FR3146895A1 - Solvent-free synthesis process of aminospiroboronate compounds - Google Patents
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- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M139/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing atoms of elements not provided for in groups C10M127/00 - C10M137/00
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Abstract
Procédé de synthèse sans solvant de composés aminospiroboronates La présente demande concerne un procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate, comprenant :(i) au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque, optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné, et au moins un composé boré ; et(ii) au moins une étape de neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) avec au moins une amine,l’étape (i) étant opérée en l’absence de solvant. Elle concerne également un procédé de préparation d’une composition lubrifiante comprenant au moins une étape de mélange du composé aminospiroboronate obtenu à l’issue du procédé de synthèse avec au moins une huile de base lubrifiante.Solvent-free synthesis process for aminospiroboronate compounds The present application relates to a process for the synthesis of an aminospiroboronate compound, comprising: (i) at least one reaction step between at least one hydroxybenzoic acid, optionally substituted by at least one hydrocarbon group, and at least one boronated compound; and (ii) at least one step of neutralizing the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) with at least one amine, step (i) being carried out in the absence of solvent. It also relates to a process for preparing a lubricating composition comprising at least one step of mixing the aminospiroboronate compound obtained at the end of the synthesis process with at least one lubricating base oil.
Description
La présente invention concerne un nouveau procédé de synthèse de composés aminospiroboronates, plus particulièrement utiles à titre d’additifs dans des compositions lubrifiantes. Elle concerne également un procédé de synthèse d’une composition lubrifiante.The present invention relates to a novel process for the synthesis of aminospiroboronate compounds, more particularly useful as additives in lubricating compositions. It also relates to a process for the synthesis of a lubricating composition.
Les compositions lubrifiantes, dites encore plus simplement « lubrifiants », sont communément mises en œuvre dans les systèmes mécaniques à des fins principales de réduction des forces de frottement entre les différentes pièces métalliques en mouvement et pour prévenir une usure prématurée voire un endommagement de ces pièces, en particulier de leur surface.Lubricating compositions, more simply called "lubricants", are commonly used in mechanical systems for the main purposes of reducing friction forces between the different moving metal parts and to prevent premature wear or even damage to these parts, in particular their surface.
Pour ce faire, une composition lubrifiante est classiquement composée d’une huile de base à laquelle sont généralement associés plusieurs additifs dédiés à stimuler les performances lubrifiantes de l’huile de base, mais aussi à procurer des performances supplémentaires.To do this, a lubricating composition is classically composed of a base oil to which several additives are generally associated dedicated to stimulating the lubricating performance of the base oil, but also to providing additional performance.
Parmi les additifs couramment utilisés dans le domaine des lubrifiants, peuvent être mentionnés les additifs détergents, qui permettent d’éviter la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques, nocifs pour le système mécanique, par dissolution des produits secondaires d’oxydation et de combustion.Among the additives commonly used in the field of lubricants, detergent additives can be mentioned, which prevent the formation of deposits on the surface of metal parts, harmful to the mechanical system, by dissolving secondary oxidation and combustion products.
A ce titre, il a déjà été proposé de mettre en œuvre des composés aminospiroboronates dans des lubrifiants pour la lubrification de moteurs marins, notamment dans les demandes de brevet WO 2018/220007 A1 et WO 2018/220009 A1.
La synthèse de ces composés aminospiroboronates est réalisée à partir d’acide hydroxybenzoïque, en particulier d’acide salicylique ou un dérivé d’acide salicylique, et un composé de bore, en particulier l’acide borique, dans un milieu solvant constitué d’un ou plusieurs solvants aliphatiques ou aromatiques et/ou solvants polaires protiques, en particulier de mélanges d’eau, d’heptane et de méthanol.In this respect, it has already been proposed to implement aminospiroboronate compounds in lubricants for the lubrication of marine engines, in particular in patent applications WO 2018/220007 A1 and WO 2018/220009 A1.
The synthesis of these aminospiroboronate compounds is carried out from hydroxybenzoic acid, in particular salicylic acid or a salicylic acid derivative, and a boron compound, in particular boric acid, in a solvent medium consisting of one or more aliphatic or aromatic solvents and/or polar protic solvents, in particular mixtures of water, heptane and methanol.
Toutefois, l’utilisation de solvants, en particulier de solvants aliphatiques ou aromatiques ou encore de certains alcools, tel que le méthanol, est problématique à plusieurs titres.
Tout d’abord, la plupart des solvants mis en œuvre dans la synthèse des composés aminospiroboronates sont nocifs, voire toxiques, et représentent notamment un risque pour les opérateurs amenés à les manipuler.
Par ailleurs, les procédés industriels qui font intervenir des solvants ont un fort impact environnemental et économique. En effet, il est généralement nécessaire d’éliminer le ou les solvants en fin de procédé, par exempleviaune étape de distillation, qui engendre une consommation d’énergie importante. Également, et de manière évidente, le coût des solvants s’ajoute au coût des réactifs de synthèse.However, the use of solvents, particularly aliphatic or aromatic solvents or certain alcohols, such as methanol, is problematic on several counts.
First of all, most of the solvents used in the synthesis of aminospiroboronate compounds are harmful, even toxic, and represent a risk for the operators who handle them.
Furthermore, industrial processes that involve solvents have a strong environmental and economic impact. Indeed, it is generally necessary to eliminate the solvent(s) at the end of the process, for example via a distillation step, which generates significant energy consumption. Also, and obviously, the cost of the solvents is added to the cost of the synthesis reagents.
Par conséquent, il existe un besoin de proposer un nouveau procédé de synthèse de composés aminospiroboronates, permettant de s’affranchir des inconvénients précités.Therefore, there is a need to propose a new method for the synthesis of aminospiroboronate compounds, making it possible to overcome the aforementioned drawbacks.
La présente invention vise à proposer un procédé de synthèse de composés aminospiroboronates présentant un impact environnemental et économique réduit comparativement aux procédés déjà connus, tout en minimisant l’utilisation de composés nocifs pour l’homme.The present invention aims to provide a process for the synthesis of aminospiroboronate compounds having a reduced environmental and economic impact compared to processes already known, while minimizing the use of compounds harmful to humans.
Plus particulièrement, l’invention concerne, selon un premier de ses aspects, un procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate, comprenant :
(i) au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque, optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné, et au moins un composé boré ; et
(ii) au moins une étape de neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) avec au moins une amine,
l’étape (i) étant opérée en l’absence de solvant.More particularly, the invention relates, according to a first of its aspects, to a method for synthesizing an aminospiroboronate compound, comprising:
(i) at least one reaction step between at least one hydroxybenzoic acid, optionally substituted by at least one hydrocarbon group, and at least one boron compound; and
(ii) at least one step of neutralization of the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) with at least one amine,
step (i) being carried out in the absence of solvent.
Par «en l ’ absence de solvant» ou encore «sans solvant», on entend que au moins l’étape (i) de réaction entre l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et le composé boré est réalisée en l’absence de tout solvant. Selon un mode de réalisation, les étapes (i) de réaction entre l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et le composé boré ; et (ii) de neutralisation, sont réalisées en l’absence de tout solvant.By " in the absence of solvent " or " without solvent ", it is meant that at least step (i) of reaction between the optionally substituted hydroxybenzoic acid and the boron compound is carried out in the absence of any solvent. According to one embodiment, steps (i) of reaction between the optionally substituted hydroxybenzoic acid and the boron compound; and (ii) of neutralization, are carried out in the absence of any solvent.
Comme illustré dans les exemples qui suivent, les inventeurs ont montré que la réaction entre au moins un dérivé d’acide salicylique et l’acide borique, opérée en l’absence de solvant, permet de synthétiser efficacement un composé spiroboronate.
En outre, selon les inventeurs, la neutralisation du composé spiroboronate ainsi obtenu à l’aide d’une amine, de préférence opérée également en l’absence de solvant, permet de synthétiser efficacement un composé aminospiroboronate.
Un procédé selon l’invention permet donc de pallier les problématiques humaines, environnementales et économiques causées par les solvants toujours présents dans les procédés de synthèse d’aminospiroboronates connus à ce jour.As illustrated in the examples which follow, the inventors have shown that the reaction between at least one salicylic acid derivative and boric acid, carried out in the absence of solvent, makes it possible to efficiently synthesize a spiroboronate compound.
Furthermore, according to the inventors, the neutralization of the spiroboronate compound thus obtained using an amine, preferably also carried out in the absence of solvent, makes it possible to efficiently synthesize an aminospiroboronate compound.
A process according to the invention therefore makes it possible to overcome the human, environmental and economic problems caused by the solvents still present in the processes for synthesizing aminospiroboronates known to date.
