JP2000198892A - 非晶性α―オレフィン系共重合体組成物およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、柔軟性、ヒートシール
性、耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物お
よびその成形体を製造するために、改質用途に適した重
合体組成物を提供すること。 【解決手段】 非晶性α−オレフィン系共重合体
１００重量部に対して、結晶核剤０．００１〜５重量部
を配合した組成物であって、その非晶性α−オレフィン
系共重合体はエチレン１〜４９、プロピレン５０〜９
８、炭素数４〜２０のα−オレフィン１〜４９（モル
％）とから構成されており、その極限粘度は０．０１〜
１０（ｄｌ／ｇ）であり、重量平均分子量と数平均分子
量との比で表される分子量分布は４以下である。また、
その非晶性α−オレフィン系共重合体１〜６０重量部
を、熱可塑性樹脂４０〜９９重量部に配合した樹脂組成
物であって、これから包装材等の成形体を製造すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、非晶性α−オレフ
ィン系共重合体組成物、およびそれと熱可塑性樹脂とか
らなる熱可塑性樹脂組成物、さらにその熱可塑性樹脂組
成物から製造した包装材用成形体に関する。特に、その
非晶性α−オレフィン系共重合体組成物は熱可塑性樹脂
の改質用途に適した組成物である。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタ−ルなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有していることから、射出成形品、中空成形品、フィル
ム、シ−トなどに加工され、各種用途に用いられてい
る。しかしながら用途によっては、透明性、柔軟性、ヒ
−トシ−ル性、耐衝撃性などが未だ十分とはいえないこと
があった。

【０００３】このような熱可塑性樹脂からなる成形体の
透明性、柔軟性、ヒ−トシ−ル性、耐衝撃性などを向上させ
る方法として、たとえば熱可塑性樹脂に低結晶性エチレ
ン・α−オレフィン共重合体などを改質材としてブレン
ドする方法が知られている。しかしながら従来の改質材
では、用途によっては透明性と柔軟性、耐衝撃性とのバ
ランスがよくないことがあった。

【０００４】

【発明の目的】そこで本発明は、透明性、柔軟性、ヒ−ト
シ−ル性、耐衝撃性のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成
物およびその成形体を提供することを目的とし、またそ
のためのあらたな改質材用重合体組成物の提供を目的と
する。

【０００５】

【発明の概要】すなわち、本発明は、非晶性α−オレフ
ィン系共重合体（Ａ）１００重量部に対して結晶核剤
（Ｂ）０．００１〜５重量部を配合した組成物であっ
て、前記の非晶性α−オレフィン系共重合体（Ａ）が、
（１）エチレン成分単位を１〜４９モル％、プロピレン
成分単位を５０〜９８モル％、炭素数４〜２０のα−オ
レフィン成分単位を１〜４９モル％の割合で含有してお
り（ここで、この共重合体中の全成分単位量を１００モ
ル％とする）、（２）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定したその融解ピ−クが実質的に観測されず、
（３）１３５℃のデカリン中で測定したその極限粘度
［η］が０．０１〜１０（ｄｌ／ｇ）の範囲にあり、
（４）ＧＰＣにより測定したその分子量分布が４以下で
ある非晶性α−オレフィン系共重合体組成物に関する。

【０００６】前記の非晶性α−オレフィン系共重合体
（Ａ）は、（１）式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される遷
移金属錯体（ａ）と、（２）前記（ａ）の遷移金属と反
応してイオン性の錯体を形成できる化合物（ｂ）、有機
アルミニウム化合物（ｃ）および有機アルミニウムオキ
シ化合物（ｄ）のうちから選択される少なくとも１種以
上の化合物とからなる触媒系の存在下に製造されうる共
重合体であることが好ましい。

【化２】 （ここで、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍま
たはＲｕであり、Ｃｐ¹およびＣｐ²はＭとπ結合してい
るシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニ
ル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、
アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、
Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫黄原子を
含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓ
ｉまたはＳｎ原子あるいはそれらの原子を含有する基で
ある。）

【０００７】また、本発明は、その非晶性α−オレフィ
ン系共重合体組成物１〜６０重量部と、熱可塑性樹脂４
０〜９９重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物に関し、
さらにその熱可塑性樹脂組成物から製造した包装材用成
形体に関する。その成形体は、透明性、柔軟性、ヒ−ト
シ−ル性、耐衝撃性等の物性にバランスよく優れてい
る。

【０００８】

【発明の具体的説明】次に、本発明に係る非晶性α−オ
レフィン系共重合体組成物、その組成物を含む熱可塑性
樹脂組成物、およびその組成物から製造した成形体につ
いて、具体的に説明する。ここで非晶性α−オレフィン
系共重合体組成物は、（Ａ）非晶性α−オレフィン系共
重合体と、（Ｂ）結晶核剤とから構成されている。

【０００９】＜非晶性α−オレフィン系共重合体（Ａ）
＞非晶性α−オレフィン系共重合体（Ａ）は、エチレン
成分単位を１〜４９モル％、プロピレン成分単位を５０
〜９８モル％、炭素数４〜２０のα−オレフィン成分単
位を１〜４９モル％、好ましくはエチレン成分単位を１
〜４０モル％、プロピレン成分単位を５０〜９８モル
％、炭素数４〜２０のα−オレフィン成分単位（Ａ）を
１〜４５モル％、特に好ましくはエチレン成分単位を１
〜３５モル％、プロピレン成分単位を５０〜９８モル
％、炭素数４〜２０のα−オレフィン成分単位（Ａ）を
１〜４０モル％含んでいる。ここで、共重合体中の全成
分単位量を１００モル％とする。

【００１０】このような量割合でエチレン成分、プロピ
レン成分、炭素数４〜２０のα−オレフィン成分からな
る非晶性α−オレフィン系共重合体は、熱可塑性樹脂と
の相溶性が良好である。得られる熱可塑性樹脂組成物
は、透明性、柔軟性、ヒ−トシ−ル性、耐衝撃強度等の
物性がバランスよく発揮される。

【００１１】非晶性α−オレフィン系共重合体を構成す
るα−オレフィンとしては、炭素数が４〜２０、好まし
くは４〜１２の範囲にある化合物であって、それは直鎖
状であっても、分岐を有していてもよい。

【００１２】そのようなα−オレフィンとしては、具体
的には、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１
−ヘプタン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、
１−ウンデセン、１−ドデセン、３−メチル−１−ブテ
ン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−
１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−
エチル−１−ヘキセン、３−エチル−１−ヘキセン等が
例示される。これらの中でも、１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペン
テンが好ましく、さらに１−ブテン、１−ヘキセン、１
−オクテン、１−デセンが好ましく、特に１−ブテンが
好ましい。

