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JP2000103977A - 染料および／または光沢剤調合物の製造方法 - Google Patents

染料および／または光沢剤調合物の製造方法

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JP2000103977A
JP2000103977A JP11265654A JP26565499A JP2000103977A JP 2000103977 A JP2000103977 A JP 2000103977A JP 11265654 A JP11265654 A JP 11265654A JP 26565499 A JP26565499 A JP 26565499A JP 2000103977 A JP2000103977 A JP 2000103977A
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dye
desalting
formula
microfiltration membrane
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Wolfgang Dr Zarges
ボルフガング・ツアルゲス
Blockman Rolf
ロルフ・ブロツクマン
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エルビン・バツハー
Sutsuaimiisu Detorefu
デトレフ・スツアイミース
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Bayer AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は染料および／または光沢剤調合物の
製造方法に関する。 【解決手段】 ａ）少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよ
び／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢
剤、並びに ｂ）無機合成塩を含んでなる水性懸濁液を０.０５〜４
０μｍの孔直径を有する微小濾過膜を使用して脱塩する
ことを特徴とする、少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよ
び／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢
剤を含んでなる調合物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は染料および／または光沢剤(brigh
tener)調合物の製造方法に関する。
【０００２】ＥＰ−Ａ−８３５ ９０６は紙を白色化す
るためのＳＯ3Ｈ基を有する光学的光沢剤(optical brig
htener)の分散液を記載している。光沢剤が製造される
時に得られる合成塩は、可能な最高光沢剤濃度の点か
ら、その後の水酸化ナトリウムを用いる溶解に非常に有
害であるため、塩含有量はＳＯ3Ｈ基を有する光学的光
沢剤の水性分散液中でさえできるだけ低く保たなければ
ならない。
【０００３】ＥＰ−Ａ−８３５ ９０６では、例えば、
光沢剤プレスケーキを脱塩水で洗浄することにより脱塩
が起きる。この工程の欠点は、一方ではプレスケーキが
取り扱い時に高い生成物の損失を受けることでありそし
て他方ではプレスケーキ中の溝の生成による中程度だけ
であり且つ非−再現性である脱塩条件が存在しており、
その結果として効果的な脱塩が局部的に制限されること
である。
【０００４】先行技術の上記の欠点を克服することが可
能な方法が今回見いだされた。
【０００５】本発明は従って、 ａ）少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよび／またはＣＯ
ＯＨ基を有する染料および／または光沢剤、並びに ｂ）無機合成塩を含んでなる水性懸濁液を０.０５〜４
０μｍの孔直径を有する微小濾過膜(microfiltration m
embrane)を使用して脱塩することを特徴とする、少なく
とも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよび／またはＣＯＯＨ基を有
する染料および／または光沢剤を含んでなる調合物の製
造方法を提供する。
【０００６】少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよび／ま
たはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢剤はも
ちろんそれらの塩形態（例えばアルカリ金属、アルカリ
