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FR3025103A1 - GEL / GEL COMPOSITION COMPRISING A UV FILTER - Google Patents

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FR3025103A1
FR3025103A1 FR1458034A FR1458034A FR3025103A1 FR 3025103 A1 FR3025103 A1 FR 3025103A1 FR 1458034 A FR1458034 A FR 1458034A FR 1458034 A FR1458034 A FR 1458034A FR 3025103 A1 FR3025103 A1 FR 3025103A1
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FR
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gelling agent
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polymers
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Anne Falip
Didier Candau
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LOreal SA
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Abstract

La présente invention concerne une composition en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile, non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV.The present invention relates to a composition, in particular a cosmetic composition for makeup and / or care of keratin materials, comprising: at least one aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent; at least one oily phase gelled with at least one agent; lipophilic, non-cellulosic gelling agent different from apolar hydrocarbon waxes having a melting point of greater than 75.0 ° C and silicone polyamides; said phases forming a macroscopically homogeneous mixture therein; said composition further comprising at least one UV filter.

Description

1 La présente invention vise à proposer pour le domaine de la protection solaire et plus particulièrement pour le domaine des compositions de soin et/ou de maquillage des matières kératiniques, une nouvelle galénique tout particulièrement intéressante au regard de ses performances techniques et des ressentis sensoriels qu'elle procure à l'utilisateur lors de son application sur celles-ci et en particulier sur la peau. Par « matières kératiniques », on entend notamment la peau, les lèvres, et également les fibres kératiniques telles que les cheveux, en particulier la peau et/ou les cheveux, et de préférence la peau. Il est connu que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 nm et 400 nm permettent le bronzage de l'épiderme humain et que les radiations de longueur d'onde comprise entre 280 et 320 nm, connus sous le nom de rayons UV-B nuisent au développement du bronzage naturel. L'exposition est aussi susceptible d'induire une altération des propriétés biomécaniques de l'épiderme qui se traduit par l'apparition de rides conduisant un vieillissement prématuré de la peau.The object of the present invention is to propose, for the field of sun protection and more particularly for the field of care and / or make-up compositions for keratinous substances, a new galenic product which is particularly interesting with regard to its technical performances and sensory sensations. it provides the user during its application on them and in particular on the skin. By "keratin materials" is meant in particular the skin, the lips, and also the keratinous fibers such as the hair, in particular the skin and / or the hair, and preferably the skin. It is known that radiations of wavelength between 280 nm and 400 nm allow tanning of the human epidermis and that radiation of wavelength between 280 and 320 nm, known as UV-rays. B interfere with the development of the natural tan. Exposure is also likely to induce an alteration of the biomechanical properties of the epidermis which results in the appearance of wrinkles leading to premature aging of the skin.

Il est aussi connu que les rayons UV-A de longueur d'onde comprise entre 320 et 400 nm pénètrent plus profondément dans la peau que les rayons UV-B. Les rayons UV-A provoquent un brunissement immédiat et persistant de la peau. Une exposition quotidienne aux rayons UVA, même de courte durée, dans des conditions normales peut conduire à une dégradation des fibres collagène et de l'élastine qui se traduit par une modification du micro-relief de la peau, l'apparition de rides et une pigmentation irrégulière (tâches brunes, hétérogénéité du teint). De nombreuses compositions photoprotectrices ont été proposées à ce jour pour remédier aux effets induits par les rayonnements UVA et/ou UVB. Elles contiennent généralement des filtres UV organiques liposolubles et hydrosolubles qui fonctionnent par absorption des UV selon leur propre nature chimique. Il est connu que la formulation d'émulsions à forts taux de filtres, nécessaires pour atteindre de hauts niveaux d'efficacité filtrante, ne se prête pas à une élaboration rapide et aisée d'une gamme variée de compositions et de textures.It is also known that UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm penetrate deeper into the skin than UV-B rays. UV-A rays cause immediate and persistent browning of the skin. Daily exposure to UVA rays, even for short periods of time, under normal conditions can lead to degradation of collagen and elastin fibers which results in a modification of the micro-relief of the skin, the appearance of wrinkles and irregular pigmentation (brown spots, heterogeneity of complexion). Many photoprotective compositions have been proposed to date to remedy the effects induced by UVA and / or UVB radiation. They usually contain fat-soluble and water-soluble organic UV filters that work by UV absorption according to their own chemical nature. It is known that the formulation of emulsions with high levels of filters, necessary to achieve high levels of filtering efficiency, does not lend itself to a quick and easy elaboration of a varied range of compositions and textures.

Ainsi, dans un système émulsionné donné, il s'avère souvent compliqué d'intégrer des filtres UV à haute teneur, sans en altérer la stabilité. Il faut alors ré-ajuster la formule et en particulier reformuler le système émulsionné.Thus, in a given emulsified system, it is often difficult to integrate high-grade UV filters, without altering their stability. It is then necessary to re-adjust the formula and in particular to reformulate the emulsified system.

3025103 2 Il est par ailleurs connu que les formulations filtrantes présentent des aspects sensoriels inconfortables voire désagréables masquant la fraîcheur et le confort des formules. Le point faible des émulsions filtrantes de haut indice de protection est souvent une sensation importante de gras et de collant, et donc un manque de légèreté des textures 5 obtenues, mais aussi un aspect brillant sur la peau. Il est ainsi difficile de concilier dans une même composition des performances techniques qui s'opposent, telles qu'un haut niveau de protection UV qui implique un fini gras et collant sur la peau et un sensoriel agréable, attribué entre autre à la sensation de fraîcheur. Il demeure donc un besoin de disposer de compositions de protection solaire 10 UV qui soient stables, efficaces en photo-protection et qui ne présentent pas les inconvénients présentés ci-dessus, en particulier qui procurent un sensoriel agréable notamment une sensation de fraîcheur. De manière inattendue et avantageuse, les inventeurs ont montré qu'on pouvait répondre à ce besoin au moyen des compositions photo-protectrices selon la présente 15 invention. Ainsi, selon l'un de ses aspects, la présente invention vise une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, 20 - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C, de préférence supérieur à 80,0 °C, et des polyamides silicones lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV.It is moreover known that the filtering formulations have uncomfortable and even uncomfortable sensory aspects masking the freshness and comfort of the formulas. The weak point of filtering emulsions with a high degree of protection is often an important sensation of fat and stickiness, and therefore a lack of lightness of the textures obtained, but also a shiny appearance on the skin. It is thus difficult to reconcile in the same composition opposing technical performances, such as a high level of UV protection that implies a greasy and sticky finish on the skin and a pleasant sensory, attributed amongst other things to the sensation of freshness. . There remains therefore a need for UV sunscreen compositions which are stable, effective in photo-protection and which do not have the disadvantages presented above, in particular which provide a pleasant sensory including a feeling of freshness. Unexpectedly and advantageously, the inventors have shown that this need can be met by means of the photoprotective compositions according to the present invention. Thus, according to one of its aspects, the present invention is directed to a composition, in particular a cosmetic composition for makeup and / or care of keratin materials, comprising: at least one aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent, At least one oily phase gelled with at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent other than apolar hydrocarbon waxes having a melting point greater than 75.0 ° C., preferably greater than 80.0 ° C., and silicone polyamides, said phases forming a macroscopically homogeneous mixture; said composition further comprising at least one UV filter.

25 Avantageusement, le ou les filtres UV sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. Selon un mode particulier, la présente invention vise une composition, notamment cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, 30 comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, 3025103 3 - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires et des polyamides silicones lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; 5 ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV. Contre toute attente, et comme il ressort des exemples figurant ci-après, les inventeurs ont constaté que la formulation d'un filtre UV dans une architecture gel-gel telle que définie ci-dessus permet l'obtention d'une composition permettant d'apporter de 10 la fraîcheur et de la légèreté même lorsque ladite composition contient un taux important de filtres UV. En outre l'architecture gel-gel telle que définie ci-dessus permet de maintenir les propriétés de photo-protection et conduit à des compositions stables, notamment sans apparition de déphasage. Des compositions, dites gel-gel, sont déjà proposées dans le domaine 15 cosmétique. Ce type de formulations associe une phase aqueuse gélifiée à une phase huileuse gélifiée. Ainsi, des formulations gel/gel sont décrites dans Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13:487, tableaux 1 et 2, page 488 ; WO 99/65455 ; PI 0405758-9 ; WO 99/62497 ; JP 2005-112834 et WO 2008/081175. Toutefois, à la connaissance des inventeurs, ce type de composition ne permet pas à 20 l'heure actuelle de garantir toutes les propriétés essentielles attendues dans le domaine cosmétique, telles qu'une texture agréable lors de la préhension du produit, un dépôt au collant réduit, confortable et homogène notamment pour le maquillage, ou encore une stabilité de la formulation. On connaît également dans la demande WO 2013/093869 des compositions 25 comprenant au moins : - une phase aqueuse gélifiée contenant au moins 3 % en poids par rapport à son poids total de particules d'au moins un carboxyalkyle en (Ci-C4) d'amidon et dont la taille particulaire varie de 25 à 300 i.tm, et - une phase huileuse gélifiée à l'aide d'au moins un agent texturant, 30 avec l'une desdites phases constituant la phase continue de ladite composition dans laquelle est dispersée uniformément l'autre phase.Advantageously, the UV filter (s) are present in whole or in part, and preferably only, in the gelled aqueous phase or are present in whole or in part, and preferably only, in the gelled oily phase. According to one particular embodiment, the present invention provides a composition, in particular a cosmetic composition for makeup and / or care of keratin materials, comprising: at least one aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent, at least one an oily phase gelled with at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent different from the apolar hydrocarbon waxes and silicone polyamides, said phases forming a macroscopically homogeneous mixture therein; Said composition further comprising at least one UV filter. Against all expectations, and as can be seen from the examples appearing below, the inventors have found that the formulation of a UV filter in a gel-gel architecture as defined above makes it possible to obtain a composition which makes it possible to provide freshness and lightness even when said composition contains a high level of UV filters. In addition, the gel-gel architecture as defined above makes it possible to maintain the photo-protection properties and leads to stable compositions, in particular without the appearance of a phase shift. Compositions, called gel-gel, are already proposed in the cosmetics field. This type of formulation combines a gelled aqueous phase with a gelled oily phase. Thus, gel / gel formulations are described in Almeida et al., Pharmaceutical Development and Technology, 2008, 13: 487, Tables 1 and 2, page 488; WO 99/65455; PI 0405758-9; WO 99/62497; JP 2005-112834 and WO 2008/081175. However, to the inventors' knowledge, this type of composition does not at the present time make it possible to guarantee all the essential properties expected in the cosmetic field, such as a pleasant texture during gripping of the product, a sticky deposit reduced, comfortable and homogeneous especially for makeup, or a stability of the formulation. Application WO 2013/093869 also discloses compositions comprising at least: a gelled aqueous phase containing at least 3% by weight relative to its total weight of particles of at least one (C 1 -C 4) carboxyalkyl; starch and whose particle size varies from 25 to 300 μm, and - an oily phase gelled with at least one texturizing agent, with one of said phases constituting the continuous phase of said composition in which is dispersed uniformly the other phase.

3025103 4 Comme précisé ci-dessus, les inventeurs ont constaté que la mise en oeuvre de filtres UV dans une composition multiphasiques selon l'invention permet de garantir la tenue des propriétés photoprotectrices et de la stabilité. Ainsi, une composition selon l'invention manifeste une très bonne stabilité 5 tant en termes de stabilité visuelle (pas de déphasage) que de propriétés photoprotectrices, tout en procurant un ressenti fraîcheur et légèreté à l'utilisateur à l'application. Enfin, la composition s'avère facile à appliquer en surface de la matière kératini que visée. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé de 10 préparation d'une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant 15 lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C, de préférence supérieur à 80,0 °C, et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV. Selon une variante de réalisation, ce procédé peut avantageusement 20 comprendre une étape de mélange d'au moins deux phases gélifiées voire plus. Plus particulièrement, l'invention vise un procédé de préparation d'une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile 25 non amylacé ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; 30 ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV.As stated above, the inventors have found that the use of UV filters in a multiphase composition according to the invention makes it possible to guarantee the holding of the photoprotective properties and of the stability. Thus, a composition according to the invention has a very good stability both in terms of visual stability (no phase shift) and photoprotective properties, while providing a feeling of freshness and lightness to the user at the application. Finally, the composition is easy to apply to the surface of the keratin material that is targeted. According to another of its aspects, the subject of the invention is also a process for the preparation of a composition, in particular a cosmetic make-up and / or care of keratin materials, comprising at least one mixing step: an aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent; and at least one oily phase gelled with at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent other than apolar hydrocarbon waxes having a melting point greater than 75.0 ° C., preferably greater than 80.0 ° C., and polyamides silicone; said phases forming a macroscopically homogeneous mixture therein; said composition further comprising at least one UV filter. According to an alternative embodiment, this process may advantageously comprise a step of mixing at least two or more gelled phases. More particularly, the invention relates to a method for preparing a composition, in particular a cosmetic makeup and / or care of keratin materials, comprising at least one step of mixing: an aqueous phase gelled with at least one agent non-starch hydrophilic gelling agent; and at least one oily phase gelled with at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent other than apolar hydrocarbon waxes and silicone polyamides; said phases forming a macroscopically homogeneous mixture therein; Said composition further comprising at least one UV filter.

3025103 5 Pour des raisons évidentes, le nombre de phases aqueuses gélifiées et de phases huileuses gélifiées à considérer pour former une composition selon l'invention peut varier pour chacun des deux types de phase au delà de deux. Avantageusement, le mélange des phases peut être réalisé à température 5 ambiante. Toutefois, le procédé de l'invention peut comporter, si nécessaire, une étape de chauffage du mélange. Selon une variante de réalisation, la formule finale peut être fabriquée sans suivre un ordre particulier d'introduction des différents constituants et dans certains cas 10 une fabrication « tout en un » peut être réalisée. Selon un mode de réalisation particulier, les phases gélifiées représentatives d'un même type d'architecture sont gélifiées par un gélifiant différent. Des formules multiphasiques peuvent ainsi être développées. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé 15 cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition. L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé 20 cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux, comprenant au moins l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, d'au moins une phase aqueuse 25 gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, et au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C, de préférence supérieur à 80,0 °C, et des polyamides silicones , et ladite composition comprenant en outre au moins au moins un filtre UV.For obvious reasons, the number of gelled aqueous phases and gelled oily phases to be considered for forming a composition according to the invention may vary for each of the two types of phase beyond two. Advantageously, the mixing of the phases can be carried out at room temperature. However, the method of the invention may include, if necessary, a step of heating the mixture. According to an alternative embodiment, the final formula can be manufactured without following a particular order of introduction of the various constituents and in some cases "all-in-one" manufacture can be carried out. According to a particular embodiment, the gelled phases representative of the same type of architecture are gelled by a different gelling agent. Multiphase formulas can thus be developed. According to another of its aspects, the subject of the invention is also a cosmetic process for making up and / or caring for keratin materials, in particular the skin of the body and / or of the face, and / or keratin fibers, in particular the hair, comprising at least one step of applying to said keratinous material a composition. The invention further relates, in another of its aspects, to a cosmetic process for makeup and / or care of keratin materials, in particular the skin of the body and / or face, and / or keratinous fibers, in particular the hair, comprising at least the application on said keratin materials of a macroscopically homogeneous composition obtained by extemporaneous mixing, before application or at the time of application to said keratin material, of at least one aqueous gelled phase, minus a non-starch hydrophilic gelling agent, and at least one oily phase gelled by at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent other than apolar hydrocarbon waxes having a melting point greater than 75.0 ° C., preferably greater than 80.0 ° C. and silicone polyamides, and said composition further comprising at least at least one UV filter.

30 L'invention a encore pour objet, selon un autre de ses aspects, un procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau, et/ou améliorer la couleur et/ou 3025103 6 l'homogénéité du teint, comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition selon l'invention. Elle concerne également un procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les 5 signes du vieillissement d'une matière kératinique comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition selon l'invention. Définitions 10 Par «filtre UV», au sens de la présente invention, on entend tout composé organique (comprenant au moins des atomes de carbone et d'hydrogène) ou tout composé inorganique (ne comprenant pas d'atomes de carbone) capable de filtrer par absorption et/ou diffusion et/ou réflexion les radiations UV allant de 280nm à 400nm et qui ne présente pas une couvrance suffisante pour produire une couleur sur la surface d'une 15 matière kératinique par application d'une composition le contenant. Par « cire », au sens de la présente invention, on entend d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 20 30 °C pouvant aller jusqu'à 200 °C et notamment jusqu'à 120 °C. Au sens de l'invention, la température de fusion ou le point de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le 25 calorimètre vendu sous la dénomination «MDSC 2920» par la société TA Instruments. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 30 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset 3025103 7 vide et par le creuset contenant l'échantillon de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.The invention further relates, in another of its aspects, to a cosmetic process for limiting the darkening of the skin, and / or to improving the color and / or the homogeneity of the complexion, including the application on the skin. the surface of the keratinous material of a composition according to the invention. It also relates to a cosmetic process for preventing and / or treating the signs of aging of a keratinous material comprising the application to the surface of the keratinous material of a composition according to the invention. Definitions For the purposes of the present invention, the term "UV filter" is intended to mean any organic compound (comprising at least carbon and hydrogen atoms) or any inorganic compound (not comprising carbon atoms) capable of filtering absorption and / or diffusion and / or reflection UV radiation ranging from 280nm to 400nm and which does not have sufficient coverage to produce a color on the surface of a keratin material by application of a composition containing it. For the purposes of the present invention, the term "wax" generally means a lipophilic compound, solid at room temperature (25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a higher melting point, or equal to 30 ° C up to 200 ° C and especially up to 120 ° C. For the purposes of the invention, the melting temperature or the melting point corresponds to the temperature of the endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in ISO 11357-3; 1999. The melting point of the wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name "MDSC 2920" by the company TA Instruments. The measurement protocol is as follows: A sample of 5 mg of wax placed in a crucible is subjected to a first temperature rise from -20 ° C to 100 ° C, at the heating rate of 10 ° C / minute, then cooled from 100 ° C to -20 ° C at a cooling rate of 10 ° C / min and finally subjected to a second temperature rise from -20 ° C to 100 ° C at a heating rate of 5 ° C. ° C / minute. During the second temperature rise, the variation of the power difference absorbed by the empty crucible and the crucible containing the wax sample is measured as a function of temperature. The melting point of the compound is the value of the temperature corresponding to the peak apex of the curve representing the variation of the difference in power absorbed as a function of the temperature.

5 Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Par « cire apolaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont 10 le paramètre de solubilité à 25 °C tel que défini ci-après, Ôa est égal à 0 (J/cm3)1/4. La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de Hansen sont décrits dans l'article de C. M. Hansen : « The three dimensionna) sotubitity parameters » J. Paint Technol. 39, 105 (1967). Selon cet espace de Hansen : 15 - 8D caractérise les forces de dispersion de London issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - Ôp caractérise les forces d'interactions de Debye entre dipôles permanents ainsi que les forces d'interactions de Keesom entre dipôles induits et dipôles permanents ; - Ôt, caractérise les forces d'interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, 20 acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - Ôa est déterminé par l'équation : Ôa = (Ôp2 Ôh2)1/4. Les paramètres Ôp, h, 15D et Ôa sont exprimés en (J/cm3)1/4. Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d'atomes de carbone et d'hydrogène et exempte d'hétéroatomes tel que N, O, 25 Si et P. Par «polyamide », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et mieux encore 10 motifs de répétition amide."Hydrocarbon wax" is understood to mean a wax essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms, and possibly of oxygen, nitrogen and not containing a silicon atom or of fluorine. By "apolar wax", within the meaning of the present invention, is meant a wax whose solubility parameter at 25 ° C as defined below, δa is equal to 0 (J / cm3) 1/4. The definition and calculation of the solubility parameters in Hansen's three-dimensional solubility space are described in the article by C. M. Hansen: "The three dimensionna" sotubitity parameters "J. Paint Technol. 39, 105 (1967). According to this Hansen space: 15 - 8D characterizes the London dispersion forces resulting from the formation of dipoles induced during molecular shocks; Δp characterizes the Debye interaction forces between permanent dipoles as well as the Keesom interaction forces between induced dipoles and permanent dipoles; Δt, characterizes the specific interaction forces (hydrogen bond, acid / base, donor / acceptor, etc.) type; - Ôa is determined by the equation: Ôa = (Ôp2 Ôh2) 1/4. The parameters Ôp, h, 15D and Ôa are expressed in (J / cm3) 1/4. The apolar waxes are in particular hydrocarbon waxes consisting solely of carbon and hydrogen atoms and free of heteroatoms such as N, O, Si and P. For the purposes of the invention, "polyamide" is understood to mean compound having at least 2 amide repeating units, preferably at least 3 amide repeating units and more preferably 10 amide repeating units.

30 Par «polyamide siliconé », on entend un polyamide comprenant une chaine polyorganosiloxanique formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène et d'atomes de silicium et notamment des groupes -SiO.By "silicone polyamide" is meant a polyamide comprising a polyorganosiloxane chain consisting essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms and silicon atoms and especially -SiO groups.

3025103 8 Composition Tout d'abord, il est important de noter qu'une composition selon l'invention est différente d'une émulsion.First of all, it is important to note that a composition according to the invention is different from an emulsion.

5 Une émulsion est généralement constituée d'une phase liquide huileuse et d'une phase liquide aqueuse. Il s'agit d'une dispersion de gouttelettes de l'une des deux phases liquides dans l'autre. La taille des gouttelettes formant la phase dispersée de l'émulsion est typiquement de l'ordre du micromètre (0,1 à 100 iam). De plus, une émulsion requiert la présence d'un tensio-actif ou d'un émulsifiant pour assurer sa 10 stabilité. A l'inverse, une composition selon l'invention consiste en un mélange macroscopiquement homogène de deux phases gélifiées non miscibles. Ces deux phases possèdent toutes deux une texture de type gel/gel. Cette texture se traduit notamment visuellement par un aspect consistant et/ou crémeux.An emulsion generally consists of an oily liquid phase and an aqueous liquid phase. It is a dispersion of droplets of one of the two liquid phases in the other. The size of the droplets forming the dispersed phase of the emulsion is typically of the order of one micrometer (0.1 to 100 μm). In addition, an emulsion requires the presence of a surfactant or emulsifier to ensure its stability. In contrast, a composition according to the invention consists of a macroscopically homogeneous mixture of two immiscible gelled phases. These two phases both have a gel / gel-like texture. This texture is reflected in particular visually by a consistent and / or creamy appearance.

15 On entend par « mélange macroscopiquement homogène », un mélange dans lequel chacune des phases gélifiées ne peut être individualisé à l'oeil nu. Plus précisément, dans une composition selon l'invention, la phase aqueuse gélifiée et la phase huileuse gélifiée interpénètrent et forment ainsi un produit stable et consistant. Cette consistance est atteinte par mélange des macro-domaines interpénétrés.The term "macroscopically homogeneous mixture" means a mixture in which each of the gelled phases can not be individualized with the naked eye. More precisely, in a composition according to the invention, the gelled aqueous phase and the gelled oily phase interpenetrate and thus form a stable and consistent product. This consistency is achieved by mixing interpenetrating macro domains.

20 Ces macro-domaines interpénétrés ne sont pas des objets mesurables. Ainsi, au microscope, la composition selon l'invention est très différente d'une émulsion. Une composition selon l'invention ne peut non plus être caractérisée comme ayant un « sens », i.e. un sens H/E ou E/H. Ainsi, une composition selon l'invention possède une consistance de type gel.These interpenetrating macro-domains are not measurable objects. Thus, under the microscope, the composition according to the invention is very different from an emulsion. A composition according to the invention can not be characterized as having a "meaning", ie an O / W or E / H direction. Thus, a composition according to the invention has a gel-like consistency.

25 La stabilité de la composition peut être assurée sans la présence obligatoire d'un tensio- actif. Par conséquent, une composition cosmétique selon l'invention ne requiert pas nécessairement de tensio-actif ni d'émulsifiant silicone pour assurer sa stabilité. Il est connu de l'état de l'art d'observer la nature intrinsèque d'un mélange de gels aqueux et huileux dans une composition de type gel/gel, par exemple, en introduisant 30 une matière colorante soit dans la phase gélifiée aqueuse soit dans la phase gélifiée lipophile, avant la formation de la composition de type gel/gel. Lors de l'inspection visuelle, dans une composition de type gel/gel, la matière colorante semble uniformément 3025103 9 dispersée, même si le colorant est présent uniquement dans la phase aqueuse gélifiée ou dans la phase huileuse gélifiée. En effet, si deux colorants différents de couleurs distinctes sont introduits respectivement dans la phase huileuse et dans la phase aqueuse, avant la formation de la composition de type gel/gel, les deux couleurs peuvent être observées 5 comme uniformément dispersées dans toute la composition de type gel/gel. Cela est différent d'une émulsion dans laquelle, si un colorant, soluble dans l'eau ou soluble dans l'huile, est introduit respectivement dans les phases aqueuse et huileuse, avant de former l'émulsion, on observera uniquement la couleur du colorant présent dans la phase externe (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapitre 21, 10 page 282). Il est également connu de distinguer une composition de type gel/gel d'une émulsion en effectuant un « test de la goutte ». Ce test consiste à démontrer la nature bicontinue d'une composition de type gel/gel. En effet, comme mentionné précédemment, la consistance d'une composition est obtenue grâce à l'interpénétration des domaines gélifiés 15 aqueux et huileux. Par conséquent, la nature bi-continue d'une composition de type gel/gel peut être mise en évidence par un simple test avec respectivement des solvants hydrophile et hydrophobe. Ce test consiste à déposer, d'une part, une goutte d'un solvant hydrophile sur un premier échantillon de la composition testée, et d'autre part, une goutte d'un solvant hydrophobe sur un second échantillon de la même composition testée, et 20 d'analyser le comportement des deux gouttes de solvants. Dans le cas d'une émulsion H/E, la goutte de solvant hydrophile diffuse dans l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe reste à la surface de l'échantillon. Dans le cas d'une émulsion E/H, la goutte de solvant hydrophile reste à la surface de l'échantillon et la goutte de solvant hydrophobe diffuse dans tout l'échantillon. Finalement, dans le cas d'une composition de type gel/gel 25 (système bi-continu), les gouttes hydrophile et hydrophobe diffusent dans tout l'échantillon. Dans le cas de la présente invention, le test qui sera privilégié pour distinguer une composition de type gel/gel d'une émulsion est un test de dilution. En effet, dans une composition de type gel/gel, les domaines gélifiés aqueux et huileux interpénètrent et 30 forment une composition consistante et stable, dans laquelle le comportement dans l'eau et dans l'huile est différent du comportement d'une émulsion. Par conséquent, le 3025103 10 comportement lors d'une dilution d'une composition de type gel/gel (système bi-continu) peut être comparé à celui d'une émulsion. Plus spécifiquement, le test de dilution consiste à mettre 40 g de produit et 160 g de solvant de dilution (eau ou huile) dans un bécher. La dilution est effectuée sous 5 agitation contrôlée pour éviter tout phénomène d' émulsification. En particulier, ceci est effectué en utilisant un mélangeur à mouvement planétaire : Speed Mixer TM DAC400FVZ. La vitesse du mélangeur est réglée à 1500 rpm pendant 4 minutes. Enfin, l'observation de l'échantillon résultant est effectuée à l'aide d'un microscope optique à un grossissement de x 100 (x10x10). Il peut être noté que les huiles comme Parleam® et 10 Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® commercialisés par Dow Corning conviennent comme solvant de dilution au même titre qu'une des huiles contenue dans la composition. Dans le cas d'une composition de type gel/gel (système bi-continu), lorsqu'elle est diluée dans l'huile ou dans l'eau, un aspect hétérogène est toujours observé. Quand une composition de type gel/gel (système bi-continu) est dilué dans de l'eau, on 15 observe des morceaux de gel huileux en suspension et quand une composition de type gel/gel (système bi-continu) est dilué dans de l'huile, on observe des morceaux de gel aqueux en suspension. Au contraire, lors de la dilution, les émulsions présentent un comportement différent. Une émulsion H/E, lorsqu'elle est diluée dans un solvant aqueux, se réduit 20 progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Cette même émulsion H/E, lors de la dilution avec l'huile, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion H/E suspendus dans l'huile). Une émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée avec un solvant aqueux, présente une apparence hétérogène (morceaux d'émulsion E/H suspendus dans l'eau). Cette même émulsion E/H, lorsqu'elle est diluée dans l'huile se réduit 25 progressivement sans présenter d'aspect hétérogène et grumeleux. Selon la présente invention, la phase gélifiée aqueuse et la phase gélifiée huileuse formant une composition selon l'invention y sont présentes dans un rapport pondéral variant de 95/5 à 5/95. Plus préférentiellement, la phase aqueuse et la phase huileuse sont présentes dans un rapport pondéral variant de 20/80 à 80/20 et encore plus 30 préférentiellement variant de 30/70 à 70/30. Le rapport entre les deux phases gélifiées est ajusté selon les propriétés cosmétiques recherchées.The stability of the composition can be ensured without the mandatory presence of a surfactant. Therefore, a cosmetic composition according to the invention does not necessarily require surfactant or silicone emulsifier to ensure its stability. It is known from the state of the art to observe the intrinsic nature of a mixture of aqueous and oily gels in a gel / gel-type composition, for example, by introducing a coloring material either into the aqueous gelled phase. either in the lipophilic gelled phase, before the formation of the gel / gel-type composition. In the visual inspection, in a gel / gel composition, the coloring matter appears evenly dispersed, even if the dye is present only in the gelled aqueous phase or in the gelled oily phase. In fact, if two different dyes of different colors are introduced respectively into the oily phase and into the aqueous phase, before the formation of the gel / gel composition, the two colors can be observed as uniformly dispersed throughout the composition of the composition. gel / gel type. This is different from an emulsion in which, if a water-soluble or oil-soluble dye is introduced into the aqueous and oily phases, respectively, before forming the emulsion, only the color of the dye will be observed. present in the outer phase (Remington: The Science and Practice of Pharmacy, 19th Edition (1995), Chapter 21, page 282). It is also known to distinguish a gel / gel composition of an emulsion by performing a "drop test". This test consists of demonstrating the bicontinuous nature of a gel / gel composition. Indeed, as mentioned above, the consistency of a composition is obtained through the interpenetration of the aqueous and oily gelled domains. Therefore, the bi-continuous nature of a gel / gel composition can be evidenced by a simple test with hydrophilic and hydrophobic solvents respectively. This test consists in depositing, on the one hand, a drop of a hydrophilic solvent on a first sample of the tested composition, and, on the other hand, a drop of a hydrophobic solvent on a second sample of the same composition tested, and to analyze the behavior of the two drops of solvents. In the case of an O / W emulsion, the drop of hydrophilic solvent diffuses into the sample and the drop of hydrophobic solvent remains on the surface of the sample. In the case of an W / O emulsion, the drop of hydrophilic solvent remains on the surface of the sample and the drop of hydrophobic solvent diffuses throughout the sample. Finally, in the case of a gel / gel composition (bicontinuous system), the hydrophilic and hydrophobic drops diffuse throughout the sample. In the case of the present invention, the test that will be preferred for distinguishing a gel / gel composition from an emulsion is a dilution test. In fact, in a gel / gel composition, the aqueous and oily gelled domains interpenetrate and form a consistent and stable composition, in which the behavior in water and in oil is different from the behavior of an emulsion. Therefore, the behavior during a dilution of a gel / gel composition (bicontinuous system) can be compared to that of an emulsion. More specifically, the dilution test consists in putting 40 g of product and 160 g of dilution solvent (water or oil) in a beaker. The dilution is carried out with controlled stirring to avoid any emulsification phenomenon. In particular, this is done using a planetary mixer: Speed Mixer TM DAC400FVZ. The mixer speed is set at 1500 rpm for 4 minutes. Finally, observation of the resulting sample is performed using an optical microscope at a magnification of x 100 (x10x10). It may be noted that oils such as Parleam® and Xiameter PMX-200 Silicone Fluid 5CS® marketed by Dow Corning are suitable as a diluting solvent in the same way as one of the oils contained in the composition. In the case of a gel / gel-type composition (bicontinuous system), when it is diluted in oil or in water, a heterogeneous appearance is always observed. When a gel / gel composition (bicontinuous system) is diluted in water, pieces of oily gel are observed in suspension and when a gel / gel composition (bicontinuous system) is diluted in from the oil, pieces of aqueous gel in suspension are observed. On the contrary, during the dilution, the emulsions exhibit a different behavior. An O / W emulsion, when diluted in an aqueous solvent, is progressively reduced without having a heterogeneous and lumpy appearance. This same O / W emulsion, when diluted with the oil, has a heterogeneous appearance (pieces of O / W emulsion suspended in the oil). W / O emulsion, when diluted with an aqueous solvent, has a heterogeneous appearance (W / O emulsion pieces suspended in water). This same W / O emulsion when diluted in the oil is progressively reduced without presenting a heterogeneous and lumpy appearance. According to the present invention, the aqueous gelled phase and the gelled oily phase forming a composition according to the invention are present in a weight ratio ranging from 95/5 to 5/95. More preferably, the aqueous phase and the oily phase are present in a weight ratio ranging from 20/80 to 80/20 and even more preferably ranging from 30/70 to 70/30. The ratio between the two gelled phases is adjusted according to the desired cosmetic properties.

3025103 11 Ainsi, dans le cas d'une composition de soin ou de maquillage, en particulier du visage, il sera avantageux de favoriser un rapport pondéral phase gélifiée aqueuse/phase gélifiée huileuse supérieur ou égal à 1, notamment variant de 50 / 50 à 90/10, de préférence variant de 60/40 à 80/20, Avantageusement, une composition selon 5 l'invention peut se présenter donc sous l'aspect d'un gel crémeux possédant une contrainte minimale au dessous de laquelle elle ne s'écoule pas sauf à avoir été soumise à une sollicitation mécanique externe. Comme il ressort de ce qui suit une composition selon l'invention peut posséder une contrainte seuil minimale de 1,5 Pa et en particulier supérieure à 10 Pa.Thus, in the case of a care or make-up composition, in particular the face, it will be advantageous to promote an aqueous gelled phase / oily gelled phase weight ratio greater than or equal to 1, in particular ranging from 50/50 to 90/10, preferably ranging from 60/40 to 80/20, Advantageously, a composition according to the invention may therefore be in the form of a creamy gel having a minimum stress below which it is not does not flow except to have been subjected to an external mechanical stress. As is apparent from the following a composition according to the invention may have a minimum threshold stress of 1.5 Pa and in particular greater than 10 Pa.

10 Elle peut posséder également avantageusement un module de rigidité G* au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. Selon une variante de réalisation avantageuse, les phases gélifiées considérées pour former une composition selon l'invention peuvent posséder respectivement une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa, et de préférence supérieure à 10 Pa.It may also advantageously have a modulus of rigidity G * of at least 400 Pa, and preferably greater than 1000 Pa. According to an advantageous variant embodiment, the gelled phases considered for forming a composition according to the invention may respectively have a threshold stress greater than 1.5 Pa, and preferably greater than 10 Pa.

15 La caractérisation des contraintes seuil est effectuée par des mesures de rhéologie en oscillation. Une méthodologie est proposée dans le chapitre exemplification du présent texte. D'une manière générale, les mesures correspondantes sont réalisées à 25 °C à l'aide d'un rhéomètre à contrainte imposée, RS600 HAAKE, équipé d'un corps de mesure 20 plan-plan (diamètre 60 mm) muni d'un dispositif anti-évaporation (cloche). Pour chaque mesure, l'échantillon est mis en place délicatement et les mesures débutent 5 minutes après la mise en place de l'échantillon dans l'entrefer (2 mm). La composition testée est ensuite soumise à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz. Une composition selon l'invention peut posséder également une certaine 25 élasticité. Cette élasticité est caractérisable par un module de rigidité G* qui sous ce seuil de contrainte minimale peut être au moins égal à 400 Pa, et de préférence supérieur à 1000 Pa. La valeur G* d'une composition peut être obtenue en soumettant la composition considérée à une rampe en contrainte de 10-2 à 102 Pa à une fréquence fixée à 1 Hz.The characterization of the threshold stresses is performed by oscillation rheology measurements. A methodology is proposed in the exemplification chapter of this text. In general, the corresponding measurements are carried out at 25 ° C. using an imposed stress rheometer, RS600 HAAKE, equipped with a plane-plane measuring body (diameter 60 mm) provided with a anti-evaporation device (bell). For each measurement, the sample is gently placed and the measurements begin 5 minutes after the sample is placed in the gap (2 mm). The tested composition is then subjected to a stress ramp of 10-2 at 102 Pa at a frequency set at 1 Hz. A composition according to the invention may also have a certain elasticity. This elasticity is characterized by a modulus of rigidity G * which below this minimum stress threshold may be at least 400 Pa, and preferably greater than 1000 Pa. The G * value of a composition can be obtained by subjecting the composition considered at a stress ramp of 10-2 at 102 Pa at a frequency set at 1 Hz.

30 GELIFIANT HYDROPHILE On entend par « gélifiant hydrophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase aqueuse des compositions selon l'invention.HYDROPHILIC GELIFIER The term "hydrophilic gelling agent" in the sense of the present invention, a compound capable of gelling the aqueous phase of the compositions according to the invention.

3025103 12 On entend par « gélifiant hydrophile non amylacé » au sens de la présente invention, un gélifiant hydrophile qui est différent d'un amidon. Le gélifiant hydrophile est donc présent dans la phase aqueuse de la composition.For the purposes of the present invention, the term "non-starch hydrophilic gelling agent" means a hydrophilic gelling agent which is different from a starch. The hydrophilic gelling agent is therefore present in the aqueous phase of the composition.

5 Le gélifiant peut être hydrosoluble ou hydrodispersible. Comme précisé ci-dessus, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention est gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile. L'agent gélifiant hydrophile non amylacé peut être choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, les gélifiants 10 polymériques naturels ou d'origine naturelle non amylacés notamment les polysaccharides non amylacés, et leurs mélanges. De préférence, l'agent gélifiant hydrophile est choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques.The gelling agent may be water-soluble or water-dispersible. As specified above, the aqueous phase of a composition according to the invention is gelled with at least one hydrophilic gelling agent. The non-starch hydrophilic gelling agent may be chosen from synthetic polymeric gelling agents, mixed silicates and pyrogenic silicas, natural or non-starchy natural polymeric gelling agents, in particular non-starch polysaccharides, and mixtures thereof. Preferably, the hydrophilic gelling agent is chosen from synthetic polymeric gelling agents.

15 I. Gélifiants polymériques naturels ou d'origine naturelle non amylacés Les gélifiants hydrophiles polymériques convenant à l'invention peuvent être naturels ou d'origine naturelle. Au sens de l'invention, l'expression « d'origine naturelle » entend désigner les gélifiants polymériques obtenus par modification des gélifiants polymériques naturels.I. Natural or non-starch polymeric gelling agents Polymeric hydrophilic gelling agents suitable for the invention may be natural or of natural origin. For the purposes of the invention, the expression "of natural origin" means polymeric gelling agents obtained by modifying natural polymeric gelling agents.

20 Ces gélifiants peuvent être particulaires ou non particulaires. Plus précisément, ces gélifiants relèvent de la catégorie des polysaccharides. Polysaccharides non amylacés D'une manière générale, les polysaccharides non amylacés peuvent être 25 choisis parmi les polysaccharides élaborés par des microorganismes ; les polysaccharides isolés des algues, les polysaccharides des végétaux supérieurs, tels que les polysaccharides homogènes, en particulier les celluloses et ses dérivés ou les fructosanes, les polysaccharides hétérogènes tels que les gommes arabique, les galactomannanes, les glucomannanes, les pectines, et leurs dérivés ; et leurs mélanges.These gelling agents may be particulate or non-particulate. More specifically, these gelling agents fall within the category of polysaccharides. Non-starch polysaccharides In general, non-starch polysaccharides may be selected from polysaccharides made by microorganisms; polysaccharides isolated from algae, polysaccharides from higher plants, such as homogeneous polysaccharides, in particular celluloses and its derivatives or fructans, heterogeneous polysaccharides such as gums arabic, galactomannans, glucomannans, pectins, and their derivatives ; and their mixtures.

30 En particulier, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les fructanes, les gellanes, les glucanes, l'amylose, l'amylopectine, le glycogène, le pullulan, les dextranes, les celluloses et leurs dérivés, en particulier les méthylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, 3025103 13 éthylhydroxyéthylcelluloses, et les carboxyméthylcelluloses, les mannanes, les xylanes, les lignines, les arabanes, les galactanes, les galacturonanes, les composés à base d'alginate, la chitine, les chitosanes, les glucoronoxylanes, les arabinoxylanes, les xyloglucanes, les glucomannanes, les acides pectiques et les pectines, les 5 arabinogalactanes, les carraghénanes, les agars, les glycosaminoglucanes, les gommes arabiques, les gommes Tragacanthe, les gommes Ghatti, les gommes Karaya, les gommes de caroube, les galactomannanes telles que les gommes de guar et leurs dérivés non ioniques, en particulier l'hydroxypropyl guar, et ioniques, les gommes de biopolysaccharides d'origine microbienne, en particulier les gommes de scléroglucane ou 10 de xanthane, les mucopolysaccharides, et en particulier les chondroïtines sulfate et leurs mélanges. Ces polysaccharides peuvent être modifiés chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estérification, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, 15 ou par plusieurs de ces modifications. Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques. De manière avantageuse, les polysaccharides peuvent être choisis parmi les carraghénanes, en particulier la kappa-carraghenane, la gomme de gellane, l'agar-agar, la 20 gomme de xanthane, les composés à base d'alginate, en particulier l'alginate de sodium, la gomme de scéroglucane, la gomme de guar, l'inuline, le pullulan, et leurs mélanges. D'une manière générale, les composés de ce type, utilisables dans la présente invention, sont choisis parmi ceux qui sont notamment décrits dans « Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, et 25 volume 15, pp 439-458 », dans « Polymers in Nature, par E. A. Mc GREGOR et C. T. GREENWOOD, Editions John Wiley & Sons, Chapter 6, pp 240-328, 1980 », dans l'ouvrage de Robert L. DAVIDSON intitulé « Handbook of Water soluble gums and resins » édité chez Mc Graw Hill Book Company (1980) et dans l'Industrial Gums « Polysaccharides and their Derivatives, Edité par Roy L. WHISTLER, Second Edition, 30 Edition Academic Press Inc. ». Un tel gélifiant peut être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 6 % 3025103 14 en poids, de préférence entre 0,5 % et 2,5 % en poids, en particulier à raison d'environ 1 %, ou encore à raison d'environ 1,5 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse. Plus précisément, ces polysaccharides convenant à l'invention peuvent être 5 distingués selon qu'ils sont issus des microorganismes, des algues ou des végétaux supérieurs, et sont détaillés ci-après. Polysaccharides élaborés par des microorganismes Xanthane 10 Le xanthane est un hétéropolysaccharide produit à l'échelle industrielle par la fermentation aérobie de la bactérie Xanthomonas campestris. Sa structure est constituée d'une chaîne principale de P-D-glucoses liés en f3(1,4), semblable à la cellulose. Une molécule de glucose sur deux porte une chaîne latérale trisaccharidique composée d'un aD-mannose, d'un acide P-D-glucuronique et d'un P-D-mannose terminal. Le résidu interne 15 de mannose est généralement acétyle sur le carbone 6. Environ 30 % des résidus mannose terminal portent un groupement pyruvate lié sous forme chélatée entre les carbones 4 et 6. Les acides glucuroniques et les acides pyruviques chargés sont ionisables, et donc responsables de la nature anionique du xanthane (charge négative jusqu'à pH égal à 1). Le contenu des résidus pyruvate et acétate varie selon la souche de bactérie, le procédé de 20 fermentation, les conditions après fermentation et les étapes de purification. Ces groupements peuvent être neutralisés dans les produits commerciaux avec des ions Na+, K+ ou Ca2+ (Société SATIA, 1986). La forme neutralisée peut être convertie en forme acide par échange d'ions ou par dialyse d'une solution acide. Les gommes de xanthane ont un poids moléculaire compris entre 1 000 000 à 25 50 000 000 et une viscosité comprise entre 0,6 à 1,65 Pa.s pour une composition aqueuse contenant 1 % de gomme xanthane (mesurée à 25 °C au viscosimètre Brookfield, type LVT à 60 tours par minute). Les gommes de xanthane sont représentées par exemple par les produits vendus sous les dénominations Rhodicare par la société RHODIA CHIMIE, sous la 30 dénomination SATIAXANETM par la société Cargill Texturizing Solutions (pour l'industrie alimentaire, cosmétique et pharmaceutique), sous la dénomination 3025103 15 NOVAXANTM par la société ADM, et sous les dénominations Kelzan et Keltrol par la société CP-Kelco. Pullulan 5 Le Pullulan est un polysaccharide constitué d'unités maltotriose, connues sous le nom d'a(1,4)-a(1,6)-glucane. Trois unités de glucose dans le maltotriose sont connectées par une liaison glycosidiques en a(1,4), tandis que les unités maltotriose consécutives sont connectées l'une à l'autre par une liaison glycosidiques en a(1,6). Le pullulan est par exemple produit sous la référence Pullulan PF 20 par le 10 groupe Hayashibara au Japon. Dextrane et sulfate de dextrane Le dextrane est un polysaccharide neutre sans groupe chargé, biologiquement inerte, préparé par fermentation du sucre de betterave contenant uniquement des 15 groupements hydroxyles. Il est possible d'obtenir à partir du dextrane natif par hydrolyse et purification, des fractions de dextrane de poids moléculaires différents. Le dextrane peut en particulier se présenter sous la forme de sulfate de dextrane. Le dextrane est représenté par exemple par les produits vendus, sous la 20 dénomination Dextran ou Dextran T par la société Pharmacosmos, sous la dénomination Dextran 40 powder ou Dextran 70 powder par la société Meito Sangyo Co. Le sulfate de dextrane est commercialisé par la société PK Chemical A/S sous la dénomination Dextran sulphate.In particular, the polysaccharides may be chosen from fructans, gellanes, glucans, amylose, amylopectin, glycogen, pullulan, dextrans, celluloses and their derivatives, in particular methylcelluloses, hydroxyalkylcelluloses, 3025103 13 ethylhydroxyethylcelluloses, and carboxymethylcelluloses, mannans, xylans, lignins, arabans, galactans, galacturonans, alginate compounds, chitin, chitosans, glucoronoxylans, arabinoxylans, xyloglucans, glucomannans pectic acids and pectins, arabinogalactans, carrageenans, agars, glycosaminoglucans, gum arabic, Tragacanth gums, Ghatti gums, Karaya gums, locust bean gum, galactomannan such as guar gums. and their nonionic derivatives, in particular hydroxypropyl guar, and ionic, biopolysaccharide gums of microbial origin, and especially scleroglucan or xanthan gums, mucopolysaccharides, and especially chondroitin sulphates and mixtures thereof. These polysaccharides may be modified chemically, in particular by urea, urethane groups, or by reaction of hydrolysis, oxidation, esterification, etherification, sulfation, phosphatation, amination, amidation, alkylation, or by several of these modifications. The derivatives obtained can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic. Advantageously, the polysaccharides may be chosen from carrageenans, in particular kappa-carrageenan, gellan gum, agar-agar, xanthan gum, and alginate-based compounds, in particular alginate. sodium, saroglucan gum, guar gum, inulin, pullulan, and mixtures thereof. In general, the compounds of this type that can be used in the present invention are chosen from those described in particular in "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Third Edition, 1982, Volume 3, pp. 896-900, and 25 volume 15, pp 439-458 ", in" Polymers in Nature, by EA Mc GREGOR and CT GREENWOOD, John Wiley & Sons Editions, Chapter 6, pp 240-328, 1980 ", in the book by Robert L. DAVIDSON entitled "Handbook of Water Soluble Gums and Resins" edited by Mc Graw Hill Book Company (1980) and in the Industrial Gums "Polysaccharides and their Derivatives", Edited by Roy L. WHISTLER, Second Edition, 30 Edition Academic Press Inc. " Such a gelling agent may be used in a proportion of from 0.1% to 8% by weight of dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.1% to 6% by weight, preferably from 0.5% and 2.5% by weight, in particular about 1%, or about 1.5% by weight relative to the total weight of the aqueous phase. More specifically, these polysaccharides suitable for the invention can be distinguished according to whether they are derived from microorganisms, algae or higher plants, and are detailed below. Polysaccharides Produced by Xanthan Microorganisms Xanthan is a heteropolysaccharide produced on an industrial scale by the aerobic fermentation of the bacterium Xanthomonas campestris. Its structure consists of a main chain of β3 (1,4) -linked β-D-glucoses, similar to cellulose. One out of every two glucose molecules has a trisaccharide side chain consisting of α-Mannose, β-D-glucuronic acid and terminal β-D-mannose. The internal mannose residue is generally acetylated on the carbon 6. About 30% of the terminal mannose residues carry a pyruvate group bound in chelated form between the carbons 4 and 6. The glucuronic acids and the charged pyruvic acids are ionizable, and therefore responsible. the anionic nature of xanthan (negative charge up to pH 1). The contents of the pyruvate and acetate residues vary depending on the strain of bacteria, the fermentation process, the conditions after fermentation and the purification steps. These groups can be neutralized in commercial products with Na +, K + or Ca2 + ions (SATIA Company, 1986). The neutralized form can be converted to an acid form by ion exchange or by dialysis of an acidic solution. The xanthan gums have a molecular weight of from 1,000,000 to 50,000,000 and a viscosity of from 0.6 to 1.65 Pa.s for an aqueous composition containing 1% of xanthan gum (measured at 25.degree. Brookfield viscometer, type LVT at 60 rpm). Xanthan gums are represented, for example, by the products sold under the names Rhodicare by the company Rhodia Chimie, under the name Satiaxanetm by the company Cargill Texturizing Solutions (for the food, cosmetic and pharmaceutical industry), under the name 3025103. NOVAXANTM by the company ADM, and under the names Kelzan and Keltrol by the company CP-Kelco. Pullulan Pullulan is a polysaccharide consisting of maltotriose units, known as a (1,4) -a (1,6) -glucan. Three units of glucose in maltotriose are connected by a glycosidic linkage to a (1,4), while the consecutive maltotriose units are connected to each other by a glycosidic linkage to a (1,6). For example, pullulan is produced as Pullulan PF 20 by the Hayashibara Group in Japan. Dextran and Dextran Sulfate Dextran is a neutral, biologically inert, charged group-free polysaccharide prepared by fermentation of beet sugar containing only hydroxyl groups. It is possible to obtain from the native dextran by hydrolysis and purification, dextran fractions of different molecular weights. Dextran may in particular be in the form of dextran sulfate. Dextran is represented for example by the products sold under the name Dextran or Dextran T by the company Pharmacosmos, under the name Dextran 40 powder or Dextran 70 powder by the company Meito Sangyo Co. The dextran sulfate is marketed by the company PK Chemical A / S under the name Dextran sulphate.

25 Succinoglycane Le succinoglycane est un polymère extracellulaire produit par fermentation bactérienne, de haut poids moléculaire et constitué d'unités répétées d'octasaccharides (répétition de 8 sucres). Les succinoglycanes sont par exemple commercialisés sous la dénomination Rheozan, par la société Rhodia.Succinoglycan Succinoglycan is an extracellular polymer produced by bacterial fermentation, of high molecular weight and consisting of repeated units of octasaccharides (repetition of 8 sugars). Succinoglycans are, for example, sold under the name Rheozan by Rhodia.

30 Scléroglucane 3025103 16 Le scléroglucane est un homopolysaccharide ramifié non ionique, constitué de motifs P-D glucane. Les molécules sont constituées d'une chaine linéaire principale formée de motifs D-glucose liées par des liaisons P(1,3) et dont un sur trois est lié à un motif D-glucose latéral par une liaison P(1,6).Scleroglucan 3025103 16 Scleroglucan is a nonionic branched homopolysaccharide consisting of P-D glucan units. The molecules consist of a main linear chain formed of D-glucose units linked by P (1,3) bonds and of which one in three is linked to a lateral D-glucose unit via a P (1,6) bond.

5 Une description plus complète des scléroglucanes et de leur préparation peut être trouvée dans le document US 3,301,848. Le scléroglucane est par exemple vendu sous la dénomination AMIGEL par la Société ALBAN MULLER, ou sous la dénomination ACTIGUMTm CS par la société Cargill.A more complete description of scleroglucans and their preparation can be found in US 3,301,848. Scleroglucan is for example sold under the name AMIGEL by ALBAN MULLER, or under the name ACTIGUMTM CS by Cargill.

10 Gomme de gellane La gomme de gellane est un hétéropolyoside linéaire anionique basé sur des unités d'oligoside composé de 4 oses (tétra-oside). Le D-glucose, le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique en proportions 2:1:1 sont présents dans la gomme de gellane sous forme 15 d'éléments monomères. Elle est par exemple vendue sous la dénomination KELCOGEL CG LA par la société CP KELCO. Polysaccharides isolés des algues 20 Galactannes Le polysaccharide selon l'invention peut être un galactanne notamment choisi parmi l'agar ou les carraghénanes. Les carraghénanes sont des polysaccharides anioniques constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges (Rhodophycées) appartenant aux familles de 25 Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae et Polyideaceae. Ils sont généralement obtenus par extraction aqueuse à chaud à partir de souches naturelles desdites algues. Ces polymères linéaires, formés par des motifs disaccharides, sont composés par deux unités D-galactopyranoses liées alternativement par des liaisons a(1,3) et 13(1,4). Ce sont des polysaccharides très sulfatés (20-50 %) et les résidus a-D-galactopyranosyles peuvent être 30 sous forme 3,6-anhydro. Selon le nombre et la position de groupements ester-sulfate sur le disaccharide de répétition de la molécule, on distingue plusieurs types de carraghénanes à savoir : les kappa-carraghénanes qui possèdent un groupement ester-sulfate, les iota- 3025103 17 carraghénanes qui possèdent deux groupements ester-sulfate et les lambda-carraghénanes qui possèdent trois groupements ester-sulfate. Les carraghénanes se composent essentiellement de sels de potassium, de sodium, de magnésium, de triéthanolamine et/ou de calcium et d'esters sulfates de 5 polysaccharides. Les carraghénanes sont notamment commercialisés par la société Seppic sous le nom de Solagum®, par la société Gelymar sous la dénomination de Carragel®, Carralact®, et Carrasol®, par la société Cargill, sous les dénominations SATIAGELTM et SATIAGUMTm, et par la société CP-Kelco sous la dénomination GENULACTA®, 10 GENUGEL® et GENUVI SC Oe. Les galactannes de type Agar sont des polysaccharides du galactose contenu dans la paroi cellulaire de certaines de ces espèces d'algues rouges (rhodophycées). Ils sont formés d'un groupe de polymère dont le squelette de base est une chaine f3(1,3) Dgalactopyranose et a(1,4) L 3-6 anhydrogalactose, ces unités se répétant régulièrement et 15 alternativement. Les différences à l'intérieur de la famille des agars sont dues à la présence ou non de groupes solvates méthyles ou carboxyethylés. Ces structures hybrides sont en général présentes en pourcentage variable, suivant les espèces d'algues et la saison de récolte. L'agar-agar est un mélange de polysaccharides (agarose et agaropectine) de 20 masse moléculaire élevée, comprise entre 40 000 et 300 000 g.mo1-1. Il est obtenu en fabricant des jus d'extraction d'algues, généralement par autoclavage, et en traitant ces jus qui comprennent environ 2 % d'agar-agar, afin d'extraire ce dernier. L'agar est par exemple produit par le groupe B&V Agar Producers, sous la dénomination Gold Agar, Agarite et Grand Agar par la société Hispanagar, et sous les 25 dénominations Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), et Puragar par la société Setexam. Furcellarane Le furcellarane est obtenu commercialement à partir d'algues rouges Furcellaria fasztigiata. Le furcellarane est par exemple produit par la société Est-Agar.Gellan gum Gellan gum is an anionic linear heteropolyoside based on 4 -oseose oligoside units (tetra-oside). D-glucose, L-rhamnose and D-glucuronic acid in 2: 1: 1 ratios are present in gellan gum as monomeric elements. It is for example sold under the name KELCOGEL CG LA by the company CP KELCO. Polysaccharides Isolated from Galactan Algae The polysaccharide according to the invention may be a galactan, in particular chosen from agar or carrageenans. Carrageenans are anionic polysaccharides constituting the cell walls of various red algae (Rhodophyceae) belonging to the families Gigartinacae, Hypneaceae, Furcellariaceae and Polyideaceae. They are generally obtained by hot aqueous extraction from natural strains of said algae. These linear polymers, formed by disaccharide units, are composed of two D-galactopyranose units alternately linked by α (1,3) and 13 (1,4) bonds. These are highly sulphated polysaccharides (20-50%) and the α-D-galactopyranosyl residues can be in 3,6-anhydro form. Depending on the number and the position of ester-sulphate groups on the repeating disaccharide of the molecule, there are several types of carrageenans namely: kappa-carrageenans which have an ester-sulphate group, iota-carrageenans which have two ester-sulfate groups and lambda-carrageenans which have three ester-sulfate groups. Carrageenans consist essentially of potassium, sodium, magnesium, triethanolamine and / or calcium salts and sulfate esters of polysaccharides. Carrageenans are marketed by the company Seppic under the name Solagum®, by the company Gelymar under the name Carragel®, Carralact®, and Carrasol® by the company Cargill under the names SATIAGELTM and SATIAGUMTm, and by the company CP-Kelco under the name GENULACTA®, GENUGEL® and GENUVI SC Oe. Galactans Agar type are galactose polysaccharides contained in the cell wall of some of these species of red algae (rhodophycea). They are formed of a polymer group whose base skeleton is a chain f3 (1,3) dgalactopyranose and a (1,4) L 3-6 anhydrogalactose, these units repeating regularly and alternately. The differences within the agar family are due to the presence or absence of methyl or carboxyethylated solvate groups. These hybrid structures are generally present as a variable percentage, depending on the species of algae and the season of harvest. Agar is a mixture of high molecular weight polysaccharides (agarose and agaropectin) of between 40,000 and 300,000 g.mol -1. It is obtained by producing algae extraction juices, usually by autoclaving, and treating these juices which include about 2% agar-agar, in order to extract it. The agar is for example produced by the group B & V Agar Producers, under the name Gold Agar, Agarite and Grand Agar by the company Hispanagar, and under the names Agar-Agar, QSA (Quick Soluble Agar), and Puragar by the company. Setexam. Furcellarane Furcellaran is obtained commercially from red algae Furcellaria fasztigiata. Furcellarane is for example produced by the company East-Agar.

