FR3064912A1 - HAIR COLORING PROCESS COMPRISING A PHOSPHONIC ETHYLENE POLYMER AND A PIGMENT - Google Patents
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Abstract
L'invention concerne un procédé de coloration des cheveux comprenant au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique issu de la polymérisation de : (a) 45 à 95 % en poids, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en C8, linéaire ou ramifié ; (b) 5 à 25 % en poids de monomère acide vinyl phosphonique; (c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyl en C 1-C6, linéaire ou ramifié, les (méth)acrylates de cycloalkyle en C6-C12, les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy, éventuellement associé avec un composé additionnel choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les aminosilanes, les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques.The invention relates to a hair dyeing process comprising at least one pigment and at least one phosphonic polymer resulting from the polymerization of: (a) from 45 to 95% by weight of ethylenic monomer having at least one linear C8 alkyl group or branched; (b) 5 to 25% by weight of vinylphosphonic acid monomer; (c) 0 to 50% by weight of additional monomer chosen from linear or branched C 1 -C 6 alkyl (meth) acrylates, C 6 -C 12 cycloalkyl (meth) acrylates and mono terminal group polydimethylsiloxanes; (meth) acryloyloxy, optionally combined with an additional compound chosen from polyamine compounds having several primary amine and / or secondary amine groups, aminosilanes, salts of divalent or trivalent metal ions, clays, metal oxides.
Description
(57) L'invention concerne un procédé de coloration des cheveux comprenant au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique issu de la polymérisation de:(57) The invention relates to a hair dyeing process comprising at least one pigment and at least one phosphonic polymer resulting from the polymerization of:
(a) 45 à 95 % en poids, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en C8, linéaire ou ramifié;(a) 45 to 95% by weight of ethylenic monomer having a linear or branched at least C 8 alkyl group;
(b) 5 à 25 % en poids de monomère acide vinyl phosphonique;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid monomer;
(c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi les (méth)acrylates d'alkyl en C(c) 0 to 50% by weight of additional monomer chosen from C (alkyl) meth) acrylates
-Cr, linéaire ou ramifié, les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cg-C-12, les polydiméthylsiloxanes à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy, éventuellement associé avec un composé additionnel choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire, les aminosilanes, les sels d'ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques.-Cr, linear or branched, Cg-C-12 cycloalkyl (meth) acrylates, polydimethylsiloxanes with a mono (meth) acryloyloxy end group, optionally combined with an additional compound chosen from polyamine compounds having several primary amine groups and / or secondary amine, aminosilanes, salts of divalent or trivalent metal ions, clays, metal oxides.
Procédé de coloration des cheveux comprenant un polymère éthylénique phosphonique et un pigmentHair coloring method comprising an ethylenic phosphonic polymer and a pigment
La présente invention concerne un procédé de coloration des cheveux mettant en œuvre un pigment et un polymère éthylénique à groupe acide phosphonique.The present invention relates to a hair coloring process using a pigment and an ethylenic polymer containing a phosphonic acid group.
Dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques, il est déjà connu de colorer des fibres kératiniques par différentes techniques à partir de colorants directs pour des colorations non permanentes ou de précurseurs de colorants pour des colorations permanentes.In the field of dyeing keratin fibers, it is already known to color keratin fibers by different techniques from direct dyes for non-permanent dyes or dye precursors for permanent dyes.
La coloration non permanente ou coloration directe consiste à teindre les fibres kératiniques avec des compositions tinctoriales contenant des colorants directs. Ces colorants sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour les fibres kératiniques. Ils sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincés.Non-permanent coloring or direct coloring consists in dyeing the keratin fibers with dye compositions containing direct dyes. These dyes are colored and coloring molecules with an affinity for keratin fibers. They are applied to the keratin fibers for a time necessary to obtain the desired coloration, then rinsed off.
Les colorants classiques qui sont utilisés sont en particulier des colorants du type nitré benzénique, anthraquinonique, nitropyridinique, azoïque, xanthénique, acridinique, azinique, triarylméthane ou des colorants naturels.The conventional dyes which are used are in particular dyes of the nitro benzene, anthraquinone, nitropyridine, azo, xanthene, acridine, azine, triarylmethane type or natural dyes.