土類金属またはアンモニウム塩類）と一緒に存在するこ
ともできる。しかしながら、少なくとも１種の染料およ
び／または光沢剤がその遊離酸の形態で少なくとも９０
モル％の程度まで存在することが好ましい。
【０００７】使用される微小濾過膜は、例えば、交差−
流方式(cross-flow mode)で操作することができる。
【０００８】交差−流膜濾過のためには、微孔性の膜を
毛管、管および螺旋に巻かれたモジュール形態で使用す
ることが好ましい。膜は、例えば、無機物質（例えば、
ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ａｌ2Ｏ3）または有機物質（例え
ば、プロピレンまたは部分的に弗素化もしくは過弗素化
された重合体、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン）
から製造され、孔直径は好ましくは０.０５〜３.０μｍ
である。交差−流方式の特徴は、膜が生成物溶液／懸濁
液により接線方向に横断されることである。この概念で
は、１〜１０バールの膜内外圧力(transmembrane press
ures)を適用することが好ましい。高い透過体(permeat
e)性能を保つためには、透過体面から定期的な溶媒相洗
浄を行うことも同様に好ましい。
【０００９】脱塩しようとする懸濁液のｐＨが１〜６、
特に２〜５、である場合に、本発明の方法は特に有利に
作用する。
【００１０】染料または光沢剤の酸形態（ＳＯ3Ｈおよ
び／またはＣＯＯＨ）がそれぞれの工程条件下で５ｇ／
ｌより小さい、好ましくは１ｇ／ｌより小さい、水溶解
度を有する場合も同様に有利である。
【００１１】本発明の方法は好ましくはＳＯ3Ｈ−含有
染料および／または光沢剤、特に光沢剤、を脱塩するた
めに使用される。
【００１２】脱塩しようとする水性懸濁液中の染料およ
び／または光沢剤の好ましい量は１リットルの脱塩しよ
うとする水性懸濁液当たり１００〜５００ｇ、特に１５
０〜４００ｇである。同時に、脱塩前の懸濁液中の無機
塩含有量は一般的には、懸濁液を基にして、１〜２５、
好ましくは２〜８、重量％である。本発明の方法により
好ましく制定しようとする無機塩含有量は＜１重量％で
あり、特に０.５重量％より低い。無機合成塩は好まし
くはアルカリ金属のハロゲン化物、硫酸塩または硫酸水
素塩を含んでなる。
【００１３】本発明の脱塩は好ましくは２５〜７０℃の
温度において、特に３０〜５０℃において、起きる。
【００１４】脱塩は濃縮しながらまたはジアフィルトレ
ーション(diafiltration)として操作することができ
る。ジアフィルトレーションの場合には、生成する透過
体が脱塩水により連続的に交換される。
【００１５】本発明の方法に関して使用される光学的光
沢剤は特に好ましくは、式（Ｉ）、（II）および／また
は（III）のものである：
【００１６】
【化５】 ［式中、ＭはＨを表し、Ｒ1およびＲ2は互いに独立して
【００１７】
【化６】 を示し、ここでＭは定義されている通りである］、また
は式
【００１８】
【化７】 ［式中、Ｒ3は水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、ハロゲンまたはＳＯ3Ｍであり、
そしてＲ4は水素または炭素数１〜４のアルキルであ
り、そしてＭは定義されている通りである］、および式
【００１９】
【化８】 ［式中、Ｍは定義されている通りであり、そしてＲ5お
よびＲ6は互いに独立して水素、ＣＨ3、
【００２０】
【化９】 を示すか、またはＲ5およびＲ6は一緒になってベンゼン
環を完成する］。
【００２１】式（Ｉ）の光沢剤、特に式（Ｉａ）のもの
が非常に特に好ましい：
【００２２】
【化１０】 本発明の方法に対して、例えば膜の脱水による濃縮を加
えることも同様に有利である。
【００２３】本発明の方法の前に、最中にまたは後に、
所望するなら染料分散液または光沢剤分散液の粒子寸法
を湿潤粉砕技術、例えば、カビトロン(Cavitron)粉砕、
ジェット分散技術、ビーズ粉砕など、により調節するこ
とも可能である。
【００２４】本発明の方法に従い得られる染料分散液お
よび／または光沢剤分散液を、例えば別の添加剤、例え
ばポリビニルピロリドン、商業用の一般的なアニオン性
分散剤、例えばホルムアルデヒド−ナフタレンスルホン
酸縮合物もしくは芳香族スルホン酸およびホルムアルデ
ヒドの他の縮合生成物、または澱粉変性生成物、例えば
アニオン性ポリヒドロキシ化合物、例えば好ましくはキ
サンタン、の添加後に混合および／または均質化するこ
とができ、そして製紙中に紙パルプを染色または白色化
するためおよび製紙業において一般的に使用されている
コーテイングスリップを白色化するかまたは染色するた
めに使用することができ、後者は顔料着色されていない
かまたは好ましくは顔料着色されたパルプおよびスリッ