30 3025103 18 Composé à base d'alginate Par « composé à base d'alginate », on entend au sens de l'invention, l'acide alginique, les dérivés d'acide alginique et les sels d'acide alginique (alginates) ou desdits dérivés.Alginate-Based Compound For the purposes of the invention, the term "alginate-based compound" means alginic acid, alginic acid derivatives and alginic acid salts (alginates) or said derivatives.

5 De préférence, le composé à base d'alginate est hydrosoluble. L'acide alginique, substance naturelle issue des algues brunes ou de certaines bactéries, est un acide polyuronique composé de 2 acides uroniques liés par des liaisons (1,4)glycosidiques : l'acide P-D-manuronique (M) et l'acide a-L-glucuronique (G). L'acide alginique est apte à former des sels hydrosolubles (alginates) avec des 10 métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, le lithium, les cations d'amine inférieure et d'ammonium substitués tels que la méthylamine, l'éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine. Ces alginates sont hydrosolubles en milieu aqueux à pH égal à 4 mais se dissocient en acide alginique à un pH inférieur à 4. Ce(s) composé(s) à base d'alginate est(sont) apte(s) à réticuler en présence 15 d'au moins un agent de réticulation, par formation de liaisons ioniques entre le(s)dit(s) composé(s) à base d'alginate et le(s)dit(s) agent(s) de réticulation. La formation de multiples réticulations entre plusieurs molécules du(es)dit(s) composé(s) à base d'alginate entraîne la formation d'un gel insoluble dans l'eau. On utilise de préférence des composés à base d'alginate présentant une masse 20 moléculaire moyenne en poids allant de 10 000 à 1 000 000, de préférence de 15 000 à 500 000, et mieux de 20 000 à 250 000. Selon un mode de réalisation préféré, le composé à base d'alginate est l'acide alginique et/ou un de ses sels. De manière avantageuse, le composé à base d'alginate est un sel d'alginate, et 25 de préférence l'alginate de sodium. Le composé à base d'alginate peut être modifié chimiquement, notamment par des groupements urée, uréthane, ou par réaction d'hydrolyse, d'oxydation, d'estérification, d'éthérification, de sulfatation, de phosphatation, d'amination, d'amidation, d'alkylation, ou par plusieurs de ces modifications.Preferably, the alginate compound is water soluble. Alginic acid, a natural substance derived from brown algae or certain bacteria, is a polyuronic acid composed of 2 uronic acids linked by (1,4) glycosidic linkages: PD-manuronic acid (M) and acid aL -glucuronic (G). The alginic acid is capable of forming water-soluble salts (alginates) with alkali metals such as sodium, potassium, lithium, substituted amine and substituted ammonium cations such as methylamine, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine. These alginates are water-soluble in aqueous medium at a pH of 4 but dissociate in alginic acid at a pH below 4. This (s) compound (s) based on alginate is (are) capable (s) to crosslink in the presence At least one crosslinking agent, by formation of ionic bonds between said (s) compound (s) based on alginate and said (s) agent (s) crosslinking. The formation of multiple crosslinks between several molecules of the said alginate-based compound (s) causes the formation of a water-insoluble gel. Alginate-based compounds having a weight average molecular weight of from 10,000 to 1,000,000, preferably from 15,000 to 500,000, and preferably from 20,000 to 250,000, are preferably used. In a preferred embodiment, the alginate compound is alginic acid and / or a salt thereof. Advantageously, the alginate compound is an alginate salt, and preferably sodium alginate. The alginate-based compound may be chemically modified, in particular by urea, urethane groups, or by reaction of hydrolysis, oxidation, esterification, etherification, sulfation, phosphatation, amination, amidation, alkylation, or by several of these modifications.

30 Les dérivés obtenus peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques.The derivatives obtained can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.

3025103 19 Les composés à base d'alginate convenant à l'invention peuvent être représentés, par exemple, par les produits vendus sous les dénominations KELCOSOL, SATIALGINETM, CECALGUMTm ou ALGOGELTM par la société Cargill products, sous la dénomination ProtanalTM par la société FMC Biopolymer, sous la dénomination 5 GRINDSTED® Alginate par la société Danisco, sous la dénomination KIMICA ALGIN par la société KIMICA, et sous les dénominations Manucol® et Manugel® par la société ISP. Polysaccharides des végétaux supérieurs 10 Cette catégorie de polysaccharides peut être divisée en les polysaccharides homogènes (une seule espèce d'oses) et les hétérogènes composés de plusieurs types d'oses. a) Polysaccharides homogènes et leurs dérivés 15 Le polysaccharide selon l'invention peut être choisi parmi les celluloses et dérivés ou les fructosanes. Cellulose et dérivés Le polysaccharide selon l'invention peut également être une cellulose ou l'un 20 de ses dérivés notamment éthers ou esters de cellulose (ex : méthylcellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyméthylpropylcellulose, acétate de cellulose, nitrate de cellulose, nitrocellulose). L'invention peut aussi contenir un polymère associatif cellulosique. Par 25 composé cellulosique, on entend selon l'invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements linéaires de résidus anhydroglucopyranose (AGU) unis par des liaisons glycosidiques f3(1,4). Le motif de répétition est le dimère cellobiose. Les AGU se trouvent en conformation chaise et possèdent 3 fonctions hydroxyles : 2 alcools secondaires (en position 2 et 3) et un alcool primaire (en position 30 6). Les polymères ainsi formés s'associent entre eux par des liaisons intermoléculaires de type liaisons hydrogène, conférant ainsi une structure fibrillaire à la cellulose (environ 1500 molécules par fibre).The alginate-based compounds that are suitable for the invention can be represented, for example, by the products sold under the names Kelcosol, Satigaline, Cecalgum ™ or Algogel ™ by the company Cargill products, under the name Protanal ™ by the company FMC Biopolymer. , under the name 5 GRINDSTED® Alginate by the company Danisco, under the name KIMICA ALGIN by the company KIMICA, and under the names Manucol® and Manugel® by the company ISP. This class of polysaccharides can be divided into homogeneous polysaccharides (a single species of oses) and heterogeneous compounds of several types of monosaccharides. a) Homogeneous polysaccharides and their derivatives The polysaccharide according to the invention may be chosen from celluloses and derivatives or fructans. Cellulose and derivatives The polysaccharide according to the invention may also be a cellulose or one of its derivatives in particular ethers or cellulose esters (eg methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxymethylpropylcellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate nitrocellulose). The invention may also contain a cellulosic associative polymer. By cellulosic compound is meant according to the invention any polysaccharide compound having in its structure linear chains of anhydroglucopyranose (AGU) residues united by glycoside bonds f3 (1,4). The repetition pattern is the cellobiose dimer. The AGUs are in chair conformation and have 3 hydroxyl functions: 2 secondary alcohols (in position 2 and 3) and a primary alcohol (in position 6). The polymers thus formed combine with each other by intermolecular links of the hydrogen bonding type, thus conferring a fibrillar structure on the cellulose (approximately 1500 molecules per fiber).

3025103 20 Le degré de polymérisation diffère énormément selon l'origine de la cellulose ; sa valeur peut varier de quelques centaines à quelques dizaines de milliers. La cellulose présente la structure chimique suivante : 5 Les groupements hydroxyles de la cellulose peuvent réagir partiellement ou totalement avec différents réactifs chimiques pour donner des dérivés cellulosiques possédant des propriétés propres. Les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de 10 celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses et les hydroxypropylcelluloses ; les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les 15 hydroxypropylméthylcelluloses, les hydroxyéthylméthylcelluloses, les hydroxyéthyléthylcelluloses et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses et les 20 carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. Le quaternisant peut être notamment le chlorure de glycidyltriméthylammonium ou une amine grasse telle que la laurylamine ou la 25 stéarylamine. Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer hydroxyéthylcellulo sehy droxypropyltrim éthyl ammonium. Les dérivés de cellulose quaternisée sont, en particulier : 3025103 21 - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci ; - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements 5 comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyles portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryles désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou 10 anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL 15 QM, CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. Parmi les dérivés de cellulose, on peut également citer : - les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse comme par exemple les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des 20 groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, notamment en C8-C22, arylalkyle, alkylaryle, telles que le NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, et - les celluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) 25 éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates, ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose 30 tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d' éthylcellulose.The degree of polymerization differs greatly depending on the origin of the cellulose; its value can vary from a few hundred to a few tens of thousands. The cellulose has the following chemical structure: The hydroxyl groups of the cellulose may react partially or totally with different chemical reagents to give cellulosic derivatives having their own properties. The cellulose derivatives may be anionic, cationic, amphoteric or nonionic. Among these derivatives, there are the cellulose ethers, the cellulose esters and the cellulose ether esters. Among the nonionic cellulose ethers, mention may be made of alkylcelluloses such as methylcelluloses and ethylcelluloses; hydroxyalkylcelluloses such as hydroxymethylcelluloses, hydroxyethylcelluloses and hydroxypropylcelluloses; mixed hydroxyalkyl-alkylcellulose celluloses such as hydroxypropylmethylcelluloses, hydroxyethylmethylcelluloses, hydroxyethylethylcelluloses and hydroxybutyl-methylcelluloses. Among the anionic cellulose ethers, mention may be made of carboxyalkylcelluloses and their salts. By way of example, mention may be made of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts. Among the cationic cellulose ethers, mention may be made of quaternized hydroxyethylcelluloses which may or may not be crosslinked. The quaternizer may be especially glycidyltrimethylammonium chloride or a fatty amine such as laurylamine or stearylamine. As another cationic cellulose ether, there may be mentioned hydroxyethylcellulose seydroxypropyltrimethylammonium. The quaternized cellulose derivatives are, in particular: quaternized celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures of these, this ; quaternized hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl or alkylaryl groups containing at least 8 carbon atoms, or mixtures thereof. The alkyl radicals carried by the celluloses or hydroxyethylcelluloses quaternized above preferably comprise from 8 to 30 carbon atoms. The aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups. Examples of C8-C30 fatty chain quaternized alkylhydroxyethylcelluloses are QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (C12alkyl) and QUATRISOFT LM-X. 529-8 (C18 alkyl) marketed by the company AMERCHOL and the products CRODACEL QM, CRODACEL QL (C12 alkyl) and CRODACEL QS (C18 alkyl) marketed by the company CRODA. Among the cellulose derivatives, mention may also be made of: - celluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, for example hydroxyethylcelluloses modified with groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl groups, especially C 8 -alkyl groups; C22, arylalkyl, alkylaryl, such as NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C16 alkyl) sold by AQUALON, and - celluloses modified with polyalkylene glycol ether alkyl phenol groups, such as the product AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyethylene glycol (15) nonyl phenol ether) sold by the company Amerchol. Among the cellulose esters, there are the inorganic esters of cellulose (cellulose nitrates, sulphates, or phosphates, etc.), the organic cellulose esters (cellulose monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetatetrimellitates). ) and mixed organic / inorganic cellulose esters such as cellulose acetate-butyrate sulphates and cellulose acetate propionates. Among the cellulose ether esters, mention may be made of hydroxypropyl methylcellulose phthalates and ethylcellulose sulphates.

3025103 22 Les composés cellulosiques de l'invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées et les celluloses substituées. Les celluloses et dérivés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations Avicel® (microcristalline cellulose, MCC) par la société FMC 5 Biopolymers, sous la dénomination Cekol (carboxyméthylcellulose) par la société Noviant (CP-Kelco), sous la dénomination Akucell AF (sodium carboxyméthylcellulose) par la société Akzo Nobel, sous la dénomination MethocelTM (éthers de cellulose) et EthocelTM (éthylcellulose) par la société DOW, sous les dénominations Aqualon® (carboxyméthylcellulose et sodium carboxyméthylcellulose), Benecel® (méthylcellulose), 10 BlanoseTM (carboxyméthylcellulose), Culminai® (Méthylcellulose, hydroxypropyl méthylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), P oly surf° (cétyl hydroxyéthylcellulose) et Natrosol® CS (hydroxyéthylcellulose) par la société Hercules Aqualon.The cellulosic compounds of the invention may be selected from unsubstituted celluloses and substituted celluloses. The celluloses and derivatives are represented for example by the products sold under the names Avicel® (microcrystalline cellulose, MCC) by the company FMC Biopolymers, under the name Cekol (carboxymethylcellulose) by the company Noviant (CP-Kelco), under the name Akucell AF (sodium carboxymethylcellulose) by the company Akzo Nobel, under the name MethocelTM (cellulose ethers) and EthocelTM (ethylcellulose) by the company DOW, under the trade names Aqualon® (carboxymethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose), Benecel® (methylcellulose), 10 BlanoseTM (carboxymethylcellulose), Culminai® (methylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose), Klucel® (hydroxypropylcellulose), Polyoxy surf (cetyl hydroxyethylcellulose) and Natrosol® CS (hydroxyethylcellulose) by Hercules Aqualon.

15 Fructosanes Le polysaccharide selon l'invention peut notamment être un fructosane choisi parmi l'inuline et ses dérivés (notamment dicarboxy et carboxyméthyl inulines). Les fructanes ou fructosanes sont des oligosaccharides ou des polysaccharides comprenant un enchaînement d'unités anhydrofructose éventuellement associé à un 20 plusieurs résidus saccharidiques différents du fructose. Les fructanes peuvent être linéaires ou ramifiés. Les fructanes peuvent être des produits obtenus directement à partir d'une source végétale ou microbienne ou bien des produits dont la longueur de chaîne a été modifiée (augmentée ou réduite) par fractionnement, synthèse ou hydrolyse en particulier enzymatique. Les fructanes ont généralement un degré de polymérisation de 2 à environ 25 1000, et de préférence de 2 à environ 60. On distingue 3 groupes de fructanes. Le premier groupe correspond à des produits dont les unités fructose sont pour la plupart liées par des liaisons (3(2,1).Ce sont des fructanes essentiellement linéaires tes que les inulines. Le second groupe correspond également à des fructoses linéaires mais les 30 unités fructose sont essentiellement liées par des liaisons (3(2,6). Ces produits sont des levanes.Fructosans The polysaccharide according to the invention may especially be a fructosan selected from among inulin and its derivatives (in particular dicarboxy and carboxymethyl inulines). Fructans or fructosans are oligosaccharides or polysaccharides comprising a sequence of anhydrofructose units optionally associated with a number of different saccharide residues of fructose. The fructans can be linear or branched. The fructans can be products obtained directly from a plant or microbial source or products whose chain length has been modified (increased or reduced) by fractionation, synthesis or hydrolysis in particular enzymatic. The fructans generally have a degree of polymerization of from 2 to about 1000, and preferably from 2 to about 60. There are 3 groups of fructans. The first group corresponds to products whose fructose units are mostly linked by bonds (3 (2,1) .These are essentially linear fructans like inulins.The second group also corresponds to linear fructoses but the Fructose units are essentially linked by (3 (2,6) bonds.) These products are levans.

3025103 23 Le troisième groupe correspond à des fructanes mixtes, c'est à dire ayant des enchainements (3(2,6) et (3(2,1). Ce sont des fructanes essentiellement ramifiés tes que les graminanes. Les fructanes préférés dans les compositions selon l'invention sont les 5 inulines. L'inuline peut être obtenue par exemple à partir de chicorée, de dahlia ou de topinambours, de préférence à partir de chicorée. En particulier, le polysaccharide, notamment de l'inuline, présente un degré de polymérisation de 2 à environ 1000 et de préférence de 2 à environ 60, et un degré de substitution inférieur à 2 sur la base d'une unité fructose.The third group corresponds to mixed fructans, that is to say having chains (3 (2,6) and (3 (2,1)), which are essentially branched fructans than the graminans. Inulin can be obtained, for example, from chicory, dahlia or Jerusalem artichoke, preferably from chicory, in particular the polysaccharide, especially inulin, which is present in the present invention. a degree of polymerization of from 2 to about 1000 and preferably from 2 to about 60, and a degree of substitution of less than 2 based on a fructose unit.

10 L'inuline utilisée pour cette invention est représentée par exemple par les produits vendus sous la dénomination BeneoTM inulin par la société Orafti, et sous la dénomination Frutafit® par la société Sensus. b) Polysaccharides hétérogènes et leurs dérivés 15 Les polysaccharides utilisables selon l'invention peuvent être des gommes comme par exemple la gomme de cassia, karaya, konjac, adragante, de tara, acacia ou arabique. Gomme arabique 20 La gomme arabique est un polysaccharide acide fortement ramifié qui se présente sous la forme de mélanges de sels de potassium, de magnésium et de calcium. Les éléments monomères de l'acide libre (acide arabique) sont le D-galactose, le Larabinose, le L-rhamnose et l'acide D-glucuronique.The inulin used for this invention is represented, for example, by the products sold under the name Beneo ™ Inulin by the company Orafti and under the name Frutafit® by the company Sensus. b) Heterogeneous Polysaccharides and Their Derivatives The polysaccharides that may be used according to the invention may be gums, for example cassia gum, karaya gum, konjac gum, tragacanth gum, tara gum, acacia gum or arabic gum. Gum arabic Gum arabic is a highly branched acidic polysaccharide which is in the form of mixtures of potassium, magnesium and calcium salts. The monomeric elements of the free acid (arabic acid) are D-galactose, Larabinose, L-rhamnose and D-glucuronic acid.

25 Galactomannanes (guar, caroube, fenugrec, gomme tara) et dérivés (guar phosphaté, hydroxypropyl guar ...) Les galactomannanes sont des polyosides non ioniques extraits de l'albumen de graines de légumineuses dont ils constituent le glucide de réserve. Les galactomannanes sont des macromolécules constituées d'une chaîne 30 principale d'unités D-mannopyranose liées en f3(1,4), portant des branchements latéraux constitués d'une seule unité D-galactopyranose liée en a(1,6) à la chaîne principale. Les différents galactomannanes se distinguent d'une part par la proportion d'unités a-D- 3025103 24 galactopyranose présentes dans le polymère, et d'autre part par des différences significatives en terme de distribution des unités galactose le long la chaine de mannose. Le rapport mannose/galactose (M/G) est de l'ordre de 2 pour la gomme guar, de 3 pour la gomme tara et de 4 pour la gomme de caroube.Galactomannans (guar, carob, fenugreek, tara gum) and derivatives (phosphated guar, hydroxypropyl guar, etc.) Galactomannans are nonionic polysaccharides extracted from the albumen of leguminous seeds of which they constitute the reserve carbohydrate. Galactomannans are macromolecules consisting of a main chain of β (1,4) -linked D-mannopyranose units carrying side branches consisting of a single α-1,6-linked D-galactopyranose unit at the main channel. The different galactomannans are distinguished on the one hand by the proportion of galactopyranose units present in the polymer, and on the other hand by significant differences in terms of distribution of the galactose units along the mannose chain. The mannose / galactose ratio (M / G) is of the order of 2 for guar gum, 3 for tara gum and 4 for locust bean gum.

5 Les galactomannanes présentent la structure chimique suivante : Guar La gomme de guar est caractérisée par un ratio mannose:galactose de l'ordre de 2:1. Le groupement galactose est régulièrement distribué le long de la chaîne de 10 mannose. Les gommes de guar utilisables selon l'invention peuvent être non ioniques, cationiques ou anioniques. Selon l'invention, on peut utiliser les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits 15 vendus sous la dénomination Vidogum GH, Vidogum G et Vidocrem par la société Unipektin et sous la dénomination Jaguar par la société Rhodia, sous la dénomination Meypro® Guar par la société Danisco, sous la dénomination VISCOGUMTM par la société Cargill, et sous la dénomination Supercol® guar gum par la société Aqualon. Les gommes de guar non-ioniques hydrolysées utilisables selon l'invention 20 sont par exemple représentées par les produits vendus sous la dénomination Meyprodor® par la société Danisco. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6, parmi lesquels, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, 25 hydroxypropyle et hydroxybutyle.The galactomannans have the following chemical structure: Guar Guar gum is characterized by a mannose: galactose ratio of the order of 2: 1. The galactose moiety is regularly distributed along the mannose chain. The guar gums that may be used according to the invention may be nonionic, cationic or anionic. According to the invention, chemically modified or unmodified nonionic guar gums can be used. The unmodified nonionic guar gums are, for example, the products sold under the name Vidogum GH, Vidogum G and Vidocrem by the company Unipektin and under the name Jaguar by the company Rhodia, under the name Meypro® Guar by the company Danisco. under the name VISCOGUMTM by the company Cargill, and under the name Supercol® guar gum by the company Aqualon. The hydrolysed nonionic guar gums that can be used according to the invention are, for example, represented by the products sold under the name Meyprodor® by Danisco. The modified nonionic guar gums which can be used according to the invention are preferably modified with C 1 -C 6 hydroxyalkyl groups, among which, by way of example, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl and hydroxybutyl groups may be mentioned.

3025103 25 De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 et Jaguar HP 120 (hydroxypropyl guar), par la société Rhodia, ou sous la dénomination N-Hance® HP (hydroxypropyl guar) par la 5 société AQUALON. Les gommes de galactomannane cationiques ont de préférence une densité de charge cationique inférieure ou égale à 1,5 meq/g et plus particulièrement comprise entre 0,1 et 1 meq/g. La densité de charge peut être déterminée selon la méthode Kjeldahl. Elle correspond en général à un pH de l'ordre de 3 à 9.Such nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names Jaguar HP 60, Jaguar HP 105 and Jaguar HP 120 (hydroxypropyl guar), by the company Rhodia, or under the name N HP-Hance® (hydroxypropyl guar) by AQUALON. The cationic galactomannan gums preferably have a cationic charge density less than or equal to 1.5 meq / g and more particularly between 0.1 and 1 meq / g. The charge density can be determined according to the Kjeldahl method. It generally corresponds to a pH of the order of 3 to 9.

10 De manière générale, au sens de la présente invention, on entend par « gomme de galactomannane cationique » toute gomme de galactomannane contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les groupements cationiques préférés sont choisis parmi ceux comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires et/ou quaternaires.In general, for the purposes of the present invention, the term "cationic galactomannan gum" means any galactomannan gum containing cationic groups and / or ionizable groups into cationic groups. Preferred cationic groups are chosen from those comprising primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups.

15 Les gommes de galactomannane cationiques utilisées ont généralement une masse moléculaire moyenne en poids comprise entre 500 et 5x106 environ, et de préférence comprise entre 103 et 3x106 environ. Les gommes de galactomannane cationiques utilisables selon la présente invention sont par exemple des gommes comportant des groupements cationiques trialkyl 20 (C1- C4) ammonium. De préférence, 2 % à 30 % en nombre des fonctions hydroxyles de ces gommes porte des groupements cationiques trialkylammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 % à 20 % 25 en poids du poids total de la gomme de galactomannane modifiée. Selon l'invention, la gomme de galactomannane cationique est de préférence une gomme de guar comportant des groupements hydroxypropyl triméthylammonium, c'est à dire une gomme de guar modifiée par exemple par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium.The cationic galactomannan gums used generally have a weight average molecular weight of between about 500 and 5 × 10 6, and preferably between about 103 and 3 × 10 6. The cationic galactomannan gums that can be used according to the present invention are, for example, gums comprising cationic trialkyl (C 1 -C 4) ammonium groups. Preferably, 2% to 30% by number of the hydroxyl functions of these gums carry cationic trialkylammonium groups. Among these trialkylammonium groups, there may be mentioned very particularly trimethylammonium and triethylammonium groups. Even more preferably, these groups represent from 5% to 20% by weight of the total weight of the modified galactomannan gum. According to the invention, the cationic galactomannan gum is preferably a guar gum comprising hydroxypropyltrimethylammonium groups, that is to say a guar gum modified for example with 2,3-epoxypropyltrimethylammonium chloride.

30 Ces gommes de galactomannane en particulier de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets US 3 589 578 et US 4 031 307. De tels produits sont par ailleurs 3025103 26 vendus notamment sous les dénominations commerciales de Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 et Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Rhodia, sous la dénomination Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Degussa, et sous la dénomination N-Hance® 3000 (Guar 5 Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Aqualon. Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique, sulfénique, phosphorique, phosphonique ou acide pyruvique. De préférence, le groupement anionique est un groupement acide carboxylique. Le groupement anionique 10 peut également se présenter sous forme d'un sel d'acide, notamment un sel de sodium, de calcium, de lithium ou de potassium. Les gommes de guar anioniques utilisables selon l'invention sont préférentiellement des dérivés de guar carboxyméthylés (carboxyméthyl guar ou carboxyméthyl hydroxypropyl guar).These galactomannan gums, in particular of guar gums modified with cationic groups, are products which are already known per se and are described, for example, in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307. Such products are moreover 30,225,103 sold. especially under the trade names of Jaguar EXCEL, Jaguar C13 S, Jaguar C 15, Jaguar C 17 and Jaguar C162 (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the company Rhodia, under the name Amilan® Guar (Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the company Degussa, and under the name N-Hance® 3000 (Guar 5 Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the company Aqualon. The anionic guar gums that may be used according to the invention are polymers containing groups derived from carboxylic, sulfonic, sulphene, phosphoric, phosphonic acid or pyruvic acid. Preferably, the anionic group is a carboxylic acid group. The anionic group may also be in the form of an acid salt, in particular a salt of sodium, calcium, lithium or potassium. The anionic guar gums that can be used according to the invention are preferably carboxymethyl guar derivatives (carboxymethyl guar or carboxymethyl hydroxypropyl guar).

15 Caroube La gomme de caroube est extraite des graines de caroubier (Ceratonia siliqua). La gomme de caroube non modifiée utilisable dans cette invention est vendue par exemple sous la dénomination ViscogumTM par la société Cargill, sous la dénomination Vidogum L par la société Unipektin, sous la dénomination Grinsted® LBG 20 par la société Danisco. Les gommes de caroube modifiée chimiquement utilisables dans cette invention peuvent être représentées par exemple par les caroubes cationiques vendues sous la dénomination Catinal CLB (caroube Hydroxypropyltrimonium Chloride) par la société Toho.15 Carob Locust bean gum is extracted from carob seed (Ceratonia siliqua). The unmodified carob gum that can be used in this invention is sold for example under the trademark ViscogumTM by the company Cargill, under the name Vidogum L by the company Unipektin, under the name Grinsted® LBG 20 by the company Danisco. The chemically modified carob gums which can be used in this invention can be represented, for example, by the cationic carob sold under the name Catinal CLB (carob Hydroxypropyltrimonium Chloride) by the company Toho.

25 Gomme TARA La gomme Tara utilisable dans le cadre de cette invention est vendue par exemple sous la dénomination Vidogum SP par la société Unipektin.TARA gum The Tara gum which can be used in the context of this invention is sold, for example, under the name Vidogum SP by the company Unipektin.

30 Glucomannanes (gomme de konjac) Le glucomannane est un polysaccharide de poids moléculaire élevé (500 000 < Mglucomannane < 2 000 000), composé d'unités de D-mannose et de D-glucose avec une 3025103 27 ramification toutes les 50 ou 60 unités environ. On le trouve dans le bois mais c'est aussi le principal constituant de la gomme de Konjac. Le konjac (Amorphophallus konjac) est une plante de la famille des Araceae. Les produits utilisables selon l'invention sont par exemple vendus sous la 5 dénomination Propol® et Rheolex® par la société Shimizu. Pectines LM et HM, et dérivés Les pectines sont des polymères linéaires d'acide a-D-galacturonique (au moins 65 %) liés en position 1 et 4, avec une certaine proportion de groupes carboxyliques 10 estérifiés avec un groupement méthanol. Environ 20 % des sucres constituant la molécule de pectine sont des sucres neutres (L-rhamnose, D-glucose, D-galactose, L-arabinose, Dxylose). Les résidus de L-rhamnose se trouvent dans toutes les pectines, intégrés à la chaîne principale en positions 1,2. Les molécules d'acide uroniques possèdent des fonctions carboxyles. Cette 15 fonction confère aux pectines la capacité d'échanger des ions, lorsque ceux-ci sont sous forme C00-. Les ions bivalents (calcium en particulier) ont la capacité de former des ponts ioniques entre deux groupements carboxyles de deux molécules de pectine différentes. A l'état naturel, une certaine proportion des groupes carboxyliques sont 20 estérifiés par un groupe méthanol. Le degré d'estérification naturel d'une pectine peut varier entre 70 % (pomme, citron) et 10 % (fraise) suivant la source utilisée. A partir de pectines de haut degré d'estérification, il est possible d'hydrolyser les groupements -COOCH3, afin d'obtenir des pectines faiblement estérifiées. Selon la proportion de monomères méthyles ou non, la chaîne est donc plus ou moins acide. On définit ainsi les 25 pectines HM (High methoxy), ayant un degré d'estérification supérieur à 50 %, et les pectines LM (Low Methoxy), ayant un degré d'estérification inférieur à 50 %. Dans le cas des pectines amidées, le groupement -OCH3 est substitué par un groupement -NI-12. Les pectines sont notamment commercialisées par la société Cargill sous la 30 dénomination UnipectineTM, par la société CP-Kelco sous la dénomination GENU, par Danisco sous la dénomination GRINSTED Pectin.Glucomannans (konjac gum) Glucomannan is a high molecular weight polysaccharide (500,000 <Mglucomannan <2,000,000), composed of D-mannose units and D-glucose with a branching every 50 or 60 units approx. It is found in wood but it is also the main constituent of Konjac gum. Konjac (Amorphophallus konjac) is a plant of the family Araceae. The products which can be used according to the invention are for example sold under the name Propol® and Rheolex® by the company Shimizu. LM and HM Pectins, and Derivatives Pectins are linear polymers of α-D-galacturonic acid (at least 65%) linked at the 1- and 4-positions, with a certain proportion of carboxylic groups esterified with a methanol group. About 20% of the sugars constituting the pectin molecule are neutral sugars (L-rhamnose, D-glucose, D-galactose, L-arabinose, Dxylose). The residues of L-rhamnose are found in all the pectins, integrated in the main chain in positions 1,2. Uronic acid molecules have carboxyl functions. This function gives the pectins the ability to exchange ions when they are in C00- form. Bivalent ions (especially calcium) have the ability to form ionic bridges between two carboxyl groups of two different pectin molecules. In the natural state, a certain proportion of the carboxylic groups are esterified with a methanol group. The degree of natural esterification of a pectin can vary between 70% (apple, lemon) and 10% (strawberry) depending on the source used. From pectins of high degree of esterification, it is possible to hydrolyze the -COOCH3 groups, in order to obtain weakly esterified pectins. Depending on the proportion of methyl or non-methylated monomers, the chain is therefore more or less acidic. HM pectins (High methoxy) having a degree of esterification greater than 50% and LM (Low Methoxy) pectins having a degree of esterification of less than 50% are thus defined. In the case of amidated pectins, the -OCH3 group is substituted with an -NI-12 group. The pectins are in particular sold by Cargill under the name Unipectin®, by the company CP-Kelco under the name GENU, by Danisco under the name GRINSTED Pectin.

3025103 28 Autres Polysaccharides Parmi les autres polysaccharides utilisables selon l'invention, on peut également citer la chitine (Poly N-acétyl-D-glucosamine, (3(1,4)-2-Acétamido-2-désoxy- D-glucose), le chitosane et dérivés (chitosan-beta-glycerophosphate, 5 carboxymethylchitine, etc.) comme ceux vendus par la société France-Chitine ; les Glycosaminoglycanes (GAG) tels que l'acide hyaluronique, le chondroïtine sulfate, le dermatane sulfate, le kératane sulfate, et de préférence l'acide hyaluronique ; les xylanes (ou arabinoxylanes) et dérivés. Les arabinoxylanes sont des polymères de xylose et d'arabinose, tous 10 regroupés sous l'appellation « pentosanes ». Les xylanes sont constitués d'une chaîne principale d'unités de D-xylose liées en P(1,4) et sur lesquelles on trouve trois substituants (Rouau & Thibault, 1987) : des unités acides, des unités de a-L-arabinofuranose, des chaînes latérales pouvant contenir de l'arabinose, du xylose, du galactose et de l'acide glucuronique.Other Polysaccharides Among the other polysaccharides that may be used according to the invention, mention may also be made of chitin (Poly N-acetyl-D-glucosamine, (3 (1,4) -2-acetamido-2-deoxy-D-glucose) chitosan and derivatives (chitosan-beta-glycerophosphate, carboxymethyl chitin, etc.), such as those sold by France-Chitin, Glycosaminoglycans (GAG) such as hyaluronic acid, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, keratan sulfate, and preferably hyaluronic acid, xylans (or arabinoxylans) and derivatives The arabinoxylans are polymers of xylose and arabinose, all grouped under the name "pentosans." The xylans consist of a chain main group of P (1,4) -linked D-xylose units on which three substituents are found (Rouau & Thibault, 1987): acid units, α-arabinofuranose units, side chains which may contain arabinose, xylose, galactose and glucuronic acid.

15 Selon cette variante, le polysaccharide est de préférence l'acide hyaluronique, ou l'un de ses sels tel que le sel de sodium (hyaluronate de sodium) II. Gélifiants polymériques synthétiques Au sens de l'invention, le terme synthétique signifie que le polymère n'est ni 20 naturellement existant ni ne dérive d'un polymère d'origine naturelle. Le gélifiant hydrophile polymérique synthétique considéré selon l'invention peut être particulaire ou non. Au sens de l'invention, le terme particulaire signifie que le polymère se présente sous forme de particules, de préférence sphériques.According to this variant, the polysaccharide is preferably hyaluronic acid, or one of its salts, such as the sodium salt (sodium hyaluronate) II. Synthetic Polymer Gelling Agents For the purposes of the invention, the term synthetic means that the polymer is neither naturally extant nor derived from a polymer of natural origin. The synthetic polymeric hydrophilic gelling agent according to the invention may be particulate or non-particulate. For the purposes of the invention, the term "particulate" means that the polymer is in the form of particles, preferably spherical.

25 Comme il ressort de ce qui suit, le gélifiant hydrophile polymérique est avantageusement choisi parmi les homo- ou co-polymères acryliques réticulés ; les polymères associatifs en particulier les polymères associatifs de type polyuréthane ; les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés ; les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, 30 et leurs mélanges, notamment tel que défini ci-après.As will be apparent from the following, the polymeric hydrophilic gelling agent is advantageously chosen from crosslinked acrylic homopolymers or copolymers; associative polymers, in particular associative polymers of the polyurethane type; polyacrylamides and polymers and copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, crosslinked and / or neutralized; carboxyvinyl polymers, modified or otherwise, and mixtures thereof, in particular as defined below.

3025103 29 II.A. Gélifiants polymériques synthétiques particulaires Ils sont de préférence choisis parmi les polymères réticulés. Il peut notamment s'agir d'homo- ou co-polymères acryliques réticulés, de préférence partiellement neutralisés ou neutralisés, qui se présentent sous forme 5 particulaire. Selon un mode de réalisation, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés. De préférence, il présente, à l'état sec ou non hydraté, une taille moyenne inférieure ou égale à 100 iam, de préférence inférieure ou égale à 50 i.tm. La taille moyenne des particules correspond au diamètre 10 moyen en masse mesurée par granulométrie laser ou autre méthode équivalente connue de l'homme du métier. Ainsi, de préférence, le gélifiant particulaire selon la présente invention est choisi parmi les polyacrylates de sodium réticulés, de préférence sous forme de particules ayant une taille moyenne (ou diamètre moyen) inférieure ou égale à 100 microns, de 15 préférence encore sous forme de particules sphériques. A titre d'exemple de polyacrylates de sodium réticulés on peut citer ceux commercialisés sous les dénominations Octacare X100, X110 et RM100 par la société Avecia, ceux commercialisés sous les dénominations Flocare GB300 et le Flosorb 500 par la société SNF, ceux commercialisés sous les dénominations Luquasorb 1003, Luquasorb 20 1010, Luquasorb 1280 et Luquasorb 1110 par la société BASF, ceux commercialisés sous les dénominations Water Lock G400 et G430 (nom INCI : Acrylamide/Sodium acrylate copolymer) par la société Grain Processing. On peut également citer les microsphères de polyacrylate réticulées telles que par exemple celles commercialisées sous la dénomination AQUAKEEP® 10 SH NF 25 proposé par la société Sumitomo Seika. De tels gélifiants peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 5 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,5 % à 2 % en poids, et en particulier à raison d'environ de 0,8 % à 1,7 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse.3025103 29 II.A. Particulate synthetic polymer gelling agents They are preferably chosen from crosslinked polymers. It may in particular be crosslinked acrylic homopolymers or copolymers, preferably partially neutralized or neutralized, which are in particulate form. According to one embodiment, the particulate gelling agent according to the present invention is chosen from crosslinked sodium polyacrylates. Preferably, it has, in the dry or non-hydrated state, an average size of less than or equal to 100 μm, preferably less than or equal to 50 μm. The average particle size corresponds to the mass average diameter measured by laser particle size or other equivalent method known to those skilled in the art. Thus, preferably, the particulate gellant according to the present invention is selected from crosslinked sodium polyacrylates, preferably in the form of particles having a mean size (or average diameter) less than or equal to 100 microns, more preferably in the form of spherical particles. By way of example of crosslinked sodium polyacrylates, mention may be made of those sold under the names Octacare X100, X110 and RM100 by the company Avecia, those sold under the names Flocare GB300 and Flosorb 500 by the company SNF, those sold under the names Luquasorb 1003, Luquasorb 20 1010, Luquasorb 1280 and Luquasorb 1110 by BASF, those sold under the names Water Lock G400 and G430 (INCI name: Acrylamide / Sodium acrylate copolymer) by the company Grain Processing. Mention may also be made of crosslinked polyacrylate microspheres such as, for example, those marketed under the name AQUAKEEP® 10 SH NF 25 proposed by Sumitomo Seika. Such gelling agents may be used in a proportion of 0.1% to 5% by weight of dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.5% to 2% by weight, and in particular with from about 0.8% to 1.7% by weight relative to the total weight of the aqueous phase.

30 II.B. Gélifiants polymériques synthétiques non particulaires Cette famille de gélifiant peut être détaillée en les sous-familles qui suivent : 3025103 30 1. Les polymères associatifs, 2. Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 2- acrylamido 2 méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés, et 3. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non.II.B. Non-particulate synthetic polymeric gelling agents This family of gelling agents can be detailed in the following sub-families: 1. Associative polymers, 2. Polyacrylamides and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymers and copolymers, crosslinked and or neutralized, and 3. Modified or unmodified carboxyvinyl polymers.

5 H.B.1 Les polymères associatifs Par « polymère associatif » au sens de la présente invention, on entend tout polymère amphiphile comportant dans sa structure au moins une chaîne grasse et au moins une portion hydrophile. Les polymères associatifs conformes à la présente invention 10 peuvent être anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Polymères anioniques associatifs Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus 15 particulièrement parmi ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique, un acide méthacrylique ou leurs mélanges, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : 20 CH2 = C(R')CH2 0 B' R (I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyl, arylalkyle, aryle, alkylaryle, cycloalkyle, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de 25 carbone. Des polymères amphiphiles anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP 0 216 479. Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères d'anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'alkyle tel que le 30 produit copolymère anhydride maléique/cc-oléfine en C30-C38/maléate d'isopropyle vendu sous le nom Performa V 1608 par la société Newphase Technologies.Associative polymers For the purposes of the present invention, the term "associative polymer" means any amphiphilic polymer comprising in its structure at least one fatty chain and at least one hydrophilic portion. The associative polymers according to the present invention may be anionic, cationic, nonionic or amphoteric. Associative Anionic Polymers Among the associative anionic polymers, mention may be made of those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit, more particularly from those whose hydrophilic unit is constituted by an ethylenically unsaturated anionic monomer. , more particularly with a vinyl carboxylic acid and more particularly with an acrylic acid, a methacrylic acid or mixtures thereof, and whose fatty-chain allyl ether unit corresponds to the following monomer of formula (I): CH 2 = C (R) In which R 'denotes H or CH3, B denotes the ethyleneoxy radical, n is zero or denotes an integer ranging from 1 to 100, R denotes a hydrocarbon radical chosen from alkyl and arylalkyl radicals; , aryl, alkylaryl, cycloalkyl, comprising 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 24, and more particularly 12 to 18 carbon atoms. Anionic amphiphilic polymers of this type are described and prepared, according to an emulsion polymerization process, in patent EP 0 216 479. Among the associative anionic polymers, mention may also be made of terpolymers of maleic anhydride / cc-olefin in C30 -C38 / alkyl maleate such as maleic anhydride copolymer / C30-C38 α-olefin / isopropyl maleate product sold under the name Performa V 1608 by Newphase Technologies.

3025103 31 Parmi les polymères anioniques associatifs, on peut citer selon un mode de réalisation préféré, les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.Among the anionic associative polymers, according to one preferred embodiment, copolymers comprising among their monomers an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester may be mentioned; and an oxyalkylenated fatty alcohol.

5 Préférentiellement, ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,(3-monoéthylénique et d'alcool en Ci-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer l'Aculyn 22® vendu par la société Rohm et Haas, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné (comprenant 20 motifs 0E) ou Aculyn 28® 10 (terpolymère d'acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de béhényle oxyéthylène (250E). Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les polymères anioniques comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe exclusivement de type 15 ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé. On peut citer à titre d'exemple les polymères anioniques décrits et préparés, selon les brevets US 3 915 921 et US 4 509 949. Comme polymères anioniques associatifs, on peut citer également les terpolymères anioniques.Preferably, these compounds also comprise, as monomer, an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester of C 1 -C 4 alcohol, for example of this type of compound, mention may be made of Aculyn 22®. sold by Rohm and Haas, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer (comprising 20 OE units) or Aculyn 28® 10 (methacrylic acid / ethyl acrylate / behenyl methacrylate terpolymer) Oxyethylene (250E) As associative anionic polymers, mention may also be made of anionic polymers comprising at least one hydrophilic unit of the olefinic unsaturated carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit exclusively of (C 10 -C 30) alkyl ester type. Examples of unsaturated carboxylic acid include, for example, the anionic polymers described and prepared according to US Patents 3,915,921 and 4,509,949 as associative anionic polymers. mention also the anionic terpolymers.

20 Le terpolymère anionique utilisé selon l'invention est un terpolymère linéaire ou branché et/ou réticulé, d'au moins un monomère (1) portant une fonction acide sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée avec un monomère non-ionique (2) choisi parmi le NN,dimethylacrylamide et l'acrylate de 2-hydroxyéthyle et au moins un monomère (3) acrylate d'alkyle polyoxyéthyléné de formule (I) suivante : Ri 1-o o 25 (I) dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, R représente un radical alkyle linéaire ou ramifié en C2-Cs et n représente un nombre allant de 1 à 10. Par «polymère branché », on désigne un polymère non linéaire qui possède des chaînes pendantes de manière à obtenir, lorsque ce polymère est mis en solution dans 3025103 32 l'eau, un fort état d'enchevêtrement conduisant à des viscosités, à bas gradient de vitesse très importantes. Par «polymère réticulé », on désigne un polymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnelle insoluble dans l'eau mais gonflable à l'eau et conduisant 5 à l'obtention d'un gel chimique. La fonction acide du monomère (1) est notamment la fonction acide sulfonique, acide phosphonique, lesdites fonctions étant sous forme libre, partiellement ou totalement salifiées. Le monomère (1) peut être choisi parmi l'acide styrènesulfonique, l'acide 10 éthylsulfonique ou l'acide 2-méthy1-2[(1-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique (appelé aussi Acryloyldimethyltaurate) sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée. Il est présent dans le terpolymère anionique de préférence dans des proportions molaires comprises entre 5 % et 95 % molaire et plus particulièrement entre 10 % et 90 % molaire. Le monomère (1) sera plus particulièrement l'acide 2-méthy1-2-[(1-oxo-2- 15 propènyl]amino] 1-propanesulfonique sous forme libre, partiellement ou totalement salifiée. La fonction acide sous forme partiellement ou totalement salifiée sera de préférence un sel de métal alcalin tel qu'un sel de sodium ou de potassium, un sel d'ammonium, un sel d'aminoalcool comme un sel de monoéthanolamine ou bien un sel 20 d'acide aminé tel qu'un sel de la lysine. Le monomère (2) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 4,9 % et 90 % molaire et plus particulièrement entre 9,5 % et 85 % molaire et encore plus particulièrement entre 19,5 % et 75 % molaire. Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle linéaire en C8-C16, on 25 peut citer octyle, décyle, undécyle, tridécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle. Dans la formule (I), comme exemple de radical alkyle ramifié en C8-C16, on peut citer le 2-éthylhexyle, 2-propylheptyle, 2-butyloctyle, 2-pentylnonyle, 2-hexyldécyle, 4-méthylpentyle, 5-méthylhexyle, 6-méthylheptyle, 15-méthylpentadécyle, 16- méthylheptadécyle, 2-hexyloctyle.The anionic terpolymer used according to the invention is a linear or branched and / or crosslinked terpolymer of at least one monomer (1) bearing an acid function in free form, partially or totally salified with a nonionic monomer (2). chosen from NN, dimethylacrylamide and 2-hydroxyethyl acrylate and at least one polyoxyethylenated alkyl acrylate monomer (3) of formula (I) below: R 1 -O o (I) in which R 1 represents an atom of hydrogen, R represents a linear or branched C2-Cs alkyl radical and n represents a number ranging from 1 to 10. "Connected polymer" denotes a nonlinear polymer which has pendant chains so as to obtain, when this polymer is dissolved in water, a high state of entanglement leading to viscosities, very low speed gradient. The term "crosslinked polymer" denotes a non-linear polymer in the form of a three-dimensional network that is insoluble in water but swellable with water and leads to the production of a chemical gel. The acid function of the monomer (1) is in particular the sulphonic acid, phosphonic acid function, said functions being in free form, partially or totally salified. The monomer (1) may be selected from styrene sulfonic acid, ethylsulfonic acid or 2-methyl-2 [(1-oxo-2-propenyl] amino] 1-propanesulfonic acid (also called Acryloyldimethyltaurate) in the form of free, partially or totally salified.It is present in the anionic terpolymer preferably in molar proportions of between 5% and 95 mol% and more particularly between 10% and 90 mol% .The monomer (1) will be more particularly the acid 2-methyl-2 - [(1-oxo-2-propenyl] amino] 1-propanesulfonic acid in free form, partially or totally salified The acid function in partially or totally salified form will preferably be an alkali metal salt such as a sodium or potassium salt, an ammonium salt, an aminoalcohol salt such as a monoethanolamine salt or an amino acid salt such as a salt of lysine.The monomer (2) is preferably present in the anionic terpolymer in proportion molar concentrations of between 4.9% and 90 mol% and more particularly between 9.5% and 85 mol% and even more particularly between 19.5% and 75 mol%. In the formula (I), as an example of a linear C8-C16 alkyl radical, mention may be made of octyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl and hexadecyl. In the formula (I), as an example of a C8-C16 branched alkyl radical, mention may be made of 2-ethylhexyl, 2-propylheptyl, 2-butyloctyl, 2-pentylnonyl, 2-hexyldecyl, 4-methylpentyl and 5-methylhexyl. 6-methylheptyl, 15-methylpentadecyl, 16-methylheptadecyl, 2-hexyloctyl.

30 Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), R désigne un radical alkyle en C12-C16.According to one particular form of the invention, in formula (I), R denotes a C12-C16 alkyl radical.

3025103 33 Selon une forme particulière de l'invention, dans la formule (I), n varie de 3 à 5. On utilisera plus particulièrement comme monomère de formule (I) l'acrylate de lauryle tétraéthoxylé.According to one particular form of the invention, in formula (I), n ranges from 3 to 5. Tetraethoxylated lauryl acrylate will more particularly be used as monomer of formula (I).

5 Le monomère (3) de formule (I) est de préférence présent dans le terpolymère anionique dans des proportions molaires comprises entre 0,1 % et 10 % molaire et plus particulièrement entre 0,5 % et 5 % molaire. Selon un mode particulier de l'invention, le terpolymère anionique est réticulé et/ou branché par un composé diéthylénique ou polyéthylénique dans la proportion 10 exprimée par rapport à la quantité totale de monomères mis en oeuvre, de 0,005 % à 1 % molaire et de préférence de 0,01 % à 0,5 % molaire et plus particulièrement de 0,01 % à 0,25 % molaire. L'agent de réticulation et/ou l'agent de ramification est choisi de préférence parmi le diméthacrylate d'éthylèneglycol, l'acide diallyloxoacétique ou un de ses sels, 15 comme le diallyloxyacétate de sodium, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d'éthylèneglycol, le diallyl uré, la triallyl amine, le triméthylol propanetriacrylate, le méthylènebis-(acrylamide) ou leurs mélanges. Le terpolymère anionique peut contenir des additifs tels que des agents complexant, des agents de transfert, des agents limiteurs de chaîne.The monomer (3) of formula (I) is preferably present in the anionic terpolymer in molar proportions of between 0.1% and 10% by mole and more particularly between 0.5% and 5% by mole. According to one particular embodiment of the invention, the anionic terpolymer is crosslinked and / or connected by a diethylenic or polyethylenic compound in the proportion expressed relative to the total amount of monomers used, from 0.005% to 1% by mol and from preferably from 0.01% to 0.5% molar and more particularly from 0.01% to 0.25% molar. The crosslinking agent and / or the branching agent is preferably selected from ethylene glycol dimethacrylate, diallyloxoacetic acid or a salt thereof, such as sodium diallyloxyacetate, tetraallyloxyethane, ethylene glycol diacrylate, diallyl urea, triallyl amine, trimethylol propanetriacrylate, methylenebis (acrylamide) or mixtures thereof. The anionic terpolymer may contain additives such as complexing agents, transfer agents, chain-limiting agents.

20 On utilisera plus particulièrement un terpolymère anionique d'acide 2-méthy1- 2-[(1-oxo-2-propènyl]amino] 1-propanesulfonique partielllement ou totalement salifié sous forme de sel d'ammonium, de N,N-diméthylacrylamide et d'acrylate de lauryle tétraéthoxylé et réticulé au triméthylol propanetriacrylate, de nom INCI Polyacrylate Crosspolymer-6 tel que le produit vendu sous le nom commercial Sepimax Zen® par la 25 société Seppic. Polymères associatifs cationiques Comme polymères associatifs cationiques, on peut citer les polyacrylates à groupements latéraux aminés.More particularly, an anionic terpolymer of 2-methyl-2 - [(1-oxo-2-propenyl] amino] 1-propanesulfonic acid partially or totally salified in the form of ammonium salt, N, N-dimethylacrylamide will be used. and lauryl acrylate tetraethoxylated and crosslinked with trimethylol propanetriacrylate, INCI name Polyacrylate Crosspolymer-6 such as the product sold under the trade name Sepimax Zen® by the company Seppic Cationic associative polymers As cationic associative polymers, mention may be made of polyacrylates with amino side groups.

30 Les polyacrylates à groupements latéraux aminés, quaternisés ou non, possèdent par exemple des groupements hydrophobes du type stéareth 20 (alcool stéarylique polyoxyéthyléné (20)).The polyacrylates with amino side groups, quaternized or otherwise, have, for example, hydrophobic groups of the steareth type (polyoxyethylene (20) stearyl alcohol).

3025103 34 Comme exemples de polyacrylates à chaînes latérales aminées, on peut citer les polymères 8781-121B ou 9492-103 de la société National Starch. Polymères associatifs non-ioniques 5 Les polymères associatifs non-ioniques peuvent être choisis parmi : - les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ; - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse ; 10 - les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle ; - les polyuréthanes associatifs. Les polyuréthanes associatifs sont des copolymères séquencés non ioniques 15 comportant dans la chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée (les polyuréthanes peuvent alors êtres appelés des polyuréthanes polyéthers) et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques. En particulier, ces polymères comportent au moins deux chaînes lipophiles 20 hydrocarbonées, ayant de C6 à C30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées peuvent être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.Examples of aminated side chain polyacrylates include polymers 8781-121B or 9492-103 from National Starch. Nonionic Associative Polymers The nonionic associative polymers may be chosen from: copolymers of vinylpyrrolidone and hydrophobic fatty-chain monomers; copolymers of methacrylates or of C1-C6 alkyl acrylates and of amphiphilic monomers comprising at least one fatty chain; Copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain, such as, for example, polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer; associative polyurethanes. The associative polyurethanes are nonionic block copolymers comprising, in the chain, both hydrophilic sequences of a most often polyoxyethylenated nature (the polyurethanes may then be called polyurethane polyethers) and hydrophobic sequences which may be aliphatic sequences alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic chains. In particular, these polymers comprise at least two hydrocarbon-based lipophilic chains having from C6 to C30 carbon atoms, separated by a hydrophilic sequence, the hydrocarbon chains may be pendant chains or chains at the end of the hydrophilic sequence. In particular, it is possible that one or more pendant chains are provided. In addition, the polymer may comprise a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.

25 Les polyuréthanes associatifs peuvent être séquencés sous forme de tribloc ou multibloc. Les séquences hydrophobes peuvent donc être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces polymères peuvent être également en greffons ou en étoile. De préférence, les polyuréthanes 30 associatifs sont des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. En général, les 3025103 polyuréthannes associatifs comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom. Selon un mode de réalisation préféré, on utilise à titre de gélifiant un polymère associatif non ionique de type polyuréthane.The associative polyurethanes may be sequenced as triblock or multiblock. The hydrophobic sequences may therefore be at each end of the chain (for example: hydrophilic central block triblock copolymer) or distributed at both the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These polymers may also be graft or star. Preferably, the associative polyurethanes are triblock copolymers whose hydrophilic sequence is a polyoxyethylenated chain containing from 50 to 1000 oxyethylenated groups. In general, the associative polyurethanes comprise a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name. According to a preferred embodiment, a nonionic associative polymer of the polyurethane type is used as a gelling agent.

