘプタ
ン25ミリリットルに加えた混合液を30℃で30分間
かけて導入して、温度を90℃に上げ、1時間反応させ
た後、反応液を取り出し、生成した固体成分をn−ヘプ
タンで洗浄した。
Subsequently, 15 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane were introduced into the tank using the above-mentioned tank with a stirrer, and then 3 mol of the obtained solid component was introduced in terms of magnesium atom. A mixture obtained by adding 8 mol of silicon chloride to 25 ml of n-heptane was introduced at 30 ° C. over 30 minutes, the temperature was raised to 90 ° C., and the reaction was carried out for 1 hour. Was washed with n-heptane.

【0037】引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽
に脱水及び脱酸素したn−ヘプタン5リットルを導入
し、次いで、前記で得られたチタン含有固体成分250
gと、1,5−ヘキサジエン750g、t−ブチル−メ
チル−ジメトキシシラン130ミリリットル、ジビニル
ジメチルシラン10ミリリットル、トリエチルアルミニ
ウム225gとをそれぞれ導入して30℃で2時間接触
させた後、反応液を取り出し、n−ヘプタンで洗浄して
固体成分触媒を得た。得られた固体成分触媒は、1,5
−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分当た
り2.97gのものであった。
Subsequently, 5 liters of dehydrated and deoxygenated n-heptane were introduced into the tank using the tank equipped with a stirrer, and then the titanium-containing solid component 250 obtained above was added.
g, 750 g of 1,5-hexadiene, 130 ml of t-butyl-methyl-dimethoxysilane, 10 ml of divinyldimethylsilane, and 225 g of triethylaluminum were brought into contact with each other at 30 ° C. for 2 hours, and then the reaction solution was taken out. , N-heptane to obtain a solid component catalyst. The resulting solid component catalyst was 1,5
-The prepolymerization amount of hexadiene was 2.97 g per titanium-containing solid component.

【0038】2)組成物の製造 内容積550リットルの第一段反応器に、温度70℃
で、圧力約3.2MPaになるように、プロピレンと、
トリエチルアルミニウム、及び、重合体生成速度が30
kg/時間となるような量比の前記固体成分触媒とを連
続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を連続
的に供給して液相中で重合を実施した(第一段階重
合)。
2) Preparation of Composition A first-stage reactor having an inner volume of 550 liters was heated to 70 ° C.
And propylene and a pressure of about 3.2 MPa.
Triethylaluminum and polymer formation rate is 30
kg / hour of the solid component catalyst was continuously supplied, and further, hydrogen as a molecular weight controlling agent was continuously supplied to carry out polymerization in a liquid phase (first stage polymerization). ).

【0039】引き続いて、生成重合体を、プロピレンパ
ージ槽を経由させて、内容積1900リットルの第二段
反応器に導入し、温度60℃で、圧力3.0MPaにな
るように、生成する共重合体中の組成割合に応じたプロ
ピレンとエチレンとを連続的に供給し、更に、分子量制
御剤としての水素を連続的に供給すると共に、活性水素
化合物を、第一段階で供給した固体成分触媒中のチタン
原子に対して200倍モルで、トリエチルアルミニウム
に対して2.5倍モルになるように供給して気相中で重
合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した
後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させた
(第二段階重合)。
Subsequently, the produced polymer is introduced into a second-stage reactor having an internal volume of 1900 liters via a propylene purge tank, and the produced polymer is produced at a temperature of 60 ° C. and a pressure of 3.0 MPa. A solid component catalyst that continuously supplies propylene and ethylene according to the composition ratio in the polymer, further continuously supplies hydrogen as a molecular weight controlling agent, and supplies an active hydrogen compound in the first stage. The polymerization was carried out in the gas phase by supplying 200 moles per mole of titanium atoms and 2.5 moles per mole of triethylaluminum, and the resulting polymer was continuously transferred to a vessel. Then, the reaction was stopped by introducing nitrogen gas containing water (second stage polymerization).

【0040】3)組成物の分析 得られた組成物について、以下に示す方法で、(A)成
分の組成物全体に対する重量割合及び(A)成分のアイ
ソタクチックインデックス、並びに、(B)成分の組成
物全体に対する重量割合及び(B)成分中のプロピレン
以外のα−オレフィン(エチレン)の含有量、をそれぞ
れ算出した。その結果、(A)成分の重量割合45重量
%、アイソタクチックインデックス98%、(B)成分
の重量割合55重量%、エチレン含有量43重量%であ
った。
3) Analysis of the composition The obtained composition was subjected to the following method to determine the weight ratio of the component (A) to the whole composition, the isotactic index of the component (A), and the component (B). , And the content of α-olefins (ethylene) other than propylene in the component (B) were calculated. As a result, the weight ratio of the component (A) was 45% by weight, the isotactic index was 98%, the weight ratio of the component (B) was 55% by weight, and the ethylene content was 43% by weight.