プである。
【００２５】しかしながら、還元剤および防腐剤も別の
添加剤として挙げられる。
【００２６】光沢剤は製紙中に３種の方法により好まし
く適用される： パルプ：これは紙が製造される前のセルロース懸濁液で
ある。ここでは２個のスルホ基を有する光沢剤を使用す
ることが好ましい。 コーテイングスリップ、コーテイング：ここでは、コー
テイングは完成した紙に乾燥工程後に適用される。光学
的光沢剤、好ましくは６個のスルホ基を有するもの、の
他に、コーテイングスリップはとりわけ顔料（チョー
ク、クレー）、ラテックス結合剤、共結合剤および分散
剤を含んでなる。 サイズプレス：乾燥工程後に、ほとんど完成した紙は例
えば澱粉および光学的光沢剤を含有するスンプの中を通
る反対方向に回転するロールからなっていてよいサイズ
プレス中を通る。或いは、適用を好ましくは乾燥工程に
引き続きパダー(padeer)を介してまたは噴霧により行う
こともできる。
【００２７】本発明の方法に従い製造される染料分散液
および／または光沢剤分散液の適用には、溶解が妨害さ
れないようにアルカリ性ｐＨが有利である。コーテイン
グスリップの場合には、このｐＨは特に８〜１１の範囲
内でなければならず、そしてパルプ中では特に７.５〜
９でなければならない。例えばＮａＯＨを加えることに
より所望するｐＨを制定することができ、この場合には
このｐＨは繊維分散液中でまたはコーテイングスリップ
中で光沢剤分散液の添加前に好ましく制定される。アル
カリ性充填剤、例えば沈澱または天然炭酸カルシウム、
を使用する時には、アルカリの添加で分散させることが
可能である。
【００２８】ＳＯ3Ｈ−および／またはＣＯＯＨ−含有
染料および光沢剤調合物の製造だけでなくそれらの塩
類、特にそれらの水溶液、の製造も改良することが可能
である。
【００２９】合成の終了時に、水溶性有機染料および光
沢剤は一般的には、副生物で汚染されており且つ依然と
して合成法によっては無機塩類、例えばアルカリ金属塩
化物および硫酸塩、も含有する希水溶液の形態で得られ
る。そのような粗製溶液からすぐに販売できる調合物を
製造するためには、それらを濃縮しそして塩類および副
生物をできるだけ除去すべきである。高い塩含有量はと
りわけ液体調合物の耐性に悪影響を有しており、そして
しばしば固有の色も有する副生物は色調における変化を
もたらすことがある。そのような染料塩および光沢剤塩
を精製するための膜技術はすでに開示されている。好ま
しくは溶解されている種に関して充分な保持性を有する
膜を使用して、溶液を用いてすなわち比較的低い濃度で
操作することが一般的である（ＵＦ、ＮＦ）。限外濾過
（ＵＦ）および微小濾過(nanofiltration)（ＮＦ）膜は
１０バールより高い操作圧力を必要とし、そしてそのた
め高い操作費用を伴う。ＥＰ−Ａ １９７ ００６はその
ような染料懸濁液および光沢剤懸濁液を精製するための
方法をすでに記載している。その欠点は異なるＭＷＣＯ
類を用いる二段階の膜技術が操作されることである。使
用されるアルカリ金属塩類（アニオン性染料／光沢剤）
の高い残存溶解度のために、上記の欠点を有するＵＦ＋
ＮＦ膜を使用することが不可欠である。
【００３０】本発明の目的は現存する分離技術を改良す
ることである。意図はとりわけ低い操作圧力における高
い貫通−流速(through-flow rate)、改良された脱塩性
能、および一般的には高い操作信頼性を達成することで
ある。
【００３１】本発明は従って、 ｉ）ａ）少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよび／または
ＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢剤、並びに ｂ）無機合成塩を含んでなる水性懸濁液を０.０５〜４
０μｍの孔直径を有する微小濾過膜を使用して脱塩し、
そして ii）脱塩後に、懸濁した染料および／または光沢剤をア
ルカリ金属もしくはアンモニウムの水酸化物、炭酸塩お
よび／または炭酸水素塩、および／またはアミン類を加
えることにより溶解させ、そして iii）ii）に従い得られた染料溶液および／または光沢
剤溶液から、直接または別の添加剤、特に溶媒、の添加
後に、０.０５〜４０μｍの孔直径を有する微小濾過膜
を使用してコロイド状および／または不溶性成分を除去
することを特徴とする、少なくとも１個の基ＳＯ3Ｍお
よび／またはＣＯＯＭ（ここでＭはアルカリ金属または
アンモニウムを示す）を有するアニオン性染料および／
または光沢剤の調合物を製造する方法をさらに提供す
る。
【００３２】この方法の副段階ｉ）に関しては、好適な
範囲はＳＯ3Ｈ−および／またはＣＯＯＨ−含有染料お
よび／または光沢剤を製造するための本発明の方法と同
じである。
【００３３】本発明の方法の副段階ii）に関しては、分
散された染料および／または光沢剤を溶解するためにＮ
