HU194770B - Method for producing laminated safety glass - Google Patents
Method for producing laminated safety glass Download PDFInfo
- Publication number
- HU194770B HU194770B HU842694A HU269484A HU194770B HU 194770 B HU194770 B HU 194770B HU 842694 A HU842694 A HU 842694A HU 269484 A HU269484 A HU 269484A HU 194770 B HU194770 B HU 194770B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- isocyanate
- component
- polyol
- layer
- process according
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/06—Joining glass to glass by processes other than fusing
- C03C27/10—Joining glass to glass by processes other than fusing with the aid of adhesive specially adapted for that purpose
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10899—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin
- B32B17/10908—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by introducing interlayers of synthetic resin in liquid form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6625—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/34
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
- C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
- C08G18/78—Nitrogen
- C08G18/7806—Nitrogen containing -N-C=0 groups
- C08G18/7818—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups
- C08G18/7825—Nitrogen containing -N-C=0 groups containing ureum or ureum derivative groups containing ureum groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Vehicle Interior And Exterior Ornaments, Soundproofing, And Insulation (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Jib Cranes (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Optical Communication System (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás új, üveglemezből és különleges műanyagrétegbó'l álló, réteges üveg előállítására.
A biztonsági üvegeknek nevezett üvegek általában két üveglemezből és egy, általában poli(vini(-bu<irál)-ból készült, energiaelnyelő tulajdonságokkal rendelkező, közbenső rétegből állnak Az i'yen típusú, réteges üveg egyik hátránya abban áll, hogy — amennyiben gépjárművek szélvédő üvegeként alkalmazzák — ha a gépjárműben tartózkodó egyén feje az üvegnek ütközik, akkor a törött belső üveglemez éle lépett és egyéb sebeket okozhat. Ennek, következtében például a 2 187 719 és 2 251 608 számú francia szabadalmi leírások ezen a belső üveglemezen egy lényegében hőre keményedő poliuretánból kialakított műanyagréteg alkalmazását javasolják, amely tépett sebeket nem okoz. Továbbá, ez a műanyagreteg önmagában hegedő, azaz olyan anyag, amelynek helyi behatások által okozott elváltozásai, például felületi karcolásai gyorsan eltűnnek. A karcolások eltűnésének sebessége a karcolás természetétől és a műanyag hőmérsékletétől függ.
Hasonlóképpen, a 2 398 606 számú francia szabadalmi leírásban például üveglemezből, energiaelnyelő sajátságokkal rendelkező, hőre lágyuló rétegből és önmagában hegedő, karcolással szemben ellenálló bevonatrétegből álló, réteges üveget javasolnak, ahol a bevonatréteg valamilyen hőre keményedő poliuretán. Az ilyen típusú üvegben minden egyes rétegnek meghatározott szerepe van: a hőre lágyuló réteg szerepe az energia elnyelése, azonban kopással vagy más külső behatásokkal szemben az ellenállása nem kielégítő'; a bevonatréteg szerepe az energiaelnyelő réteg védelme, azonban kedvező, energiaelnyelő tuaíjdonságokka! nem rendelkezik.
A 3 509 015 és 3 808 077 számú Amerikai Egyesült Államok-beli szabadalmi leírás például már egy üveglemezből és egy energiaelnyelő tulajdonságokkal rendelkező, réteges üvegeket javasol. Az, ilyen típusú üveg sohasem bizonyult teljesen kielégítőnek, mert sem az alkalmazott műanyagréteg, sem a külső réteg kopási és karcolást ellenállása nem elegendő.
Általánosan elismerik, hogy egy energiaelnyelő tulajdonságokkal, és ugyanakkor karcolással és külső behatásokkal szemben kedvező ellenállással bíró műanyagreteg szerkezete valószínűleg nem kielégítő. A jártas szakember számára valóban egy bizonyos ellentmondás van abban, hogy ugyanazon réteg told be az energiaelnyelés és a karcolással szemben való ellenállás szerepét. Energiaelnyelő sajátságokkal rendelkező réteg esetében úgy vélik, hogy lényegében hőre lágyuló jellegűnek kell lennie; ezzel szemben ahhoz, hogy egy réteg a karcolással szemben kedvezőbb ellenállással rendelkezzék, általában szükségesnek tariják, hogy lényegében hőre keményedő, térhálósított szerkezete legyen. E mechanikai sajátságokat — amelyek a Hőre lágyuló vagy hőre kémé nyedő jelleggel állnak kapcsolatban ismerteti például a 2 398 606 számú francia, és a 0 054 491 számú európai szabadalmi leírás.
Felfedeztünk egy különleges műanyagréteget, amely a réteges üvegnek a szerkezetében, ahol üveglemezzel egyesítjük, az energiaelnyelés szerepét betölteni képes, az üveg szilánkosodása ellen megvéd, továbbá mind a kopással és karcolással, mind egyéb, különböző külső behatásokkal szemben kedvező ellenállást mutat.