D’autres caractéristiques, variantes et avantages du procédé selon l’invention ressortiront mieux à la lecture de la description et des exemples qui suivent, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.Other characteristics, variants and advantages of the method according to the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow, given as an illustration and not as a limitation of the invention.
Les expressions « compris entre … et … », « allant de … à … », « formé de … à … », et « variant de … à … », doivent se comprendre bornes incluses, sauf mention contraire.The expressions “between … and …”, “ranging from … to …”, “formed from … to …”, and “varying from … to …”, must be understood inclusively, unless otherwise stated.
Dans la description et les exemples, sauf indication contraire, les pourcentages sont des pourcentages pondéraux.In the description and examples, unless otherwise indicated, percentages are weight percentages.
Comme indiqué précédemment, un procédé selon l’invention comprend (i) au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné et au moins un composé boré.As indicated above, a method according to the invention comprises (i) at least one reaction step between at least one hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group and at least one boron compound.
Le produit obtenu à l’issue de l’étape (i) est un composé spiroboronate.The product obtained at the end of step (i) is a spiroboronate compound.
En particulier, un composé spiroboronate au sens de la présente invention entend désigner un composé de formule (I) suivante :In particular, a spiroboronate compound within the meaning of the present invention is intended to denote a compound of the following formula (I):
dans laquelle :
n1 et n2 valent, indépendamment l’un de l’autre, 0, 1 ou 2 ; et
R1et R2représentent, indépendamment l’un de l’autre, un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone.in which:
n1 and n2 are, independently of each other, 0, 1 or 2; and
R 1 and R 2 represent, independently of one another, a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms.
Les groupements hydrocarbonés considérés selon l’invention peuvent être éventuellement interrompus par un ou plusieurs hétéroatomes, par exemple -O-, -NH-, -N= et/ou -S-, en particulier -O- ou -NH- ; et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes -OH, -NH2et/ou -SH, en particulier -OH ou -NH2.The hydrocarbon groups considered according to the invention may optionally be interrupted by one or more heteroatoms, for example -O-, -NH-, -N= and/or -S-, in particular -O- or -NH-; and/or optionally substituted by one or more -OH, -NH 2 and/or -SH groups, in particular -OH or -NH 2 .
Selon un mode de réalisation particulier, les groupements R1et R2sont uniquement composés d’atomes de carbone et d’hydrogène.According to a particular embodiment, the groups R 1 and R 2 are composed solely of carbon and hydrogen atoms.
Les groupements hydrocarbonés peuvent être notamment des groupes alkyles, alcényles, aryles ou aralkyles.The hydrocarbon groups may in particular be alkyl, alkenyl, aryl or aralkyl groups.
Selon un mode de réalisation particulier, les substituants R1et R2représentent, indépendamment l’un de l’autre, une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 30 atomes de carbone, notamment de 8 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone.According to a particular embodiment, the substituents R 1 and R 2 represent, independently of one another, a linear or branched aliphatic chain, comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 30 carbon atoms, in particular from 8 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms.
Dans un mode de réalisation particulier, les substituants R1et R2peuvent représenter, indépendamment l’un de l’autre, un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C1à C50; en particulier en C5à C30, notamment en C8à C25, et plus particulièrement en C10à C20, par exemple en C18.In a particular embodiment, the substituents R 1 and R 2 may represent, independently of one another, an alkyl group, preferably linear, from C 1 to C 50 ; in particular from C 5 to C 30 , in particular from C 8 to C 25 , and more particularly from C 10 to C 20 , for example from C 18 .
Selon un mode de réalisation particulier, n1 et n2 valent 0.According to a particular embodiment, n1 and n2 are equal to 0.
Selon un autre mode de réalisation particulier, n1 et n2 valent 1 ou 2.According to another particular embodiment, n1 and n2 are equal to 1 or 2.
Lorsque n1 vaut 2 ou n2 vaut 2, les groupements R1ou R2, portés par le même cycle, peuvent être identiques ou différents. De préférence, ils sont identiques.When n1 is 2 or n2 is 2, the groups R 1 or R 2 , carried by the same cycle, may be identical or different. Preferably, they are identical.
Lorsque n1 vaut 1 ou 2 et n2 vaut 1 ou 2, les groupements R1et R2portés par chacun des cycles du composé spiroboronate peuvent être identiques ou différents. De préférence, ils sont identiques.When n1 is 1 or 2 and n2 is 1 or 2, the groups R 1 and R 2 carried by each of the rings of the spiroboronate compound may be identical or different. Preferably, they are identical.
Selon un mode de réalisation particulier, le composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) est de formule (I) précitée, dans laquelle :
n1 vaut 1 ou 2 ; n2 vaut 1 ou 2 ; et
les groupements R1et R2, identiques, représentent des groupes alkyles, de préférence linéaires, en C1à C50, en particulier en C5à C30, notamment en C8à C25, et plus particulièrement en C10à C20, par exemple en C18.According to a particular embodiment, the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) is of formula (I) above, in which:
n1 is 1 or 2; n2 is 1 or 2; and
the groups R 1 and R 2 , which are identical, represent alkyl groups, preferably linear, in C 1 to C 50 , in particular in C 5 to C 30 , in particular in C 8 to C 25 , and more particularly in C 10 to C 20 , for example in C 18 .
Comme mentionné précédemment, un procédé de synthèse selon l’invention met en œuvre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné.As mentioned previously, a synthesis method according to the invention uses at least one hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group.
Selon un mode de réalisation, un procédé de synthèse selon l’invention met en œuvre un mélange d’au moins deux acides hydroxybenzoïques optionnellement substitués par au moins un groupement hydrocarboné distincts.According to one embodiment, a synthesis method according to the invention uses a mixture of at least two hydroxybenzoic acids optionally substituted by at least one distinct hydrocarbon group.
Au sens de l’invention, un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné entend désigner tout composé de formule (II) suivante :For the purposes of the invention, a hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group is intended to designate any compound of the following formula (II):
dans laquelle R est tel que défini précédemment pour R1et R2des composés spiroboronates de formule (I), et n est tel que défini précédemment pour n1 et n2.in which R is as defined above for R 1 and R 2 of the spiroboronate compounds of formula (I), and n is as defined above for n1 and n2.
Lorsqu’il est présent, le groupement R et la fonction hydroxyle peuvent être en position ortho, meta ou para par rapport à la fonction acide carboxylique, et l’un par rapport à l’autre.When present, the R group and the hydroxyl function can be in the ortho, meta or para position relative to the carboxylic acid function, and relative to each other.
Selon un mode de réalisation, l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué est choisi parmi l’acide salicylique et ses dérivés, de formule (IIa) suivante :According to one embodiment, the optionally substituted hydroxybenzoic acid is chosen from salicylic acid and its derivatives, of the following formula (IIa):
dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2 ; et
R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone.in which n is 0, 1 or 2; and
R represents a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms.
Ainsi, selon un mode de réalisation, un procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate selon l’invention comprend (i) au moins un étape de réaction entre :
- au moins un composé choisi parmi l’acide salicylique et ses dérivés, de formule (IIa) suivante :Thus, according to one embodiment, a method for synthesizing an aminospiroboronate compound according to the invention comprises (i) at least one reaction step between:
- at least one compound chosen from salicylic acid and its derivatives, of the following formula (IIa):
dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2 ; et
R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone ; et
- d’au moins un composé boré, en particulier tel que défini ci-dessous,
ladite étape (i) étant opérée en l’absence de solvant.in which n is 0, 1 or 2; and
R represents a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms; and
- at least one boron compound, in particular as defined below,
said step (i) being carried out in the absence of solvent.
Selon ce mode de réalisation, le composé aminospiroboronate peut être plus simplement désigné «composé aminosalicylate».According to this embodiment, the aminospiroboronate compound can be more simply referred to as “ aminosalicylate compound ”.
Selon un mode de réalisation particulier, R représente une chaîne aliphatique, linéaire ou ramifiée, comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 30 atomes de carbone, notamment de 8 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone.According to a particular embodiment, R represents an aliphatic chain, linear or branched, comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 30 carbon atoms, in particular from 8 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms.
Dans un mode de réalisation particulier, R représente un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C1à C50, en particulier en C5à C30, notamment en C8à C25, et plus particulièrement en C10à C20, par exemple en C18.In a particular embodiment, R represents an alkyl group, preferably linear, from C1 to C50 , in particular from C5 to C30 , in particular from C8 to C25 , and more particularly from C10 to C20 , for example from C18 .
Selon un mode de réalisation particulier, n vaut 0.According to a particular embodiment, n is 0.
Selon un autre mode de réalisation particulier, n vaut 1 ou 2, de préférence n vaut 1.According to another particular embodiment, n is 1 or 2, preferably n is 1.
Lorsque n vaut 2, les groupements R peuvent être identiques ou différents. De préférence, ils sont identiques.When n is 2, the R groups may be the same or different. Preferably, they are the same.