ａＯＨ、ＬｉＯＨ、ＫＯＨ、Ｋ2ＣＯ3、Ｎａ2ＣＯ3、Ｎ
Ｒ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4ＯＨ、ＮＲ1Ｒ2Ｒ3を使用することが好ま
しく、ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して
Ｈ、アルキル、アリール（場合により置換されていても
よい）を示す。ＫＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｎ(ＣＨ3)4ＯＨ、Ｈ
2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＨ、ＨＮ(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2およびＨ2
ＮＣＨ2ＣＨ2ＮＨＣＨ2ＣＨ2ＯＨが好ましい。
【００３４】副段階ii）では、所望するなら１種もしく
はそれ以上の溶解剤、例えば、ε−カプロラクタム、ウ
レア、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、プロパンジオール、１−エトキシ−２−プロパノー
ルおよび／またはジエチレングリコール、を加えること
も可能である。使用される塩基（類）の選択に関して
は、アニオン性染料および／または光沢剤に関する対イ
オンを決めることが可能である。
【００３５】本発明の方法の副段階iii）に関しては、
使用される微小濾過膜は好ましくは以上ですでに記載さ
れたものである。副段階ｉ）およびiii）で使用される
膜は互いに独立している。それらは同一でありうるが必
ずしもそうである必要はない。従って、副段階ｉ）と異
なる膜材料および／または異なるモジュール形態を使用
することは全く可能である。しかしながら、好ましくは
副段階iii）で使用される膜はアニオン性の光学的光沢
剤および／もしくは染料の寸法より大きい孔寸法を有す
るか、またはそれらの溶液アグリゲートである。副段階
iii）は好ましくはデッド−エンド(dead-end)濾過とし
て操作される。
【００３６】「デッド−エンド」方式は、膜または膜フ
ィルターが大部分の透過期間中に接線方向に横切られな
いことを意味する。例えば、交差−流装置は保持体(ret
entate)面が完全に閉鎖されており且つ保持された粒子
を放出するために短い期間だけ解放されるなら指示され
た方法で使用することができる。
【００３７】コロイドおよび／または不溶性成分は好ま
しくは４０〜１００℃の温度において、好ましくは５０
〜８０℃において、分離される。
【００３８】副段階iii）のための好ましくは＜０.２μ
ｍの孔直径を有する膜の適当な選択により、この濾過は
殺菌濾過として実施することもできる。
【００３９】本発明の方法の副段階iii）後に得られる
染料溶液または光沢剤溶液を、場合により調合助剤の添
加後に、乾燥して水の除去により固体の（粉末もしくは
粒状の）染料または光沢剤調合物にすることができ、或
いは場合により調合助剤、例えば溶解剤（ウレア、ウレ
ア誘導体、グリコール類、ポリグリコール類、アルカノ
ールアミン類、ラクタム類、例えばε−カプロラクタ
ム、など）の添加後に、安定な液体調合物として使用す
ることもできる。
【００４０】
【外５】 本発明に従い使用される本発明の光沢剤塩ＩｂおよびＩ
ｃ並びに光沢剤塩ＩｄおよびＩｅは製紙中の紙パルプ、
例えばセルロース、木材パルプ（化学的および機械的パ
ルプ）を白色化するため並びに製紙業において一般的に
使用されるコーテイングスリップを白色化するため、特
に顔料着色されていないかまたは特に顔料着色されたパ
ルプおよびスリップを白色化するために、適する。
【００４１】既知のコーテイングスリップは結合剤、と
りわけブタジエン−スチレン、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン、アクリレート類、エチレン−塩化ビ
ニルもしくはエチレン酢酸ビニルの共重合体を基にし
た、またはホモ重合体、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニルもしくは
ポリウレタン類を基にした重合体分散液を含んでなる。
好ましい結合剤はスチレン−アクリル酸ブチルまたはス
チレン−ブタジエン−アクリル酸共重合体からなる。別
の重合体ラテックスは例えばＵＳ ３ ２６５ ６５４に
記載されいている。
【００４２】コーテイングスリップは一般的には珪酸ア
ルミニウム類、例えば白陶土およびカオリン、並びに硫
酸バリウム、繻子白、二酸化チタンまたは炭酸カルシウ
ム（チョーク）を使用して顔料着色される。
【００４３】本発明のコーテイングスリップは好ましく
は５〜７０重量％の白色顔料を含有する。結合剤は好ま
しくは重合体状化合物の乾燥含有量が白色顔料の１〜３
