JP2000090937A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JP2000090937A JP2000090937A JP10259898A JP25989898A JP2000090937A JP 2000090937 A JP2000090937 A JP 2000090937A JP 10259898 A JP10259898 A JP 10259898A JP 25989898 A JP25989898 A JP 25989898A JP 2000090937 A JP2000090937 A JP 2000090937A
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- Japan
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- negative electrode
- copper foil
- lithium
- battery
- plate
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 銅箔の厚みを極端に薄くした場合も実使用上
問題のない機械的強度を有する銅箔を用いることにより
重量あたりのエネルギー密度が優れた非水電解質二次電
池を提供する。 【解決手段】 リチウムを吸蔵、放出することができる
炭素材の層を、厚みが１２μｍ以下で、かつ鉄を０．０
２０ｗｔ％以上含む銅箔上に形成した負極を用いる非水
電解質二次電池である。
問題のない機械的強度を有する銅箔を用いることにより
重量あたりのエネルギー密度が優れた非水電解質二次電
池を提供する。 【解決手段】 リチウムを吸蔵、放出することができる
炭素材の層を、厚みが１２μｍ以下で、かつ鉄を０．０
２０ｗｔ％以上含む銅箔上に形成した負極を用いる非水
電解質二次電池である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は非水電解質二次電池
の、とくにその負極に用いる金属箔集電体に関するもの
である。
の、とくにその負極に用いる金属箔集電体に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、非水電解質二次電池としては、正
極活物質に遷移金属酸化物や硫化物、セレン化合物等の
カルコゲン化合物、例えば二酸化マンガンや二硫化モリ
ブデン、セレン化チタンなどを、負極として金属リチウ
ムシート、非水電解質としてリチウム塩の有機溶媒から
なる有機電解質を用いたいわゆるリチウム二次電池が高
電圧、高容量の高エネルギー密度を志向して検討されて
いる。
極活物質に遷移金属酸化物や硫化物、セレン化合物等の
カルコゲン化合物、例えば二酸化マンガンや二硫化モリ
ブデン、セレン化チタンなどを、負極として金属リチウ
ムシート、非水電解質としてリチウム塩の有機溶媒から
なる有機電解質を用いたいわゆるリチウム二次電池が高
電圧、高容量の高エネルギー密度を志向して検討されて
いる。
【０００３】しかしながら、このリチウム二次電池は、
正極活物質には充放電特性が優れた層間化合物が選択で
きるが、負極の金属リチウムの充放電特性は必ずしも優
れておらず、長いサイクル寿命を確保することが難しか
った。
正極活物質には充放電特性が優れた層間化合物が選択で
きるが、負極の金属リチウムの充放電特性は必ずしも優
れておらず、長いサイクル寿命を確保することが難しか
った。
【０００４】この電池の負極の金属リチウムは放電によ
り有機電解質中にリチウムイオンとして溶出する。充電
時には溶出したリチウムイオンは金属リチウムとして負
極表面上に析出するが、もとのように全て平滑に析出せ
ずに、樹枝状または苔状の活性な金属結晶として析出す
るものがある。このような活性な金属結晶は電解質中の
有機溶媒と反応し、それらの表面は不動態被膜で覆われ
て不活性化し、放電に寄与し難くなるので、充放電サイ
クルにつれて負極容量は低下する。そのため電池作製時
に負極容量を正極のそれより著しく大きくする必要があ
った。またこの活性なリチウム金属結晶はセパレータを
貫通して正極と接触し内部短絡し易い。この内部短絡に
よってセルが急激に発熱する場合があった。
り有機電解質中にリチウムイオンとして溶出する。充電
時には溶出したリチウムイオンは金属リチウムとして負
極表面上に析出するが、もとのように全て平滑に析出せ
ずに、樹枝状または苔状の活性な金属結晶として析出す
るものがある。このような活性な金属結晶は電解質中の
有機溶媒と反応し、それらの表面は不動態被膜で覆われ
て不活性化し、放電に寄与し難くなるので、充放電サイ
クルにつれて負極容量は低下する。そのため電池作製時
に負極容量を正極のそれより著しく大きくする必要があ
った。またこの活性なリチウム金属結晶はセパレータを
貫通して正極と接触し内部短絡し易い。この内部短絡に
よってセルが急激に発熱する場合があった。