Selon un mode de réalisation particulier, un procédé selon l’invention met en œuvre un dérivé d’acide salicylique de formule (IIa) précitée, dans laquelle :
n vaut 1 ou 2, de préférence n vaut 1 ; et
R représente un groupe alkyle, de préférence linéaire, en C1à C50, en particulier en C5à C30, notamment en C8à C25, et plus particulièrement en C10à C20, par exemple en C18.According to a particular embodiment, a method according to the invention uses a salicylic acid derivative of formula (IIa) above, in which:
n is 1 or 2, preferably n is 1; and
R represents an alkyl group, preferably linear, from C 1 to C 50 , in particular from C 5 to C 30 , in particular from C 8 to C 25 , and more particularly from C 10 to C 20 , for example from C 18 .
Selon un mode de réalisation encore plus particulier, l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué est choisi parmi l’acide 2-hydroxy-5-octadécylbenzoïque et ses isomères, par exemple l’acide 2-hydroxy-4-(2-méthylheptadécyl)benzoïque, l’acide 2-hydroxy-5-(2-méthylheptadécyl)benzoïque et l’acide 2-hydroxy-6-(2-méthylheptadécyl)benzoïque, ou est un mélange d’isomères de l’acide 2-hydroxy-5-octadécylbenzoïque.According to an even more particular embodiment, the optionally substituted hydroxybenzoic acid is chosen from 2-hydroxy-5-octadecylbenzoic acid and its isomers, for example 2-hydroxy-4-(2-methylheptadecyl)benzoic acid, 2-hydroxy-5-(2-methylheptadecyl)benzoic acid and 2-hydroxy-6-(2-methylheptadecyl)benzoic acid, or is a mixture of isomers of 2-hydroxy-5-octadecylbenzoic acid.
L’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué, en particulier l’acide salicylique et ses dérivés de formule (IIa) précitée, peut être synthétisé selon des méthodes de synthèse connues de l’homme du métier ou être disponible commercialement.Optionally substituted hydroxybenzoic acid, in particular salicylic acid and its derivatives of formula (IIa) above, can be synthesized according to synthesis methods known to those skilled in the art or be commercially available.
Notamment, les dérivés d’acide salicyliques peuvent être obtenus par hydroarylation d’un alcène par l’acide salicylique.In particular, salicylic acid derivatives can be obtained by hydroarylation of an alkene by salicylic acid.
Comme mentionné précédemment, un procédé de synthèse selon l’invention met en œuvre au moins un composé boré.As mentioned above, a synthesis method according to the invention uses at least one boron compound.
Un composé boré au sens de l’invention entend désigner tout composé à base de bore.A boron compound within the meaning of the invention is intended to designate any compound based on boron.
En particulier, un composé boré peut-être choisi parmi l’acide borique (B(OH)3), les acides boroniques, les esters boriques et boroniques, l’oxyde de bore et les complexes d’acide borique.In particular, a boron compound may be selected from boric acid (B(OH) 3 ), boronic acids, boric and boronic esters, boron oxide and boric acid complexes.
Plus particulièrement, le composé boré peut être choisi parmi l’acide borique ; l’oxyde de bore ; les complexes d’acide borique ; les borates de trialkyle, en particulier dans lesquels les groupes alkyles comprennent indépendamment les uns des autres de 1 à 4 atomes de carbone ; les acides boroniques présentant un groupement C1-C12alkyle ; les acides boriques substitués par deux groupements alkyles, en particulier en C1à C12; les acides boriques substitués par deux groupements aryles, en particulier en C6à C12; les acides boriques substitués par un ou deux groupements aralkyle, en particulier en C7à C12, et des dérivés de ces composés obtenus par substitution d’au moins un groupe alkyle par un ou plusieurs groupe alcoxy.More particularly, the boron compound may be chosen from boric acid; boron oxide; boric acid complexes; trialkyl borates, in particular in which the alkyl groups comprise, independently of one another, from 1 to 4 carbon atoms; boronic acids having a C group1-C12alkyl; boric acids substituted by two alkyl groups, in particular C1has C12; boric acids substituted by two aryl groups, in particular in C6to C12; boric acids substituted by one or two aralkyl groups, in particular C7to C12, and derivatives of these compounds obtained by substitution of at least one alkyl group by one or more alkoxy groups.
Les complexes d’acide borique sont notamment des complexes du bore avec une ou plusieurs molécules comprenant une ou plusieurs fonctions alcools.Boric acid complexes are in particular complexes of boron with one or more molecules comprising one or more alcohol functions.
Selon un mode de réalisation, le composé boré est choisi parmi l’acide borique, les acides boroniques, l’oxyde de bore et les complexes d’acide borique, plus particulièrement parmi l’acide borique, l’oxyde de bore ; les complexes d’acide borique ; les acides boroniques présentant un groupement C1-C12alkyle ; les acides boriques substitués par deux groupements alkyles, en particulier en C1à C12; les acides boriques substitués par deux groupements aryles, en particulier en C6à C12; les acides boriques substitués par un ou deux groupements aralkyle, en particulier en C7à C12, et des dérivés de ces composés obtenus par substitution d’au moins un groupe alkyle par un ou plusieurs groupe alcoxy.According to one embodiment, the boron compound is chosen from boric acid, boronic acids, boron oxide and boric acid complexes, more particularly from boric acid, boron oxide; boric acid complexes; boronic acids having a C group.1-C12alkyl; boric acids substituted by two alkyl groups, in particular C1has C12; boric acids substituted by two aryl groups, in particular in C6to C12; boric acids substituted by one or two aralkyl groups, in particular C7to C12, and derivatives of these compounds obtained by substitution of at least one alkyl group by one or more alkoxy groups.
Selon un mode de réalisation particulier le composé boré est l’acide borique.According to a particular embodiment, the boron compound is boric acid.
Ainsi, selon un mode de réalisation, un procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate comprend (i) au moins une étape de réaction entre :
- au moins un composé choisi parmi l’acide salicylique et ses dérivés, de formule (IIa) suivante :Thus, according to one embodiment, a method for synthesizing an aminospiroboronate compound comprises (i) at least one reaction step between:
- at least one compound chosen from salicylic acid and its derivatives, of the following formula (IIa):
dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2, de préférence n vaut 1 ; et
R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone ; et
- de l’acide borique,
ladite étape (i) étant opérée en l’absence de solvant.in which n is 0, 1 or 2, preferably n is 1; and
R represents a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms; and
- boric acid,
said step (i) being carried out in the absence of solvent.
Dans le cadre de l’invention, on entend par :
- « groupement hydrocarboné », un radical saturé ou non, linéaire, ramifié ou cyclique, aromatique ou non, comprenant du carbone et de l’hydrogène ;
- « chaîne aliphatique », un groupe hydrocarboné constitué exclusivement d’atomes de carbone et d’hydrogène, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, non aromatique. De préférence, une chaîne aliphatique est une chaîne alkyle ;
- « alkyle », un groupe aliphatique saturé, linéaire ou ramifié ; par exemple, un alkyle en Cxà Czreprésente une chaîne carbonée saturée de x à z atomes de carbone, linéaire ou ramifiée ;
- « alcényle », un groupe aliphatique mono- ou poly-insaturé, linéaire ou ramifié ;
- « aryle », un groupe aromatique mono- ou polycyclique, en particulier comprenant entre 6 et 10 atomes de carbones. A titre d’exemple de groupe aryle, on peut citer les groupes phényle ou naphtyle ;
- « aralkyle », un groupe aryle tel que défini précédemment, substitué par au moins un groupe alkyle tel que défini précédemment.In the context of the invention, the following terms are understood to mean:
- “hydrocarbon group”, a saturated or unsaturated radical, linear, branched or cyclic, aromatic or not, comprising carbon and hydrogen;
- “aliphatic chain”, a hydrocarbon group consisting exclusively of carbon and hydrogen atoms, linear or branched, saturated or unsaturated, non-aromatic. Preferably, an aliphatic chain is an alkyl chain;
- “alkyl” means a saturated, linear or branched aliphatic group; for example, a C x to C z alkyl represents a saturated carbon chain of x to z carbon atoms, linear or branched;
- “alkenyl”, a mono- or polyunsaturated, linear or branched aliphatic group;
- “aryl”, a mono- or polycyclic aromatic group, in particular comprising between 6 and 10 carbon atoms. Examples of aryl groups include phenyl or naphthyl groups;
- “aralkyl”, an aryl group as defined above, substituted by at least one alkyl group as defined above.
Comme évoqué précédemment, un procédé selon l’invention comprend (i) au moins une étape de réaction entre : au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné ; et au moins un composé boré, réalisée en l’absence de solvant.As mentioned above, a method according to the invention comprises (i) at least one reaction step between: at least one hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group; and at least one boron compound, carried out in the absence of solvent.
Par «solvant» on entend désigner au sens de l’invention plus particulièrement les solvants apolaire et/ou solvants polaires protiques.For the purposes of the invention, the term “ solvent ” is understood to mean more particularly apolar solvents and/or polar protic solvents.
Le milieu dans lequel est opérée la réaction est désigné «milieu réactionnel» dans la suite du texte.The medium in which the reaction takes place is referred to as the “ reaction medium ” in the remainder of the text.
Le milieu réactionnel peut être plus particulièrement maintenu, au cours du procédé de synthèse selon l’invention, dans des conditions de température comprise entre 20 °C et
150 °C, de préférence entre 80 °C et 140 °C, typiquement à 120°C.The reaction medium can be more particularly maintained, during the synthesis process according to the invention, under temperature conditions between 20°C and
150°C, preferably between 80°C and 140°C, typically 120°C.
Le milieu réactionnel peut être plus particulièrement maintenu, au cours du procédé de synthèse selon l’invention, dans des conditions de pression comprise entre 0,1 bar et 5 bar, de préférence sous pression atmosphérique.The reaction medium can be more particularly maintained, during the synthesis process according to the invention, under pressure conditions of between 0.1 bar and 5 bar, preferably under atmospheric pressure.
Selon un mode de réalisation, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier tels que définis ci-dessus, est réalisée pendant une durée allant de 2 heures à 76 heures, de préférence de 20 heures à 40 heures, typiquement de 36 heures.According to one embodiment, the reaction between at least one optionally substituted hydroxybenzoic acid and at least one boron compound, in particular as defined above, is carried out for a period ranging from 2 hours to 76 hours, preferably from 20 hours to 40 hours, typically 36 hours.
Selon un mode de réalisation, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier tels que définis ci-dessus, est réalisée sous atmosphère inerte, en particulier sous azote, sous argon….According to one embodiment, the reaction between at least one optionally substituted hydroxybenzoic acid and at least one boron compound, in particular as defined above, is carried out under an inert atmosphere, in particular under nitrogen, under argon, etc.
Selon un mode de réalisation alternatif, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier tels que définis ci-dessus, est réalisée à l’air libre.According to an alternative embodiment, the reaction between at least one optionally substituted hydroxybenzoic acid and at least one boron compound, in particular as defined above, is carried out in the open air.
La réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré, en particulier entre un dérivé de l’acide salicylique et l’acide borique, produit, outre un composé spiroboronate, de l’eau. En particulier, l’eau formée au cours de la réaction peut être éliminée en continu du milieu réactionnel. Cette élimination peut être réalisée à l’aide d’un dispositif dédié, par exemple un appareil Dean-Stark.The reaction between at least one optionally substituted hydroxybenzoic acid and at least one boronated compound, in particular between a salicylic acid derivative and boric acid, produces, in addition to a spiroboronate compound, water. In particular, the water formed during the reaction can be continuously removed from the reaction medium. This removal can be carried out using a dedicated device, for example a Dean-Stark apparatus.
Selon un mode de réalisation, un procédé selon l’invention comprend en outre, une étape subséquente de refroidissement du milieu réactionnel, en particulier à une température comprise entre 0 °C et 70 °C, notamment entre 20 °C et 70 °C.According to one embodiment, a method according to the invention further comprises a subsequent step of cooling the reaction medium, in particular to a temperature between 0°C and 70°C, in particular between 20°C and 70°C.
Comme évoqué précédemment, la réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et au moins un composé boré est réalisée en l’absence de solvant.As previously mentioned, the reaction between at least one optionally substituted hydroxybenzoic acid and at least one boron compound is carried out in the absence of solvent.
Par conséquent, l’acide hydroxybenzoïque et le composé boré sont introduits dans le milieu réactionnel sous une forme non diluée.Therefore, hydroxybenzoic acid and the boron compound are introduced into the reaction medium in an undiluted form.
Le ratio molaire entre l’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué et le composé boré, en particulier tels que définis précédemment, peut être compris entre 2 :0,8 et 2 :1,2, de préférence est compris entre 2:0,9 et 2:1,1, typiquement égal à 2 :1.The molar ratio between the optionally substituted hydroxybenzoic acid and the boron compound, in particular as defined above, can be between 2:0.8 and 2:1.2, preferably is between 2:0.9 and 2:1.1, typically equal to 2:1.
Comme mentionné précédemment, un procédé selon l’invention comprend (ii) au moins une étape de neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) avec au moins une amine.As mentioned above, a process according to the invention comprises (ii) at least one step of neutralization of the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) with at least one amine.
Le choix des amines convenant à la mise en œuvre du procédé selon l’invention n’est pas limité, dans la mesure où elles permettent de neutraliser un composé spiroboronate issu de l’étape (i).The choice of amines suitable for implementing the process according to the invention is not limited, insofar as they make it possible to neutralize a spiroboronate compound resulting from step (i).
Il est entendu que l’étape (ii) de neutralisation peut être réalisée à l’aide d’une amine ou d’un mélange de plusieurs amines, aptes à neutraliser le composé spiroboronate issu de l’étape (i).It is understood that neutralization step (ii) can be carried out using an amine or a mixture of several amines, capable of neutralizing the spiroboronate compound resulting from step (i).
La ou les amines peuvent être choisies parmi les monoamine ou les polyamines, à savoir les amines comprenant deux, trois, quatre fonctions amines (respectivement diamines, triamines et tétra-amines), ou plus de quatre fonctions amines. En particulier, au moins l’une des fonctions amines des amines convenant à l’invention est substituée par au moins un groupement hydrocarboné, de préférence par au moins un groupement alkyle ou alcényle en C1-C40.The amine(s) may be chosen from monoamines or polyamines, namely amines comprising two, three, four amine functions (respectively diamines, triamines and tetraamines), or more than four amine functions. In particular, at least one of the amine functions of the amines suitable for the invention is substituted by at least one hydrocarbon group, preferably by at least one C 1 -C 40 alkyl or alkenyl group.
Selon un mode de réalisation, la ou les amines sont choisies parmi les polyamines grasses, en particulier parmi les triamines, les tétra-amines grasses, et les mélanges de telles polyamines.According to one embodiment, the amine(s) are chosen from fatty polyamines, in particular from triamines, fatty tetraamines, and mixtures of such polyamines.
Les amines grasses sont principalement obtenues à partir d’acides carboxyliques gras. Les acides gras de départ pour obtenir des amines grasses peuvent être notamment choisis parmi les acides laurique, myristique, pentadécylique, palmitique, margarique, stéarique, nonadécylique, arachidique, hénéicosanoïque, béhénique, tricosanoïque, lignocérique, pentacosanoïque, cérotique, heptacosanoïque, montanique, nonacosanoïque, mélissique, hentriacontanoïque, lacéroïque ou des acides gras insaturés tels que l’acide palmitoléique, oléique, érucique, nervonique, linoléique, alinolénique, gamma-linolénique, di-homo-gamma-linolénique, arachidonique, éicosapentaénoïque, docosahexaénoique.Fatty amines are mainly obtained from fatty carboxylic acids. The starting fatty acids for obtaining fatty amines can be chosen in particular from lauric, myristic, pentadecyl, palmitic, margaric, stearic, nonadecyl, arachidic, heneicosanoic, behenic, tricosanoic, lignoceric, pentacosanoic, cerotic, heptacosanoic, montanic, nonacosanoic, melissic, hentriacontanoic, laceroic or unsaturated fatty acids such as palmitoleic, oleic, erucic, nervonic, linoleic, alinolenic, gamma-linolenic, di-homo-gamma-linolenic, arachidonic, eicosapentaenoic, docosahexaenoic acid.
Les acides gras préférés peuvent être issus de l’hydrolyse des triglycérides présents dans les huiles et graisses végétales et animales, telles que l’huile de coprah, de palme, d’olive, d’arachide, de colza, de tournesol, de soja, de coton, de lin, de ricin, de maïs, de carthame, de noix de coco, de suif….Preferred fatty acids may be derived from the hydrolysis of triglycerides present in vegetable and animal oils and fats, such as copra, palm, olive, peanut, rapeseed, sunflower, soybean, cottonseed, linseed, castor, corn, safflower, coconut, tallow, etc.
Les huiles naturelles peuvent avoir été génétiquement modifiées de façon à enrichir leur teneur en certains acides gras. A titre d’exemple, on peut citer l’huile de colza ou l’huile de tournesol oléique.Natural oils may have been genetically modified to increase their content of certain fatty acids. Examples include rapeseed oil or high oleic sunflower oil.
Dans un mode de réalisation, les monoamines ou polyamines grasses utilisées dans un procédé selon l’invention peuvent être obtenues à partir de ressources naturelles, végétales ou animales.In one embodiment, the fatty monoamines or polyamines used in a method according to the invention can be obtained from natural, plant or animal resources.
Une monoamine ou polyamine grasse peut contenir plusieurs chaînes grasses issues d’acides gras différents.A fatty monoamine or polyamine can contain several fatty chains from different fatty acids.
Selon un mode de réalisation, la ou les polyamines grasses comprennent au moins une triamine grasse de formule (III) :According to one embodiment, the fatty polyamine(s) comprise at least one fatty triamine of formula (III):
dans laquelle R3représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone, préférentiellement de 14 à 22 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 20 atomes de carbone.in which R 3 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 22 carbon atoms, preferentially from 14 to 22 carbon atoms, more preferentially from 16 to 20 carbon atoms.
De préférence, l’étape (ii) de neutralisation peut mettre en œuvre un mélange de triamines grasses de formule (III) dans laquelle R3représente un groupement alkyle saturé comprenant de 16 à 18 atomes de carbone et d’amines de formule (III) dans laquelle R3représente un groupement alkyle mono-insaturé comprenant de 16 à 18 atomes de carbone.Preferably, neutralization step (ii) may use a mixture of fatty triamines of formula (III) in which R 3 represents a saturated alkyl group comprising from 16 to 18 carbon atoms and amines of formula (III) in which R 3 represents a mono-unsaturated alkyl group comprising from 16 to 18 carbon atoms.
Selon un mode de réalisation, l’amine peut être une diamine ou une triamine de formule (IV) suivante :According to one embodiment, the amine may be a diamine or a triamine of the following formula (IV):
dans laquelle:
R4représente un groupement hydrocarboné comprenant entre 1 et 40 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle ou alcényle comprenant entre 1 et 40 atomes de carbone,
R5représente un atome d’hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant entre 1 et 40 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle ou alcényle comprenant entre 1 et 40 atomes de carbone,
chaque L représente indépendamment un groupement hydrocarboné divalent comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone, de préférence un groupement alkylène ou alcénylène comprenant entre 1 et 20 atomes de carbone,
R6et R7représentent, indépendamment l’un de l’autre, un atome d’hydrogène ou un groupement hydrocarboné comprenant entre 1 et 40 atomes de carbone, de préférence un groupement alkyle ou alcényle comprenant entre 1 et 40 atomes de carbone, et
n vaut 1 ou 2.in which:
R 4 represents a hydrocarbon group comprising between 1 and 40 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl group comprising between 1 and 40 carbon atoms,
R 5 represents a hydrogen atom or a hydrocarbon group comprising between 1 and 40 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl group comprising between 1 and 40 carbon atoms,
each L independently represents a divalent hydrocarbon group comprising between 1 and 20 carbon atoms, preferably an alkylene or alkenylene group comprising between 1 and 20 carbon atoms,
R 6 and R 7 represent, independently of one another, a hydrogen atom or a hydrocarbon group comprising between 1 and 40 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl group comprising between 1 and 40 carbon atoms, and
n is 1 or 2.
Avantageusement, R4représente un groupement alkyle ou alcényle linéaire, comprenant de 14 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone, plus particulièrement de 16 à 18 atomes de carbone.Advantageously, R 4 represents a linear alkyl or alkenyl group, comprising from 14 to 22 carbon atoms, preferably from 14 to 18 carbon atoms, more particularly from 16 to 18 carbon atoms.
Avantageusement, R5, R6et R7représentent, indépendamment les uns des autres, un atome d’hydrogène ou un groupement alkyle ou alcényle linéaire, comprenant de 14 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone, plus particulièrement de 16 à 18 atomes de carbone.Advantageously, R 5 , R 6 and R 7 represent, independently of one another, a hydrogen atom or a linear alkyl or alkenyl group, comprising from 14 to 22 carbon atoms, preferably from 14 to 18 carbon atoms, more particularly from 16 to 18 carbon atoms.
Avantageusement, L est un groupement alkylène ou alcénylène linéaire. De préférence, L est un groupe alkylène linéaire comprenant de 2 à 4 atomes de carbone.Advantageously, L is a linear alkylene or alkenylene group. Preferably, L is a linear alkylene group comprising from 2 to 4 carbon atoms.
Selon ce mode de réalisation, l’amine peut être plus particulièrement de formule (IVa) :According to this embodiment, the amine may more particularly be of formula (IVa):
dans laquelle R4et R5sont tels que définis ci-dessus pour la formule (IV) et m vaut 2, 3 ou 4, de préférence m vaut 3.in which R 4 and R 5 are as defined above for formula (IV) and m is 2, 3 or 4, preferably m is 3.
Toujours selon ce mode de réalisation, l’amine peut être plus particulièrement de formule (IVb) :Still according to this embodiment, the amine may more particularly be of formula (IVb):
dans laquelle R4et R5sont tels que définis ci-dessus pour la formule (III), et m et s valent, indépendamment l’un de l’autre, 2, 3 ou 4, de préférence m et s sont égaux, plus particulièrement m et s valent 3.in which R 4 and R 5 are as defined above for formula (III), and m and s are, independently of each other, 2, 3 or 4, preferably m and s are equal, more particularly m and s are 3.
Selon un mode de réalisation, l’amine peut être choisie parmi les di-alkyl(ène) polyalkylamines grasses de formule (V) ou (VI) suivante :According to one embodiment, the amine may be chosen from fatty di-alkyl(ene) polyalkylamines of the following formula (V) or (VI):
dans lesquelles :
chaque R8est indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle ou alcényle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone,
q et z valent, indépendamment l’un de l’autre 0, 1, 2 ou 3,
lorsque z est différent de 0, o et p valent, indépendamment l’un de l’autre 0, 1, 2 ou 3, et
r vaut 1, 2 ou 3.in which:
each R 8 is independently of the other an alkyl or alkenyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms,
q and z are, independently of each other, 0, 1, 2 or 3,
when z is different from 0, o and p are, independently of each other, 0, 1, 2 or 3, and
r is 1, 2 or 3.
De préférence, q, o, p et z valent indépendamment les uns des autres 0, 1 ou 2, plus préférentiellement q, o, p et z valent 0 ou 1.Preferably, q, o, p and z are independently 0, 1 or 2, more preferably q, o, p and z are 0 or 1.
En particulier, chaque R8est indépendamment l’un de l’autre un groupement alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone, plus préférentiellement de 16 à 18 atomes de carbone.In particular, each R 8 is independently of one another an alkyl or alkenyl group, linear or branched, preferably linear, comprising from 8 to 22 carbon atoms, preferably from 14 to 18 carbon atoms, more preferably from 16 to 18 carbon atoms.
Selon un mode de réalisation, les groupements R8sont identiques.According to one embodiment, the R 8 groups are identical.
Selon un mode de réalisation préféré, l’amine convenant à la neutralisation opérée en étape (ii) peut être un mélange d’amines grasses comprenant :
- des amines grasses de formule (V), pour lesquelles les groupements R8sont des groupements alkyles linéaires comprenant 16 à 18 atomes de carbone et q et z valent 0, et
- des amines grasses de formule (V) pour lesquelles les groupements R8sont des groupements alcényles linéaires comprenant 16 à 18 atomes de carbone et q et z valent 0.According to a preferred embodiment, the amine suitable for the neutralization carried out in step (ii) may be a mixture of fatty amines comprising:
- fatty amines of formula (V), for which the R 8 groups are linear alkyl groups comprising 16 to 18 carbon atoms and q and z are 0, and
- fatty amines of formula (V) for which the R 8 groups are linear alkenyl groups comprising 16 to 18 carbon atoms and q and z are 0.
En particulier, il s’agit d’un mélange d’amines grasses comprenant des amines grasses de formule (V) dans laquelle q et z valent 0, et les groupements R8sont issus d’huile de suif.In particular, it is a mixture of fatty amines comprising fatty amines of formula (V) in which q and z are 0, and the R 8 groups are derived from tallow oil.
Selon certaines variantes, il peut être intéressant d’utiliser des groupements R8au moins partiellement hydrogénés, de préférence totalement hydrogénés.According to certain variants, it may be interesting to use R 8 groups which are at least partially hydrogenated, preferably completely hydrogenated.
En particulier, l’amine convenant à la neutralisation opérée en étape (ii) peut être un mélange d’amines grasses comprenant :
- des amines grasses de formule (VI), pour lesquelles les groupements R8sont des groupements alkyles linéaires comprenant 16 à 18 atomes de carbone et r vaut 1, et
- des amines grasses de formule (VI), pour lesquelles les groupement R8sont des groupements alcényles linéaires comprenant 16 à 18 atomes de carbone et r vaut 1,
les groupements R8étant au moins partiellement hydrogénés.In particular, the amine suitable for the neutralization carried out in step (ii) may be a mixture of fatty amines comprising:
- fatty amines of formula (VI), for which the R 8 groups are linear alkyl groups comprising 16 to 18 carbon atoms and r is 1, and
- fatty amines of formula (VI), for which the R 8 groups are linear alkenyl groups comprising 16 to 18 carbon atoms and r is 1,
the R 8 groups being at least partially hydrogenated.
En particulier, il s’agit d’un mélange d’amines grasses comprenant des amines grasses de formule (VI) dans laquelle r vaut 1, et les groupements R8sont issus d’huile suif et sont au moins partiellement hydrogénés.In particular, it is a mixture of fatty amines comprising fatty amines of formula (VI) in which r is 1, and the R 8 groups are derived from tallow oil and are at least partially hydrogenated.
Selon un mode de réalisation, l’amine convenant à la neutralisation opérée en étape (ii) peut être une amine grasse alcoxylée. Par « amine grasse alcoxylée » on entends désigner une amine grasse dont au moins une fonction amine est substituée par au moins un groupement oxyde d’alkylène. Le ou les groupements oxyde d’alkylène peuvent être choisis parmi les groupements oxyde de (C2-C10)-alkylène, de préférence (C2-C4)-alkylène. Autrement dit, le(s) groupement(s) oxyde d’alkylène peuvent être des groupements butoxyle, propoxyle et/ou éthoxyle.According to one embodiment, the amine suitable for the neutralization carried out in step (ii) may be an alkoxylated fatty amine. By "alkoxylated fatty amine" is meant a fatty amine of which at least one amine function is substituted by at least one alkylene oxide group. The alkylene oxide group(s) may be chosen from (C 2 -C 10 )-alkylene oxide groups, preferably (C 2 -C 4 )-alkylene. In other words, the alkylene oxide group(s) may be butoxyl, propoxyl and/or ethoxyl groups.
L’amine grasse alcoxylée peut être choisie parmi les monoamines grasses alcoxylées ou les diamines grasses alcoxylées.The alkoxylated fatty amine may be chosen from alkoxylated fatty monoamines or alkoxylated fatty diamines.
Selon un mode de réalisation, l’amine convenant à la neutralisation opérée en étape (ii) peut être choisie parmi les monoamines grasses alcoxylées, en particulier de formule (VII) suivante :According to one embodiment, the amine suitable for the neutralization carried out in step (ii) can be chosen from alkoxylated fatty monoamines, in particular of the following formula (VII):
dans laquelle :
R9représente un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence mono-insaturé, comprenant de 16 à 20 atomes de carbone, en particulier de 16 à 18 atomes de carbone ;
chaque R10représente indépendamment un groupe alcane-di-yle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone, plus préférentiellement un groupement –(CH2CH2)- ; et
t et u valent indépendamment 0, 1 ou 2, au moins l’un de t ou u valant 1 ou 2.in which:
R 9 represents an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, preferably monounsaturated, comprising from 16 to 20 carbon atoms, in particular from 16 to 18 carbon atoms;
each R 10 independently represents an alkane-di-yl group comprising from 2 to 4 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms, more preferably a –(CH 2 CH 2 )- group; and
t and u are independently 0, 1, or 2, with at least one of t or u being 1 or 2.
Selon un mode de réalisation, une monoamone convenant à la neutralisation opérée en étape (ii) peut être choisie parmi l'éthylamine, la diméthylamine, la diéthylamine, la n-butylamine, la dibutylamine, l'allylamine, l'isobutylamine, la cocoamine, la stéarylamine, la laurylamine, la methyllaurylamine, l'oléylamine, la N-méthyl-octylamine, la dodécylamine, la diéthanolamine, la morpholine et l'octadécylamine, et leurs mélanges.According to one embodiment, a monoamine suitable for the neutralization carried out in step (ii) may be chosen from ethylamine, dimethylamine, diethylamine, n-butylamine, dibutylamine, allylamine, isobutylamine, cocoamine, stearylamine, laurylamine, methyllaurylamine, oleylamine, N-methyl-octylamine, dodecylamine, diethanolamine, morpholine and octadecylamine, and mixtures thereof.
Les amines et mélanges d’amines tels que définis ci-dessus peuvent être obtenus par toute méthode connue de l’homme du métier. Des exemples de synthèse de telles amines sont notamment décrits dans les demandes WO 2018/220009 et WO 2018/220007. Des exemples de synthèse d’amines grasses alcoxylées sont également décrits dans la demande FR 2 094 182.The amines and mixtures of amines as defined above can be obtained by any method known to those skilled in the art. Examples of the synthesis of such amines are described in particular in applications WO 2018/220009 and WO 2018/220007. Examples of the synthesis of alkoxylated fatty amines are also described in application FR 2 094 182.
Comme évoqué précédemment, un procédé selon l’invention comprend (ii) au moins une étape de neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) avec au moins une amine.As mentioned above, a method according to the invention comprises (ii) at least one step of neutralization of the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) with at least one amine.
Selon un mode de réalisation, l’étape (ii) est opérée en l’absence de solvant.According to one embodiment, step (ii) is carried out in the absence of solvent.
Ainsi, selon ce mode de réalisation, un procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate selon l’invention comprend :
(i) au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné et au moins un composé boré ; et
(ii) au moins une étape de neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) avec au moins une amine,
les étapes (i) et (ii) étant opérées en l’absence de solvant.Thus, according to this embodiment, a method for synthesizing an aminospiroboronate compound according to the invention comprises:
(i) at least one reaction step between at least one hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group and at least one boron compound; and
(ii) at least one step of neutralization of the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) with at least one amine,
steps (i) and (ii) being carried out in the absence of solvent.
Comme indiqué précédemment, par «solvant», on entend désigner au sens de l’invention plus particulièrement les solvants apolaires et/ou solvants polaires protiques.As indicated above, for the purposes of the invention, the term “ solvent ” is understood to mean more particularly apolar solvents and/or polar protic solvents.
Le milieu dans lequel est opérée la neutralisation est désigné «milieu de neutralisation» dans la suite du texte.The environment in which neutralization is carried out is referred to as the “ neutralization environment ” in the remainder of the text.
Selon un mode de réalisation, la ou les amines peuvent être introduites directement dans le milieu réactionnel de l’étape (i). Dans ce cas, le milieu de neutralisation correspond au milieu réactionnel ci-dessus, comprenant en outre au moins une amine, en particulier telle que définie ci-dessus.According to one embodiment, the amine(s) may be introduced directly into the reaction medium of step (i). In this case, the neutralization medium corresponds to the reaction medium above, further comprising at least one amine, in particular as defined above.
Selon un autre mode de réalisation, la ou les amines peuvent être mises en contact avec un composé spiroboronate extrait du milieu réactionnel de l’étape (i), et ayant subi éventuellement au moins une étape de purification.According to another embodiment, the amine(s) may be brought into contact with a spiroboronate compound extracted from the reaction medium of step (i), and having optionally undergone at least one purification step.
Le milieu de neutralisation peut être plus particulièrement maintenu, au cours du procédé de synthèse selon l’invention, dans des conditions de température comprise entre 20 °C et 100 °C, de préférence entre 50 °C et 75 °C, typiquement à une température de 70 °C.The neutralization medium can more particularly be maintained, during the synthesis process according to the invention, under temperature conditions between 20°C and 100°C, preferably between 50°C and 75°C, typically at a temperature of 70°C.
Le milieu de neutralisation peut être plus particulièrement maintenu, au cours du procédé de synthèse selon l’invention, dans des conditions de pression comprise entre 0,1 bar et 5 bar, de préférence sous pression atmosphérique.The neutralization medium can more particularly be maintained, during the synthesis process according to the invention, under pressure conditions of between 0.1 bar and 5 bar, preferably under atmospheric pressure.
Selon un mode de réalisation, la neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i), est réalisée pendant une durée allant de 0,5 heures à 5 heures, de préférence de 1 heure à 4 heures.According to one embodiment, the neutralization of the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) is carried out for a period ranging from 0.5 hours to 5 hours, preferably from 1 hour to 4 hours.
Comme indiqué précédemment, l’étape (ii) du procédé selon l’invention peut être réalisée en l’absence de solvant.As indicated above, step (ii) of the process according to the invention can be carried out in the absence of solvent.
Par conséquent, la ou les amines sont de préférence introduites dans le milieu de neutralisation sous une forme non diluée.Therefore, the amine(s) are preferably introduced into the neutralization medium in an undiluted form.
Selon un mode de réalisation, l’ensemble du procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate peut être opéré en l’absence de solvant. En d’autres termes, selon ce mode de réalisation, un procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate selon l’invention ne comprend aucune étape d’ajout, dans le milieu réactionnel et de neutralisation, de solvant.According to one embodiment, the entire process for synthesizing an aminospiroboronate compound can be carried out in the absence of solvent. In other words, according to this embodiment, a process for synthesizing an aminospiroboronate compound according to the invention does not comprise any step of adding, in the reaction medium and of neutralization, of solvent.
Ainsi, un procédé selon l’invention peut avantageusement ne comprendre aucune étape d’élimination de solvant, en particulier ne comprend aucune étape de distillation.Thus, a method according to the invention may advantageously not include any solvent removal step, in particular not include any distillation step.
Comme évoqué précédemment, les composés aminospiroboronates synthétisés à l’aide d’un procédé selon l’invention s’avèrent tout particulièrement utiles à titre d’additifs dans des compositions lubrifiantes.As previously mentioned, the aminospiroboronate compounds synthesized using a process according to the invention prove to be particularly useful as additives in lubricating compositions.
En particulier, un composé aminospiroboronate récupéré à l’issue d’un procédé selon l’invention peut être utilisé directement pour formuler une composition lubrifiante. Alternativement, un composé aminospiroboronate récupéré à l’issue d’un procédé selon l’invention peut subir au moins une étape subséquente visant à purifier le composé, par exemple par élimination de toute trace des réactifs de départ, en particulier d’acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué, de composé boré et d’amine.In particular, an aminospiroboronate compound recovered at the end of a process according to the invention can be used directly to formulate a lubricating composition. Alternatively, an aminospiroboronate compound recovered at the end of a process according to the invention can undergo at least one subsequent step aimed at purifying the compound, for example by removing any trace of the starting reagents, in particular optionally substituted hydroxybenzoic acid, boronated compound and amine.
Ainsi, selon un mode de réalisation, l’invention concerne un procédé de préparation d’une composition lubrifiante, comprenant :
(a) au moins une étape de synthèse d’un composé aminospiroboronate par un procédé selon l’invention ;
(b) au moins une étape de mélange du composé aminospiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (a) avec au moins une huile de base lubrifiante ; et
(c) éventuellement au moins une étape d’ajout d’au moins un additif lubrifiant dans le mélange obtenu à l’étape (b), en particulier distinct d’un composé aminospiroboronate.Thus, according to one embodiment, the invention relates to a process for preparing a lubricating composition, comprising:
(a) at least one step of synthesis of an aminospiroboronate compound by a method according to the invention;
(b) at least one step of mixing the aminospiroboronate compound obtained at the end of step (a) with at least one lubricating base oil; and
(c) optionally at least one step of adding at least one lubricant additive to the mixture obtained in step (b), in particular other than an aminospiroboronate compound.
En particulier, l’étape (a) correspondant au procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate selon l’invention, se décompose en deux sous-étapes (a-i) et (a-ii), dont les spécificités sont celles détaillées ci-dessus pour les étapes (i) et (ii) du procédé selon l’invention.In particular, step (a) corresponding to the process for synthesizing an aminospiroboronate compound according to the invention, is broken down into two sub-steps (a-i) and (a-ii), the specificities of which are those detailed above for steps (i) and (ii) of the process according to the invention.
En d’autres termes, un procédé de préparation d’une composition lubrifiante selon l’invention comprend plus particulièrement :
(a-i) au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné et au moins un composé boré, opérée en l’absence de solvant ;
(a-ii) au moins une étape de neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (a-i) avec au moins une amine ;
(b) au moins une étape de mélange du composé aminospiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (a-ii) avec au moins une huile de base lubrifiante ; et
(c) éventuellement au moins une étape d’ajout d’au moins un additif lubrifiant dans le mélange obtenu à l’étape (b), en particulier distinct d’un composé aminospiroboronate.In other words, a process for preparing a lubricating composition according to the invention more particularly comprises:
(ai) at least one reaction step between at least one hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group and at least one boron compound, carried out in the absence of solvent;
(a-ii) at least one step of neutralization of the spiroboronate compound obtained at the end of step (ai) with at least one amine;
(b) at least one step of mixing the aminospiroboronate compound obtained at the end of step (a-ii) with at least one lubricating base oil; and
(c) optionally at least one step of adding at least one lubricant additive to the mixture obtained in step (b), in particular other than an aminospiroboronate compound.
Il est ainsi entendu que l’ensemble des caractéristiques et modes particuliers relatifs au procédé de synthèse d’un composé aminospiroboronate, s’applique également au procédé de préparation d’une composition lubrifiante selon l’invention.It is thus understood that all of the characteristics and particular methods relating to the process for synthesizing an aminospiroboronate compound also apply to the process for preparing a lubricating composition according to the invention.
Le composé aminospiroboronate issu d’un procédé selon l’invention peut être récupéré selon toute méthode usuelle connue de l’homme du métier.The aminospiroboronate compound resulting from a process according to the invention can be recovered using any standard method known to those skilled in the art.
La ou les huiles de base lubrifiantes sont des huiles de base conventionnellement utilisées dans le domaine des lubrifiants, telles que les huiles minérales, synthétiques ou naturelles, animales ou végétales ou leurs mélanges.The lubricating base oil(s) are base oils conventionally used in the lubricant field, such as mineral, synthetic or natural, animal or vegetable oils or mixtures thereof.
Il peut s’agir d’un mélange de plusieurs huiles de base, par exemple un mélange de deux, trois, ou quatre huiles de base.It can be a mixture of several base oils, for example a mixture of two, three, or four base oils.
Ces huiles de base peuvent être en particulier des huiles d’origines minérales ou synthétiques appartenant aux groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) et présentées dans le tableau suivant ou leurs mélanges.These base oils may in particular be oils of mineral or synthetic origin belonging to groups I to V according to the classes defined in the API classification (or their equivalents according to the ATIEL classification) and presented in the following table or their mixtures.
Le ou les additifs lubrifiants peuvent être de tout type convenant à une utilisation dans un lubrifiant et choisis en fonction de la destination du lubrifiant.The lubricant additive(s) may be of any type suitable for use in a lubricant and chosen according to the intended use of the lubricant.
Les additifs peuvent être introduits individuellement et/ou sous la forme de mélange comme ceux déjà commercialisés pour les formulations commerciales de lubrifiants pour moteurs de véhicules, avec un niveau de performance tel que défini par l’ACEA (Association des Constructeurs Européens d’Automobiles) et/ou l’API (American Petroleum Institute), connus de l’homme du métier.The additives may be introduced individually and/or in the form of a mixture such as those already marketed for commercial formulations of lubricants for vehicle engines, with a performance level as defined by the ACEA (European Automobile Manufacturers Association) and/or the API (American Petroleum Institute), known to those skilled in the art.
Ces additifs peuvent notamment être choisis parmi les additifs modificateur le frottement, les additifs extrême-pression, les additifs anti-usure, les détergents, les antioxydants, les agents améliorant l’indice de viscosité (VI), les agents abaissant le point d’écoulement (PPD), les dispersants, les agents antimousse, les épaississants et leurs mélanges.These additives may in particular be chosen from friction modifier additives, extreme pressure additives, anti-wear additives, detergents, antioxidants, viscosity index (VI) improvers, pour point depressants (PPD), dispersants, anti-foaming agents, thickeners and mixtures thereof.
Ces additifs peuvent être ajoutés en une quantité appropriée déterminée par l’homme du métier.These additives may be added in an appropriate amount determined by those skilled in the art.
L’invention va maintenant être décrite au moyen des exemples suivants, donnés à titre illustratif et non limitatif de l’invention.The invention will now be described by means of the following examples, given for illustrative and non-limiting purposes of the invention.
La caractérisation des molécules synthétisées est réalisée par analyse RMN1H (CDCl3, 400 MHz) et RMN11B (CDCl3, 128 MHz), selon des méthodes conventionnelles et connues de l’homme du métier.The characterization of the synthesized molecules is carried out by 1 H NMR analysis (CDCl 3 , 400 MHz) and 11 B NMR (CDCl 3 , 128 MHz), according to conventional methods known to those skilled in the art.
Certains spectres RMN ainsi obtenus sont présentés en figures 1 et 2.Some NMR spectra thus obtained are presented in figures 1 and 2.
PréparationPreparation dd ’’ un composé aminospiroboronatean aminospiroboronate compound conformément au procédéaccording to the process selon laccording to the ’’ invention.invention.
(i) Synthèse(i) Synthesis dd ’’ unA intermédiaireintermediate spiroboronatespiroboronate conformément à lin accordance with the ’’ étape (i) dustep (i) of the procédé selon lprocess according to the ’’ inventioninvention
Un dérivé d’acide salicylique est préalablement préparé par hydroarylation du 1-octadécène par l’acide salicylique en présence d’une quantité catalytique d’acide méthanesulfonique (0,3 éq.), pendant 24 heures à 120 °C. A la fin de la réaction, le milieu est dilué dans l’heptane, puis la phase organique est lavée avec de la saumure et de l’eau, de manière à éliminer le catalyseur.A salicylic acid derivative is previously prepared by hydroarylation of 1-octadecene by salicylic acid in the presence of a catalytic amount of methanesulfonic acid (0.3 eq.), for 24 hours at 120 °C. At the end of the reaction, the medium is diluted in heptane, then the organic phase is washed with brine and water, so as to remove the catalyst.