E réteget a találmány szerint folyamatos eljárással úgy állítjuk elő, hogy egy vízszintes sík hordozón leválasztható módon egyik komponensként valamilyen izociauá2 tót, másik komponensként aktív hidrogéneket tartalmazó anyagot, különösen valamilyen poliolt tartalmazó reakciókeverékkel reaktív ömiesztcst végzünk, aminek siráu az izocianát-komponens legalább egy, alifás vagy ckloalifás diizocianátot vagy valamilyen dilzociauát-prepolimerl tartalmaz, s e komponens belső súrlódása 40 °C hőmérsékleten körülbelül 5000 centipoise, és a poliol-komponens legalább egy, hosszú szénláncú, bifunkciós, 5 30 és 4000 közötti molckulassíiyú poholt, valamint láiichosszahbíló szerkóul legalább egy, rövid szénláncii d olt tartalmaz.
A „reaktív ömleszíés” azt jelenti, hogy az ömlesztést egy cseppfolyós keverékből alkotott réteg vagy filtn alakjában végezzük, amelyben a komponensek monomerekként vagy prepolimerekként vannak jelen, s ezt követi a reakcióelegy hevítésre bekövetkező polimerizációja. Ezt a reaktív ömlesztést, amely a rétegnek kedvező mechanikai és optikai sajátságokat biztosit, az alábbiakbrn részletesebben leírjuk.
A poliuretán komponenseinek viszonyát úgy választjuk, hogy előnyösen egy sztöchiometrikusan kiegyensúlyozott rendszert nyerjünk, tehát úgy, hogy a diizocianát-komponcnsben levő NCO-csoportok cgycnérlékszíma és a poliol-kompoitenshen — azaz a hosszú szénláncú poliolban vagy pc'iolokban és a rövid szénláncú dióiban vagy diolokban - jelen levő hidroxilcsoportok egyenértékszámának viszonya nagyságrendben 1 legyen. Ila az NCO/OH viszony 1 -nél kisebb, akkor minél inkább csökken az értéke, annál gyorsabban romlanak a poliuretán alkalmazás szempontjából kívánt mechanikai sajátságai. Ha a poliuretán valamennyi komponense bifunkcics, akkor kielégítő mechanikai sajátságok elérése céljából az NCO/OH viszony alsó határa körülbelül 0,9. Ha a komponenseknek legalább egyike trifunkciós, akkor ez az alsó határ körű belül 0,8-ig csökkenhet, ila az. NCO/OH viszony 1-nél nagyobb, akkor űrinél inkább növekszik az értéke, annál inkább erősödnek a reaktív ömlesztcssel kapott réteg egyes mechanikai sajátságai, például a réteg merevebbé válik, azonban mhel az izocianát-komponens drágább, mint a poliol-komponens — az NCO/OH viszony 1 et erősen megközelítő értéke kedvező kompom·'Sszutn az elért sajátságok és t kötlségtényczők között.
hosszú szénláncú poliol és a rövid szénláncú diói aránya váltakozhat a kívánt sajátságoktól függően, amint ezt alább igazoljuk, azonban a rövid szénláncú dióiban jelenlevő hidroxilcsoportok egyenértékszáma általában a pohol-komponcns teljes mennyiségében levő csoportok egyénért ékszámának 20-70 százaléka, ha az NCO csoportok egyenértékszámának a hidroxilcsoportok egyenérfékszámához való viszonya körülbelül 1. Ila a rövid szénláncú diói arányát növeljük, akkor a réteg keménysége és általában a modulusa is növekszik.
Á találmány szerinti eljárás celjara alifás, bifunkciós izocianátként célszerűen liexanietilén-diizocianát, 2,2,4-din ctil-i ,6-hexán-diizocianát, bisz(4-izocianato-ciklohexílj-metáu (llylenc W), bisz(3 ineiil-4-izocianato-ciklohexil)-metán, 2,2-bisz(4-izocianato-ciklohexil)-propán,
3-(i?ocianaío-metil)-3, 5, 5-trimetil-ciklohexil-izocianát,
1,3- <ililén-diizocianát, 1,3- és 1,4-(tetraineíi!-xili!én) diizocanál, transz-eiklobexan-l ,4 diix.ochnái és 1,3-bisz(diizociaiiato-inctil)-ciklohcxán alkalmazható.
Az előállítási költségek miatt különösen előnyös a
3-(izocianato-metil)-3, 5, 5-trimeti!-cik!ohexil-izocianát használata
194 773
A találmány szerinti eljárás egyik foganatositási módja szerint karbamidcsoportokat tartalmazó lzoc:ar>át-komponcnst alkalmazunk. Ezek a karbamidcsoportok a réteg bizonyos mechanikai tulajdonságait javítják. Λ karbamidcsoportok mennyisége az izocianát-komponens összes súlyának körülbelül 10 százalékáig terjedhet. A karbamidcsoportok mennyisége előnyösen e komponens 5-7 tömegszázaléka. A fentebb említett okok következtében előnyösen karbamidcsoportokat hordozó
3-(izocianato-mclil) 3, 5, 5-trimclil-ciklohcxü-izocianátot alkalmazunk.