Certains de ces colorants peuvent être utilisés dans des conditions éclaircissantes ce qui permet d'obtenir des colorations visibles sur des cheveux foncés.Some of these dyes can be used under lightening conditions which makes it possible to obtain visible colorations on dark hair.
II est aussi connu de teindre les fibres kératiniques de façon permanente par la coloration d'oxydation. Cette technique de coloration consiste à appliquer sur les fibres kératiniques une composition contenant des précurseurs de colorant tels que des bases d'oxydation et des coupleurs. Ces précurseurs sous l'action d'un agent oxydant vont former dans le cheveu une ou plusieurs espèces colorées.It is also known to dye keratin fibers permanently by oxidation coloring. This coloring technique consists in applying to the keratin fibers a composition containing dye precursors such as oxidation bases and couplers. These precursors under the action of an oxidizing agent will form one or more colored species in the hair.
La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs, permet l'obtention d'une riche palette de couleurs et les colorations qui en résultent sont en général permanentes, puissantes, et résistantes aux agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.The variety of molecules involved in the oxidation bases and couplers, allows obtaining a rich palette of colors and the resulting colorings are generally permanent, powerful, and resistant to external agents, in particular to light, bad weather, washing, perspiration and friction.
Pour être visibles sur cheveux foncés, ces deux techniques de coloration nécessitent une décoloration préalable ou simultanée des fibres kératiniques. Cette étape de décoloration mise en œuvre avec un agent oxydant tel que le peroxyde d’hydrogène ou des persels entraîne une dégradation non négligeable des fibres kératiniques ce qui altère leurs propriétés cosmétiques. Les cheveux ont alors tendance à devenir rêches, plus difficilement démêlables et plus fragiles.To be visible on dark hair, these two dyeing techniques require prior or simultaneous bleaching of the keratin fibers. This bleaching step carried out with an oxidizing agent such as hydrogen peroxide or persalts leads to a non-negligible degradation of the keratin fibers which alters their cosmetic properties. The hair then tends to become coarse, more difficult to disentangle and more fragile.
Une autre méthode de coloration consiste à utiliser des pigments. En effet, l’utilisation de pigment à la surface des fibres kératiniques permet en général d’obtenir des colorations visibles sur cheveux foncés puisque le pigment en surface masque la couleur naturelle de la fibre. L’utilisation de pigment pour colorer des fibres kératiniques est par exemple décrite dans la demande de brevet FR 2 741 530, qui préconise l'utilisation pour la coloration temporaire des fibres kératiniques d'une composition comprenant au moins une dispersion de particules de polymère filmogène comportant au moins une fonction acide et au moins un pigment dispersé dans la phase continue de ladite dispersion.Another coloring method is to use pigments. Indeed, the use of pigment on the surface of keratin fibers generally makes it possible to obtain visible colorations on dark hair since the pigment on the surface masks the natural color of the fiber. The use of pigment for coloring keratin fibers is for example described in patent application FR 2 741 530, which recommends the use for the temporary coloring of keratin fibers of a composition comprising at least one dispersion of particles of film-forming polymer comprising at least one acid function and at least one pigment dispersed in the continuous phase of said dispersion.
Les colorations obtenues par ce mode de coloration présentent l'inconvénient de s’éliminer dès le premier shampooing.The colorings obtained by this mode of coloring have the disadvantage of being eliminated from the first shampoo.
II est par ailleurs connu de la demande de brevet FR 2 907 678 d’effectuer des gainages colorés des cheveux à partir d’une composition comprenant un copolymère bloc polysiloxane / polyurée et un pigment. Cependant, avec une telle composition, les gainages obtenus ne sont pas toujours très homogènes et l’individualisation des cheveux n’est pas toujours très bonne.It is also known from patent application FR 2 907 678 to carry out colored sheathings of the hair from a composition comprising a polysiloxane / polyurea block copolymer and a pigment. However, with such a composition, the sheaths obtained are not always very homogeneous and the individualization of the hair is not always very good.