5 A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate® FX 1100 (Steareth100/PEG 136/HDI(hexaméthyl diisocyanate) copolymer), le Rhéolate® 205 à fonction urée vendu par la société Elementis ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol® RM 184 ou l'Acrysol® RM 2020.As examples of fatty-chain nonionic polyurethane polyethers for use in the invention, it is also possible to use Rheolate® FX 1100 (Steareth100 / PEG 136 / HDI (hexamethyl diisocyanate) copolymer), with Rheolate® 205 function urea sold by Elementis or Rheolates® 208, 204 or 212, and Acrysol® RM 184 or Acrysol® RM 2020.

10 On peut également citer le produit Elfacos® T210 à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit Elfacos® T212 à chaîne alkyle en C16-18 (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) de chez Akzo. Le produit DW 1206B® de chez Rohm & Haas à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.Mention may also be made of the product Elfacos® T210 with a C12-C14 alkyl chain and the product Elfacos® T212 with a C16-18 alkyl chain (PPG-14 Palmeth-60 Hexyl Dicarbamate) from Akzo. The DW 1206B® product from Rohm & Haas with a C20 alkyl chain and a urethane linkage, proposed at 20% solids content in water, can also be used.

15 On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le Rhéolate® 255, le Rhéolate ® 278 et le Rhéolate ® 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société Rohm & Haas.It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in aqueous-alcoholic medium. By way of example of such polymers, mention may be made of Rheolate® 255, Rheolate® 278 and Rheolate® 244 sold by Elementis. It is also possible to use the product DW 1206F and DW 1206J proposed by Rohm & Haas.

20 Les polyuréthanes associatifs utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci, 271, 380-389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on peut aussi utiliser un polyuréthane associatif susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois 25 composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société Rohm & Haas sous les appellations l'Aculyn® 46 et l' Aculyn® 44. L' Aculyn 46® est un 30 polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15 % en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %), et l' Aculyn® 44 est un polycondensat 3025103 36 de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %). On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères 5 notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société Elementis, le Rhéolate® 255, le Rhéolate® 278 et le Rhéolate® 244 vendus par la société Elementis. On peut aussi utiliser les produits Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol® RM 184 de la société Rohm & Haas, ou bien encore le 10 Borchi Gel LW 44 de la société Borchers, et leurs mélanges. Polymères associatifs amphotères Parmi les polymères amphotères associatifs de l'invention, on peut citer les polymères amphotères, réticulés ou non réticulés, branchés ou non branchés, susceptibles 15 d'être obtenus par la copolymérisation : 1) d'au moins un monomère de formule (IVa) ou (IVb) : A 8 R4 Fi 11 - C C Z (C'1-12') N + R7 R5 0 R6 /R6 R - C C Z (C,1-12,) N H -F 11 R R7 5 dans lesquelles R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome 20 d'hydrogène ou un radical méthyle, R6, R7 et R8, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène ; n est un nombre entier de 2 à 5 ; 25 A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; 2) d'au moins un monomère de formule (V) : (IVa) (IVb) 3025103 37 R - C =CR10-CO-Zi 9 H (V) dans laquelle R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; Z1 représente un groupe OH ou un groupe NHC(CH3)2CH2S03H ; 5 3) d'au moins un monomère de formule (VI) : R9 - C = CR10 - COXR11 (VI) dans laquelle R9 et R10, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et R11 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; 10 4) éventuellement au moins un agent de réticulation ou de branchement ; l'un au moins des monomères de formule (IVa), (IVb) ou (VI) comportant au moins une chaîne grasse ayant de 8 à 30 atomes de carbone et lesdits composés des monomères de formule (IVa), (IVb), (V) et (VI) pouvant être quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4.The associative polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen, Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993). Even more particularly, according to the invention, it is also possible to use an associative polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide. (ii) stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate. Such polyether polyurethanes are sold in particular by Rohm & Haas under the names Aculyn® 46 and Aculyn® 44. Aculyn 46® is a polyethylene glycol polycondensate containing 150 or 180 moles of ethylene oxide. of stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI) at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%), and Aculyn® 44 is a polycondensate of polyethylene glycol of 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol (39%) and of water (26%). It is also possible to use solutions or dispersions of these polymers, especially in water or in an aqueous-alcoholic medium. By way of example of such polymers, mention may be made of SER AD FX1010, SER AD FX1035 and SER AD 1070 from Elementis, Rheolate® 255, Rheolate® 278 and Rheolate® 244 sold by Elementis. . It is also possible to use the Aculyn® 44, Aculyn® 46, DW 1206F and DW 1206J products, as well as the Acrysol® RM 184 from Rohm & Haas or the Borchi Gel LW 44 from Borchers. and their mixtures. Amphoteric associative polymers Among the associative amphoteric polymers of the invention, mention may be made of amphoteric, crosslinked or non-crosslinked, branched or non-branched polymers, obtainable by the copolymerization of: 1) at least one monomer of formula (IVa) or (IVb): ## STR5 ## in which R 4, R 11, and R 7 which R4 and R5, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical; R6, R7 and R8, which may be identical or different, represents a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms; Z represents an NH group or an oxygen atom; n is an integer of 2 to 5; A- is an anion derived from an organic or inorganic acid, such as a methosulphate anion or a halide such as chloride or bromide; 2) of at least one monomer of formula (V): (IVa) (IVb) wherein R 9 and R 10, which may be identical or different, represent a hydrogen atom; hydrogen or a methyl radical; Z1 represents an OH group or an NHC (CH3) 2CH2SO3H group; 3) of at least one monomer of formula (VI): wherein R 9 and R 10, which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a methyl radical; X denotes an atom; oxygen or nitrogen and R11 denotes a linear or branched alkyl radical having from 1 to 30 carbon atoms; 4) optionally at least one crosslinking agent or branching agent; at least one of the monomers of formula (IVa), (IVb) or (VI) comprising at least one fatty chain having from 8 to 30 carbon atoms and said compounds of the monomers of formula (IVa), (IVb), ( V) and (VI) may be quaternized, for example, with a C1-C4 alkyl halide or a C1-C4 dialkyl sulphate.

15 Les monomères de formule (IVa) et (IVb) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, 20 - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, éventuellement quaternisés par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en Ci-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (IVa) est choisi parmi le chlorure d' acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl 25 triméthyl ammonium. Les composés de formule (V) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide méthyl-2 crotonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et l'acide 2-méthacrylamido-2-méthylpropane sulfonique. Plus particulièrement, le 30 monomère de formule (V) est l'acide acrylique.The monomers of formula (IVa) and (IVb) of the present invention are preferably selected from the group consisting of: - dimethylaminoethylmethacrylate, dimethylaminoethylacrylate, diethylaminoethylmethacrylate, diethylaminoethylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylate, dimethylaminopropylacrylate, dimethylaminopropylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, optionally quaternized for example with a C1-C4 alkyl halide or a C1-C4 dialkyl sulphate. More particularly, the monomer of formula (IVa) is chosen from acrylamidopropyltrimethylammonium chloride and methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride. The compounds of formula (V) of the present invention are preferably selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, 2-methylcrotonic acid, 2- acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid and 2-methacrylamido-2-methylpropanesulphonic acid. More particularly, the monomer of formula (V) is acrylic acid.

3025103 38 Les monomères de formule (VI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué des acrylates ou méthacrylate d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18. L'agent de réticulation ou de branchement est de préférence choisi parmi le 5 N,N'-méthylène bis-acrylamide, le chlorure de triallyl méthyl ammonium, le méthacrylate d'allyle, le n-méthylolacrylamide, les diméthacrylate de polyéthylène glycols, le diméthacrylate d'éthylène glycol, le diméthacrylate de diéthylène glycol, le diméthacrylate de 1,6-hexanediol et l'allyl sucrose. Les polymères selon l'invention peuvent également contenir d'autre 10 monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4. Le rapport du nombre de charges cationiques/charges anioniques dans ces polymères amphotères est de préférence égal à environ 1. Les poids moléculaires moyen en poids des polymères amphotères associatifs, 15 présentent une masse moléculaire moyenne en poids supérieure à 500, de préférence comprise entre 10000 et 10000000, et encore plus préférentiellement entre 100000 et 8000000. De préférence, les polymères amphotères associatifs de l'invention contiennent de 1 % à 99 % de moles, plus préférentiellement de 20 % à 95 % de moles et 20 encore plus préférentiellement de 25 % à 75 % de moles de composé(s) de formule (IVa) ou (IVb). Ils contiennent aussi de préférence de 1 % à 80 % de moles, plus préférentiellement de 5 % à 80 % de moles et encore plus préférentiellement de 25 % à 75 % de moles de composé(s) de formule (V). La teneur en composé(s) de formule (VI) est de préférence comprise entre 0,1 % et 70 % de moles, plus préférentiellement entre 25 1 % à 50 % de moles et encore plus préférentiellement entre 1 % et 10 % de moles. L'agent de réticulation ou de branchement lorsqu'il est présent est de préférence compris entre 0,0001 % et 1 % de moles et plus préférentiellement encore entre 0,0001 % et 0,1 % de moles. De préférence, le rapport molaire entre le ou les composés de formules (IVa) 30 ou (IVb) et le ou les composés de formule (V) varie de 20:80 à 95:5, et plus préférentiellement de 25:75 à 75:25.The monomers of formula (VI) of the present invention are preferably chosen from the group consisting of C12-C22 alkyl acrylates or methacrylates, and more particularly C16-C18 alkyl acrylates or methacrylates. The crosslinking or branching agent is preferably chosen from N, N'-methylenebisacrylamide, triallylmethylammonium chloride, allyl methacrylate, n-methylolacrylamide, polyethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate and allyl sucrose. The polymers according to the invention may also contain other monomers such as nonionic monomers and in particular such as C1-C4 alkyl acrylates or methacrylates. The ratio of the number of cationic charges / anionic charges in these amphoteric polymers is preferably equal to about 1. The weight average molecular weights of the associative amphoteric polymers have a weight average molecular weight of greater than 500, preferably of between 10,000. and 10,000,000, and even more preferably between 100,000 and 800,000. Preferably, the associative amphoteric polymers of the invention contain from 1% to 99% of moles, more preferably from 20% to 95% of moles and even more preferably from 25% to 10%. % to 75% of moles of compound (s) of formula (IVa) or (IVb). They also preferably contain from 1% to 80% by moles, more preferably from 5% to 80% by moles and even more preferably from 25% to 75% by moles of compound (s) of formula (V). The content of compound (s) of formula (VI) is preferably between 0.1% and 70% by moles, more preferably between 1% to 50% by moles and even more preferably between 1% and 10% by moles. . The crosslinking or branching agent when present is preferably between 0.0001% and 1% moles and more preferably between 0.0001% and 0.1% moles. Preferably, the molar ratio between the compound (s) of formulas (IVa) or (IVb) and the compound (s) of formula (V) ranges from 20:80 to 95: 5, and more preferably from 25:75 to 75. 25.

3025103 39 Les polymères amphotères associatifs selon l'invention sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO 98/44012. Les polymères amphotères particulièrement préférés selon l'invention sont choisis parmi les copolymères acide acrylique/chlorure d' acrylamidopropyl triméthyl 5 ammonium/méthacrylate de stéaryle Selon un mode de réalisation préféré, le polymère associatif est choisi parmi les polymères associatifs non ioniques et plus particulièrement parmi les polyuréthanes associatifs, tels que le Stéareth-100/PEG-136/HDI Copolymer vendu sous le nom Rhéolate FX 1100 par Elementis.The amphoteric associative polymers according to the invention are for example described in the patent application WO 98/44012. The amphoteric polymers which are particularly preferred according to the invention are chosen from acrylic acid / acrylamidopropyl trimethylammonium chloride / stearyl methacrylate copolymers. According to a preferred embodiment, the associative polymer is chosen from nonionic associative polymers and more particularly from associative polyurethanes, such as Steareth-100 / PEG-136 / HDI Copolymer sold under the name Rheolate FX 1100 by Elementis.

10 Un tel polymère associatif est avantageusement utilisé à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche et de préférence entre 0,5 % et 4 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse. Les polyacrylamides et les polymères et copolymères d'acide 215 acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés Les polymères utilisés convenant à titre de gélifiant aqueux pour l'invention peuvent être des homopolymères ou copolymères, réticulés ou non-réticulés comportant au moins le monomère acide acrylamido 2-méthyl propane sulfonique (AMPS®), sous forme partiellement ou totalement neutralisée par une base minérale autre que 20 l'ammoniaque telle que la soude ou la potasse. Ils sont de préférence neutralisés totalement ou pratiquement totalement neutralisés, c'est-à-dire neutralisés à au moins 90 %. Ces polymères d'AMPS® selon l'invention peuvent être réticulés ou non-réticulés.Such an associative polymer is advantageously used in a proportion of from 0.1% to 8% by weight of dry matter and preferably from 0.5% to 4% by weight relative to the total weight of the aqueous phase. Polyacrylamides and cross-linked and / or neutralized acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid polymers and copolymers The polymers used which are suitable as aqueous gelling agents for the invention may be homopolymers or copolymers, crosslinked or non-crosslinked, comprising at least the acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid monomer (AMPS®), in form partially or totally neutralized with a mineral base other than ammonia such as sodium hydroxide or potassium hydroxide. They are preferably neutralized completely or substantially completely neutralized, that is to say neutralized to at least 90%. These AMPS® polymers according to the invention may be crosslinked or non-crosslinked.

25 Lorsque les polymères sont réticulés, les agents de réticulation peuvent être choisis parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire. On peut citer par exemple comme agents de réticulation, le divinylbenzène, l'éther diallylique, le dipropylèneglycol-diallyléther, les polyglycol-diallyléthers, le 30 triéthylèneglycol-divinyléther, l'hydroquinone-diallyl-éther, le di(méth)acrylate de d' éthylèneglycol ou de tétraéthylèneglycol, le triméthylol propane triacrylate, le méthylène-bis-acrylamide, le méthylène-bis-méthacrylamide, la triallylamine, le 3025103 triallylcyanurate, le diallylmaléate, la tétraallyléthylènediamine, le tétra-allyloxy-éthane, le triméthylolpropane-diallyléther, le (méth)acrylate d'allyle, les éthers allyliques d'alcools de la série des sucres, ou d'autres allyl- ou vinyl- éthers d'alcools polyfonctionnels, ainsi que les esters allyliques des dérivés de l'acide phosphorique et/ou vinylphosphonique, ou 5 les mélanges de ces composés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, l'agent de réticulation est choisi parmi le méthylène-bis-acrylamide, le méthacrylate d'allyle ou le triméthylol propane triacrylate (TMPTA). Le taux de réticulation va en général de 0,01 % à 10 % en moles et plus particulièrement de 0,2 % à 2 % en moles par rapport au polymère.When the polymers are crosslinked, the crosslinking agents may be chosen from the olefinically polyunsaturated compounds commonly used for the crosslinking of the polymers obtained by radical polymerization. Examples of crosslinking agents which may be mentioned are divinylbenzene, diallyl ether, dipropylene glycol diallyl ether, polyglycol diallyl ethers, triethylene glycol divinyl ether, hydroquinone diallyl ether, di (meth) acrylate and the like. ethylene glycol or tetraethylene glycol, trimethylolpropane triacrylate, methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide, triallylamine, triallylcyanurate, diallylmaleate, tetraallylethylenediamine, tetra-allyloxyethane, trimethylolpropane-diallylether, allyl (meth) acrylate, allyl ethers of alcohols of the series of sugars, or other allyl- or vinyl-ethers of polyfunctional alcohols, and allyl esters of phosphoric acid derivatives and / or or vinylphosphonic, or mixtures of these compounds. According to a preferred embodiment of the invention, the crosslinking agent is chosen from methylene-bis-acrylamide, allyl methacrylate or trimethylol propane triacrylate (TMPTA). The degree of crosslinking generally ranges from 0.01% to 10% by moles and more particularly from 0.2% to 2% by moles relative to the polymer.

10 Les polymères d'AMPS® convenant à l'invention sont hydrosolubles ou hydrodispersibles. Ils sont dans ce cas : - soit des « homopolymères » ne comportant que des monomères AMPS et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus ; - soit des copolymères obtenus à partir de l'AMPS® et d'un ou plusieurs 15 monomères à insaturation éthylénique hydrophiles ou hydrophobes et, s'ils sont réticulés, un ou plusieurs agents de réticulation tels que ceux définis ci-dessus. Lorsque lesdits copolymères comportent des monomères à insaturation éthylénique hydrophobes, ces derniers ne comportent pas de chaîne grasse et sont de préférence présents dans de faibles quantités.The AMPS® polymers suitable for the invention are water-soluble or water-dispersible. They are in this case: either "homopolymers" containing only AMPS monomers and, if they are crosslinked, one or more crosslinking agents such as those defined above; or copolymers obtained from AMPS® and one or more hydrophilic or hydrophobic ethylenically unsaturated monomers and, if they are crosslinked, one or more crosslinking agents such as those defined above. When said copolymers comprise hydrophobic ethylenically unsaturated monomers, the latter do not comprise a fatty chain and are preferably present in small amounts.

20 On entend par « chaîne grasse », au sens de la présente invention, toute chaîne hydrocarbonée comportant au moins 7 atomes de carbone. Par « hydrosoluble ou hydrodispersible », on entend des polymères qui, introduits dans une phase aqueuse à 25 °C, à une concentration massique égale à 1 %, permettent l'obtention d'une solution macroscopiquement homogène et transparente, c'est 25 à dire ayant une valeur de transmittance maximum de la lumière, à une longueur d'onde égale à 500 nm, à travers un échantillon de 1 cm d'épaisseur, d'au moins 60 %, de préférence d'au moins 70 %. Les «homopolymères » selon l'invention sont de préférence réticulés et neutralisés, et ils peuvent être obtenus selon le procédé de préparation comprenant les 30 étapes suivantes : (a) on disperse ou on dissout le monomère tel que l'AMPS sous forme libre dans une solution de tertio-butanol ou d'eau et de tertio-butanol ; 3025103 41 (b) on neutralise la solution ou la dispersion de monomère obtenue en (a) par une ou plusieurs bases minérales ou organiques, de préférence l'ammoniaque NI-13, dans une quantité permettant d'obtenir un taux de neutralisation des fonctions acides sulfoniques du polymère allant de 90 % à 100 % ; 5 (c) on ajoute à la solution ou dispersion obtenue en (b), le ou les monomères réticulants ; (d) on effectue une polymérisation radicalaire classique en la présence d'amorceurs de radicaux libres à une température allant de 10 °C à 150 °C ; le polymère précipitant dans la solution ou la dispersion à base de tertio-butanol.For the purposes of the present invention, the term "fatty chain" means any hydrocarbon chain comprising at least 7 carbon atoms. By "water-soluble or water-dispersible" is meant polymers which, introduced in an aqueous phase at 25 ° C., at a mass concentration equal to 1%, make it possible to obtain a macroscopically homogeneous and transparent solution. have a maximum transmittance value of light, at a wavelength of 500 nm, through a sample 1 cm thick, at least 60%, preferably at least 70%. The "homopolymers" according to the invention are preferably cross-linked and neutralized, and they can be obtained according to the preparation method comprising the following steps: (a) the monomer such as AMPS in free form is dispersed or dissolved in a solution of t-butanol or water and tert-butanol; (B) the monomer solution or dispersion obtained in (a) is neutralized with one or more inorganic or organic bases, preferably ammonia NI-13, in a quantity which makes it possible to obtain a degree of neutralization of the functions sulfonic acids of the polymer ranging from 90% to 100%; (C) adding to the solution or dispersion obtained in (b), the crosslinking monomer (s); (d) conventional radical polymerization is carried out in the presence of free radical initiators at a temperature of from 10 ° C to 150 ° C; the precipitating polymer in the tert-butanol solution or dispersion.

10 Les copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS® selon l'invention contiennent des monomères à insaturation éthylénique hydrosolubles, des monomères hydrophobes ou leurs mélanges. Les co-monomères hydrosolubles peuvent être ioniques ou non-ioniques. Parmi les co-monomères hydrosolubles ioniques, on peut citer par exemple les 15 composés suivants et leurs sels : - l'acide (méth)acrylique, - l'acide styrène sulfonique, - l'acide vinylsulfonique et l'acide (méth)allylsulfonique, - l'acide vinyl phosphonique, 20 - l'acide maléique, - l'acide itaconique, - l'acide crotonique, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (A) suivante : (A) 25 dans laquelle : - Ri est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - Xi est choisi parmi : - les oxydes d' alkyle de type -0R2 où R2 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, substitué par au moins un 30 groupement sulfonique (-S03-) et/ou sulfate (-SO4-) et/ou phosphate (-PO4H2-).The water-soluble or water-dispersible copolymers of AMPS® according to the invention contain water-soluble ethylenically unsaturated monomers, hydrophobic monomers or mixtures thereof. The water-soluble comonomers may be ionic or nonionic. Among the ionic water-soluble comonomers, there may be mentioned for example the following compounds and their salts: - (meth) acrylic acid, - styrene sulphonic acid, - vinylsulphonic acid and (meth) allylsulphonic acid vinyl phosphonic acid, maleic acid, itaconic acid, crotonic acid, the water-soluble vinyl monomers of formula (A) below: in which: R 1 is chosen from H, -CH3, -C2H5 or -C3H7; - Xi is chosen from: - alkyl oxides of -OR2 type where R2 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having from 1 to 6 carbon atoms, substituted by at least one sulphonic group (- S03-) and / or sulfate (-SO4-) and / or phosphate (-PO4H2-).

3025103 42 Parmi, les co-monomères hydrosolubles non-ioniques, on peut citer par exemple : - le (méth)acrylamide, - la N-vinylacétamide et la N-méthyl N-vinylacétamide, 5 - la N-vinylformamide et la N-méthyl N-vinylformamide, - l'anhydride maléique, - la vinylamine, - les N-vinyllactames comportant un groupe alkyl cyclique ayant de 4 à 9 atomes de carbone, tels que la N-vinylpyrrolidone, la N-butyrolactame et la N10 vinylcaprolactame, - l'alcool vinylique de formule CH2=CHOH, - les monomères vinyliques hydrosolubles de formule (B) suivante : H C=CR' CO X2 dans laquelle : 15 - R3 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3H7 ; - X2 est choisi parmi les oxydes d' alkyle de type -0R4 où R4 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 carbones, éventuellement substitué par un atome d'halogène (iode, brome, chlore, fluor) ; un groupement hydroxy (-OH) ; éther.Among the nonionic water-soluble comonomers that may be mentioned for example: (meth) acrylamide, N-vinylacetamide and N-methyl-N-vinylacetamide, N-vinylformamide and N-vinylformamide; methyl N-vinylformamide, maleic anhydride, vinylamine, N-vinyllactams comprising a cyclic alkyl group having from 4 to 9 carbon atoms, such as N-vinylpyrrolidone, N-butyrolactam and N10 vinylcaprolactam, - The vinyl alcohol of formula CH 2 = CHOH, - the water-soluble vinyl monomers of formula (B) below: HC = CR 'CO X 2 in which: - R 3 is chosen from H, -CH 3, -C 2 H 5 or -C 3 H 7; - X2 is selected from -OR4 alkyl oxides wherein R4 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having 1 to 6 carbons, optionally substituted with a halogen atom (iodine, bromine, chlorine fluorine); a hydroxy group (-OH); ether.

20 Citons par exemple le (méth)acrylate de glycidyle, le méthacrylate d' hydroxyéthyle, et les (méth)acrylates d'éthylène glycol, de diéthylèneglycol ou de polyalkylèneglycol. Parmi les comonomères hydrophobes sans chaîne grasse, on peut citer par exemple : 25 - le styrène et ses dérivés tel que le 4-butylstyrène, l'alpha méthylstyrène et le vinyltoluène ; - l'acétate de vinyle de formule CH2=CH-OCOCH3 ; - les vinyléthers de formule CH2=CHOR dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; 30 - l'acrylonitrile ; - la caprolactone ; 3025103 43 - le chlorure de vinyle et le chlorure de vinylidène ; - les dérivés siliconés, conduisant après polymérisation à des polymères siliconés tels que le méthacryloxypropyltris(triméthylsiloxy)silane et les méthacrylamides siliconés ; 5 - les monomères vinyliques hydrophobes de formule (C) suivante : I-12C=CR 4 CO (C) dans laquelle : - R4 est choisi parmi H, -CH3, -C2H5 ou -C3F17 ; - X3 est choisi parmi : 10 - les oxydes d'alkyle de type -0R5 où R5 est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Citons par exemple, le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le (meth)acrylate de n-butyle, le (meth)acrylate de tertio-butyle, l'acrylate de cyclohexyle et l'acrylate d'isobornyle et l'acrylate d'éthyle 2-hexyle.Examples include glycidyl (meth) acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and ethylene glycol, diethylene glycol or polyalkylene glycol (meth) acrylates. Non-fatty chain hydrophobic comonomers include, for example: styrene and its derivatives such as 4-butylstyrene, alpha methylstyrene and vinyltoluene; vinyl acetate of formula CH2 = CH-OCOCH3; vinyl ethers of formula CH 2 = CHOR in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon-based radical having from 1 to 6 carbon atoms; Acrylonitrile; caprolactone; Vinyl chloride and vinylidene chloride; - Silicone derivatives, leading after polymerization to silicone polymers such as methacryloxypropyltris (trimethylsiloxy) silane and silicone methacrylamides; The hydrophobic vinyl monomers of formula (C) below: I-12C = CR 4 CO (C) in which: R 4 is chosen from H, -CH 3, -C 2 H 5 or -C 3 F 17; - X3 is chosen from: - alkyl oxides of -0R5 type where R5 is a hydrocarbon radical, linear or branched, saturated or unsaturated, having 1 to 6 carbon atoms. Examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl acrylate and isobornyl acrylate, and 2-hexyl ethyl acrylate.

15 Les polymères d'AMPS® hydrosolubles ou hydrodispersibles de l'invention ont de préférence une masse molaire allant de 50 000 g/mole à 10 000 000 g/mole, de préférence de 80 000 g/mole à 8 000 000 g/mole, et de façon encore plus préférée de 100 000 g/mole à 7 000 000 g/mole. Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS 20 convenant à l'invention, on peut citer par exemple les polymères réticulés ou non d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial Simulgel 800 (nom CTFA : Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium (nom INCI : Ammonium Polyacryldiméthyltauramide) que ceux décrits dans le brevet EP 0 815 928 25 B1 et tel que le produit vendu sous le nom commercial Hostacerin AMPS® par la société Clariant. Comme homopolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS préférés conformes à l'invention, on peut citer les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium.The water-soluble or water-dispersible AMPS polymers of the invention preferably have a molar mass of from 50,000 g / mole to 10,000,000 g / mole, preferably from 80,000 g / mole to 8,000,000 g / mole. and even more preferably from 100,000 g / mole to 7,000,000 g / mole. As water-soluble or water-dispersible homopolymers of AMPS 20 that are suitable for the invention, mention may be made, for example, of cross-linked or non-crosslinked polymers of sodium acrylamido-2-methyl propane sulphonate such as that used in the commercial product Simulgel 800 (CTFA name: Sodium Polyacryloyldimethyl Taurate), the crosslinked polymers of ammonium acrylamido-2-methyl propane sulphonate (INCI name: Ammonium polyacryldimethyltauramide) that those described in patent EP 0 815 928 B1 and such as the product sold under the trade name Hostacerin AMPS® by the company Clariant. As hydrosoluble or hydrodispersible homopolymers of preferred AMPS in accordance with the invention, mention may be made of crosslinked polymers of ammonium acrylamido-2-methyl propane sulphonate.

30 Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS conformes à l'invention, on peut citer par exemple : 3025103 44 - les copolymères réticulés acrylamide/acrylamido-2-methyl propane sulfonate de sodium tels que celui utilisé dans le produit commercial SEPIGEL 305 (nom CTFA : Polyacrylamide/C13-C14 Isoparaffin/ Laureth-7) ou celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel 600 (nom CTFA : Acrylamide/Sodium 5 acryloyldiméthyltaurate/Isohexadécane/Polysorbate-80) par la société Seppic ; - les copolymères d'AMPS® et de vinylpyrrolidone ou de vinylformamide tels que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Aristoflex AVC® par la société Clariant (nom CTFA : Ammonium Acryloyldiméthyltaurate/ VP Copolymer) mais neutralisé par la soude ou la potasse ; 10 - les copolymères d'AMPS® et d'acrylate de sodium, comme par exemple le copolymère AMPS/acrylate de sodium tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel EG® par la société Seppic ou sous le nom commercial Sepinov EM (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer) ; 15 - les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, comme par exemple le copolymère AMPSe/hydroxyéthyl acrylate tel que celui utilisé dans le produit commercial vendu sous la dénomination Simulgel NS® par la société Seppic (nom CTFA : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) ou comme le produit commercialisé sous le nom Copolymère 20 Acrylamido-2-Méthyl propane Sulfonate de Sodium/Hydroxyéthylacrylate comme le produit commercial Sepinov EMT 10 (nom INCI : Hydroxyéthyl Acrylate/Sodium Acryloyldiméthyl taurate copolymer). Comme copolymères hydrosolubles ou hydrodispersibles d'AMPS préférés conformes à l'invention, on peut citer les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl 25 acrylate. D'une manière générale, une phase aqueuse selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 12 % en poids en matière sèche de préférence de 0,3 % à 10 % en poids et plus préférentiellement de 0,5 % à 8 % en poids de polyacrylamide(s) et/ou de polymère(s) et copolymère(s) d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulé(s) et/ou 30 neutralisé(s) par rapport à son poids total.As water-soluble or water-dispersible copolymers of AMPS in accordance with the invention, mention may be made, for example, of: crosslinked acrylamide / sodium acrylamido-2-methylpropane sulfonate copolymers such as that used in the commercial product SEPIGEL 305 (name CTFA: Polyacrylamide / C13-C14 Isoparaffin / Laureth-7) or that used in the commercial product sold under the name Simulgel 600 (CTFA name: Acrylamide / Sodium acryloyldimethyltaurate / Isohexadecane / Polysorbate-80) by the company Seppic; copolymers of AMPS® and of vinylpyrrolidone or of vinylformamide, such as that used in the commercial product sold under the name Aristoflex AVC® by the company Clariant (CTFA name: Ammonium Acryloyldimethyltaurate / VP Copolymer) but neutralized with sodium hydroxide or potassium hydroxide ; Copolymers of AMPS® and of sodium acrylate, such as, for example, the AMPS / sodium acrylate copolymer such as that used in the commercial product sold under the name Simulgel EG® by the company Seppic or under the trade name Sepinov EM (CTFA name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl Taurate Copolymer); Copolymers of AMPS® and of hydroxyethyl acrylate, such as, for example, the AMPSe / hydroxyethyl acrylate copolymer, such as that used in the commercial product sold under the name Simulgel NS® by the company Seppic (CTFA name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyltaurate copolymer (And) Squalane (And) Polysorbate 60) or as the product sold under the name Copolymer 20 Acrylamido-2-methylpropane Sodium sulfonate / Hydroxyethylacrylate as the commercial product Sepinov EMT 10 (INCI name: Hydroxyethyl Acrylate / Sodium Acryloyldimethyl taurate copolymer). Water-soluble or water-dispersible copolymers of preferred AMPS according to the invention include copolymers of AMPS® and hydroxyethyl acrylate. In general, an aqueous phase according to the invention may comprise from 0.1% to 12% by weight of dry matter, preferably from 0.3% to 10% by weight and more preferably from 0.5% to 8% by weight. % by weight of polyacrylamide (s) and / or polymer (s) and copolymer (s) of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, crosslinked and / or neutralized (s) relative to its total weight .

3025103 ILB.3 Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être des copolymères issus de la polymérisation d'au moins un monomère (a) choisi parmi les acides carboxyliques à insaturation a,b-éthylénique ou leurs esters, avec au moins un 5 monomère (b) à insaturation éthylénique comportant un groupement hydrophobe. On entend par « copolymères » aussi bien les copolymères obtenus à partir de deux sortes de monomères que ceux obtenus à partir de plus de deux sortes de monomères tels que les terpolymères obtenus à partir de trois sortes de monomères. Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins un motif 10 hydrophile et au moins un motif hydrophobe. Par groupement ou motif hydrophobe, on entend un radical à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.Modified or Unmodified Carboxyvinyl Polymers The modified or unmodified carboxyvinyl polymers may be copolymers resulting from the polymerization of at least one monomer (a) chosen from α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids or their esters, with at least one ethylenically unsaturated monomer (b) having a hydrophobic group. By "copolymers" is meant both copolymers obtained from two kinds of monomers and those obtained from more than two kinds of monomers such as terpolymers obtained from three kinds of monomers. Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic unit and at least one hydrophobic unit. Hydrophobic group or unit means a hydrocarbon radical, saturated or unsaturated, linear or branched, comprising at least 8 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms, and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.

15 De préférence, ces copolymères sont choisis parmi les copolymères issus de la polymérisation : - d'au moins un monomère de formule (1) suivante : CH2C-C- OH R1 ICI) (1) dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des monomères 20 acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et - d'au moins un monomère de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspondant au monomère de formule (2) suivante : CH2 OR3 I II R2 0 dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, 25 méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en Cio-C30, et de préférence en C12-C22. Les esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés sont choisis de préférence parmi l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, tels que (2) 3025103 46 le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré, ces polymères sont réticulés. Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement des 5 polymères issus de la polymérisation d'un mélange de monomères comprenant : - essentiellement de l'acide acrylique, - un ester de formule (2) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, et - un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique 10 copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bisacrylamide. Parmi ce type de copolymères, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 % à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 % à 40 % en 15 poids d'acrylate d'alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 % à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 % à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 % à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en C10-C3o (motif hydrophobe), et 0,1 % à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.Preferably, these copolymers are chosen from copolymers resulting from the polymerization of: at least one monomer of formula (1) below: ## STR2 ## in which, R 1 denotes H or CH 3 or C2H5, that is to say monomers of acrylic acid, methacrylic acid or ethacrylic acid, and of at least one unsaturated carboxylic acid (C10-C30) alkyl ester monomer corresponding to the monomer of formula (2) wherein R 2 is H or CH 3 or C 2 H 5 (ie acrylate, methacrylate or ethacrylate units) and preferably H (acrylate units) or CH 3 (units methacrylates), R3 denoting a C1-C30 alkyl radical, and preferably a C1-C22 alkyl radical. The alkyl esters (C 10 -C 30) of unsaturated carboxylic acids are preferably chosen from lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, isodecyl acrylate and dodecyl acrylate. and the corresponding methacrylates, such as (2) lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate, and mixtures thereof. According to a preferred embodiment, these polymers are crosslinked. Among this type of copolymer, more particularly polymers derived from the polymerization of a monomer mixture comprising: - essentially acrylic acid; - an ester of formula (2) described above and in which R2 designates H or CH 3, R 3 denoting an alkyl radical having from 12 to 22 carbon atoms, and a crosslinking agent, which is a well-known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate, allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylenebisacrylamide. Among this type of copolymer, those consisting of 95% to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4% to 40% by weight of C10-C30 alkyl acrylate (hydrophobic unit) will be used more particularly. ), and 0% to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or those consisting of 98% to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1% to 4% by weight of alkyl acrylate C10-C3o (hydrophobic unit), and 0.1% to 0.6% by weight of crosslinking polymerizable monomer such as those described above.

20 Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les copolymères acrylate/Cio-C30-alkylacrylate (nom INCI : Acrylates/C10-30 Alkyl acrylate Crosspolymer) tels que les produits commercialisés par la société Lubrizol sous les dénominations commerciales Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020, Carbopol Ultrez 20 Polymer et encore plus 25 préférentiellement le Pemulen TR-2. Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut encore citer les polyacrylates de sodium tels que ceux commercialisés sous la dénomination Cosmedia SP® contenant 90 % de matière sèche et 10 % d'eau, ou Cosmedia SPL® en émulsion inverse contenant environ 60 % de matière sèche, une huile (polydecene hydrogené) et un 30 tensio-actif (PPG-5 Laureth-5), tous deux vendus par la société Cognis.Among the above polymers, acrylate / Cio-C30-alkyl acrylate copolymers (INCI name: Acrylates / C10-30 Alkyl acrylate crosspolymer), such as the products marketed by Lubrizol under the trade names Pemulen TR-1, Pemulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol EDT 2020, Carbopol Ultrez Polymer and still more preferably Pemulen TR-2. Among the modified or unmodified carboxyvinyl polymers, mention may also be made of sodium polyacrylates such as those sold under the name Cosmedia SP® containing 90% of dry matter and 10% of water, or Cosmedia SPL® in inverse emulsion containing approximately 60% of dry matter, an oil (hydrogenated polydecene) and a surfactant (PPG-5 Laureth-5), both sold by Cognis.

3025103 47 On peut également citer les polyacrylates de sodium partiellement neutralisés se trouvant sous forme d'une émulsion inverse comprenant au moins une huile polaire, par exemple celui vendu sous la dénomination Luvigel® EM par la société BASF. Les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non peuvent être également 5 choisi parmi les homopolymères d'acide (méth)acrylique réticulés. Par « (méth)acrylique » au sens de la présente demande, on entend « acrylique ou méthacrylique ». A titre d'exemple, on peut citer ceux vendus par Lubrizol sous les dénominations Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934 P, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol 10 Ultrez 10 Polymer, ou par 3V-Sigma sous la dénomination Synthalen® K, Synthalen® L, ou Synthalen® M. Parmi les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non, on peut en particulier citer le Carbopol (nom CTFA : carbomer) et le Pemulen (nom CTFA : Acrylates/C10-30 akyl acrylate crosspolymer) commercialisés par la société Lubrizol 15 Les polymères carboxyvinyliques, modifiés ou non, peuvent être présents à raison de 0,1 % à 10 % en poids en matière sèche par rapport au poids de la phase aqueuse, en particulier de 0,3 % à 8 % en poids, de préférence entre 0,4 et 6 % par rapport au poids de la phase aqueuse.Partially neutralized sodium polyacrylates in the form of an inverse emulsion comprising at least one polar oil, for example that sold under the name Luvigel® EM by the company BASF, may also be mentioned. The modified or unmodified carboxyvinyl polymers may also be selected from crosslinked (meth) acrylic acid homopolymers. By "(meth) acrylic" within the meaning of the present application, the term "acrylic or methacrylic". By way of example, mention may be made of those sold by Lubrizol under the names Carbopol, 910, 934, 940, 941, 934, 980, 981, 2984, 5984, Carbopol 10 Ultrez Polymer, or by 3V-Sigma under the names Synthalen® K, Synthalen® L, or Synthalen® M. Among the carboxyvinyl polymers that may or may not be modified, mention may in particular be made of Carbopol (CTFA name: carbomer) and Pemulen (CTFA name: Acrylates / C10-30 akyl acrylate crosspolymer). The carboxyvinyl polymers, modified or unmodified, can be present in a proportion of 0.1% to 10% by weight of dry matter relative to the weight of the aqueous phase, in particular from 0.3% to 8% by weight, preferably between 0.4 and 6% relative to the weight of the aqueous phase.

20 Avantageusement, une composition selon l'invention comprend au moins un gélifiant polymérique synthétique, de préférence choisi parmi les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés et les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non.Advantageously, a composition according to the invention comprises at least one synthetic polymeric gelling agent, preferably chosen from cross-linked and / or neutralized 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid polymers and copolymers and modified or unmodified carboxyvinyl polymers.

25 Selon une variante préférée, le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est choisi parmi les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium, les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, les copolymères acrylate/Cio-C30-alkylacrylate et les homopolymères d'acide (méth)acrylique réticulés, de préférence les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate.According to a preferred variant, the synthetic polymeric hydrophilic gelling agent is chosen from the cross-linked polymers of ammonium acrylamido-2-methyl propane sulphonate, the copolymers of AMPS® and of hydroxyethyl acrylate, and the acrylate / Cio-C30- copolymers. alkylacrylate and crosslinked (meth) acrylic acid homopolymers, preferably copolymers of AMPS® and hydroxyethyl acrylate.

30 3025103 48 III. Autres gélifiants hydrophiles Ces gélifiants sont plus particulièrement choisis parmi les silicates mixtes et les silices pyrogénées.30 30 30 30 3 III. Other hydrophilic gelling agents These gelling agents are more particularly chosen from mixed silicates and pyrogenic silicas.

5 MA. Silicate mixte Au sens de la présente invention, on entend par silicate mixte tous les silicates d'origine naturelle ou synthétique renfermant plusieurs (deux ou plus) types de cations choisis parmi les métaux alcalins (par exemple Na, Li, K) ou alcalino-terreux (par exemple Be, Mg, Ca), les métaux de transition et l'aluminium.5 MA. Mixed Silicate For the purposes of the present invention, mixed silicate is understood to mean all silicates of natural or synthetic origin containing several (two or more) types of cations chosen from alkali metals (for example Na, Li, K) or alkaline earth metals. earthy (eg Be, Mg, Ca), transition metals and aluminum.

10 Selon un mode de réalisation particulier, le ou les silicates mixtes se présentent sous la forme de particules solides contenant au moins 10 % en poids d'au moins un silicate par rapport au poids total des particules. Dans la suite du présent exposé, ces particules sont désignées par «particules de silicate ». De préférence, les particules de silicate contiennent moins de 1 % en poids 15 d'aluminium par rapport au poids total des particules. De manière encore plus préférée, elles contiennent de 0 % à 1 % en poids d'aluminium par rapport au poids total des particules. De préférence, les particules de silicate contiennent au moins 50 % en poids de silicate, mieux encore au moins 70 % en poids par rapport au poids total des particules.According to one particular embodiment, the mixed silicate (s) are in the form of solid particles containing at least 10% by weight of at least one silicate relative to the total weight of the particles. In the remainder of the present disclosure, these particles are referred to as "silicate particles". Preferably, the silicate particles contain less than 1% by weight of aluminum based on the total weight of the particles. Even more preferably, they contain from 0% to 1% by weight of aluminum relative to the total weight of the particles. Preferably, the silicate particles contain at least 50% by weight of silicate, more preferably at least 70% by weight relative to the total weight of the particles.

20 Les particules contenant au moins 90 % en poids de silicates, par rapport au poids total des particules, sont particulièrement préférées. En particulier, il s'agit d'un silicate ou d'un mélange de silicates de métaux alcalins ou alcalino terreux, d'aluminium ou de fer. De préférence, il s'agit de silicate de sodium, de magnésium et/ou de litium.Particles containing at least 90% by weight of silicates, based on the total weight of the particles, are particularly preferred. In particular, it is a silicate or a mixture of silicates of alkali or alkaline earth metals, aluminum or iron. Preferably, it is sodium silicate, magnesium and / or litium.

25 Pour garantir de bonnes propriétés cosmétiques, ces silicates se présentent généralement sous une forme finement divisée, et en particulier sous forme de particules ayant une taille moyenne allant de 2 nm à 1 i.tm (de 2 nm à 1000 nm), et de préférence de 5 nm à 600 nm, et encore plus préférentiellement de 20 à 250 nm. Les particules de silicate peuvent avoir une forme quelconque, par exemple la 30 forme de sphères, de paillettes, d'aiguilles, de plaquettes, de disques, de feuillets, ou des formes totalement aléatoires. De préférence, les particules de silicates ont la forme de disques ou de feuillets.In order to ensure good cosmetic properties, these silicates are generally in finely divided form, and in particular in the form of particles having an average size ranging from 2 nm to 1 μm (from 2 nm to 1000 nm), and from preferably from 5 nm to 600 nm, and even more preferably from 20 to 250 nm. The silicate particles may be of any shape, for example, in the form of spheres, flakes, needles, platelets, disks, foils, or totally random shapes. Preferably, the silicate particles are in the form of disks or sheets.

3025103 49 Aussi, on entend par « taille moyenne» des particules la taille moyenne en nombre de la plus grande dimension (longueur) qu'il est possible de mesurer entre deux points diamétralement opposés d'une particule individuelle. La taille peut être déterminée par exemple par microscopie électronique à transmission, ou à partir de la mesure de la 5 surface spécifique par la méthode BET, ou encore par l'intermédiaire d'un granulomètre laser. Lorsque les particules sous forme de disques ou de feuillets, elles ont généralement une épaisseur allant d'environ 0,5 nm à 5 nm. Les particules de silicate peuvent être constituées d'un alliage avec des oxydes 10 de métaux ou métalloïdes, obtenu par exemple par fusion thermique de ses différents constituants. Lorsque les particules comprennent en outre un tel oxyde de métal ou métalloïde, celui-ci est de préférence choisi parmi l'oxyde de silicium, de bore ou d' aluminium. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les silicates sont des 15 phyllosilicates, à savoir des silicates ayant une structure dans laquelle les tétraèdres SiO4 sont organisés en feuillets entre lesquels se trouvent enfermés les cations métalliques. Les silicates mixtes convenant à l'invention peuvent être choisis par exemple parmi les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, la beidellite, les saponites. Selon 20 un mode préféré de réalisation de l'invention, les silicates mixtes utilisés sont plus particulièrement choisis parmi les hectorites et les bentonites, et encore mieux parmi les laponites. Une famille de silicates particulièrement préférée dans les compositions de la présente invention est donc celle des laponites. Les laponites sont des silicates de 25 magnésium, de sodium et éventuellement de lithium, ayant une structure en couches semblable à celle des montmorillonites. La laponite est la forme synthétique du minéral naturel appelé « hectorite ». L'origine synthétique de cette famille de silicates présente un avantage considérable par rapport à la forme naturelle car elle permet une bonne maîtrise de la composition du produit. En outre, les laponites ont l'avantage d'avoir une taille de 30 particules bien inférieure à celles de l'hectorite et de la bentonite naturelles. Comme laponites, on peut citer notamment les produits vendus sous les dénominations suivantes : Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite® 3025103 RDS, LAPONITE® XL21 (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) par la société Rockwood Additives Limited. De tels gélifiants peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids 5 en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 5 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la phase aqueuse. MB. Silice pyrogénée hydrophile 10 Les silices pyrogénées selon la présente invention sont hydrophiles. Les silices hydrophiles pyrogénées sont obtenues par pyrolyse en flamme continue à 1000 °C du tétrachlorure de silicium (SiC14) en présence d'hydrogène et d'oxygène. Parmi les silices pyrogénées à caractère hydrophile utilisables selon la présente invention, on peut citer notamment celles vendues par la société DEGUSSA ou EVONIK 15 DEGUSSA sous les dénominations commerciales AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 et 380, ou encore par la société CABOT sous la dénomination Carbosil H5. De tels gélifiants peuvent être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 10 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, notamment de 0,1 % à 5 % en poids, et en particulier de 0,5 % à 3 % en poids par rapport au poids total de la 20 phase aqueuse. POLYSACCHARIDES AMYLACES Selon un mode particulier, la composition selon la présente invention peut en outre comprendre au moins un gélifiant hydrophile additionnel choisi parmi les 25 polysaccharides amylacés. Le gélifiant additionnel amylacé est hydrosoluble ou hydrodispersible. A titre représentatif de cette catégorie peuvent être tout particulièrement cités, les amidons natifs et les amidons modifiés.Also, the term "average size" of the particles means the average number size of the largest dimension (length) that can be measured between two diametrically opposed points of an individual particle. The size can be determined, for example, by transmission electron microscopy, or from the measurement of the specific surface area by the BET method, or by means of a laser granulometer. When the particles in the form of disks or sheets, they generally have a thickness ranging from about 0.5 nm to 5 nm. The silicate particles may consist of an alloy with oxides of metals or metalloids, obtained for example by thermal melting of its various constituents. When the particles further comprise such a metal oxide or metalloid, it is preferably selected from silicon oxide, boron oxide or aluminum oxide. According to a particular embodiment of the invention, the silicates are phyllosilicates, namely silicates having a structure in which the SiO 4 tetrahedra are organized into sheets between which the metal cations are enclosed. The mixed silicates that are suitable for the invention may be chosen for example from montmorillonites, hectorites, bentonites, beidellite, saponites. According to one preferred embodiment of the invention, the mixed silicates used are more particularly chosen from hectorites and bentonites, and even better from laponites. A family of silicates particularly preferred in the compositions of the present invention is that of laponites. Lapponites are magnesium, sodium, and optionally lithium silicates having a layered structure similar to that of montmorillonites. Lapponite is the synthetic form of the natural mineral called "hectorite". The synthetic origin of this family of silicates presents a considerable advantage over the natural form because it allows a good control of the composition of the product. In addition, laponites have the advantage of having a particle size well below that of natural hectorite and bentonite. As laponites, mention may be made in particular of the products sold under the following names: Laponite® XLS, Laponite® XLG, Laponite® RD, Laponite® 3025103 RDS, LAPONITE® XL21 (these products are sodium and magnesium silicates and silicates of sodium, lithium and magnesium) by Rockwood Additives Limited. Such gelling agents may be used in amounts of 0.1% to 8% by weight relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.1% to 5% by weight, and in particular from 0.1% to 5% by weight. 0.5% to 3% by weight relative to the total weight of the aqueous phase. MB. Hydrophilic pyrogenic silica The fumed silicas according to the present invention are hydrophilic. The pyrogenic hydrophilic silicas are obtained by continuous flame pyrolysis at 1000 ° C. of silicon tetrachloride (SiC14) in the presence of hydrogen and oxygen. Among the fumed silicas of hydrophilic nature which can be used according to the present invention, mention may be made in particular of those sold by Degussa or Evonik Degussa under the trade names AEROSIL® 90, 130, 150, 200, 300 and 380, or by the company CABOT under the name Carbosil H5. Such gelling agents may be used in amounts of 0.1% to 10% by weight of dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, in particular from 0.1% to 5% by weight, and in particular from 0% to From 5% to 3% by weight relative to the total weight of the aqueous phase. Amylaceous Polysaccharides According to one particular embodiment, the composition according to the present invention may further comprise at least one additional hydrophilic gelling agent chosen from amylaceous polysaccharides. The starchy additional gelling agent is water-soluble or water-dispersible. Representative of this category may be especially mentioned, native starches and modified starches.

30 Amidons natifs Les amidons utilisables dans la présente invention sont plus particulièrement des macromolécules sous forme de polymères constitués de motifs élémentaires qui sont 3025103 51 des unités anhydroglucose (dextrose), liées par liaisons a(1,4), de formule chimique (C6H1005).. Le nombre de ces motifs et leur assemblage permettent de distinguer l'amylose, molécule formée d'environ 600 à 1000 molécules de glucose chaînées linéairement, et l'amylopectine, polymère ramifié tous les 25 résidus glucoses environ 5 (liaison a(1,6). La chaine totale peut faire entre 10000 et 100000 résidus glucoses. L'amidon est décrit en particulier dans « KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3ème édition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983 ». Les proportions relatives d'amylose et d' amylopectine, ainsi que leur degré de 10 polymérisation, varient en fonction de l'origine botanique des amidons. En moyenne, un échantillon d'amidon natif est constitué d'environ 25 % d'amylose et de 75 % d' amylopectine. Parfois, il y a présence de phytoglycogène (entre 0 % et 20 % de l'amidon), un analogue de l'amylopectine mais ramifié tous les 10 à 15 résidus glucose.Native starches The starches which can be used in the present invention are more particularly macromolecules in the form of polymers consisting of elementary units which are anhydroglucose (dextrose) units, linked by α (1,4) bonds, of chemical formula (C6H1005). The number of these motifs and their assembly make it possible to distinguish amylose, a molecule formed from about 600 to 1000 molecules of linearly-linked glucose, and amylopectin, a branched polymer of about 25 glucose residues (α-bond The total chain can make between 10,000 and 100,000 glucose residues Starch is described in particular in "KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, 3rd edition, volume 21, pages 492-507, Wiley Interscience, 1983". The relative proportions of amylose and amylopectin, as well as their degree of polymerization, vary according to the botanical origin of the starches.On average, a native starch sample is Approximately 25% amylose and 75% amylopectin. Sometimes, there is presence of phytoglycogen (between 0% and 20% of the starch), an analogue of amylopectin but branched every 10 to 15 glucose residues.

15 L'amidon peut se présenter sous forme de granules semi-cristallines : l'amylopectine est organisée en feuillets, l'amylose forme une zone amorphe moins bien organisée entre les différents feuillets. L'amylose s'organise en une hélice droite à six glucoses par tour. Il se dissocie en glucose assimilable sous l'action d'enzymes, les amylases, d'autant plus facilement s'il 20 se trouve sous forme d'amylopectine. En effet, la formation hélicoïdale ne favorise pas l'accessibilité de l'amidon aux enzymes. Les amidons se présentent généralement sous la forme d'une poudre blanche insoluble dans l'eau froide, dont la taille des particules élémentaires va de 3 à 100 microns.The starch may be in the form of semi-crystalline granules: the amylopectin is organized in sheets, the amylose forms a less well-organized amorphous zone between the different layers. Amyloidosis is organized into a right helix with six glucoses per turn. It dissociates into assimilable glucose under the action of enzymes, the amylases, more easily if it is in the form of amylopectin. Indeed, helical formation does not promote the accessibility of starch to enzymes. The starches are generally in the form of a white powder insoluble in cold water, the size of the elementary particles ranges from 3 to 100 microns.

25 En le traitant par l'eau chaude, on obtient l'empois. Il est exploité dans l'industrie pour ses propriétés d'épaississant et de gélifiant. Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, de tapioca, d'orge, de 30 pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois. Les amidons natifs sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*AmilogelTM, Cargill Ge1TM, C* Ge1TM, Cargill GumTM, 3025103 52 DryGe1TM, C*Pharm Ge1TM par la société Cargill, sous la dénomination Amidon de mais par la société Roquette, et sous la dénomination Tapioca Pure par la société National Starch.By treating it with hot water, the poison is obtained. It is used in the industry for its thickener and gelling properties. The starch molecules used in the present invention may have as botanical origin cereals or tubers. Thus, starches are for example selected from starches of maize, rice, cassava, tapioca, barley, potato, wheat, sorghum, pea. The native starches are represented, for example, by the products sold under the names C * Amilogel ™, Cargill Ge1 ™, C * Ge1 ™, Cargill Gum ™, 3025103 52 Dry Ge1 ™, C * Pharm Ge ™ ™ by the company Cargill, under the name Corn starch by the company Roquette, and under the name Tapioca Pure by the company National Starch.

5 Amidons modifiés Les amidons modifiés utilisés dans la composition de l'invention peuvent être modifiés par une ou plusieurs des réactions suivantes : pré-gélatinisation, dégradation (hydrolyse acide, oxydation, dextrinisation), substitution (estérification, éthérification), réticulation (estérification), blanchiment.Modified starches The modified starches used in the composition of the invention may be modified by one or more of the following reactions: pre-gelatinization, degradation (acid hydrolysis, oxidation, dextrinization), substitution (esterification, etherification), crosslinking (esterification) , bleaching.

10 De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - pré-gélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - hydrolyse acide engendrant une rétrogradation très rapide au 15 refroidissement ; - oxydation par des oxydants forts (milieu alcalin, en présence d'hypochlorite de sodium NaOC1 par exemple) conduisant à la dépolymérisation de la molécule d'amidon et à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon (principalement oxydation du groupe hydroxyle en C6) ; 20 - dextrinisation en milieu acide à haute température (hydrolyse puis repolymérisation) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyles des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; 25 - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phosphorés, des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon 30 (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO- (O-Am)2) ou leurs mélanges.More particularly, these reactions can be carried out as follows: pre-gelatinization by bursting the starch granules (for example drying and cooking in a drying drum); acid hydrolysis giving rise to very rapid retrogression during cooling; oxidation by strong oxidants (alkaline medium, in the presence of sodium hypochlorite NaOCl for example) leading to the depolymerization of the starch molecule and the introduction of carboxyl groups into the starch molecule (mainly oxidation of the group C6 hydroxyl); Dextrinization in an acid medium at high temperature (hydrolysis then repolymerization); crosslinking by functional agents capable of reacting with the hydroxyl groups of the starch molecules which will thus be bonded together (for example with glyceryl and / or phosphate groups); Alkaline esterification for the grafting of functional groups, especially C1-C6 acyl (acetyl), hydroxyalkyl C1-C6 (hydroxyethyl, hydroxypropyl), carboxymethyl, octenylsuccinic. In particular, it is possible to obtain, by means of crosslinking with phosphorus compounds, mono-starch phosphates (of the Am-O-PO- (OX) 2 type), diamidon phosphates (type Am-O-PO- (OX) -O- Am) or even triamidon (of the type Am-O-PO- (O-Am) 2) or mixtures thereof.