０重量％、好ましくは５〜２５重量％、であるようにす
るのに充分な量で使用される。本発明の光沢剤分散液の
量は、光沢剤が白色顔料を基にして０.００５〜１重量
％、特に０.０１〜０.５５重量％、の量で存在するよう
に計算される。
【００４４】本発明のコーテイングスリップは、成分を
いずれかの順序で１０〜１００℃、好ましくは２０〜８
０℃、の温度において混合することにより製造すること
ができる。ここで成分は、コーテイングスリップのレオ
ロジー性質、例えば粘度または水保持能力、を調整する
ために使用できる一般的な助剤も包含する。そのような
助剤の例は天然結合剤、例えば澱粉、カゼイン、蛋白質
もしくはゼラチン、セルロースエーテル類、例えばカル
ボキシアルキルセルロースもしくはヒドロキシアルキル
セルロース、アルギン酸、アルギン酸塩類、ポリエチレ
ンオキシドもしくはポリエチレンオキシドアルキルエー
テル類、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの
共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ホルムアルデヒドとウレアもしくはメラミンとの水
溶性縮合生成物、ポリホスフェート類またはポリアクリ
ル塩類である。
【００４５】本発明に従い使用される式Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉ
ｄおよびＩｅの光沢剤は完成したコーテイングスリップ
にまたはコーテイングスリップの成分の１種に導入され
る。
【００４６】本発明のコーテイングスリップは紙、木
材、フィルム、例えばセルロース、セルローストリアセ
テート、テキスタイル材料などをコーテイングするため
に使用することができる。紙およびボール紙並びに写真
紙へのその適用が特に好ましい。
【００４７】コーテイングスリップは一般的な技術によ
り、例えば、エアナイフ、延展用ナイフ、ブラシ、ロー
ラー、ドクターブレードまたは棒を使用して、基質に適
用することができ、その後にコーテイングを例えば赤外
乾燥機および／または熱風乾燥機を使用して、７０〜２
００℃、好ましくは９０〜１３０℃、の範囲の基質表面
温度において乾燥して３〜６重量％の残存水分含有量に
下げる。
【００４８】本発明のコーテイングスリップの使用に関
しては、得られるコーテイングは表面全体にわたる光学
的光沢剤の最適な分布、およびその結果としての白色度
の増加および高い光堅牢性を特徴とする。
【００４９】
【実施例】実施例１ 各場合とも、１３％の乾燥物体含有量および５.５％の
塩化ナトリウム含有量を有する３０ｋｇの式（Ｉａ）の
ジスルホ光学的光沢剤の合成懸濁液を微小濾過装置上で
３〜４.５のｐＨにおいて濃縮しそして脱塩する。ポリ
弗化ビニリデン（ＰＶＤＦ）から製造された重合体膜
を、1/2インチの直径を有する管状モジュールとして使
用する。膜は０.１μｍの孔幅を有し、モジュールは０.
３ｍ2の面積を有する。脱塩／濃縮 ２０℃および５バールのモジュール入り口圧力で開始し
て、最初に１５ｋｇの透過体を取り出し、その後に６０
ｋｇの透過体を取り出しそして連続的に６０ｋｇの脱塩
水を加えることによりジアフィルトレーションを行う。
このジアフィルトレーション工程中は、操作温度を４０
℃に上昇させる。８ｋｇの透過体を除去することにより
最終的な濃縮を行う。保持体は３３％の乾燥物体含有量
を有する。残存ＮａＣｌ含有量は約０.１％である。清澄濾過 脱塩および濃縮の終了後に、圧力を０バールに下げる。
引き続き、１０重量％のジエチレングリコールおよび３
％のジエタノールアミンを加える。懸濁液を５５℃に加
熱しそして下記のものを加えることにより溶解させる； ａ）ｐＨ９.５の水酸化カリウム溶液。膜内外圧力を次
に１０バールに上昇させると、得られた透過体は透明な
光沢剤溶液である。標準化（１％水溶液が１３５の吸光
を有するまでの脱塩水の添加；経路の長さ１ｃｍ、波長
３４０ｎｍ）後に、室温および０℃における５カ月にわ
たる貯蔵後でも沈澱などの例を示さない高度に濃縮され
た液体調合物が得られる。 ｂ）ｐＨ９.５の水酸化ナトリウム溶液。膜内外圧力を
次に１０バールに上昇させると、得られた透過体は透明
な光沢剤溶液である。標準化後に、液体調合物が得ら
れ、そこから室温および０℃における３カ月にわたる貯
蔵後に生成物の最初の結晶が沈澱する。 ｃ）ｐＨ９.５の水酸化リチウム。膜内外圧力を次に１
０バールに上昇させると、得られた透過体は透明な光沢
剤溶液である。標準化後に、液体調合物が得られ、そこ
から室温におけるたった１週間後に生成物の最初の結晶
が沈澱する。
【００５０】実施例２ １４％の乾燥物体含有量および４.５％の塩化ナトリウ
ム含有量を有する３０ｋｇの式Ｉａのジスルホ光学的光
沢剤の合成懸濁液を微小濾過装置上で３〜４.５のｐＨ
において濃縮しそして脱塩する。４ｍｍの溝高さ、０.