Dans un ballon tricol muni d’un appareil Dean-Stark pour éliminer l’eau, sous atmosphère inerte (argon ou azote), est d’abord introduit le dérivé d’acide salicylique obtenu précédemment (5 g ; 12,8 mmol ; 2 éq). L’acide borique (0,40 g ; 6,4 mmol ; 1 éq) est ensuite ajouté. Le milieu est chauffé à 120 °C pendant 36 heures.In a three-necked flask equipped with a Dean-Stark apparatus to remove water, under an inert atmosphere (argon or nitrogen), the salicylic acid derivative obtained previously (5 g; 12.8 mmol; 2 eq) is first introduced. Boric acid (0.40 g; 6.4 mmol; 1 eq) is then added. The medium is heated to 120 °C for 36 hours.
Le milieu est ensuite refroidi à 60 °C, et le produit de la réaction est récupéré avec un rendement de 89 %.The medium is then cooled to 60°C, and the reaction product is recovered with a yield of 89%.
Les spectres RMN1H et11B (CDCl3) de ce produit sont comparé aux spectres RMN1H et11B (CDCl3) d’un composé spiroboronate de référence, répondant à la formule (I) dans laquelle R1et R2représentent chacun un groupement comprenant 18 atomes de carbone et n1et n2valent 1, synthétisé en milieu solvant, comme détaillé en exemple 4 de la demande PCT/EP2022/077850 non encore publiée (Figures 1 et 2).The 1 H and 11 B NMR spectra (CDCl 3 ) of this product are compared to the 1 H and 11 B NMR spectra (CDCl 3 ) of a reference spiroboronate compound, corresponding to formula (I) in which R 1 and R 2 each represent a group comprising 18 carbon atoms and n 1 and n 2 are 1, synthesized in a solvent medium, as detailed in example 4 of the application PCT/EP2022/077850 not yet published (Figures 1 and 2).
Comme on peut le voir sur la
De même, l’analyse des spectres RMN11B du produit intermédiaire obtenu selon le procédé de l’invention et du produit de référence (
Ceci démontre que le produit obtenu à l’issue de l’étape (i) est un composé spiroboronate.This demonstrates that the product obtained at the end of step (i) is a spiroboronate compound.
(ii) Synthèse du composé aminospiroboronate(ii) Synthesis of the aminospiroboronate compound par neutralisationby neutralization conformément à l’étape (iin accordance with step (i ii ) du procédé selon l’invention) of the method according to the invention
Le composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) peut être neutralisé sous forme d’ammonium,vial’addition, à 70 °C d’une amine judicieusement choisie, en particulier d’une amine telle que définie dans la description ci-dessus.The spiroboronate compound obtained at the end of step (i) can be neutralized in the form of ammonium, via the addition, at 70°C, of a judiciously chosen amine, in particular an amine as defined in the description above.
Préparation dPreparation of ’’ unA secondsecond composé aminospiroboronate conformément au procédé selon laminospiroboronate compound according to the process according to ’’ invention.invention.
(i) Synthèse d(i) Synthesis of ’’ un intermédiaire spiroboronate conformément à la spiroboronate intermediate according to ’’ étape (i) du procédé selon lstep (i) of the process according to the ’’ inventioninvention
Un dérivé d’acide salicylique est préalablement préparé par hydroarylation du 1-octadécène par l’acide salicylique en présence d’une quantité catalytique d’acide méthanesulfonique (0,3 éq.), pendant 24 heures à 120 °C. A la fin de la réaction, le milieu est dilué dans l’heptane, puis la phase organique est lavée avec de la saumure et de l’eau, de manière à éliminer le catalyseur.A salicylic acid derivative is previously prepared by hydroarylation of 1-octadecene by salicylic acid in the presence of a catalytic amount of methanesulfonic acid (0.3 eq.), for 24 hours at 120 °C. At the end of the reaction, the medium is diluted in heptane, then the organic phase is washed with brine and water, so as to remove the catalyst.
Dans un ballon tricol muni d’un appareil Dean-Stark pour éliminer l’eau et d’un agitateur mécanique, sous atmosphère inerte (argon ou azote), est d’abord introduit le dérivé d’acide salicylique obtenu précédemment (120 g ; 307 mmol ; 2 éq). L’acide borique (9,6 g ; 155 mmol ; 1 éq) est ensuite ajouté. Le milieu est chauffé à 110 °C pendant 3 jours.In a three-necked flask equipped with a Dean-Stark apparatus to remove water and a mechanical stirrer, under an inert atmosphere (argon or nitrogen), the salicylic acid derivative obtained previously (120 g; 307 mmol; 2 eq) is first introduced. Boric acid (9.6 g; 155 mmol; 1 eq) is then added. The medium is heated to 110 °C for 3 days.
De l’azote est bullé dans le milieu afin d’entrainer plus facilement l’eau dans le Dean-Stark. Le milieu est chauffé à 110 °C pendant 2 jours.Nitrogen is bubbled into the medium to more easily entrain water into the Dean-Stark. The medium is heated to 110°C for 2 days.
Le milieu est ensuite refroidi à 60 °C, et 129 g de produit sont récupérés, correspondant à un rendement de 84 %.The medium is then cooled to 60°C, and 129 g of product are recovered, corresponding to a yield of 84%.
(ii)(ii) Synthèse du composé aminospiroboronate par neutralisationSynthesis of aminospiroboronate compound by neutralization conformément à l’étape (iin accordance with step (i ii ) du procédé selon l’invention) of the method according to the invention
Le composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) peut être neutralisé sous forme d’ammonium, via l’addition, à 70 °C d’une amine judicieusement choisie, en particulier d’une amine telle que définie dans la description ci-dessus.The spiroboronate compound obtained at the end of step (i) can be neutralized in the form of ammonium, via the addition, at 70°C, of a judiciously chosen amine, in particular an amine as defined in the description above.
Claims (14)
(i) au moins une étape de réaction entre au moins un acide hydroxybenzoïque, optionnellement substitué par au moins un groupement hydrocarboné, et au moins un composé boré ; et
(ii) au moins une étape de neutralisation du composé spiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (i) avec au moins une amine,
l’étape (i) étant opérée en l’absence de solvant.A process for the synthesis of an aminospiroboronate compound, comprising:
(i) at least one reaction step between at least one hydroxybenzoic acid, optionally substituted by at least one hydrocarbon group, and at least one boron compound; and
(ii) at least one step of neutralization of the spiroboronate compound obtained at the end of step (i) with at least one amine,
step (i) being carried out in the absence of solvent.
(II)
dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2 ; et
R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone.Process according to claim 1 or 2, in which the hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group is of formula (II):
(II)
in which n is 0, 1 or 2; and
R represents a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms.
(IIa)
dans laquelle n vaut 0, 1 ou 2, de préférence n vaut 1 ; et
R représente un groupement hydrocarboné comprenant de 1 à 50 atomes de carbone, en particulier de 5 à 25 atomes de carbone, et plus particulièrement de 10 à 20 atomes de carbone.Process according to any one of the preceding claims, in which the hydroxybenzoic acid optionally substituted by at least one hydrocarbon group is chosen from salicylic acid and its derivatives, of the following formula (IIa):
(IIa)
in which n is 0, 1 or 2, preferably n is 1; and
R represents a hydrocarbon group comprising from 1 to 50 carbon atoms, in particular from 5 to 25 carbon atoms, and more particularly from 10 to 20 carbon atoms.
(a) au moins une étape de synthèse d’un composé aminospiroboronate par un procédé selon l’une quelconque des revendications 1 à 13 ;
(b) au moins une étape de mélange du composé aminospiroboronate obtenu à l’issue de l’étape (a) avec au moins une huile de base lubrifiante ; et
(c) éventuellement au moins une étape d’ajout d’au moins un additif lubrifiant dans le mélange obtenu à l’étape (b), en particulier distinct d’un composé aminospiroboronate.Process for preparing a lubricating composition comprising:
(a) at least one step of synthesizing an aminospiroboronate compound by a process according to any one of claims 1 to 13;
(b) at least one step of mixing the aminospiroboronate compound obtained at the end of step (a) with at least one lubricating base oil; and
(c) optionally at least one step of adding at least one lubricant additive to the mixture obtained in step (b), in particular other than an aminospiroboronate compound.
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Also Published As
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|---|---|
| WO2024200310A1 (en) | 2024-10-03 |
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