【００１３】これらのα−オレフィンは、重合に際し
て、前記した量割合の範囲内であれば、１種を用いて
も、２種以上を組み合わせて用いてもかまわない。例え
ば、炭素数４〜２０のα−オレフィンの内から選択され
る１種のα−オレフィン(イ)と、同様に炭素数４〜２０
のα−オレフィンの内から選択され、前記と異なるα−
オレフィン(ロ)とを、(イ)／(ロ)＝５０〜９９モル％／
１〜５０モル％（(イ)＋(ロ)＝１００モル％）の量比で
用いることができる。

【００１４】この非晶性α−オレフィン系共重合体中に
は、本発明の目的を損なわない範囲で、前記のα−オレ
フィン成分単位以外に、２個以上の２重結合を有するポ
リエン系不飽和化合物（ポリエン）成分単位、あるいは
アルコ−ル、カルボン酸、アミン及びこれら誘導体等か
らなる成分単位等が含まれていてもよい。

【００１５】この非晶性α−オレフィン系共重合体は、
示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって測定したその融解
ピ−クが実質的に観測されない。従って、これを用いて
製造した非晶性α−オレフィン系共重合体組成物および
熱可塑性樹脂組成物は、透明性、耐衝撃性に優れてい
る。

【００１６】非晶性α−オレフィン系共重合体は、１３
５℃、デカリン中で測定したその極限粘度［η］が、通
常０．０１〜１０（ｄｌ／ｇ）、好ましくは０．０５〜
１０（ｄｌ／ｇ）の範囲にあることが望ましい。極限粘
度［η］が、前記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン
性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に
優れた非晶性α−オレフィン系共重合体になる。

【００１７】またＧＰＣにより測定したその分子量分布
は４．０以下、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜
３である。ここで、分子量分布は、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表
される値であって、分子量は標準ポリスチレンを使用し
て換算した値である。分子量分布がこの範囲内にある
と、透明性、耐傷付性、耐衝撃性が良好になるため好ま
しい。

【００１８】この非晶性α−オレフィン系共重合体は、
単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査型熱量計
（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度Ｔｇが、通
常４０℃以下、好ましくは２０℃以下、特に好ましくは
０℃以下の範囲にあることが望ましい。ガラス転移温度
Ｔｇが前記範囲にあると、耐寒性、低温特性に優れてい
る。

【００１９】またこの非晶性α−オレフィン系共重合体
は、そのヨウ素価が、通常０〜１５０、好ましくは０〜
１００の範囲にあることが望ましい。この範囲内にある
と、この共重合体を配合した熱可塑性樹脂組成物を部分
的に、または全体的に架橋して利用する場合に、その架
橋速度が速くなることから、得られる成形体の低温特性
が改善される。

【００２０】＜非晶性α−オレフィン系共重合体（Ａ）
の製造＞前述した非晶性α−オレフィン系共重合体
（Ａ）は、固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム
化合物とからなるチタン系触媒、可溶性バナジウム化
合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系
触媒、メタロセン系触媒等を用いて製造することがで
きる。好適な一例を挙げると、エチレン、プロピレン、
炭素数４〜２０のα−オレフィン、必要に応じて、２個
以上の２重結合を有するポリエン系不飽和化合物（エチ
レン系不飽和化合物）などのモノマ−を共存させ、次に
説明するメタロセン系触媒の存在下に重合させて製造す
ることができる。

【００２１】メタロセン系触媒としては、次の成分から
構成されている。 （１）：式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表される遷移金属
錯体（ａ） （２）：（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯
体を形成できる化合物（イオン化イオン性化合物とも言
う。）（ｂ）、有機アルミニウム化合物（ｃ）、および
有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）
（ｄ）のうちから選択される少なくとも１種以上の化合
物。

【００２２】＜遷移金属錯体（ａ）＞まず本発明で用い
られる遷移金属錯体（ａ）は、式（Ｉ）または式（Ｉ
Ｉ）で表される化合物である。

【００２３】

【化３】 ここで、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍまた
はＲｕであり、好ましくはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆである。

【００２４】Ｃｐ¹およびＣｐ²はＭとπ結合しているシ
クロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基
またはそれらの誘導体基などのシクロペンタジエニル骨
格を有する配位子であり、このシクロペンタジエニル骨
格を有する配位子は、アルキル基、シクロアルキル基、
トリアルキルシリル基、ハロゲン原子などの置換基を有
していてもよい。

【００２５】Ｘ¹およびＸ²は、アニオン性配位子または
中性ルイス塩基配位子であり、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子もしくはハロゲン原子であるか、
または２０個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくはゲル
マニウム原子を含有する炭化水素基、アルコキシ基、ア
リ−ロキシ基、スルホン酸含有基（−ＳＯ₃Ｒa 、但
し、Ｒa はアルキル基、ハロゲン原子で置換されたアル
キル基、アリ−ル基、ハロゲン原子で置換されたアリ−
ル基またはアルキル基で置換されたアリ−ル基であ
る）、シリル基もしくはゲルミル基である。

【００２６】Ｙは、窒素原子、酸素原子、リン原子、ま
たは硫黄原子を含有する配位子である。Ｚは、Ｃ、Ｏ、
Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あるいはこれらの原
子を含有する基である。好ましくは炭素、酸素、ケイ素
のいずれかであり、Ｚはアルキル基、アルコキシ基など
の置換基を有していてもよく、Ｚの置換基は互いに結合
して環を形成していてもよい。ＺとＹとが結合して縮合
環を形成してもよい。

【００２７】式（Ｉ）で示される遷移金属錯体化合物と
して、次の例を挙げることができる。（ジメチル（t−
ブチルアミド）（テトラメチル−η5−シクロペンタジ
エニル）シリレン）チタンジクロリド、（（t−ブチル
アミド）（テトラメチル−η5−シクロペンタジエニ
ル）−1,2−エタンジイル）チタンジクロリド、（ジメ
チル（フェニルアミド）（テトラメチル−η5−シクロ
ペンタジエニル）シリレン）チタンジクロリド、（ジメ
チル（t−ブチルアミド）（テトラメチル−η5−シクロ
ペンタジエニル）シリレン）チタンジメチル、（ジメチ
ル（４−メチルフェニルアミド）（テトラメチル−η5
−シクロペンタジエニル）シリレン）チタンジクロリ
ド、（ジメチル（t−ブチルアミド）（η5−シクロペン
タジエニル）シリレン）チタンジクロリド、（テトラメ
チル（t−ブチルアミド）（テトラメチル−η5−シクロ
ペンタジエニル）ジシリレン）チタンジクロリド。