【0041】(A)成分と(B)成分の組成物全体に対
する重量割合 (B)成分の組成物全体に対する重量割合〔これをB
(%)とする。〕を、得られた生成重合体組成物の重量
と、第二段階重合で供給したプロピレンとエチレンの重
量とによって算出した。これより、(A)成分の組成物
全体に対する重量割合〔これをA(%)とする。〕を、
「100−B」によって算出した。
With respect to the entire composition of the component (A) and the component (B),
Weight ratio of the component (B) to the total composition [B
(%). ] Was calculated from the weight of the obtained polymer composition and the weights of propylene and ethylene supplied in the second stage polymerization. From this, the weight ratio of the component (A) to the entire composition [this is defined as A (%). ]
It was calculated by “100-B”.

【0042】(A)成分のアイソタクチックインデック
n−ヘプタンによるソックスレー抽出残として測定し
た。(B)成分中のエチレンの含有量 第一段階重合後の生成重合体のエチレンの含有量〔これ
をEA %とする。〕、及び、生成重合体組成物のエチレ
ンの含有量〔これをEA+B (%)とする。〕を、それぞ
れ赤外線分光法により測定し、以下の式により算出し
た。 〔EA+B −EA ×(A/A+B)〕/(B/A+B)
Isotactic index of component (A)
It was measured as a Soxhlet extraction residue with sn-heptane. Ethylene content in component (B) Ethylene content of the polymer produced after the first stage polymerization [this is referred to as E A %. And the ethylene content of the resulting polymer composition [this is referred to as E A + B (%). ] Were respectively measured by infrared spectroscopy, and were calculated by the following equations. [E A + B -E A × ( A / A + B) ] / (B / A + B)

【0043】4)組成物の動的熱処理 前記組成物に、酸化防止剤としてテトラキス〔メチレン
−3−(3’,5’−ジ−t−ブチル−4’−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート〕メタンとトリス(4−t
−ブチル−2,6−ジメチル−3−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレートとを、組成物100重量部に対し
て各々0.25重量部添加して、ラボプラストミル(東
洋精機社製)にて温度180℃、回転速度200rpm
で2分間溶融混練した後、有機過酸化物としてジ−t−
ブチルパーオキシドを1重量部と、ポリエン化合物とし
てトリアリルシアヌレートを1重量部、それぞれ添加し
て、更に5分間溶融混練することにより、動的に熱処理
し、オレフィン系熱可塑性エラストマーを製造した。
4) Dynamic heat treatment of the composition Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane and tris (4-t
-Butyl-2,6-dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate was added in an amount of 0.25 part by weight based on 100 parts by weight of the composition. ° C, rotation speed 200rpm
After melt-kneading for 2 minutes, di-t-
1 part by weight of butyl peroxide and 1 part by weight of triallyl cyanurate as a polyene compound were added, respectively, and the mixture was melt-kneaded for further 5 minutes to dynamically heat-treat to produce an olefin-based thermoplastic elastomer.

【0044】5)熱可塑性エラストマーの物性測定 得られたオレフィン系熱可塑性エラストマーについて、
以下に示す方法で、ゲル分率、メルトフローレート、引
張特性、及び耐衝撃性を測定し、結果を表1に示した。
5) Measurement of Physical Properties of Thermoplastic Elastomer
The gel fraction, melt flow rate, tensile properties, and impact resistance were measured by the methods described below, and the results are shown in Table 1.

【0045】ゲル分率 得られた熱可塑性エラストマーを沸騰シクロヘキサンで
12時間のソックスレー抽出を行い、熱可塑性エラスト
マー中の(B)成分に対する抽出後の不溶分として算出
した。メルトフローレート JIS K7210に準拠し、温度230℃、荷重5.
0kgで測定した。
Gel fraction The obtained thermoplastic elastomer was subjected to Soxhlet extraction with boiling cyclohexane for 12 hours, and was calculated as an insoluble content after extraction of the component (B) in the thermoplastic elastomer. Melt flow rate According to JIS K7210, temperature 230 ° C, load 5.
It was measured at 0 kg.

【0046】引張特性 ミニマックス小型射出成形機にて230℃で溶融、射出
成形した試験片を用い、JIS K7113に準拠し、
2号形試験片を用いて、温度23℃、引張速度50mm
/分にて、引張降伏点強度、引張破断点強度、及び引張
破断点伸度を測定した。耐衝撃強度 ミニマックス小型射出成形機にて230℃で溶融、射出
成形した試験片を用い、JIS K7110に準拠し、
温度−50℃にて、ノッチ付きのアイゾット衝撃強度を
測定した。
Tensile Characteristics Using a test piece melted and injection molded at 230 ° C. with a minimax small-sized injection molding machine, in accordance with JIS K7113,
Using No. 2 test piece, temperature 23 ° C, tensile speed 50mm
/ Min, the tensile yield point strength, tensile break strength, and tensile break elongation were measured. In accordance with JIS K7110, using a test piece that was melted and injection-molded at 230 ° C. using a minimax small-sized injection molding machine with impact strength ,
At a temperature of −50 ° C., the notched Izod impact strength was measured.