3025103 53 X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides 5 basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium. Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons 10 amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents, de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements 15 cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R CH-CH-COOM St-0 - (CH2)FNN CH-CH-COOM R' R (I) COOM R 1 I CH -CH-COOM St -0 - (CH2)F N 20 R" R' R" St-0 - -COOM 3025103 54 R' R" St-O-C1-1-CHCOOM (IV) dans lesquelles : - St-0 représente une molécule d'amidon ; 5 - R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; - R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH ; - n est un entier égal à 2 ou 3 ; 10 - M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, organique ; un ammonium quaternaire ou une amine - R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.X denotes in particular the alkali metals (for example sodium or potassium), the alkaline earth metals (for example calcium, magnesium), the ammonia salts, the amine salts such as those of monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, 3-aminopropanediol-1,2, ammonium salts derived from basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline. The phosphorus compounds may be, for example, sodium tripolyphosphate, sodium orthophosphate, phosphorus oxychloride or sodium trimetaphosphate. According to the invention, it is also possible to use amphoteric starches, these amphoteric starches contain one or more anionic groups and one or more cationic groups. The anionic and cationic groups may be bonded to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites, preferably they are bonded to the same reactive site. The anionic groups may be of carboxylic, phosphate or sulfate type and preferably carboxylic. The cationic groups may be of primary, secondary, tertiary or quaternary amine type. The amphoteric starches are in particular chosen from compounds of the following formulas: ## STR2 ## CH-CH-COOM St-O- (CH 2) FNN CH-CH-COOM R 'R (I) COOM R 1 I CH -CH-COOM St Embedded image in which: - St-O represents a molecule of -O - (CH 2) FN R "R 'R" St-O - -COOM 3025103 54 R' R "St-O-C1-1-CHCOOM (IV) starch; 5 - R, identical or different, represents a hydrogen atom or a methyl radical; R ', which is identical or different, represents a hydrogen atom, a methyl radical or a -COOH group; n is an integer; equal to 2 or 3; 10 - M, identical or different, denotes a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth metal such as Na, K, Li, NH 4, organic, a quaternary ammonium or an amine - R "represents an atom hydrogen or an alkyl radical having 1 to 18 carbon atoms.

15 Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et US 4,017,460. Les molécules d'amidon peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-20 dessus. Les amidons modifiés sont représentés par exemple par les produits vendus sous les dénominations C*Tex-Instant (adipate pré-gélatinisé), C*StabiTex-Instant (phosphate pré-gélatinisé), C*PolarTex-Instant (hydroxypropylé pré-gélatinisé), C* Set (hydrolyse acide, oxydation), C*size (oxydation), C*BatterCrisp (oxydation), C*DrySet 25 (dextrinisation), C*TexTM (adipate de diamidon acetylé), C*PolarTexTM (phosphate de diamidon hydroxypropylé), C* StabiTexTM (phosphate de diamidon, phosphate de diamidon acetylé) par la société Cargill, par les phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou 30 PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate 3025103 de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). A titre d'exemples d'amidons oxydés, on utilisera notamment ceux commercialisés sous la dénomination C*size de la société Cargill.These compounds are in particular described in US Pat. Nos. 5,455,340 and 4,017,460. The starch molecules can be derived from all plant sources of starch such as, in particular, corn, potato, oats, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above. The modified starches are represented, for example, by the products sold under the names C * Tex-Instant (pre-gelatinized adipate), C * StabiTex-Instant (pre-gelatinized phosphate), C * PolarTex-Instant (pre-gelatinized hydroxypropyl), C * Set (acid hydrolysis, oxidation), C * size (oxidation), C * BatterCrisp (oxidation), C * DrySet 25 (dextrinisation), C * TexTM (acetylated diamidon adipate), C * PolarTexTM (hydroxypropylated diamidon phosphate) ), C * StabiTexTM (diamidon phosphate, acetylated diamidon phosphate) by Cargill, diamidon phosphates or compounds rich in diamidon phosphate, such as the product sold under the references PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de hydroxypropylated manioc gelatinized diamidon) or PREJEL TK1 (gelatinized manioc diamidon phosphate) or PREJEL 200 (gelatinized acetylated diamidon phosphate 3025103) by the company AVEBE or STRUCTURE ZEA by NATIONAL STARCH (cornstarch phosphate g élatinisé). As examples of oxidized starches, use will be made in particular those marketed under the name C * size of the company Cargill.

5 Les amidons natifs ou modifiés décrits ci-dessus, peuvent avantageusement être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 8 % en poids en matière sèche, et de préférence à environ 1 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse 10 Amidons particulaires A titre d'amidons particulaires peuvent être en particulier cités : - les amidons greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment par le polyacrylate de sodium, tels que par exemple ceux commercialisés sous la dénomination Sanfresh ST-100MC par la société Sanyo Chemical 15 Industries ou Makimousse 25, Makimousse 12 par la société Daito Kasei (nom INCI Sodium polyacrylate Starch) ; - les amidons hydrolysés greffés par un polymère acrylique (homopolymère ou copolymère) et notamment le copolymère acryloacrylamide/acrylate de sodium, comme par exemple ceux commercialisées sous les dénominations Water Lock A-240, A-180, B- 20 204, D-223, A-100, C-200, D-223, par la société Grain Processing (nom INCI: Starch/acrylamide/sodium acrylate copolymer) ; - les polymères à base d'amidon, de gomme et de dérivé cellulosique, tels que celui contenant de l'amidon et de la carboxyméthylcellulose de sodium, comme par exemple celui 25 commercialisé sous la dénomination Lysorb 220 par la société Lysac. Peuvent tout particulièrement être cités les carboxyalkyles en (Ci-C4) d'amidon, dits encore ci-après « carboxyalkylamidon ». Ces composés sont obtenus par greffage de groupements carboxyalkyles sur une ou plusieurs fonctions alcool de 30 l'amidon, notamment par réaction d'amidon et de monochloroacétate de sodium en milieu alcalin.The native or modified starches described above may advantageously be used in a proportion of 0.1% to 8% by weight of dry matter, and preferably about 1% by weight, relative to the total weight of the product. aqueous phase Particle starches As particulate starches may be particularly mentioned: - starches grafted with an acrylic polymer (homopolymer or copolymer) and especially with sodium polyacrylate, such as for example those sold under the name Sanfresh ST- 100MC by Sanyo Chemical Industries or Makimousse 25, Makimousse 12 by Daito Kasei (INCI name Sodium polyacrylate Starch); hydrolysed starches grafted with an acrylic polymer (homopolymer or copolymer) and especially acryloacrylamide / sodium acrylate copolymer, for instance those sold under the names Water Lock A-240, A-180, B-204, D-223; , A-100, C-200, D-223, by the company Grain Processing (INCI name: Starch / acrylamide / sodium acrylate copolymer); polymers based on starch, gum and cellulose derivative, such as that containing starch and sodium carboxymethylcellulose, such as for example that marketed under the name Lysorb 220 by the company Lysac. Particularly suitable are the (C 1 -C 4) carboxyalkyl starches, hereinafter referred to as "carboxyalkyl starch". These compounds are obtained by grafting carboxyalkyl groups on one or more alcohol functions of the starch, in particular by reaction of starch and sodium monochloroacetate in an alkaline medium.

3025103 56 Les groupements carboxyalkyles sont généralement fixés par l'intermédiaire d'une fonction éther, plus particulièrement sur le carbone 1. Le degré de substitution en motif carboxyalkyle du carboxyalkyle en (C1-C4) d'amidon va de préférence de 0,1 à 1, et plus particulièrement de 0,15 à 0,5. Le degré de substitution est défini selon la présente 5 invention comme étant le nombre moyen de groupements hydroxyles substitués par un groupement ester ou éther par unité mono saccharidique du polysaccharide. Les carboxyalkylamidons sont avantageusement mis en oeuvre sous la forme de sels et notamment de sels de métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, d'un ammonium quaternaire ou d'une amine organique telle que la mono, di ou 10 triéthanolamine. Les carboxyalkyles en (C1-C4) amidon sont avantageusement dans le cadre de la présente invention des carboxyméthylamidons. Les carboxyméthylamidons comprennent de préférence des motifs de formule suivante : ):1)X OH \4/ 0+ OH OH dans laquelle X, lie ou non de manière covalente au motif carboxylique, 15 désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique telle que par exemple telle que la mono, di ou triéthanolamine. De préférence, X désigne un cation Na+. Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons non pré- 20 gélatinisés. Les carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence les carboxyalkylamidons réticulés, partiellement ou totalement. D'une manière générale, un carboxyalkylamidon réticulé possède par opposition à un carboxyalkylamidon non réticulé, une viscosité augmentée, contrôlable et de stabilité accrue. La réticulation permet ainsi de diminuer les phénomènes de synérèse et 25 d'augmenter la résistance du gel aux effets de cisaillement. Les carboxyalkylamidons considérés selon l'invention sont plus particulièrement des carboxyalkylamidons de pommes de terre. Ainsi, les 3025103 57 carboxyalkylamidons utilisables selon la présente invention sont de préférence des sels de sodium de carboxyalkylamidon, en particulier un sel de sodium de carboxyméthylamidon de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination PRIMOJEL® par la société DMV International ou GLYCOLYS® et GLYCOLYS® LV par la Société Roquette.The carboxyalkyl groups are generally attached via an ether function, more particularly to carbon 1. The degree of substitution in the carboxyalkyl unit of the (C1-C4) carboxyalkyl of starch is preferably 0.1 at 1, and more particularly from 0.15 to 0.5. The degree of substitution is defined according to the present invention as the average number of hydroxyl groups substituted by an ester or ether group per monosaccharide unit of the polysaccharide. The carboxyalkyl starches are advantageously used in the form of salts and especially of alkali metal or alkaline earth metal salts such as Na, K, Li, NH 4, a quaternary ammonium or an organic amine such as mono, di or 10 triethanolamine. The (C1-C4) carboxyalkyl starches are advantageously in the context of the present invention carboxymethyl starches. The carboxymethyl starches preferably comprise units of the following formula: embedded image in which X, whether or not covalently bonded to the carboxylic unit, denotes a hydrogen atom, an alkali metal or alkaline earth such as Na, K, Li, NH4, a quaternary ammonium or an organic amine such as for example such as mono, di or triethanolamine. Preferably, X denotes an Na + cation. The carboxyalkyl starches which can be used according to the present invention are preferably non-pregelatinized carboxyalkyl starches. The carboxyalkyl starches which can be used according to the present invention are preferably cross-linked carboxyalkyl starches, partially or totally. In general, a crosslinked carboxyalkyl starch has, as opposed to a non-crosslinked carboxyalkyl starch, an increased viscosity, controllable and increased stability. The crosslinking thus makes it possible to reduce the syneresis phenomena and to increase the resistance of the gel to shearing effects. The carboxyalkyl starches considered according to the invention are more particularly potato carboxyalkyl starches. Thus, the carboxyalkyl starchs that may be used according to the present invention are preferably sodium salts of carboxyalkyl starch, in particular a sodium salt of potato carboxymethyl starch sold, for example, under the name PRIMOJEL® by the company DMV International or GLYCOLYS® and GLYCOLYS ® LV by the Roquette Company.

5 Selon un mode particulier, on utilisera les carboxyméthylamidons de pomme de terre vendus notamment sous la dénomination GLYCOLYS® par la Société Roquette. Comme précisé précédemment, les particules de carboxyalkyle(Ci-C4) d'amidon sont présentes dans les compositions selon l'invention sous une forme gonflée et non éclatée. Ce gonflement peut être caractérisé par un pouvoir de gonflement Q qui peut être 10 avantageusement compris entre 10 et 30 ml/g de préférence entre 15 et 25 ml (volume de liquide absorbe)/g de matériau particulaire sec. Ainsi, la taille des particules gonflées de carboxyalkylamidon mises en oeuvre selon la présente invention varie généralement de 25 a 300 !am. Par exemple, le gel PRIMOJEL® à 10 % en poids de carboxyalkylamidon de pomme de terre et sel de sodium 15 dans l'eau, contient plus de 80 % de particules gonflées de cet amidon ayant un diamètre supérieur à 50 microns, et plus particulièrement supérieur à 100 microns. Selon une variante de réalisation préférée de l'invention, ces particules sont mises en oeuvre pour la préparation des compositions selon l'invention, dans cet état 20 particulaire gonflé. Pour se faire, ces particules sont avantageusement mises en oeuvre sous la forme d'un gel aqueux soit préparé préalablement soit déjà disponible commercialement. Les gels considérés selon l'invention sont avantageusement translucides.According to one particular embodiment, the potato carboxymethyl starches sold in particular under the name GLYCOLYS® by the Roquette Company will be used. As stated above, the starch-containing carboxyalkyl (C 1 -C 4) particles are present in the compositions according to the invention in an inflated and unexploded form. This swelling may be characterized by a swelling power Q which may advantageously be between 10 and 30 ml / g, preferably between 15 and 25 ml (volume of absorbed liquid) / g of dry particulate material. Thus, the size of the swollen carboxyalkyl starch particles used according to the present invention generally ranges from 25 to 300 μm. For example, PRIMOJEL® gel with 10% by weight of potato carboxyalkyl starch and sodium salt in water contains more than 80% of swollen particles of this starch having a diameter greater than 50 microns, and more particularly greater than 100 microns. According to a preferred embodiment of the invention, these particles are used for the preparation of the compositions according to the invention, in this swollen particulate state. To do this, these particles are advantageously used in the form of an aqueous gel either prepared beforehand or already commercially available. The gels considered according to the invention are advantageously translucent.

25 Par exemple, un gel de carboxyméthylamidon comme le PRIMOJEL® qui est à une concentration de 10 % en poids peut être ajusté à la concentration requise avant d'être utilisé pour préparer la composition cosmétique attendue. Un tel amidon particulaire peut être mis en oeuvre à raison de 0,1 % à 5 % en 30 poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase aqueuse, de préférence entre 0,5 % et 2,5 % en poids, et en particulier à raison de environ 1,5 % en poids, par rapport au poids total de la phase aqueuse 3025103 58 GELIFIANT LIPOPHILE On entend par « gélifiant lipophile » au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l'invention.For example, a carboxymethyl starch gel such as PRIMOJEL® which is at a concentration of 10% by weight can be adjusted to the required concentration before being used to prepare the expected cosmetic composition. Such a particulate starch may be used in a proportion of from 0.1% to 5% by weight of dry matter relative to the total weight of the aqueous phase, preferably from 0.5% to 2.5% by weight. and in particular at a rate of approximately 1.5% by weight, relative to the total weight of the aqueous phase. For the purposes of the present invention, the term "lipophilic gelling agent" is intended to mean a compound capable of gelling the oily phase of the compositions according to the invention.

5 On entend par « gélifiant lipophile non-celullosique» au sens de la présente invention, un composé apte à gélifier la phase huileuse des compositions selon l'invention et qui ne comporte dans sa structure aucun groupement cellulose de formule chimique : ni aucun autre groupement dérivé de cellulose résultant de la réaction des 10 groupements OH de la cellulose avec des réactifs chimiques tel qu'un éther de cellulose (éthylcellulose), ester de cellulose (carboxymethylcellulose) ou ester-éther de cellulose. Le gélifiant lipophile est donc présent dans la phase huileuse de la composition.For the purposes of the present invention, the term "non-cellulullic lipophilic gelling agent" is understood to mean a compound capable of gelling the oily phase of the compositions according to the invention and which does not comprise in its structure any cellulose group of chemical formula: or any other grouping cellulose derivative resulting from the reaction of OH groups of cellulose with chemical reagents such as a cellulose ether (ethylcellulose), cellulose ester (carboxymethylcellulose) or cellulose ester-ether. The lipophilic gelling agent is therefore present in the oily phase of the composition.

15 Le gélifiant est liposoluble ou lipodispersible. Le gélifiant lipophile non cellulosique peut être choisi parmi les gélifiants particulaires autres que les cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C, les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de 20 dextrine, les polymères à liaison hydrogène autres que les polyamides silicones et leurs mélanges. Plus préférentiellement, le gélifiant lipophile non cellulosique est choisi parmi les gélifiants particulaires autres que les cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion 25 supérieur à 75,0 °C, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polyamides hydrocarbonés et leurs mélanges.The gelling agent is liposoluble or lipodispersible. The non-cellulosic lipophilic gelling agent may be chosen from particulate gelling agents other than apolar hydrocarbon waxes having a melting point of greater than 75.0 ° C., organopolysiloxane elastomers, semi-crystalline polymers, dextrin esters and polymers. with hydrogen bonding other than silicone polyamides and mixtures thereof. More preferably, the non-cellulosic lipophilic gelling agent is chosen from particulate gelling agents other than apolar hydrocarbon waxes having a melting point greater than 75.0 ° C., semi-crystalline polymers, dextrin esters, hydrocarbon polyamides and mixtures thereof. .

3025103 59 I. Les gélifiants particulaires Le gélifiant particulaire mis en oeuvre dans la composition selon l'invention se présente sous forme de particules, de préférence sphériques. A titre représentatif des gélifiants particulaires lipophiles convenant à 5 l'invention peuvent être tout particulièrement cité les cires, polaires et apolaires, les argiles modifiées, les silices comme les silices pyrogénées et les aérogels de silice hydrophobes. Les cires Les cires sont définies ci-avant.I. Particulate gelling agents The particulate gelling agent used in the composition according to the invention is in the form of particles, preferably spherical. As representative of the lipophilic particulate gelling agents that are suitable for the invention, polar, polar and apolar waxes, modified clays, silicas such as pyrogenic silicas and hydrophobic silica aerogels may be particularly mentioned. The waxes The waxes are defined above.

10 Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, à température ambiante d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Elles peuvent notamment être 15 polaires, apolaires hydrocarbonées de point de fusion inférieur ou égal à 75,0 °C, siliconées et/ou fluorées, comportant éventuellement des fonctions ester ou hydroxyle. Elles peuvent être également d'origine naturelle ou synthétique. a) Cire polaire 20 Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25 °C Ôa est différent de 0 (J/cm3)1/4. En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu'un 25 atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore. Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées. Préférentiellement, les cires polaires peuvent être hydrocarbonées. Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire 30 constituée, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.The waxes which may be used in the compositions according to the invention are chosen from waxes which are solid at room temperature of animal, vegetable, mineral or synthetic origin, and mixtures thereof. The waxes, within the meaning of the invention, may be those used generally in the cosmetic or dermatological fields. They may in particular be polar, apolar hydrocarbon with a melting point of less than or equal to 75.0 ° C., silicone and / or fluorinated, optionally having ester or hydroxyl functions. They can also be of natural or synthetic origin. a) Polar wax For the purposes of the present invention, the term "polar wax" is intended to mean a wax whose solubility parameter at 25 ° C. a is different from 0 (J / cm 3) 1/4. In particular, "polar wax" means a wax whose chemical structure is formed essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms, and comprising at least one highly electronegative heteroatom such as a carbon atom. oxygen, nitrogen, silicon or phosphorus. The polar waxes may especially be hydrocarbon, fluorinated or silicone. Preferably, the polar waxes may be hydrocarbon-based. By "hydrocarbon wax" is meant a wax essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms, and optionally of oxygen, nitrogen, and not containing a silicon atom or of fluorine. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups.

3025103 Par « cire ester », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction ester. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre.By "ester wax" is meant according to the invention a wax comprising at least one ester function. By "alcohol wax" is meant according to the invention a wax comprising at least one alcohol function, that is to say comprising at least one free hydroxyl (OH) group.

5 On peut notamment utiliser en tant que cire ester : - les cires esters telles que celles choisies parmi : i) les cires de formule RiCOOR2 dans laquelle R1 et R2 représentent des chaines aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d'atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de 10 fusion varie de 25 à 120 °C. ii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société Heterene. iii) les cires diesters d'un diacide carboxylique de formule générale R3-(-000R4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques 15 et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non une ou plusieurs insaturation(s), et de préférence linéaire et insaturé. iv) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique 20 d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en cg-c32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique. v) la cire d'abeille, la cire d'abeille synthétique, la cire d'abeille 25 polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d'Ouricury, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon, la cire de sumac, la cire de montan, la cire d'Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, la cire de tournesol, cire de citron, cire d'olive, cire du berry.In particular, it is possible to use as ester wax: ester waxes such as those chosen from: i) waxes of formula R 1 COROR 2 in which R 1 and R 2 represent linear, branched or cyclic aliphatic chains whose number of atoms varies from 10 to 50, which may contain a heteroatom such as O, N or P and whose melting point temperature varies from 25 to 120 ° C. ii) di- (1,1,1-trimethylolpropane) tetrastearate, sold under the name Hest 2T-4S® by the company Heterene. iii) diester waxes of a carboxylic acid diacid of the general formula R 3 - (- 000 R 4 -COO-R 5), wherein R 3 and R 5 are the same or different, preferably identical, and represent a C 4 -C 30 alkyl group (alkyl group comprising from 4 to 30 carbon atoms) and R4 represents a C4-C30 aliphatic group (linear or branched alkyl group comprising 4 to 30 carbon atoms) which may or may not contain one or more unsaturated groups, and preferably linear and unsaturated. (iv) Waxes obtained by catalytic hydrogenation of animal or vegetable oils having linear or branched C8-C32 fatty chains, for example such as hydrogenated jojoba oil, hydrogenated sunflower oil, etc. , hydrogenated castor oil, hydrogenated coconut oil, and waxes obtained by hydrogenation of castor oil esterified with cetyl alcohol. v) beeswax, synthetic beeswax, polyglycerolated beeswax, carnauba wax, candellila wax, oxypropylene lanolin wax, rice bran wax, Ouricury, Alfa wax, cork fiber wax, sugar cane wax, Japanese wax, sumac wax, montan wax, orange wax, laurel wax, wax hydrogenated Jojoba, sunflower wax, lemon wax, olive wax, berry wax.

30 Selon un autre mode de réalisation, la cire polaire peut être une cire alcool. Par « cire alcool », on entend selon l'invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxyle (OH) libre. A titre de cire 3025103 61 alcool, on peut citer par exemple la cire C30-50 Alcools Performacol 550 Alcohol commercialisé par la société New Phase Technologie, l'alcool stéarique, l'alcool cétylique. 5 b) Cires siliconées On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.In another embodiment, the polar wax may be an alcohol wax. By "alcohol wax" is meant according to the invention a wax comprising at least one alcohol function, that is to say comprising at least one free hydroxyl (OH) group. As alcoholic wax, mention may be made, for example, of the wax C30-50 Alcohols Performacol 550 Alcohol marketed by New Phase Technologie, stearyl alcohol and cetyl alcohol. B) Silicone waxes It is also possible to use silicone waxes, which may advantageously be substituted polysiloxanes, preferably at a low melting point. By "silicone wax" is meant an oil comprising at least one silicon atom, and in particular comprising Si-O groups.

10 Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer notamment celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (Goldschmidt), KF910 et KF7002 (Shin Etsu), ou 176-1118-3 et 176-11481 (General Electric). Les cires de silicone utilisables peuvent également être des alkyl ou alcoxydiméthicones, ainsi que les (C20-C60)alkyldiméthicones, en particulier les (C30- 15 C45)alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones ou la C30-45 Alkyldiméthylsilyl Polypropylsilsesquioxane sous la dénomination SW-8005® C30 Resin Wax commercialisé par la société Dow Corning. Les cires, au sens de l'invention, peuvent être celles utilisées généralement 20 dans les domaines cosmétiques ou dermatologiques. Dans le cadre de la présente invention, on peut citer à titre de cires particulièrement avantageuses la cire de Carnauba, les cires de polyéthylène, la cire de jojoba, la cire de candelilla et les cires siliconées, en particulier la cire de candelilla. Elles peuvent être présentes dans la phase huileuse à raison de 0,5 % à 30 % 25 en poids par rapport au poids de la phase huileuse, par exemple entre 5 % et 20 % de la phase huileuse, et plus particulièrement de 2 % à 15 % en poids par rapport au poids de la phase huileuse. Les argiles modifiées 30 La composition selon l'invention peut comprendre au moins une argile lipophile.Examples of commercial silicone waxes of this type include those sold under the names Abilwax 9800, 9801 or 9810 (Goldschmidt), KF910 and KF7002 (Shin Etsu), or 176-1118-3 and 176-11481 (General Electric). The silicone waxes that may be used may also be alkyl or alkoxydimethicones, as well as (C 20 -C 60) alkyl dimethicones, in particular (C 30 -C 45) alkyl dimethicones, such as the silicone wax sold under the name SF-1642 by the company GE-Bayer. Silicones or C30-45 Alkyldimethylsilyl Polypropylsilsesquioxane under the name SW-8005® C30 Resin Wax sold by the company Dow Corning. The waxes, within the meaning of the invention, may be those generally used in the cosmetic or dermatological fields. In the context of the present invention, mention may be made, as particularly advantageous waxes, of carnauba wax, polyethylene waxes, jojoba wax, candelilla wax and silicone waxes, in particular candelilla wax. They may be present in the oily phase in a proportion of from 0.5% to 30% by weight relative to the weight of the oily phase, for example between 5% and 20% of the oily phase, and more particularly from 2% to 15% by weight relative to the weight of the oily phase. The modified clays The composition according to the invention may comprise at least one lipophilic clay.

3025103 62 Les argiles peuvent être naturelles ou synthétiques et elles sont rendues lipophiles par un traitement avec un sel d'alkyl ammonium comme un chlorure d'ammonium en Cio à C22, par exemple le chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. Elles peuvent être choisies parmi les bentonites en particulier les hectorites et 5 les montmorillonites, les beidellites, les saponites, les nontronites, les sépiolites, les biotites, les attapulgites, les vermiculites et les zéolites. De préférence, elles sont choisies parmi les hectorites. De préférence, on utilise à titre d'argiles lipophiles les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di- 10 stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87 %/Disteardimonium Hectorite 10 %/Propylène carbonate 3 %) par la société Elementis. L'argile lipophile peut notamment être présente en une teneur allant de 0,1 % à 15 25 % en poids, en particulier de 0,5 % à 20 %, plus particulièrement de 1 % à 18 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse. Les silices La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également 20 comprendre à titre de gélifiant une silice pyrogénée ou des particules d' aérogel de silice. a) Silice pyrogénée Convient tout particulièrement à l'invention, la silice pyrogénée traitée hydrophobe en surface. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la 25 silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par 30 traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont 3025103 63 par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-530® par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de 5 polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (8ème édition, 2000). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972®, et Aerosil R974® par la société Degussa, CAB-O-SIL TS-610® et CAB-O-SIL TS-720® par la société Cabot. Les silices pyrogénées peuvent être présentes dans une composition selon la 10 présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,1 % et 40 % en poids, plus particulièrement entre 1 % et 15 % en poids et encore plus particulièrement entre 2 % et 10 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. b) Aérogels de silice hydrophobes 15 La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut également comprendre à titre de gélifiant au moins des particules d' aérogels de silice. Les aérogels de silice sont des matériaux poreux obtenus en remplaçant (par séchage) la composante liquide d'un gel de silice par de l'air. Ils sont généralement synthétisés par procédé sol-gel en milieu liquide puis 20 séchés usuellement par extraction d'un fluide supercritique, le plus communément utilisé étant le CO2 supercritique. Ce type de séchage permet d'éviter la contraction des pores et du matériau. Le procédé sol-gel et les différents séchages sont décrits en détail dans Brinker CJ., and Scherer G.W., Sol-Gel Science : New York : Academic Press, 1990. Les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente 25 invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 500 à 1500 m2/g, de préférence de 600 à 1200 m2/g et mieux de 600 à 800 m2/g, et une taille exprimée en diamètre moyen en volume (D[0,5]) allant de 1 à 1500 iam, mieux de 1 à 1000 i.tm, de préférence de 1 à 100 iam, en particulier de 1 à 30 iam, de préférence encore de 5 à 25 iam, mieux de 5 à 20 i.tm et encore mieux de mieux de 5 à 15 lm.The clays can be natural or synthetic and are rendered lipophilic by treatment with an alkyl ammonium salt such as a C 10 -C 22 ammonium chloride, for example di-stearyl dimethyl ammonium chloride. They can be chosen from bentonites, in particular hectorites and montmorillonites, beidellites, saponites, nontronites, sepiolites, biotites, attapulgites, vermiculites and zeolites. Preferably, they are chosen from hectorites. Preferably, the lipophilic clays used are hectorites modified with a C10 to C22 ammonium chloride, such as hectorite modified with distearyl dimethyl ammonium chloride such as, for example, that marketed. under the name of Bentone 38V® by Elementis or the bentone gel in isododecane sold under the name Bentone Gel ISD V® (Isododecane 87% / Disteardimonium Hectorite 10% / Propylene carbonate 3%) by Elementis. The lipophilic clay may especially be present in a content ranging from 0.1% to 25% by weight, in particular from 0.5% to 20%, more particularly from 1% to 18% by weight relative to the total weight. oily phase. Silicas The oily phase of a composition according to the invention may also comprise, as gelling agent, a fumed silica or silica airgel particles. a) Pyrogenic Silica Particularly suitable for the invention, the hydrophobic treated silica treated surface. It is indeed possible to chemically modify the surface of the silica, by chemical reaction generating a decrease in the number of silanol groups present on the surface of the silica. In particular, it is possible to substitute silanol groups with hydrophobic groups: a hydrophobic silica is then obtained. The hydrophobic groups may be: trimethylsiloxyl groups, which are especially obtained by treatment of fumed silica in the presence of hexamethyldisilazane. Silicas thus treated are called "Silica silylate" according to the CTFA (8th edition, 2000). They are for example sold under the references Aerosil R812® by the company Degussa, CAB-O-SIL TS-530® by Cabot. dimethylsilyloxyl or polydimethylsiloxane groups, which are especially obtained by treating fumed silica in the presence of polydimethylsiloxane or dimethyldichlorosilane. Silicas thus treated are called "Silica dimethyl silylate" according to the CTFA (8th edition, 2000). They are for example marketed under the references Aerosil R972®, and Aerosil R974® by Degussa, CAB-O-SIL TS-610® and CAB-O-SIL TS-720® by Cabot. The fumed silicas may be present in a composition according to the present invention at a content of between 0.1% and 40% by weight, more particularly between 1% and 15% by weight and even more particularly between 2% and 10% by weight, based on the total weight of the oily phase. b) Hydrophobic silica aerogels The oily phase of a composition according to the invention may also comprise, as gelling agent, at least silica aerogel particles. Silica aerogels are porous materials obtained by replacing (by drying) the liquid component of a silica gel with air. They are generally synthesized by sol-gel process in a liquid medium and then dried usually by extraction of a supercritical fluid, the most commonly used being supercritical CO2. This type of drying avoids the contraction of the pores and the material. The sol-gel process and the various dryings are described in detail in Brinker CJ, and Scherer GW, Sol-Gel Science: New York: Academic Press, 1990. The hydrophobic silica airgel particles used in the present invention exhibit a specific surface per unit mass (SM) ranging from 500 to 1500 m 2 / g, preferably from 600 to 1200 m 2 / g and better still from 600 to 800 m 2 / g, and a size expressed as mean diameter by volume (D [ 0.5]) ranging from 1 to 1500 μm, more preferably from 1 to 1000 μm, preferably from 1 to 100 μm, more preferably from 1 to 30 μm, more preferably from 5 to 25 μm, more preferably from 5 to 25 μm, I.tm and better still better from 5 to 15 lm.

30 Selon un mode de réalisation, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une taille exprimée en diamètre moyen en 3025103 64 volume (D[0,5]) allant de 1 à 30 iam, de préférence de 5 à 25 iam, mieux de 5 à 20 .im et encore mieux de mieux de 5 à 15 lm. La surface spécifique par unité de masse peut être déterminée par la méthode d'absorption d'azote appelée méthode BET (Brunauer - Emmet - Teller) décrite dans 5 « The journal of the American Chemical Society », vol. 60, page 309, février 1938 et correspondant à la norme internationale ISO 5794/1 (annexe D). La surface spécifique BET correspond à la surface spécifique totale des particules considérées. Les tailles des particules d'aérogel de silice peuvent être mesurées par diffusion statique de la lumière au moyen d'un granulomètre commercial de type 10 MasterSizer 2000 de chez Malvern. Les données sont traitées sur la base de la théorie de diffusion de Mie. Cette théorie, exacte pour des particules isotropes, permet de déterminer dans le cas de particules non sphériques, un diamètre « effectif» de particules. Cette théorie est notamment décrite dans l'ouvrage de Van de Hulst, H.C., « Light Scattering by Small Particles », Chapitres 9 et 10, Wiley, New York, 1957.According to one embodiment, the hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a size expressed as a volume average diameter (D [0.5]) ranging from 1 to 30 μm, preferably at 25 iam, better from 5 to 20 μm and even better from 5 to 15 μm. The specific surface area per unit mass can be determined by the nitrogen absorption method called the BET method (Brunauer-Emmet-Teller) described in "The Journal of the American Chemical Society", vol. 60, page 309, February 1938 and corresponding to the international standard ISO 5794/1 (Appendix D). The BET surface area corresponds to the total specific surface area of the particles under consideration. The silica airgel particle sizes can be measured by static light scattering using a MasterSizer 2000 type commercial particle size analyzer from Malvern. The data is processed on the basis of Mie scattering theory. This theory, which is accurate for isotropic particles, makes it possible to determine, in the case of non-spherical particles, an "effective" diameter of particles. This theory is particularly described in Van de Hulst, H.C., "Light Scattering by Small Particles", Chapters 9 and 10, Wiley, New York, 1957.

15 Selon un mode de réalisation avantageux, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité de masse (SM) allant de 600 à 800 m2/g. Les particules d'aérogel de silice utilisées dans la présente invention peuvent avantageusement présenter une densité tassée p allant de 0,02 g/cm3 à 0,10 g/cm3, de 20 préférence de 0,03 g/cm3 à 0,08 g/cm3, en particulier allant de 0,05 g/cm3 à 0,08 g/cm3. Dans le cadre de la présente invention, cette densité peut être appréciée selon le protocole suivant, dit de la densité tassée : On verse 40 g de poudre dans une éprouvette graduée; puis on place l'éprouvette sur l'appareil STAV 2003 de chez Stampf Volumeter ; l'éprouvette est 25 ensuite soumise à une série de 2500 tassements (cette opération est recommencée jusqu'à ce que la différence de volume entre 2 essais consécutifs soit inférieure à 2 %) ; puis on mesure directement sur l'éprouvette le volume final Vf de poudre tassée. La densité tassée est déterminée par le rapport m/Vf, en l'occurrence 40/Vf (Vf étant exprimé en cm3 et m en g).According to an advantageous embodiment, the hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a specific surface per unit mass (SM) ranging from 600 to 800 m 2 / g. The silica airgel particles used in the present invention may advantageously have a packed density p ranging from 0.02 g / cm 3 to 0.10 g / cm 3, preferably from 0.03 g / cm 3 to 0.08 g / cm3, in particular ranging from 0.05 g / cm3 to 0.08 g / cm3. In the context of the present invention, this density can be assessed according to the following protocol, called the packed density: 40 g of powder are poured into a graduated test tube; then the specimen is placed on the STAV 2003 machine from Stampf Volumeter; the test piece is then subjected to a series of 2500 settlements (this operation is repeated until the difference in volume between two consecutive tests is less than 2%); then the final volume Vf of compacted powder is measured directly on the test piece. The packed density is determined by the ratio m / Vf, in this case 40 / Vf (Vf being expressed in cm3 and m in g).

30 Selon un mode de réalisation préféré, les particules d'aérogels de silice hydrophobe utilisées dans la présente invention présentent une surface spécifique par unité 3025103 de volume SV allant de 5 à 60 m2/cm3, de préférence de 10 à 50 m2/cm3 et mieux de 15 à 40 m2/cm3. La surface spécifique par unité de volume est donnée par la relation : Sv = SM x p ; où p est la densité tassées exprimée en g/cm3 et SM est la surface spécifique par unité 5 de masse exprimée en m2/g, telles que définie plus haut. De préférence, les particules d'aérogels de silice hydrophobe selon l'invention ont une capacité d'absorption d'huile mesurée au Wet Point allant de 5 à 18 ml/g, de préférence de 6 à 15 ml/g et mieux de 8 à 12 ml/g. La capacité d'absorption mesurée au Wet Point, et notée Wp, correspond à la 10 quantité d'huile qu'il faut additionner à 100 g de particules pour obtenir une pâte homogène. Elle est mesurée selon la méthode dite de Wet Point ou méthode de détermination de prise d'huile de poudre décrite dans la norme NF T 30-022. Elle correspond à la quantité d'huile adsorbée sur la surface disponible de la poudre et/ou 15 absorbée par la poudre par mesure du Wet Point, décrite ci-dessous : On place une quantité m = 2 g de poudre sur une plaque de verre puis on ajoute goutte à goutte l'huile (isononyl isononanoate). Après addition de 4 à 5 gouttes d'huile dans la poudre, on mélange à l'aide d'une spatule et on continue d'ajouter de l'huile jusqu'à la formation de conglomérats d'huile et de poudre. A partir de ce moment, 20 on ajoute l'huile à raison d'une goutte à la fois et on triture ensuite le mélange avec la spatule. On cesse l'addition d'huile lorsque l'on obtient une pâte ferme et lisse. Cette pâte doit se laisser étendre sur la plaque de verre sans craquelures ni formation de grumeaux. On note alors le volume Vs (exprimé en ml) d'huile utilisé. La prise d'huile correspond au rapport Vs/m.According to a preferred embodiment, the hydrophobic silica airgel particles used in the present invention have a specific surface area per unit SV volume ranging from 5 to 60 m 2 / cm 3, preferably 10 to 50 m 2 / cm 3 and better from 15 to 40 m2 / cm3. The specific surface area per unit volume is given by the relation: Sv = SM x p; where p is the packed density expressed in g / cm 3 and SM is the specific surface area per unit mass expressed in m2 / g as defined above. Preferably, the hydrophobic silica aerogel particles according to the invention have an oil absorption capacity measured at Wet Point ranging from 5 to 18 ml / g, preferably from 6 to 15 ml / g and better still from 8 to 18 ml / g. at 12 ml / g. The absorption capacity measured at Wet Point, and denoted Wp, corresponds to the amount of oil which must be added to 100 g of particles in order to obtain a homogeneous paste. It is measured according to the so-called Wet Point method or method for determining the setting of powder oil described in standard NF T 30-022. It corresponds to the amount of oil adsorbed on the available surface of the powder and / or absorbed by the powder by measuring the Wet Point, described below: A quantity m = 2 g of powder is placed on a glass plate then the oil (isononyl isononanoate) is added dropwise. After addition of 4 to 5 drops of oil in the powder, mixing is carried out with a spatula and oil is added until the formation of oil and powder conglomerates. From this moment, the oil is added one drop at a time and then the mixture is triturated with the spatula. The addition of oil is stopped when a firm and smooth paste is obtained. This paste should be spread on the glass plate without cracks or lumps. The volume Vs (expressed in ml) of oil used is then noted. The oil intake corresponds to the ratio Vs / m.

25 Les aérogels utilisés selon la présente invention sont des aérogels de silice hydrophobe, de préférence de silice silylée (nom INCI : silica silylate). Par « silice hydrophobe », on entend toute silice dont la surface est traitée par des agents de silylation, par exemple par des silanes halogénés tels que des alkylchlorosilanes, des siloxanes, en particulier des dimethylsiloxanes tel que 30 l'hexamethyldisiloxane, ou des silazanes, de manière à fonctionnaliser les groupements OH par des groupements silyles Si-Rn, par exemple des groupements triméthylsilyles.The aerogels used according to the present invention are aerogels of hydrophobic silica, preferably of silylated silica (INCI name: silica silylate). "Hydrophobic silica" means any silica whose surface is treated with silylating agents, for example with halogenated silanes such as alkylchlorosilanes, siloxanes, in particular dimethylsiloxanes such as hexamethyldisiloxane, or silazanes, in order to functionalize the OH groups by Si-Rn silyl groups, for example trimethylsilyl groups.

3025103 66 Concernant la préparation de particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiés en surface par silylation, on peut se référer au document US 7,470,725. On utilisera de préférence des particules d'aérogels de silice hydrophobe modifiée en surface par groupements triméthylsilyles, de préférence de nom INCI Silica 5 silylate. A titre de d'aérogels de silice hydrophobe utilisables dans l'invention, on peut citer par exemple l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM-2260 ou VM-2270 (nom INCI : Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne d'environ 1000 microns et une surface spécifique par unité de masse allant 10 de 600 à 800 m2/g. On peut également citer les aérogels commercialisés par la société Cabot sous les références Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA® Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200. On utilisera de préférence l'aérogel commercialisé sous la dénomination VM- 15 2270 (nom INCI Silica silylate), par la société Dow Corning, dont les particules présentent une taille moyenne allant de 5-15 microns et une surface spécifique par unité de masse allant de 600 à 800 m2/g. Un tel aérogel permet avantageusement de favoriser la résistance du dépôt au sébum et à la sueur.Regarding the preparation of hydrophobic silica airgel particles surface-modified by silylation, reference can be made to US Pat. No. 7,470,725. Hydrophobic silica airgel particles which are surface-modified with trimethylsilyl groups, preferably INCI Silica silylate, will preferably be used. Examples of hydrophobic silica aerogels that can be used in the invention include, for example, the airgel marketed under the name VM-2260 or VM-2270 (INCI name: Silica silylate), by the company Dow Corning, whose The particles have an average size of about 1000 microns and a surface area per unit mass of 600 to 800 m 2 / g. There may also be mentioned the aerogels marketed by Cabot under the references Aerogel TLD 201, Aerogel OGD 201, Aerogel TLD 203, ENOVA Aerogel MT 1100, ENOVA Aerogel MT 1200. The airgel marketed under the name VM- 2270 (INCI name Silica silylate), by the company Dow Corning, whose particles have an average size ranging from 5-15 microns and a specific surface area per unit mass ranging from 600 to 800 m2 / g. Such an airgel advantageously makes it possible to promote the resistance of the deposit to sebum and sweat.

20 De façon préférée, les particules d'aérogels de silice hydrophobe sont présentes dans la composition selon l'invention en une teneur en matière sèche allant de 0,1 % à 30 % en poids, de préférence de 0,2 % à 20 % en poids, de préférence de 0,2 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la phase huileuse.Preferably, the particles of hydrophobic silica aerogels are present in the composition according to the invention in a solids content ranging from 0.1% to 30% by weight, preferably from 0.2% to 20% by weight. by weight, preferably from 0.2% to 10% by weight relative to the total weight of the oily phase.

25 II. Elastomère d'organopolysiloxane L'élastomère d'organopolysiloxane, utilisable à titre de gélifiant lipophile, a pour avantage de conférer à la composition selon l'invention de bonnes propriétés d'application. Il procure un toucher très doux et matifiant après l'application, avantageux notamment pour une application sur la peau. Il peut également permettre un comblement 30 efficace des creux présents sur les matières kératiniques. Par « élastomère d'organopolysiloxane » ou « élastomère de silicone », on entend un organopolysiloxane souple, déformable ayant des propriétés viscoélastiques et 3025103 67 notamment la consistance d'une éponge ou d'une sphère souple. Son module d'élasticité est tel que ce matériau résiste à la déformation et possède une capacité limitée à l'extension et à la contraction. Ce matériau est capable de retrouver sa forme originelle suite à un étirement.II. Organopolysiloxane Elastomer The organopolysiloxane elastomer, which can be used as a lipophilic gelling agent, has the advantage of giving the composition according to the invention good application properties. It provides a very soft and matifying after application, especially advantageous for application on the skin. It can also allow an effective filling of the depressions present on the keratin materials. By "organopolysiloxane elastomer" or "silicone elastomer" is meant a flexible, deformable organopolysiloxane having viscoelastic properties and especially the consistency of a sponge or flexible sphere. Its modulus of elasticity is such that this material resists deformation and has a limited capacity for extension and contraction. This material is able to recover its original shape after stretching.

5 Il s'agit plus particulièrement d'un élastomère d'organopolysiloxane réticulé. Ainsi, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction d'addition réticulation de diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium et de diorganopolysiloxane ayant des groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence de catalyseur platine ; ou par réaction de condensation 10 réticulation déhydrogénation entre un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et un diorganopolysiloxane contenant au moins un hydrogène lié au silicium, notamment en présence d'un organoétain ; ou par réaction de condensation réticulation d'un diorganopolysiloxane à terminaisons hydroxyle et d'un organopolysilane hydrolysable ; ou par réticulation thermique d'organopolysiloxane, notamment en présence de catalyseur 15 organopéroxyde ; ou par réticulation d' organopolysiloxane par radiations de haute énergie telles que rayons gamma, rayons ultraviolet, faisceau électronique. De préférence, l'élastomère d'organopolysiloxane est obtenu par réaction d'addition réticulation (A) de diorganopolysiloxane contenant au moins deux hydrogènes liés chacun à un silicium, et (B) de diorganopolysiloxane ayant au moins deux 20 groupements à insaturation éthylénique liés au silicium, notamment en présence (C) de catalyseur platine, comme par exemple décrit dans la demande EP-A-295886. En particulier, l'élastomère d'organopolysiloxane peut être obtenu par réaction de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de 25 méthylhydrogénopolysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Le composé (A) est le réactif de base pour la formation d'organopolysiloxane élastomère et la réticulation s'effectue par réaction d'addition du composé (A) avec le composé (B) en présence du catalyseur (C).It is more particularly a crosslinked organopolysiloxane elastomer. Thus, the organopolysiloxane elastomer can be obtained by crosslinking addition reaction of diorganopolysiloxane containing at least one silicon-bonded hydrogen and diorganopolysiloxane having silicon-bonded ethylenically unsaturated groups, especially in the presence of platinum catalyst; or by a dehydrogenation-dehydrogenation condensation reaction between a hydroxyl-terminated diorganopolysiloxane and a diorganopolysiloxane containing at least one silicon-bonded hydrogen, especially in the presence of an organotin; or by crosslinking condensation reaction of a hydroxyl-terminated diorganopolysiloxane and a hydrolyzable organopolysilane; or by thermal crosslinking of organopolysiloxane, especially in the presence of organoperoxide catalyst; or by crosslinking of organopolysiloxane by high energy radiation such as gamma rays, ultraviolet rays, electron beam. Preferably, the organopolysiloxane elastomer is obtained by addition reaction crosslinking (A) of diorganopolysiloxane containing at least two hydrogens each bonded to a silicon, and (B) diorganopolysiloxane having at least two ethylenically unsaturated groups bonded to a silicon. silicon, especially in the presence (C) of platinum catalyst, as for example described in application EP-A-295886. In particular, the organopolysiloxane elastomer can be obtained by reaction of dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylpolysiloxane and trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxane in the presence of platinum catalyst. The compound (A) is the basic reagent for the formation of organopolysiloxane elastomer and the crosslinking is carried out by addition reaction of the compound (A) with the compound (B) in the presence of the catalyst (C).

30 Le composé (A) est en particulier un organopolysiloxane ayant au moins deux atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium distincts dans chaque molécule.The compound (A) is in particular an organopolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to separate silicon atoms in each molecule.

3025103 68 Le composé (A) peut présenter toute structure moléculaire, notamment une structure chaîne linéaire ou chaîne ramifiée ou une structure cyclique. Le composé (A) peut avoir une viscosité à 25 °C allant de 1 à 50 000 centistokes, notamment pour être bien miscible avec le composé (B).The compound (A) may have any molecular structure, especially a straight chain or branched chain structure or a ring structure. The compound (A) may have a viscosity at 25 ° C ranging from 1 to 50,000 centistokes, in particular to be well miscible with the compound (B).

5 Les groupes organiques liés aux atomes de silicium du composé (A) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyl, 2-phénylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl ; des groupes aryles tels que phényle, tolyle, xylyle ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyl ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe 10 époxy, un groupe ester carboxylate, ou un groupe mercapto. Le composé (A) peut ainsi être choisi parmi les méthylhydrogénopolysiloxanes à terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères cycliques diméthylsiloxane-méthylhydrogénosiloxane.The organic groups bonded to the silicon atoms of the compound (A) may be alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, octyl; substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl, 3,3,3-trifluoropropyl; aryl groups such as phenyl, tolyl, xylyl; substituted aryl groups such as phenylethyl; and substituted monovalent hydrocarbon groups such as an epoxy group, a carboxylate ester group, or a mercapto group. The compound (A) may thus be chosen from trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxanes, dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane trimethylsiloxy endblock copolymers and cyclic dimethylsiloxane-methylhydrogensiloxane copolymers.

15 Le composé (B) est avantageusement un diorganopolysiloxane ayant au moins deux groupes alkényles inférieurs (par exemple en C2-C4) ; le groupe alkényle inférieur peut être choisi parmi les groupes vinyle, allyle, et propényle. Ces groupements alkényles inférieurs peuvent être situés en toute position de la molécule organopolysiloxane mais sont de préférence situés aux extrémités de la molécule organopolysiloxane.The compound (B) is advantageously a diorganopolysiloxane having at least two lower alkenyl groups (for example C 2 -C 4); the lower alkenyl group may be chosen from vinyl, allyl and propenyl groups. These lower alkenyl groups may be located at any position of the organopolysiloxane molecule but are preferably located at the ends of the organopolysiloxane molecule.

20 L'organopolysiloxane (B) peut avoir une structure à chaîne ramifiée, à chaîne linéaire, cyclique ou en réseau mais la structure en chaîne linéaire est préférée. Le composé (B) peut avoir une viscosité allant de l'état liquide à l'état de gomme. De préférence, le composé (B) a une viscosité d'au moins 100 centistokes à 25 °C. Outre les groupes alkényle précités, les autres groupes organiques liés aux 25 atomes de silicium dans le composé (B) peuvent être des groupes alkyles tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle ou octyle ; des groupes alkyles substitués tels que 2-phényléthyle, 2-phénylpropyle ou 3,3,3-trifluoropropyle ; des groupes aryles tels que phényl, tolyl ou xylyl ; des groupes aryles substitués tels que phényléthyle ; et des groupes hydrocarbonés monovalents substitués tels qu'un groupe époxy, un groupe ester carboxylate, ou un 30 groupe mercapto. Les organopolysiloxanes (B) peuvent être choisis parmi les méthylvinylpolysiloxanes, les copolymères méthylvinylsiloxane-diméthylsiloxane, les 3025103 69 diméthylpolysiloxanes à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-diphénylsiloxane-méthylvinylsiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylvinylsiloxane 5 terminaisons triméthylsiloxy, les copolymères diméthylsiloxane-méthylphénylsiloxane- méthylvinylsiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, les méthyl(3,3,3-trifluoropropy1)- polysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy, et les copolymères diméthylsiloxaneméthyl(3,3,3-trifluoropropyl)siloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy. En particulier, l'organopolysiloxane élastomère peut être obtenu par réaction 10 de diméthylpolysiloxane à terminaisons diméthylvinylsiloxy et de méthylhydrogéno- polysiloxane à terminaisons triméthylsiloxy, en présence de catalyseur platine. Avantageusement, la somme du nombre de groupements éthyléniques par molécule du composé (B) et du nombre d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium par molécule du composé (A) est d'au moins 5.The organopolysiloxane (B) may have a branched chain, straight chain, cyclic or network structure but the linear chain structure is preferred. The compound (B) may have a viscosity ranging from the liquid state to the gum state. Preferably, the compound (B) has a viscosity of at least 100 centistokes at 25 ° C. In addition to the aforementioned alkenyl groups, the other organic groups bonded to the silicon atoms in the compound (B) may be alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl or octyl; substituted alkyl groups such as 2-phenylethyl, 2-phenylpropyl or 3,3,3-trifluoropropyl; aryl groups such as phenyl, tolyl or xylyl; substituted aryl groups such as phenylethyl; and substituted monovalent hydrocarbon groups such as an epoxy group, a carboxylate ester group, or a mercapto group. The organopolysiloxanes (B) may be chosen from methylvinylpolysiloxanes, methylvinylsiloxane-dimethylsiloxane copolymers, dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylpolysiloxanes, dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane copolymers, dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylsiloxane-diphenylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers, and dimethylvinylsiloxy-dimethylvinylsiloxy copolymers. trimethylsiloxy-terminated methylvinylsiloxane, trimethylsiloxy-terminated dimethylsiloxane-methylphenylsiloxane-methylvinylsiloxane copolymers, dimethylvinylsiloxy-terminated methyl (3,3,3-trifluoropropyl) -polysiloxane, and dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylsiloxanemethyl (3,3,3-trifluoropropyl) siloxane copolymers; . In particular, the organopolysiloxane elastomer can be obtained by reaction of dimethylvinylsiloxy-terminated dimethylpolysiloxane and trimethylsiloxy-terminated methylhydrogenpolysiloxane in the presence of platinum catalyst. Advantageously, the sum of the number of ethylenic groups per molecule of the compound (B) and the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms per molecule of the compound (A) is at least 5.

15 Il est avantageux que le composé (A) soit ajouté en une quantité telle que le rapport moléculaire entre la quantité totale d'atomes d'hydrogène liés à des atomes de silicium dans le composé (A) et la quantité totale de tous les groupements à insaturation éthylénique dans le composé (B) soit compris dans la gamme de 1,5/1 à 20/1. Le composé (C) est le catalyseur de la réaction de réticulation, et est 20 notamment l'acide chloroplatinique, les complexes acide chloroplatinique-oléfine, les complexes acide chloroplatinique-alkenylsiloxane, les complexes acide chloroplatiniquedicétone, le platine noir, et le platine sur support. Le catalyseur (C) est de préférence ajouté de 0,1 à 1000 parts en poids, mieux de 1 à 100 parts en poids, en tant que métal platine propre pour 1000 parts en poids de la 25 quantité totale des composés (A) et (B). L'élastomère est avantageusement un élastomère non émulsionnant. Le terme « non émulsionnant » définit des élastomères d'organopolysiloxane ne contenant pas de chaîne hydrophile, et en particulier ne contenant pas de motifs polyoxyalkylène (notamment polyoxyéthylène ou polyoxypropylène), ni de motif 30 polyglycéryle. Ainsi, selon un mode particulier de l'invention, la composition comprend un élastomère d'organopolysiloxane dénué de motifs polyoxyalkylène et de motif polyglycéryle.It is advantageous if the compound (A) is added in an amount such that the molecular ratio between the total amount of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the compound (A) and the total amount of all the groups ethylenically unsaturated in the compound (B) is in the range of 1.5: 1 to 20: 1. Compound (C) is the catalyst for the crosslinking reaction, and is especially chloroplatinic acid, chloroplatinic acid-olefin complexes, chloroplatinic acid-alkenylsiloxane complexes, chloroplatinic acidketone complexes, platinum black, and platinum on support. The catalyst (C) is preferably added from 0.1 to 1000 parts by weight, more preferably from 1 to 100 parts by weight, as clean platinum metal per 1000 parts by weight of the total amount of the compounds (A) and (B). The elastomer is advantageously a non-emulsifying elastomer. The term "non-emulsifying" defines organopolysiloxane elastomers that do not contain a hydrophilic chain, and in particular that do not contain polyoxyalkylene (especially polyoxyethylene or polyoxypropylene) units or polyglyceryl units. Thus, according to one particular embodiment of the invention, the composition comprises an organopolysiloxane elastomer devoid of polyoxyalkylene units and a polyglyceryl unit.

3025103 En particulier, l'élastomère de silicone utilisé dans la présente invention est choisi parmi des Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (Nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (Nom INCI).In particular, the silicone elastomer used in the present invention is selected from Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone Crosspolymer-3 (INCI name). ).