Hosszú szénláncú poliolokként célszerűen 500 és 4000 közötti molekulasúlyt! poli(éter-diol)-okat vágj' poli(észter-diol)-okat alkalmazunk; ezek a poli(észter-diol)-ok valamilyen dikarbonsav - így adipinsav, borostyánkősav, palmitinsav, azelaiusav, szebacinsav, o-ftálsav - valamilyen diollal - így etilénglikollal, 1,3-propándiollai, 1-4-butándiollal, 1,6-hexándiolla! -- alkotott észtertermékei; a poli(éter-diol)-ok általános képlete H[0(CH2)n]ni0H, ahol n értéke 2, 3, 4, 5 vagy 6, és m értékét úgy választjuk, hogy a molekulasúly 500 és 4000 között legyen. Az alkalmazott poli(étcr-diol)-ok általános képlete 11[OCI1(CII3) CI12|UIOI1 is lehel, ahol m értékét úgy választjuk, hogy a molekulasúly 500 és 4000 között legyen. Alkalmazhatók továbbá poli(kaprolakton)-diolok is.
Előnyös valamilyen 1000 molekulasúlyú ooliftetrametilén-glikol) (n = 4) alkalmazása.
Lánchosszabbító szerként előnyösen rövid szénláncú díolok, így etilénglikol, 1,2-propándiol, 1,3-propándiói, 1,2-butándiol, 1,3-butándiol, 1,4-butándiol, 2,2-dimetil-1,3-propándiol (neopentil-glikol), 1,5-pentándiol, 1,6-hexándiol, 1,8-oktándiol, 1,10-dekándiol, 1,12-dodekándiol, bisz(hidroxi-metil)-cikiohexán. biszfenol A,
2-metil-2,4-pentándiol, 3-metil-2,4-pentándiol, 2-etií-I,3-hexándiol, 2,2,4-trimetiI-1,3-penlándiol, 1,4-buténdiol és szubsztituált és/vagy éterezett decindiol, hidrokinon-bisz(hidroxi-etil)-éter, 2 vagy 4 propilén-oxi-csoporttal éterezett biszfenol A, valamint bisz(hidroxi-metil)-propionsav alkalmazható. Általában minél rövidebb szénláncú a diói, annál keményebb a réteg.
Előnyös az 1,4-butándiol alkalmazása, mert ezen az úton olyan réteget kapunk, amely nem túlságosan kemény, és nem túlságosan hajlékony. Energiaehryelőként az ilyen típusú alkalmazás céljára ez a kívánatos.
Az energiaelnyelő sajátságokkal rendelkező réteg egyik tulajdonságát a vízszintes, sík hordozón végzett, reaktív ömlcsztéssc! kapja. Ilyen reaktív ömleszlcst ismertet például a 2 442 128 számú francia szabadalmi leírás, amelynek tárgya hőre kentényedő poliurctánréteg előállítása trifunkciós komponensek elegyéből. Meglepő módon a találmány szerinti eljárással, kiinduló anyagként bifunkciós komponenseket alkalmazva olyan réteget kapunk, amely nem teljesen hőre lágyuló, ha az NCO/OH viszony az 14iez igen közel esik.
A reaktív ömlesztés olyan gyors polimerizációs reakcióval jár, hogy a réteg készítése egy ipari méretben végzett előállítás időtartamával összeegyeztethető. Ehhez magasabb, körülbelül 100 és 140 °C hőmérséklet szükséges. E hőmérséklettartományban másodlagos (szekunder) elágazási reakciók mennek végbe, s ennek következtében az uretáncsoporlokból allofanátcsoportok és/vagy biuretcsoportok képződnek, amint ezt az A) reakcióváz lat mutatja.
Az eljárás körülményei között - még bifunkciós komponensek esetében i: —ha az NCO/OH viszony megközelítőleg 1, amint ezt fentebb kifejtettük, akkor a Kapott ’ermék nem teljeser hőre lágyuló, hanem valójában nem ömleszthető, és r poliurctánok oldószerének többségében — így tetra ddroíüránban vagy dimetilformamidban - nem oldedik. Ez nem jelent hátrányt, mivel a réteg már kialakult éppen ellenkezőleg, ebből az az előny származik, hogy a termék mechanikai tulajdonságai azaz: a. mechanikai igénybevétellel előidézett íoiyá-· küszöbértéke óy, a mechanikai igénybevétellel előidézett törés karakterisztikája Őr, A törést előidéző megnyúlás karakterisztikája ep, az iniciált szakítással szemben mutatott ellenállás Ra, az Ericksen-próbában mért karcolást ellenállás (amint ezt a következőkben leírjuk), valamint a kopási ellenállás - jobbak, mint egy egyenértékű, alacsony hőmérsékleten polimerizált rendszer cselében, ahol kizárólag lineáris polikondenzáció i légy végbe.
Ha az NCO/OH viszony 1-nél kisebb, és értéke 0,8-0,9, akkor a fentebb leírt típusú térhálósodás csak jelentéktelen mértékben megy végbe.
Λ találmány szerinti poiiurclán-rélcg előáll ílása során a poliol-kumponcns kis menny iségben tatlalma/hal egy olyan poliolt, amelynek kettőnél több funkciós csoportja van, különösen monomer, alifás tiiolokat, így glicerint, trisz(hidroxi-metií)-propánt, poliéter-láncot tartalmazó triolokat, poli(kaprolakton)-trio!okat — e tríolok molekulasúlya általában 90 és 1000 között van - valamint kevert poliéter/poliészter típusú poliolokat, amelyek kettőnél több funkciós csoportot tartalmaznak, például funkciós csoportjaik száma 2 vagy 3. Kettőnél több funkciós csoportot tartalmazó poliol hozzáadása a poliuretán-láncok között kiegészítő kötéseket hoz létre, s ez tovább javíthatja a réteg kohézióját.