０５９ｍ2の膜表面積および０.５μｍの孔幅を有するセ
ラミック毛管モジュールを使用する。脱塩／濃縮 ２５−３０℃および２.０バールのモジュール入り口圧
力において、最初に１８ｋｇの透過体を取り出し、その
後に３０ｋｇの透過体を取り出しそして連続的に３０ｋ
ｇの脱塩水を加えることによりジアフィルトレーション
を行う。３ｋｇの透過体を除去することにより最終的な
濃縮を行う。保持体は２９％の乾燥物体含有量を有す
る。残存ＮａＣｌ含有量は約０.２％である。清澄濾過 脱塩および濃縮の終了後に、圧力を０バールに下げる。
引き続き、１０重量％のトリエチレングリコールおよび
３％のジエタノールアミンを加える。懸濁液を６０℃に
加熱しそしてｐＨ９の水酸化カリウム溶液を加えること
により溶解させる。膜内外圧力を次に３バールに上昇さ
せると、得られた透過体は透明な光沢剤溶液である。標
準化後に、貯蔵安定性の高度に濃縮された液体調合物が
得られる。
【００５１】実施例３ １２ｋｇの実施例２と同じ光沢剤懸濁液を、０.０３６
ｍ2の膜表面積および０.２μｍの孔幅を有するポリプロ
ピレンの管状モジュールを使用して処理する。実施例２
とは対比的に、モジュールを定期的に透過体で溶媒相洗
浄する。脱塩／濃縮 ３０℃および２.０バールのモジュール入り口圧力にお
いて、最初に５ｋｇの透過体を取り出し、その後に２１
ｋｇの透過体を取り出しそして連続的に２１ｋｇの脱塩
水を加えることによりジアフィルトレーションを行う。
２ｋｇの透過体を除去することにより最終的な濃縮を行
う。保持体は２７％の乾燥物体含有量を有する。残存Ｎ
ａＣｌ含有量は約０.１％である。ここでは約４００ｋ
ｇ／（ｍ2ｈ）の比透過体流は最初の実施例の約２倍の
高さである。清澄濾過 脱塩および濃縮の終了後に、膜内外圧力を０バールに下
げる。引き続き、１０重量％のトリエチレングリコール
を加える。懸濁液を５０℃に加熱しそしてｐＨ９の水酸
化カリウム溶液を加えることにより大部分を溶解させ
る。膜内外圧力を次に３バールに上昇させると、得られ
た透過体は透明な光沢剤溶液である。標準化後に、貯蔵
安定性の高度に濃縮された液体調合物が得られる。
【００５２】実施例４ 実施例３からの保持体を脱塩および濃縮の終了後に５５
℃に加熱し、そしてｐＨ９.４の水酸化テトラメチルア
ンモニウムを加えることにより実質的に溶解させる。デ
ッド−エンド操作における１.２μｍの膜フィルターを
通す清澄濾過で透明な溶液を与え、それは対応するアル
カリ金属塩調合物（匹敵する他の電解質含有量）と比べ
て特別に良好な貯蔵安定性を有する。
【００５３】実施例５ 実施例３からの保持体を脱塩および濃縮の終了後に５５
℃に加熱し、そしてｐＨ８.７のエタノールアミンを加
えることにより実質的に溶解させる。デッド−エンド操
作における１.２μｍの膜フィルターを通す清澄濾過で
わずかな不溶性成分を分離する。透明な溶液は実施例４
のものに匹敵する良好な貯蔵安定性を有する。
【００５４】実施例６ 実施例３からの保持体を脱塩および濃縮の終了後に２０
％のジエチレングリコールと混合し、そしてｐＨ９.５
の２−(２−アミノエチルアミノ)エタノールを加えるこ
とにより室温で実質的に溶解させる。デッド−エンド操
作における５μｍの膜フィルターを通す清澄濾過で不溶
性成分を分離する。透明な溶液は優れた貯蔵安定性を有
する。
【００５５】実施例７ フタロシアニン染料ダイレクトブルー１９９のリチウム
／ナトリウム混合塩（モル比、約１：１）を含んでなる
別の塩を事実上含まない溶液を硫酸と混合して１.０の
ｐＨとする。懸濁液を次に約５０ｎｍの孔幅を有する管
状の膜を使用するジアフィルトレーションにより２回脱
塩する。
【００５６】ダイレクトブルー１９９は式
【００５７】
【化１１】 を有する。
【００５８】ＬｉＯＨの代わりに下記のエタノールアミ
ン類を使用することにより同様にして対応するエタノー
ルアンモニウム塩類が得られた： ６ａ： Ｈ2ＮＣＨ2ＣＨ2ＯＨ ６ｂ： ＨＮ(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)2 ６ｃ： Ｎ(ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ)3 実施例６の染料塩は紙の染色および印刷用に、特にイン