【0047】実施例2〜4、比較例1〜2 動的熱処理時の有機過酸化物及びポリエン化合物の添加
量を、それぞれ表1に示すように変更した外は、実施例
1と同様にして、オレフィン系熱可塑性エラストマーを
製造し、諸物性を測定して、結果を表1に示した。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the amounts of the organic peroxide and the polyene compound added during the dynamic heat treatment were changed as shown in Table 1. An olefin-based thermoplastic elastomer was produced, and various physical properties were measured. The results are shown in Table 1.

【0048】比較例3〜4 組成物として、プロピレン単独重合体樹脂(日本ポリケ
ム社製「ノバテックPP TA3」、表中、「PP」と
表示。)とプロピレン−エチレン共重合体ゴム(日本合
成ゴム社製「EP07P」、表中、「EPR」と表
示。)との表1に示す割合の混合物を用いた外は、実施
例1と同様にしてオレフィン系熱可塑性エラストマーを
製造し、諸物性を測定して、結果を表1に示した。
Comparative Examples 3 and 4 As compositions, a propylene homopolymer resin ("Novatech PP TA3" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., indicated as "PP" in the table) and a propylene-ethylene copolymer rubber (Nippon Synthetic Rubber) An olefin-based thermoplastic elastomer was produced in the same manner as in Example 1 except that a mixture of “EP07P” (manufactured by Sharp Corporation and “EPR” in the table) was used in the ratio shown in Table 1. The measurements were made and the results are shown in Table 1.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明によれば、成形加工性と、引張特
性及び耐衝撃性等の機械的特性のバランスに優れたオレ
フィン系熱可塑性エラストマーを提供することができ
る。
According to the present invention, it is possible to provide an olefin-based thermoplastic elastomer having an excellent balance between moldability and mechanical properties such as tensile properties and impact resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F070 AA15 AA16 AB16 AC32 AC43 AC45 AC48 AC56 AC63 AC75 AE08 GA05 GA08 GA10 GC01 GC05 GC08 4J002 BB12W BB15X BP02W EK016 EK036 EK046 EK056 FD146 GB01 GC00 GN00 GQ00 4J026 HA04 HA27 HA35 HA38 HB03 HB04 HB27 HB35 HB38 HB42 HB45 HB46 HB48 HB50 HE06 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA09Q AA16Q AA17Q AA19Q AR17R AR18R AS01R AS15R CA01 CA04 CA05 DA41  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F070 AA15 AA16 AB16 AC32 AC43 AC45 AC48 AC56 AC63 AC75 AE08 GA05 GA08 GA10 GC01 GC05 GC08 4J002 BB12W BB15X BP02W EK016 EK036 EK046 EK056 FD146 GB01 GC00 GN00 HA04B03 HA3 HB27 HB35 HB38 HB42 HB45 HB46 HB48 HB50 HE06 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA07Q AA09Q AA16Q AA17Q AA19Q AR17R AR18R AS01R AS15R CA01 CA04 CA05 DA41

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の(A)成分と(B)成分とからな
り、(A)成分の重合後に(B)成分が重合されること
により製造された組成物を、有機過酸化物の存在下に動
的に熱処理し、(B)成分中のゲル分を5〜70%とし
てなることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラスト
マー。 (A)アイソタクチックインデックスが85%以上の、
プロピレンの単独重合体、又は、プロピレンと、炭素数
2〜8の他のα−オレフィンとの共重合体成分;組成物
全体に対して30〜70重量% (B)プロピレンとエチレンとを必須成分とする、プロ
ピレンと、炭素数2〜8の他のα−オレフィンとの共重
合体からなり、プロピレン以外のα−オレフィンの含有
量が30〜70重量%である共重合体成分;組成物全体
に対して70〜30重量%
1. A composition comprising the following components (A) and (B), and produced by polymerizing the component (B) after the polymerization of the component (A), to obtain a composition containing an organic peroxide. An olefin-based thermoplastic elastomer, wherein the gel content in the component (B) is reduced to 5 to 70% by dynamically heat-treating the same. (A) an isotactic index of 85% or more,
Homopolymer of propylene or a copolymer component of propylene and another α-olefin having 2 to 8 carbon atoms; 30 to 70% by weight based on the whole composition (B) Propylene and ethylene are essential components A copolymer component comprising a copolymer of propylene and another α-olefin having 2 to 8 carbon atoms, wherein the content of α-olefin other than propylene is 30 to 70% by weight; the entire composition 70-30% by weight
【請求項2】 (A)成分がプロピレンの単独重合体で
あり、(B)成分がプロピレンとエチレンとの共重合体
である請求項1に記載のオレフィン系熱可塑性エラスト
マー。
2. The olefin-based thermoplastic elastomer according to claim 1, wherein the component (A) is a propylene homopolymer, and the component (B) is a copolymer of propylene and ethylene.
【請求項3】 更に、ポリエン化合物を存在させて動的
に熱処理したものである請求項1又は2に記載のオレフ
ィン系熱可塑性エラストマー。
3. The olefin-based thermoplastic elastomer according to claim 1, which is further subjected to dynamic heat treatment in the presence of a polyene compound.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008544064A (en) * 2005-06-22 2008-12-04 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク Heterogeneous polymer blend and method for producing the same
JP2009541543A (en) * 2006-06-23 2009-11-26 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ Polyolefin thermoplastic vulcanized elastomer

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