【０００５】そこで、負極材料として充放電により、リ
チウムイオンを吸蔵、放出する物質を用いるいわゆるリ
チウムイオン二次電池が提案され、世界的に活発に研究
開発され、すでに実用化されている。
チウムイオンを吸蔵、放出する物質を用いるいわゆるリ
チウムイオン二次電池が提案され、世界的に活発に研究
開発され、すでに実用化されている。
【０００６】このリチウムイオン二次電池は過充電しな
い限り、充電時に活性な金属リチウムの結晶が負極表面
に析出することはないので、安全性の向上が期待でき
る。
い限り、充電時に活性な金属リチウムの結晶が負極表面
に析出することはないので、安全性の向上が期待でき
る。
【０００７】そして、前述したリチウム二次電池よりも
高率充放電特性とサイクル寿命が優れているので、近年
その需要は急速に伸張している。リチウムイオン二次電
池はリチウムが活物質であるので、リチウム二次電池の
１種ともいえるが、従来の金属リチウムを負極に用いる
リチウム二次電池とは区別されている。
高率充放電特性とサイクル寿命が優れているので、近年
その需要は急速に伸張している。リチウムイオン二次電
池はリチウムが活物質であるので、リチウム二次電池の
１種ともいえるが、従来の金属リチウムを負極に用いる
リチウム二次電池とは区別されている。
【０００８】リチウムイオン二次電池の正極活物質とし
てはＬｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4などのリチウムと遷移金属の複合酸化物が、また
負極としては、充電することにより金属リチウムと電位
が近似している黒鉛などの炭素材が用いられている系が
多いが、一部にリチウムと遷移金属との複合酸化物を負
極に用いた低電圧作動の系もある。
てはＬｉＣｏＯ2やＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＭ
ｎ2Ｏ4などのリチウムと遷移金属の複合酸化物が、また
負極としては、充電することにより金属リチウムと電位
が近似している黒鉛などの炭素材が用いられている系が
多いが、一部にリチウムと遷移金属との複合酸化物を負
極に用いた低電圧作動の系もある。
【０００９】リチウムイオン二次電池を充放電すれば、
正極活物質はリチウムイオンのディインターカレーショ
ンとインターカレーションを、また負極はリチウムイオ
ンのインターカレーションとディインターカレーション
を可逆的に繰り返すことができるので、サイクル寿命が
極めて長くなる。また高電圧、高容量なので高エネルギ
ー密度の電池が構成されている。
正極活物質はリチウムイオンのディインターカレーショ
ンとインターカレーションを、また負極はリチウムイオ
ンのインターカレーションとディインターカレーション
を可逆的に繰り返すことができるので、サイクル寿命が
極めて長くなる。また高電圧、高容量なので高エネルギ
ー密度の電池が構成されている。
【００１０】しかし、これらリチウムイオン二次電池
は、従来のリチウム二次電池と同様に、電導度が比較的
低い有機電解質を用いている。そこで活物質層または活
物質と導電材との混合層を集電体の金属箔上に薄く形成
した薄型の正極と負極と作製している。例えば正極集電
体として２０μｍ程度のアルミニウム箔が、負極集電体
として同程度の厚みの銅箔が用いられている。これら正
極と負極とを薄い微孔性ポリオレフィン樹脂膜セパレー
タを介して対向させて電極群を構成し、正極と負極の対
向面積を大きくすることにより、実用的な高率充放電特
性を確保して、多くの用途への適合性を拡大している。
は、従来のリチウム二次電池と同様に、電導度が比較的
低い有機電解質を用いている。そこで活物質層または活
物質と導電材との混合層を集電体の金属箔上に薄く形成
した薄型の正極と負極と作製している。例えば正極集電
体として２０μｍ程度のアルミニウム箔が、負極集電体
として同程度の厚みの銅箔が用いられている。これら正
極と負極とを薄い微孔性ポリオレフィン樹脂膜セパレー
タを介して対向させて電極群を構成し、正極と負極の対
向面積を大きくすることにより、実用的な高率充放電特
性を確保して、多くの用途への適合性を拡大している。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】最近のリチウムイオン
二次電池には、一層の高エネルギー密度化かつ電池の軽
量化が要求されてきている。つまり電池の重量当たりの
エネルギー密度の向上が要求されている。この中で、負
極集電体として用いられている銅箔は良好な導電体では
あるが比重が大きく、電池の重量当たりのエネルギー密
度を減少させる構成材料であった。この問題を解決する
ためには、前記銅箔の厚みを薄くすることで原理的には
可能であるが、厚みを極端に薄くした場合、機械的強度
の問題から実使用が困難であった。
二次電池には、一層の高エネルギー密度化かつ電池の軽
量化が要求されてきている。つまり電池の重量当たりの
エネルギー密度の向上が要求されている。この中で、負
極集電体として用いられている銅箔は良好な導電体では
あるが比重が大きく、電池の重量当たりのエネルギー密
度を減少させる構成材料であった。この問題を解決する
ためには、前記銅箔の厚みを薄くすることで原理的には
可能であるが、厚みを極端に薄くした場合、機械的強度
の問題から実使用が困難であった。
【００１２】本発明は銅箔の厚みを極端に薄くした場合
も実使用上問題のない機械的強度を有する銅箔を用いる
ことにより重量あたりのエネルギー密度が優れた非水電
解質二次電池を提供するものである。
も実使用上問題のない機械的強度を有する銅箔を用いる
ことにより重量あたりのエネルギー密度が優れた非水電
解質二次電池を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は、リチウム含有遷移金属
酸化物を正極に用い、リチウムを吸蔵、放出することが
できる炭素材を負極に用いた非水電解質二次電池におい
て、０．０２０ｗｔ％以上の鉄を含む銅箔を用いて構成
したものである。これによって、銅箔の厚みを１２μｍ
以下にした場合でも、実使用上問題のない機械的強度を
保つことが可能となり電池の重量当たりのエネルギー密
度を向上させることができる。
酸化物を正極に用い、リチウムを吸蔵、放出することが
できる炭素材を負極に用いた非水電解質二次電池におい
て、０．０２０ｗｔ％以上の鉄を含む銅箔を用いて構成
したものである。これによって、銅箔の厚みを１２μｍ
以下にした場合でも、実使用上問題のない機械的強度を
保つことが可能となり電池の重量当たりのエネルギー密
度を向上させることができる。
【００１４】本発明の、正極板および負極板をセパレー
タとともに渦巻状に巻回した極板群を収納した非水電解
質二次電池において、銅箔に含まれる鉄の量は０．０２
０ｗｔ％以上であることが望ましく、それより含まれる
鉄の量が少ないと、銅箔の厚みを１２μｍ以下まで薄く
した際に銅箔の機械的強度が低下するために銅箔が実使
用に耐えることができなくなる。
タとともに渦巻状に巻回した極板群を収納した非水電解
質二次電池において、銅箔に含まれる鉄の量は０．０２
０ｗｔ％以上であることが望ましく、それより含まれる
鉄の量が少ないと、銅箔の厚みを１２μｍ以下まで薄く
した際に銅箔の機械的強度が低下するために銅箔が実使
用に耐えることができなくなる。
【００１５】
【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
ながら説明する。図１に本発明の効果を示すために試作
した円筒形電池の構造を示す。この電池の寸法は、直径
１８ｍｍ、総高６５ｍｍである。
ながら説明する。図１に本発明の効果を示すために試作
した円筒形電池の構造を示す。この電池の寸法は、直径
１８ｍｍ、総高６５ｍｍである。
【００１６】（実施例１）図１において正極板１は、コ
バルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）を活物質とし、これ
に導電剤としてアセチレンブラックを３重量％混合した
後、結着剤としてポリ四フッ化エチレン樹脂の水性ディ
スパージョンを７重量％混合してペースト状とした合剤
を、厚み２０μｍのアルミニウム箔からなる芯材の両面
に塗着、乾燥し圧延した後、所定の大きさに切り出した
ものである。またその端部に正極リード片４をスポット
溶接している。
バルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ2）を活物質とし、これ
に導電剤としてアセチレンブラックを３重量％混合した
後、結着剤としてポリ四フッ化エチレン樹脂の水性ディ
スパージョンを７重量％混合してペースト状とした合剤
を、厚み２０μｍのアルミニウム箔からなる芯材の両面
に塗着、乾燥し圧延した後、所定の大きさに切り出した
ものである。またその端部に正極リード片４をスポット
溶接している。
【００１７】負極板２は、リチウムを吸蔵、放出可能な
人造黒鉛（平均粒径２５μｍ）を主材料とし、結着剤と
して活物質に対して３重量％のスチレンブタジエンゴム
を混合した後、カルボキシメチルセルロース水溶液に懸
濁させてペースト状とした合剤を、鉄を０．０２０ｗｔ
％含む厚み１２μｍの銅箔からなる芯材の両面に塗着、
乾燥した後、ロールプレスを用いて圧延し、所定の大き
さに切り出したものである。またこの負極板の端部には
負極リード片５をスポット溶接している。
人造黒鉛（平均粒径２５μｍ）を主材料とし、結着剤と
して活物質に対して３重量％のスチレンブタジエンゴム
を混合した後、カルボキシメチルセルロース水溶液に懸
濁させてペースト状とした合剤を、鉄を０．０２０ｗｔ
％含む厚み１２μｍの銅箔からなる芯材の両面に塗着、
乾燥した後、ロールプレスを用いて圧延し、所定の大き
さに切り出したものである。またこの負極板の端部には
負極リード片５をスポット溶接している。
【００１８】セパレータ３はポリプロピレンからなる多
孔性フィルムを、正極板１および負極板２よりも幅広く
裁断して用いた。
孔性フィルムを、正極板１および負極板２よりも幅広く
裁断して用いた。
【００１９】正極板１および負極板２を、セパレータを
介在させて全体を渦巻状に巻回して極板群を構成した。
介在させて全体を渦巻状に巻回して極板群を構成した。
【００２０】次に、極板群の下側に下部絶縁リング６を
装着し、直径１８ｍｍ，高さ６５ｍｍの電池ケース７に
収納して負極リード片５を電池ケース７にスポット溶接
した。また極板群の上側には上部絶縁リング８を装着
し、電池ケース７の上部に溝入れした後、非水電解質を
注入した。
装着し、直径１８ｍｍ，高さ６５ｍｍの電池ケース７に
収納して負極リード片５を電池ケース７にスポット溶接
した。また極板群の上側には上部絶縁リング８を装着
し、電池ケース７の上部に溝入れした後、非水電解質を
注入した。
【００２１】電解質にはエチレンカーボネート（ＥＣ）
とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を体積比で１：
３で混合し、１ｍｏｌ／ｌの六フッ化リン酸リチウム
（ＬｉＰＦ6）を溶解させたものを用いた。あらかじめ
ガスケットが組み込まれた組立封口板９と正極リード片
４をスポット溶接した後、組立封口板９を電池ケース７
に装着し、本発明の電池Ａとした。
とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）を体積比で１：
３で混合し、１ｍｏｌ／ｌの六フッ化リン酸リチウム
（ＬｉＰＦ6）を溶解させたものを用いた。あらかじめ
ガスケットが組み込まれた組立封口板９と正極リード片
４をスポット溶接した後、組立封口板９を電池ケース７
に装着し、本発明の電池Ａとした。
【００２２】（実施例２）負極集電体として、鉄を０．
０２０ｗｔ％含む厚み８μｍの銅箔を用いたこと以外は
（実施例１）と同等な方法で電池を構成し本発明の電池
Ｂとした。
０２０ｗｔ％含む厚み８μｍの銅箔を用いたこと以外は
（実施例１）と同等な方法で電池を構成し本発明の電池
Ｂとした。
【００２３】（実施例３）負極集電体して、鉄を０．０
３０ｗｔ％含む厚み１２μmの銅箔を用いたこと以外は
（実施例１）と同等な方法で電池を構成し本発明の電池
Ｃとした。
３０ｗｔ％含む厚み１２μmの銅箔を用いたこと以外は
（実施例１）と同等な方法で電池を構成し本発明の電池
Ｃとした。
【００２４】（比較例１）負極集電体として、鉄を０．
０１８ｗｔ％含む厚み１４μｍの銅箔を用いたこと以外
は（実施例１）と同等な方法で電池を構成し比較例の電
池Ｄとした。
０１８ｗｔ％含む厚み１４μｍの銅箔を用いたこと以外
は（実施例１）と同等な方法で電池を構成し比較例の電
池Ｄとした。
【００２５】（比較例２）負極集電体として、鉄を０．
０１０ｗｔ％含む厚み１４μｍの銅箔を用いたこと以外
は（実施例１）と同等な方法で電池を構成し比較例の電
池Ｅとした。
０１０ｗｔ％含む厚み１４μｍの銅箔を用いたこと以外
は（実施例１）と同等な方法で電池を構成し比較例の電
池Ｅとした。
【００２６】（比較例３）（実施例１）と同等な方法で
作製した負極ペーストを鉄を０．０１８ｗｔ％含む厚み
１２μｍの銅箔からなる負極集電体に塗着、乾燥した
後、ロールプレスにより圧延したが、この銅箔は圧延時
に破断した。
作製した負極ペーストを鉄を０．０１８ｗｔ％含む厚み
１２μｍの銅箔からなる負極集電体に塗着、乾燥した
後、ロールプレスにより圧延したが、この銅箔は圧延時
に破断した。
【００２７】以上の実施例１〜３および比較例１〜２に
用いた銅箔の引張強度をＪＩＳ−Ｃ６５１１に準じ測定
した。
用いた銅箔の引張強度をＪＩＳ−Ｃ６５１１に準じ測定
した。
【００２８】本発明の電池Ａ，Ｂ，Ｃと比較例の電池Ｄ
を２０℃で充電電圧４．２Ｖ、充電時間２時間、制限電
流１１００ｍＡの定電圧・定電流充電を行い、３２０ｍ
Ａｈで、放電終始電圧が３．０Ｖになるまで定電流放電
試験を行った。
を２０℃で充電電圧４．２Ｖ、充電時間２時間、制限電
流１１００ｍＡの定電圧・定電流充電を行い、３２０ｍ
Ａｈで、放電終始電圧が３．０Ｖになるまで定電流放電
試験を行った。
【００２９】（表１）に銅箔に含まれる鉄の量と重量当
たりのエネルギー密度と銅箔の引張強度を示す。
たりのエネルギー密度と銅箔の引張強度を示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】（表１）より本発明の電池Ａ，Ｂ，Ｃの重
量当たりのエネルギー密度を比較例の電池Ｄ，Ｅと比較
すると本発明の効果は明らかである。銅箔に０．０１８
ｗｔ％以上の鉄を含む銅箔を負極集電体として用いた電
池Ａ，Ｂ，Ｃは銅箔の厚みを１２μm以下にした場合で
も実使用に耐える機械的強度を有するので銅箔の厚みを
薄くすることが可能であり電池の重量当たりのエネルギ
ー密度を向上させることができる。ー方、比較例３に用
いた銅箔は圧延に耐えうる機械的強度を有しないために
実用には耐えがたい。
量当たりのエネルギー密度を比較例の電池Ｄ，Ｅと比較
すると本発明の効果は明らかである。銅箔に０．０１８