キ−ジェット法による印刷用に、非常に適する。
【００５９】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
【００６０】１．ａ）少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈお
よび／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光
沢剤、並びに ｂ）無機合成塩を含んでなる水性懸濁液を０.０５〜４
０μｍの孔直径を有する微小濾過膜を使用して脱塩する
ことを特徴とする、少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよ
び／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢
剤を含んでなる調合物の製造方法。
【００６１】２．微小濾過膜が交差−流方式で操作され
ることを特徴とする、上記１の方法。
【００６２】３．脱塩しようとする懸濁液が１−６、特
に２−５、のｐＨを有することを特徴とする、上記１の
方法。
【００６３】４．工程条件下での遊離ＳＯ3Ｈおよび／
またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢剤の
水中での溶解度が５ｇ／ｌより小さい、好ましくは１ｇ
／ｌより小さい、ことを特徴とする、上記１の方法。
【００６４】５．方法を２５−７０℃の温度において、
好ましくは３０−５０℃において、実施することを特徴
とする、上記１の方法。
【００６５】６．無機塩含有量を、脱塩された懸濁液を
基にして、＜１、好ましくは＜０.５重量％に減少させ
ることを特徴とする、上記１の方法。
【００６６】７．脱塩しようとする懸濁液が式（Ｉ）、
（II）および／または（III）：
【００６７】
【化１２】 ［式中、ＭはＨを表し、Ｒ1およびＲ2は互いに独立して
【００６８】
【化１３】 を示し、ここでＭは定義されている通りである］、また
は式
【００６９】
【化１４】 ［式中、Ｒ3は水素、炭素数１〜４のアルキル、炭素数
１〜４のアルコキシ、ハロゲンまたはＳＯ3Ｍであり、
そしてＲ4は水素または炭素数１〜４のアルキルであ
り、そしてＭは定義されている通りである］、および式
【００７０】
【化１５】 ［式中、Ｍは定義されている通りであり、そしてＲ5お
よびＲ6は互いに独立して水素、ＣＨ3、
【００７１】
【化１６】 を示すか、またはＲ5およびＲ6は一緒になってベンゼン
環を完成する］の少なくとも１種の光沢剤を含んでなる
ことを特徴とする、上記１の方法。
【００７２】８．ｉ）ａ）少なくとも１個の遊離ＳＯ3
Ｈおよび／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／また
は光沢剤、並びに ｂ）無機合成塩を含んでなる水性懸濁液を０.０５〜４
０μｍの孔直径を有する微小濾過膜を使用して脱塩し、
そして ii）脱塩後に、アルカリ金属もしくはアンモニウムの水
酸化物、炭酸塩および／または炭酸水素塩、および／ま
たはアミン類を加えることにより懸濁した染料および／
または光沢剤を溶解させ、そして iii）ii）に従い得られた染料溶液および／または光沢
剤溶液から、直接または別の添加剤の添加後に、０.０
５〜４０μｍの孔直径を有する微小濾過膜を使用してコ
ロイド状および／または不溶性成分を除去することを特
徴とする、少なくとも１個の基ＳＯ3Ｍおよび／または
ＣＯＯＭ（ここでＭはアルカリ金属またはアンモニウム
カチオンを示す）を有するアニオン性染料および／また
は光沢剤の調合物を製造する方法。
【００７３】９．微小濾過膜が定期的に溶媒相洗浄され
ることを特徴とする、上記２の調合物の製造方法。
【００７４】１０．式
【００７５】
【化１７】 ［式中、
【００７６】
【外６】 の化合物。
【００７７】１１．セルロースを含有する材料、特に
紙、を白色化するための、上記１０の化合物および下記