A hosszú szénláncú poliol, a rövid szénláncú diói és adott esetben — a kettőnél több funkciós csoportot tartalmazó poliol egymáshoz viszonyított aránya a kívánt tulajdonságok szerint változtatható. Ezek arányát általában úgy választjuk, hogy egy egyenérték hidroxilcsoportra vonatkoztatva a hosszú szénláncú poliol mennyisége körülbelül 0,30—0,45 egyenérték, a rövid szénláncú ie-.cl mennyisége körülbelül 0,2-0,7 egyenérték, és a kettőnél több hidroxilcsoportot tartalmazó poliol mennyisége körülbelül 0-0,35 egyenérték legyen. Ilyen körülmények közölt az AFNOR/NFT 46.002, illetve 51.034, il elve 54.108 szabványai szerint mérve a réteg a követkrző mechanikai jellemzőket mutatja:
— A mechanikai igény be vél cllel előidézeti folyás küszöbértéke: 8y —20 °C hőmérsékleten 3 daN/mm2 vagy ennél kisebb;
— A mechanikai igénybevétellel előidézett törés karakterisztikája: δ]< +40 °C hőmérsékleten 2 daN/inm2 vagy ennél nagyobb;
- A törést előidéző megnyúlás karakterisztikája e-> +20 °C hőmérsékleten 250—500 %; θ
- Az iniciált szakítási szilárdság Ra +20 °C hőmérsékleten 9 daN/mm (vastagság) értékű, vagy ennél nagyobb;
— A karcolás: ellenállás az alábbiakban leírt vizsgálat szerint 20 g-nál nagyobb; és
Λ honiályosodásl előidéző kopással szemben való ellenállás az alábbiakban leírt kopási vizsgálat szerint mérve 4 %-nál kevesebb.
A találmány szerinti eljárás egy másik foganatositási módja szerint úgy is eljárhatunk, hogy a poliol-kompo3
194 770 nens egy részét különböző, aktív tiid ogéneket tartalmazó termékkel, például valamilyen arrnnal helyettesítjük.
A találmány szerinti eljárás egy további foganatosítást módja szerint a nmanyagréteg előállílása során az izocianát-koiiiponcns korlátozol! arányban - például NCOegyenértékben számítva körülbelül 15 in%-nál kisebb mennyiségben — legalább egy tríizocianátot, így valamilyen izocianato-biuretet vagy valamilyen triizocianurátot tartalmazhat.
Az összes megkívánt követelmény kielégítése céljából a találmány szerinti poliuretűn-rőtegnek általában legalább 0,4 mm-nél, előnyösen 0,5 nun-nél vastagabbnak kell lennie.
A találmány szerinti réteg különböző adalékanyagokat tartalmazhat, amelyek általában a reaktív ömleszlés útján történő előállítát megkönnyítik. E réteg tartalmazhat valamilyen katalizátort, így valamilyen ón-katalizátort, például tribulil-ón-oxidot, dibulil-ón-ditaurátot, ón-oktanoátot; vagy valamilyen szerves higany-katalizátort, például valamilyen higauytartalnuí fenilésztert; vagy valamilyen amin-típusű katalizátort, például diazabiciklo [2, 2, 2 j okíáiit, vagy 1,8-diazabiciklo |5, 4, ()| decén-7-et.
E réteg tartalmazhat továbbá valamilyen stabiiizáiószert, így bisz(2,2,6,6-tetrameíil-4-piperidi!)-szebakátot vagy valamilyen fenolos típusú antioxidánst.
E réteg tartalmazhat tovább i valamilyen bevonásra alkalmas szert, például valamilyen szilikongyantát, fluor-alkil-észtert vagy akrilgyantát.
Λ találmány szerinti réteges üvegek előállítását és az előállításukhoz használt nmanyagréteg készítését az alábbi kiviteli példákban részletesen leírjuk.
1. példa
A műanyagréteg előállítása céljából előzőleg előállítjuk a poliol-komponenst úgy, hogy egy 1000 molekulasúlyú poli(tetranretilén-g!ikol)-t (például a kereskedelmi forgalomban Polymeg 1000 néven beszerezhető, Quaker Oats cég által gyártott terméket) 1,4-butándiollal olyan arányban keverünk, hogy - egy egyenérték bidroxilcsoportra vonatkoztatva a poli(tct:ainctiléii-glikol) 0,37 egyenérték, az 1,4-butándiol pedig 0,63 egyenérték hidroxilcsoportot képvisel.
A poliol-komponensliez a poliol-komponens ás az izociatiát-komponens összes, súlyára számítva 0,5 m% stabilizálószert, 0,05 ni% bevonószert és katalizátorként 0,02 ni% dibulíl-ón-dilaurátot adunk.
Izocianát-komponcnsként olyan 3-(izoctanalo-melil)-3,5,5-trímetil-ciklohcxil-izocianátot alkalmazunk, amely részleges hidrolízise következtében karbaniidcsoporlokat tartalmaz, és izocianátcsoport-tartalma körülbelül
31,5 m%.