5 Les particules d'élastomères d'organopolysiloxane peuvent être véhiculées sous forme d'un gel constitué d'un organopolysiloxane élastomérique inclus dans au moins une huile hydrocarbonée et/ou une huile siliconée. Dans ces gels, les particules d' organopolysiloxanes sont souvent des particules non-sphériques. Des élastomères non émulsionnants sont notamment décrits dans les brevets 10 EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 et dans la demande .113-A-61-194009. L'élastomère de silicone se présente généralement sous la forme d'un gel, d'une pâte ou d'une poudre mais avantageusement sous la forme d'un gel dans lequel l'élastomère de silicone est dispersé dans une huile siliconée linéaire (dimethicone) ou cyclique (ex : cyclopentasiloxane), avantageusement dans une huile siliconée linéaire.The organopolysiloxane elastomer particles may be transported in the form of a gel consisting of an elastomeric organopolysiloxane included in at least one hydrocarbon oil and / or a silicone oil. In these gels, the organopolysiloxane particles are often non-spherical particles. Non-emulsifying elastomers are in particular described in patents EP 242 219, EP 285 886, EP 765 656 and in the application 113-A-61-194009. The silicone elastomer is generally in the form of a gel, a paste or a powder, but advantageously in the form of a gel in which the silicone elastomer is dispersed in a linear silicone oil (dimethicone ) or cyclic (eg cyclopentasiloxane), advantageously in a linear silicone oil.

15 Comme élastomères non émulsionnants, on peut plus particulièrement utiliser ceux vendus sous les dénominations « KSG-6 », « KSG-15 », « KSG-16 », « KSG-18 », « KSG-41 », « KSG-42 », « KSG-43 », « KSG-44 », par la société Shin Etsu, « DC9040 », « DC9041 », par la société Dow Corning, « SFE 839 » par la société General Electric. Selon un mode particulier, on utilise un gel d'élastomère de silicone dispersé 20 dans une huile siliconée choisie parmi une liste non exhaustive comprenant la cyclopentadimethylsiloxane, les dimethicones, les dimethylsiloxanes, la methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, et la cyclomethicone, de préférence une huile siliconée linéaire choisie parmi les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ou dimethicones de viscosité à 25 °C allant de 1 à 500 cst 25 à 25 °C, éventuellement modifiées par des groupements aliphatiques, éventuellement fluorés, ou par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyles, thiols et/ou amines. On peut citer notamment les composés de nom INCI suivants : - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer, tels que « USG-105 » et 30 « USG-107A » de la société Shin Etsu ; « DC9506 » et « DC9701 » de la société Dow Corning, 3025103 71 - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, tels que « KSG-15 » ; 5 - Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9040 », « DC9045 » et « DC5930 » de la société Dow Corning ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning 10 EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé avec hexadiène/polydiméthysiloxane (2 cSt)) ; - C4-24 Alkyl Dimethicone/DivinylDimethicone Crosspolymer, tels que NuLastic Silk MA par la société Alzo.As non-emulsifying elastomers, those sold under the names "KSG-6", "KSG-15", "KSG-16", "KSG-18", "KSG-41", "KSG-42" can more particularly be used. KSG-43, KSG-44, by Shin Etsu, DC9040, DC9041, Dow Corning, SFE 839 by General Electric. According to one particular embodiment, a silicone elastomer gel dispersed in a silicone oil chosen from a non-exhaustive list comprising cyclopentadimethylsiloxane, dimethicones, dimethylsiloxanes, methyl trimethicone, phenylmethicone, phenyldimethicone, phenyltrimethicone, and cyclomethicone, is used. preferably a linear silicone oil chosen from polydimethylsiloxanes (PDMS) or dimethicones with a viscosity at 25 ° C. ranging from 1 to 500 cc at 25 ° C., optionally modified with aliphatic groups, optionally fluorinated, or with functional groups such as hydroxyl, thiol and / or amine groups. Mention may in particular be made of the following INCI name compounds: Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, such as USG-105 and USG-107A from Shin Etsu; "DC9506" and "DC9701" from Dow Corning, 3025103 71 - Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, such as "KSG-6" and "KSG-16" from Shin Etsu; Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Cyclopentasiloxane, such as "KSG-15"; 5 - Cyclopentasiloxane (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "DC9040", "DC9045" and "DC5930" from Dow Corning; Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "DC9041" from Dow Corning; Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as Dow Corning EL-9240 Silicone Elastomer Blend from Dow Corning (a mixture of polydimethylsiloxane cross-linked with hexadiene / polydimethyl siloxane (2 cSt)); - C4-24 Alkyl Dimethicone / DivinylDimethicone Crosspolymer, such as NuLastic Silk MA by the company Alzo.

15 Comme exemples d'élastomères de silicone dispersés dans une huile de silicone linéaire utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment les références suivantes : - Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, tels que « KSG-6 » et « KSG-16 » de la société Shin Etsu ; 20 - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « DC9041 » de la société Dow Corning ; et - Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, tels que « Dow Corning EL-9240® silicone elastomer blend » de la société Dow Corning (mélange de polydiméthylsiloxane reticulé par Hexadiène/Polydiméthysiloxane (2 cSt)). 25 - DIPHENYLSILOXY PHENYL TRIMETHICONE (and) DIMETHICONE (and) PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (nom INCI) tels que KSG 18A commercialisé par la société SHIN ETSU). Les particules d'élastomères d' organopolysiloxane peuvent également être 30 utilisées sous forme de poudre, on peut notamment citer les poudres vendues sous les dénominations « Dow Corning 9505 Powder », « Dow Corning 9506 Powder » par la 3025103 72 société Dow Corning, ces poudres ont pour nom INCI : dimethicone/vinyl dimethicone crosspolymer. La poudre d'organopolysiloxane peut également être enrobée de résine silsesquioxane, comme décrit par exemple dans le brevet US 5,538,793. De telles poudres 5 d'élastomères sont vendues sous les dénominations « KSP-100 », « KSP-101 », « KSP- 102 », « KSP-103 », « KSP-104 », « KSP-105 » par la société Shin Etsu, et ont pour nom INCI : vinyl dimethicone/methicone silsesquioxane Crosspolymer. Comme exemples de poudres d'organopolysiloxane enrobées de résine silsesquioxane utilisables avantageusement selon l'invention, on peut citer notamment les 10 élastomères d'organopolysiloxane de nom INCI VINYL DIMETHICONE / METHICONE SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER comme ceux vendus sous la référence commerciale « KSP-100 » de la société Shin Etsu. A titre d'agent gélifiant lipophile préféré de type élastomère 15 d'organopolysiloxane, on peut notamment mentionner les élastomères d'organopolysiloxane réticulé choisi parmi les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone/Vinyl Dimethicone Crosspolymer (nom INCI), Dimethicone Crosspolymer-3 (nom INCI), VINYL DIMETHICONE / METHICONE 20 SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER, DIPHENYL S IL 0 XY PHENYL TRIMETHICONE (and) DIMETHICONE (and) PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (nom INCI) et en particulier les Dimethicone Crosspolymer (nom INCI). L'élastomère d'organopolysiloxane peut être présent dans une composition de 25 la présente invention à raison d'une teneur comprise entre 0,1 % et 70 % en poids en matière sèche notamment entre 0,2 % et 60 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. III. Polymères semi-cristallins 30 La composition selon l'invention peut comprendre au moins un polymère semi-cristallin. De préférence, le polymère semi-cristallin a une structure organique, et une température de fusion supérieure ou égale à 30 °C.As examples of silicone elastomers dispersed in a linear silicone oil which can advantageously be used according to the invention, mention may be made in particular of the following references: Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (and) Dimethicone, such as "KSG-6" and " KSG-16 "from Shin Etsu; Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as "DC9041" from Dow Corning; and Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer, such as Dow Corning EL-9240 Silicone Elastomer Blend from Dow Corning (Hexadiene / Polydimethylsiloxane crosslinked polydimethylsiloxane (2 cSt)). 25-DIPHENYLSILOXY PHENYL TRIMETHICONE (and) DIMETHICONE (and) PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (INCI name) such as KSG 18A marketed by SHIN ETSU). The organopolysiloxane elastomer particles can also be used in the form of a powder, especially the powders sold under the names Dow Corning 9505 Powder, Dow Corning 9506 Powder by Dow Corning, powders are INCI name: dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer. The organopolysiloxane powder may also be coated with silsesquioxane resin, as described, for example, in US Pat. No. 5,538,793. Such elastomer powders are sold under the names "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104", "KSP-105" by the company Shin Etsu, and have the name INCI: vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane Crosspolymer. Examples of organopolysiloxane powders coated with silsesquioxane resin which can advantageously be used according to the invention include, in particular, organopolysiloxane elastomers of the INCI VINYL DIMETHICONE / METHICONE SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER name, such as those sold under the trade reference "KSP-100" of US Pat. Shin Etsu company. As the preferred lipophilic gelling agent of the organopolysiloxane elastomer type, there may be mentioned cross-linked organopolysiloxane elastomers selected from Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone (and) Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Vinyl Dimethicone Crosspolymer. (INCI name), Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer (INCI name), Dimethicone Crosspolymer-3 (INCI name), VINYL DIMETHICONE / METHICONE 20 SILSESQUIOANE CROSSPOLYMER, DIPHENYL S IL 0 XY PHENYL TRIMETHICONE (and) DIMETHICONE (and) PHENYL VINYL DIMETHICONE CROSSPOLYMER (INCI name) and in particular the Dimethicone Crosspolymer (INCI name). The organopolysiloxane elastomer may be present in a composition of the present invention at a content of between 0.1% and 70% by weight of dry matter, in particular between 0.2% and 60% by weight, by weight. relative to the total weight of the oily phase. III. Semi-crystalline polymers The composition according to the invention may comprise at least one semi-crystalline polymer. Preferably, the semi-crystalline polymer has an organic structure, and a melting temperature greater than or equal to 30 ° C.

3025103 73 Par «polymère semi-cristallin», on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne 5 pendante), soit une séquence dans le squelette. Lorsque la partie cristallisable du polymère semi-cristallin est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable 10 est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à 150 °C. La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence 15 supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 100 °C. De préférence encore, la température de fusion du polymère semi-cristallin est supérieure ou égale à 30 °C et inférieure à 70 °C. Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant sont des solides à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 °C. Les valeurs de point de fusion 20 correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (DSC), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme). Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une 25 température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau, les lèvres. Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les 30 séquences des polymères sont amorphes. Par « chaîne ou séquence cristallisable », on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de 3025103 74 façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère.For the purposes of the invention, the term "semicrystalline polymer" is intended to mean polymers comprising a crystallizable part and an amorphous part and having a first-order reversible phase change temperature, in particular melting (solid-phase transition). liquid). The crystallizable portion is either a side chain (or pendant chain) or a sequence in the backbone. When the crystallizable portion of the semi-crystalline polymer is a sequence of the polymer backbone, this crystallizable block is of a different chemical nature from that of the amorphous sequences; in this case, the semicrystalline polymer is a block copolymer, for example of the diblock, triblock or multiblock type. When the crystallizable portion is a chain pendant to the backbone, the semi-crystalline polymer may be a homopolymer or a copolymer. The melting temperature of the semi-crystalline polymer is preferably less than 150 ° C. The melting temperature of the semi-crystalline polymer is preferably greater than or equal to 30 ° C and less than 100 ° C. More preferably, the melting temperature of the semi-crystalline polymer is greater than or equal to 30 ° C and less than 70 ° C. The semi-crystalline polymer (s) according to the invention used are solids at ambient temperature (25 ° C.) and atmospheric pressure (760 mmHg), whose melting temperature is greater than or equal to 30 ° C. The melting point values correspond to the melting point measured using a differential scanning calorimeter (DSC), such as the calorimeter sold under the name DSC 30 by the Mettler company, with a temperature increase of 5%. or 10 ° C per minute (The melting point considered is the point corresponding to the temperature of the most endothermic peak of the thermogram). The semi-crystalline polymer (s) according to the invention preferably have a melting point higher than the temperature of the keratinous support intended to receive said composition, in particular the skin and the lips. According to the invention, the semi-crystalline polymers are advantageously soluble in the fatty phase, especially at least 1% by weight, at a temperature above their melting point. Apart from crystallizable chains or blocks, the sequences of the polymers are amorphous. For the purposes of the invention, the term "chain or crystallizable block" means a chain or sequence which, if it were alone, would pass from the amorphous state to the crystalline state, reversibly, depending on whether above or below the melting temperature. A chain within the meaning of the invention is a group of atoms, during or lateral to the backbone of the polymer. A sequence is a group of atoms belonging to the backbone, a group constituting one of the repeating units of the polymer.

5 De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse à une température supérieure à leur température de fusion. De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semicristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %. Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des 10 homo- ou des co-polymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou 15 statistique. De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. Selon un mode de réalisation préféré, le polymère semi-cristallin est choisi parmi : 20 - les homopolymères et copolymères comportant des motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe(s) cristallisable(s), - les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, 25 - les polycondensats de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, et - les copolymères acrylates/silicone.Preferably, the polymeric backbone of the semi-crystalline polymers is soluble in the fatty phase at a temperature above their melting temperature. Preferably, the crystallizable sequences or chains of the semicrystalline polymers represent at least 30% of the total weight of each polymer and better still at least 40%. Crystallizable side-chain semi-crystalline polymers are homo- or co-polymers. The semicrystalline polymers of the invention with crystallizable sequences are copolymers, sequential or multisequenced. They can be obtained by reactive (or ethylenic) double bond monomer polymerization or by polycondensation. When the polymers of the invention are crystallizable side chain polymers, the latter are advantageously in random or statistical form. Preferably, the semi-crystalline polymers of the invention are of synthetic origin. According to a preferred embodiment, the semi-crystalline polymer is chosen from: homopolymers and copolymers comprising units resulting from the polymerization of one or more monomers carrying hydrophobic side chain (s) crystallizable (s) ( s), - polymers carrying at least one crystallizable block in the backbone, - polyester, aliphatic or aromatic or aliphatic / aromatic polycondensates, - ethylene and propylene copolymers prepared by metallocene catalysis, and - copolymers acrylate / silicone.

30 Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention peuvent être choisis en particulier parmi : 3025103 - les copolymères séquences de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP 0 951 897, - les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, 5 - les copolymères d'éthylène et de propylène préparés par catalyse métallocène, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US 5,156,911, tels que les 10 (Cio-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimere polymers », Landec IP22 (Rev. 4-97) et par exemple le produit Intelimer® IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale 15 cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO 01/19333, - les copolymères acrylates/silicone, tels que les copolymères d'acide acrylique et d'acrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères d'acide 20 acrylique et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane, les copolymères de méthacrylate de méthyle, méthacrylate de butyle, d'acrylate d' éthy1-2-hexyle et de méthacrylate de stéaryle à greffons polydiméthylsiloxane. On peut citer en particulier les copolymères commercialisés par la société SHIN-ETSU sous les dénominations KP-561 (nom CTFA : acrylates/dimethicone), KP-541 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and 25 Isopropyl alcohol), KP-545 (nom CTFA : acrylates/dimethicone and Cyclopentasiloxane), - et leurs mélanges. De préférence, la quantité de polymère(s) semi-cristallin(s), de préférence choisi parmi les polymères semi cristallins à chaînes latérales cristallisables représente de 0,1 % à 30 % en poids en matière sèche par rapport au poids total de la phase huileuse, par 30 exemple de 0,2 % à 25 % en poids, mieux de 0,5 % à 20 %, ou encore de 0,5 % à 12 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.The semicrystalline polymers that can be used in the invention can be chosen in particular from: 3025103 - block copolymers of polyolefins with controlled crystallization, the monomers of which are described in EP 0 951 897, - polycondensates, and in particular of polyester, aliphatic type or aromatic or aliphatic / aromatic, 5 - copolymers of ethylene and propylene prepared by metallocene catalysis, - homo- or co-polymers carrying at least one crystallizable side chain and homo- or co-polymers bearing in the backbone at less a crystallizable block, such as those described in US Pat. No. 5,156,911, such as the (Cio-C30) alkyl polyacrylates corresponding to Intelimer® from Landec, described in the brochure "Intelimere polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97 ) and for example the product Intelimer® IPA 13-1 from Landec, which is a stearyl polyacrylate with a molecular weight of about 145,000 and whose melting temperature is equal to 49 ° C., homopolymers or copolymers bearing at least one crystallizable side chain, in particular with fluorinated group (s), as described in document WO 01/19333 acrylate / silicone copolymers, such as copolymers of acrylic acid and polydimethylsiloxane grafted stearyl acrylate, polydimethylsiloxane grafted stearyl methacrylate copolymers, acrylic acid and grafted stearyl methacrylate copolymers polydimethylsiloxane, copolymers of methyl methacrylate, butyl methacrylate, ethyl-2-hexyl acrylate and stearyl methacrylate with polydimethylsiloxane grafts. Mention may be made in particular of the copolymers sold by the company SHIN-ETSU under the names KP-561 (CTFA name: acrylates / dimethicone), KP-541 (CTFA name: acrylates / dimethicone and isopropyl alcohol), KP-545 (name CTFA: acrylates / dimethicone and cyclopentasiloxane), and mixtures thereof. Preferably, the amount of semicrystalline polymer (s), preferably selected from semicrystalline crystallizable side chain polymers, is from 0.1% to 30% by weight of dry matter relative to the total weight of the oily phase, for example from 0.2% to 25% by weight, more preferably from 0.5% to 20%, or from 0.5% to 12% by weight, relative to the total weight of the oily phase.

3025103 76 IV. Esters de dextrine La composition selon l'invention peut comprendre à titre de gélifiant lipophile au moins un ester de dextrine. En particulier, la composition comprend de préférence au moins un ester de 5 dextrine et d'acide gras, de préférence en C12 à C24, en particulier en C14 à C18, ou leurs mélanges. De préférence, l'ester de dextrine est un ester de dextrine et d'acide gras en C12-C18, en particulier en C14-C18. De préférence, l'ester de dextrine est choisi parmi le myristate de dextrine 10 et/ou le palmitate de dextrine, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, l'ester de dextrine est le myristate de dextrine, tel que celui notamment commercialisé sous le nom de Rheopearl MKL-2 par la société Chiba Flour Milling. Selon un mode de réalisation préféré, l'ester de dextrine est le palmitate de 15 dextrine. Celui-ci peut par exemple être choisi parmi ceux commercialisés sous les dénominations Rheopearl TL® ou Rheopearl KL® ou Rheopearl® KL2 par la société Chiba Flour Milling. De façon particulièrement préférée, la phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre de 0,1 % à 30 % en poids d' ester(s) de dextrine, de 20 préférence de 0,2 % à 25 % et de préférence de 0,5 % à 18 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse. V. Les polymères à liaison hydrogène A titre représentatif des polymères à liaison hydrogène convenant à l'invention 25 peuvent être tout particulièrement cité les polyamides hydrocarbonés. La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyamide hydrocarboné. De façon préférée, la teneur totale en polyamide(s) hydrocarboné (s) est comprise entre 0,1 % et 30 % en poids exprimé en matière sèche, de préférence entre 1 % 30 et 20 % en poids, de préférence entre 1 % et 12 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.IV. Dextrin Esters The composition according to the invention may comprise, as lipophilic gelling agent, at least one dextrin ester. In particular, the composition preferably comprises at least one ester of dextrin and of fatty acid, preferably of C12 to C24, in particular of C14 to C18, or mixtures thereof. Preferably, the dextrin ester is a C12-C18, in particular C14-C18, fatty acid dextrin ester. Preferably, the dextrin ester is selected from dextrin myristate and / or dextrin palmitate, and mixtures thereof. According to a particular embodiment, the dextrin ester is dextrin myristate, such as that sold especially under the name Rheopearl MKL-2 by Chiba Flour Milling. According to a preferred embodiment, the dextrin ester is dextrin palmitate. This may for example be chosen from those sold under the names Rheopearl TL® or Rheopearl KL® or Rheopearl® KL2 by the company Chiba Flour Milling. In a particularly preferred manner, the oily phase of a composition according to the invention may comprise from 0.1% to 30% by weight of dextrin ester (s), preferably from 0.2% to 25% and from preferably from 0.5% to 18% by weight, based on the total weight of the oily phase. V. Hydrogen Bonded Polymers As a representative of the hydrogen bonded polymers suitable for the invention, hydrocarbon polyamides may be particularly preferred. The oily phase of a composition according to the invention may comprise at least one hydrocarbon polyamide. Preferably, the total content of hydrocarbon-based polyamide (s) is between 0.1% and 30% by weight, expressed in dry matter, preferably between 1% and 20% by weight, preferably between 1%. and 12% by weight, based on the total weight of the oily phase.

3025103 77 Par «polyamide », on entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition amide, de préférence au moins 3 motifs de répétition amide et mieux encore 10 motifs de répétition amide.For the purposes of the invention, the term "polyamide" means a compound having at least 2 amide repeating units, preferably at least 3 amide repeating units and more preferably 10 amide repeating units.

5 Par «polyamide hydrocarboné », on entend un polyamide formé essentiellement, voire constitué, d'atomes de carbone et d'hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d'atome de silicium ou de fluor. Il peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide. Par « chaîne fonctionnalisée» au sens de l'invention, on entend une chaîne 10 alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes hydroxyle, éther, les esters, oxyalkylène ou polyoxyalkylène. Avantageusement, ce polyamide de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 g/mol notamment allant de 1000 à 100 000 g/mol, en particulier inférieure à 50 000 g/mol notamment allant de 1000 à 15 50 000 g/mol, et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000 g/mol, de préférence de 2000 à 20 000 g/mol, et mieux de 2000 à 10 000 g/mol. Ce polyamide, est non soluble dans l'eau, notamment à 25 °C. Selon un premier mode de réalisation de l'invention le polyamide utilisé est un polyamide de formule (I) : X L C R2 C NH R3 NH n C R2 C X 11 (D 20 dans laquelle X représente un groupe -N(R1)2 ou un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; 25 et leurs mélanges. Selon un mode particulier, le polyamide utilisé est un polyamide à terminaison amide de formule (Ia) : X±C-R n L 0 0 0 0 1. a 3025103 78 dans laquelle X représente un groupe -N(Ri)2 dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 ; 5 et leurs mélanges. La phase huileuse d'une composition selon l'invention peut comprendre en outre, de façon additionnelle dans ce cas, au moins un polyamide additionnel de formule (lb): CR, C NH R3 NH n II C R2 11 C X II 10 dans laquelle X représente un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 15 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate copolymère ». Avantageusement, le polymère à liaison hydrogène est le copolymère éthylènediamine/stéaryl dimère dilinoléate.By "hydrocarbon-based polyamide" is meant a polyamide formed essentially or even consisting of carbon and hydrogen atoms, and optionally of oxygen, nitrogen, and not containing a silicon atom or of fluorine. It may contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups. For the purposes of the invention, the term "functionalized chain" means an alkyl chain comprising one or more functional groups or reactive groups chosen in particular from hydroxyl, ether, esters, oxyalkylene or polyoxyalkylene groups. Advantageously, this polyamide of the composition according to the invention has a weight average molecular weight of less than 100,000 g / mol, in particular ranging from 1000 to 100,000 g / mol, in particular less than 50,000 g / mol, in particular ranging from 1,000 to 50,000 g / mol, and more particularly ranging from 1,000 to 30,000 g / mol, preferably from 2,000 to 20,000 g / mol, and better still from 2,000 to 10,000 g / mol. This polyamide is insoluble in water, especially at 25 ° C. According to a first embodiment of the invention, the polyamide used is a polyamide of formula (I): ## STR1 ## in which X represents a group -N (R 1) 2 or a -OR 'group in which R1 is a linear or branched Cg to C22 alkyl radical, which may be identical to or different from each other, R2 is a C28-C42 diacid dimer residue, R3 is an ethylene diamine radical; , n is from 2 to 5, and mixtures thereof According to a particular embodiment, the polyamide used is an amide-terminated polyamide of formula (Ia): X + CR n L 0 0 0 0 1. a 3025103 78 in which X represents a group -N (R1) 2 in which R1 is a linear or branched Cg to C22 alkyl radical, which may be identical to or different from each other, R2 is a C28-C42 diacid dimer residue, R 3 is an ethylene diamine radical, n is between 2 and 5, and mixtures thereof, The oily phase of a composition according to the invention may comprise in addition, additionally in this case, at least one additional polyamide of formula (Ib): ## STR2 ## wherein X represents a group -OR 'in which R 1 is a linear or branched C8 to C22, preferably C16 to C22, alkyl radical which may be the same or different from each other, R2 is a C28-C42 diacid dimer residue, R3 is an ethylene diamine radical, n is between 2 and 5, such as the commercial products sold by Arizona Chemical under the names Uniclear 80 and Uniclear 100 or Uniclear 15 80 V, Uniclear 100 V and Uniclear 100 VG, whose INCI name is "ethylenediamine / stearyl dimer dilinoleate copolymer ". Advantageously, the hydrogen-bonded polymer is the ethylene diamine / stearyl dimer dilinoleate copolymer.

20 VI. COPOLYMERE SEQUENCE HYDROCARBONE A titre représentatif de gélifiants lipophiles peuvent être en outre cités d'autres gélifiants polymériques que sont les copolymères séquencés hydrocarbonés également nommés copolymères blocs.VI. HYDROCARBON SEQUENCE COPOLYMER As representative of lipophilic gelling agents, other polymeric gelling agents may also be mentioned which are the hydrocarbon block copolymers also known as block copolymers.

25 Le gélifiant polymérique est capable d'épaissir ou de gélifier la phase hydrocarbonée de la composition. Par « polymère amorphe », on entend un polymère qui n'a pas de forme cristalline. Le gélifiant polymérique est de préférence également filmogène, c'est-à-dire 30 qu'il est capable de former un film lors de son application sur la peau et/ou les lèvres. X 3025103 79 Le copolymère bloc hydrocarboné peut être notamment un copolymère dibloc, tribloc, multibloc, radial, étoile, ou leurs mélanges. De tels copolymères blocs hydrocarbonés sont décrits dans la demande US-A2002/005562 et dans le brevet US-A-5 221 534.The polymeric gelling agent is capable of thickening or gelling the hydrocarbon phase of the composition. By "amorphous polymer" is meant a polymer that does not have a crystalline form. The polymeric gelling agent is preferably also film-forming, i.e., capable of forming a film upon application to the skin and / or the lips. The hydrocarbon block copolymer may in particular be a diblock, triblock, multiblock, radial or star copolymer, or mixtures thereof. Such hydrocarbon block copolymers are described in US-A-2002/005562 and in US-A-5,221,534.

5 Le copolymère peut présenter au moins un bloc dont la température de transition vitreuse, est de préférence inférieure à 20 °C, de préférence inférieure ou égale à 0 °C, de préférence inférieure ou égale à -20 °C, de préférence encore inférieure ou égale à -40 °C. La température de transition vitreuse dudit bloc peut être comprise entre -150 °C et 20 °C, notamment entre -100 °C et 0 °C.The copolymer may have at least one block whose glass transition temperature is preferably less than 20 ° C, preferably less than or equal to 0 ° C, preferably less than or equal to -20 ° C, more preferably lower than or equal to -40 ° C. The glass transition temperature of said block may be between -150 ° C. and 20 ° C., in particular between -100 ° C. and 0 ° C.

10 Le copolymère bloc hydrocarboné présent dans la composition selon l'invention est un copolymère amorphe formé par polymérisation d'une oléfine. L'oléfine peut être notamment un monomère à insaturation éthylénique élastomérique. Comme exemple d'oléfine, on peut citer les monomères de carbure éthylénique, ayant notamment une ou deux insaturations éthylénique, ayant de 2 à 5 15 atomes de carbone tels que l'éthylène, le propylène, le butadiène, l'isoprène, ou le pentadiène. Avantageusement, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère bloc amorphe de styrène et d'oléfine. On préfère notamment les copolymères séquences comprenant au moins un 20 bloc styrène et au moins un bloc comprenant des motifs choisis parmi le butadiène, l'éthylène, le propylène, le butylène, l'isoprène ou un de leurs mélanges. Selon un mode préféré de réalisation, le copolymère bloc hydrocarboné est hydrogéné pour réduire les insaturations éthyléniques résiduelles après la polymérisation des monomères.The hydrocarbon block copolymer present in the composition according to the invention is an amorphous copolymer formed by polymerization of an olefin. The olefin may in particular be an ethylenically unsaturated elastomeric monomer. As an example of an olefin, mention may be made of ethylenic carbide monomers, in particular having one or two ethylenic unsaturations, having from 2 to 5 carbon atoms, such as ethylene, propylene, butadiene, isoprene, or the like. pentadiene. Advantageously, the hydrocarbon-based block copolymer is an amorphous block copolymer of styrene and olefin. Particularly preferred are block copolymers comprising at least one styrene block and at least one block comprising units selected from butadiene, ethylene, propylene, butylene, isoprene or a mixture thereof. According to a preferred embodiment, the hydrocarbon block copolymer is hydrogenated to reduce the residual ethylenic unsaturations after polymerization of the monomers.

25 En particulier, le copolymère bloc hydrocarboné est un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4. Selon un mode de réalisation préféré, la composition selon l'invention comprend au moins un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, de préférence choisi parmi les copolymères de styrène-éthylène/propylène, les copolymères de styrène- 30 éthylène/butadiène, les copolymères de styrène-éthylène/butylène. Des polymères diblocs sont notamment vendus sous la dénomination Kraton® G1701E par la société Kraton Polymers.In particular, the hydrocarbon block copolymer is a copolymer, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C 3 -C 4 alkylene blocks. According to a preferred embodiment, the composition according to the invention comprises at least one diblock copolymer, preferably hydrogenated, preferably chosen from styrene-ethylene / propylene copolymers, styrene-ethylene / butadiene copolymers, copolymers of styrene-ethylene / butylene. Diblock polymers are in particular sold under the name Kraton® G1701E by Kraton Polymers.

3025103 Avantageusement, on utilise comme gélifiant polymérique un copolymère dibloc tel que ceux décrits précédemment, en particulier un copolymère dibloc de styrèneéthylène/propylène, ou un mélange de dibloc, tel que décrit précédemment. Ainsi, selon une variante de réalisation préférée, une composition selon 5 l'invention comprend à titre de gélifiant lipophile au moins un copolymère séquence hydrocarboné, de préférence un copolymère, éventuellement hydrogéné, à blocs styrène et à blocs éthylène/alkylène en C3-C4, encore plus préférentiellement un copolymère dibloc, de préférence hydrogéné, tel qu'un copolymère de styrène-éthylène/propylène, un copolymère de styrène-éthylène/butadiène.Advantageously, a diblock copolymer such as those described above, in particular a diblock copolymer of styrene / propylene, or a mixture of diblock, as described above, is used as polymeric gelling agent. Thus, according to a preferred embodiment, a composition according to the invention comprises, as lipophilic gelling agent, at least one hydrocarbon-based block copolymer, preferably a copolymer, optionally hydrogenated, with styrene blocks and with ethylene / C 3 -C 4 alkylene blocks. , more preferably a diblock copolymer, preferably hydrogenated, such as a styrene-ethylene / propylene copolymer, a styrene-ethylene / butadiene copolymer.

10 Le copolymère bloc hydrocarboné (ou le mélange de copolymères blocs hydrocarbonés) peut être présent en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids, de préférence allant de 0,1 % à 10 % en poids, plus préférentiellement allant de 0,5 % à 5 % en poids, mieux allant de 0,5 % à 3 % en poids, par rapport au poids total de la 15 composition. Selon une variante avantageuse, une composition selon l'invention comprend un gélifiant lipophile choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semi-cristallins, les esters de dextrine, les polyamides hydrocarbonés, les copolymères 20 hydrocarbonés blocs séquences, les gélifiants particulaires choisis parmi les cires polaires, les cires apolaires hydrocarbonées de point de fusion inférieur ou égal à 75,0 °C, les cires siliconées, les argiles modifiées, les silices notamment les aérogels de silice hydrophobes, ainsi que leurs mélanges. Selon une variante préférée, une composition selon l'invention comprend un 25 gélifiant lipophile choisi parmi : -les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable tels que les (Cio-C30)alkyle polyacrylates correspondant aux Intelimer® de la société Landec et par exemple le produit Intelimer® 30 IPA 13-1 de la société Landec, qui est un polyacrylate de stéaryle de poids moléculaire d'environ 145 000 et dont la température de fusion est égale à 49 °C ; 3025103 81 -les polyamides hydrocarbonés et notamment les mélanges de polyamides à terminaison amide de formule (Ia) : dans laquelle X représente un groupe -N(Ri)2 dans lequel R1 est un radical 5 alkyl linéaire ou ramifié en Cg à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5 et de polyamides additionnels de formule (Ib) : X L C R2 C NH R3 C R C X II n II 2 11 0 0 o (e) dans laquelle X représente un groupe -OR' dans lequel R1 est un radical alkyl 10 linéaire ou ramifié en Cg à C22, de préférence en C16 à C22, pouvant être identique ou différents l'un de l'autre, R2 est un résidu de dimère diacide en C28-C42, R3 est un radical éthylène diamine, n est compris entre 2 et 5, tels que les produits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100 ou encore Uniclear 80 V, Uniclear 100 V et Uniclear 100 VG, dont le nom INCI est « éthylènediamine/stéaryl 15 dimère dilinoléate copolymère » ; -les aérogels de silice hydrophobes, -les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en Cio à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V® par la société 20 Elementis ou le gel de bentone dans isododécane commercialisé sous la dénomination Bentone Gel ISD V® (Isododécane 87 %/Disteardimonium Hectorite 10 %/Propylène carbonate 3 %) par la société Elementis. Selon une variante encore préférée, une composition selon l'invention comprend un gélifiant lipophile choisi parmi : 25 - les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, - les polyamides hydrocarbonés, - les aérogels de silice hydrophobes, 3025103 82 - les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en Cio à C22 Selon une variante particulièrement préférée, une composition selon l'invention comprend un gélifiant lipophile choisi parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22 5 Selon une variante particulière, une composition selon l'invention comprend . - au moins un gélifiant hydrophile non amylacé choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), réticulés et ou neutralisés, et plus particulièrement les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate et - au moins un gélifiant lipophile non cellulosique choisis parmi lese hectorites 10 modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, et particulièrement les hectorites modifiées par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium. De façon préférée, la teneur totale en gélifiant(s) lipophile(s) est comprise entre 0,1 % et 80 % en poids de matière sèche, en particulier de 0,2 % à 60 % en poids, de préférence entre 2 % et 12 % en poids, par rapport au poids total de la phase huileuse.The hydrocarbon block copolymer (or the mixture of hydrocarbon block copolymers) may be present in a content ranging from 0.1% to 15% by weight, preferably ranging from 0.1% to 10% by weight, more preferably ranging from 0.5% to 5% by weight, more preferably 0.5% to 3% by weight, based on the total weight of the composition. According to an advantageous variant, a composition according to the invention comprises a lipophilic gelling agent chosen from organopolysiloxane elastomers, semi-crystalline polymers, dextrin esters, hydrocarbon polyamides, block-block hydrocarbon copolymers, particulate gelling agents chosen from polar waxes, apolar hydrocarbon waxes having a melting point less than or equal to 75.0 ° C., silicone waxes, modified clays, silicas, especially hydrophobic silica aerogels, and mixtures thereof. According to a preferred variant, a composition according to the invention comprises a lipophilic gelling agent chosen from: semi-crystalline homo- or co-polymers carrying at least one crystallizable side chain and semi-crystalline homo- or co-polymers carrying in the skeleton at least one crystallizable block such as (Cio-C30) alkyl polyacrylates corresponding to Intelimer® from Landec and for example the product Intelimer® 30 IPA 13-1 from Landec, which is a stearyl polyacrylate of weight molecular weight of about 145,000 and having a melting point of 49 ° C; And hydrocarbon polyamides and in particular amide-terminated polyamide mixtures of formula (Ia): in which X represents a group -N (R 1) 2 in which R 1 is a linear or branched C 8 to C 22 alkyl radical, to be identical or different from each other, R2 is a C 28 -C 42 diacid dimer residue, R 3 is an ethylene diamine radical, n is between 2 and 5 and additional polyamides of formula (Ib): XLC R2 In which X represents a group -OR 'in which R1 is a linear or branched Cg to C22 alkyl radical, preferably a C16 to C22 alkyl radical, which may be identical. or different from each other, R2 is a C28-C42 diacid dimer residue, R3 is an ethylene diamine radical, n is from 2 to 5, such as the commercial products sold by Arizona Chemical under the names Uniclear 80 and Uniclear 100 or Uniclear 80 V, Uniclear 100 V and Uniclear 100 VG, whose INCI name is "ethylenediamine / stearyl dimer dilinoleate copolymer"; hydrophobic silica aerogels, the hectorites modified with a C 10 -C 22 ammonium chloride, such as hectorite modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride such as, for example, that marketed under the name of Bentone 38V® by the company Elementis or the bentone gel in isododecane sold under the name Bentone Gel ISD V® (Isododecane 87% / Disteardimonium Hectorite 10% / Propylene carbonate 3%) by the company Elementis. According to a still more preferred variant, a composition according to the invention comprises a lipophilic gelling agent chosen from: semi-crystalline homo- or co-polymers carrying at least one crystallizable side chain and semi-crystalline homo- or co-polymers carrying in the backbone at least one crystallizable block, - hydrocarbon polyamides, - hydrophobic silica aerogels, - hectorites modified with a C 10 -C 22 ammonium chloride According to a particularly preferred variant, a composition according to the invention comprises A lipophilic gelling agent chosen from hectorites modified with a C10 to C22 ammonium chloride. According to one particular variant, a composition according to the invention comprises: at least one non-starch hydrophilic gelling agent chosen from 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPS®), cross-linked and or neutralized copolymers, and more particularly the copolymers of AMPS® and of hydroxyethyl acrylate and-at least non-cellulosic lipophilic gelling agent selected from C10-C22 ammonium chloride-modified hectorites, and particularly hectorites modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride. Preferably, the total content of lipophilic gelling agent (s) is between 0.1% and 80% by weight of dry matter, in particular from 0.2% to 60% by weight, preferably between 2% by weight. and 12% by weight, based on the total weight of the oily phase.

15 SYSTEME GELIFIANT(S) HYDROPHILE(S)/GELIFIANT(S) LIPOPHILE(S) A titre illustratif et non limitatif de systèmes gélifiant(s) hydrophile(s)/gélifiant(s) lipophile(s) convenant tout particulièrement à l'invention peuvent notamment être cités les systèmes suivants 20 - copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et ou neutralisés / homo- ou co-polymères semi-cristallins portant au moins une chaîne latérale cristallisable, ladite chaine cristallisable étant latérale ou dans le squelette ; - copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et ou neutralisés / polyamides hydrocarbonés ; 25 - copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et ou neutralisés / aérogels de silice hydrophobes ; - et plus particulièremenet : copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique, réticulés et ou neutralisés / hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22; 30 - polymères carboxyvinyliques modifiés ou non / homo- ou co-polymères semi-cristallins portant au moins une chaîne latérale cristallisable, ladite chaine cristallisable étant latérale ou dans le squelette ; 3025103 83 - polymères carboxyvinyliques modifiés ou non / polyamides hydrocarbonés ; - polymères carboxyvinyliques modifiés ou non / aérogels de silice hydrophobes ; - et plus particulièremenet : polymères carboxyvinyliques modifiés ou non / 5 hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en Cio à C22 Selon une forme particulèrement préférée, la composition selon l'invention comprend : - au moins un gélifiant hydrophile non amylacé choisi parmi les copolymères 10 d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), réticulés et ou neutralisés, et plus particulièrement les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate et - au moins un gélifiant lipophile non cellulosique choisi parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, et plus particulièrment les hectorites modifiées par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, 15 - au moins un filtre UV. Encore plus particulièrement, ledit filtre UV est choisi parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres organiques liposolubles et leurs mélanges et plus particulièrement les filtres UV organiques liposolubles.LIPOPHILIC (S) HYDROPHILIC (S) / GELIFYING (S) SYSTEM (FR) As illustrative and not limiting of hydrophilic gelling agent (s) / lipophilic gelling agent (s) systems that are particularly suitable for In particular, the following systems may be mentioned: 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid copolymers, crosslinked and or neutralized / semi-crystalline homo- or co-polymers bearing at least one crystallizable side chain, said crystallizable chain being lateral or in the skeleton; - copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, crosslinked and or neutralized / hydrocarbon polyamides; 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid copolymers, crosslinked and or neutralized / hydrophobic silica aerogels; - and more particularly: copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid, crosslinked and or neutralized / hectorites modified with a C10 to C22 ammonium chloride; - carboxyvinyl polymers modified or not / semi-crystalline homo- or co-polymers bearing at least one crystallizable side chain, said crystallizable chain being lateral or in the backbone; - modified or unmodified carboxyvinyl polymers / hydrocarbon polyamides; - carboxyvinyl polymers modified or not / hydrophobic silica aerogels; and more particularly: modified or unsubstituted carboxyvinyl polymers / hectorites modified with a C 10 -C 22 ammonium chloride According to a particularly preferred form, the composition according to the invention comprises: at least one non-starch hydrophilic gelling agent chosen from copolymers Of 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPS®), crosslinked and or neutralized, and more particularly the copolymers of AMPS® and of hydroxyethyl acrylate and - at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent chosen from hectorites modified with a C10 to C22 ammonium chloride, and more particularly hectorites modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride, at least one UV filter. Even more particularly, said UV filter is chosen from water-soluble organic UV filters, liposoluble organic filters and their mixtures, and more particularly liposoluble organic UV filters.

20 FILTRES UV Les compositions selon l'invention, contiennent au moins un filtre UV. De préférence, le filtre UV convenant à l'invention est choisi parmi les filtres UV 25 hydrosolubles, les filtres UV liposolubles, les filtres UV insolubles, et leurs mélanges. Parmi ces filtres UV, on peut distinguer les filtres organiques hydrosolubles, les filtres organiques liposolubles, les filtres organiques insolubles, les filtres inorganiques. De manière préférentielle, le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV hydrosolubles, les filtres UV liposolubles, et leurs mélanges, et de manière encore plus 30 préférée, choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres organiques liposolubles et leurs mélanges et plus particulièrement les filtres UV organiques liposolubles.UV FILTERS The compositions according to the invention contain at least one UV filter. Preferably, the UV filter that is suitable for the invention is chosen from water-soluble UV filters, fat-soluble UV filters, insoluble UV-filters, and mixtures thereof. Among these UV filters, it is possible to distinguish the water-soluble organic filters, the fat-soluble organic filters, the insoluble organic filters and the inorganic filters. Preferably, the UV filter (s) are chosen from water-soluble UV filters, liposoluble UV-screening agents, and mixtures thereof, and even more preferably chosen from water-soluble organic UV filters, liposoluble organic filters and mixtures thereof and more particularly liposoluble organic UV filters.

3025103 84 Par "filtre UV hydrosoluble" on entend tout composé filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous ou miscibilisé à l'état moléculaire dans une phase aqueuse ou bien susceptible d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous 5 forme micellaire) dans une phase aqueuse. Par "filtre liposoluble" on entend tout composé filtrant les radiations UV susceptible d'être complètement dissous ou miscibilisé à l'état moléculaire dans une phase grasse ou bien susceptible d'être solubilisé, sous forme colloïdale (par exemple sous forme 10 micellaire) dans une phase grasse. Par « filtre UV insoluble », on entend tout composé filtrant les radiations UV ayant une solubilité dans l'eau inférieure à 0,5 % en poids et une solubilité inférieure à 0,5 % en poids dans la plupart des solvants organiques comme l'huile de paraffine, les 15 benzoates d'alcools gras et les triglycérides d'acides gras, par exemple le Miglyol 812® commercialisé par la société DYNAMIT NOBEL. Cette solubilité, réalisée à 70 °C est définie comme la quantité de produit en solution dans le solvant à l'équilibre avec un excès de solide en suspension après retour à la température ambiante. Elle peut facilement être évaluée au laboratoire.By "water-soluble UV filter" is meant any UV radiation filtering compound capable of being completely dissolved or miscibilized in the molecular state in an aqueous phase or capable of being solubilized in colloidal form (for example in micellar form). ) in an aqueous phase. By "liposoluble filter" is meant any UV radiation filtering compound capable of being completely dissolved or miscibilized in the molecular state in a fatty phase or capable of being solubilized, in colloidal form (for example in micellar form) in a fatty phase. By "insoluble UV filter" is meant any compound which filters out UV radiation having a solubility in water of less than 0.5% by weight and a solubility of less than 0.5% by weight in most organic solvents, such as paraffin oil, fatty alcohol benzoates and triglycerides of fatty acids, for example Miglyol 812® marketed by the company DYNAMIT NOBEL. This solubility, performed at 70 ° C is defined as the amount of product in solution in the equilibrium solvent with an excess of suspended solid after return to room temperature. It can easily be evaluated in the laboratory.

20 I/ FILTRES UV ORGANIQUE HYDROSOLUBLES A/ FILTRES UVA ORGANIQUES HYDROSOLUBLES Par « filtre UVA organique hydrosolubl » on entend tout composé organique 25 filtrant le rayonnement UVA dans le domaine de longueurs d'onde 320 à 400nm susceptible d'être complètement dissous ou miscibilisé à l'état moléculaire dans une phase aqueuse ou bien susceptible d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse.WATER-SOLUBLE ORGANIC UV FILTERS WITH WATER-SOLUBLE ORGANIC UVA FILTERS By "hydrosolubic organic UVA filter" is meant any organic compound filtering UVA radiation in the wavelength range 320 to 400 nm capable of being completely dissolved or miscible with water. the molecular state in an aqueous phase or capable of being solubilized in colloidal form (for example in micellar form) in an aqueous phase.

30 Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer : 3025103 L'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) et ses différents sels, décrits notamment dans les demandes de brevets FR-A-2528420 et FR-A-2639347.Among the water-soluble organic UVA filters that can be used according to the present invention, mention may be made of: 3025103 benzene-1,4-di (3-methylidene-10-camphosulphonic acid) (INCI name: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) and its various salts, described in particular in patent applications FR-A-2528420 and FR-A-2639347.

5 Ces filtres répondent à la formule générale (I) suivante : 0 F (I) dans laquelle F désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou encore un radical NH(R1)3+ dans lequel les radicaux R1, qui peuvent être identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1-C4 ou encore 10 un groupement Mn+ /n, Mn+ désignant un cation métallique polyvalent dans lequel n est égal à 2 ou 3 ou 4, Mn+ désignant de préférence un cation métallique choisi parmi Ca2+, Zn2+, Mg2+, Ba2+, A13+ et Zr4+. Il est bien entendu que les composés de formule (I) ci-dessus peuvent donner lieu à l'isomère « cis-trans » autour d'une ou plusieurs double(s) liaison(s) et que tous les isomères rentrent dans le cadre de la présente invention.These filters correspond to the following general formula (I): F (I) in which F denotes a hydrogen atom, an alkali metal or an NH (R 1) 3+ radical in which the radicals R 1, which may be identical or different, denote a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl or hydroxyalkyl radical or else a Mn + / n group, Mn + denoting a polyvalent metal cation in which n is equal to 2 or 3 or 4, Mn + denoting preferably a metal cation selected from Ca2 +, Zn2 +, Mg2 +, Ba2 +, A13 + and Zr4 +. It is understood that the compounds of formula (I) above can give rise to the "cis-trans" isomer around one or more double bonds and that all the isomers are within the scope of of the present invention.

15 Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle à groupes sulfoniques tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0669323. Ils sont décrits et préparés selon les synthèses indiquées dans le brevet 20 US 2,463,264 ainsi que la demande de brevet EP-A-0669323. Les composés comportant au moins deux groupes benzoazolyle conformes à l'invention répondent à la formule générale (II) suivante : R2 N X' R Zm 3025103 86 dans laquelle : - Z représente un reste organique de valence (1 + n) comportant une ou plusieurs doubles liaisons placées de telle sorte que qu'elle complète le système de doubles liaisons d'au moins deux groupes benzoazolyle tels que définis à l'intérieur des 5 crochets pour former un ensemble totalement conjugué ; - X' désigne S, 0 ou NR6 - R1 désigne hydrogène, alkyle en C1-C18, alcoxy en C1-C4, un aryle en C5-C15, un acyloxy en C2-C18, SO3Y ou COOY ; - les radicaux R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, désigne un groupe 10 nitro ou un radical R1 ; - R6 désigne hydrogène, un alkyle en C1-C4 ou un hydroxyalkyle en C1-C4 ; - Y désigne hydrogène, Li, Na, K, NH4, 1/2Ca, 1/2Mg, 1/3A1 ou un cation résultant de la neutralisation d'un groupe acide libre par une base azotée organique ; - m est 0 ou 1 15 -n est un nombre de 2 à 6 ; -1 est un nombre de 1 à 4 ; - sous réserve quel + n ne dépasse pas la valeur 6. Parmi ces composés, on préfère ceux pour lesquels le groupe Z est choisi dans 20 le groupe constitué par : (a) un radical hydrocarboné en C2-C6 aliphatique linéaire oléfine pouvant être interrompu par un groupe aryle en C5-C12 ou un hétéroaryle en C4-C10 en particulier choisi parmi les groupes suivants : 25 -CH=CH-, -CH=CH-CH=CH- ou bien CH=CH (b) un groupe aryle en C5-C15 pouvant être interrompu par un radical hydrocarboné en C2-C6 aliphatique linéaire oléfine en particulier choisi parmi les groupes suivants : 30 3025103 87 L II // vv CH= CH 5 (c) un reste hétéroaryle en C3-Cio en particulier choisi parmi les groupes suivants : N où R6 a la même signification indiquée ci-dessus ; lesdits radicaux Z tels que définis dans les paragraphes (a), (b) et (c ) pouvant être substitués par des radicaux alkyle 10 en C1-C6, alcoxy en C1-C6, phénoxy, hydroxy, méthylènedioxy ou amino éventuellement substitués par un ou 2 radicaux alkyle en C1-05. De préférenceles composés de formule (II) comportent par molécule de 1, 3 ou 4 groupes SO3Y.Among the water-soluble organic UVA filters that can be used according to the present invention, mention may also be made of compounds comprising at least two benzoazolyl groups containing sulphonic groups, such as those described in the patent application EP-A-0669323. They are described and prepared according to the syntheses indicated in US Pat. No. 2,463,264 and patent application EP-A-0669323. The compounds comprising at least two benzoazolyl groups in accordance with the invention correspond to the following general formula (II): embedded image in which: Z represents an organic radical of valence (1 + n) containing one or more double bonds positioned such that it completes the double bond system of at least two benzoazolyl groups as defined within the brackets to form a fully conjugated set; X 'denotes S, O or NR6 - R1 denotes hydrogen, C1-C18 alkyl, C1-C4 alkoxy, C5-C15 aryl, C2-C18 acyloxy, SO3Y or COOY; the radicals R2, R3, R4 and R5, which may be identical or different, denotes a nitro group or a radical R1; - R6 denotes hydrogen, a C1-C4 alkyl or a C1-C4 hydroxyalkyl; Y denotes hydrogen, Li, Na, K, NH 4, 1/2 Cu, 1/2 Mg, 1/3 Al or a cation resulting from the neutralization of a free acid group by an organic nitrogen base; m is 0 or 1; n is a number from 2 to 6; -1 is a number from 1 to 4; with the proviso that + n does not exceed the value 6. Among these compounds, those for which the group Z is chosen from the group consisting of: (a) a linear aliphatic olefin-C 6 hydrocarbon radical which can be interrupted are preferred with a C5-C12 aryl group or a C4-C10 heteroaryl, in particular chosen from the following groups: -CH = CH-, -CH = CH-CH = CH- or CH = CH (b) an aryl group C5-C15 which can be interrupted by a C2-C6 linear aliphatic olefin hydrocarbon radical, in particular chosen from the following groups: (c) a C3-C10 heteroaryl radical in particular selected from the following groups: N where R6 has the same meaning as above; said radicals Z as defined in paragraphs (a), (b) and (c) may be substituted by C1-C6 alkyl, C1-C6 alkoxy, phenoxy, hydroxy, methylenedioxy or amino optionally substituted by or 2 C 1 -C 5 alkyl radicals. Preferably, the compounds of formula (II) contain, per molecule of 1, 3 or 4 SO3Y groups.

15 A titre d'exemples de composés de formule (II) utilisables, on peut citer les composés de formules (a) à (j) et de structure suivante ainsi que leurs sels : H H HO3S (a) 3025103 88 HO3S SO3H (b) SO3H (c) 5 HO3S SO3H (d) SO3H (e) HO3S (f) SO3H 10 HO3S SO3H (g) HO3S SO3H (h) 3025103 89 HO3S SO3H (0) HO3S SO3H 5 Parmi tous ces composés on préférera tout particulièrement l'acide 1,4-bis- benzimidazolyl-phènylèn-3,3',5,5'-tétrasulfonique (nom INCI : Di sodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) (composé (d)) ou l'un de ses sels de structure suivante vendu notamment sous la dénomination de NEOHELIOPAN AP® par la société Symrise : 10 HO,S SO3H Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles utilisables selon la présente invention, on peut citer également les composés benzophénones comprenant au moins une 15 fonction acide sulfonique, comme par exemple les composés suivants : Benzophenone-4, vendu notamment par la société BASF sous le nom Uvinul O OH 0 HO-S=0 O 20 Benzophenone-5 de structure 3025103 Benzophenone-9, vendu notamment par la société BASF sous le nom Uvinul DS49e : 5 OH O OH Na' O Parmi les filtres UVA organiques hydrosolubles, on utilisera plus 10 particulièrement l'acide benzène 1,4-di(3-méthylidène-10-camphosulfonique) et ses différents sels (nom INCI : Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) notamment fabriqué par la société CHIMEX sous le nom commercial MEXORYL SX®. Le ou les filtres UVA organiques hydrosolubles conformes à l'invention sont 15 de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une concentration en matière active allant de 0,01 à 30 %, de préférence de 0,1 à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition. B/ FILTRES UVB ORGANIQUES HYDROSOLUBLES 20 Par « filtre UVB organique hydrosoluble » on entend tout composé organique filtrant le rayonnement UVB dans le domaine de longueurs d'onde allant de 280 à 320 nm susceptible d'être complètement dissous ou miscibilisé à l'état moléculaire dans une phase aqueuse ou bien susceptible d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase aqueuse.Examples of compounds of formula (II) that may be used include compounds of formulas (a) to (j) and of the following structure and their salts: SO3H (c) HO3S SO3H (d) SO3H (e) HO3S (f) SO3H 10 HO3S SO3H (g) HO3S SO3H (h) 3025103 89 HO3S SO3H (0) HO3S SO3H Of these compounds, the most preferred is 1,4-bis-benzimidazolyl-phenylen-3,3 ', 5,5'-tetrasulfonic acid (INCI name: Di sodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate) (compound (d)) or one of its salts of following structure sold especially under the name of NEOHELIOPAN AP® by the company Symrise: 10 HO, S SO3H Among the water-soluble organic UVA filters that may be used according to the present invention, mention may also be made of benzophenone compounds comprising at least one sulphonic acid function, for example the following compounds: Benzophenone-4, sold in particular by the company BASF under the name Uvinul O OH 0 HO-S = 0 O 20 B enzophenone-5 with a structure of 3025103 Benzophenone-9, sold in particular by the company BASF under the name Uvinul DS49e: ## STR2 ## Among the water-soluble organic UVA filters, 1,4-benzene acid will be used more particularly. (3-methylidene-10-camphosulfonic acid) and its various salts (INCI name: Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid) especially manufactured by the company CHIMEX under the trade name MEXORYL SX®. The water-soluble organic UVA filter (s) according to the invention are preferably present in the compositions according to the invention at a concentration of active material ranging from 0.01% to 30%, preferably from 0.1% to 15% by weight. relative to the total weight of the composition. B / WATER-SOLUBLE ORGANIC UVB FILTERS By "water-soluble organic UVB filter" is meant any organic compound filtering the UVB radiation in the wavelength range of 280 to 320 nm capable of being completely dissolved or miscibilized in the molecular state. in an aqueous phase or capable of being solubilized in colloidal form (for example in micellar form) in an aqueous phase.