式
【００７８】
【化１８】 ［式中、
【００７９】
【外７】 の化合物の使用。
【００８０】１２．５〜７０重量％の白色顔料および白
色顔料を基にして０.００５〜１重量％の式
【００８１】
【化１９】 ［式中、
【００８２】
【外８】 の光沢剤を含んでなる、コーテイングスリップ。
【００８３】１３．式
【００８４】
【化２０】 ［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン基を表し、ｍ＝
０.５〜２.５であり、ｎ＝０.５〜２.０であり、
【００８５】
【外９】 の化合物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｂ 67/50 Ｃ０９Ｂ 67/50 Ｄ２１Ｈ 17/07 Ｄ２１Ｈ 17/07 21/28 21/28 Ａ (72)発明者 ロルフ・ブロツクマン ドイツ連邦共和国51469ベルギツシユグラ ートバツハ・ピデルボルンシユトラーセ16 (72)発明者 エルビン・バツハー ドイツ連邦共和国51467ベルギツシユグラ ートバツハ・フインケンベーク４ (72)発明者 デトレフ・スツアイミース ドイツ連邦共和国51515キユルテン・アウ フデムビユツヘル16

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ）少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよ
    び／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢
    剤、並びに ｂ）無機合成塩を含んでなる水性懸濁液を０.０５〜４
    ０μｍの孔直径を有する微小濾過膜を使用して脱塩する
    ことを特徴とする、少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈおよ
    び／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または光沢
    剤を含んでなる調合物の製造方法。
  2. 【請求項２】 ｉ）ａ）少なくとも１個の遊離ＳＯ3Ｈ
    および／またはＣＯＯＨ基を有する染料および／または
    光沢剤、並びに ｂ）無機合成塩を含んでなる水性懸濁液を０.０５〜４
    ０μｍの孔直径を有する微小濾過膜を使用して脱塩し、
    そしてii）脱塩後に、アルカリ金属もしくはアンモニウ
    ムの水酸化物、炭酸塩および／または炭酸水素塩、およ
    び／またはアミン類を加えることにより懸濁した染料お
    よび／または光沢剤を溶解させ、そしてiii）ii）に従
    い得られた染料溶液および／または光沢剤溶液から、直
    接または別の添加剤の添加後に、０.０５〜４０μｍの
    孔直径を有する微小濾過膜を使用してコロイド状および
    ／または不溶性成分を除去することを特徴とする、少な
    くとも１個の基ＳＯ3Ｍおよび／またはＣＯＯＭ（ここ
    でＭはアルカリ金属またはアンモニウムカチオンを示
    す）を有するアニオン性染料および／または光沢剤の調
    合物を製造する方法。
  3. 【請求項３】 式 【化１】 ［式中、 【外１】 の化合物。
  4. 【請求項４】 セルロースを含有する材料、特に紙、を
    白色化するための、請求項３に記載の化合物および下記
    式 【化２】 ［式中、 【外２】 の化合物の使用。
  5. 【請求項５】 ５〜７０重量％の白色顔料および白色顔
    料を基にして０.００５〜１重量％の式 【化３】 ［式中、 【外３】 の光沢剤を含んでなる、コーテイングスリップ。
  6. 【請求項６】 式 【化４】 ［式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン基を表し、ｍ＝
    ０.５〜２.５であり、ｎ＝０.５〜２.０であり、 【外４】 の化合物。
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