A komponenseket olyan mennyiségekben alkalmazzuk, hogy az NCO/OH viszony 1 legyen. Λ komponensek csökkentett nyomás segítségével végzett gázrnentesítése után a 40 °C hőmérsékletre melegített keveréket a 2 347 170 számú francia szabadalmi leírásban ismertetett öntőfej segítségéve! egy elválasztást elősegítő szerrel bevont, mozgékony üveghordozóra öntjük. így egy körülbelül 0,755 mm egyenletes vastagságú réteget alakítunk ki, amelyet körülbelül 25 percen át 120 °C hőmérsékleten hevítve polimerizációs ciklusnak vetünk alá.
Λ polimerizáció után a réteget az üveghordozóról eltávolítjuk. E réteg lemezt képez amely tárolható, vagy közvetlenül felhasználható réteges üvegek előállításához.
Λζ üveg előállítása céljából a műanyagleinczl egy
2,6 mm vastagságú, égelell üveggel egyesítjük. Az üvegei adóit esetben keményíthetjük vagy áztathatjuk. Az egyesítést végezhetjük két lépcsőben úgy, .hogy az első lépésben egy előzetes egyesítést végzünk azáltal, hogy az üveg alkotórészeit két kalanderező henger között vezetjük át. E célra például a 0 015 209 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett eszközt használhatjuk; a második lépésben a réteges terméket auiokiávban körülbelül c^y órán át, körülbelül 10 bar nyomáson, körülbelül 135 C hőmérsékleten hevítjük. Ezt az autoklávozási ciklust adott esetben nyomás nélküli gőzöléssel helyettesíthetjük
Az így clőállítotl üveg optikai minősége kitűnő, és teljesen átlátszó.
Az üveglemez és a műatiyagrétcg közötti tapadást az aláh b leírt koptatást vizsgálattal mérjük.
A bevonatrétegen 5 cm szélességben csíkot metszünk be. A csík szélét leválasztjuk., majd az üvegfelületre merőlegesen húzóerőt fejtünk ki percenként 5 cm sebességgel. E műveletet +20 ’C hőmérsékleten végezzük. Megállapítjuk azt az átlagos húzóerőt, amely a csík leválasz-ásához szükséges. E mérés eredményeként 10 daN/5 cm értékű húzóerőt kapunk.
A különböző hőmérsékleteken mutatott ütközési ellenállás vizsgálatát a példa szerint előállított üvegen a következőképpen vizsgáljuk.
Az ütközési ellenállás egyik vizsgálatai +20 °C hőmérsékleten 2,260 kg súlyú acélgolyóval végezzük (nagy golyóval végzett vizsgálat), amelyet a réteges üveg merev keretben tartott mintájának középső részére, a minta oldalától 30,5 cm távolságra ejtünk. Meghatározzuk azt a megközelítő magasságot, amelyből a golyót leejtve az adoft hőmérsékleten a minták 90 %-a ellenáll, azaz a golyó az üvegen nem hatol át.
A fenti példa szerint előállított, réteges üvegek esetén az így kapott érték 12 m.
Az ütközési ellenállás másik vizsgálatát egy 0,227 kg súlyú, 38 nnn átmérőjű acélgolyóval végezzük (kis golyóval végzett vizsgálat). Λ vizsgálatot először 20 °C, majd +40 °C hőmérsékleten hajtjuk végre. Az így kapott érlékek 12, illetve 11 méter.
Figyelembe véve az érvényben levő R43 európai szabványt, a kívánt értékek: nagy' golyó alkalmazása esetén legalább 4 méter; kis golyó alkalmazása esetén —20 C-on legalább 8,5 méter és -140 °C-on legalább 9 mélcr.
A karcolást ellenállást a „MAE ellenállási próba” néven ismert karcoiási vizsgálattal mérjük. E méréshez a 413. típusú Erichsen műszert használjuk. Mérjük azt a terhelést, amelyet egy gyémántfejre kell helyeznünk ahhoz, hogy az üvegbordozóval egyesített műanyagrétegen maradandó karcolást ejtsünk. E terhelésnek 20 g-uak vagy ennél nagyobbnak kell lennie, ha a műauyagréteg önmagában hegedő tulajdonsággal rendelkezik.
A fenti példa szerint készített üvegnek e vizsgálat szerint mért karcoiási ellenállása 32 g.
A koptatást ellenállást az R43 európai szabvány szerint mérjük. A réteges üveg egy mintáját koptató köszörűeszközzel kezeljük. Száz koptató fordulat után spektrofotométer segítségével mérjük a liomályosodás által okozott különbséget a koptatott és nem koptatott
194 770 rész közöli. E különbségnek 4 %-nál alacsonyabbnak kell lennie, ha a réteg kopással szemben ellenálló tulajdonságokkal rendelkezik.
A példa szerint előállítóit réteg homályosság! különbsége 0,94 %.
A példa szerint előállított üveg az összes olyan jellemző tulajdonságokkal rendelkezik, amelyek alkalmassá teszik gépjárművek szélvédőövegeként való felhasználásra.