【００２８】式（ＩＩ）で示される遷移金属錯体化合物
として、次の例を挙げることができる。シクロヘキシリ
デン−ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、シク
ロヘキシリデン−ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、イソプロピリデン−ビス（インデニル）ジルコ
ニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジ
エニル−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフ
ェニルシリレン−ビス（インデニル）ジルコニウムジク
ロリド、メチルフェニルシリレン−ビス（インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン−ビ
ス（2−メチル−1−インデニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac−ジメチルシリレン−ビス(4,7−ジメチル−1−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチル
シリレン−ビス(2,4,7−トリメチル−1−インデニル）
ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチルシリレン−ビ
ス(2,4,6−トリメチル−1−インデニル）ジルコニウム
ジクロリド、

【００２９】rac−ジメチルシリレン−ビス（4−フェニ
ル−1−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac−ジ
メチルシリレン−ビス（2−メチル−4−フェニル−1−
インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチル
シリレン−ビス（2−メチル−4−（α−ナフチル）−1
−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチ
ルシリレン−ビス（2−メチル−4−（β−ナフチル）−
1−インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac−ジメチ
ルシリレン−ビス（2−メチル−4−（1−アントリル）
−1−インデニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００３０】また、前記の化合物において、ジルコニウ
ム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属に置き換えた
メタロセン化合物を例示することもできる。前記のよう
なメタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組合わせ
て用いることができる。

【００３１】また前記のようなメタロセン化合物は、粒
子状担体に担持させて用いることもできる。粒子状担体
としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｚｒ
Ｏ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＢａＯ、Ｔ
ｈＯなどの無機担体、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ−１−ブテン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用
いることができる。これらの粒子状担体は、単独でまた
は２種以上組合わせて用いることができる。

【００３２】＜イオン化イオン性化合物（ｂ）＞イオン
化イオン性化合物は、遷移金属錯体（ａ）中の遷移金属
Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であり、
このようなイオン化イオン性化合物としては、ルイス
酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化
合物を例示することができる。

【００３３】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る）で示される化合物が挙げられる。たとえば、トリフ
ルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4−フル
オロフェニル）ボロン、トリス（3,5−ジフルオロフェ
ニル）ボロン、トリス（4−フルオロメチルフェニル）
ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ト
リス（p−トリル）ボロン、トリス（o−トリル）ボロ
ン、トリス（3,5−ジメチルフェニル）ボロンなどが使
用できる。

【００３４】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N−ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリ−ルホスフォニウ
ム塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキ
ル置換アンモニウム塩としては、たとえば、トリエチル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n−ブ
チル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが使
用できる。

【００３５】また、ジアルキルアンモニウム塩として
は、たとえば、ジ（1−プロピル）アンモニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシル
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。さらにイオン性化合物として、トリフェニルカルベ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレ−ト、フェロセニウムテトラ（ペ
ンタフルオロフェニル）ボレ−トなどが使用できる。

【００３６】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n−ブチル）アンモニウム〕ノナボ
レ−ト、ビス〔トリ（n−ブチル）アンモニウム〕デカ
ボレ−ト、ビス〔トリ（n−ブチル）アンモニウム〕ビ
ス（ドデカハイドライドドデカボレ−ト）ニッケル酸塩
（III）などの金属ボランアニオンの塩などが使用でき
る。

【００３７】カルボラン化合物としては、4−カルバノ
ナボラン（１４）、1,3−ジカルバノナボラン（１
３）、ビス〔トリ（n−ブチル）アンモニウム〕ビス
（ウンデカハイドライド−7−カルバウンデカボレ−
ト）ニッケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオン
の塩などが挙げられる。

【００３８】これらイオン化イオン性化合物は、単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。イオン
化イオン性化合物は、前記した粒子状担体に担持させて
用いることもできる。

【００３９】＜有機アルミニウム化合物（ｃ）＞必要に
応じて添加される有機アルミニウム化合物としては、分
子内に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物
が利用できる。このような化合物としては、たとえば、
一般式（ＩＩＩ）で表される有機アルミニウム化合物が
挙げられる。

【００４０】 （Ｒ¹）_m Ａｌ（Ｏ（Ｒ²））_nＨ_pＸ_q・・・・・（ＩＩＩ） （式中、Ｒ¹およびＲ²は、炭素原子数が通常１〜１５、
好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、互いに同一でも
異なっていてもよく、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０
＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦
ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝
３である。）

【００４１】＜有機アルミニウムオキシ化合物（アルミ
ノキサン）（ｄ）＞有機アルミニウムオキシ化合物は、
従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平
２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン
不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよ
い。

【００４２】従来公知のアルミノキサン（アルミノキサ
ン）は、具体的には、次に示す一般式（ＩＶ）または
（Ｖ）で表される化合物である。

【化４】

【００４３】式中、Ｒ³はメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメ
チル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍ
は２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。

【００４４】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
⁴））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ⁵））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ⁴およびＲ⁵はＲ³と同様の炭
化水素基であるが、Ｒ⁴およびＲ⁵は相異なる基を示
す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位か
ら形成されていてもよい。なお有機アルミニウムオキシ
化合物は、少量のアルミニウム以外の金属の有機化合物
を含有していてもよい。

【００４５】非晶性α−オレフィン系共重合体は、前記
したメタロセン触媒の存在下に、エチレン、プロピレ
ン、炭素数が４〜２０のα−オレフィン、必要に応じ
て、２個以上の２重結合を有するポリエン系不飽和化合
物などの存在下に通常液相で共重合させて得られる。こ
の際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、前記のモノ
マ−を溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法また
は連続法のいずれの方法でも行うことができる。

【００４６】メタロセン系触媒を用い、共重合をバッチ
法で実施する場合には、重合系内のメタロセン化合物の
濃度は、重合容積１リットル当り、通常０．００００５
〜１ミリモル、好ましくは０．０００１〜０．５ミリモ
ルの量で用いられる。

【００４７】有機アルミニウムオキシ化合物は、メタロ
セン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対するアルミニウ
ム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で表して、１〜１
００００、好ましくは１０〜５０００となるような量比
で用いられる。

【００４８】イオン化イオン性化合物は、メタロセン化
合物に対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン
化イオン性化合物／メタロセン化合物）で表して、０．
５〜２０、好ましくは１〜１０となるような量比で用い
られる。

【００４９】また有機アルミニウム化合物が用いられる
場合には、重合容積１リットル当り、通常約０〜５ミリ
モル、好ましくは約０〜２ミリモルとなるような濃度で
用いられる。

【００５０】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
²、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ²の範囲の条
件下で行なわれる。

【００５１】また反応時間（共重合が連続法で実施され
る場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度など
の条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ま
しくは１０分間〜１．５時間である。

【００５２】エチレン、プロピレン、炭素数４〜２０の
α−オレフィン、必要に応じて、２個以上の２重結合を
有するポリエン系不飽和化合物等の共重合用モノマ−
は、前述のような特定組成のエチレン／プロピレン／α
−オレフィン／ポリエン系不飽和化合物共重合体（非晶
性α−オレフィン系共重合体）が得られるような量でそ
れぞれ重合系に供給される。なお、共重合に際しては、
水素などの分子量調節剤を用いることもできる。非晶性
α−オレフィン系共重合体は、通常これを含む重合液と
して得られ、常法により処理され、非晶性α−オレフィ
ン系共重合体が得られる。

【００５３】＜結 晶 核 剤 （Ｂ）＞結晶核剤とし
ては、従来より知られているリン系、ソルビト−ル系、
カルボン酸系、ロジン系、その他の化合物が任意に使用
できる。次にそれら結晶核剤について説明する。 （１）芳香族リン酸エステル塩としては、次の一般式
（ＶＩ）で表される化合物を挙げることができる。

【００５４】

【化５】

【００５５】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄、もしくは炭素
数１〜１０の２価炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素も
しくは炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は
同種であっても異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同
士、またＲ²とＲ³とが結合して環を形成してもよく、Ｍ
は、１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
る。）

【００５６】具体的には、ナトリウム−2,2'−メチレン
−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル) フォスフェ−
ト、ナトリウム−2,2'−エチリデン−ビス（4,6−ジ−t
−ブチルフェニル) フォスフェ−ト、リチウム−2,2'−
メチレン−ビス−（4,6−ジ−t−ブチルフェニル) フォ
スフェ−ト、リチウム−2,2'−エチリデン−ビス（4,6
−ジ−t−ブチルフェニル) フォスフェ−ト、ナトリウ
ム−2,2'−エチリデン−ビス（4−i−プロピル−6−t−
ブチルフェニル) フォスフェ−ト、リチウム−2,2'−メ
チレン−ビス（4−メチル−6−t−ブチルフェニル) フ
ォスフェ−ト、リチウム−2,2'−メチレン−ビス（4−
エチル−6−t−ブチルフェニル) フォスフェ−ト、カル
シウム−ビス［2,2'−チオビス（4−メチル−6−t−ブ
チルフェニル) フォスフェ−ト] 、

【００５７】カルシウム−ビス［2,2'−チオビス（4−
エチル−6−t−ブチルフェニル) フォスフェ−ト] 、カ
ルシウム−ビス［2,2'−チオビス−（4,6−ジ−t−ブチ
ルフェニル) フォスフェ−ト] 、マグネシウム−ビス
［2,2'−チオビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル) フォ
スフェ−ト] 、マグネシウム−ビス［2,2'−チオビス−
（4−t−オクチルフェニル) フォスフェ−ト] 、

【００５８】ナトリウム−2,2'−ブチリデン−ビス（4,
6−ジ−メチルフェニル) フォスフェ−ト、ナトリウム
−2,2'−ブチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニ
ル) フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2'−t−オクチル
メチレン−ビス（4,6−ジ−メチルフェニル) フォスフ
ェ−ト、ナトリウム−2,2'−t−オクチルメチレン−ビ
ス（4,6−ジ−t− ブチルフェニル) フォスフェ−ト、
カルシウム− ビス−（2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ
−t−ブチルフェニル) フォスフェ−ト) 、マグネシウ
ム−ビス［2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ−t−ブチル
フェニル) フォスフェ−ト] 、バリウム−ビス［2,2'−
メチレン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル) フォス
フェ−ト] 、ナトリウム−2,2'−メチレン−ビス（4−
メチル−6−t−ブチルフェニル) フォスフェ−ト、ナト
リウム−2,2'−メチレン−ビス（4−エチル−6−t−ブ
チルフェニル) フォスフェ−ト、

【００５９】ナトリウム（4,4'−ジメチル−5,6'−ジ−
t−ブチル−2,2'−ビフェニル) フォスフェ−ト、カル
シウム−ビス［（4,4'−ジメチル−6,6'−ジ−t−ブチ
ル−2,2'−ビフェニル) フォスフェ−ト] 、ナトリウム
−2,2'−エチリデン−ビス（4−m−ブチル−6−t−ブチ
ルフェニル) フォスフェ−ト、ナトリウム−2,2'−メチ
レン−ビス（4,6−ジ−メチルフェニル) フォスフェ−
ト、ナトリウム−2,2'−メチレン−ビス（4,6−ジ−エ
チルフェニル) フォスフェ−ト、カリウム−2,2'−エチ
リデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル) フォスフ
ェ−ト、カルシウム−ビス［2,2'−エチリデン−ビス
（4,6−ジ−t−ブチルフェニル) フオスフェ−ト] 、マ
グネシウム−ビス［2,2'−エチリデン−ビス（4,6−ジ
−t−ブチルフェニル) フォスフェ−ト] 、バリウム−
ビス［2,2'−エチリデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル) フォスフェ−ト] 、アルミニウム−トリス［2,
2'−メチレン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェル）フォ
スフェ−ト] およびアルミニウム−トリス［2,2'−エチ
リデン−ビス（4,6−ジ−t−ブチルフェニル) フォスフ
ェ−ト]、およびこれらの２個以上の混合物を例示する
ことができる。

【００６０】（２）次の一般式（ＶＩＩ）で表される芳
香族リン酸エステル塩を使用することもできる。

【化６】 （式中、Ｒ⁴は水素もしくは炭素数１〜１０の炭化水素
基であり、Ｍは、１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜
３の整数である。）

【００６１】具体的には、ナトリウム−ビス（4−t−ブ
チルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−ビス（4
−メチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−ビス
（4−エチルフェニル）フォスフェ−ト、ナトリウム−
ビス（4−i−プロピルフェニル）フォスフェ−ト、ナト
リウム−ビス（4−t−オクチルフェニル）フォスフェ−
ト、カリウム−ビス（4−t−ブチルフェニル）フォスフ
ェ−ト、カルシウム−ビス（4−t−ブチルフェニル）フ
ォスフェ−ト、マグネシウム−ビス（4−t−ブチルフェ
ニル）フォスフェ−ト、リチウム−ビス（4−t−ブチル
フェニル）フォスフェ−ト、アルミニウム−ビス（4−t
−ブチルフェニル）フォスフェ−ト、およびこれらの２
種以上の混合物を例示することができる。