25 Les filtres UVB organiques hydrosolubles sont notamment choisis parmi : 3025103 91 les dérivés cinnamiques hydrosolubles comme l'acide férulique ou acide 3- méthoxy-4-hydroxycinnamique les composés benzylidène camphre hydrosolubles ; les composés phenylbenzimidazole hydrosolubles ; 5 les composés p-aminobenzoïques (PABA) hydrosolubles ; les composés salicyliques hydrosolubles et leurs mélanges. Comme exemples de filtres UVB organiques hydrosolubles, on peut citer ceux 10 désignés ci-dessous sous leur nom INCI : Composés para-aminobenzoique : PABA, PEG-25 PABA vendu notamment sous le nom « UVINUL P 25®» par BASF.The water-soluble organic UVB filters are especially selected from: water-soluble cinnamic derivatives such as ferulic acid or 3-methoxy-4-hydroxycinnamic acid water-soluble benzylidene camphor compounds; water-soluble phenylbenzimidazole compounds; Water soluble p-aminobenzoic compounds (PABA); water-soluble salicylic compounds and mixtures thereof. As examples of water-soluble organic UVB filters, mention may be made of those referred to below under their INCI name: para-aminobenzoic compounds: PABA, PEG-25 PABA sold in particular under the name "Uvinul P 25®" by BASF.

15 Composés salicyliques : Dipropyleneglycol Salicylate vendu notamment sous le nom « DIPSAL ® » par SCHER, TEA Salicylate, vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN Tse » par 20 Symrise, Composés benzylidène camphre : Benzylidene Camphor Sulfonic Acid commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL sLe » par CHIMEX, 25 Camphor Benzalkonium Methosulfate commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL soe » par CHIMEX. Composés phenyl benzimidazole : Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom 30 commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK.Salicylate Compounds: Dipropylene Glycol Salicylate sold in particular under the name "DIPSAL®" by SCHER, TEA Salicylate, sold in particular under the name "NEO HELIOPAN Tse" by 20 Symrise, Compounds Benzylidene Camphor: Benzylidene Camphor Sulfonic Acid marketed in particular under the name "MEXORYL by CHIMEX, Camphor Benzalkonium Methosulfate marketed in particular under the name MEXORYL soe by CHIMEX. Phenylbenzimidazole compounds: Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid sold in particular under the trade name "EUSOLEX 232®" by MERCK.

3025103 92 On utilisera plus particulièrement le filtre Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial « EUSOLEX 232®» par MERCK. Le ou les filtres UVB organiques hydrosolubles conformes à l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une concentration en 5 matière active comprise allant de 0,01 à 30 %, de préférence de 0,1 à 15 %, en poids par rapport au poids total de la composition. II/ FILTRES UV ORGANIQUE LIPOSOLUBLES Par "filtre UVB organique liposoluble" on entend tout composé organique 10 filtrant le rayonnement UVB dans le domaine de longueurs d'onde allant de 280 à 320 nm susceptible d'être complètement dissous ou miscibilisé à l'état moléculaire dans une phase grasse ou bien susceptible d'être solubilisé sous forme colloïdale (par exemple sous forme micellaire) dans une phase grasse. Parmi les filtres UV organiques liposolubles, certains d'entre eux sont liquides à température ambiante.In particular, the Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid filter sold in particular under the trade name "EUSOLEX 232®" by MERCK will be used more particularly. The water-soluble organic UVB filter (s) according to the invention are preferably present in the compositions according to the invention at a concentration of active material ranging from 0.01 to 30%, preferably from 0.1 to 15%, by weight relative to the total weight of the composition. II / LIPOSOLUBLE ORGANIC UV FILTERS By "liposoluble organic UVB filter" is meant any organic compound 10 filtering the UVB radiation in the wavelength range of 280 to 320 nm capable of being completely dissolved or miscibilized in the molecular state. in a fatty phase or capable of being solubilized in colloidal form (for example in micellar form) in a fatty phase. Of the fat-soluble organic UV filters, some of them are liquid at room temperature.

15 Les filtres UV organiques liposolubles sont notamment choisis parmi les dérivés cinnamiques ; les anthranilates ; les dérivés salicyliques, les dérivés de dibenzoylméthane, les dérivés du camphre ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de 13,I3-diphénylacrylate ; les dérivés de triazine ; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés 20 de benzalmalonate notamment ceux cités dans le brevet US5624663 ; les imidazolines ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de benzoxazole tels que décrits dans les demandes de brevet EP0832642, EP1027883, EP1300137 et DE10162844 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d'a-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la 25 demande de brevet DE19855649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 et EP133981 ; les dérivés de mérocyanine les mérocyanines telles que décrites dans le brevet US4195999, la demande W02004/006878, les demandes W02008/090066, W02011113718, W02009027258, et les documents IP COM JOURNAL N°000179675D 30 publié le 23 février 2009, IP COM JOURNAL N°000182396D publié le 29 avril 2009, IP COM JOURNAL N° 000189542D publié le 12 novembre 2009, IP COM Journal N'IPCOM000011179D publié le 04/03/2004 et leurs mélanges.The liposoluble organic UV filters are especially chosen from cinnamic derivatives; anthranilates; salicylic derivatives, dibenzoylmethane derivatives, camphor derivatives; benzophenone derivatives; 13, 13-diphenylacrylate derivatives; triazine derivatives; benzotriazole derivatives; benzalmalonate derivatives, especially those mentioned in US Pat. No. 5,424,663; imidazolines; p-aminobenzoic acid derivatives (PABA); benzoxazole derivatives as described in patent applications EP0832642, EP1027883, EP1300137 and DE10162844; filter polymers and silicone filters such as those described in particular in the application WO-93/04665; dimers derived from α-alkylstyrene such as those described in patent application DE19855649; 4,4-diarylbutadienes as described in applications EP0967200, DE19746654, DE19755649, EP-A-1008586, EP1133980 and EP133981; merocyanine derivatives merocyanines as described in US Pat. No. 4,195,999, WO2004 / 006878, WO2008 / 090066, WO2011113718, WO2009027258 and IP COM JOURNAL Nos. 000179675D published on February 23, 2009, IP COM JOURNAL N 000182396D published on April 29, 2009, IP COM JOURNAL No. 000189542D published on November 12, 2009, IP COM Journal N'IPCOM000011179D published on 04/03/2004 and their mixtures.

3025103 93 Comme exemples de filtres UV organiques liposolubles, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : 5 Dérivé de dibenzoylméthane Butyl Methoxy Dibenzoylmethane ou avobenzone, proposé à la vente notamment sous la dénomination commerciale de « PARSOL 1789 » par la Société DSM NUTRITIONAL PRODUCTS ; 10 Dérivés de l'acide para-aminobenzoique : Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom « ESCALOL 507 » par ISP ; 15 Dérivés salicyliques : Homosalate vendu notamment sous le nom « Eusolex HMS » par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu notamment sous le nom « NEO HELIOPAN OS » 20 par SYMRISE ; Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial « PARSOL MCX » par DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, 25 Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu notamment sous le nom commercial « NEO HELIOPAN E 1000 » par SYMRISE, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate ; 30 Dérivés de I3,13-diphénylacrylate : 3025103 par BASF, 94 BASF ; Octocrylene vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N539 » Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL N35 » par 5 Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 400 » par BASF, Benzophenone-2 vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL 10 D50 » par BASF, Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL M40 » par BASF, Benzophenone-6 vendu notamment sous le nom commercial « Helisorb 11 » par Norquay, 15 Benzophenone-8 vendu notamment sous le nom commercial « Spectra-Sorb UV-24 » par American Cyanamid, Benzophenone-12, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle vendu notamment sous le nom commercial « UVINUL A +» tel que « UVINUL A + GRANULAR» ou sous 20 forme de mélange avec l'octylmethoxycinnamate notamment sous le nom commercial« UVINUL A + B» par BASF ; Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidene camphor commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SD» par CHIMEX, 25 4-Methylbenzylidene camphor vendu notamment sous le nom « EUSOLEX 6300 » par MERCK , Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor commercialisé notamment sous le nom « MEXORYL SW » par CHIMEX ; 30 Dérivés du phenyl benzotriazole : Drometrizole Trisiloxane vendu notamment sous le nom « Silatrizole » par RHODIA CHIMIE ; 3025103 Dérivés de triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu notamment sous le nom commercial «TINOSORB S » par BASF, 5 Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial «UVINUL T150 » par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu notamment sous le nom commercial « UVASORB HEB » par SIGMA 3V, - les silicones triazines substituées par deux groupes aminobenzoates telles que 10 décrites que le brevet EP0841341 en particulier le 2,4-bis-(n-butyl 4'- aminobenzalmalonate)-6-[(3-{ 1,3,3,3 -tetramethyl- 1- Rtrimethyl silyloxy]- disiloxanyl}propyl)amino]-s-triazine ; Dérivés anthraniliques : 15 Menthyl anthranilate vendu notamment sous le nom commercial commercial « NEO HELIOPAN MA » par SYMRISE, Dérivés d'imidazolines : Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate ; Dérivés du benzalmalonate : Di-néopentyl 4' -méthoxybenzalmalonate, Polyorganosiloxane à fonctions benzalmalonate comme le Polysilicone-15 vendu notamment sous la dénomination commerciale « PARSOL SLX » par DSM ; Dérivés de 4,4-diarylbutadiène : 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène, Dérivés de benzoxazole : 30 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6-(2- ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu notamment sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 20 25 3V, 3025103 96 et leurs mélanges ; Les dérivés de mérocyanine lipophiles - Octy1-5-N,N-diethylamino-2-phenysulfony1-2,4-pentadienoate, 5 et leurs mélanges ; Les filtres organiques liposolubles préférentiels sont choisis parmi Butyl Methoxy Dibenzoylmethane Ethylhexyl Methoxycinnamate 10 Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Benzophenone-3, 15 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle. 4-Methylbenzylidene camphor, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, 20 la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-s- triazine la 2,4-bis (4'-aminobenzalmalonate de dinéopentyle)-6-(4'-aminobenzoate de n-butyle)-s-triazine, Drometrizole Trisiloxane 25 Polysilicone-15 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-y1-(4-pheny1)-imino]-6-(2- ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine et leurs mélanges.As examples of fat-soluble organic UV filters, mention may be made of those referred to below under their INCI name: Dibenzoylmethane derivative Butyl Methoxy Dibenzoylmethane or Avobenzone, sold for sale under the trade name "PARSOL 1789" by the Company DSM NUTRITIONAL PRODUCTS; Derivatives of para-aminobenzoic acid: Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Dimethyl PABA sold in particular under the name "ESCALOL 507" by ISP; Salicylic derivatives: Homosalate sold in particular under the name "Eusolex HMS" by Rona / EM Industries, Ethylhexyl Salicylate sold in particular under the name "NEO HELIOPAN OS" 20 by SYMRISE; Cinnamic derivatives: Ethylhexyl methoxycinnamate sold in particular under the trade name "PARSOL MCX" by DSM NUTRITIONAL PRODUCTS, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate sold in particular under the trade name "NEO HELIOPAN E 1000" by SYMRISE, Cinoxate, Diisopropyl Methylcinnamate; Derivatives of 1,3,13-diphenylacrylate: 3025103 by BASF, 94 BASF; Octocrylene sold in particular under the trade name "UVINUL N539" Etocrylene, sold in particular under the trade name "Uvinul N35" by 5 benzophenone derivatives: Benzophenone-1 sold in particular under the trade name "Uvinul 400" by BASF, Benzophenone-2 sold especially under the trade name "UVINUL 10 D50" by BASF, Benzophenone-3 or Oxybenzone, sold in particular under the trade name "UVINUL M40" by BASF, Benzophenone-6 sold in particular under the trade name "Helisorb 11" by Norquay, 15 Benzophenone -8 sold in particular under the trade name "Spectra-Sorb UV-24" by American Cyanamid, n-hexyl benzophenone-12, 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate sold in particular under the trade name "UVINUL A" + "Such as" UVINUL A + GRANULAR "or in the form of a mixture with octylmethoxycinnamate, especially under the trade name" UVINUL A + B "by BASF; Derivatives of benzylidene camphor: 3-Benzylidene camphor marketed in particular under the name "Mexoryl SD" by Chimex, 4-Methylbenzylidene camphor sold in particular under the name "Eusolex 6300" by Merck, Polyacrylamidomethyl Benzylidene Camphor marketed in particular under the name "Mexoryl SW" by CHIMEX; Derivatives of phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane sold in particular under the name "Silatrizole" by Rhodia Chimie; 3025103 Triazine derivatives: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine sold in particular under the trade name "Tinosorb S" by BASF, Ethylhexyl triazone sold in particular under the trade name "UVINUL T150" by BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone sold in particular under the trade name "UVASORB" Embedded image by SIGMA 3V, the triazine silicones substituted with two aminobenzoate groups as described in patent EP0841341, in particular 2,4-bis (n-butyl 4'-aminobenzalmalonate) -6 - [(3- {1 3,3,3-tetramethyl-1-trimethylsilyloxy] disiloxanyl} propyl) amino] s-triazine; Anthranilic Derivatives: Menthyl anthranilate sold in particular under the trade name "Neo Heliopan MA" by SYMRISE, Imidazoline derivatives: Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate; Derivatives of benzalmalonate: Di-neopentyl 4'-methoxybenzalmalonate, Polyorganosiloxane with benzalmalonate functions such as Polysilicone-15 sold in particular under the trade name "PARSOL SLX" by DSM; 4,4-Diarylbutadiene derivatives: 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene, benzoxazole derivatives: 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazole) 2-yl- (4-phenyl) -imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1,3,5-triazine sold in particular under the name Uvasorb K2A by Sigma 20 3V, 3025103 96 and mixtures thereof ; Lipophilic merocyanine derivatives - Octy1-5-N, N-diethylamino-2-phenysulfonyl-2,4-pentadienoate, and mixtures thereof; Preferred liposoluble organic filters are selected from butyl methoxy dibenzoylmethane ethylhexyl methoxycinnamate, ethylhexyl salicylate, homosalate, butyl methoxydibenzoylmethane octocrylene, benzophenone-3, n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate. 4-Methylbenzylidene camphor, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine ethylhexyl triazone, diethylhexyl butamido triazone, 2,4,6-tris (dineopentyl 4'-amino benzalmalonate) -s-triazine 2,4,6-tris- (4 Diisobutylamino benzalmalonate) -s-triazine 2,4-bis (dineopentyl 4-aminobenzalmalonate) -6- (n-butyl 4-aminobenzoate) -s-triazine, Drometrizole Trisiloxane Polysilicone-15 1-dicarboxy (2,2'-dimethyl-propyl) -4,4-diphenylbutadiene 2,4-bis- [5-1 (dimethylpropyl) benzoxazol-2-yl- (4-phenyl) imino] -6- (2-ethylhexyl) -imino-1,3,5-triazine and mixtures thereof.

30 Les filtres organiques liposolubles préférentiels sont choisis plus particulièrement parmi 3025103 97 Butyl Methoxydibenzoylmethane Octocrylene, Ethylhexyl Salicylate, 2-(4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle.The preferable liposoluble organic screening agents are more particularly chosen from n-hexyl butylmethoxydibenzoylmethane octocrylene, ethylhexyl salicylate and n-hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate.

5 Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane et leurs mélanges.Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine Ethylhexyl Triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Drometrizole Trisiloxane and mixtures thereof.

10 Le ou les filtres UV organiques liposolubles sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids et en particulier de 0,5 à 30 %, en poids, par rapport au poids total de la composition. III/ FILTRES UV ORGANIQUES ET INORGANIQUES INSOLUBLES 15 A/ FILTRES UV ORGANIQUES INSOLUBLES Les filtres UV organiques insolubles selon l'invention ont de préférence une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 5!..tm et plus préférentiellement de 0,01 à 20 2 !am et plus particulièrement de 0,020 à 2 !am. Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Culter N4 PLUS fabriqué par Bechman Coulter INC.The liposoluble organic UV screening agent (s) is preferably present in the compositions according to the invention at a content ranging from 0.1% to 50% by weight and in particular from 0.5% to 30% by weight, relative to total weight of the composition. III / INSOLUBLE ORGANIC AND INORGANIC UV FILTERS 15 / INSOLUBLE ORGANIC UV FILTERS The insoluble organic UV filters according to the invention preferably have an average particle size which varies from 0.01 to 5 μm and more preferably from 0 to 10 μm. 01 to 20, and more particularly 0.020 to 2, am. The average particle diameter was measured by a particle size distribution analyzer of the Culter N4 PLUS type manufactured by Bechman Coulter INC.

25 Les filtres organiques insolubles selon l'invention peuvent être amenés sous la forme particulaire souhaitée par tout moyen ad-hoc tel que notamment broyage à sec ou en milieu solvant, tamisage, atomisation, micronisation, pulvérisation.The insoluble organic filters according to the invention can be brought into the desired particulate form by any ad-hoc means such as in particular dry milling or in a solvent medium, sieving, atomization, micronisation, spraying.

30 Les filtres organiques insolubles selon l'invention sous forme micronisée peuvent en particulier être obtenus par un procédé de broyage d'un filtre UV organique insoluble sous forme de particules de taille grossière en présence d'un tensio-actif 3025103 98 approprié permettant d'améliorer la dispersion des particules ainsi obtenues dans les formulations cosmétiques. Un exemple de procédé de micronisation de filtres organiques insolubles est 5 décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119. L'appareil de broyage utilisé selon ces documents peut être un broyeur à jet, à billes, à vibration ou à marteau et de préférence un broyeur à haute vitesse d'agitation ou un broyeur à impact et plus particulièrement un broyeur à billes rotatives, un broyeur vibrant, à broyeur à tube ou un broyeur à tige.The insoluble organic filters according to the invention in micronized form can in particular be obtained by a method of grinding an insoluble organic UV filter in the form of coarse particles in the presence of a suitable surfactant allowing to improve the dispersion of the particles thus obtained in the cosmetic formulations. An example of a process for micronizing insoluble organic filters is described in GB-A-2 303 549 and EP-A-893119. The grinding apparatus used according to these documents may be a jet mill, ball mill, vibration mill or hammer mill and preferably a high speed grinding mill or an impact mill and more particularly a rotary ball mill, a vibrating mill, tube mill or rod mill.

10 Selon ce procédé particulier, on utilise à titre de tensio-actifs pour le broyage desdits filtres, les alkylpolyglucosides de structure CnH2n+i 0(C6I-11005)'H dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6E11005) et varie de 1,4 à 1,6. Ils peuvent être choisis parmi des esters en C1-C12 d'un composé de 15 structure CnH2n+i 0(C6I-11005)'H et plus précisément un ester obtenu par réaction d'un acide carboxylique en Ci-C12 tel que l'acide formique, acétique, propionique, butyrique, sulfosuccinique, citrique ou tartrique avec une ou plusieurs fonctions OH libres sur l'unité glucoside (C6E11005). On peut citer comme alkylpolyglucoside en particulier le decylglucoside.According to this particular process, alkylpolyglucosides having the structure CnH2n + 1 0 (C6I-11005) H in which n is an integer of 8 to 16 and x is the degree of the surfactants used for grinding said filters. means of polymerization of the unit (C6E11005) and varies from 1.4 to 1.6. They may be chosen from C1-C12 esters of a compound of the structure CnH2n + 1 0 (C6I-11005) 'H and more precisely an ester obtained by reaction of a C1-C12 carboxylic acid such as formic, acetic, propionic, butyric, sulphosuccinic, citric or tartaric acid with one or more free OH functions on the glucoside unit (C6E11005). As alkylpolyglucoside, mention may be made in particular of decylglucoside.

20 Lesdits tensio-actifs sont utilisés en général à une concentration allant de 1 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids par rapport au filtre insoluble dans sa forme micronisée.Said surfactants are generally used at a concentration ranging from 1 to 50% by weight and more preferably from 5 to 40% by weight relative to the insoluble filter in its micronized form.

25 Les filtres UV organiques insolubles conformes à l'invention peuvent être choisis notamment parmi les filtres UV organiques du type oxalanilide, du type triazine, du type benzotriazole ; du type amide vinylique ; du type cinnamide ; du type comportant un ou plusieurs groupements benzazole et/ou benzofuranne, benzothiophènene ou du type indole ; du type aryl vinylène cétone ; du type dérivé de phénylène bis-benzoxazinone, du 30 type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile ou leurs mélanges.The insoluble organic UV filters in accordance with the invention may be chosen especially from organic UV filters of the oxalanilide type, of the triazine type, of the benzotriazole type; vinyl amide type; of the cinnamide type; of the type comprising one or more benzazole and / or benzofuran, benzothiophene or indole groups; aryl vinylene ketone type; of the phenylene bis-benzoxazinone derivative type, amide derivative, sulfonamide or acrylonitrile carbamate type or mixtures thereof.

3025103 99 Au sens où on l'utilise dans la présente invention, le terme benzazole englobe à la fois les benzothiazoles, benzoxazoles et benzimidazoles. A/ Oxalanides 5 Parmi les filtres UV du type oxalanilide conformes à l'invention, on peut citer ceux répondant à la structure : o (I) NH CAC I I 0 dans laquelle T1, T'1, T2 et T'2 désignent, identiques et différents, un radical 10 alkyle en Ci-C8 ou un radical alcoxy en C1-C8. Ces composés sont décrits dans la demande de brevet W095/22959. A titre d'exemples, on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 315® et TINUVIN 312® vendus par la Société BASF et respectivement de structure : 15 B/ Triazines Parmi les filtres UV insolubles du type triazine conformes à l'invention, on peut également mentionner ceux répondant à la formule (II) suivante : T3 N N T5 N- \ T4 C(CH3)3 0C2H, d NH C I I 0 3025103 dans laquelle T3, T4, T5, indépendamment, sont phenyle, phenoxy, pyrrolo, dans lesquels les phenyle, phenoxy, pyrrolo non substitués ou substitués par un, deux ou trois substituants choisis parmi OH, Ci-Cisalkyle ou Ci-Cisalkoxy, Ci-Ciscarboxyalkyle, 5 Cs-C8cycloalkyle, un groupe méthylbenzylidènecamphre, un groupe -(CH=CH).(C0)- 0T6 , avec T6 soit Ci-Ci8alkyle soit cinnamyle. Ces composés sont décrits dans WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523.As used in the present invention, the term benzazole includes both benzothiazoles, benzoxazoles and benzimidazoles. A / Oxalanides Among the UV filters of the oxalanilide type in accordance with the invention, mention may be made of those having the structure: ## STR2 ## in which T1, T'1, T2 and T'2 denote identical and different, a C1-C8 alkyl radical or a C1-C8 alkoxy radical. These compounds are described in patent application WO95 / 22959. By way of examples, mention may be made of the commercial products TINUVIN 315® and TINUVIN 312® sold by the BASF Company and respectively of structure: 15 B / Triazines Among the insoluble UV-screening agents of the triazine type according to the invention, it is also possible to mention those corresponding to the following formula (II): wherein T3, T4, T5, independently, are phenyl, phenoxy, pyrrolo, in which the compounds of formula (II) phenyl, phenoxy, pyrrolo unsubstituted or substituted with one, two or three substituents selected from OH, C1-C18alkyl or C1-C18alkoxy, C1-Ciscarboxyalkyl, C8-C8cycloalkyl, methylbenzylidenecamphor, - (CH = CH). (C0) - OT6, with T6 being C1-C18alkyl or cinnamyl. These compounds are described in WO 97/03642, GB 2286774, EP-743309, WO 98/22447, GB 2319523.

10 Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut également mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzalmalonates et/ou phenylcyanoacrylates tels que ceux décrits dans la demande EP-A0790243 (faisant partie intégrante du contenu de la description).Among the triazine type UV filters in accordance with the invention, mention may also be made of the insoluble s-triazine derivatives bearing benzalmalonate and / or phenylcyanoacrylate groups, such as those described in the application EP-A0790243 (forming an integral part of the content of the description).

15 Parmi ces filtres UV insolubles du type triazine, on citera plus particulièrement les composés suivants : - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diéthyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diisopropyle)-s-triazine, 20 - la 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de diméthyle)-s-triazine, - la 2,4,6-tris(a-cyano-4-aminocinnamate d' éthyle)-s-triazine. Parmi les filtres UV du type triazine conformes à l'invention, on peut encore mentionner les dérivés insolubles de s-triazine portant des groupements benzotriazoles 25 et/ou benzothiazoles tels que ceux décrits dans la demande W098/25922 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Parmi ces composés, on peut citer plus particulièrement : - la 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-y1-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino]-s30 triazine, - 2,4,6-tris[(3'-benzotriazol-2-y1-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phénylamino]-striazine.Among these insoluble UV screening agents of the triazine type, mention will be made more particularly of the following compounds: 2,4,6-tris (diethyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazine, 2,4,6-tris (4'-amino benzalmalonate diisopropyl) -s-triazine, 2,4,6-tris (dimethyl 4'-aminobenzalmalonate) -s-triazine, 2,4,6-tris (a- ethyl cyano-4-aminocinnamate) -s-triazine. Among the UV triazine type filters in accordance with the invention, mention may also be made of the insoluble s-triazine derivatives bearing benzotriazole and / or benzothiazole groups such as those described in application WO98 / 25922 (an integral part of the content of the description). Among these compounds, mention may be made more particularly of: 2,4,6-tris [(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-methyl) phenylamino] -s-triazine, -2,4 6-tris [(3'-benzotriazol-2-yl-2'-hydroxy-5'-ter-octyl) phenylamino] -strapriazine.

3025103 101 On peut citer également les triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine 5 Derivatives » IP.COM Journal , IP.COM INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-pheny1)-triazine et la 2,4,6-tris(ter-pheny1)- triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985.The symmetrical triazines substituted by naphthalenyl groups or polyphenyl groups described in US Pat. No. 6,225,467, the application WO2004 / 085412 (see compounds 6 and 9) or the document "Symetrical Triazine 5 Derivatives" IP.COM, may also be mentioned. Journal, IP.COM INC. WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004) including 2,4,6-tris (di-phenyl) -triazine and 2,4,6-tris (ter-phenyl) -triazine which is reported in patent applications W006 / 035000, W006 / 034982, W006 / 034991, W006 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985.

10 C/ B enzotriazoles Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer ceux de formule suivante (III) tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : 15 dans laquelle T7 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-Cis ; Tg et T9, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 éventuellement substitué par un phényle.10 C / B enzotriazoles Among the insoluble organic UV filters of the benzotriazole type in accordance with the invention, mention may be made of those of the following formula (III) as described in application WO95 / 22959 (forming an integral part of the content of the description): Wherein T7 denotes a hydrogen atom or a C1-C18 alkyl radical; Tg and T9, identical or different, denote a C 1 -C 18 alkyl radical optionally substituted with a phenyl.

20 A titre d'exemple de composés de formule (III), on peut citer les produits commerciaux TINUVIN 328 , 320, 234 et 350 de la Société BASF de structure suivante : C(CHIcN2CN3 C(CH3)3 3025103 102 HO N C(CH3), CH, CH-C2H5 C(CH3)3 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les composés tels que décrits dans les brevets US 5 687 521, US5 5 373 037, US 5 362 881 et en particulier le [2 ,4'-dihydroxy-3-(2H-benzotriazol-2-y1)-5- (1,1,3,3-tétraméthylbuty1)-2'-n-octoxy-5'-benzoyl] diphénylméthane vendu notamment sous le nom MIXXIM PB30® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL de structure : OH 0(n-C81-117) OH tertC8H17 0 CH2 10 Parmi les filtres UV organiques insolubles du type benzotriazole conformes à l'invention, on peut citer les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de structure suivante : CH2 (IV) 10 11 dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi 15 alkyle en Ci-C4, cycloalkyle en C5-Ci2 ou un reste aryle. Ces composés sont connus en soi et décrits dans les demandes 5 US 5237 071, US 5 166 355, GB-A-2 303 549, DE 197 26 184 et EP-A-893 119 (faisant partie intégrante de la description).By way of example of compounds of formula (III), mention may be made of the commercial products TINUVIN 328, 320, 234 and 350 of the BASF Company with the following structure: ## STR2 ## ) Among the insoluble organic UV-screening agents of the benzotriazole type according to the invention, mention may be made of the compounds as described in US Pat. No. 5,687,521, US Pat. No. 5,373,037, US Pat. No. 5,687,521 and US Pat. 362 881 and in particular [2,4'-dihydroxy-3- (2H-benzotriazol-2-yl) -5- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -2'-n-octoxy-5'- benzoyl] diphenylmethane sold in particular under the name MIXXIM PB30® by the company FAIRMOUNT CHEMICAL structure: OH 0 (n-C81-117) OH tertC8H17 0 CH2 10 Among the insoluble organic UV filters of the benzotriazole type according to the invention, it is possible to mention the bis (hydroxyphenyl benzotriazole) methylene derivatives of the following structure: CH 2 (IV) 10 11 in which the radicals T 10 and T 11, which may be identical or different, denote an alkyl radical in C1-C18 may be substituted with one or more radicals selected from C1-C4 alkyl, C5-C12 cycloalkyl or aryl residue. These compounds are known per se and are described in US Pat. No. 5,237,071, US Pat. No. 5,166,355, GB-A-2,303,549, DE 197,264 and EP-A-893,119 (forming an integral part of the description).

3025103 103 Dans la formule (I) définie ci-dessus : les groupes alkyle en Ci-Cis peuvent être linéaires ou ramifiés et sont par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, nbutyle, isobutyle, tert-butyle, tert-octyle, n-amyle, n-hexyle, n-heptyle, n-octyle, 5 isooctyle, n-nonyle, n-décyle, n-undécyle, n-dodécyle, tétradécyle, hexydécyle, ou octadécyle ; les groupes cycloalkyle en C5-C12 sont par exemple cyclopentyle, cyclohexyle, cyclooctyle ; les groupes aryle sont par exemple phényle, benzyle.In the formula (I) defined above: the C 1 -C 18 alkyl groups may be linear or branched and are, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or tert-octyl. , n-amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, isooctyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, tetradecyl, hexydecyl, or octadecyl; C 5 -C 12 cycloalkyl groups are, for example, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl; aryl groups are for example phenyl, benzyl.

10 N'N composé (c) Parmi les composés de formule (IV), on peut citer ceux de structure suivante : OH composé (a) OH composé (b) Le composé (a) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis-[6-(2H-benzotriazol-2- 15 y1)-4-(1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] est notamment vendu sous le nom commercial MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL. Le composé (c) de nomenclature 2,2'-méthylène-bis46-(2H-benzotriazol-2- y1)-4-(methyl)phénol] est notamment vendu sous forme solide sous le nom commercial 20 MIXXIM BB/200® par la société FAIRMOUNT CHEMICAL.N-Compound (c) Among the compounds of formula (IV), mention may be made of those of the following structure: OH compound (a) OH compound (b) Compound (a) of 2,2'-methylene-bis nomenclature [6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] is especially sold under the trade name MIXXIM BB / 200® by the company Fairmount Chemical. The compound (c) of 2,2'-methylene-bis-4- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (methyl) phenol] is sold in particular in solid form under the trade name MIXXIM BB / 200® by FAIRMOUNT CHEMICAL.

3025103 104 D/ Amides vinyliques Parmi les filtres organiques insolubles du type amide vinylique, on peut citer 5 par exemple les composés de formule suivante qui sont décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) : T12-(Y)r-C(=0)-C(T13)=C(T14)-N(T15)(T -) (V) dans laquelle T12 est un radical alkyle en Ci-Cis, de préférence en C1-05 ou un groupe phényle éventuellement substitué par un, deux ou trois radicaux choisis parmi OH, alkyle en Ci-Cis, alcoxy en Ci-C8, ou un groupe -C(=0)-0T17 où T17 est un alkyle en C1- 10 C18 ; T13, T14, T15 et T16 identiques ou différents désignent un radical alkyle en Ci-C18, de préférence en C1-05 ou un atome d'hydrogène ; Y est N ou O et r vaut 0 ou 1. Parmi ces composés, on citera notamment: - la 4-octylamino-3-pentèn-2-one ; 15 - l'éthy1-3-octylamino-2-buténoate ; - la 3-octylamino-l-phény1-2-butèn-l-one - la 3-dodecylamino-l-pheny1-2-buten-l-one. E/ Cinnamamides 20 Parmi les filtres organiques insolubles du type cinnamamide conformes à l'invention, on peut citer également les composés tels que décrits dans la demande W095/22959 (faisant partie intégrante du contenu de la description) et répondant à la structure suivante : 0 /T19 (VI) CH CH CN T20 dans laquelle OT18 est un radical hydroxy ou alcoxy en Ci-C4, de préférence 25 méthoxy ou éthoxy ; T19 est hydrogène, alkyle en Ci-C4, de préférence méthyle ou éthyle ; T20 est un groupe -(CONH)s-phényle ou s vaut 0 ou 1 et le groupe phényle peut être substitué par un, deux ou trois groupes choisis parmi OH, alkyle en Ci-Cis, alcoxy en Ci- 3025103 C8, ou un groupe -C(=0)-0T21 où T21 est un alkyle en Ci-C18 et plus préférentiellement T21 est un groupe phényle, 4-méthoxyphényle ou phénylaminocarbonyle. On peut également citer les dimères cinnamamides tels que ceux décrits dans 5 le brevet US 5888481 comme par exemple le composé de structure : F/ Benzazoles 10 Parmi les filtres organiques insolubles du type benzazole, on peut citer ceux répondant à l'une des formules suivantes : dans lesquelles chacun des symboles X représente indépendamment un atome 15 d'oxygène ou de soufre ou un groupe NR2, chacun des symboles Z représente indépendamment un atome d'azote ou un groupe CH, chacun des symboles R1 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en Ci-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, ou un groupe alcoxy en Ci-8, linéaire ou ramifié, (VII) n (A), (R1)m 3025103 106 chacun des nombres m vaut indépendamment 0, 1 ou 2, n représente un nombre entier compris entre 1 et 4 inclus, p est égal à 0 ou 1, chacun des nombres q est égal indépendamment à 0 ou 1, 5 chacun des symboles R2 représente indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe benzyle ou alkyle en C1-8, linéaire ou ramifié, contenant éventuellement un atome de silicium, A représente un radical de valence n choisi parmi ceux de formules : (a) (b) (c) N R4 (k) (1) R3), (n) (0) 10 dans lesquelles chacun des symboles R3 représente indépendamment un atome d'halogène ou un groupe alkyle ou alcoxy en C1-4, linéaire ou ramifié, ou hydroxy, R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle en C1-4, linéaire ou ramifié, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 ou 1, et f = 0 - 2.Among the organic insoluble vinyl amide type filters, there may be mentioned, for example, the compounds of the following formula which are described in the application WO95 / 22959 (forming an integral part of the content of the description): ## STR4 ## Y) rC (= O) -C (T13) = C (T14) -N (T15) (T -) (V) in which T12 is a C1-C18 alkyl radical, preferably C1-C5 or a group phenyl optionally substituted with one, two or three radicals selected from OH, C1-C18 alkyl, C1-C8 alkoxy, or -C (= O) -OT17 where T17 is C1-C18 alkyl; T13, T14, T15 and T16, which may be identical or different, denote a C1-C18 alkyl radical, preferably a C1-C5 alkyl radical, or a hydrogen atom; Y is N or O and r is 0 or 1. Among these compounds, mention will be made in particular of: 4-octylamino-3-penten-2-one; Ethyl-3-octylamino-2-butenoate; 3-octylamino-1-phenyl-2-buten-1-one - 3-dodecylamino-1-phenyl-2-buten-1-one. E / Cinnamamides Among the insoluble organic cinnamamide type filters in accordance with the invention, mention may also be made of the compounds as described in the application WO95 / 22959 (forming an integral part of the content of the description) and having the following structure: Wherein OT18 is hydroxy or C1-C4 alkoxy, preferably methoxy or ethoxy; T19 is hydrogen, C1-C4 alkyl, preferably methyl or ethyl; T20 is a - (CONH) s-phenyl group or s is 0 or 1 and the phenyl group may be substituted with one, two or three groups selected from OH, C1-C18 alkyl, C1-C30 alkoxy, or -C (= O) -OT21 group where T21 is C1-C18 alkyl and more preferably T21 is phenyl, 4-methoxyphenyl or phenylaminocarbonyl. Mention may also be made of cinnamamide dimers such as those described in US Pat. No. 5,888,481, for example the compound of structure: ## STR1 ## Among the insoluble organic benzazole-type screening agents, mention may be made of those corresponding to one of the following formulas: wherein each of X is independently oxygen or sulfur or NR 2, each of Z is independently N or CH, each of R 1 is independently OH, halogen atom, a linear or branched C 1-8 alkyl group, optionally containing a silicon atom, or a linear or branched C 1-8 alkoxy group, (VII) n (A), (R 1) m 3025103 Each of the numbers m is independently 0, 1 or 2, n represents an integer from 1 to 4 inclusive, p is 0 or 1, each of the numbers q is independently equal to 0 or 1, each of the symbols R2 represents independam hydrogen, a linear or branched C 1 -C 8 alkyl or benzyl group, optionally containing a silicon atom, A represents a radical of valence n chosen from those of formulas: (a) (b) (c) Wherein each of R 3 is independently halogen, C 1 -C 4 alkyl or alkoxy, linear or branched, or hydroxy, R 4, or R 4 (k) (1) R 3), (n) (O) represents a hydrogen atom or a linear or branched C1-4 alkyl group, c = 0 - 4, d = 0 - 3, e = 0 or 1, and f = 0 - 2.

15 Ces composés sont notamment décrits dans les brevets DE 676 103 et CH 350 763, le brevet US 5 501 850, le brevet US 5 961 960, la demande de brevet EP0669323, le brevet US 5 518 713, le brevet US 2 463 264, l'article du J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 5708, 1957, l'article du J. Am. Chem. Soc., 82, 609 - 5 611, 1960, la demande de brevet EP0921126, la demande de brevet EP712855.These compounds are described in particular in DE 676 103 and CH 350 763, US Pat. No. 5,501,850, US Pat. No. 5,961,960, EP0669323 patent application, US Pat. No. 5,518,713 and US Pat. No. 2,463,264. the article of J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 5708, 1957, the article of J. Am. Chem. Soc., 82, 609-5119, 1960, patent application EP0921126, patent application EP712855.

3025103 107 A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 2- arylbenzazoles, on peut mentionner le 2-benzoxazol-2-y1-4-méthylphénol, le 2-(1Hbenzimidazol-2-y1)-4-méthoxyphénol ou le 2-benzothiazol-2-ylphénol, ces composés 5 pouvant être préparés par exemple selon les procédés décrits dans le brevet CH 350 763. A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des benzimidazolylbenzazoles, on citera le 2,2'-bis-benzimidazole, le 5,5',6,6'-tétraméthy1- 2,2'-bis-benzimidazole, le 5,5'-diméthy1-2,2'-bis-benzimidazole, le 6-méthoxy-2,2'-bis- 10 benzimidazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)-benzothiazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-y1)- benzoxazole et le N,N'-diméthyl-2,2'-bis-benzimidazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans les brevets US 5 961 960 et US 2 463 264.As examples of preferred compounds of formula (VII) of the 2-arylbenzazole family, there may be mentioned 2-benzoxazol-2-yl-4-methylphenol, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) - 4-methoxyphenol or 2-benzothiazol-2-ylphenol, these compounds can be prepared for example according to the methods described in patent CH 350 763. As examples of preferred compounds of formula (VII) of the benzimidazolylbenzazoles family 2,2'-bis-benzimidazole, 5,5 ', 6,6'-tetramethyl-2,2'-bis-benzimidazole, 5,5'-dimethyl-2,2'-bis- benzimidazole, 6-methoxy-2,2'-bis-benzimidazole, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) benzothiazole, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) benzoxazole and N, N'-dimethyl-2,2'-bis-benzimidazole, these compounds may be prepared according to the procedures described in US Pat. Nos. 5,961,960 and 2,463,264.

15 A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des phénylène-benzazoles, on citera le 1,4-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,4-phénylènebis-(2-benzimidazolyle), le 1,3-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(2- benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(benzimidazolyle), le 1,4-phénylène-bis-(N-2- éthylhexy1-2-benzimidazolyle) et le 1,4-phénylène-bis-(Ntriméthylsilylméthy1-2- 20 benzimidazolyle), ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 2 463 264 et dans les publications J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) et J. Am. Chem. Soc., 79, 5706 -5708 (1957). A titre d'exemples de composés préférés de formule (VII) de la famille des 25 benzofuranyl-benzoxazoles, on citera le 2-(2-benzofuranyl)-benzoxazole, le 2- (benzofurany1)-5-méthylbenzoxazole et le 2-(3-méthy1-2-benzofuranyle)-benzoxazole, ces composés pouvant être préparés selon les modes opératoires décrits dans le brevet US 5 518 713.Examples of preferred compounds of formula (VII) of the phenylene benzazole family are 1,4-phenylene-bis (2-benzoxazolyl), 1,4-phenylenebis (2-benzimidazolyl), and ), 1,3-phenylene-bis- (2-benzoxazolyl), 1,2-phenylene-bis- (2-benzoxazolyl), 1,2-phenylene-bis- (benzimidazolyl), 1,4-phenylene-bis (2-benzoxazolyl), phenylene-bis- (N-2-ethylhexyl-2-benzimidazolyl) and 1,4-phenylene-bis (N-trimethylsilylmethyl-2-benzimidazolyl), these compounds being capable of being prepared according to the procedures described in US Pat. No. 2,463 264 and in J. Am. Chem. Soc., 82, 609 (1960) and J. Am. Chem. Soc., 79, 5706-5708 (1957). Examples of preferred compounds of formula (VII) in the benzofuranyl-benzoxazole family are 2- (2-benzofuranyl) -benzoxazole, 2- (benzofuranyl) -5-methylbenzoxazole and 2- ( 3-methyl-2-benzofuranyl) -benzoxazole, which compounds can be prepared according to the procedures described in US Pat. No. 5,518,713.

30 Comme composés préférés de formule (VIII), on peut citer par exemple le 2,6- diphény1-1,7-dihydro-benzo[1,2-d;4,5-d']-di-imidazole correspondant à la formule 3025103 108 ou le 2,6-distyryl-1,7-dihydro-benzo[1,2-d ; 4,5-d']-di-imidazole ou encore le 2,6-di(p-tert-butylstyry1)-1,7-dihydrobenzo[1,2-d ; 4,5-d']-di-imidazole, qui peuvent être 5 préparés selon la demande EP 0 669 323. Comme composé préféré de formule (IX), on peut citer le 5,5'-bis-[(phény1-2)- benzimidazole] de formule : 10 dont la préparation est décrite dans J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967). Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV, on préfère tout particulièrement le 2-(1H-benzimidazol-2-yl)benzoxazole, 5 ole, le 6- méthoxy-2,2'-bis-benzimidazole, le 2-(1H-benzimidazol-2-yl)-benzothiazole, le 1,4- 15 phénylènebis-(2-benzoxazolyle), le 1,4-phénylène-bis-(2-benzimidazolyle), le 1,3- phénylènebis-(2-benzoxazolyle), le 1,2-phénylène-bis-(2-benzoxazolyle), le 1,2- phénylènebis-(2-benzimidazolyle) et le 1,4-phénylène-bis-(N-triméthylsilylméthy1-2- benzimidazolyle).Preferred compounds of formula (VIII) include, for example, 2,6-diphenyl-1,7-dihydro-benzo [1,2-d; 4,5-d] -di-imidazole corresponding to Formula 3025103 or 2,6-distyryl-1,7-dihydro-benzo [1,2-d; 4,5-d1-diimidazole or 2,6-di (p-tert-butylstyryl) -1,7-dihydrobenzo [1,2-d; 4,5-d '] - di-imidazole, which can be prepared according to the application EP 0 669 323. Preferred compound of formula (IX) is 5,5'-bis - [(phenyl) -2 ) - benzimidazole] of formula: the preparation of which is described in J. Chim. Phys., 64, 1602 (1967). Among these insoluble organic compounds which filter the UV radiation, 2- (1H-benzimidazol-2-yl) benzoxazole, 5ole, 6-methoxy-2,2'-bis-benzimidazole, 2- (1H) are particularly preferred. benzimidazol-2-yl) -benzothiazole, 1,4-phenylenebis (2-benzoxazolyl), 1,4-phenylenebis (2-benzimidazolyl), 1,3-phenylenebis (2-benzoxazolyl) ), 1,2-phenylenebis (2-benzoxazolyl), 1,2-phenylenebis (2-benzimidazolyl) and 1,4-phenylenebis (N-trimethylsilylmethyl-2-benzimidazolyl).

20 G/ Aryl vinylène cétones Parmi les filtres organiques insolubles du type aryl vinylène cétone, on peut citer ceux correspondant à l'une des formules (X) et (XI) suivantes : B (X) (XI) 3025103 109 dans lesquelles : n' = 1 ou 2, B, dans la formule (X) lorsque n'=1 ou dans la formule (XI), est un radical 5 aryle choisi parmi les formules (a') à (d') suivantes, ou dans la formule (X) lorsque n'=2, est un radical choisi parmi les formules (e') à (h') suivantes : (R8)P, (b') (d') (e`) (f) (g') (h') dans lesquelles : 10 chacun des symboles R8 représente indépendamment un groupe OH, un atome d'halogène, un groupe alkyle en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en C1-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant 15 éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, p' représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, q' représente 0 ou 1, R5 représente l'hydrogène ou un groupe OH, R6 représente l'hydrogène, un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et 20 contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe cyano, un groupe alkylsulfonyle en C1-6, un groupe phénylsulfonyle, R7 représente un groupe alkyle en C1-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou un groupe phényle pouvant former un bicycle et éventuellement substitué par un ou deux radicaux R4, 3025103 ou R6 et R7 forment ensemble un reste hydrocarboné en C2-10 monocyclique, bicyclique ou tricylique, éventuellement interrompu par un ou des atomes d'azote, de soufre et d'oxygène et pouvant contenir un autre carbonyle, et éventuellement substitué par un groupe alkylsulfonamide en C1-C8, linéaire ou ramifié, et contenant éventuellement 5 un atome de silicium ou une fonction aminoacide ; à condition que lorsque n'=1, R6 et R7 ne forment pas un noyau camphre. A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n' =1, insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise 10 entre 10 nm et 5 nm, on peut mentionner les familles suivantes : - les composés du type styryl cétone tels que décrits dans la demande JP 04 134 042 telle que la 1-(3,4-diméthoxy-phény1)-4,4-diméthyl-pent-1-èn-3-one : Me0 OMe - les composés du type benzylidène cinéole tels que ceux décrits dans l'article 15 de E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990)) tel la 1,3,3-triméthy1-5-(4- méthoxy-benzylidène)-2-oxa-bicyclo[2.2.2]octan-6-one : OMe - les composés du type benzylidène chromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)-2,3,4a,8atétrahydro20 chromèn-4-one : e 3025103 111 - les composés du type benzylidène thiochromanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 3-(4-méthoxy-benzylidène)-2,3,4a,8a-tétrahydrochromèn-4-thione : OMe 5 - les composés du type benzylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 576 974 comme la 4-méthoxy benzylidène-1-azabicyclo[2.2.2]octan-3- one : OMe - les composés du type benzylidène cycloalcanone tels que ceux décrits dans la 10 demande FR 2 395 023 comme les 2-(4-méthoxy-benzylidène)-cyclopentanone et 2-(4- méthoxy-benzyl-idène)-cyclohexanone : O MeO - les composés du type benzylidène hydantoïne tels que ceux décrits dans la demande JP 01 158 090 comme la 5-(3,4-diméthoxy-benzylidène)-imidazolidine-2,4- 15 dione : MeO MeO MeO - les composés du type benzylidène indanone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-indan-1-one : 20 OMe 3025103 112 - les composés du type benzylidène tétralone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 043 comme la 2-(4-méthoxy-benzylidène)-3,4-dihydro-2Hnaphthalen-l-one : OMe 5 - les composés du type benzylidène furanone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 390 683 comme la 4-(4-méthoxy-benzylidène)-2,2,5,5-tétraméthyldihydro-furan-3-one : - les composés du type benzylidène benzofuranone tels que ceux décrits dans 10 la demande JP 04 134 041 comme la 2-benzylidène-benzofuran-3-one : - les composés du type benzylidène indanedione telle que la 2-(3,5-di-tertbuty1-4-hydroxy-benzylidène)-indan-1,3-dione : 15 - les composés du type benzylidène benzothiofuranone comme ceux décrits dans la demande JP 04,134,043) comme la 2-benzylidène-benzo[b]thiophen-3-one : 3025103 113 - les composés du type benzylidène barbiturique tels que la 5-(4- méthoxybenzylidène)-1,3-diméthyl-pyrimidine-2,4,6-trione : orle - les composés du type benzylidène pyrazolone comme la 4-(4-méthoxy 5 benzylidène)-5-méthy1-2-phény1-2,4-dihydro-pyrazol-3-one : MeO - les composés du type benzylidène imidazolone tels que la 5-(4- méthoxybenzylidène)-2-phény1-3,5-dihydro-imidazol-4-one : ryleC. 10 - les composés du type chalcone tels que la 1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phény1)- 3-phényl-propènone : - les composés benzylidène one tels que décrits dans le document FR 2 15 506 156 comme la 3-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-méthoxy-phény1)-3-phényl-propènone : _H C)Ple A titre d'exemples de composés de formule (X) dans laquelle n'=2 insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm 20 et 5 iam, on peut mentionner les familles suivantes : 3025103 114 - les composés du type phénylène bis méthylidène-nor-camphre tels que décrits dans le document EP 0 693 471 comme la 1,4-phénylène-bis-{3- méthylidènebicyclo[2.2.1]heptan-2-one} : 5 - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre tels que décrits dans le document FR 2 528 420 comme la 1,4-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7- triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan-2-one} : ou la 1,3-phénylène-bis-{3-méthylidène-1,7,7-triméthyl-bicyclo [2.2.1]heptan- 10 2-one} - les composés du type phénylène bis méthylidène camphre sulfonamide tels 15 que ceux décrits dans le document FR2 529 887 comme le 1,4-phénylène-bis-3,3'- méthylidène camphre-10,10'-sulfonamide d'éthyle ou de 2-éthylhexyle : Et '-1-1 OU 3025103 Et L1- Et - les composés du type phénylène bis méthylidène cinéole tels que décrits dans l'article E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990) comme la 1,4- phénylène-bis- { 5-méthylidène-3,3 -diméthy1-2-oxa-bicyclo[2 .2 .2] octan-6-one} : 5 - les composés du type phénylène bis méthylidène cétotricyclodécane tels que décrits dans la demande EP 0 694 521 commel la 1,4-phénylène-bis-(octahydro-4,7- méthano-6-indèn-5-one) : 10 - les composés du type phénylène bis alkylène cétone tels que ceux décrits dans la demande JP 04 134 041 comme la 1,4-phénylène-bis-(4,4-diméthyl-pent-1-èn-3- one) : 3025103 116 - les composés du type phénylène bis méthylidène furanone tels que décrits dans la demande FR 2 638 354 comme la 1,4-phénylène-bis-(4-méthylidène-2,2,5,5- tétraméthyl-dihydrofuran-3 -one) : 5 - les composés du type phénylène bis méthylidène quinuclidinone tels que ceux décrits dans la demande EP 0 714 880 comme la 1,4-phénylène-bis-{2-méthylidène1-aza-bicyclo [2.2.2]octan-3-one} : A titre de composés de formule (XI), on peut mentionner les familles suivantes 10 : - les composés du type bis benzylidène cycloalcanone tels que la 2,5- dibenzylidène-cyclopentanone : 15 - les composés du type gamma pyrone tels que décrits dans le document JP 04 290 882 comme la 2,6-bis-(3,4-diméthoxy-phény1)-pyran-4-one : Parmi ces composés organiques insolubles filtrant le rayonnement UV du type 20 aryl vinylène cétone, on préfère tout particulièrement les composés de formule (X) dans laquelle n' =2.Examples of the aryl vinylene ketone type insoluble organic screening agents are those corresponding to one of the following formulas (X) and (XI): ## STR2 ## wherein: ## STR2 ## In the formula (X) when n '= 1 or in the formula (XI), is an aryl radical selected from the following formulas (a') to (d '), or in the formula (X) when n '= 2, is a radical selected from the following formulas (e') to (h '): (R8) P, (b') (d ') (e') (f) (g) ') (h') wherein: each of R8 is independently an OH group, a halogen atom, a linear or branched C1-6 alkyl group and optionally containing a silicon atom, a C1-alkoxy group; -6, linear or branched and optionally containing a silicon atom, a linear or branched C1-5 alkoxycarbonyl group, or a linear or branched C1-6 alkylsulfonamide group optionally containing a silicon atom or a functional group; n amino acid, p 'represents an integer between 0 and 4 inclusive, q' represents 0 or 1, R5 represents hydrogen or an OH group, R6 represents hydrogen, a linear or branched C1-6 alkyl group; and optionally containing a silicon atom, a cyano group, a C1-6 alkylsulfonyl group, a phenylsulfonyl group, R7 represents a linear or branched C1-6 alkyl group and optionally containing a silicon atom or a phenyl group which may forming a bicycle and optionally substituted with one or two radicals R4, 3025103 or R6 and R7 together form a C2-10 hydrocarbon radical monocyclic, bicyclic or tricylic, optionally interrupted by one or more atoms of nitrogen, sulfur and oxygen and which may contain another carbonyl, and optionally substituted by a linear or branched C1-C8 alkylsulfonamide group, and optionally containing a silicon atom or an amino acid function; provided that when n '= 1, R6 and R7 do not form a camphor ring. By way of examples of compounds of formula (X) in which n '= 1, insoluble, filtering UV radiation, having an average particle size of between 10 nm and 5 nm, the following families may be mentioned: styryl ketone type compounds as described in the application JP 04 134 042 such as 1- (3,4-dimethoxy-phenyl) -4,4-dimethyl-pent-1-en-3-one: MeO OMe - the benzylidene cineole compounds such as those described in Section 15 of E. Mariani et al., 16th IFSCC Congress, New York (1990)) such as 1,3,3-trimethyl-5- (4-methoxy-benzylidene) -2-oxa-bicyclo [2.2.2] octan-6-one: OMe - compounds of the benzylidene chromanone type such as those described in application JP 04 134 043 such as 3- (4-methoxy-benzylidene) -2, 3,4a, 8-tetrahydro-20-chromen-4-one: benzylidene thiochromanone compounds such as those described in patent application JP 04 134 043 such as 3- (4-methoxy-benzylidene) -2,3,4a, 8a-tétrahydrochromèn-4-thion e: OMe 5 - compounds of the benzylidene quinuclidinone type such as those described in application EP 0 576 974 such as 4-methoxybenzylidene-1-azabicyclo [2.2.2] octan-3-one: OMe - compounds of the benzylidene type cycloalkanone such as those described in application FR 2 395 023 such as 2- (4-methoxy-benzylidene) -cyclopentanone and 2- (4-methoxy-benzylidene) -cyclohexanone: O MeO - compounds of the benzylidene hydantoin type such as those described in JP 01 158 090 such as 5- (3,4-dimethoxy-benzylidene) -imidazolidine-2,4-dione: MeO MeO MeO - benzylidene indanone compounds such as those described in US Pat. application JP 04 134 043 such as 2- (4-methoxy-benzylidene) -indan-1-one: - compounds of the benzylidene tetralone type such as those described in patent application JP 04 134 043 as 2- ( 4-methoxy-benzylidene) -3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one: OMe 5 - benzylidene furanone compounds such as those described in In the application EP 0 390 683 such as 4- (4-methoxy-benzylidene) -2,2,5,5-tetramethyldihydro-furan-3-one: - compounds of the benzylidene benzofuranone type such as those described in the application JP 04 134 041 such as 2-benzylidene-benzofuran-3-one: - compounds of the benzylidene indanedione type such as 2- (3,5-di-tertbuty-4-hydroxy-benzylidene) -indan-1,3- dione: benzylidene benzothiofuranone compounds such as those described in JP 04,134,043) such as 2-benzylidene-benzo [b] thiophen-3-one: benzylidene barbituric compounds such as 5- ( 4-methoxybenzylidene) -1,3-dimethylpyrimidine-2,4,6-trione: orle - benzylidene pyrazolone compounds such as 4- (4-methoxybenzylidene) -5-methyl-2-phenyl-2 4-Dihydro-pyrazol-3-one: MeO - benzylidene imidazolone compounds such as 5- (4-methoxybenzylidene) -2-phenyl-3,5-dihydro-imidazol-4-one; The compounds of the chalcone type such as 1- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -3-phenylpropenone: the benzylidene one compounds as described in the document FR 2 15 506 156 as the 3- hydroxy-1- (2-hydroxy-4-methoxy-phenyl) -3-phenyl-propenone: ## STR1 ## As examples of compounds of formula (X) in which n '= 2 insoluble, filtering UV radiation having an average particle size of between 10 nm and 5 μm, the following families can be mentioned: - phenylene bis methylidene-nor-camphor type compounds as described in EP 0 693 471 as the 4-phenylene-bis- {3-methylidenebicyclo [2.2.1] heptan-2-one}: the compounds of the phenylene bis methylidene camphor type as described in document FR 2 528 420, such as 1,4-phenylene bis-{3-methylidene-1,7,7-trimethyl-bicyclo [2.2.1] heptan-2-one} or 1,3-phenylene-bis-{3-methylidene-1,7,7- trimethylbicyclo [2.2.1] heptan-2-one} - phenylene bis methylidene camphor sulfonamide compounds such as those described in FR 529 887 such as ethyl 1,4-phenylene-bis-3,3'-methylidene camphor-10,10-sulfonamide or 2-ethylenediamine. 1-ethylhexyl: Et-1 OR 3025103 and L1- and - phenylene bis methylidene cineole compounds as described in the article E. Mariani et al, 16th IFSCC Congress, New York (1990) as the 1, 4-phenylene-bis- {5-methylidene-3,3-dimethyl-2-oxa-bicyclo [2.2.2] octan-6-one} 5-the phenylene bis-methylidene ketotricyclodecane compounds as described in EP 0 694 521 discloses 1,4-phenylenebis (octahydro-4,7-methano-6-inden-5-one): phenylene bisalkylene ketone compounds such as those described in US Pat. JP 04 134 041 such as 1,4-phenylene-bis- (4,4-dimethyl-pent-1-en-3-one): the compounds of the phenylene bis-methylidene furanone type as described in the French La No. 2,638,354 such as 1,4-phenylene-bis- (4-methylidene-2,2,5,5-tetramethyl-dihydrofuran-3-one): 5-phenylene bis methylidene quinuclidinone compounds such as those described in EP 0 714 880 such as 1,4-phenylene-bis- {2-methylidene-1-aza-bicyclo [2.2.2] octan-3-one}: As compounds of formula (XI), mention the following families: - compounds of the bis benzylidene cycloalkanone type such as 2,5-dibenzylidene-cyclopentanone: compounds of the gamma pyrone type as described in JP 04 290 882, such as 2,6-bis (3,4-dimethoxy-phenyl) -pyran-4-one: Among these insoluble organic compounds which filter UV radiation of the aryl vinylene ketone type, compounds of formula (X) in which n '= 2 are particularly preferred. .