2. példa
Az 1. példában leírt módon járunk ei, azzal a különbséggel, hogy a poliol-komponenst 1000 molekuiasúlyú poli(tetranietilén-glikol), 1,4-butándiol és poli(kaprolakton)-triol (például a kereskedelmi forgalomból Niax 301 néven beszerezhető, az Union Carbide cég által gyártott termék) elegyítésével állítjuk elő, s az arányokat úgy választjuk, hogy egy egyenérték hidroxilcsoportban — a fenti sorrend szerint - az első komponens 0,35, a második 0,45 és a harmadik 0,20 egyenérték hidroxiiesoporlot képvisel.
így egy 0,70 mm vastagságú réteget állítunk elő. Az így kapott üveg teljes mértékben kielégítő mechanikai és optikai jellemzőket mutat. A különböző vizsgálatok során mérté értékek a következők:
- A tapadás értéke 11 daN/5 cm, a nagy golyóval végzett vizsgálat eredménye 8 méter, a kis golyóval végzett vizsgálat eredménye -20°C-on 1I· méter,+40 °C-on 11 méter;
— A karcolással szemben való ellenállás 35 g, a koptatással előidézett homályosság! különbség 1,2 %.
Λ példa szerint előállított üveg tehát alkalmas arra, hogy szélvédőüvegként alkalmazzuk.
3. példa
A 2. példában megadott módon járun el, azzal a különbséggel, hogy a különböző poliolokat olyan arányban választjuk, hogy egy egyenérték hidroxilcsoportban a hosszú szénláncú poliol 0,35, a rövid szénláncú diói 0,55 és a triói 0,10 egyenértéket képvisel.
így egy 0,66 mm vastagságú réteget állítunk elő. A különböző vizsgálatok során mért értékek a következők :
- A tapadás értéke I I daN/5 cm, a nagy golyóval végzett vizsgálat eredménye 10 méter, a kis golyóval végzett vizsgálat eredménye —20 °C-on 13,5 méter, +40 °Con 13,5 méter;
— A karcolással szemben való ellenállás 35 g, a koptatással előidézett homályosság! különbség 1,2 %.
A példa szerint előállított üveg tehát alkalmas arra, hogy szélvédőüvegként alkalmazzuk.
4. példa
Az 1. példában leírt módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy a réteg polimcrizációját 60 °C hőmérsékleten 20 óra időtartammal hajtjuk végre.
Az ütközéssel szemben való ellenállás vizsgálata során a kis golyóval -20 °C-on 6,5 méter értéket kapunk, ami nem kielégítő.
E példában kapott eredmények az 1. példával való összehasonlítása bizonyítja a reaktív önilesztcs során alkalmazott polimerizáció hőmérsékletének befolyását. Az c példában alkalmazott hőmérséklet túlságosan alacsony.
Claims (11)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás üveglemezből és átiáls/ό műanyag!ütegből á'ló, réteges üveg előállítására, azzal jellemezve, hogy átlátszó műanyagrétegként energiaelnyelő sajátságokkal rendelkező és belső védelmet biztosító olyan műanyagot alkalmazunk, amelynek 413. típusú Erichscn műszerrel mért kacolási ellenállása 20 grammnál nagyobb, cs az 1143 számú európai szabvány szerint homályosság! különbségként mért kopási ellenállása 4 százaléknál kisebb.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezre, hogy olyan rnűanyagrétegel alkalmazunk, amelynek körülbelül 0,5 milliméternél kisebb vastagsága mellett a mechanikai igénybevétellel előidézett küszöbértéke,20 °C hőmérsékleten
- 3daN/nmi2 vagy annál kisebb, a mechanikai igénybevétellel előidézett törési karakterisztikája +20 °C hőmérsékleten 2 daN/mm2 vagy annál nagyobb, a törést előidéző megnyúlás! karakteriszrikája cr +20 °C hőmérsékleten 250 és 500 százalék közötti érték, cs iniciált szakítást szilárdsága R;l h20°C hőmérsékleten 9 daN/mm vagy ennél nagyobb érték, 3 Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy műanyagrétegként valamilyen, lényegében egy 40 °C hőmérsékleten 5000 centipoise-nál kisebb belső súrlódási! ízocianát-komponensből — amely legalább egy alifás vagy cikloalifás diizocianátot vagy egy diízociaiiát-prcpolimert tartalmaz és egy poliol-komponcnsből — amely legalább egy, 500 és 4000 közötti molekuiasúlyú, hosszú szénláncú, bifunkciós poliolt és lánchosszabbító szerként legalább egy, rövid szénláncú dióit tartalmaz — álló reakciókeveréknek sík, vízszintes hordozón folyamatosan végzett, reaktív ömlcs/.tcsévc! kapott poliuretánt alkalmazunk.
- 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy izocianát-komponensként olyan, karbamidcsoportokat tartalmazó izocianátot alkalmazunk, amelyben a karbamidcsoportok mennyisége az izocianát-koinponens összes tömegének 10 százalékáig terjedhet, előnyösen 5—7 százalék.
- 5. Az i 4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezre, hogy izocianát komponensként 3-(izocianato-nietil)-3,5,5-trimetil-ciklohexil-izocianátot alkalmazunk.