【００６２】（３）次の一般式（ＶＩＩＩ）で表される
ベンジリデン系ソルビト−ルも使用できる。

【化７】 （式中、Ｒ⁵は水素もしくは炭素数１〜１０の炭化水素
基である。）

【００６３】具体的には、1,3,2,4−ジベンジリデンソ
ルビト−ル、1,3−ベンジリデン−2,4−p−メチルベン
ジリデンソルビト−ル、1,3−ベンジリデン−2,4−p−
エチルベンジリデンソルビト−ル、1,3−p−メチルベン
ジリデン−2,4−ベンジリデンソルビト−ル、1,3−p−
エチルベンジリデン−2,4−ベンジリデンソルビト−
ル、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4−p−エチルベン
ジリデンソルビト−ル、1,3−p−エチルベンジリデン−
2,4−p−メチルベンジリデンソルビト−ル、

【００６４】1,3,2,4−ジ（p−メチルベンジリデン）ソ
ルビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−エチルベンジリデン）ソ
ルビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−n−プロピルベンジリデ
ン）ソルビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−i−プロピルベン
ジリデン）ソルビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−n−ブチル
ベンジリデン）ソルビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−s−ブ
チルベンジリデン）ソルビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−t
−ブチルベンジリデン）ソルビト−ル、1,3,2,4−ジ
（2',4'−ジメチルベンジリデン）ソルビト−ル、1,3,
2,4−ジ（p−メトキシベンジリデン）ソルビト−ル、1,
3,2,4−ジ（p−エトキシベンジリデン）ソルビト−ル、

【００６５】1,3−ベンジリデン−2−4−p−クロルベン
ジリデンソルビト−ル、1,3−p−クロルベンジリデン−
2,4−ベンジリデンソルビト−ル、1,3−p−クロルベン
ジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソルビト−ル、
1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−p−エチルベンジリ
デンソルビト−ル、1,3−p−メチルベンジリデン−2,4
−p−クロルベンジリデンソルビト−ル、1,3−p−エチ
ルベンジリデン−2,4−p−クロルベンジリデンソルビト
−ルおよび1,3,2,4−ジ（p−クロルベンジリデン）ソル
ビト−ル、およびこれらの２個以上の混合物を例示でき
る。

【００６６】特に1,3,2,4−ジベンジリデンソルビト−
ル、1,3,2,4−ジ（p−メチルベンジリデン)ソルビト−
ル、1,3,2,4−ジ（p−エチルベンジリデン）ソルビト−
ル、1,3−p−クロルベンジリデン−2,4−p−メチルベン
ジリデンソルビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−クロルベンジ
リデン）ソルビト−ル、およびそれらの２種以上の混合
物が好ましい。これらの中でもさらに、1,3,2,4−ジベ
ンジリデンソルビト−ルが好ましい。

【００６７】前記のようなベンジリデンソルビト−ルの
中では、次式（ＩＸ）で表される化合物を好ましい例と
して挙げることができる。

【化８】 （式中、Ｒ⁶は、メチル基またはエチル基を示し、互い
に同一でも異なっていてもよい。）

【００６８】（４）芳香族カルボン酸化合物としては、
次式（Ｘ）で表されるアルミニウムヒドロキシジ−ｐ−
t−ブチルベンゾエ−トなどを挙げることができる。

【化９】

【００６９】また、芳香族カルボン酸や脂肪族カルボン
酸の金属塩としては、安息香酸アルミニウム塩、p−t−
ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウ
ム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピロ−レカルボ
ン酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００７０】（５）ロジン系の結晶核剤としては、たと
えば、ロジン酸と金属化合物との反応生成物であるロジ
ン酸の金属塩が挙げられる。ロジン酸としては、ガムロ
ジン、ト−ル油ロジン、ウッドロジンなどの天然ロジ
ン；不均化ロジン、水素化ロジン、脱水素化ロジン、重
合ロジン、α, β−エチレン性不飽和カルボン酸変性ロ
ジンなどの各種変性ロジン；前記天然ロジンの精製物、
変性ロジンの精製物などを例示することができる。

【００７１】なお、前記α, β−エチレン性不飽和カル
ボン酸変性ロジンの調製に用いられる不飽和カルボン酸
としては、たとえば、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、
アクリル酸、メタクリル酸などを挙げることができる。

【００７２】これらの中では、天然ロジン、変性ロジ
ン、天然ロジンの精製物および変性ロジンの精製物から
なる群より選ばれる少なくとも一種のロジン酸であるこ
とが好ましい。ここで、ロジン酸は、ピマル酸、サンダ
ラコピマル酸、パラストリン酸、イソピマル酸、アビエ
チン酸、デヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、ジ
ヒドロピマル酸、ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロ
アビエチン酸などから選ばれる樹脂酸を複数含んでい
る。

【００７３】前記ロジン酸と反応して金属塩を形成する
金属化合物としては、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウムなどの金属元素を有し、かつ前記ロジン酸と造塩す
る化合物が挙げられる。具体的には、前記金属の塩化
物、硝酸塩、酢酸塩、硫酸塩、炭酸塩、酸化物、水酸化
物などが挙げられる。

【００７４】（６）高融点ポリマ−としては、ポリビニ
ルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペンタンなどのポ
リビニルシクロアルカン、ポリ３−メチル−１−ペンテ
ン、ポリ３−メチル−１−ブテン、ポリアルケニルシラ
ンなどが挙げられる。

【００７５】（７）無機化合物としては、シリカ、珪藻
土、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、軽石
粉、軽石バル−ン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネ
シウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カ
ルシウム、チタン酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸
カルシウム、タルク、クレ−、マイカ、アスベスト、ガ
ラス繊維、ガラスフレ−ク、ガラスビ−ズ、ケイ酸カル
シウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファイ
ト、アルミニウム粉、硫化モリブデンなどが挙げられ
る。

【００７６】（８）さらに、結晶核剤として、ブロム化
ビフェニルエ−テル、環状トリエチレングリコ−ルテレ
フタレ−トなども使用できる。

【００７７】＜非晶性α−オレフィン系共重合体組成物
＞本発明に係る非晶性α−オレフィン系共重合体組成物
は、（Ａ）非晶性α−オレフィン系共重合体１００重量
部に対して（Ｂ）結晶核剤０．００１〜５重量部、好ま
しくは０．０１〜２重量部が配合され、形成されてい
る。

【００７８】さらに、この組成物には、本発明の目的を
損なわない範囲内で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電
防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇
剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収
剤、酸化防止剤等の添加剤が、あるいは他の合成樹脂や
ゴム等が必要に応じて配合されていてもよい。

【００７９】本発明の非晶性α−オレフィン系共重合体
組成物は、前記の成分を一定の割合で混合して得ること
ができる。混合に際して、ヘンシェルミキサ−、Ｖ−ブ
レンダ−、リボンブレンダ−、タンブラ−ブレンダ−等
を用いて混合する方法、あるいはその後一軸押出機、二
軸押出機、ニ−ダ−、バンバリミキサ−等を用いて溶融
混練する方法等を採用することができる。

【００８０】このような非晶性α−オレフィン系共重合
体組成物は、それ自身で各種の成形体へと利用すること
ができるが、好ましくは種々の熱可塑性樹脂へと配合
し、熱可塑性樹脂の改質材として利用することである。
熱可塑性樹脂へ配合することによって、透明性、柔軟
性、ヒ−トシ−ル性、耐衝撃性などのバランスが改善さ
れた熱可塑性樹脂組成物が得られる。

【００８１】＜熱可塑性樹脂組成物＞本発明に係る熱可
塑性樹脂組成物は、（１）前記の非晶性α−オレフィン
系共重合体組成物１〜６０重量部、好ましくは１０〜６
０重量部と、（２）熱可塑性樹脂４０〜９９重量部、好
ましくは４０〜９０重量部とから形成されている。

【００８２】熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン、
ポリアミド、ポリエステルおよびポリアセタ−ルなどの
結晶性熱可塑性樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル
−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリ
カ−ボネ−ト、ポリフェニレンオキサイドなどの非結晶
性熱可塑性樹脂等が用いられる。

【００８３】さらにこれらの熱可塑性樹脂は、柔軟性の
ある樹脂から硬質の樹脂まで幅広く使用できる。例え
ば、引張試験によって測定される引張弾性率が６００以
上、好ましくは６００〜３５００、より好ましくは８０
０〜３２００ＭＰａであるものが好適に使用できる。

【００８４】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ１−ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、それらの中でもポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ１−ブテンが好まし
い。

【００８５】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリブチレン
テレフタレ−トなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレ−トなどを挙げるこ
とができ、それらの中でもポリエチレンテレフタレ−ト
が特に好ましい。

【００８６】ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイ
ロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロ
ン−４６等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミドなどを
挙げることができ、ナイロン−６が特に好ましい。

【００８７】ポリアセタ−ルとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。

【００８８】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あっても、スチレンとアクリロニトリル、メタクリル酸
メチル、α−メチルスチレンとの二元共重合体であって
もよい。ＡＢＳ樹脂としては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。

【００８９】ポリカ−ボネ−トとしては、ビス（4−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、1,1−ビス（4−ヒドロキシ
フェニル）エタン、2,2−ビス（4−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、2,2−ビス（4−ヒドロキシフェニル）ブ
タンなどから得られるものを挙げることができ、2,2−
ビス（4−ヒドロキシフェニル）プロパンから得られる
ポリカ−ボネ−トが特に好ましい。ポリフェニレンオキ
シドとしては、ポリ（2,6−ジメチル−1,4−フェニレン
オキシド）を用いることが好ましい。

【００９０】これらの熱可塑性樹脂のなかでは、ポリオ
レフィンが好ましく、プロピレン系またはエチレン系の
単独重合体や共重合体がより好ましい。特にＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重下で測定した
メルトフロ−レ−トが、０．１〜２００（ｇ／１０分）
であるプロピレン系またはエチレン系重合体が望まし
い。

【００９１】前記のような熱可塑性樹脂は、単独で用い
てもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。さら
に前記の熱可塑性樹脂と共にそれ以外の熱可塑性樹脂を
併用して使用してもよい。さらに、本発明の目的を損な
わない範囲で、前記非晶性α−オレフィン系共重合体組
成物に配合してもよい添加剤を必要に応じて配合するこ
とができる。

【００９２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の任
意の方法を採用して製造することができ、たとえば、非
晶性α−オレフィン系共重合体（Ａ）、結晶核剤
（Ｂ）、および熱可塑性樹脂、また所望により添加され
る他成分を、一軸または二軸の押出機、ニ−ダ−、バン
バリミキサ−等を用いて溶融混練することにより得られ
る。本発明では、非晶性α−オレフィン系共重合体と結
晶核剤とから非晶性α−オレフィン系共重合体組成物を
まず調製し、次にそれと熱可塑性樹脂とをブレンドして
熱可塑性樹脂組成物を調製することが好ましい。

【００９３】＜成 形 体＞本発明においては、前記し
た熱可塑性樹脂組成物から各種の成形体を製造すること
ができる。特に、包装材分野で使われるシ−ト、フィル
ム、ボトル、チュ−ブ、パイプ、フィラメントなどが適
しており、それ等は、押出成形、ブロ−成形、射出成
形、真空成形等によって容易に製造することができる。
それら成形体は、未延伸状態で使用されても、一軸ない
し二軸延伸して使用されてもよい。成形体は、透明性お
よび機械的強度に優れ、また高いヒートシール強度を有
していることから、特にフィルムやシートに適してい
る。

【００９４】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、透明
で柔軟性を有し、ヒートシール性や耐衝撃性にも優れて
いることから、例えば次の用途に好適に利用することが
できる。 （１）フィルム：多層延伸フィルム、多層未延伸フィル
ム、ラミネートフィルム、シュリンクフィルム、ストレ
ッチフィルム、ラップフィルム、プロテクトフィルム、
レトルトフィルム、多孔性フィルム、バリアーフィル
ム、金属蒸着フィルム、農業用フィルム （２）シートおよびシート成形品：壁紙、発泡シート、
電線被覆材、プリスター包装材、トレー、文具用品、食
品容器、玩具、化粧品容器、医療用器具、洗剤容器、床
材、クッションフロアー材、化粧シート、靴底

【００９５】（３）ブロー成形品：ボトル （４）押出成形品：チューブ、電線被覆材、ケーブル被
覆材、パイプ、ガスケット材 （５）ファイバー：繊維、フラットヤーン （６）不織布および不織布製品：不織布、フィルター （７）射出成形品：自動車内装表皮材、自動車外装材、
日用雑貨品、家電製品、キャップ、コンテナー、パレッ
ト （８）改質材：粘接着剤、潤滑油添加剤、ホットメルト
接着剤、トナー離型剤、顔料分散剤、アスファルト改質
材 （９）その他：シーラント、真空成形体、パウダースラ
ッシュ体

【００９６】

【発明の効果】本発明に係る非晶性α−オレフィン系共
重合体組成物は、それ自身で透明性、柔軟性、ヒ−トシ
−ル性、耐衝撃性に優れた組成物であり、フィルム等の
用途に使用することができる。また、各種熱可塑性樹脂
の改質剤としても利用することができ、熱可塑性樹脂と
混合した組成物からは、透明性、柔軟性、ヒ−トシ−ル
性、耐衝撃性のバランスに優れた成形体、特に包装材用
途に好適な成形体が得られる。

【００９７】

【実施例】次に、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はそれら実施例に限定されるも
のではない。まず、物性試験方法を次に説明する。

【００９８】１．引張弾性率 （ＭＰａ） ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを
用い、スパン間３０ｍｍ、引っ張り速度３０（ｍｍ／ｍ
ｉｎ）で、２３℃にて測定した。

【００９９】２．ヒ−トシ−ル強度 （ｇ／１５ｍｍ
幅） キャストフィルム成形機を用いて、シリンダ−温度２３
０℃、チルロ−ル温度２０℃、スクリュ−回転数８０rp
mの条件下で、幅２５０mm、厚さ５０μｍの試験フィル
ムを作成した。次に、このフィルムを用いて、ヒ−トシ
−ル温度１２０℃、ヒ−トシ−ル圧力２（ｋｇ/ｃ
ｍ²）、ヒ−トシ−ル時間１（ｓｅｃ）の条件でヒ−ト
シ−ルし、引張速度３００（mm／min）の条件で剥離さ
せて、ヒ−トシ−ル強度を測定した。

【０１００】３．フィルム衝撃強度 （Ｊ／ｍ） キャストフィルム成形機を用いて、シリンダ−温度２３
０℃、チルロ−ル温度２０℃、スクリュ−回転数８０rp
mの条件下で、幅２５０mm、厚さ５０μｍの試験フィル
ムを作成した。次いでＡＳＴＭ Ｄ−３４２０に準拠し
て、０℃でフィルム衝撃強度を測定した。

【０１０１】４．ヘイズ （％） キャストフィルム成形機を用いて、シリンダ−温度２３
０℃、チルロ−ル温度２０℃、スクリュ−回転数８０rp
mの条件下で、幅２５０mm、厚さ５０μｍの試験フィル
ムを作成した。日本電色工業（株）製のデジタル濁度計
「ＮＤＨ−２０Ｄ」を使用し、ＡＳＴＭ Ｄ−１００３
に準拠し、このフィルムのヘイズを測定した。 ５．ＪＩＳ Ａ硬度 ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠した。

【０１０２】６．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度
（Ｔｇ） （℃） ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピ−ク位置の温度を融点
Ｔｍとする。なお、ベ−スラインが湾曲する時には、初
期ベ−スラインと湾曲線との交点をガラス転移点Ｔｇと
する。測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分
で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したの
ち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで１０℃
／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。

【０１０３】７．極限粘度［η］ （ｄｌ／ｇ） １３５℃、デカリン中で測定した。 ８．分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ＧＰＣ（ゲルパ−ミエ−ションクロマトグラフィ−）を
用いて、重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量
（Ｍｎ）をオルトジクロロベンゼン溶媒を用い、１４０
℃の条件で測定した。そのＭｗおよびＭｎの値から、Ｍ
ｗ／Ｍｎ値を計算して求めた。

【０１０４】（合成例１） （非晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体
（Ａ−１）の合成）減圧乾燥および窒素置換してある
１．５リットル容量ののオ−トクレ−ブに、常温でヘプ
タンを６７５ｍｌ加え、続いてトリイソブチルアルミニ
ウムの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウ
ム原子に換算してその量が０．３ミリモルになるように
０．３ｍｌ加え、撹拌下にプロピレンを２８．５リット
ル（２５℃、１気圧）、１−ブテンを１０リットル（２
５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し６０℃に到達させ
た。

【０１０５】その後、系内をエチレンで５．９ｋｇ／ｃ
ｍ²Ｇになるように加圧し、公知の方法で合成した（ジ
メチル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメチル−η5−シ
クロペンタジエニル）シラン）ジクロライドチタンのト
ルエン溶液（０．０００１ｍＭ／ｍｌ）を５．６ｍｌ、
（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ボレ−ト）のトルエン溶液（０．００１ｍＭ／
ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、エチレンとプロピレンと１−
ブテンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全
系に対して（ジメチル（ｔ−ブチルアミド）（テトラメ
チル−η5−シクロ−ペンタジエニル）シラン）ジクロ
ライドチタンが０．０００７５（ミリモル／リット
ル）、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオ
ロフェニル）ボレ−トが０．００２７（ミリモル／リッ
トル）であった。

【０１０６】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を５．９ｋｇ／ｃｍ²Ｇに保持した。重合
を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコ−ルを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマ−溶液を取
り出し、このポリマ−溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマ−溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。

【０１０７】この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去し、さらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油
水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量
のアセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させた
のち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾
過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍ
Ｈｇで１２時間乾燥した。

【０１０８】以上のようにして得られたエチレン・プロ
ピレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）の収量は１１０
ｇであった。１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度
［η］は１．３（ｄｌ／ｇ）であり、ガラス転移温度Ｔ
ｇは−２９℃であり、エチレン含量は３０モル％であ
り、１−ブテン含量は１１モルであり、ＧＰＣにより測
定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。ま
た、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピ−クは、実質的に
観測されなかった。

【０１０９】（合成例２） （非晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体
（Ａ−２）の合成）合成例１において、１−ブテン量を
１３リットル（２５℃、１気圧）、エチレンの圧力を
５．５ｋｇ/ｃｍ²に変えた以外は、合成例１と同様な操
作を行った。

【０１１０】得られたエチレン・プロピレン・１−ブテ
ン共重合体（Ａ−２）の収量は、１０３ｇであった。１
３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、１．
１（ｄｌ／ｇ）であり、ガラス転移温度Ｔｇは−１９℃
であり、エチレン含量は２２モル％であり、１−ブテン
含量は１９モル％であり、ＧＰＣによる分子量分布は
２．８であった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解
ピ−クは、実質的に観測されなかった。

【０１１１】（実施例１）合成例１で得られた非晶性エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）１
００重量部と、1,3,2,4−ジ（p−メチルベンジリデン）
ソルビト−ル１重量部とを混合し、溶融混練により非晶
性エチレン・プロピレン・ブテン共重合体組成物（Ｃ−
１）のペレットを得た。

【０１１２】前記ペレットを用い、熱板温度１９０℃、
余熱６分、加圧（１００ｋｇ／ｃｍ² ）２分の条件でシ
ート成形したのち、熱板温度２０℃のプレス成形機に移
して加圧（１００ｋｇ／ｃｍ² ）冷却することによっ
て、１ｍｍ厚のシ−トを作製した。得られたシ−トの物
性を表１に示す。

【０１１３】（実施例２）実施例１において、非晶性エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）の
代わりに非晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン共重
合体（Ａ−２）を用いた以外は、実施例１と同様にして
非晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体組成
物（Ｃ−２）を得た。得られたシ−トの物性を表１に示
す。

【０１１４】（比較例１）合成例１で得られた非晶性エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合体（Ａ−１）の
１ｍｍ厚のシ−トを作製した。シ−ト物性を表１に示
す。

【０１１５】（比較例２）合成例２で得られた非晶性エ
チレン・プロピレン・１−ブテン共重合体（Ａ−２）の
１ｍｍ厚のシ−トを作製した。シ−ト物性を表１に示
す。

【０１１６】（実施例３）（株）グランドポリマ−製プ
ロピレン系ランダム共重合体（商品名；グランドポリプ
ロ Ｆ３２７ＢＶ）（ＰＰ）７０重量部と、実施例１で
得られた非晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン共重
合体組成物（Ｃ−１）３０重量部とを混合し、溶融混練
により熱可塑性樹脂組成物を得た。

【０１１７】この組成物の引張弾性率は１４０ＭＰａで
あり、ヒ−トシ−ル強度はシ−ル温度１２０℃で２４０
（ｇ／１５ｍｍ幅）であり、フィルム衝撃強度は６０Ｋ
Ｊ／ｍで、ヘイズは１．１％であった。

【０１１８】（実施例４）実施例３において、実施例１
で得られた非晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン共
重合体組成物（Ｃ−１）から実施例２で得られた非晶性
エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体組成物（Ｃ
−２）に変えた以外は、実施例３と同様にして熱可塑性
樹脂組成物を得た。

【０１１９】この組成物の引張弾性率は１５５ＭＰａで
あり、ヒ−トシ−ル強度はシ−ル温度１２０℃で２００
（ｇ／１５ｍｍ幅）であり、フィルム衝撃強度は４５Ｋ
Ｊ／ｍで、ヘイズは１．３％であった。

【０１２０】（比較例３）（株）グランドポリマ−製プ
ロピレン系ランダム共重合体（商品名；グランドポリプ
ロ Ｆ３２７ＢＶ）（ＰＰ）７０重量部と、合成例１で
得られた非晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン共重
合体（Ａ−１）３０重量部とを混合し、溶融混練により
熱可塑性樹脂組成物を得た。

【０１２１】この組成物の引張り弾性率は１３５ＭＰａ
であり、ヒ−トシ−ル強度はシ−ル温度１２０℃で２４
０（ｇ／１５ｍｍ幅）であり、フィルム衝撃強度は５０
ＫＪ／ｍで、ヘイズは１．７％であった。

【０１２２】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/098 5/521 5/521 Ｃ０８Ｌ 101/16 Ｃ０８Ｆ 210/06 // Ｃ０８Ｆ 210/06 Ｃ０８Ｌ 101/00 (Ｃ０８Ｌ 101/16 23:14） (Ｃ０８Ｆ 210/06 210:02 210:08 210:14）

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】非晶性α−オレフィン系共重合体（Ａ）１
   ００重量部に対して結晶核剤（Ｂ）０．００１〜５重量
   部を配合した組成物であって、前記の非晶性α−オレフ
   ィン系共重合体（Ａ）が、（１）エチレン成分単位を１
   〜４９モル％、プロピレン成分単位を５０〜９８モル
   ％、炭素数４〜２０のα−オレフィン成分単位を１〜４
   ９モル％の割合で含有しており（ここで、この共重合体
   中の全成分単位量を１００モル％とする）、（２）示差
   走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定したその融解ピ−ク
   が実質的に観測されず、（３）１３５℃のデカリン中で
   測定したその極限粘度［η］が０．０１〜１０（ｄｌ／
   ｇ）の範囲にあり、（４）ＧＰＣにより測定したその分
   子量分布が４以下であることを特徴とする非晶性α−オ
   レフィン系共重合体組成物。
2. 【請求項２】前記の炭素数４〜２０のα−オレフィン成
   分が、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘ
   キセン、１−オクテン、１−デセンからなる群から選ば
   れる少なくとも１種のオレフィンであることを特徴とす
   る請求項１に記載の非晶性α−オレフィン系共重合体組
   成物。
3. 【請求項３】前記の炭素数４〜２０のα−オレフィン成
   分が、１−ブテンであることを特徴とする請求項１に記
   載の非晶性α−オレフィン系共重合体組成物。
4. 【請求項４】前記の非晶性α−オレフィン系共重合体
   （Ａ）が、（１）式（Ｉ）または（ＩＩ）で表される遷
   移金属錯体（ａ）と、（２）前記（ａ）の遷移金属と反
   応してイオン性の錯体を形成できる化合物（ｂ）、有機
   アルミニウム化合物（ｃ）および有機アルミニウムオキ
   シ化合物（ｄ）のうちから選択される少なくとも１種以
   上の化合物とからなる触媒系の存在下に製造されうる共
   重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか
   に記載の非晶性α−オレフィン系共重合体組成物。 【化１】 （ここで、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓｍま
   たはＲｕであり、Ｃｐ¹およびＣｐ²はＭとπ結合してい
   るシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニ
   ル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ¹およびＸ²は、
   アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、
   Ｙは窒素原子、酸素原子、リン原子、または硫黄原子を
   含有する配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓ
   ｉまたはＳｎ原子あるいはそれらの原子を含有する基で
   ある。）
5. 【請求項５】前記の結晶核剤（Ｂ）が、芳香族リン酸エ
   ステル塩、ベンジリデン系ソルビト−ル化合物、芳香族
   カルボン酸塩、ロジン酸金属塩からなる群から選ばれた
   少なくとも一つの化合物であることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれかに記載の非晶性α−オレフィン系共重
   合体組成物。
6. 【請求項６】前記のベンジリデン系ソルビト−ル核剤
   が、1,3,2,4−ジベンジリデンソルビト−ル、1,3,2,4−
   ジ（p−メチルベンジリデン)ソルビト−ル、1,3,2,4−
   ジ（p−エチルベンジリデン）ソルビト−ル、1,3−p−
   クロルベンジリデン−2,4−p−メチルベンジリデンソル
   ビト−ル、1,3,2,4−ジ（p−クロルベンジリデン）ソル
   ビト−ルからなる群から選ばれた少なくとも一つの化合
   物であることを特徴とする請求項５に記載の非晶性α−
   オレフィン系共重合体組成物。
7. 【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の非晶性α
   −オレフィン系共重合体組成物１〜６０重量部と、熱可
   塑性樹脂４０〜９９重量部とからなることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。
8. 【請求項８】前記の熱可塑性樹脂が、ＡＳＴＭ Ｄ−１
   ２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルト
   フロ−レ−トが０．１〜２００（ｇ／１０分）の範囲に
   あるプロピレン系あるいはエチレン系重合体である請求
   項７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
9. 【請求項９】請求項７または８に記載の熱可塑性樹脂組
   成物から形成されてなることを特徴とする包装材用成形
   体。