JP2000191590A - Production of (meth)acrylic acid phenyl ester - Google Patents
Production of (meth)acrylic acid phenyl esterInfo
- Publication number
- JP2000191590A JP2000191590A JP10366414A JP36641498A JP2000191590A JP 2000191590 A JP2000191590 A JP 2000191590A JP 10366414 A JP10366414 A JP 10366414A JP 36641498 A JP36641498 A JP 36641498A JP 2000191590 A JP2000191590 A JP 2000191590A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylic acid
- anhydride
- acrylic
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する利用分野】本発明は、（メタ）アクリル
酸フェニルエステルの製造方法に関するものである。さ
らに詳しく言えば、（メタ）アクリル酸無水物とフェノ
ール類を反応させて高収率かつ高純度な（メタ）アクリ
ル酸フェニルエステルを製造する方法に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing phenyl (meth) acrylate. More specifically, the present invention relates to a method for producing a high-yield and high-purity phenyl (meth) acrylate by reacting (meth) acrylic anhydride with phenols.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に（メタ）アクリル酸フェニルエス
テル（アクリル酸とメタクリル酸を（メタ）アクリル酸
と示す。）は、フェニルエステルが有する高屈折性、低
吸湿性、耐熱性等を生かし、プラスチック、塗料、粘着
剤、紙加工処理剤、繊維油剤、潤滑油添加剤、建築用シ
ーラント、インキなどの多岐にわたる用途において有用
である。一般にエステルを製造する方法としては、カル
ボン酸とアルコールを触媒の存在下で反応させて製造す
ることが良く知られている。しかしフェニルエステルを
製造するに際し、カルボン酸とフェノール類とのエステ
ル化反応は反応しにくいことが知られている。カルボン
酸として（メタ）アクリル酸を用いた場合についてもエ
ステル化反応は反応しにくく、（メタ）アクリル酸フェ
ニルエステルを製造することを目的として、従来より様
々な方法が提案されてきた。2. Description of the Related Art In general, (meth) acrylic acid phenyl ester (acrylic acid and methacrylic acid are referred to as (meth) acrylic acid) is a plastic that takes advantage of the high refractive index, low hygroscopicity, heat resistance and the like of phenyl ester. It is useful in a wide variety of applications such as paints, adhesives, paper processing agents, textile oils, lubricant additives, architectural sealants, and inks. In general, as a method for producing an ester, it is well known that the ester is produced by reacting a carboxylic acid and an alcohol in the presence of a catalyst. However, it is known that the esterification reaction between a carboxylic acid and a phenol is difficult to react when producing a phenyl ester. Even when (meth) acrylic acid is used as the carboxylic acid, the esterification reaction hardly reacts, and various methods have been proposed for the purpose of producing phenyl (meth) acrylate.
【０００３】特開昭６０−２５８１４４号公報によれ
ば、硫酸または硫酸とＢ（ＯＨ）3を触媒として（メ
タ）アクリル酸とフェノール類との脱水エステル化反応
によりフェニルエステルを製造する方法が提案されてい
るが、反応率が低く、未反応の（メタ）アクリル酸およ
びフェノール類が多量に存在する。そのため、精製工程
において中和処理を行なうが、原料を効率的に回収する
ことが出来ない。またこれを改良した方法として特開昭
６３−７７８４１号公報おいては、同様の触媒を用いて
反応させた後、中和処理を行なうことなく蒸留すること
によって原料を回収する方法が提案されているが、反応
率が低く、効率的な生産方法とはいえず、しかも強酸で
ある硫酸を使用するため、生成物の色相の悪化、副生成
物の生成等の問題がある。特開昭６２−１３２８４０号
公報おいては、イオン交換樹脂を触媒として用いる方法
が提案されており、特開昭６３―５７５５４号公報おい
ては、同様の触媒を用いて反応させた後、蒸留すること
により、未反応原料を回収し、再利用する方法について
提案されているが、触媒が高価である上に、反応時間が
長く、反応率も十分高いとは言えない。特開平２−１１
５１４１号公報においては錫化合物が、特開平２−１１
７６４５号公報においては鉛化合物が、特開平２−１２
４８４９号公報においては金属錫あるいは金属鉛がそれ
ぞれ触媒として用いられているが、反応率が低いうえ
に、触媒除去等の分離精製が困難である。また、特公昭
５０―２３０１９号公報においては、カルボン酸よりも
反応性の高い、酸ハロゲン化物を使用した例として、フ
ェノール類と（メタ）アクリル酸ハライドを有機塩基存
在下で反応させる方法が提案されているが、（メタ）ア
クリル酸ハライドの取り扱いが困難であり、また副生す
る塩素イオンを除去するのが困難である等の問題があ
る。According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-258144, there is proposed a method for producing a phenyl ester by a dehydration esterification reaction between (meth) acrylic acid and phenols using sulfuric acid or sulfuric acid and B (OH) 3 as a catalyst. However, the reaction rate is low and unreacted (meth) acrylic acid and phenols are present in large amounts. Therefore, a neutralization treatment is performed in the purification step, but the raw material cannot be efficiently recovered. As an improved method, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-77841 proposes a method of recovering a raw material by performing a reaction using a similar catalyst and then performing distillation without performing a neutralization treatment. However, the reaction rate is low and cannot be said to be an efficient production method. Further, since sulfuric acid, which is a strong acid, is used, there are problems such as deterioration of the hue of the product and generation of by-products. Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-132840 proposes a method using an ion exchange resin as a catalyst. Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-57554 discloses a method in which a reaction is carried out using a similar catalyst, followed by distillation. Thus, a method for recovering and reusing unreacted raw materials has been proposed, but the catalyst is expensive, the reaction time is long, and the reaction rate is not sufficiently high. JP-A-2-11
In Japanese Patent No. 5141, a tin compound is disclosed in
No. 7645 discloses that a lead compound is disclosed in
In Patent No. 4849, metallic tin or metallic lead is used as a catalyst, respectively, but the reaction rate is low and separation and purification such as removal of the catalyst are difficult. Japanese Patent Publication No. 50-23019 proposes a method of reacting a phenol with a (meth) acrylic halide in the presence of an organic base as an example using an acid halide having higher reactivity than a carboxylic acid. However, there are problems such as difficulty in handling (meth) acrylic halide and difficulty in removing by-product chloride ions.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来の（メタ）アクリル酸フェニルエステルの製造方法
が有する欠点を克服するために、（メタ）アクリル酸無
水物とフェノール類とを反応させることにより、高収率
でかつ高純度な（メタ）アクリル酸フェニルエステルを
製造する方法を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In order to overcome the drawbacks of the conventional method for producing phenyl (meth) acrylate, the present invention provides a method for reacting (meth) acrylic anhydride with phenols. An object of the present invention is to provide a method for producing phenyl (meth) acrylate having a high yield and a high purity.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、 （メタ）アクリル酸無水物とフェノール類とを反応さ
せることを特徴とする（メタ）アクリル酸フェニルエス
テルの製造方法であり、 （メタ）アクリル酸無水物が酢酸リチウム、酢酸ナト
リウム、酢酸カリウムから選ばれる１種または２種以上
の存在下に無水酢酸と（メタ）アクリル酸を反応させて
得られる（メタ）アクリル酸無水物である記載の（メ
タ）アクリル酸フェニルエステルの製造方法である。The present invention relates to a method for producing phenyl (meth) acrylate, which comprises reacting (meth) acrylic anhydride with a phenol. The above description, wherein the anhydride is (meth) acrylic anhydride obtained by reacting acetic anhydride and (meth) acrylic acid in the presence of one or more selected from lithium acetate, sodium acetate, and potassium acetate. This is a method for producing phenyl (meth) acrylate.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】本発明に使用するフェノール類と
しては、例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール、
２，３，５−トリクロロフェノール、ペンタクロロフェ
ノール、ペンタブロモフェノール、ｐ−ブロモフェノー
ル、ｐ−メトキシフェノール、ｏ−メトキシフェノー
ル、ｐ−ベンジルフェノール、ｐ−フェノキシフェノー
ル、ｏ−フェニルフェノール、ｐ−エトキシフェノー
ル、ｏ−ブトキシフェノール、ｐ−エチルフェノール、
ｍ−エチルフェノール、ｏ−エチルフェノール、ｐ−ブ
チルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ノニ
ルフェノール、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−シアノフェ
ノール、ｐ−クレゾール、ｏ−クレゾール、カテコー
ル、レゾルシノール、ハイドロキノン、フロログルシノ
ール、α−ナフトール、β−ナフトール等が挙げられ
る。本発明に用いられるフェノール類の使用量は（メ
タ）アクリル酸無水物に対して、フェノールの水酸基１
個当たり通常は０．７〜１．３倍モルである。好ましく
は０．９〜１．１倍モルである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The phenols used in the present invention include, for example, phenol, p-chlorophenol,
2,3,5-trichlorophenol, pentachlorophenol, pentabromophenol, p-bromophenol, p-methoxyphenol, o-methoxyphenol, p-benzylphenol, p-phenoxyphenol, o-phenylphenol, p-ethoxy Phenol, o-butoxyphenol, p-ethylphenol,
m-ethylphenol, o-ethylphenol, p-butylphenol, pt-butylphenol, p-nonylphenol, p-nitrophenol, p-cyanophenol, p-cresol, o-cresol, catechol, resorcinol, hydroquinone, phlolog Lucinol, α-naphthol, β-naphthol and the like. The amount of the phenols used in the present invention is based on (meth) acrylic anhydride and the hydroxyl group of the phenol.
Usually, it is 0.7 to 1.3 times mol per unit. Preferably it is 0.9 to 1.1 times mol.
【０００７】本発明において、（メタ）アクリル酸無水
物とフェノール類の反応は、無触媒でも可能であるが通
常は触媒を用いることが好ましい。触媒は通常のエステ
ル化反応に用いるものを使用できる。例えば、酢酸ナト
リウム、プロピオン酸カリウム、（メタ）アクリル酸ナ
トリウム等の低級カルボン酸のナトリウム、カリウムな
どのアルカリ金属塩、ピリジン、トリエチルアミン、ト
リエチレンジアミン等のアミン、硫酸、ほう酸等の無機
酸、メタスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機
酸、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等のルイス酸等が挙げ
られる。触媒の使用量としては通常のエステル化反応に
使用される量であればよく、例えば（メタ）アクリル酸
無水物に対して０．１〜３ｗｔ％である。In the present invention, the reaction between (meth) acrylic anhydride and phenols can be carried out without a catalyst, but it is usually preferable to use a catalyst. As the catalyst, those used in a usual esterification reaction can be used. For example, alkali metal salts such as sodium and potassium lower carboxylic acids such as sodium acetate, potassium propionate and sodium (meth) acrylate; amines such as pyridine, triethylamine and triethylenediamine; inorganic acids such as sulfuric acid and boric acid; and metasulfonic acid Organic acids such as paratoluenesulfonic acid, and Lewis acids such as aluminum chloride and zinc chloride. The amount of the catalyst used may be an amount used in a usual esterification reaction, and is, for example, 0.1 to 3% by weight based on (meth) acrylic anhydride.
【０００８】エステル化反応における反応温度は４０〜
１４０℃である。反応温度が４０℃よりも低いと、反応
時間が長くなる等の問題が生じる可能性があり、反応温
度が１４０℃よりも高いと、（メタ）アクリル酸無水物
およびフェノール類の留出、重合等の問題が生じる可能
性がある。反応時間は、反応温度、触媒の種類およびそ
の使用量によって異なるが、通常４〜１０時間で収める
のが好ましい。エステル化反応において、反応系の粘度
が高い場合は、有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒とし
ては、活性水素を含有しない物質であればよい。例え
ば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ｎ−ヘキサ
ン、ｎ−オクタン等の炭化水素系溶剤、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶剤である。そ
の使用量は適宜、反応系の粘度に応じて決めればよい。The reaction temperature in the esterification reaction is from 40 to
140 ° C. If the reaction temperature is lower than 40 ° C., problems such as a longer reaction time may occur. If the reaction temperature is higher than 140 ° C., distillation of (meth) acrylic anhydride and phenols, polymerization Etc. may occur. The reaction time varies depending on the reaction temperature, the type of the catalyst and the amount used, but it is usually preferably within 4 to 10 hours. In the esterification reaction, when the viscosity of the reaction system is high, an organic solvent may be used. The organic solvent may be any substance that does not contain active hydrogen. For example, aromatic solvents such as toluene and xylene, hydrocarbon solvents such as n-hexane and n-octane, and polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide. The amount used may be appropriately determined according to the viscosity of the reaction system.
【０００９】本発明に使用する（メタ）アクリル酸無水
物は、（ａ）（メタ）アクリル酸ハロゲン化物を使用す
る方法、（ｂ）（メタ）アクリル酸とジシクロヘキシル
カルボジイミドなどの脱水剤を使用する方法、（ｃ）
（メタ）アクリル酸と無水酢酸を反応させる方法、によ
り製造することができる。（ａ）の方法では、原料であ
る（メタ）アクリル酸ハロゲン化物の取扱いが困難であ
る。（ｂ）の方法では、原料が高価であり、また副生成
物の除去が困難である。（ｃ）の方法では、前述の問題
点が生じないのでより好ましい。特に、（ｃ）の方法に
おいて酢酸のアルカリ金属塩を触媒として用いた場合、
エステル化の際の触媒としても効果があるうえ、（メ
タ）アクリル酸フェニルエステルから容易に除去するこ
とができるため、最も好ましい。The (meth) acrylic anhydride used in the present invention is (a) a method using (meth) acrylic halide, and (b) a dehydrating agent such as (meth) acrylic acid and dicyclohexylcarbodiimide. Method, (c)
It can be produced by a method of reacting (meth) acrylic acid with acetic anhydride. In the method (a), it is difficult to handle a (meth) acrylic halide as a raw material. In the method (b), the raw material is expensive, and it is difficult to remove by-products. The method (c) is more preferable because the above-mentioned problem does not occur. In particular, when an alkali metal salt of acetic acid is used as a catalyst in the method (c),
It is most preferable because it is effective as a catalyst at the time of esterification and can be easily removed from phenyl (meth) acrylate.
【００１０】本発明において、（メタ）アクリル酸無水
物製造時に触媒として使用するアルカリ金属塩としては
酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムが挙げら
れる。これらの触媒は、単独で用いてもよいし２種以上
併用してもよい。触媒の使用量としては、（メタ）アク
リル酸に対して０．０１〜５ｗｔ％である。本発明にお
いて、（メタ）アクリル酸無水物製造時に使用する無水
酢酸は（メタ）アクリル酸に対して０．２〜０．７倍モ
ルである。より好ましくは０．３５〜０．５倍モルであ
る。無水酢酸が０．２倍モルより少ない場合、（メタ）
アクリル酸に対する（メタ）アクリル酸無水物の生成量
が少なく好ましくない。無水酢酸が０．７倍モルより多
い場合、次反応のエステル化において好ましくない副生
成物をもたらす無水酢酸等が系中に残り、好ましくな
い。In the present invention, examples of the alkali metal salt used as a catalyst when producing (meth) acrylic anhydride include lithium acetate, sodium acetate and potassium acetate. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. The amount of the catalyst used is 0.01 to 5% by weight based on (meth) acrylic acid. In the present invention, acetic anhydride used in the production of (meth) acrylic anhydride is 0.2 to 0.7 times mol of (meth) acrylic acid. It is more preferably 0.35 to 0.5 times mol. When the amount of acetic anhydride is less than 0.2 mole, (meth)
The amount of (meth) acrylic anhydride produced with respect to acrylic acid is small, which is not preferable. When the amount of acetic anhydride is more than 0.7 moles, acetic anhydride or the like which produces an undesired by-product in the esterification of the next reaction remains in the system, which is not preferable.
【００１１】（メタ）アクリル酸無水物製造時において
有機溶媒を用いることができる。その有機溶剤は前述の
エステル化に使用する同等のものを用いることができ
る。本発明における（メタ）アクリル酸フェニルエステ
ルおよび（メタ）アクリル酸無水物の製造時にブチルヒ
ドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ｐ−ベンゾキノン、フェ
ノチアジン、銅塩などの重合禁止剤を添加、あるいは空
気の吹込みを行ってもよい。An organic solvent can be used when producing (meth) acrylic anhydride. As the organic solvent, those equivalent to those used in the above-mentioned esterification can be used. In the production of the phenyl (meth) acrylate and the (meth) acrylic anhydride in the present invention, a polymerization inhibitor such as butylhydroxytoluene (BHT), p-benzoquinone, phenothiazine, or a copper salt is added, or air is blown. May go.
【００１２】本発明のエステル化反応終了後の精製方法
については、生成物の物性、原料、触媒の種類および
量、溶剤の有無等を考慮して、アルカリ水洗、水洗、蒸
留、晶析、濾過等の公知の精製方法を、適宜組み合わせ
精製する。The purification method after completion of the esterification reaction of the present invention is carried out in consideration of the physical properties of the product, the raw materials, the type and amount of the catalyst, the presence or absence of a solvent, etc., by washing with alkaline water, washing with water, distillation, crystallization and filtration. And other known purification methods are appropriately combined and purified.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、実施例に基づき本発明を更に詳しく説
明する。 製造例１ 表１に示すように、メタクリル酸１７２．２１ｇ、無水
酢酸７１．５ｇ、ＢＨＴ０．０４ｇおよび酢酸ナトリウ
ム１．７２ｇ（メタクリル酸に対して１ｗｔ％）を反応
器に入れ、空気吹き込み下で加熱撹拌し、８０℃、常圧
で１時間反応させた後、さらに８０℃、３０〜１５０ｍ
ｍＨｇで７時間反応を行った。反応終了後、生成物をガ
スクロマトグラフィーにより分析し、メタクリル酸無水
物であることを確認した。結果を表１に示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Production Example 1 As shown in Table 1, 172.21 g of methacrylic acid, 71.5 g of acetic anhydride, 0.04 g of BHT, and 1.72 g of sodium acetate (1 wt% based on methacrylic acid) were put into a reactor, and air was blown into the reactor. After heating and stirring and reacting at 80 ° C. and normal pressure for 1 hour, further 80 ° C. and 30 to 150 m
The reaction was performed at mHg for 7 hours. After the completion of the reaction, the product was analyzed by gas chromatography, and it was confirmed that the product was methacrylic anhydride. Table 1 shows the results.
【００１４】[0014]
【表１】 [Table 1]
【００１５】製造例２ 表１に示すように、触媒に酢酸カリウムを使用し、製造
例１と同様の方法でメタクリル酸無水物を得た。結果を
表１に示す。Production Example 2 As shown in Table 1, methacrylic anhydride was obtained in the same manner as in Production Example 1 using potassium acetate as a catalyst. Table 1 shows the results.
【００１６】製造例３ 表１に示すように、モノマーとしてアクリル酸、触媒に
酢酸リチウムを使用し、製造例１と同様の方法でアクリ
ル酸無水物を得た。結果を表１に示す。Production Example 3 As shown in Table 1, acrylic acid anhydride was obtained in the same manner as in Production Example 1, using acrylic acid as a monomer and lithium acetate as a catalyst. Table 1 shows the results.
【００１７】実施例１ 製造例１で得られたメタクリル酸無水物７７．１ｇに５
０℃でフェノール３６．７ｇを滴下した。８０℃で４時
間反応させた後、水酸化ナトリウム水溶液および水で洗
浄し、さらに８０℃、２〜３ｍｍＨｇで蒸留し、その主
留分をガスクロマトグラフィーにより分析し、メタクリ
ル酸フェニルエステルであることを確認した。結果を表
２に示す。Example 1 57.1 g of methacrylic anhydride obtained in Production Example 1
At 0 ° C., 36.7 g of phenol was added dropwise. After reacting at 80 ° C. for 4 hours, it is washed with an aqueous solution of sodium hydroxide and water, further distilled at 80 ° C. and 2-3 mmHg, and the main fraction is analyzed by gas chromatography to be methacrylic acid phenyl ester. It was confirmed. Table 2 shows the results.
【００１８】[0018]
【表２】 [Table 2]
【００１９】実施例２ 製造例２で得られたメタクリル酸無水物を使用し、実施
例１と同様の方法でメタクリル酸フェニルエステルを得
た。結果を表２に示す。Example 2 Using the methacrylic anhydride obtained in Production Example 2, a phenyl methacrylate was obtained in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.
【００２０】実施例３ 製造例３で得られたアクリル酸無水物を使用し、実施例
１と同様の方法でアクリル酸フェニルエステルを得た。
結果を表２に示す。Example 3 Using the acrylic anhydride obtained in Production Example 3, phenyl acrylate was obtained in the same manner as in Example 1.
Table 2 shows the results.
【００２１】比較例１ トルエン１３０ｇとフェノール９４．１ｇを反応容器に
入れて撹拌し、５０℃以下に保ちながら、メタクリル酸
クロリド１２０．６ｇを１時間かけて滴下した。滴下終
了後、６０℃で３時間反応を行なった。水酸化ナトリウ
ム水溶液および水で洗浄を行なった後、トルエン、水を
溜去後、８０℃、２〜３ｍｍＨｇで蒸留することによ
り、メタクリル酸フェニルエステルを得た。Comparative Example 1 130 g of toluene and 94.1 g of phenol were put in a reaction vessel and stirred, and 120.6 g of methacrylic acid chloride was added dropwise over 1 hour while maintaining the temperature at 50 ° C. or lower. After completion of the dropwise addition, the reaction was carried out at 60 ° C. for 3 hours. After washing with an aqueous sodium hydroxide solution and water, toluene and water were distilled off, followed by distillation at 80 ° C. and 2-3 mmHg to obtain phenyl methacrylate.
【００２２】比較例２ 濃硫酸５．０ｇとトルエン１３０ｇを反応器に入れ、還
流下で３時間脱水を行なった。メタクリル酸８６．１ｇ
およびフェノール６５．９ｇを加え、１２２℃、２０時
間反応を行なった。水酸化ナトリウム水溶液および水で
洗浄を行なった後、トルエン、水を留去後、８０℃、２
〜３ｍｍＨｇで蒸留することにより、アクリル酸フェニ
ルエステルを得た。Comparative Example 2 5.0 g of concentrated sulfuric acid and 130 g of toluene were placed in a reactor and dehydrated under reflux for 3 hours. 86.1 g of methacrylic acid
And 65.9 g of phenol were added and reacted at 122 ° C. for 20 hours. After washing with an aqueous sodium hydroxide solution and water, toluene and water are distilled off.
By distilling at ３3 mmHg, phenyl acrylate was obtained.
【００２３】実施例１〜３より本発明の製造方法では塩
素濃度が低く、高収率でかつ高純度の（メタ）アクリル
酸フェニルエステルを得ることができる。一方、比較例
１では、（メタ）アクリル酸クロリドを使用する方法で
は、塩素が残留するため反応層の材質に制約を受ける。
比較例２の（メタ）アクリル酸とフェノールを反応させ
る方法では、収率および純度とも低いものしか得られな
い。From Examples 1 to 3, the production method of the present invention makes it possible to obtain phenyl (meth) acrylate having a low chlorine concentration, a high yield and a high purity. On the other hand, in Comparative Example 1, in the method using (meth) acrylic acid chloride, chlorine remains, so that the material of the reaction layer is restricted.
In the method of reacting (meth) acrylic acid with phenol in Comparative Example 2, only those having low yield and purity can be obtained.
【００２４】[0024]
【発明の効果】本発明を用いると、簡単な方法で高純度
の（メタ）アクリル酸フェニルエステルを高収率で得る
ことができる。According to the present invention, high purity phenyl (meth) acrylate can be obtained in a high yield by a simple method.
Claims (2)
類とを反応させることを特徴とする（メタ）アクリル酸
フェニルエステルの製造方法。1. A process for producing phenyl (meth) acrylate, which comprises reacting (meth) acrylic anhydride with phenols.
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウムから選ばれる１種ま
たは２種以上の存在下に無水酢酸と（メタ）アクリル酸
を反応させて得られる（メタ）アクリル酸無水物である
請求項１記載の（メタ）アクリル酸フェニルエステルの
製造方法。2. The method according to claim 1, wherein the (meth) acrylic anhydride is obtained by reacting acetic anhydride with (meth) acrylic acid in the presence of one or more selected from lithium acetate, sodium acetate and potassium acetate. 2. The method for producing phenyl (meth) acrylate according to claim 1, which is a) acrylic acid anhydride.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10366414A JP2000191590A (en) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Production of (meth)acrylic acid phenyl ester |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10366414A JP2000191590A (en) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Production of (meth)acrylic acid phenyl ester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191590A true JP2000191590A (en) | 2000-07-11 |
Family
ID=18486730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10366414A Pending JP2000191590A (en) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Production of (meth)acrylic acid phenyl ester |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000191590A (en) |
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060300A (en) * | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing carboxylic acid anhydride |
| JP2005179348A (en) * | 2003-11-26 | 2005-07-07 | Central Glass Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING alpha-SUBSTITUTED ACRYLIC ACID NORBORNANYLS |
| JP2005206587A (en) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Central Glass Co Ltd | Method for producing 1,1-bis(trifluoromethyl)-1,3-diol acrylic acid-based ester |
| JP2007204448A (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Showa Highpolymer Co Ltd | Hydroxyphenyl (meth)acrylate composition and method for producing the same |
| JP2008517982A (en) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | アルケマ フランス | Improved process for the production of (meth) acrylic anhydride |
| WO2010016493A1 (en) | 2008-08-05 | 2010-02-11 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth)acrylic acid anhydride, method for storing (meth)acrylic acid anhydride, and method for producing (meth)acrylate ester |
| JP2010126502A (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing (meth)acrylic naphthyl ester |
| WO2010074065A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | 本州化学工業株式会社 | Method for manufacturing trimellitic anhydride aryl ester |
| WO2010090258A1 (en) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth)acrylate ester |
| KR20110094309A (en) * | 2008-12-15 | 2011-08-23 | 에보니크 룀 게엠베하 | Method for producing methacrylated benzophenones |
| WO2011158928A1 (en) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 本州化学工業株式会社 | Process for producing trimellitic anhydride phenyl ester |
| JP2012121851A (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing carboxylic acid monomer |
| WO2013100291A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 제일모직주식회사 | Method for preparing (metha)acrylic acid phenyl ester |
| KR101362883B1 (en) | 2010-12-31 | 2014-02-14 | 제일모직주식회사 | A method for preparing (meth)acrylic acid phenyl ester |
| WO2014148386A1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 三菱レイヨン株式会社 | Production method for (meth) acrylate aryl ester |
| WO2015190286A1 (en) * | 2014-06-12 | 2015-12-17 | 三菱レイヨン株式会社 | (meth)acrylic acid ester manufacturing method and aromatic carboxylic acid ester manufacturing method |
| KR20160067929A (en) * | 2013-10-04 | 2016-06-14 | 에보니크 룀 게엠베하 | Method for producing methacrylated benzophenones |
| KR20170013213A (en) | 2014-06-04 | 2017-02-06 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | Method for producing carboxylic acid anhydride, and method for producing carboxylic acid ester |
| WO2017090581A1 (en) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing carboxylic acid thioester |
| JP2018154619A (en) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | Method for producing (meth) acrylate |
| JPWO2018159028A1 (en) * | 2017-03-01 | 2019-12-19 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | Process for producing N-benzyl-2-bromo-3-methoxypropionamide and intermediates thereof |
-
1998
- 1998-12-24 JP JP10366414A patent/JP2000191590A/en active Pending
Cited By (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060300A (en) * | 2003-08-12 | 2005-03-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing carboxylic acid anhydride |
| JP4632759B2 (en) * | 2003-11-26 | 2011-02-16 | セントラル硝子株式会社 | Method for producing α-substituted norbornanyl acrylates |
| JP2005179348A (en) * | 2003-11-26 | 2005-07-07 | Central Glass Co Ltd | METHOD FOR PRODUCING alpha-SUBSTITUTED ACRYLIC ACID NORBORNANYLS |
| JP2005206587A (en) * | 2003-12-26 | 2005-08-04 | Central Glass Co Ltd | Method for producing 1,1-bis(trifluoromethyl)-1,3-diol acrylic acid-based ester |
| JP4667035B2 (en) * | 2003-12-26 | 2011-04-06 | セントラル硝子株式会社 | Process for producing 1,1-bis (trifluoromethyl) -1,3-diols acrylic ester |
| JP2008517982A (en) * | 2004-10-26 | 2008-05-29 | アルケマ フランス | Improved process for the production of (meth) acrylic anhydride |
| JP2007204448A (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Showa Highpolymer Co Ltd | Hydroxyphenyl (meth)acrylate composition and method for producing the same |
| JP5448830B2 (en) * | 2008-08-05 | 2014-03-19 | 三菱レイヨン株式会社 | Manufacturing method and storage method of (meth) acrylic anhydride, and manufacturing method of (meth) acrylic acid ester |
| JPWO2010016493A1 (en) * | 2008-08-05 | 2012-01-26 | 三菱レイヨン株式会社 | Manufacturing method and storage method of (meth) acrylic anhydride, and manufacturing method of (meth) acrylic acid ester |
| CN102105429B (en) * | 2008-08-05 | 2014-03-12 | 三菱丽阳株式会社 | Method for producing (meth)acrylic acid anhydride, method for storing (meth)acrylic acid anhydride, and method for producing (meth)acrylate ester |
| CN102105429A (en) * | 2008-08-05 | 2011-06-22 | 三菱丽阳株式会社 | Method for producing (meth)acrylic acid anhydride, method for storing (meth)acrylic acid anhydride, and method for producing (meth)acrylate ester |
| US8586791B2 (en) | 2008-08-05 | 2013-11-19 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing (meth)acrylic anhydride, method for storing (meth)acrylic anhydride, and method for producing (meth)acrylate |
| KR20160103163A (en) | 2008-08-05 | 2016-08-31 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | Method for producing (meth)acrylic acid anhydride, method for storing (meth)acrylic acid anhydride, and method for producing (meth)acrylate ester |
| KR20160066047A (en) | 2008-08-05 | 2016-06-09 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | Method for producing (meth)acrylic acid anhydride, method for storing (meth)acrylic acid anhydride, and method for producing (meth)acrylate ester |
| WO2010016493A1 (en) | 2008-08-05 | 2010-02-11 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth)acrylic acid anhydride, method for storing (meth)acrylic acid anhydride, and method for producing (meth)acrylate ester |
| US8710262B2 (en) | 2008-08-05 | 2014-04-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing (meth)acrylic anhydride, method for storing (meth)acrylic anhydride, and method for producing (meth)acrylate |
| JP2010126502A (en) * | 2008-11-28 | 2010-06-10 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing (meth)acrylic naphthyl ester |
| KR20110094309A (en) * | 2008-12-15 | 2011-08-23 | 에보니크 룀 게엠베하 | Method for producing methacrylated benzophenones |
| JP2012512216A (en) * | 2008-12-15 | 2012-05-31 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | Method for producing methacrylated benzophenone |
| US8742163B2 (en) | 2008-12-15 | 2014-06-03 | Evonik Roehm Gmbh | Method for producing methacrylated benzophenones |
| KR101683315B1 (en) | 2008-12-15 | 2016-12-06 | 에보니크 룀 게엠베하 | Method for producing methacrylated benzophenones |
| JPWO2010074065A1 (en) * | 2008-12-22 | 2012-06-21 | 本州化学工業株式会社 | Method for producing trimellitic anhydride aryl ester |
| JP5572556B2 (en) * | 2008-12-22 | 2014-08-13 | 本州化学工業株式会社 | Method for producing trimellitic anhydride aryl ester |
| WO2010074065A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | 本州化学工業株式会社 | Method for manufacturing trimellitic anhydride aryl ester |
| US8563751B2 (en) | 2008-12-22 | 2013-10-22 | Honshu Chemical Industry Co., Ltd. | Method for manufacturing trimellitic anhydride aryl ester |
| US8859804B2 (en) | 2009-02-05 | 2014-10-14 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing a (meth)acrylate |
| CN102307843A (en) * | 2009-02-05 | 2012-01-04 | 三菱丽阳株式会社 | Method for producing (meth) acrylate ester |
| CN103755558B (en) * | 2009-02-05 | 2016-06-22 | 三菱丽阳株式会社 | The manufacture method of (methyl) acrylate |
| KR20110112870A (en) | 2009-02-05 | 2011-10-13 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | Method for producing (meth)acrylate ester |
| JPWO2010090258A1 (en) * | 2009-02-05 | 2012-08-09 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth) acrylic acid ester |
| WO2010090258A1 (en) | 2009-02-05 | 2010-08-12 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth)acrylate ester |
| CN102307843B (en) * | 2009-02-05 | 2014-08-06 | 三菱丽阳株式会社 | Method for producing (meth) acrylate ester |
| US20110301379A1 (en) * | 2009-02-05 | 2011-12-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Method for producing a (meth)acrylate |
| JP5582032B2 (en) * | 2009-02-05 | 2014-09-03 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth) acrylic acid ester |
| KR101652555B1 (en) * | 2009-02-05 | 2016-08-30 | 미츠비시 레이온 가부시키가이샤 | Method for producing (meth)acrylate ester |
| WO2011158928A1 (en) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | 本州化学工業株式会社 | Process for producing trimellitic anhydride phenyl ester |
| JP5809623B2 (en) * | 2010-06-18 | 2015-11-11 | 本州化学工業株式会社 | Method for producing trimellitic anhydride phenyl esters |
| JPWO2011158928A1 (en) * | 2010-06-18 | 2013-08-19 | 本州化学工業株式会社 | Method for producing trimellitic anhydride phenyl esters |
| KR101797794B1 (en) | 2010-06-18 | 2017-11-15 | 혼슈우 카가쿠고교 가부시키가이샤 | Process for producing trimellitic anhydride phenyl ester |
| JP2012121851A (en) * | 2010-12-09 | 2012-06-28 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Method for producing carboxylic acid monomer |
| KR101362883B1 (en) | 2010-12-31 | 2014-02-14 | 제일모직주식회사 | A method for preparing (meth)acrylic acid phenyl ester |
| WO2013100291A1 (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 제일모직주식회사 | Method for preparing (metha)acrylic acid phenyl ester |
| JPWO2014148386A1 (en) * | 2013-03-22 | 2017-02-16 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth) acrylic acid aryl ester |
| CN105051000A (en) * | 2013-03-22 | 2015-11-11 | 三菱丽阳株式会社 | Production method for (meth) acrylate aryl ester |
| WO2014148386A1 (en) * | 2013-03-22 | 2014-09-25 | 三菱レイヨン株式会社 | Production method for (meth) acrylate aryl ester |
| JP2016539913A (en) * | 2013-10-04 | 2016-12-22 | エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＥｖｏｎｉｋ Ｒｏｅｈｍ ＧｍｂＨ | Method for producing methacrylated benzophenone |
| KR102254784B1 (en) * | 2013-10-04 | 2021-05-21 | 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 | Method for producing methacrylated benzophenones |
| KR20160067929A (en) * | 2013-10-04 | 2016-06-14 | 에보니크 룀 게엠베하 | Method for producing methacrylated benzophenones |
| US10125081B2 (en) | 2014-06-04 | 2018-11-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing carboxylic acid anhydride and method for producing carboxylic acid ester |
| KR20170013213A (en) | 2014-06-04 | 2017-02-06 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | Method for producing carboxylic acid anhydride, and method for producing carboxylic acid ester |