- 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezre, hogy az izocianát-komponenst és a t oliol-komponenst olyan mennyiségben alkalmazzuk, bog}' az izocianátcsoportok egyénéitékszámának a hicíraxilcsoporlok eevenértékszámához való viszonya körülbelül 1.
- 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a különböző poliolok egymáshoz viszonyított arányát úgy választjuk, hogy a rövid szénláncú dióiban jelenlevő lúdroxilcsoportok egyénéi tékszária az összes lúdroxilcsoportok egyénéi tékszámának 20-70 százaléka.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy izocianát-komponensként lénye5194 770 gében karbamidcsoportokat hordozó 3-(izocianalo-tnctil)-3,5,5-triinet il-ciklohcxil-izocianátot, és poliol-komponensként lényegében poli(tetrainetilén-glikol) és 1,4-butándiol keverékét alkalmazzuk.
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poliol-komponensként legalább egy, kettőnél több funkciós csoportot tartalmazó poliolt is alkalmazunk.
- 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kettőnél több funkciós csoportot tartalmazó poliolként valamilyen poli(kaproíakton)-trioll alkalmazunk.1 i. Az I —10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliuretán poliol-komponenscként olyan keveréket alkalmazunk, amelynek teljes mennyiségére vonatkoztatva egy egyenérték hidroxilcsoportban a hosszú szénláncú poliol 0,30 0,45 egyenértékűt, a rövid szénláncú diói 0,2 0,7 egyenértékűt cs a kettőnél több funkciós csoportot tartalmazó poliol 0—0,35 egyenértéket képvisel.5 12. Az 1-11. igénypont bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az energiaelnyelő tulajdonságokkal rendelkező poliuretánréteg előállításához adalékanyagokat, így valamilyen katalizátort, bevonószeri (burkolószei t) és stabilizálószcrl alkalmazunk.,θ i3. Λζ 1 12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az átlátszó iníianyagréteget a reaktív ömlesztés során 80 °C fölötti hőmérsékleten végzett polimerizációval állítjuk elő.i4. Az 113. igénypontok bármelyike szerinti eljárás,
- 15 azzal jellemezve, begy az izocianát-koinponcnskénl legalább egy triizocianátot is alkalmazunk.Ábra nélkül
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8311507A FR2549037B1 (fr) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | Vitrage feuillete de securite |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT40364A HUT40364A (en) | 1986-12-28 |
| HU194770B true HU194770B (en) | 1988-03-28 |
Family
ID=9290703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU842694A HU194770B (en) | 1983-07-11 | 1984-07-10 | Method for producing laminated safety glass |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0131523B1 (hu) |
| JP (1) | JPS6071253A (hu) |
| KR (1) | KR930000775B1 (hu) |
| AT (1) | ATE31896T1 (hu) |
| AU (1) | AU575059B2 (hu) |
| BR (1) | BR8403426A (hu) |
| CA (1) | CA1261241A (hu) |
| DE (1) | DE3468647D1 (hu) |
| DK (1) | DK163039C (hu) |
| ES (1) | ES534172A0 (hu) |
| FI (1) | FI77602C (hu) |
| FR (1) | FR2549037B1 (hu) |
| HU (1) | HU194770B (hu) |
| IE (1) | IE57796B1 (hu) |
| IL (1) | IL72360A (hu) |
| IN (1) | IN162382B (hu) |
| MA (1) | MA20175A1 (hu) |
| NO (1) | NO161967C (hu) |
| NZ (1) | NZ208854A (hu) |
| PH (1) | PH26588A (hu) |
| PT (1) | PT78883B (hu) |
| SU (1) | SU1491326A3 (hu) |
| YU (1) | YU43368B (hu) |
| ZA (1) | ZA845292B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4592947A (en) * | 1984-06-04 | 1986-06-03 | Sierracin Corporation | Low temperature laminatable polyurethane |
| FR2576011B1 (fr) * | 1985-01-15 | 1991-10-31 | Saint Gobain Vitrage | Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite |
| FR2576012B1 (fr) * | 1985-01-15 | 1991-11-22 | Saint Gobain Vitrage | Procede et dispositif pour la fabrication d'un vitrage de securite |
| IT1204812B (it) * | 1986-02-19 | 1989-03-10 | Siv Soc Italiana Vetro | Procedimento per la fabbricazione di una vetrata di sicurezza per autoveicoli ed edifici,e prodotto cosi' ottenuto |
| EP0285859B1 (en) * | 1987-03-17 | 1993-06-09 | Asahi Glass Company Ltd. | Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition |
| DE4021113A1 (de) * | 1990-07-03 | 1992-01-09 | Bayer Ag | Klebstoffe auf basis von polyolen und polyisocyanaten |
| DE4124839C1 (hu) * | 1991-07-26 | 1992-07-09 | Vegla Vereinigte Glaswerke Gmbh, 5100 Aachen, De | |
| US5846897A (en) * | 1997-03-19 | 1998-12-08 | King Industries, Inc. | Zirconium urethane catalysts |
| FR2827855B1 (fr) | 2001-07-25 | 2004-07-02 | Saint Gobain | Vitrage muni d'un empilement de couches minces reflechissant les infrarouges et/ou le rayonnement solaire |
| EA008369B1 (ru) * | 2005-04-12 | 2007-04-27 | Светлана Сергеевна Стацевич | Способ размещения информации и информационное устройство |