3025103 117 H/ Phénylène bis-benzoxazinones Parmi les filtres organiques insolubles du type phénylène bis-benzoxazinone, on peut citer ceux répondant à la formule (XII) suivante : R (XII) Il o 5 avec R représentant un reste aromatique divalent choisi parmi les formules (e) à (h) suivantes : dans lesquelles : chacun des symboles R9 représente indépendamment un groupe OH, un atome 10 d'halogène, un groupe alkyle en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxy en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium, un groupe alcoxycarbonyle en C1-5, linéaire ou ramifié, ou un groupe alkylsulfonamide en Ci-6, linéaire ou ramifié et contenant éventuellement un atome de silicium ou une fonction aminoacide, 15 p" représente un nombre entier compris entre 0 et 4 inclus, q" représente 0 ou 1, A titre d'exemples de composés de formule (XII), insolubles, filtrant le rayonnement UV, ayant une taille moyenne de particules comprise entre 10 nm et 5 iam, 20 on peut mentionner les dérivés suivants : - le 2,2'-p-phénylène bis(3,1-benzoxazin-4-one), vendu notamment sous le nom commercial de CYASORB UV-3638® par la société CYTEC, - le 2,2'-(4,4'-biphénylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one), - le 2,2'-(2,6-naphthylène) bis (3,1-benzoxazin-4-one).Among the organic insoluble phenylene bis-benzoxazinone type screening agents, mention may be made of those corresponding to the following formula (XII): ## STR2 ## where R represents a divalent aromatic radical chosen from following formulas (e) to (h): in which: each of R 9 is independently an OH group, a halogen atom, a linear or branched C 1-6 alkyl group and optionally containing a silicon atom, a C 1-6 alkoxy group, linear or branched and optionally containing a silicon atom, a linear or branched C 1-5 alkoxycarbonyl group, or a linear or branched C 1-6 alkylsulfonamide group optionally containing a silicon atom or an amino acid function, p "represents an integer between 0 and 4 inclusive, q" represents 0 or 1, as examples of compounds of formula (XII), insoluble, filtering UV radiation, having a mean size of Of particles between 10 nm and 5 iam, the following derivatives can be mentioned: - 2,2'-p-phenylene bis (3,1-benzoxazin-4-one), sold in particular under the trade name CYASORB UV-3638® by CYTEC, 2,2 '- (4,4'-biphenylene) bis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2' - (2,6-naphthylene) ) bis (3,1-benzoxazin-4-one).

25 II Dérivés amide, sulfonamide ou carbamate d' acrylonitrile 3025103 118 Parmi les filtres organiques insolubles du type dérivé amide, sulfonamide ou carbamate d'acrylonitrile, on peut citer ceux répondant à la formule (XIII) suivante : - - NC XIII) /- dans laquelle : 5 R10 représente un groupe alkyle en Ci-C8, linéaire ou ramifié, n"' vaut 0, 1 ou 2, X2 représente un radical divalent de formule -(C=0)-Rii-(C=0)-, -802-R11- 802- ou -(C=0)-0-R11-0-(C=0)-, Y représente un radical -(C=0)-Ri2 ou -802R13, 10 R11 représente une simple liaison ou un radical divalent alkylène en C1-C30 ou alcénylène en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote et de silicium, R12 représente un radical -0R14 ou -NHR14, 15 R13 représente un radical alkyle en C1-C30, linéaire ou ramifié, ou un noyau phényle non substitué ou substitué par des radicaux alkyle ou alcoxy en C1-C 4/ R14 représente un radical alkyle en Ci-C30 ou alcényle en C3-C30, linéaire ou ramifié, pouvant porter un ou plusieurs substituants hydroxyle et pouvant contenir, dans la chaîne carbonée, un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi les atomes d'oxygène, d'azote 20 et de silicium. Bien que dans la formule (XIII) ci-dessus, seuls soient représentés les isomères dans lesquelles le substituant cyano est en position cis par rapport au substituant paraamino-phényle, cette formule doit être comprise comme englobant également les isomères 25 trans correspondants; pour chacune des deux double liaisons et de façon indépendante, les substituants cyano et para-amino-phényle peuvent être en configuration cis ou trans l'un par rapport à l'autre.II Derivatives amide, sulfonamide or acrylonitrile carbamate Among the insoluble organic screening agents of the amide, sulfonamide or acrylonitrile carbamate type, mention may be made of those corresponding to the following formula (XIII): - - CN XIII) / - in which: R10 represents a linear or branched C1-C8 alkyl group, n "'is 0, 1 or 2, X2 represents a divalent radical of formula - (C = O) -Ri - (C = O) - , -802-R11-802- or - (C = O) -O-R11-0- (C = O) -, Y represents a radical - (C = O) -Ri2 or -802R13, R11 represents a simple bond or a divalent radical C 1 -C 30 alkylene or C 3 -C 30 alkenylene, linear or branched, may carry one or more hydroxyl substituents and may contain, in the carbon chain, one or more heteroatoms selected from oxygen atoms, d nitrogen and silicon, R12 represents a radical -OR14 or -NHR14, R13 represents a linear or branched C1-C30 alkyl radical, or an unsubstituted phenyl nucleus or is substituted by alkyl radicals or alkoxy radicals C 1 -C 4 / R 14 represents a C 1 -C 30 alkyl radical or C 3 -C 30 alkenyl radical, linear or branched, may carry one or more hydroxyl substituents and may contain, in the carbon chain, a or more heteroatoms selected from oxygen, nitrogen and silicon. Although in formula (XIII) above, only the isomers in which the cyano substituent is in the cis position relative to the para-amino-phenyl substituent are represented, this formula should be understood to include also the corresponding trans-isomers; for each of the two double bonds and independently, the cyano and para-amino-phenyl substituents may be in the cis or trans configuration with respect to each other.

3025103 119 A titre d'exemple, on peut citer le dimère de 2-cyano-344- (acétylamino)phény1]-acrylate de 2-éthylhexyle de formule : t. Et 5 .1/ Métaux polyvalents Une autre famille particulière de filtres organiques insolubles conformes à l'invention sont les sels de métaux polyvalents (par exemple Ca2+, zn2+, Ba2+, m3+ ou Zr4+ ) de filtres organiques sulfoniques ou carboxyliques tels que les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzylidène camphre tels que ceux décrits dans la 10 demande FR-A 2 639 347 ; les sels de métaux polyvalents de dérivés sulfonés de benzimidazole tels que ceux décrits dans la demande EP-A-893119 ; les sels de métaux 5 polyvalents de dérivés d'acide cinnamique tels que ceux décrits dans la demande JP-87 166 517.By way of example, mention may be made of 2-ethylhexyl 2-cyano-344- (acetylamino) phenyl] -acrylate dimer of formula: ## STR2 ## And 5 .1 / polyvalent metals Another particular family of insoluble organic filters in accordance with the invention are polyvalent metal salts (for example Ca 2+, zn 2+, Ba 2+, m3 + or Zr 4+) of organic sulphonic or carboxylic filters such as polyvalent metals of sulfonated benzylidene camphor derivatives such as those described in FR-A-2,639,347; polyvalent metal salts of sulfonated benzimidazole derivatives such as those described in EP-A-893119; polyvalent metal salts of cinnamic acid derivatives such as those described in JP-87 166 517.

15 On peut également citer les complexes de métaux ou d'ammonium ou d'ammonium substitué de filtres organiques UV-A et/ou UV-B tels que décrits dans les demandes de brevet W093/10753, W093/11095 et W095/05150. Parmi les filtres UV organiques insolubles, on peut citer également le composé 20 1, 1'-(1,4-piperazinediy1)bi s [1[244-(diethylamino)-2-hydroxyb enzoyl]pheny1]-methanone (CAS 919803-06-8) de structure suivante : 3025103 tel que décrit dans la demande W02007/071584 ; ce composé étant avantageusement utilisé sous forme micronisée (taille moyenne de 0,02 à 2 iam) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB- 5 A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, on utilisera les filtres UV organiques insolubles choisis parmi (i) les filtres triazines symétriques substituées par des groupes naphthalenyles 10 ou des groupes polyphényles décrits dans le brevet US6,225,467, la demande W02004/085412 (voir composés 6 et 9) ou le document « Symetrical Triazine Derivatives » IP.COM IPCOM000031257 Journal , INC WEST HENRIETTA, NY, US (20 septembre 2004) notamment la 2,4,6-tris(di-phenyl)-triazine et la 2,4,6-tris(terphenyl)-triazine qui est repris dans les demandes de brevet W006/035000, W006/034982, 15 W006/034991, W006/035007, W02006/034992, W02006/034985, ces composés étant utilisés avantageusement sous forme micronisée (taille moyenne de particule de 0,02 à 3 i.tm) pouvant être obtenue par exemple selon le procédé de micronisation décrit dans les demandes GB-A-2 303 549 et EP-A-893119 et notamment sous forme de dispersion aqueuse; 20 (ii) les composés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) suivante : CH2 IV) 10 11 3025103 121 dans laquelle les radicaux T10 et T11, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C18 pouvant être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi alkyle en C1-C4, cycloalkyle en C5-Ci2 ou un reste aryle ; (iii) et leurs mélanges.Mention may also be made of metal or ammonium or substituted ammonium complexes of organic UV-A and / or UV-B screening agents as described in patent applications WO93 / 10753, WO93 / 11095 and WO95 / 05150. Among the insoluble organic UV filters, there may be mentioned also the compound 1, 1 '- (1,4-piperazinediyl) bis [1 [244- (diethylamino) -2-hydroxybenzoyl] phenyl] methanone (CAS 919803- 06-8) of following structure: 3025103 as described in the application WO2007 / 071584; this compound being advantageously used in micronized form (average size of 0.02 to 2 iam) obtainable, for example, according to the micronization process described in Applications GB-A-2 303 549 and EP-A-893119 and in particular under aqueous dispersion form. According to a particularly preferred form of the invention, the insoluble organic UV screening agents chosen from (i) the symmetrical triazine filters substituted by naphthalenyl groups or polyphenyl groups described in US Pat. No. 6,225,467, the application WO2004 / 085412 ( see Compounds 6 and 9) or the document "Symetrical Triazine Derivatives" IP.COM IPCOM000031257 Journal, Inc. WEST HENRIETTA, NY, US (September 20, 2004) including 2,4,6-tris (di-phenyl) -triazine and 2,4,6-tris (terphenyl) -triazine which is incorporated in patent applications W006 / 035000, W006 / 034982, W006 / 034991, W006 / 035007, WO2006 / 034992, WO2006 / 034985, these compounds being advantageously used in micronized form (average particle size of 0.02 to 3 μm) obtainable for example by the micronization process described in Applications GB-A-2 303 549 and EP-A-893119 and in particular in the form of aqueous dispersion; (Ii) methylene bis- (hydroxyphenylbenzotriazole) compounds of the following formula (IV): wherein the radicals T10 and T11, which may be identical or different, denote a C1-C18 alkyl radical which may be substituted with one or more radicals selected from C 1 -C 4 alkyl, C 5 -C 12 cycloalkyl or aryl residue; (iii) and mixtures thereof.

5 Selon une particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) sont sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,01 à 51.tm et plus préférentiellement de 0,01 à 2 !am et plus particulièrement de 0,020 à 2 !am avec au moins 10 un tensioactif de structure C0E120+1 0(C61-11005)'El dans laquelle n est un entier de 8 à 16 et x est le degré moyen de polymérisation de l'unité (C6E11005) et varie de 1,4 à 1,6 tel que défini précédemment. Ledit tensio-actif est utilisé de préférence à une concentration de allant de 1 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 5 à 40 % en poids par rapport au filtre benzotriazole et la quantité de filtre benzotriazole de formule (I) dans la dispersion 15 aqueuse varie de préférence de 10 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 30 à 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion. Le diamètre moyen des particules étant mesuré par un analyseur de distribution de taille de particules du type Culter N4 PLUS® fabriqué par Bechman 20 Coulter INC. Selon une forme particulièrement préférée de l'invention, les composés méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) peuvent être sous forme de dispersion aqueuse de particules ayant une taille moyenne des particules qui varie de 0,02 25 à 21.tm et plus préférentiellement de 0,01 à 1,5 !am et plus particulièrement de 0,02 à 1 !am en présence d'au moins un mono-(C8-C20)alkyl-ester de polyglycérol ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 telles que les dispersions aqueuses décrites dans la demande W02009/063392.According to a particularly preferred embodiment of the invention, the methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compounds of formula (IV) are in the form of an aqueous dispersion of particles having an average particle size which varies from 0.01 to 51 μm and more. preferably from 0.01 to 2 μm and more particularly from 0.020 to 2 μm with at least one surfactant having the structure C0E120 + 1 0 (C61-11005), in which n is an integer of 8 to 16 and x is the average degree of polymerization of the unit (C6E11005) and varies from 1.4 to 1.6 as defined above. Said surfactant is preferably used at a concentration of from 1 to 50% by weight and more preferably from 5 to 40% by weight relative to the benzotriazole filter and the amount of benzotriazole filter of formula (I) in the dispersion The aqueous composition preferably ranges from 10 to 50% by weight and more preferably from 30 to 50% by weight relative to the total weight of the dispersion. The average particle diameter was measured by a particle size distribution analyzer of the Culter N4 PLUS® type manufactured by Bechman Coulter INC. According to a particularly preferred form of the invention, the methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compounds of formula (IV) may be in the form of an aqueous dispersion of particles having an average particle size ranging from 0.02 to 21 μm. and more preferably from 0.01 to 1.5 μm and more particularly from 0.02 to 1 μm in the presence of at least one polyglyceryl mono- (C 8 -C 20) alkyl ester having a degree of polymerization of glycerol of at least 5 such as the aqueous dispersions described in application WO2009 / 063392.

30 Comme exemple de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de 3025103 122 décaglycéryle, le caprate d'hexaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le myristate d' hexaglycéryle, l'oléate d' hexaglycéryle, le stéarate d' hexaglycéryle, l'isostéarate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle, l'isostéarate de 5 pentaglycéryle. - On utilisera plus en particulier - le caprate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q10Ye, SUNSOFT Qiose, SUNSOFT Q12Y®, 10 SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-L par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester LioDe et L-7D® par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - le laurate de de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q14Y®, SUNSOFT Q14S®, SUNSOFT Q12Y®, 15 SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester M-10D et M-7D par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de décaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Q18Y®, SUNSOFT Q18S®, SUNSOFT Q12Y®, 20 SUNSOFT Q12S®, SUNSOFT M12J® par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-SV par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, RYOTO-Polyglycerylester S-15D® par la société Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - le caprate d'hexagléryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-L® par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, 25 GLYSURF 6ML par la société Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106® par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le myristate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-ove par la société Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6mLe par la société Aoki Oil Industrial 30 Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - le stéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-SV® par la 3025103 123 société Nikko Chemicals Co. Ltd, EMALEXMSG-6K® par la société Nihon-Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 par la société Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - l'isostéarate d'hexaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants MATSUMATE MI-610® par la société Matsumoto Fine Chemical 5 Co. Ltd, - le caprate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A10Ee, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le laurate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT Al2Ee, SUNSOFT A121Ee, par la société Taiyo 10 Kagaku Co. Ltd., - le myristate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A14Ee, SUNSOFT A141Ee, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - l'oléate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms 15 commerciaux suivants SUNSOFT A17Ee, SUNSOFT A171Ee, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., - le stéarate de pentaglycéryle tel que les produits vendus sous les noms commerciaux suivants SUNSOFT A18Ee, SUNSOFT A181Ee, par la société Taiyo Kagaku Co. Ltd., 20 Parmi ces tensioactifs, on préfère utiliser ceux ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5 et plus préférentiellement supérieur ou égal à 15. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 14,5, 25 on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle, le myristate de décaglycéryle, l'oléate de décaglycéryle, le stéarate de décaglycéryle, l'isostéarate de décaglycéryle, le laurate d'hexaglycéryle, le caprate de pentaglycéryle, le laurate de pentaglycéryle, le myristate de pentaglycéryle, l'oléate de pentaglycéryle, le stéarate de pentaglycéryle. Comme exemples de tensioactifs mono-(C8-C20)alkylesters de 30 polyglycérol ayant un degré de polymérisation ayant un dégré de polymérisation de glycérol d'au moins 5 ayant un HLB supérieur ou égal à 15, on peut citer le caprate de décaglycéryle , le laurate de décaglycéryle.As examples of polyglyceryl mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglycol surfactants, mention may be made of decaglyceryl caprate, decaglyceryl laurate, decaglyceryl myristate, decaglyceryl oleate, decaglyceryl stearate, 3025103 isostearate and the like. Decaglyceryl, hexaglyceryl caprate, hexaglyceryl laurate, hexaglyceryl myristate, hexaglyceryl oleate, hexaglyceryl stearate, hexaglyceryl isostearate, pentaglyceryl caprate, pentaglyceryl laurate pentaglyceryl myristate, pentaglycerol oleate, pentaglyceryl stearate, pentaglyceryl isostearate. More particularly, use will be made of decaglyceryl caprate such as the products sold under the following trade names Sunsoft Q10Ye, Sunsoft Qiose, Sunsoft Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® by the company Taiyo Kagaku Co. Ltd., Nikkol. Decaglyn 1-L by Nikko Chemicals Co. Ltd., RYOTO-Polyglyceryl LioDe and L-7D® by Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - Decaglyceryl laurate such as the products sold under the following trade names SUNSOFT Q14Y®, SUNSOFT Q14S®, SUNSOFT Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunson M12J® by Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1-M® by Nikko Chemicals Co. Ltd., RYOTO-Polyglycerylester M-10D and M-7D by Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - Decaglyceryl stearate such as the products sold under the following trade names SUNSOFT Q18Y®, SUNSOFT Q18S®, SUNSOFT Q12Y®, Sunsoft Q12S®, Sunsoft M12J® by Taiyo Kagaku Co. Ltd., NIKKOL Decaglyn 1 -SV by Nikko Chemicals Co. Ltd., RYOTO-Polyglycerylester S-15D® by Mitsubishi-Kagaku Co. Ltd., - hexaglieryl caprate such as the products sold under the following trade names NIKKOL Hexaglyn 1-L ® by Nikko Chemicals Co. Ltd., GLYSURF 6ML by Aoki Oil Industrial Co. Ltd., UNIGLY GL-106® by Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - hexaglyceryl myristate such as products sold under the trade names NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-Ove by Nikko Chemicals Co. Ltd, GLYSURF 6m by Aoki Oil Industrial Co., Ltd., UNIGLY GL-106 by Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - Hexaglyceryl stearate such as the products sold under the following trade names NIKKOL Hexaglyn 1-M®, NIKKOL Hexaglyn 1-SV® by the 3025103 123 company Nikko Chemicals Co. Ltd., EMALEXMSG- 6K® by Nihon-Emulsion Co. Ltd., UNIGLY GL-106 by Nippon Oil & Fats Co. Ltd., - hexaglyceryl isostearate such as the products sold under the following trade names MATSUMATE MI-610® by Matsumoto Fine Chemical Co. Ltd., - pentaglyceryl caprate such as products sold under the following trade names SUNSOFT A10Ee, by Taiyo Kagaku Co. Ltd., - pentaglyceryl laurate such as the products sold under the trade names SUNSOFT Al2Ee, SUNSOFT A121Ee, by Taiyo 10 Kagaku Co. Ltd., - pentaglyceryl myristate such as the products sold under the trade names Sunsoft A14Ee, Sunsoft A141Ee, by Taiyo Kagaku Co. Ltd., - pentaglyceryl oleate such as the products sold under the following trade names SUNSOFT A17Ee, SUNSOFT A171Ee, by Taiyo Kagaku Co. Ltd., - pentaglyceryl stearate, such as the products sold under the following trade names SUNSOFT A18Ee, SUNSOFT A181Ee, by Taiyo Kagaku Co. Among these surfactants, it is preferred to use those having an HLB greater than or equal to 14.5 and more preferably greater than or equal to 15. As examples of polyglyceryl mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglyceryl surfactants having a degree of polymerization. having a glycerol polymerization degree of at least 5 having an HLB greater than or equal to 14.5, mention may be made of decaglyceryl caprate, decaglyceryl laurate, decaglyceryl myristate, decaglyceryl oleate, stearate decaglyceryl, decaglyceryl isostearate, hexaglyceryl laurate, pentaglyceryl caprate, pentaglyceryl laurate, pentaglyceryl myristate, pentaglyceryl oleate, pentaglyceryl stearate. Examples of polyglycerol mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglyceryl surfactants having a degree of polymerization having a glycerol polymerization degree of at least 5 having an HLB greater than or equal to 15 include decaglyceryl caprate, decaglyceryl laurate.

3025103 124 La quantité de composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV) dans la dispersion aqueuse varie de préférence de 10 à 50 % en poids et plus préférentiellement de 30 à 50 % en poids par rapport au poids total de la dispersion.The amount of methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) compound of formula (IV) in the aqueous dispersion preferably ranges from 10 to 50% by weight and more preferably from 30 to 50% by weight relative to the total weight of the dispersion. .

5 De façon préférentielle, le rapport en poids composé méthylène bis(hydroxyphényl benzotriazole) / mono-(C8-C20)alkylester de polyglycérol varie de 0,05 à 0,5 et plus préférentiellement de 0,1 à 0,3.Preferably, the weight ratio of methylene bis (hydroxyphenyl benzotriazole) / mono- (C 8 -C 20) alkyl polyglycerol compound ranges from 0.05 to 0.5 and more preferably from 0.1 to 0.3.

10 On utilisera plus préférentiellement dans ces dispersions aqueuses, comme composé méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) de formule (IV), le composé 2,2'- méthylène-bis46-(2H-benzotriazol-2-y1)-4-(1,1,3,3-tetraméthylbutyl)phénol] de structure : composé (a) 15 tel que le produit commercial vendu sous le nom TINOSORB M® par BASF qui est une dispersion aqueuse comprenant du decylglucoside, de la gomme de xanthane et du propylèneglycol (Nom INCI : Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum).In the case of these aqueous dispersions, the compound methylene bis (hydroxyphenylbenzotriazole) of the formula (IV), the compound 2,2'-methylene-bis-4- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1) will be used more particularly. , 1,3,3-tetramethylbutyl) phenol] of structure: Compound (a) such as the commercial product sold under the name TINOSORB M® by BASF which is an aqueous dispersion comprising decylglucoside, xanthan gum and propylene glycol (INCI name: Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol (and) Aqua (and) Decyl Glucoside (and) Propylene Glycol (and) Xanthan Gum).

20 Le ou les filtres UV organiques insolubles de l'invention sont présents à une concentration en matière active allant de préférence de 0,1 et 30 % en poids environ, et plus particulièrement de 0,5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition. B/ FILTRES UV INORGANIQUES INSOLUBLES 25 Les filtres UV inorganiques utilisés conformément à la présente invention sont des pigments d'oxyde métallique. Plus préférentiellement, les filtres UV inorganiques de l'invention sont des particules d'oxyde métallique ayant une taille moyenne de particule 3025103 élémentaire inférieure ou égale à 0,50 iam, plus préférentiellement comprise entre 0,005 et 0,50 lm et encore plus préférentiellement comprise entre 0,01 et 0,2 pm, encore mieux entre 0,01 et 0,1 pm, et plus particulièrement préférentiellement entre 0,015 et 0,05 p.m.The insoluble organic UV filter (s) of the invention are present at a concentration of active material preferably ranging from 0.1 to 30% by weight, and more particularly from 0.5 to 20% by weight relative to the weight. total of the composition. B / INSOLUBLE UV INORGANIC FILTERS The inorganic UV filters used in accordance with the present invention are metal oxide pigments. More preferably, the inorganic UV filters of the invention are metal oxide particles having an average elemental particle size of less than or equal to 0.50 μm, more preferably between 0.005 and 0.50 μm, and even more preferentially between 0.01 and 0.2 μm, more preferably between 0.01 and 0.1 μm, and more preferably between 0.015 and 0.05 μm.

5 Par « taille élémentaire », on entend la taille de particules non agrégées. Ils peuvent être notamment choisis parmi les oxydes de titane, de zinc, de fer, de zirconium, de cérium ou leurs mélanges.By "elementary size" is meant the size of non-aggregated particles. They may be chosen in particular from oxides of titanium, zinc, iron, zirconium, cerium or their mixtures.

10 De tels pigments d'oxydes métalliques, enrobés ou non enrobés sont en particulier décrits dans la demande de brevet EP-A- 0 518 773. A titre de pigments commerciaux on peut mentionner notamment les produits vendus les sociétés SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK ET DEGUSSA.Such metal oxide pigments, coated or uncoated, are in particular described in the patent application EP-A-0 518 773. As commercial pigments mention may be made in particular of the products sold by the companies SACHTLEBEN PIGMENTS, TAYCA, MERCK AND DEGUSSA.

15 Les pigments d'oxydes métalliques peuvent être enrobés ou non enrobés. Les pigments enrobés sont des pigments qui ont subi un ou plusieurs traitements de surface de nature chimique, électronique, mécanochimique et/ou mécanique avec des composés tels que des aminoacides, de la cire d'abeille, des acides gras, des 20 alcools gras, des tensio-actifs anioniques, des lécithines, des sels de sodium, potassium, zinc, fer ou aluminium d'acides gras, des alcoxydes métalliques (de titane ou d'aluminium), du polyéthylène, des silicones, des protéines (collagène, élastine), des alcanolamines, des oxydes de silicium, des oxydes métalliques ou de l'hexamétaphosphate de sodium.The metal oxide pigments may be coated or uncoated. The coated pigments are pigments which have undergone one or more surface treatments of a chemical, electronic, mechanochemical and / or mechanical nature with compounds such as amino acids, beeswax, fatty acids, fatty alcohols, anionic surfactants, lecithins, sodium, potassium, zinc, iron or aluminum salts of fatty acids, metal alkoxides (of titanium or aluminum), polyethylene, silicones, proteins (collagen, elastin ), alkanolamines, silicon oxides, metal oxides or sodium hexametaphosphate.

25 Les pigments enrobés sont plus particulièrement des oxydes de titane enrobés : - de silice tels que le produit « SUNVEIL » de la société IKEDA, - de silice et d'oxyde de fer tels que le produit « SUNVEIL F » de la société IKEDA, 30 - de silice et d'alumine tels que les produits « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA » et « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA » de la société TAYCA, « TIOVEIL » de la société TIOXIDE, 3025103 126 - d'alumine tels que les produits « TIPAQUE TTO-55 (B) » et « TIPAQUE TTO-55 (A) » de la société ISHIHARA, et « UVT 14/4 » de la société SACHTLEBEN PIGMENT S, - d'alumine et de stéarate d'aluminium tels que les produits 5 « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01 » de la société TAYCA, les produits « Solaveil CT-10 W » et « Solaveil CT 100 » de la société UNIQEMA et le produit « Eusolex T-AVO » de la société MERCK, - de silice, d'alumine et d'acide alginique tel que le produit « MT-100 AQ » de la société TAYCA, 10 - d'alumine et de laurate d'aluminium tel que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S » de la société TAYCA, - d'oxyde de fer et de stéarate de fer tels que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F » de la société TAYCA, - d'oxyde de zinc et de stéarate de zinc tels que le produit « BR 351 » de la 15 société TAYCA, - de silice et d'alumine et traités par une silicone tels que les produits « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS », « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS » ou «MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS » de la société TAYCA, - de silice, d'alumine, de stéarate d'aluminium et traités par une silicone tels 20 que le produit « STT-30-DS » de la société TITAN KOGYO, - de silice et traité par une silicone tel que le produit « UV-TITAN X 195 » de la société SACHTLEBEN PIGMENTS, - d'alumine et traités par une silicone tels que les produits « TIPAQUE TTO55 (S) » de la société ISHIHARA, ou « UV TITAN M 262 » de la société 25 SACHTLEBEN PIGMENTS, - de triéthanolamine tels que le produit « STT-65-S » de la société TITAN KOGYO, - d'acide stéarique tels que le produit « TIPAQUE TTO-55 (C) » de la société ISHIHARA, 30 d'hexamétaphosphate de sodium tels que le produit « MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W » de la société TAYCA. 3025103 127 - le TiO2 traité par l'octyl triméthyl silane vendu notamment sous la dénomination commerciale « T 805 » par la société DEGUSSA SILICES, - le TiO2 traité par un polydiméthylsiloxane vendu notamment sous la dénomination commerciale « 70250 Cardre UF TiO2SI3 » par la société CARDRE, 5 - le TiO2 anatase/rutile traité par un polydiméthylhydrogénosiloxane vendu notamment sous la dénomination commerciale « MICRO TITANIUM DIOXYDE USP GRADE HYDROPHOBIC » par la société COLOR TECHNIQUES. On peut également citer les pigments de TiO2 dopés par au moins un métal de 10 transition tel que le fer, le zinc, le manganèse et plus particulièrement le manganèse. De préférence lesdits pigments dopés sont sous forme de dispersion huileuse. L'huile présente dans la dispersion huileuse est de préférence choisie parmi les triglycérides dont ceux des acides capriques/capryliques. La dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane peut comporter en plus un ou plusieurs agents dispersants comme par exemple un ester de 15 sorbitan comme l'isostéarate de sorbitan, un ester d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné comme le TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. De préférence, la dispersion huileuse de particules d'oxyde de titane comporte au moins un agent dispersant choisi parmi les esters d'acide gras et de glycérol polyoxyalkyléné. On peut citer plus particulièrement la 20 dispersion huileuse de particules de TiO2 dopées au manganèse dans le triglycéride d'acide caprique/caprylique en présence de TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE et le POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE et SORBITAN ISOSTERATE de nom INCI : TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE comme le 25 produit vendu notamment sous le nom commercial OPTISOL TD50 par la société CRODA. Les pigments d'oxyde de titane non enrobés sont par exemple vendus par la société TAYCA sous les dénominations commerciales « MICROTITANIUM DIOXIDE 30 MT 500 B » ou « MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B », par la société DEGUSSA sous la dénomination « P 25 », par la société WACKHER sous la dénomination « Oxyde de titane transparent PW », par la société MIYOSHI KASEI sous la dénomination 3025103 128 « UFTR », par la société TOMEN sous la dénomination « ITS » et par la société TIOXIDE sous la dénomination « TIOVEIL AQ ». Les pigments d'oxyde de zinc non enrobés, sont par exemple : 5 - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Z-cote » par la société Sunsmart ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Nanox » par la société Elementis ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Nanogard WCD 10 2025 » par la société Nanophase Technologies ; Les pigments d'oxyde de zinc enrobés sont par exemple : - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Oxide zinc CS-5 » par la société Toshibi (ZnO enrobé par polymethylhydrogenesiloxane) ; 15 - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Nanogard Zinc Oxide FN » par la société Nanophase Technologies (en dispersion à 40 % dans le Finsolv TN, benzoate d'alcools en Cu-Cu) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « DAITOPERSION Zn-30 » et « DAITOPERSION Zn-50 » par la société Daito (dispersions dans 20 cyclopolyméthylsiloxane /polydiméthylsiloxane oxyéthyléné, contenant 30 % ou 50 % d'oxydes de zinc enrobés par la silice et le polyméthylhydrogènesiloxane) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « NFD Ultrafine ZnO » par la société Daikin (ZnO enrobé par phosphate de perfluoroalkyle et copolymère à base de perfluoroalkyléthyle en dispersion dans du cyclopentasiloxane) ; 25 - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « SPD-Z1 » par la société Shin-Etsu (ZnO enrobé par polymère acrylique greffé silicone, dispersé dans cyclodiméthylsiloxane) ; ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Escalol Z100 » par la société ISP (ZnO traité alumine et dispersé dans le mélange methoxycinnamate 30 d'ethylhexyle / copolymère PVP-hexadecene / methicone) ; - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Fuji ZnO-SMS-10 » par la société Fuji Pigment (ZnO enrobé silice et polymethylsilsesquioxane) ; 3025103 129 - ceux commercialisés notamment sous la dénomination « Nanox Gel TN » par la société Elementis (ZnO dispersé à 55 % dans du benzoate d'alcools en C12-C15 avec polycondensat d'acide hydroxystéarique).The coated pigments are more particularly titanium oxides coated with: - silica such as the product "Sunveil" from the company IKEDA, - silica and iron oxide such as the product "SUNVEIL F" from the company IKEDA, Silica and alumina such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SA" and "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SA" from the company TAYCA, "TIOVEIL" from the company TIOXIDE, 3025103 126 - alumina such as the products "TIPAQUE TTO-55 (B)" and "TIPAQUE TTO-55 (A)" from ISHIHARA, and "UVT 14/4" from SACHTLEBEN PIGMENT S, - alumina and aluminum stearate such as the products "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z, MT-01" from the company TAYCA, the products "Solaveil CT-10 W" and "Solaveil CT 100" from the company UNIQEMA and the product " Eusolex T-AVO "from MERCK, - silica, alumina and alginic acid such as the product" MT-100 AQ "of the company TAYCA tee, 10 - aluminum alumina and laurate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 S" from TAYCA, - iron oxide and iron stearate such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 F "of the company TAYCA, - zinc oxide and zinc stearate such as the product" BR 351 "from the company TAYCA, - silica and alumina and treated with a silicone such as the products" MICROTITANIUM DIOXIDE MT 600 SAS "," MICROTITANIUM DIOXIDE MT 500 SAS "or" MICROTITANIUM DIOXIDE MT 100 SAS "from TAYCA, - silica, alumina, aluminum stearate and treated with a silicone such as the product" STT-30-DS "from the company TITAN KOGYO, - silica and treated with a silicone such as the product" UV-TITAN X 195 "from the company SACHTLEBEN PIGMENTS, - alumina and treated with a silicone such as the products "TIPAQUE TTO55 (S)" from ISHIHARA, or "UV TITAN M 262" from 25 SACHTLEBEN PIGMENTS, - triethanolamine such as the product "STT-65-S" from TITAN KOGYO, - stearic acid such as the product "TIPAQUE TTO-55 (C)" ISHIHARA, 30 hexametaphosphate sodium such as the product "MICROTITANIUM DIOXIDE MT 150 W" from the company TAYCA. - TiO 2 treated with octyl trimethyl silane sold especially under the trade name "T 805" by the company Degussa Silices, - TiO 2 treated with a polydimethylsiloxane sold in particular under the trade name "70250 Cardre UF TiO2SI3" by the company CARDRE, 5 - the anatase / rutile TiO2 treated with a polydimethylhydrogensiloxane sold in particular under the trade name "MICRO TITANIUM DIOXIDE USP GRADE HYDROPHOBIC" by the company COLOR TECHNIQUES. It is also possible to mention TiO 2 pigments doped with at least one transition metal such as iron, zinc, manganese and more particularly manganese. Preferably, said doped pigments are in the form of an oily dispersion. The oil present in the oily dispersion is preferably chosen from triglycerides including those of capric / caprylic acids. The oily dispersion of titanium oxide particles may further comprise one or more dispersing agents such as, for example, a sorbitan ester such as sorbitan isostearate, a polyoxyalkylenated fatty acid and glycerol ester such as TRI-PPG3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3 POLYRICINOLEATE. Preferably, the oily dispersion of titanium oxide particles comprises at least one dispersing agent chosen from fatty acid esters and polyoxyalkylenated glycerol. More particularly, mention may be made of the oily dispersion of manganese-doped TiO 2 particles in capric / caprylic acid triglyceride in the presence of TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE and POLYGLYCERYL-3-POLYRICINOLEATE and SORBITAN ISOSTERATE by INCI name: TITANIUM DIOXIDE (and) TRI-PPG-3 MYRISTYLETHER CITRATE (and) POLYGLYCERYL-3 RICINOLEATE (and) SORBITAN ISOSTEARATE as the product sold in particular under the trade name OPTISOL TD50 by the company CRODA. Uncoated titanium oxide pigments are for example sold by the company Tayca under the trade names "MICROTITANIUM DIOXIDE 30 MT 500 B" or "MICROTITANIUM DIOXIDE MT600 B", by the company DEGUSSA under the name "P 25", by the company WACKHER under the name "transparent titanium oxide PW", by the company MIYOSHI KASEI under the name 3025103 128 "UFTR", by the company TOMEN under the name "ITS" and by the company TIOXIDE under the name "TIOVEIL AQ" . The uncoated zinc oxide pigments are, for example: those marketed in particular under the name Z-cote by the company Sunsmart; those marketed in particular under the name "Nanox" by the company Elementis; those marketed in particular under the name "Nanogard WCD 10 2025" by Nanophase Technologies; The coated zinc oxide pigments are, for example: those marketed in particular under the name "Zinc Oxide CS-5" by the company Toshibi (ZnO coated with polymethylhydrogenosiloxane); Those marketed in particular under the name "Nanogard Zinc Oxide FN" by Nanophase Technologies (as a 40% dispersion in Finsolv TN, Cu-Cu alcohol benzoate); those marketed in particular under the name "DAITOPERSION Zn-30" and "DAITOPERSION Zn-50" by the company Daito (dispersions in cyclopolymethylsiloxane / polydimethylsiloxane oxyethylenated, containing 30% or 50% of zinc oxides coated with silica and the polymethylhydrogensiloxane); those marketed in particular under the name "NFD Ultrafine ZnO" by the company Daikin (ZnO coated with perfluoroalkyl phosphate and a copolymer based on perfluoroalkylethyl dispersed in cyclopentasiloxane); Those marketed in particular under the name "SPD-Z1" by the company Shin-Etsu (ZnO coated with silicone-grafted acrylic polymer, dispersed in cyclodimethylsiloxane); those marketed especially under the name "Escalol Z100" by the company ISP (ZnO treated alumina and dispersed in the mixture methoxycinnamate ethylhexyl / PVP-hexadecene copolymer / methicone); those marketed in particular under the name Fuji ZnO-SMS-10 by the company Fuji Pigment (ZnO coated with silica and polymethylsilsesquioxane); - those marketed in particular under the name "Nanox Gel TN" by Elementis (ZnO dispersed at 55% in benzoate C12-C15 alcohols with hydroxystearic acid polycondensate).

5 Les pigments d'oxyde de cérium non enrobés peuvent être par exemple ceux vendus sous la dénomination « COLLOIDAL CERIUM OXIDE » par la société RHONE P OULENC . Les pigments d'oxyde de fer non enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations « NANOGARD WCD 2002 (FE 45B) », 10 « NANOGARD IRON FE 45 BL AQ », « NANOGARD FE 45R AQ », « NANOGARD WCD 2006 (FE 45R) », ou par la société MITSUBISHI sous la dénomination « TY220 ». Les pigments d'oxyde de fer enrobés sont par exemple vendus par la société ARNAUD sous les dénominations « NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN) », 15 « NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556) », « NANOGARD FE 45 BL 345 », « NANOGARD FE 45 BL », ou par la société BASF sous la dénomination « OXYDE DE FER TRANSPARENT ». On peut également citer les mélanges d'oxydes métalliques, notamment de dioxyde de titane et de dioxyde de cérium, dont le mélange équipondéral de dioxyde de 20 titane et de dioxyde de cérium enrobés de silice, vendu par la société IKEDA sous la dénomination «SUNVEIL A», ainsi que le mélange de dioxyde de titane et de dioxyde de zinc enrobé d'alumine, de silice et de silicone tel que le produit «M 261» vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS ou enrobé d'alumine, de silice et de glycérine tel que le produit « M 211 » vendu par la société SACHTLEBEN PIGMENTS.Uncoated cerium oxide pigments may be, for example, those sold under the name "COLLOIDAL CERIUM OXIDE" by the company RHONE P OULENC. Uncoated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2002 (FE 45B)", "NANOGARD IRON FE 45 BL AQ", "NANOGARD FE 45R AQ", "NANOGARD WCD". 2006 (FE 45R) ", or by MITSUBISHI under the name" TY220 ". The coated iron oxide pigments are for example sold by ARNAUD under the names "NANOGARD WCD 2008 (FE 45B FN)", "NANOGARD WCD 2009 (FE 45B 556)", "NANOGARD FE 45 BL 345", "NANOGARD FE 45 BL", or by BASF under the name "OXYDE DE FER TRANSPARENT". Mention may also be made of mixtures of metal oxides, in particular titanium dioxide and cerium dioxide, including the titanium dioxide and cerium-coated cerium dioxide equivalent mixture, sold by the company IKEDA under the name SUNVEIL. A ", as well as the mixture of titanium dioxide and zinc dioxide coated with alumina, silica and silicone such as the product" M 261 "sold by the company SACHTLEBEN PIGMENTS or coated with alumina, with silica and with glycerine such as the product "M 211" sold by SACHTLEBEN PIGMENTS.

25 Selon l'invention, les pigments d'oxyde de titane, enrobés ou non enrobés, sont particulièrement préférés. Les filtres UV insolubles inorganiques de l'invention sont de préférence présents dans les compositions selon l'invention à une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 40 % en poids, et en particulier de 0,5 à 30 % en 30 poids par rapport au poids total de la composition.According to the invention, titanium oxide pigments, coated or uncoated, are particularly preferred. The insoluble inorganic UV filters of the invention are preferably present in the compositions according to the invention at a content ranging from 0.1% to 50% by weight, more particularly from 0.1% to 40% by weight, and in particular from 0.5 to 30% by weight relative to the total weight of the composition.

3025103 Comme exposé précédemment, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, et leurs mélanges. Selon une forme particulière de l'invention, la composition comprend 5 - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2- méthylpropane sulfonique (AMPS0), réticulés et ou neutralisés et plus particulièrement un copolymère d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant 10 lipophile choisi parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, et plus particulièrement une hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl diméthyl ammonium. lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV choisi parmi les 15 filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles, ainsi que leurs mélanges et de préférence les filtres UV organiques liposolubles. Phase aqueuse La phase aqueuse d'une composition selon l'invention comprend de l'eau et 20 éventuellement un solvant hydrosoluble. Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique). Les solvants hydrosolubles utilisables dans la composition de l'invention 25 peuvent en outre être volatils. Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans la composition conforme à l'invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol et l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que l'éthylène glycol, le propylène glycol, le 1,3-butylène glycol et le 30 dipropylène glycol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente dans la composition en une teneur allant de 5 % à 95 %, mieux de 30 % à 80 % 3025103 131 en poids, de préférence de 40 % à 75 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Selon une autre variante de réalisation, la phase aqueuse d'une composition selon l'invention peut comprendre au moins un polyol en C2-C32.As stated above, according to a particularly preferred embodiment, the UV filter (s) is (are) chosen from water-soluble organic UV filters, liposoluble organic UV filters, and mixtures thereof. According to one particular form of the invention, the composition comprises at least one aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent chosen from 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPSO) copolymers, crosslinked and and at least one oily phase gelled by at least one lipophilic gelling agent selected from hectorites modified with a C10 to C22 ammonium chloride, and more particularly hectorite modified with di-stearyl dimethyl ammonium chloride. said phases forming a macroscopically homogeneous mixture therein; said composition further comprising at least one UV filter selected from water-soluble organic UV filters, liposoluble organic UV filters, and mixtures thereof and preferably liposoluble organic UV filters. Aqueous phase The aqueous phase of a composition according to the invention comprises water and optionally a water-soluble solvent. By "water-soluble solvent" is meant in the present invention a liquid compound at room temperature and miscible with water (miscibility in water greater than 50% by weight at 25 ° C and atmospheric pressure). The water-soluble solvents which can be used in the composition of the invention may furthermore be volatile. Among the water-soluble solvents that can be used in the composition in accordance with the invention, mention may be made in particular of lower monoalcohols having from 1 to 5 carbon atoms, such as ethanol and isopropanol, glycols having from 2 to 8 carbon atoms. carbon such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butylene glycol and dipropylene glycol, C3 and C4 ketones and C2-C4 aldehydes. The aqueous phase (water and optionally the water-miscible solvent) may be present in the composition in a content ranging from 5% to 95%, better still from 30% to 80% by weight, preferably from 40% to 30% by weight. 75% by weight, relative to the total weight of said composition. According to another variant embodiment, the aqueous phase of a composition according to the invention may comprise at least one C2-C32 polyol.

5 Par «polyol », il faut comprendre, au sens de la présente invention, toute molécule organique comportant au moins deux groupements hydroxyle libres. De préférence, un polyol conforme à la présente invention est présent sous forme liquide à température ambiante. Un polyol convenant à l'invention peut être un composé de type alkyle, 10 linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, portant sur la chaîne alkyle au moins deux fonctions -OH, en particulier au moins trois fonctions -OH, et plus particulièrement au moins quatre fonctions -OH. Les polyols convenant avantageusement pour la formulation d'une composition selon la présente invention sont ceux présentant notamment de 2 à 32 atomes 15 de carbone, de préférence 3 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, le polyol peut être par exemple choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le 1,3 propanediol, le butylène glycol, l'isoprène glycol, le pentylène glycol, l'héxylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, tels que les oligomères du glycérol comme le 20 diglycérol, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, ledit polyol est choisi parmi l'éthylèneglycol, le pentaérythritol, le triméthylolpropane, le propylène glycol, le glycérol, les polyglycérols, les polyéthylènes glycols, et leurs mélanges. Selon un mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au 25 moins du propylène glycol. Selon un autre mode particulier, la composition de l'invention peut comprendre au moins du glycérol. Phase huileuse 30 Au sens de l'invention, une phase huileuse comprend au moins une huile. On entend par « huile », tout corps gras sous forme liquide à température ambiante à pression atmosphérique.For the purposes of the present invention, the term "polyol" means any organic molecule comprising at least two free hydroxyl groups. Preferably, a polyol according to the present invention is present in liquid form at room temperature. A polyol suitable for the invention may be a linear, branched or cyclic alkyl compound, saturated or unsaturated, bearing on the alkyl chain at least two -OH functions, in particular at least three -OH functions, and more particularly at least four functions -OH. The polyols which are particularly suitable for the formulation of a composition according to the present invention are those having in particular 2 to 32 carbon atoms, preferably 3 to 16 carbon atoms. Advantageously, the polyol may be, for example, chosen from ethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane, propylene glycol, 1,3 propanediol, butylene glycol, isoprene glycol, pentylene glycol, hexylene glycol and glycerol. polyglycerols, such as glycerol oligomers such as diglycerol, polyethylene glycols, and mixtures thereof. According to a preferred embodiment of the invention, said polyol is chosen from ethylene glycol, pentaerythritol, trimethylolpropane, propylene glycol, glycerol, polyglycerols, polyethylene glycols, and mixtures thereof. In a particular embodiment, the composition of the invention may comprise at least propylene glycol. According to another particular embodiment, the composition of the invention may comprise at least glycerol. Oily phase For the purposes of the invention, an oily phase comprises at least one oil. The term "oil" means any fatty substance in liquid form at ambient temperature at atmospheric pressure.

3025103 132 Une phase huileuse convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l'invention peut comprendre des huiles hydrocarbonées, siliconées, fluorées ou non, ou leurs mélanges. Les huiles pourront être volatiles ou non volatiles.An oily phase suitable for the preparation of the cosmetic compositions according to the invention may comprise hydrocarbon oils, silicone oils, fluorinated or otherwise, or mixtures thereof. The oils may be volatile or non-volatile.

5 Elles peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. Selon une variante de réalisation, les huiles D'origine siliconées sont préférées. Au sens de la présente invention, on entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa. Au sens de la présente invention, on entend par « huile siliconée », une huile 10 comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. On entend par « huile fluorée », une huile comprenant au moins un atome de fluor. On entend par « huile hydrocarbonée », une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone.They can be of animal, vegetable, mineral or synthetic origin. According to an alternative embodiment, the oils of silicone origin are preferred. For the purposes of the present invention, the term "non-volatile oil" means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa. For the purposes of the present invention, the term "silicone oil" means an oil comprising at least one at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group. The term "fluorinated oil" means an oil comprising at least one fluorine atom. The term "hydrocarbon oil" means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms.

15 Les huiles peuvent éventuellement comprendre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, par exemple, sous la forme de radicaux hydroxyles ou acides. Par « huile volatile », on entend, au sens de l'invention, toute huile susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et 20 pression atmosphérique. L'huile volatile est un composé cosmétique volatil, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, notamment ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (101 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1 300 Pa (0,01 à 10 mm 25 de Hg). Huiles volatiles Les huiles volatiles peuvent être hydrocarbonées, ou siliconées. On peut notamment citer parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 30 à 16 atomes de carbone les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffines) en C8-C16, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, les esters 3025103 133 ramifiés en C8-C16 comme le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. De préférence, l'huile volatile hydrocarbonée est choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, en particulier parmi l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et est notamment l'isohexadécane.The oils may optionally include oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms, for example as hydroxyl or acid radicals. By "volatile oil" is meant, within the meaning of the invention, any oil capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature and at atmospheric pressure. The volatile oil is a volatile cosmetic compound which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40,000 Pa (101 to 300 mmHg), in particular ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 to 100 mmHg), and more particularly ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg). of Hg). Volatile oils Volatile oils can be hydrocarbon or silicone. Among the volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms, mention may be made especially of branched C 8 -C 16 alkanes, such as iso-alkanes (also known as isoparaffins) with C 8 -C 16, isododecane, isodecane and the like. isohexadecane and for example the oils sold under the trade names Isopars or permetyls, branched C8-C16 esters such as isohexyl neopentanoate, and mixtures thereof. Preferably, the volatile hydrocarbon oil is chosen from volatile hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms and mixtures thereof, in particular from isododecane, isodecane and isohexadecane, and is especially isohexadecane.

5 On peut également citer les alcanes linéaires volatils comprenant de 8 à 16 atomes de carbone, en particulier de 10 à 15 atomes de carbone, et plus particulièrement de 11 à 13 atomes de carbone, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n- 10 undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande WO 2008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges. Comme huiles volatiles siliconées, on peut citer les huiles volatiles siliconées linéaires telles que 1 'hexamethyldisiloxane, 1 ' octamethyltrisiloxane, le decamethyltetrasiloxane, le tetradecamethylhexasiloxane, l'hexadecamethylheptasiloxane 15 et le dodecaméthylpentasiloxane. Comme huiles volatiles siliconées cycliques, on peut citer l'hexamethylcyclotrisiloxane, l'octamethylcylotetrasiloxane, le decamethylcyclopentasiloxane et le dodecamethylcyclohexasiloxane.It is also possible to mention volatile linear alkanes comprising from 8 to 16 carbon atoms, in particular from 10 to 15 carbon atoms, and more particularly from 11 to 13 carbon atoms, for example such as n-dodecane (C12). and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures, the undecane-tridecane mixture, the mixtures of n-undecane (C11) and n- tridecane (C13) obtained in Examples 1 and 2 of WO 2008/155059 from Cognis, and mixtures thereof. Silicone volatile oils that may be mentioned include linear silicone volatile oils such as hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, tetradecamethylhexasiloxane, hexadecamethylheptasiloxane and dodecamethylpentasiloxane. Cyclic silicone volatile oils that may be mentioned include hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane.

20 Huiles non volatiles Les huiles non volatiles peuvent, notamment, être choisies parmi les huiles hydrocarbonées, fluorées et/ou les huiles siliconées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine animale, 25 - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale, les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone, comme le dicapryl ether, - les esters de synthèse, comme les huiles de formule RiCOOR2, dans laquelle R1 représente un reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée, notamment, ramifiée 30 contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10. Les esters peuvent être, notamment, choisis parmi les esters d'alcool et d'acide gras, comme par exemple, l'octanoate de cétostéaryle, les esters de l'alcool isopropylique, tels que le 3025103 134 myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le palmitate d'éthyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, les esters hydroxyles, comme le lactate d'isostéaryle, l'hydroxystéarate d'octyle, les ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le laurate d'hexyle, les esters de l'acide néopentanoïque, comme le 5 néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isotridécyle, les esters de l'acide isononanoïque, comme 1 'isononanoate d' isononyle, 1 ' isononanoate d' i sotridécyle, - les esters de polyols et les esters du pentaérythritol, comme le tétrahydroxystéarate/tétraisostéarate de dipentaérythritol, - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée 10 et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone, comme le 2-octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, - les acides gras supérieurs en C12-C22, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, et leurs mélanges, - les huiles siliconés non phénylées, comme par exemple la caprylyl 15 méthycone, et - les huiles siliconés phénylées, comme par exemple les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, et les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, les diméthicones ou phényltriméthicone de viscosité inférieure ou 20 égale à 100 cSt, la triméthylpentaphényltrisiloxane, et leurs mélanges ; ainsi que les mélanges de ces différentes huiles. De préférence, une composition selon l'invention comprend des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles. De telles huiles siliconées sont particulièrement appréciées lorsque l'agent gélifiant lipophile est un élastomère d'organopolysiloxane.Nonvolatile oils Nonvolatile oils may, in particular, be chosen from hydrocarbon oils, fluorinated and / or nonvolatile silicone oils. As non-volatile hydrocarbon-based oils, mention may be made in particular of: hydrocarbon-based oils of animal origin, hydrocarbon-based oils of vegetable origin, synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms, such as dicapryl ether, synthetic esters, such as the oils of formula R 1 COROR 2, in which R 1 represents a residue of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R 2 represents a hydrocarbon chain, in particular, a branched chain containing from 1 to 40 atoms of carbon provided R1 + R2 is 10. The esters may be, in particular, selected from alcohol and fatty acid esters, such as, for example, cetostearyl octanoate, esters of isopropyl alcohol, such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate, ethyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, isopropyl stearate, octyl stearate, hydroxylated esters, such as lactate, isostearyl, hydro octyl xystearate, ricinoleates of alcohols or polyalcohols, hexyl laurate, esters of neopentanoic acid, such as isodecyl neopentanoate, isotridecyl neopentanoate, esters of isononanoic acid, such as isononyl isononanoate, sotridecyl isononanoate, polyol esters and pentaerythritol esters, such as dipentaerythritol tetrahydroxystearate / tetraisostearate, branched-chain carbon-containing liquid fatty alcohols and / or or unsaturated having from 12 to 26 carbon atoms, such as 2-octyldodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, - higher C12-C22 fatty acids, such as oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, and mixtures thereof, non-phenyl silicone oils, for example caprylyl methycone, and phenyl silicone oils, for example phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, ph nyl trimethylsiloxy diphenylsiloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes and 2-phenylethyl trimethylsiloxysilicates, dimethicone or phenyl trimethicone viscosity of less than or 20 equal to 100 cSt, the triméthylpentaphényltrisiloxane, and mixtures thereof; as well as the mixtures of these different oils. Preferably, a composition according to the invention comprises volatile and / or nonvolatile silicone oils. Such silicone oils are particularly preferred when the lipophilic gelling agent is an organopolysiloxane elastomer.

25 Une composition selon l'invention peut comprendre de 1 % à 95 % en poids, mieux de 5 % à 40 % en poidsen poids d'huile(s) par rapport au poids total de ladite composition. Comme précisé ci-dessus la phase huileuse gélifiée selon l'invention peut posséder une contrainte seuil supérieure à 1,5 Pa et de préférence supérieure à 10 Pa. Cette 30 valeur de contrainte seuil traduit une texture de type gel de cette phase huileuse. Matières colorantes 3025103 Une composition selon l'invention peut comprendre en outre au moins une matière colorante particulaire ou non, hydrosoluble ou non, et de préférence à raison d'au moins 0,01 % en poids par rapport au poids total de la composition. Pour des raisons évidentes, cette quantité est susceptible de varier 5 significativement au regard de l'intensité de l'effet coloriel recherchée et de l'intensité coloriel procuré par les matières colorantes considérées et son ajustement relève clairement des compétences de l'homme de l'art. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en poids et de 10 préférence de 5 % à 18 % en poids de matières colorantes, par rapport au poids total de ladite composition. Comme précisé ci-dessus, les matières colorantes convenant à l'invention peuvent être hydrosolubles mais également liposolubles. Par « matière colorante hydrosoluble », au sens de l'invention, on entend tout 15 composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l'eau et apte à colorer. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l'invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4, le DC Red 6, le DC Red 22, le DC Red 28, le DC Red 30, le DC Red 33, le DC 20 Orange 4, le DC Yellow 5, le DC Yellow 6, le DC Yellow 8, le FDC Green 3, le DC Green 5, le FDC Blue 1, la bétanine (betterave), le carmin, la chlorophylline cuivrée, le bleu de méthylène, les anthocyanines (enocianine, carotte noire, hibiscus, sureau), le caramel, la riboflavine. Les colorants hydrosolubles sont, par exemple, le jus de betterave et le 25 caramel. Par « matière colorante liposoluble », au sens de l'invention, on entend tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase huileuse ou les solvants miscibles à un corps gras et apte à colorer. A titre de colorants liposolubles convenant à l'invention peuvent notamment 30 être cités les colorants liposolubles, synthétiques ou naturels tels que par exemple, le DC Red 17, le DC Red 21, le DC Red 27, le DC Green 6, le DC Yellow 11, le DC Violet 2, le DC Orange 5, le rouge Soudan, les carotènes (le (3-carotène, le lycopène), les 3025103 136 xanthophylles (capsanthine, capsorubine, lutéine), l'huile de palme, le brun Soudan, le jaune quinoléine, le rocou, le curcumin. Les matériaux particulaires colorants peuvent être présents à raison de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en 5 poids et de préférence de 5 % à 18 % en poids de matériaux particulaires, par rapport au poids total de la composition les contenant. Il peut notamment s'agir de pigments, de nacres et/ou de particules à reflets métalliques. Par «pigments », il faut comprendre des particules blanches ou colorées, 10 minérales ou organiques, insolubles dans une solution aqueuse, destinées à colorer et/ou opacifier la composition les contenant. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0,01 % à 25 % en poids, notamment de 0,1 % à 25 % en poids, en particulier de 1 % à 25 % en poids et de préférence de 5 % à 18 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite 15 composition. De préférence, lorsque la composition selon l'invention est une composition de maquillage, elle peut comprendre au moins 5 %, et préférentiellement au moins 3 % en poids de pigments, par rapport au poids total de ladite composition. Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organique.A composition according to the invention may comprise from 1% to 95% by weight, more preferably from 5% to 40% by weight, by weight of oil (s) relative to the total weight of said composition. As specified above, the gelled oily phase according to the invention may have a threshold stress greater than 1.5 Pa and preferably greater than 10 Pa. This threshold stress value reflects a gel-like texture of this oily phase. Dyestuffs A composition according to the invention may further comprise at least one particulate or non-particulate dyestuff, which may or may not be water-soluble, and preferably at least 0.01% by weight relative to the total weight of the composition. For obvious reasons, this amount is likely to vary significantly with regard to the intensity of the desired color effect and the color intensity provided by the dyestuffs in question and its adjustment is clearly within the competence of the man of the art. 'art. A composition according to the invention may comprise from 0.01% to 25% by weight, in particular from 0.1% to 25% by weight, in particular from 1% to 20% by weight and preferably from 5% to 18% by weight. % by weight of dyestuffs, relative to the total weight of said composition. As specified above, the dyestuffs that are suitable for the invention can be water-soluble but also fat-soluble. For the purposes of the invention, the term "water-soluble dyestuff" means any generally organic compound, natural or synthetic, soluble in an aqueous phase, or water-miscible and colorable solvents. As water-soluble dyes that are suitable for the invention, water-soluble synthetic or natural dyes, such as, for example, FDC Red 4, DC Red 6, DC Red 22, DC Red 28, DC Red 30, DC Red 33, DC 20 Orange 4, DC Yellow 5, DC Yellow 6, DC Yellow 8, FDC Green 3, DC Green 5, FDC Blue 1, betanin (beet), carmine, copper chlorophylline, methylene blue, anthocyanins (enocianin, black carrot, hibiscus, elderberry), caramel, riboflavin. Water-soluble dyes are, for example, beet juice and caramel. For the purposes of the invention, the term "liposoluble coloring matter" means any generally organic compound, natural or synthetic, soluble in an oily phase, or solvents miscible with a fatty substance and capable of coloring. As liposoluble dyes that are suitable for the invention, liposoluble, synthetic or natural dyes, such as, for example, DC Red 17, DC Red 21, DC Red 27, DC Green 6, DC Yellow may be mentioned. 11, DC Violet 2, DC Orange 5, Sudan red, carotenes (3-carotene, lycopene), xanthophylls (capsanthin, capsulubin, lutein), palm oil, Sudan Brown , quinoline yellow, annatto, curcumin The particulate coloring materials may be present in a proportion of from 0.01% to 25% by weight, in particular from 0.1% to 25% by weight, in particular from 1% to 20% by weight. % by weight and preferably from 5% to 18% by weight of particulate materials, based on the total weight of the composition containing them, and may especially be pigments, pearlescent agents and / or particles with metallic reflections. By "pigments" is meant white or colored, mineral or organic particles, in an aqueous solution, intended to color and / or opacify the composition containing them. A composition according to the invention may comprise from 0.01% to 25% by weight, in particular from 0.1% to 25% by weight, in particular from 1% to 25% by weight and preferably from 5% to 18% by weight. by weight of pigments, based on the total weight of said composition. Preferably, when the composition according to the invention is a makeup composition, it may comprise at least 5%, and preferably at least 3% by weight of pigments, relative to the total weight of said composition. The pigments can be white or colored, mineral and / or organic.

20 Comme pigments minéraux utilisables dans l'invention, on peut citer les oxydes ou dioxydes de titane, de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de zinc, de fer ou de chrome, le bleu ferrique, le violet de manganèse, le bleu outremer et l'hydrate de chrome, et leurs mélanges. Il peut également s'agir d'un pigment ayant une structure qui peut être par 25 exemple de type séricite/oxyde de fer brun/dioxyde de titane/silice. Un tel pigment est commercialisé par exemple sous la référence Coverleaf NS ou JS par la société Chemicals And Catalysts et présente un rapport de contraste voisin de 30. Il peut encore s'agir de pigments ayant une structure qui peut être, par exemple, de type microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer. Un exemple de 30 pigment présentant cette structure est celui commercialisé par la société Miyoshi sous la référence PC Ball PC-LL-100 P, ce pigment étant constitué de microsphères de silice contenant de l'oxyde de fer jaune.As inorganic pigments that may be used in the invention, mention may be made of oxides or dioxides of titanium, zirconium or cerium, as well as oxides of zinc, iron or chromium, ferric blue, manganese violet, blue ultramarine and chromium hydrate, and mixtures thereof. It may also be a pigment having a structure which may be, for example, sericite / brown iron oxide / titanium dioxide / silica. Such a pigment is marketed for example under the reference Coverleaf NS or JS by the company Chemicals And Catalysts and has a contrast ratio of about 30. It may also be pigments having a structure that may be, for example, of type silica microspheres containing iron oxide. An example of a pigment having this structure is that marketed by Miyoshi under the reference PC Ball PC-LL-100 P, this pigment consisting of silica microspheres containing yellow iron oxide.

3025103 137 De manière avantageuse, les pigments conformes à l'invention sont les oxydes de fer et/ou les dioxydes de titane. Par « nacres », il faut comprendre des particules colorées de toute forme, 5 irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées, et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Une composition selon l'invention peut comprendre de 0 % à 15 % en poids de nacres, par rapport au poids total de ladite composition. Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés, tels que le mica 10 titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica titane recouvert avec de l'oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l'oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique, ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Il peut également s'agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d'oxydes métalliques et/ou de matières colorantes 15 organiques. On peut également citer, à titre d'exemple de nacres, le mica naturel recouvert d'oxyde de titane, d'oxyde de fer, de pigment naturel ou d' oxychlorure de bismuth. Parmi les nacres disponibles sur le marché, on peut citer les nacres Timica, Flamenco et Duochrome (sur base de mica) commercialisées par la société 20 ENGELHARD, les nacres Timiron commercialisées par la société Merck, les nacres sur base de mica Prestige commercialisées par la société Eckart et les nacres sur base de mica synthétique Sunshine commercialisées par la société Sun Chemical. Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.Advantageously, the pigments according to the invention are iron oxides and / or titanium dioxides. By "nacres" are meant colored particles of any shape, iridescent or not, especially produced by certain shellfish in their shell or synthesized, and which exhibit a color effect by optical interference. A composition according to the invention may comprise from 0% to 15% by weight of nacres, relative to the total weight of said composition. The nacres may be chosen from pearlescent pigments, such as titanium mica coated with an iron oxide, titanium mica coated with bismuth oxychloride, titanium mica coated with chromium oxide, titanium mica. covered with an organic dye, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It may also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic dyestuffs. Mention may also be made, by way of example of nacres, of natural mica coated with titanium oxide, with iron oxide, with natural pigment or with bismuth oxychloride. Among the nacres available on the market, mention may be made of the nacres Timica, Flamenco and Duochrome (based on mica) sold by the company 20 ENGELHARD, the nacres Timiron marketed by the company Merck, nacres based on mica Prestige marketed by the Eckart company and the nacres based on Sunshine synthetic mica sold by the company Sun Chemical. The nacres may more particularly have a color or a yellow, pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery reflection.

25 De manière avantageuse, les nacres conformes à l'invention sont les micas recouverts de dioxyde de titane ou d'oxyde de fer ainsi que l'oxychlorure de bismuth. Par «particules à reflet métallique », au sens de la présente invention, on entend tout composé dont la nature, la taille, la structure et l'état de surface lui permet de 30 réfléchir la lumière incidente notamment de façon non iridescente. Les particules à reflet métallique utilisables dans l'invention sont en particulier choisies parmi : 3025103 138 - les particules d'au moins un métal et/ou d'au moins un dérivé métallique ; - les particules comportant un substrat, organique ou minéral, monomatière ou multimatériaux, recouvert au moins partiellement par au moins une couche à reflet métallique comprenant au moins un métal et/ou au moins un dérivé métallique ; et 5 - les mélanges desdites particules. Parmi les métaux pouvant être présents dans lesdites particules, on peut citer par exemple Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te, Se et leurs mélanges ou alliages. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, et leurs mélanges ou alliages (par exemple les bronzes et les laitons) sont des métaux préférés.Advantageously, the nacres according to the invention are micas coated with titanium dioxide or iron oxide and bismuth oxychloride. For the purposes of the present invention, the term "metal-reflective particles" means any compound whose nature, size, structure and surface state enables it to reflect the incident light, in particular in a non-iridescent manner. The particles with a metallic sheen that can be used in the invention are in particular chosen from: the particles of at least one metal and / or at least one metal derivative; particles comprising a substrate, organic or inorganic, monomaterial or multimaterial, at least partially covered by at least one metal-reflecting layer comprising at least one metal and / or at least one metal derivative; and the mixtures of said particles. Among the metals that may be present in said particles, mention may be made, for example, of Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te. Se and their mixtures or alloys. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo, Cr, and mixtures or alloys thereof (eg, bronzes and brasses) are preferred metals.

10 Par « dérivés métalliques », on désigne des composés dérivés de métaux notamment des oxydes, des fluorures, des chlorures et des sulfures. A titre illustratif de ces particules, on peut citer des particules d'aluminium, telles que celles commercialisées sous les dénominations Starbrite 1200 EAC® par la société Siberline et Metalure® par la société Eckart et des particules de verre recouvertes 15 d'une couche métallique notamment celles décrites dans les documents JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 et JP-A-05017710. Traitement hydrophobe des matières colorantes Les matières colorantes pulvérulentes telles que décrites précédemment 20 peuvent être traitées en surface, totalement ou partiellement, avec un agent hydrophobe, pour les rendre plus compatibles avec la phase huileuse de la composition de l'invention, notamment pour qu'ils aient une bonne mouillabilité avec les huiles. Ainsi, ces pigments traités sont bien dispersés dans la phase huileuse. Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans le document 25 EP-A-1086683. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné ; les perfluoroalkyl phosphates ; les polyoxydes 30 d'hexafluoropropylène ; les perfluoropolyéthers ; les acides aminés ; les acides aminés N- acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, le sébaçate d'isostéaryle, et leurs mélanges.By "metal derivatives" is meant compounds derived from metals including oxides, fluorides, chlorides and sulfides. As an illustration of these particles, mention may be made of aluminum particles, such as those sold under the names Starbrite 1200 EAC® by the company Siberline and Metalure® by the company Eckart, and glass particles coated with a metal layer. especially those described in JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 and JP-A-05017710. Hydrophobic treatment of dyestuffs The pulverulent dyestuffs as described above may be surface-treated, totally or partially, with a hydrophobic agent, to make them more compatible with the oily phase of the composition of the invention, in particular so that they have good wettability with oils. Thus, these treated pigments are well dispersed in the oily phase. Hydrophobically treated pigments are in particular described in EP-A-1086683. The hydrophobic treatment agent may be chosen from silicones such as methicones, dimethicones and perfluoroalkylsilanes; fatty acids such as stearic acid; metallic soaps such as aluminum dimyristate, aluminum salt of hydrogenated tallow glutamate; perfluoroalkyl phosphates; hexafluoropropylene polyoxides; perfluoropolyethers; amino acids; N-acyl amino acids or their salts; lecithin, isopropyl trisostearyl titanate, isostearyl sebacate, and mixtures thereof.

3025103 139 Le terme alkyle mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone. Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre en 5 outre une ou plusieurs charge(s) classiquement utilisés dans les compositions de soin et/ou de maquillage. Ces charges sont des particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition.The term "alkyl" mentioned in the compounds mentioned above denotes in particular an alkyl group having from 1 to 30 carbon atoms, preferably having from 5 to 16 carbon atoms. Advantageously, a composition according to the invention may further comprise one or more filler (s) conventionally used in skincare and / or makeup compositions. These fillers are colorless or solid white particles of all shapes, which are in an insoluble form and dispersed in the medium of the composition.

10 De nature minérale ou organique, naturelle ou synthétique, elles permettent de conférer à la composition les contenant de la douceur, de la matité et de l'uniformité au maquillage. En outre, ces charges permettent avantageusement de lutter contre différentes agressions telles que le sébum ou la sueur. A titre illustratif de ces charges, peuvent être cités le talc, le mica, la silice, le 15 kaolin, les poudres de poly-13-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon®), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel® (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique, les microbilles de résine de silicone (Tospearls® de Toshiba, par exemple), les 20 particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, le sulfate de barium, les oxydes d'aluminium, les poudres de polyuréthane, les charges composites, les microsphères de silice creuses, et les microcapsules de verre ou de céramique. On peut également utiliser des particules, qui ont la forme de portions de sphères creuses, telles 25 que décrites dans les demandes de brevet JP-2003 128 788 et JP-2000 191 789. En particulier, de telles charges peuvent être présentes dans une composition selon l'invention dans une teneur comprise entre 0,01 % et 30 % en poids, notamment comprise entre 0,1 % et 25 % en poids, en particulier comprise entre 1 % et 20 %, poids, par rapport au poids total de la composition.Of mineral or organic nature, natural or synthetic, they make it possible to confer on the composition containing them softness, dullness and uniformity in makeup. In addition, these fillers advantageously make it possible to fight against various aggressions such as sebum or sweat. As an illustration of these fillers, mention may be made of talc, mica, silica, kaolin, poly-13-alanine and polyethylene powders, tetrafluoroethylene polymer powders (Teflon®), lauroyl-lysine , starch, boron nitride, polymeric hollow microspheres such as those of polyvinylidene chloride / acrylonitrile such as Expancel® (Nobel Industry), acrylic acid copolymers, silicone resin microbeads (Tospearls® from Toshiba, for example), elastomeric polyorganosiloxane particles, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate and hydrocarbonate, hydroxyapatite, barium sulfate, aluminum oxides, polyurethane powders, composite fillers, hollow silica microspheres, and glass or ceramic microcapsules. It is also possible to use particles, which are in the form of portions of hollow spheres, as described in patent applications JP-2003 128 788 and JP-2000 191 789. In particular, such fillers may be present in a composition. according to the invention in a content of between 0.01% and 30% by weight, in particular between 0.1% and 25% by weight, in particular between 1% and 20% by weight, relative to the total weight of the composition.

30 Selon un mode de réalisation de l'invention, une composition peut comprendre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des charges.According to one embodiment of the invention, a composition may comprise at least solid particles such as pigments and / or fillers.

3025103 Agent dispersant Avantageusement, une composition selon l'invention peut comprendre en outre un agent dispersant. Un tel agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou 5 un mélange de plusieurs d'entre eux. Selon un mode de réalisation particulier, un agent dispersant conforme à l'invention est un tensioactif. Selon une variante particulière, une composition selon l'invention comprend au moins 1 % en poids de tensioactif par rapport au poids total de la composition voire est 10 dénuée de tensioactif. Actif Pour une application en particulier de soin, une composition selon l'invention peut comprendre au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant).Advantageously, a composition according to the invention may further comprise a dispersing agent. Such a dispersing agent may be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them. According to a particular embodiment, a dispersing agent according to the invention is a surfactant. According to one particular variant, a composition according to the invention comprises at least 1% by weight of surfactant relative to the total weight of the composition, or even is devoid of surfactant. Active For a particular care application, a composition according to the invention may comprise at least one moisturizing agent (also called humectant).

15 De préférence, l'agent hydratant est de la glycérine. Le ou les agents hydratants pourront être présents dans la composition en une teneur allant de 0,1 % à 30 % en poids, notamment de 0,5 % à 15 % en poids, voire de 1 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition. Comme autres actifs utilisables dans la composition de l'invention, on peut 20 citer par exemple les vitamines. De préférence, une composition selon l'invention comprend au moins un actif. Il relève des opérations de routine de l'homme de l'art d'ajuster la nature et la quantité des additifs présents dans les compositions conformes à l'invention, de telle sorte que les propriétés cosmétiques désirées de celles-ci n'en soient pas affectées.Preferably, the moisturizing agent is glycerine. The moisturizing agent (s) may be present in the composition in a content ranging from 0.1% to 30% by weight, especially from 0.5% to 15% by weight, or even from 1% to 10% by weight, relative to to the total weight of said composition. Other active agents which can be used in the composition of the invention include, for example, vitamins. Preferably, a composition according to the invention comprises at least one active agent. It is routine for those skilled in the art to adjust the nature and quantity of the additives present in the compositions according to the invention, so that the desired cosmetic properties thereof are not not affected.

25 Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition photoprotectrice de soin de la peau et/ou des fibres kératiniques notamment les cheveux, en particulier du corps, du visage. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut 30 avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de base de maquillage pour le maquillage.According to one embodiment, a composition of the invention may advantageously be in the form of a photoprotective skin care composition and / or keratin fibers, especially the hair, in particular the body and the face. According to another embodiment, a composition of the invention may advantageously be in the form of a make-up makeup base composition.

3025103 141 Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un fond de teint. Selon un mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'une composition de maquillage de la peau 5 et notamment du visage. Il peut ainsi s'agir d'un fard à paupières ou d'un fard à joues. Selon un autre mode de réalisation, une composition de l'invention peut avantageusement se présenter sous la forme d'un produit pour lèvres, notamment un rouge à lèvres. De telles compositions sont notamment préparées selon les connaissances générales de l'homme de l'art.According to another embodiment, a composition of the invention may advantageously be in the form of a foundation. According to one embodiment, a composition of the invention may advantageously be in the form of a makeup composition for the skin 5 and in particular the face. It can be an eyeshadow or a blush. According to another embodiment, a composition of the invention may advantageously be in the form of a lip product, especially a lipstick. Such compositions are especially prepared according to the general knowledge of those skilled in the art.

10 Dans toute la description, y compris les revendications, l'expression « comportant un» doit être comprise comme étant synonyme de « comportant au moins un », sauf si le contraire est spécifié. Les expressions « compris entre ... et ... » et « allant de ... à ... » doivent se comprendre bornes incluses, sauf si le contraire est spécifié.Throughout the description, including the claims, the phrase "having one" should be understood as being synonymous with "having at least one", unless the opposite is specified. Expressions "between ... and ..." and "from ... to ..." must be understood as inclusive terms unless otherwise specified.

15 L'invention est illustrée plus en détail par les exemples présentés ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique. Méthodologie pour les mesures de rhéologie dynamique en oscillation 20 Ce sont des mesures rhéologiques en régime harmonique qui assurent la mesure du module élastique. Les mesures sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre type Haake RS600 sur un produit au repos, à 25 °C avec un mobile plan plan 0 60 mm et un entrefer de 2 mm. Les mesures en régime harmonique permettent de caractériser les propriétés 25 viscoélastiques des produits. La technique consiste à soumettre un matériau à une contrainte qui varie sinusoïdalement au cours du temps et à mesurer la réponse du matériau à cette sollicitation. Dans un domaine où le comportement est viscoélastique linéaire (zone où la déformation est proportionnelle à la contrainte), la contrainte (T) et la déformation (y) sont deux fonctions sinusoïdales du temps qui s'écrivent de la façon 30 suivante : T(t) = To sin (wt) y(t) = yo sin (wt + Ô) 3025103 142 où : ro représente l'amplitude maximale de la contrainte (Pa) ; yo représente l'amplitude maximale de la déformation (-) ; = 2IIN représente la pulsation (rad.s-1) avec N représentant la fréquence 5 (Hz) ; et représente le déphasage de la contrainte par rapport à la déformation (rad). Ainsi, les deux fonctions ont la même fréquence angulaire mais elles sont déphasées d'un angle Ô. Selon le décalage de phases S entre r(t) et y(t), le comportement du système peut être appréhendé : 10 - Si S = 0, le matériau est purement élastique ; - Si S = II/2, le matériau est purement visqueux (fluide newtonien) ; et - Si 0 < S < II/2, le matériau est viscoélastique. En général, la contrainte et la déformation s'écrivent sous forme complexe : - T*(t) = To eiwt 15 y*(t) = yo e(mot + Ô) Un module de rigidité complexe, représentant la résistance globale du matériau à la déformation qu'elle soit d'origine élastique ou visqueuse, est alors défini par : G* = r*/ y* = G' + iG" 20 Où : G' est le module de conservation ou module élastique qui caractérise l'énergie emmagasinée et totalement restituée au cours d'un cycle, G' = (ro/ yo) cos S ; et G" est le module de perte ou module visqueux qui caractérise l'énergie dissipée par frottement interne au cours d'un cycle, G" = (ro/ yo) sin Ô.The invention is further illustrated by the examples presented below. Unless otherwise indicated, the quantities indicated are expressed as a percentage by mass. Methodology for Oscillation Dynamic Rheology Measurements These are harmonic rheological measurements that measure the elastic modulus. The measurements are carried out using a Haake RS600 rheometer on a product at rest, at 25 ° C with a plane plane 60 mm and a gap of 2 mm. Measurements in harmonic regime make it possible to characterize the viscoelastic properties of the products. The technique involves subjecting a material to sinusoidally varying stress over time and measuring the response of the material to that stress. In a field where the behavior is linear viscoelastic (zone where the deformation is proportional to the stress), the stress (T) and the deformation (y) are two sinusoidal functions of time which are written in the following way: where sin represents the maximum amplitude of the stress (Pa); yo represents the maximum amplitude of the deformation (-); = 2IN represents the pulsation (rad.s-1) with N representing the frequency 5 (Hz); and represents the phase shift of the stress with respect to the deformation (rad). Thus, the two functions have the same angular frequency but they are out of phase by an angle δ. According to the phase shift S between r (t) and y (t), the behavior of the system can be apprehended: If S = 0, the material is purely elastic; - If S = II / 2, the material is purely viscous (Newtonian fluid); and - If 0 <S <II / 2, the material is viscoelastic. In general, the stress and the deformation are written in complex form: - T * (t) = To eiwt 15 y * (t) = yo e (word + Ô) A modulus of complex rigidity, representing the overall resistance of the material the deformation whether of elastic or viscous origin, is then defined by: G * = r * / y * = G '+ iG "20 Where: G' is the conservation modulus or elastic modulus which characterizes the stored energy and totally restored during a cycle, G '= (ro / yo) cos S, and G "is the loss modulus or viscous modulus which characterizes the energy dissipated by internal friction during a cycle, G "= (ro / yo) sin δ.

25 Le paramètre retenu est le module de rigidité moyen G* relevé au plateau mesuré à une fréquence de 1 Hz. EXEMPLES Dans les tableaux suivants, la quantité de chaque composé est donnée en % de 30 matière première en poids par rapport au poids total de la composition. Les formules suivantes sont préparées de sorte à ce que reste constant : -le pourcentage massique de la phase huileuse, 3025103 143 -le pourcentage massique de la phase aqueuse, -le pourcentage massique de gélifiant huileux, -le pourcentage massique de gélifiant aqueux, -le pourcentage massique de filtres UV, 5 Tous les autres constituants des formules sont présents dans le même pourcentage massique. Préparation des compositions Préparation des phases lipophiles L 10 La phase grasse est gélifiée par au moins un agent gélifiant huileux avec ou sans filtres organiques ou particulaires. Dans les compositions selon l'invention, la phase grasse est gélifiée par la Disteardimonium Hectorite (bentone 38 VCG) seule (exemples 1-2 et 9). Les exemples comparatifs sont eux gélifiés soit par l'Ethylcellulose (exemples 15 3, 4, 10, 11 et 12), soit par une cire hydrocarbonée apolaires à haut point de fusion, Microcristalline Wax (exemples 5 et 6) ou encore un polyamide silicone (exemples 7 et 8). Mode Opératoire : Dans un premier temps, la totalité des filtres liposolubles et des matières premières solubles à chaud est pesée dans un bécher et solubilisée sous agitation mécanique à 80 °C.The parameter used is the modulus of average stiffness G * measured at the plateau measured at a frequency of 1 Hz. EXAMPLES In the following tables, the amount of each compound is given in% of raw material by weight relative to the total weight of the composition. The following formulas are prepared so that the mass percentage of the oily phase, the mass percentage of the aqueous phase, the mass percentage of oily gelling agent, the mass percentage of aqueous gelling agent, remains constant. the mass percentage of UV filters. All the other constituents of the formulas are present in the same mass percentage. Preparation of the compositions Preparation of the lipophilic phases L The fatty phase is gelled with at least one oily gelling agent with or without organic or particulate filters. In the compositions according to the invention, the fatty phase is gelled by Disteardimonium Hectorite (bentone VCG) alone (Examples 1-2 and 9). The comparative examples are gelled either with Ethylcellulose (Examples 3, 4, 10, 11 and 12), or with a high melting point apolar hydrocarbon wax, Microcrystalline Wax (Examples 5 and 6) or a silicone polyamide. (Examples 7 and 8). Procedure: Initially, all fat-soluble filters and hot-soluble raw materials are weighed in a beaker and solubilized with mechanical stirring at 80 ° C.

20 Dès que la solution de filtres est macroscopiquement limpide, sont rajoutés les gélifiants huileux sous agition mécanique à l'aide d'une « défloculeuse ». A l'obtention d'une phase gélifiée homogène, vient se rajouter les solvants sous la même agitation mécanique. Le gel obtenu constitue un gel homogène.As soon as the filter solution is macroscopically clear, the oily gelling agents are added with mechanical aggression using a "deflocculator". In order to obtain a homogeneous gelled phase, the solvents are added under the same mechanical agitation. The gel obtained constitutes a homogeneous gel.

25 Préparation des gels hydrophiles H Les composants de la phase aqueuse sont pesés dans un bécher et placés sous agitation. La phase aqueuse est gélifiée par au moins un agent gélifiant aqueux avec ou sans filtres organiques ou particulaires.Preparation of hydrophilic gels The components of the aqueous phase are weighed in a beaker and stirred. The aqueous phase is gelled with at least one aqueous gelling agent with or without organic or particulate filters.

30 Dans les compositions selon l'invention, la phase aqueuse est gélifiée par le Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloydimethyl taurate copolymer - Sepinov EMT 10 (exemples let 2) ou par un Carbomer (exemple 9).In the compositions according to the invention, the aqueous phase is gelled with the hydroxyethyl acrylate / sodium acryloylmethyl taurate copolymer - Sepinov EMT 10 (examples let 2) or with a Carbomer (example 9).

3025103 144 Les exemples comparatifs sont gélifiés soit par le Hydroxyethyl acrylate/sodium acryloydimethyl taurate copolymer - Sepinov EMT 10 (exemples comparatifs 3 à 8) soit par un Carbomer (exemple hors invention 10) soit par un poloxamer (exemple hors invention 11) ou la sodium CMC (exemple hors invention 12).The comparative examples are gelled either with the hydroxyethyl acrylate / sodium acryloylmethyl taurate copolymer - Sepinov EMT 10 (comparative examples 3 to 8) or with a Carbomer (example outside the invention 10) or with a poloxamer (example outside the invention 11) or the sodium CMC (example of the invention 12).

5 Mode Opératoire : Le gélifiant aqueux est introduit dans les solvants aqueux sous agitation à l'aide d'une « défloculeuse » à température ambiante. Le gel obtenu constitue un gel homogène. Mode opératoire du gel/gel 10 Les phase lipophiles et hydrophiles étant macroscopiquement homogènes, le gel/gel est préparé en mélangeant les deux phases dans un mélangeur du type « Pétrin » muni d'une cuve et d'une pale axiale sous agitation modérée pendant 4 minutes. Le gel final se caractérise par une dispersion bi-continue macroscopiquement homogène.Procedure: The aqueous gelling agent is introduced into the aqueous solvents with stirring using a "deflocculator" at room temperature. The gel obtained constitutes a homogeneous gel. Gel / gel procedure Since the lipophilic and hydrophilic phases are macroscopically homogeneous, the gel / gel is prepared by mixing the two phases in a "kneader" mixer equipped with a tank and an axial blade with moderate stirring during 4 minutes. The final gel is characterized by macroscopically homogeneous, bicontinuous dispersion.

15 Propriétés testées L'observation de l'aspect macroscopique du gel huileux, du gel aqueux, et du gel/gel sont observés à : tO c'est-à-dire, en fin de formulation, en sortie de cuve ; tl c'est-à-dire après 2h00 de repos à température ambiante.Tested properties Observation of the macroscopic appearance of the oily gel, the aqueous gel, and the gel / gel are observed at: tO, that is to say, at the end of formulation, at the vessel outlet; that is to say after 2:00 rest at room temperature.

20 Compositions : Composés Exemple 1 Exemple 2 conforme Exemple 3 Exemple 4 Nom INCI conforme comparatif comparatif PHASE B Ethylhexyl salicylate 5 - 5 - LIPOPHILE commercialisé sous le nom Néo Héliopan OS par Symrise Octocrylene commercialisé sous 7 - 7 _ le nom Uvinul N53 9 T par BASF Butyl methoxydibenzoylmethane 3 - 3 - commercialisé sous le nom Avobenzone par MFCI Disteardimonium Hectorite 5 5 - - commercialisé sous le nom Bentone 38 VCG par Element s Ethylcellulose commercialisé - - 5 5 sous le nom Ethocel par Dow Chemicals Propylene carbonate 15 15 15 15 commercialisé sous le nom Arconate propylene carbonate par Lyondell 3025103 Composés Exemple 1 Exemple 2 conforme Exemple 3 Exemple 4 Nom INCI conforme comparatif comparatif Octyldodecanol commercialisé 277 277 277 277 sous le nom Eutanol G par Cognis Caprylyl glycol commercialisé 01 0,1 0,1 0,1 sous le nom Dermasoft Octiol par Dr Straetmans Phenoxyethanol commercialisé 05 05 05 05 sous le nom Sepicide LD par Seppic Disodium EDTA commercialisé 0,2 0,2 0,2 0,2 sous le nom EDETA BD par BASF PHASE A Terephthalylidene Dicamphor - 18 - 18 HYDROPHILE Sulfonic Acid (à 33 %MA) commercialisé sous le nom Mexoryl SX par Chimex Phenylbenzimidazole sulfonic - 6 - 6 acide commercialisé sous le nom Eusolex 232 par Merck Triethanolamine commercialisé - 6,75 - 6,75 sous le nom Triethanolamine par BASF Water -eau désionisée 39,9 9,15 39,9 9,15 Caprylyl glycol commercialisé 0,1 0,1 0,1 0,1 sous le nom commercialisé sous le nom Dermasoft Octiol par Dr Straetmans Phenoxyethanol commercialisé 0,5 05 05 05 sous le nom Sepicide LD par Seppic Glycerin commercialisé sous le 7 7 7 7 nom Glycerine USP par VVF Hydroxyethyl acrylate/sodium 2,5 2,5 2,5 2,5 acryloydimethyl taurate copolymer commercialisé sous le nomSepinov EMT 10 par Seppic Résultats : Pour les compositions conformes 1 et 2, le gel huileux, le gel aqueux, et le gel/gel final sont toujours homogènes à tO et à tl.Compositions: Compounds Example 1 Example 2 In accordance with Example 3 Example 4 Comparative comparative INCI name PHASE B Ethylhexyl salicylate 5-LIPOPHIL sold under the name Neo Heliopan OS by Symrise Octocrylene sold under the name Uvinul N53 9 T by BASF Butyl methoxydibenzoylmethane 3 - 3 - sold under the name Avobenzone by MFCI Disteardimonium Hectorite 5 - - marketed under the name Bentone 38 VCG by Element s Ethylcellulose marketed under the name Ethocel by Dow Chemicals Propylene carbonate 15 15 marketed under the name Arconate propylene carbonate by Lyondell 3025103 Compounds Example 1 Example 2 in accordance with Example 3 Example 4 Comparative comparative INCI name Octyldodecanol sold 277 277 277 277 under the name Eutanol G by Cognis Caprylyl glycol marketed 0.1 0.1 0.1 0.1 under the name Dermasoft Octiol by Dr. Straetmans Phenoxyethanol marketed 05 05 05 05 under the name Sepicide LD by Seppic Disodium EDTA marketed 0.2 0.2 0.2 0.2 under the name EDETA BD by BASF PHASE A Terephthalylidene Dicamphor - 18 - 18 HYDROPHIL Sulfonic Acid (33% MA) sold under the name Mexoryl SX by Chimex Phenylbenzimidazole sulfonic - 6 - 6 acid marketed under the name Eusolex 232 by Merck Triethanolamine marketed - 6.75 - 6.75 under the name Triethanolamine by BASF Water-water deionized 39.9 9.15 39.9 9.15 Caprylyl glycol marketed 0.1 0.1 0.1 0.1 under the name sold under the name Dermasoft Octiol by Dr. Straetmans Phenoxyethanol marketed under the name Sepicide LD by Seppic Glycerin marketed under the name 7 7 7 7 Glycerine USP name by VVF Hydroxyethyl acrylate / sodium 2,5 2,5 2,5 2,5 acryloydimethyl taurate copolymer marketed under the nameSepinov EMT 10 by Seppic Results: For the compositions according to 1 and 2, the oily gel, the aqueous gel, and the final gel / gel are always homogeneous at t0 and t1.

5 Par contre, - concernant la composition comparative 3, l'aspect macroscopique du gel-gel à tl apparait déphasé et - et concernant la composition comparative 4, on observe un relargage du gel huileux à tl ainsi qu'un déphasage du gel-gel à tO.On the other hand, with regard to the comparative composition 3, the macroscopic appearance of the gel-gel at T1 appears phase-shifted and - and concerning the comparative composition 4, a salting out of the oily gel at T1 is observed as well as a phase shift of the gel-gel at tO.

10 3025103 146 Composés Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Nom INCI comparatif comparatif comparatif comparatif PHASE B Ethylhexyl salicylate 5 - 5 - LIPOPHILE commercialisé sous le nom Néo Héliopan OS par Symrise Octocrylene commercialisé sous 7 _ 7 _ le nom Uvinul N53 9 T par BASF Butyl methoxydibenzoylmethane 3 - 3 - commercialisé sous le nom Avobenzone par MFCI Microcristalline Wax 5 5 - - commercialisé sous le nom Microwax HW par Paramelt Nylon-611/Dimethicone - - 5 5 copolymer commercialisé sous le nom Dow Corning 2-8179 gellant par Dow Corning Propylene carbonate 1,5 1,5 1,5 1,5 commercialisé sous le nom Arconate propylene carbonate par Lyondell Octyldodecanol commercialisé 277 277 277 277 sous le nom Eutanol G par Cognis Caprylyl glycol commercialisé 0 1 0,1 0,1 0,1 sous le nom Dermasoft Octiol par Dr Straetmans Phenoxyethanol commercialisé 0,5 0,5 05 05 sous le nom Sepicide LD par Seppic Disodium EDTA commercialisé 0,2 0,2 0,2 0,2 sous le nom EDETA BD par BASF PHASE A Terephthalylidene Dicamphor - 18 - 18 HYDROPHILE Sulfonic Acid commercialisé sous le nom Mexoryl SX par Chimex Phenylbenzimidazole sulfonic - 6 - 6 acide commercialisé sous le nom Eusolex 232 par Merck Triethanolamine commercialisé - 6,75 - 6,75 sous le nom Triethanolamine par BASF Water -eau désiomsée 39,9 9,15 39,9 9,15 Caprylyl glycol commercialisé 0,1 0,1 0,1 0,1 sous le nom commercialisé sous le nom Dermasoft Octiol par Dr Straetmans Phenoxyethanol commercialisé 0,5 0,5 05 05 sous le nom Sepicide LD par Seppic Glycerin commercialisé sous le 7 7 7 7 nom Glycerine USP par VVF Hydroxyethyl acrylate/sodium 2,5 2,5 2,5 2,5 acryloydimethyl taurate copolymer commercialisé sous le nomSepinov EMT 10 par Seppic 3025103 147 Résultats : Pour toutes les compositions comparatives 5, 6, 7 et 8, lors de l'étude de l'aspect macroscopique du gel huileux, on observe un amas dudit gel huileux dès tO, 5 accompagné pour les compositions 7 et 8 de présence d'huile en surface. En outre on observe un déphasage de toutes ces compositions gel-gel comparatives dés tO. Composés Exemple 9 Exemple 10 Exemple 11 Exemple 12 Nom INCI conforme comparatif comparatif comparatif PHASE B Ethylhexyl Methoxycinnamate 7 7 7 7 LIPOPHILE commercialisé sous le nom Parsol MCX par BASF Disteardimonium Hectorite 5 - - - commercialisé sous le nom Bentone 38 VCG par Element s Ethylcellulose commercialisé - 5 5 5 sous le nom Ethocel par Dow Chemicals Propylene carbonate 15 - - - commercialisé sous le nom Arconate propylene carbonate par Lyondell Caprylic/Capric Triglyceride 35,9 37,4 37,4 37,4 commercialisé sous le nom Triglyceride C8/C10 par Stearineries Dubois Caprylyl glycol commercialisé 01 0,1 0,1 0,1 sous le nom Dermasoft Octiol par Dr Straetmans Phenoxyethanol commercialisé 05 05 05 05 sous le nom Sepicide LD par Seppic PHASE A Water -eau déslomsée 46,9 46,9 46,9 46,9 HYDROPHILE Caprylyl glycol commercialisé 0,1 0,1 0,1 0,1 sous le nom Dermasoft Octiol par Dr Straetmans Phenoxyethanol commercialisé 05 05 05 05 sous le nom Sepicide LD par Seppic Carbomer commercialisé sous le 1,25 1,25 - - nom Carbopol 980 Polymer par Ashland Triethanolamine commercialisé 1,25 1,25 - - sous le nom Triethanolamine par BASF Synperonic PE/L 64-LQ-(CQ) _ - 2,5 - commercialisé sous le nom Ploxamer par Croda Sodium CarboxyMéthylCellulose - - - 25 commercialisé sous le nom Blanose par Ashland 10 3025103 148 Résultats Pour la composition conforme 9, le gel huileux, le gel aqueux, et le gel/gel final sont toujours homogènes à tl Par contre, pour les compositions comparatives 10, 11 et 12, l'aspect 5 macroscopique du gel-gel à tl apparait déphasé. Seuls les exemples 1, 2 et 9 conformes à l'invention conduisent à des compositions stables et homogènes présentant en outre un sensoriel agréable.COMPOUNDS EXAMPLE 5 EXAMPLE 6 EXAMPLE 7 EXAMPLE 8 COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE PHASE B Ethylhexyl Salicylate 5-LIPOPHIL sold under the name Neo Heliopan OS by Symrise Octocrylene sold under the name Uvinul N53 9 T by BASF Butyl methoxydibenzoylmethane 3 - 3 - marketed under the name Avobenzone by MFCI Microcrystalline Wax 5 - - marketed under the name Microwax HW by Paramelt Nylon-611 / Dimethicone - 5 copolymer marketed under the name Dow Corning 2-8179 gellant by Dow Corning Propylene carbonate 1.5 1.5 1.5 1.5 sold under the name Arconate propylene carbonate by Lyondell Octyldodecanol marketed 277 277 277 277 under the name Eutanol G by Cognis Caprylyl glycol marketed 0 1 0.1 0.1 0, 1 under the name Dermasoft Octiol by Dr. Straetmans Phenoxyethanol marketed 0.5 0.5 05 05 under the name Sepicide LD by Seppic Disodium EDTA sold 0.2 0.2 0.2 0.2 under the name EDETA BD by BAS F PHASE A Terephthalylidene Dicamphor - 18 - 18 HYDROPHIL Sulfonic Acid marketed under the name Mexoryl SX by Chimex Phenylbenzimidazole sulfonic-6-6 acid marketed under the name Eusolex 232 by Merck Triethanolamine marketed - 6.75 - 6.75 under the name Triethanolamine by BASF Water-water desiomed 39.9 9.15 39.9 9.15 Caprylyl glycol marketed 0.1 0.1 0.1 0.1 under the name marketed under the name Dermasoft Octiol by Dr. Straetmans Phenoxyethanol marketed 0.5 0 , 5 05 05 under the name Sepicide LD by Seppic Glycerin sold under the name Glycerine USP by VVF Hydroxyethyl acrylate / sodium 2,5 2,5 2,5 2,5 acryloydimethyl taurate copolymer marketed under the nameSepinov EMT 10 by Seppic 3025103 147 Results: For all the comparative compositions 5, 6, 7 and 8, during the study of the macroscopic appearance of the oily gel, a heap of said oily gel is observed as soon as t0, accompanied for the compositions 7 and 8 presence of oil on the surface. In addition, a dephasing of all these comparative gel-gel compositions of t0 is observed. COMPOUNDS EXAMPLE 9 EXAMPLE 10 EXAMPLE 12 EXAMPLE 12 INCI COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE COMPARATIVE PHASE B Ethylhexyl Methoxycinnamate 7 7 7 7 LIPOPHILE marketed under the name Parsol MCX by BASF Disteardimonium Hectorite 5 - - - marketed under the name Bentone 38 VCG by Element s Ethylcellulose marketed Under the name Ethocel by Dow Chemicals Propylene carbonate sold under the name Arconate propylene carbonate by Lyondell Caprylic / Capric Triglyceride 35.9 37.4 37.4 37.4 marketed under the name Triglyceride C8 / C10 by Stearineries Dubois Caprylyl glycol marketed 0.1 0.1 0.1 0.1 under the name Dermasoft Octiol by Dr. Straetmans Phenoxyethanol marketed 05 05 05 05 under the name Sepicide LD by Seppic PHASE A Water-water dislodged 46.9 46.9 46 , 9 46.9 HYDROPHILIC Caprylyl glycol marketed 0.1 0.1 0.1 0.1 under the name Dermasoft Octiol by Dr. Straetmans Phenoxyethanol marketed 05 05 05 05 under the name Sepicide LD by Seppic Carbomer marketed under 1.25 1.25 - - name Carbopol 980 Polymer by Ashland Triethanolamine marketed 1,25 1,25 - - under the name Triethanolamine by BASF Synperonic PE / L 64-LQ- (CQ) _ - 2,5 - sold under the name Ploxamer by Croda Sodium CarboxyMethylCellulose - - - 25 sold under the name Blanose by Ashland 3025103 148 Results For the compliant composition 9, the oily gel, the aqueous gel, and the final gel / gel are still homogeneous at tl. against, for the comparative compositions 10, 11 and 12, the macroscopic appearance of the gel-gel at tl appears out of phase. Only Examples 1, 2 and 9 in accordance with the invention lead to stable and homogeneous compositions which also have a pleasant sensory.

Claims (20)

REVENDICATIONS1. Composition en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques comprenant : - au moins une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé, - au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile, non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre UV.REVENDICATIONS1. Composition, in particular cosmetic makeup and / or care of keratin materials, comprising: at least one aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent; at least one oily phase gelled with at least one non-cellulophilic lipophilic gelling agent; different from apolar hydrocarbon waxes having a melting point above 75.0 ° C and silicone polyamides; said phases forming a macroscopically homogeneous mixture therein; said composition further comprising at least one UV filter. 2. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle ledit agent gélifiant hydrophile non amylacé est choisi parmi les gélifiants polymériques synthétiques, les silicates mixtes et les silices pyrogénées, les gélifiants polymériques naturels ou 15 d'origine naturelle non amylacés, et leurs mélanges.2. Composition according to the preceding claim, wherein said non-starch hydrophilic gelling agent is chosen from synthetic polymeric gelling agents, mixed silicates and pyrogenic silicas, natural or non-starchy polymeric gelling agents, and mixtures thereof. 3. Composition selon la revendication 2, dans laquelle le gélifiant hydrophile est un gélifiant polymérique synthétique, de préférence choisi parmi les polymères et copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique, réticulés et/ou neutralisés et les polymères carboxyvinyliques modifiés ou non. 203. Composition according to Claim 2, in which the hydrophilic gelling agent is a synthetic polymeric gelling agent, preferably chosen from cross-linked and / or neutralized 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid polymers and copolymers and modified or unmodified carboxyvinyl polymers. . 20 4. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le gélifiant hydrophile polymérique synthétique est choisi panni les polymères réticulés d'acrylamido-2-methyl propane sulfonate d'ammonium, les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate, les copolymères acrylate/Cio-C30-alkylacrylate et les homopolymères d'acide (méth)acrylique réticulés, de préférence les copolymères 25 d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate.4. Composition according to the preceding claim, in which the synthetic polymeric hydrophilic gelling agent is chosen from the crosslinked polymers of ammonium acrylamido-2-methyl propane sulphonate, the copolymers of AMPS® and of hydroxyethyl acrylate, the acrylate copolymers. Cio-C30-alkylacrylate and crosslinked (meth) acrylic acid homopolymers, preferably copolymers of AMPS® and hydroxyethyl acrylate. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le gélifiant lipophile choisi parmi les élastomères d'organopolysiloxane, les polymères semicristallins, les esters de dextrine, les polyamides hydrocarbonés, les copolymères hydrocarbonés blocs séquencés, les gélifiants particulaires choisis parmi les cires polaires, 30 les cires apolaires hydrocarbonées de point de fusion inférieur ou égal à 75,0 °C, les cires siliconées, les argiles modifiées, les silices notamment les aérogels de silice hydrophobes, ainsi que leurs mélanges. 3025103 1505. Composition according to one of the preceding claims, wherein the lipophilic gelling agent chosen from organopolysiloxane elastomers, semicrystalline polymers, dextrin esters, hydrocarbon polyamides, block block hydrocarbon copolymers, particulate gelling agents chosen from waxes. polar, apolar waxes having a melting point of less than or equal to 75.0 ° C., silicone waxes, modified clays, silicas, especially hydrophobic silica aerogels, and mixtures thereof. 3025103 150 6. Composition selon la revendication précédente, dans laquelle le gélifiant lipophile est choisi parmi les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères semi-cristallins portant dans le 5 squelette au moins une séquence cristallisable, les polyamides hydrocarbonés, les aérogels de silice hydrophobes, les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, de préférence les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à Cu,6. Composition according to the preceding claim, in which the lipophilic gelling agent is chosen from semi-crystalline homo- or co-polymers bearing at least one crystallizable side chain and semi-crystalline homo- or co-polymers bearing in the backbone of the invention. less than one crystallizable block, hydrocarbon polyamides, hydrophobic silica aerogels, hectorites modified with a C10 to C22 ammonium chloride, preferably hectorites modified with a C10 to C10 ammonium chloride, 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant : 10 - au moins un gélifiant hydrophile non amylacé choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido 2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), réticulés et ou neutralisés, et plus particulièrement les copolymères d'AMPS® et d'hydroxyéthyl acrylate et - au moins un gélifiant lipophile non cellulosique choisis parmi les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium en C10 à C22, et particulièrement les hectorites 15 modifiées par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium, - au moins un filtre UV.7. Composition according to any one of the preceding claims, comprising: at least one non-starch hydrophilic gelling agent chosen from 2-acrylamido-2-methylpropanesulphonic acid (AMPS®), cross-linked and or neutralized copolymers, and more particularly copolymers of AMPS® and of hydroxyethyl acrylate and at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent chosen from hectorites modified with a C10 to C22 ammonium chloride, and particularly hectorites modified with di-stearyl chloride, methyl ammonium, at least one UV filter. 8. Composition selon l'une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les filtres UV sont choisis parmi les filtres UV organiques hydrosolubles, les filtres UV organiques liposolubles et leurs mélanges, et plus préférentiellement les filtres UV 20 organiques liposolubles.8. Composition according to one of the preceding claims, wherein the one or more UV filters are selected from water-soluble organic UV filters, liposoluble organic UV filters and mixtures thereof, and more preferably the liposoluble organic UV filters. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes dans laquelle le ou les filtres UV sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase aqueuse gélifiée ou sont présents en tout ou en partie, et de préférence uniquement, dans la phase huileuse gélifiée. 259. Composition according to one of the preceding claims wherein the or UV filters are present in whole or in part, and preferably only in the gelled aqueous phase or are present in whole or in part, and preferably only, in the gelled oily phase. 25 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, contenant les phases aqueuse et huileuse gélifiées dans un rapport pondéral phase aqueuse/phase huileuse 95/5 à 5/95, de préférence de 20/80 à 80/20 et encore plus préférentiellement variant de 30/70 à 70/30.10. Composition according to any one of the preceding claims, containing the gelled aqueous and oily phases in an aqueous phase / oil phase weight ratio of 95/5 to 5/95, preferably of 20/80 to 80/20 and even more preferentially. ranging from 30/70 to 70/30. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 comprenant en outre au moins des particules solides telles que des pigments et/ou des charges. 3 02 5 103 15111. Composition according to any one of the preceding claims, further comprising at least solid particles such as pigments and / or fillers. 3 02 5 103 151 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, comprenant en outre des huiles siliconées volatiles et/ou non volatiles.12. Composition according to any one of the preceding claims, further comprising volatile and / or nonvolatile silicone oils. 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, 5 comprenant en outre au moins un agent hydratant, de préférence de la glycérine.13. A composition according to any one of the preceding claims, further comprising at least one moisturizing agent, preferably glycerine. 14. Procédé de préparation d'une composition, en particulier cosmétique de maquillage et/ou de soin des matières kératiniques, comprenant au moins une étape de mélange : - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile 10 non amylacé ; et - d'au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C et des polyamides siliconés ; lesdites phases y formant un mélange macroscopiquement homogène ; ladite composition comprenant en outre au moins un filtre W.14. A process for the preparation of a composition, in particular a cosmetic makeup and / or care of keratin materials, comprising at least one step of mixing: an aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent; and at least one oily phase gelled with at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent other than apolar hydrocarbon waxes having a melting point greater than 75.0 ° C. and silicone polyamides; said phases forming a macroscopically homogeneous mixture therein; said composition further comprising at least one filter W. 15. Procédé selon la revendication précédente, comprenant une étape de mélange d'au moins deux phases gélifiées.15. Method according to the preceding claim, comprising a step of mixing at least two gelled phases. 16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, dans lequel le mélange est réalisé à température ambiante16. Process according to any one of claims 14 or 15, in which the mixture is produced at room temperature 17. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux comprenant au moins une étape consistant à appliquer sur ladite matière kératinique une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.17. A cosmetic process for making up and / or caring for keratinous substances, in particular the skin of the body and / or face, and / or keratinous fibers, in particular the hair comprising at least one step of applying to said keratinous material a composition as defined according to any one of claims 1 to 13. 18. Procédé cosmétique de maquillage et/ou de soin de matières kératiniques, en particulier de la peau du corps et/ou du visage, et/ou des fibres kératiniques, notamment les cheveux comprenant au moins l'application sur lesdites matières kératiniques d'une composition macroscopiquement homogène obtenue par mélange extemporané, avant application ou au moment de l'application sur ladite matière kératinique, - d'une phase aqueuse gélifiée par au moins un agent gélifiant hydrophile non amylacé ; et 3025103 152 d' au moins une phase huileuse gélifiée par au moins un agent gélifiant lipophile non cellulosique différent des cires hydrocarbonées apolaires de point de fusion supérieur à 75,0 °C et des polyamides siliconés ; et ladite composition comprenant en outre au moins un filtre W. 518. A cosmetic process for making up and / or caring for keratinous substances, in particular the skin of the body and / or face, and / or keratinous fibers, in particular the hair comprising at least the application on said keratinous substances of a macroscopically homogeneous composition obtained by extemporaneous mixing, before application or at the time of application on said keratin material, of an aqueous phase gelled with at least one non-starch hydrophilic gelling agent; and at least one oily phase gelled by at least one non-cellulosic lipophilic gelling agent other than apolar hydrocarbon waxes having a melting point of greater than 75.0 ° C. and silicone polyamides; and said composition further comprising at least one W filter. 19. Procédé cosmétique pour limiter l'assombrissement de la peau, et/ou améliorer la couleur et/ou l'homogénéité du teint, comprenant l'application sur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.19. A cosmetic process for limiting the darkening of the skin, and / or improving the color and / or homogeneity of the complexion, comprising the application to the surface of the keratinous material of a composition as defined according to one of the following: any of claims 1 to 13. 20. Procédé cosmétique pour prévenir et/ou traiter les signes du vieillissement 10 d'une matière kératinique, comprenant l'applicationsur la surface de la matière kératinique d'une composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 13.20. Cosmetic process for preventing and / or treating the signs of aging of a keratinous material, comprising the application to the surface of the keratinous material of a composition as defined according to any one of Claims 1 to 13.
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