| RU2661899C2 (en) * | 2014-06-12 | 2018-07-23 | Мицубиси Кемикал Корпорейшн | Method of producing a (met)acrylic acid ester and the method of production of an aromatic carboxylic acid ester |
| CN106470967B (en) * | 2014-06-12 | 2020-05-22 | 三菱化学株式会社 | Method for producing (meth) acrylic ester and method for producing aromatic carboxylic ester |
| EP3156390A4 (en) * | 2014-06-12 | 2017-05-24 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | (meth)acrylic acid ester manufacturing method and aromatic carboxylic acid ester manufacturing method |
| TWI565694B (en) * | 2014-06-12 | 2017-01-11 | 三菱麗陽股份有限公司 | Method for producing (meth)acrylic ester and method for producing carboxylic acid aromatic ester |
| US9796652B2 (en) | 2014-06-12 | 2017-10-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for manufacturing (meth) acrylic acid ester and method for manufacturing aromatic carboxylic acid ester |
| WO2015190286A1 (en) * | 2014-06-12 | 2015-12-17 | 三菱レイヨン株式会社 | (meth)acrylic acid ester manufacturing method and aromatic carboxylic acid ester manufacturing method |
| KR20160135275A (en) * | 2014-06-12 | 2016-11-25 | 미쯔비시 레이온 가부시끼가이샤 | (meth)acrylic acid ester manufacturing method and aromatic carboxylic acid ester manufacturing method |
| KR101898362B1 (en) * | 2014-06-12 | 2018-09-12 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | (meth)acrylic acid ester manufacturing method and aromatic carboxylic acid ester manufacturing method |
| JPWO2015190286A1 (en) * | 2014-06-12 | 2017-04-20 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing (meth) acrylic acid ester and method for producing carboxylic aromatic ester |
| CN106470967A (en) * | 2014-06-12 | 2017-03-01 | 三菱丽阳株式会社 | （Methyl）The manufacture method of acrylate and the manufacture method of carboxylic acid aromatic ester |
| US10377706B2 (en) | 2015-11-26 | 2019-08-13 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method for producing carboxylic acid thioester |
| JPWO2017090581A1 (en) * | 2015-11-26 | 2018-09-13 | 三菱ケミカル株式会社 | Method for producing carboxylic acid thioester |
| WO2017090581A1 (en) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | 三菱レイヨン株式会社 | Method for producing carboxylic acid thioester |
| JP7052195B2 (en) | 2015-11-26 | 2022-04-12 | 三菱ケミカル株式会社 | Method for producing carboxylic acid thioester |
| JPWO2018159028A1 (en) * | 2017-03-01 | 2019-12-19 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | Process for producing N-benzyl-2-bromo-3-methoxypropionamide and intermediates thereof |
| JP7077221B2 (en) | 2017-03-01 | 2022-05-30 | 株式会社エーピーアイ コーポレーション | Method for Producing N-Benzyl-2-bromo-3-methoxypropionic Acid Amide and its Intermediate |
| JP2018154619A (en) * | 2017-03-16 | 2018-10-04 | 三菱ケミカル株式会社 | Method for producing (meth) acrylate |
| JP7098973B2 (en) | 2017-03-16 | 2022-07-12 | 三菱ケミカル株式会社 | Method for manufacturing (meth) acrylic acid ester |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2000191590A (en) | Production of (meth)acrylic acid phenyl ester | |
| JP2010126502A (en) | Method for producing (meth)acrylic naphthyl ester | |
| JP2009107949A (en) | Method for producing allyl alcohol compound | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| JPS6241662B2 (en) | ||
| JPH0210138B2 (en) | ||
| EP0165529B1 (en) | Process for producing phenyl methacrylate or acrylate | |
| JPH0210137B2 (en) | ||
| JP3885249B2 (en) | Purification method of glycidyl (meth) acrylate | |
| KR101362883B1 (en) | A method for preparing (meth)acrylic acid phenyl ester | |
| US7067691B2 (en) | Process for producing α-substituted acrylic acid esters | |
| JP4086982B2 (en) | Process for producing N- (1,1-dimethyl-3-oxobutyl) acrylamide | |
| JP2005194201A (en) | Apparatus and method for producing 4-hydroxybutyl (meth)acrylate and production apparatus therefor | |
| JPH0637425B2 (en) | Method for producing high boiling point (meth) acrylic acid ester | |
| JPH08165268A (en) | Production of (meth)acrylate ester | |
| JP2586092B2 (en) | Method for producing polyfunctional (meth) acrylate | |
| JP4247582B2 (en) | Purification method and production method of glycidyl (meth) acrylate | |
| JPH0150689B2 (en) | ||
| WO2006126479A1 (en) | Method for producing acrylic ester | |
| JP4238606B2 (en) | Method for producing aromatic ester compound | |
| JP2686824B2 (en) | Process for producing dipentaerythritol hexaester compound | |
| US7135592B2 (en) | Process for producing polyfluoroalkyl ester of unsaturated carboxylic acid | |
| KR20090073839A (en) | Method for preparing phenyl (meth)acrylates | |
| JP3397660B2 (en) | Method for producing piperidyl (meth) acrylate derivative with low coloring | |
| JP2001058968A (en) | Production of 1,3-di(2-parahydroxyphenyl-2-propyl)benzene |