| US7595759B2 (en) * | 2007-01-04 | 2009-09-29 | Apple Inc. | Handheld electronic devices with isolated antennas |
| FR3013043B1 (fr) | 2013-11-08 | 2015-11-20 | Saint Gobain | Substrat revetu d'un empilement a couches fonctionnelles presentant des proprietes mecaniques ameliorees |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4024113A (en) * | 1976-04-28 | 1977-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Polycarbonate polyurethanes based on particular aliphatic/cycloaliphatic polycarbonates |
| DE2629779C3 (de) * | 1976-07-02 | 1985-04-04 | Saint Gobain | Verfahren zur Herstellung einer zweischichtigen Folie mit Selbstheileigenschaften unter Verwendung von Polyurethanen als Splitterschutzschicht eines Sicherheitsglases |
| FR2385751A1 (fr) * | 1977-03-28 | 1978-10-27 | Ppg Industries Inc | Articles en polyurethanne ameliores, durs, optiquement transparents |
| FR2442128A1 (fr) * | 1978-11-23 | 1980-06-20 | Saint Gobain | Procede de fabrication de feuilles de matiere plastique |
| FR2470682A1 (fr) * | 1979-12-06 | 1981-06-12 | Saint Gobain | Procede de fabrication de stratifies, stratifies obtenus et colle utilisee dans ce procede |
| CA1174577A (en) * | 1980-04-30 | 1984-09-18 | Vernon G. Ammons | Polyurethane composition for safety glass interlayer |
| FR2496089A1 (fr) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage feuillete de securite |
| JPS57199649A (en) * | 1981-06-03 | 1982-12-07 | Asahi Glass Co Ltd | Polyurethane sheet and glass-polyurethane laminated sheet |
| DE3135672A1 (de) * | 1981-09-09 | 1983-03-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von niederviskosen, selbsthaertenden mischungen fuer polyurethanzwischenschichten bei verbundscheiben |
| FR2549036B1 (fr) * | 1983-07-11 | 1985-10-18 | Saint Gobain Vitrage | Vitrage feuillete de securite |
-
1983
- 1983-07-11 FR FR8311507A patent/FR2549037B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-07-09 DK DK337184A patent/DK163039C/da not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 ZA ZA845292A patent/ZA845292B/xx unknown
- 1984-07-10 IL IL7236084A patent/IL72360A/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 ES ES534172A patent/ES534172A0/es active Granted
- 1984-07-10 AU AU30456/84A patent/AU575059B2/en not_active Ceased
- 1984-07-10 JP JP59141570A patent/JPS6071253A/ja active Granted
- 1984-07-10 PT PT78883A patent/PT78883B/pt unknown
- 1984-07-10 BR BR8403426A patent/BR8403426A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 NO NO842804A patent/NO161967C/no unknown
- 1984-07-10 IE IE1759/84A patent/IE57796B1/en not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 YU YU1206/84A patent/YU43368B/xx unknown
- 1984-07-10 EP EP84401464A patent/EP0131523B1/fr not_active Expired
- 1984-07-10 HU HU842694A patent/HU194770B/hu not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 DE DE8484401464T patent/DE3468647D1/de not_active Expired
- 1984-07-10 SU SU843791615A patent/SU1491326A3/ru active
- 1984-07-10 IN IN496/CAL/84A patent/IN162382B/en unknown
- 1984-07-10 NZ NZ208854A patent/NZ208854A/en unknown
- 1984-07-10 FI FI842766A patent/FI77602C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-07-10 AT AT84401464T patent/ATE31896T1/de active
- 1984-07-10 PH PH30957A patent/PH26588A/en unknown
- 1984-07-11 MA MA20399A patent/MA20175A1/fr unknown
- 1984-07-11 CA CA000458655A patent/CA1261241A/fr not_active Expired
- 1984-07-11 KR KR1019840004059A patent/KR930000775B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI84794C (fi) | Foerfarande och anordning foer framstaellning av en film av plastmaterial med hoeg optisk kvalitet. | |
| US4997901A (en) | Reaction curable composition comprising a polyisocyanate component and a polyol component | |
| FI77601C (fi) | Flerskiktsaekerhetsglas. | |
| US4652494A (en) | Bilayer laminate and preformed sheet for use therein | |
| US4921759A (en) | High optical quality transparent sheet of plastic which is scratch- and abrasion-resistant, method of manufacturing the same and glazings using the same | |
| AU626852B2 (en) | Polyurethane film for windscreens | |
| SE450896B (sv) | Hoggradigt amorf termoplastisk polyuretan samt losning av denna for framstellning av transparenta skikt | |
| HU194770B (en) | Method for producing laminated safety glass | |
| US5091214A (en) | Process for the production of a layer of self-cicatrizing polyurethane, and products obtained | |
| FI77253C (fi) | Till sin optiska kvalitet hoegklassig transparent plastmaterialfilm. | |
| KR100191877B1 (ko) | 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리 | |
| US4789600A (en) | Method for manufacturing laminated glasses | |
| JPH0686314B2 (ja) | ラミネート窓ガラスの製法 | |
| JP7565714B2 (ja) | フレキシブルディスプレイ用カバーフィルム | |
| NO133364B (hu) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |