ITBO940512A1

ITBO940512A1 - PROCESS OF ACCELERATED CORROSION AND SEPARATION OF METALS IN METAL ATTACKING PLANTS BY AMMONIA TREATMENT

Info

Publication number: ITBO940512A1
Application number: IT94BO000512A
Authority: IT
Inventors: Andreas Dipl Ing Linhard
Original assignee: Elochem Aetztechnik Gmbh
Priority date: 1993-11-18
Filing date: 1994-11-17
Publication date: 1996-05-17
Also published as: IT1276359B1; GB9422669D0; ITBO940512A0; CN1107902A; FR2712607B1; HK1001095A1; JPH07197300A; GB2283983B; GB2283983A; DE4339320A1; FR2712607A1

Abstract

Le versioni correnti considerano il nitrato contenuto nella cella elettrolitica un fattore di disturbo e cercano di eliminarlo in tutto o in massima parte dalla soluzione corrosiva. La presente invenzione propone di far funzionare gli impianti per il trattamento di corrosione con un determinato contenuto ottimale di nitrato, che provoca una considerevole accelerazione della velocità dell'azione corrosiva e propone di limitarne la concentrazione aggiungendo riducenti, i quali per esempio nel rame, presentano l'ulteriore vantaggio di favorire nella cella elettrolitica la trasformazione accelerata del rame II in rame I.The current versions consider the nitrate contained in the electrolytic cell to be a disturbing factor and try to eliminate it in whole or in large part from the corrosive solution. The present invention proposes to operate the plants for the treatment of corrosion with a certain optimal content of nitrate, which causes a considerable acceleration of the speed of the corrosive action and proposes to limit its concentration by adding reducing agents, which for example in copper present the further advantage of promoting the accelerated transformation of copper II into copper I in the electrolytic cell.

Description

DESCRIZIONE DESCRIPTION

dell'invenzione industriale dal titolo "PROCESSO DI CORROSIONE ACCELERATA E DI SEPARAZIONE DEI METALLI IN IMPIANTI DI ATTACCO DEI METALLI MEDIANTE TRATTAMENTO AMMONIACALE" of the industrial invention entitled "PROCESS OF ACCELERATED CORROSION AND SEPARATION OF METALS IN METAL ATTACKING PLANTS BY MEANS OF AMMONIA TREATMENT"

RIASSUNTO SUMMARY

Le versioni correnti considerano il nitrato contenuto nella cella elettrolitica un fattore di disturbo e cercano di eliminarlo in tutto o in massima parte dalla soluzione corrosiva . Current versions consider the nitrate contained in the electrolytic cell as a disturbing factor and try to eliminate it in whole or in part from the corrosive solution.

L'invenzione propone di far funzionare gli impianti di attacco dei metalli con un determinato contenuto ottimale di nitrato, che provoca una considerevole accelerazione della velocità dell'azione corrosiva, e propone di limitarne la concentrazione aggiungendo riducenti, i quali, per esempio nel rame, presentano l'ulteriore vantaggio di favorire nella cella elettrolitica la trasformazione accelerata del rame II in rame I. The invention proposes to operate the metal etching systems with a given optimal content of nitrate, which causes a considerable acceleration of the rate of the corrosive action, and proposes to limit its concentration by adding reducing agents, which, for example in copper, have the further advantage of favoring the accelerated transformation of copper II into copper I in the electrolytic cell.

DESCRIZIONE DETTAGLIATA DETAILED DESCRIPTION

Gli impianti di attacco dei metalli, che lavorano con prodotti corrosivi ammoniacali, sono particolarmente adatti alla rigenerazione del prodotto corrosivo in processi di riciclaggio, in cui il metallo corroso viene contemporaneamente separarato metallicamente in celle elettrolitiche . Metal attack systems, which work with ammonia corrosive products, are particularly suitable for the regeneration of the corrosive product in recycling processes, in which the corroded metal is simultaneously metallically separated in electrolytic cells.

Per rendere economici tali impianti di riciclaggio, è molto importante che la velocità di corrosione, nonché quella di separazione del metallo nella cella elettrolitica, venga accelerata. To make these recycling plants economical, it is very important that the corrosion rate, as well as the separation rate of the metal in the electrolytic cell, is accelerated.

A questo proposito, è importante che per quanto possibile, nel corso del processo di corrosione e di rigenerazione e nel processo di separazione del metallo, i materiali risultanti non siano presenti in concentrazione eccessiva. Per quanto possibile, sono da evitare reazioni secondarie di disturbo. Scopo dell'invenzione è quello di indicare un processo che si avvicini il più possibile a questa meta ideale. In this regard, it is important that as far as possible, in the course of the corrosion and regeneration process and in the metal separation process, the resulting materials are not present in excessive concentration. As far as possible, secondary disturbing reactions should be avoided. The purpose of the invention is to indicate a process that comes as close as possible to this ideal goal.

A questo proposito, è da attribuire al concetto dell'invenzione una particolare importanza, dato che negli attuali impianti con cella elettrolitica, l'effetto secondario di disturbo - e precisamente la formazione di ossigeno e l'ossidazione degli ioni di ammonio in nitrato come reazione secondaria - è decisamente utile. In this regard, particular importance is to be attributed to the concept of the invention, since in current systems with electrolytic cell, the secondary disturbance effect - namely the formation of oxygen and the oxidation of ammonium ions into nitrate as a reaction secondary - is definitely useful.

Per esempio, il brevetto pubblicato DE 4218 843 Al descrive un processo, che propone la sottrazione del nitrato dal prodotto corrosivo mediante reazione con un riducente. For example, the published patent DE 4218 843 A1 describes a process, which proposes the removal of the nitrate from the corrosive product by reaction with a reducing agent.