ｗｔ％以上の鉄を含む銅箔を負極集電体として用いた電
池Ａ，Ｂ，Ｃは銅箔の厚みを１２μm以下にした場合で
も実使用に耐える機械的強度を有するので銅箔の厚みを
薄くすることが可能であり電池の重量当たりのエネルギ
ー密度を向上させることができる。ー方、比較例３に用
いた銅箔は圧延に耐えうる機械的強度を有しないために
実用には耐えがたい。
【００３２】
【発明の効果】以上のように、本発明の非水電解質二次
電池は０．０２０ｗｔ％以上の鉄を含む銅箔を用いて構
成したものであるので、銅箔の厚みを１２μｍ以下にす
ることができ、電池の重量当たりのエネルギー密度を向
上させることができる。
電池は０．０２０ｗｔ％以上の鉄を含む銅箔を用いて構
成したものであるので、銅箔の厚みを１２μｍ以下にす
ることができ、電池の重量当たりのエネルギー密度を向
上させることができる。
【図１】本発明の円筒形電池の断面図
１ 正極板 ２ 負極板 ３ セパレータ ４ 正極リード片 ５ 負極リード片 ６ 下部絶縁リング ７ 電池ケース ８ 上部絶縁リング ９ 組立封口板
フロントページの続き (72)発明者 越名 秀 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 5H014 AA04 BB01 BB04 BB05 BB06 BB08 EE05 HH01 5H017 AA03 AS10 CC01 EE01 HH01 HH03 5H029 AJ01 AJ11 AK03 AL06 AM01 AM02 AM03 AM04 AM05 AM06 BJ02 BJ14 CJ02 CJ03 CJ04 CJ05 CJ07 CJ08 DJ07 EJ01 HJ01 HJ04
Claims (1)
- 【請求項１】 リチウムを吸蔵・放出可能な炭素材を用
いた層を金属箔集電体上に形成した負極を備え、前記集
電体として厚みが１２μｍ以下で、かつ鉄を０．０２０
ｗｔ％以上含む銅箔を用いた非水電解質二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10259898A JP2000090937A (ja) | 1998-09-14 | 1998-09-14 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10259898A JP2000090937A (ja) | 1998-09-14 | 1998-09-14 | 非水電解質二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000090937A true JP2000090937A (ja) | 2000-03-31 |
| JP2000090937A5 JP2000090937A5 (ja) | 2005-10-13 |
Family
ID=17340477
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10259898A Pending JP2000090937A (ja) | 1998-09-14 | 1998-09-14 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000090937A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014065976A (ja) * | 2011-08-05 | 2014-04-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 二次電池負極集電体用圧延銅箔およびその製造方法 |
| WO2018101048A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
-
1998
- 1998-09-14 JP JP10259898A patent/JP2000090937A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014065976A (ja) * | 2011-08-05 | 2014-04-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 二次電池負極集電体用圧延銅箔およびその製造方法 |
| WO2018101048A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| CN109997270A (zh) * | 2016-11-29 | 2019-07-09 | 三洋电机株式会社 | 非水电解质二次电池 |
| JPWO2018101048A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2019-10-17 | 三洋電機株式会社 | 非水電解質二次電池 |
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