In questo caso, l'effetto di accelerazione del nitrato sul processo corrosivo è stato totalmente trascurato, effetto che, in caso di sottrazione dal prodotto corrosivo, non si verifica più se il contenuto residuo è compreso fra 10 e 40 g/l. In this case, the acceleration effect of the nitrate on the corrosive process has been totally neglected, an effect which, in case of subtraction from the corrosive product, no longer occurs if the residual content is between 10 and 40 g / l.

Secondo l'invenzione, il nitrato che si forma nel prodotto corrosivo sugli elettrodi della cella elettrolitica ha una concentrazione compresa fra un minimo di 50 e 200 g/1. In questo modo, si ottiene una notevole accelerazione del processo corrosivo. According to the invention, the nitrate which forms in the corrosive product on the electrodes of the electrolytic cell has a concentration comprised between a minimum of 50 and 200 g / l. In this way, a considerable acceleration of the corrosive process is obtained.

Per evitare l'eccessiva concentrazione di nitrato, si consiglia di aggiungere riducenti, se i valori dovessero aumentare troppo. To avoid excessive nitrate concentration, it is recommended to add reducing agents if the values increase too much.

Si consiglia la formaldeide come riducente particolarmente efficace, prodotto sperimentato, noto in ambito galvanotecnico. Formaldehyde is recommended as a particularly effective reducing agent, an experimented product, known in the electroplating field.

Un maggior contenuto di nitrato, associato a riducenti aggiunti come indicato dall'invenzione, migliora anche la separazione dei metalli nella cella elettrolitica, dato che, per esempio per il rame, viene accelerata la riduzione da rame II a rame I, necessaria per la separazione del rame stesso. A higher nitrate content, associated with added reducing agents as indicated by the invention, also improves the separation of metals in the electrolytic cell, since, for example for copper, the reduction from copper II to copper I, necessary for the separation, is accelerated. of copper itself.

Il processo proposto dall'invenzione ad alto contenuto di nitrato ha l'ulteriore vantaggio di essere utilizzabile anche per determinati additivi di accelerazione, per esempio a base di composti contenenti vanadio. The process proposed by the invention with a high nitrate content has the further advantage of being usable also for certain acceleration additives, for example based on compounds containing vanadium.

L'invenzione propone anche l'aggiunta di acceleratori contenenti selenio o cobalto. The invention also proposes the addition of accelerators containing selenium or cobalt.

Sono evidenti i vantaggi dei processi proposti, dato che in essi non si formano sostanze che incidano sul processo di corrosione. The advantages of the proposed processes are evident, since they do not form substances that affect the corrosion process.

Si elencano esempi di soluzione corrosiva, come da invenzione, con tracce di vanadio come acceleratore: Examples of corrosive solutions are listed, as per invention, with traces of vanadium as an accelerator:

Le soluzioni 1 e 2 contengono inoltre ammoniaca per la regolazione del valore del pH alcalino. Solutions 1 and 2 also contain ammonia for adjusting the alkaline pH value.

E' noto che la velocità di corrosione dipende dalla temperatura e dal valore pH. Negli esempi di soluzione corrosiva proposti dall'invenzione sono risultati ottimali temperature comprese fra 35°C e 60°C, valori pH compresi fra 8,1 e 8,8 e un contenuto di nitrato di 70-80 g/1. It is known that the corrosion rate depends on the temperature and the pH value. In the examples of corrosive solution proposed by the invention, temperatures ranging from 35 ° C to 60 ° C, pH values ranging from 8.1 to 8.8 and a nitrate content of 70-80 g / 1 were found to be optimal.

Non è cruciale aggiungere e dosare i riducenti per evitare concentrazioni di nitrati troppo elevate. Nella maggior parte dei casi, è sufficiente una analisi e una aggiunta settimanali . It is not crucial to add and dose the reducing agents to avoid too high nitrate concentrations. In most cases, a weekly analysis and addition is sufficient.

Ovviamente è anche possibile dosare l'aggiunta in maniera continua, per esempio mediante pompe dosatrici, dato che la formazione di nitrato è più o meno proporzionale alla quantità di rame separata e/o al bilancio di corrente della cella elettrolitica e come tale, può essere facilmente calcolata a priori. Obviously it is also possible to dose the addition continuously, for example by means of dosing pumps, since the formation of nitrate is more or less proportional to the quantity of separated copper and / or to the current balance of the electrolytic cell and as such, it can be easily calculated in advance.

Se l'aggiunta dei riducenti viene dosata in maniera continua, si consiglia di effettuarla vicino alla cella elettrolitica, per esempio all'alimentazione, in modo da ottenere un risultato migliore, come ad esempio nella trasformazione del rame II in rame I. If the addition of reducing agents is dosed continuously, it is recommended to carry out it close to the electrolytic cell, for example at the power supply, in order to obtain a better result, such as for example in the transformation of copper II into copper I.

Claims

CLAIMS 1. Accelerated corrosion process with ammonia corrosive products and subsequent regeneration of the corrosive product, in which the corroded metal is separated in an electrolytic cell, characterized by the fact that the nitrate formed during electrolysis in the corrosive product has a minimum concentration 50 up to 200 g / 1.

2. Process according to claim 1, characterized in that the excessive increase of the nitrate concentration beyond an optimum working point is prevented by adding reducing agents.

3. Process according to claim 2., characterized in that formaldehyde is added as a reducing agent.

4. Process according to one or more of the preceding claims, characterized in that an accelerator containing vanadium is further added to the corrosive product.

5. Process according to one or more of the preceding claims, characterized in that an accelerator containing selenium is added.

6. Process according to one or more of the preceding claims, characterized in that an accelerator containing cobalt is added.

7. Process according to one or more of the preceding claims, characterized in that the reductant is added close to the electrolytic cell.