II est également connu du brevet EP 1 392 222 d’utiliser une composition cosmétique pour le soin et / ou le traitement des matières kératiniques comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène, et du brevet EP 1 435 900 d’utiliser une composition capillaire comprenant un polymère supramoléculaire comportant un squelette polymérique et au moins deux groupements capables de former au moins trois liaisons hydrogène et un agent tensio-actif ou un agent de conditionnement des cheveux.It is also known from patent EP 1 392 222 to use a cosmetic composition for the care and / or treatment of keratin materials comprising a supramolecular polymer comprising a polymer backbone and at least two groups capable of forming at least three hydrogen bonds, and of patent EP 1 435 900 to use a hair composition comprising a supramolecular polymer comprising a polymer backbone and at least two groups capable of forming at least three hydrogen bonds and a surfactant or a hair conditioning agent.
Ainsi, le but de la présente invention est de fournir une composition de coloration des fibres kératiniques, telles que les cheveux, qui permet d’obtenir des gainages colorés présentant une bonne tenue aux agressions telles que le brossage, ne dégorgeant pas, résistant à la sueur, à la lumière et aux intempéries, rémanents aux shampoings et aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux sans dégradation des fibres kératiniques et tout en conservant des cheveux parfaitement individualisésThus, the object of the present invention is to provide a composition for coloring keratin fibers, such as the hair, which makes it possible to obtain colored sheathings having good resistance to aggressions such as brushing, not bleeding, resistant to sweat, light and weather, remanent to shampoos and various aggressions that the hair can undergo without degradation of the keratin fibers and while maintaining perfectly individualized hair
La présente invention a pour objet un procédé de coloration des cheveux qui comprend l’application sur les cheveux d’au moins un pigment et d’au moins un polymère phosphonique, le polymère phosphonique étant issu de la polymérisation de :The subject of the present invention is a hair coloring process which comprises applying to the hair at least one pigment and at least one phosphonic polymer, the phosphonic polymer being obtained from the polymerization of:
(a) 25 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg, linéaire ou ramifié ;(a) 25 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of ethylenic monomer having an alkyl group at least in Cg, linear or branched;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) defined below;
(c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi :(c) 0 to 50% by weight of additional monomer chosen from:
(i) les monomères non siliconés (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cg-C-|2· (ii) les monomères siliconés polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy tel que défini ci-après, la ou les compositions utilisée(s) étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane.(i) non-silicone (meth) acrylates of C -] - Cq alkyl, linear or branched or cycloalkyl (meth) acrylates of Cg-C- | 2 · (ii) silicone monomers polydimethylsiloxane with a terminal group mono (meth) acryloyloxy as defined below, the composition (s) used being anhydrous when the additional component is an amino alkoxysilane.
Un tel polymère éthylénique est appelé par la suite polymère phosphonique.Such an ethylenic polymer is hereinafter called a phosphonic polymer.
L’invention a également pour objet une composition comprenant, au moins un pigment et au moins un polymère phosphonique tel que décrit précédemment.The subject of the invention is also a composition comprising, at least one pigment and at least one phosphonic polymer as described above.
Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l’invention, on effectue l’application sur les cheveux d’une composition issue du mélange (extemporané) d'une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d’un composant additionnel tel que défini ci-après, ou d’une composition le contenant, la composition issue du mélange étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane, et la composition appliquée comprenant au moins un pigment.According to a first embodiment of the method according to the invention, the composition is applied to the hair from a composition obtained from the (extemporaneous) mixture of a composition comprising a phosphonic polymer as described above and an additional component such as defined below, or of a composition containing it, the composition resulting from the mixture being anhydrous when the additional component is an amino alkoxysilane, and the applied composition comprising at least one pigment.
Selon un mode de réalisation du procédé selon l’invention, le mélange de la composition comprenant le polymère phosphonique et du composant additionnel, ou de la composition le contenant, est effectué dans un temps compris entre 1 minute et 24 heures avant son application sur les matières kératiniques, et de préférence entre 5 et 30 minutes.According to one embodiment of the process according to the invention, the mixture of the composition comprising the phosphonic polymer and the additional component, or of the composition containing it, is carried out in a time between 1 minute and 24 hours before its application to the keratin materials, and preferably between 5 and 30 minutes.
Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l’invention, on effectue l’application séquentielle sur les cheveux d’une composition comprenant un polymère phosphonique telle que décrite précédemment et d’un composant additionnel tel que défini ci-après, ou d’une composition le contenant, les compositions utilisées étant anhydre lorsque le composant additionnel est un amino alcoxysilane, et la composition appliquée comprenant au moins un pigmentAccording to a second embodiment of the process according to the invention, the composition is carried out sequentially on the hair with a composition comprising a phosphonic polymer as described above and with an additional component as defined below, or a composition containing it, the compositions used being anhydrous when the additional component is an amino alkoxysilane, and the applied composition comprising at least one pigment
Selon un mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique sur les cheveux d’abord la composition comprenant le polymère phosphonique puis on applique ledit composant additionnel ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, l’une et/ou l’autre des compositions comprenant au moins un pigment. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est appliquée à partir d’une composition séparée.According to one embodiment of the method according to the invention, the composition comprising the phosphonic polymer is first applied to the hair and then said additional component or a composition containing it and comprising a physiologically acceptable medium, one and / or the other of the compositions comprising at least one pigment. According to another embodiment, the pigment is applied from a separate composition.
Selon un autre mode de réalisation, on applique sur les cheveux d’abord ledit composant additionnel, ou une composition le contenant et comprenant un milieu physiologiquement acceptable, puis on applique la composition comprenant le polymère phosphonique, l’une et/ou l’autre des compositions comprenant au moins un pigment. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est appliquée à partir d’une composition séparéeAccording to another embodiment, firstly applying to the hair said additional component, or a composition containing it and comprising a physiologically acceptable medium, then applying the composition comprising the phosphonic polymer, one and / or the other compositions comprising at least one pigment. According to another embodiment, the pigment is applied from a separate composition
L’invention a aussi pour objet une composition, obtenue par mélange d’un polymère phosphonique tel que décrit précédemment ou d’une composition le contenant, et d’un composant additionnel tel que défini ci-après ou d’une composition, la composition étant anhydre lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane, l’une et/ou l’autre des compositions comprenant au moins un pigment. Selon un autre mode de réalisation, le pigment est appliqué à partir d’une composition séparéeThe subject of the invention is also a composition, obtained by mixing a phosphonic polymer as described above or of a composition containing it, and of an additional component as defined below or of a composition, the composition being anhydrous when the additional compound is an amino alkoxysilane, one and / or the other of the compositions comprising at least one pigment. According to another embodiment, the pigment is applied from a separate composition
L’invention a encore pour objet un kit comprenant une première composition comprenant ledit polymère phosphonique telle que décrite précédemment et une deuxième composition comprenant un composant additionnel tel que défini ci-après, les première et/ou deuxième compositions comprenant au moins un pigment, et les compositions étant conditionnées chacune dans un ensemble de conditionnement distinct, les compositions étant anhydres lorsque le composé additionnel est un amino alcoxysilane. L’ensemble de conditionnement des compositions est de façon connue tout packaging adapté pour stocker les compositions cosmétiques (flacons, tube, flacon spray, flacon aérosol notamment).The subject of the invention is also a kit comprising a first composition comprising said phosphonic polymer as described above and a second composition comprising an additional component as defined below, the first and / or second compositions comprising at least one pigment, and the compositions each being packaged in a separate packaging unit, the compositions being anhydrous when the additional compound is an amino alkoxysilane. The packaging assembly for the compositions is, in a known manner, any packaging suitable for storing cosmetic compositions (bottles, tube, spray bottle, aerosol bottle in particular).
Un tel kit permet de mettre en oeuvre le procédé de traitement des matières kératiniques selon l’invention.Such a kit makes it possible to implement the process for treating keratin materials according to the invention.
Le polymère phosphonique utilisé selon l’invention est un polymère éthylénique issu de la polymérisation de :The phosphonic polymer used according to the invention is an ethylenic polymer resulting from the polymerization of:
(a) 45 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg, linéaire ou ramifié ;(a) 45 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of ethylenic monomer having an alkyl group at least in Cg, linear or branched;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) défini ci-après;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) defined below;
(c) (c) 0 à 50 % en poids de monomère additionnel choisi parmi :(c) (c) 0 to 50% by weight of additional monomer chosen from:
(i) les monomères non siliconés (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylates de cycloalkyle en Cg-C-|2· (ii) les monomères siliconés polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy tel que défini ci-après ;(i) non-silicone (meth) acrylates of C -] - Cq alkyl, linear or branched or cycloalkyl (meth) acrylates of Cg-C- | 2 · (ii) silicone monomers polydimethylsiloxane with a terminal group mono (meth) acryloyloxy as defined below;
Le polymère phosphonique utilisé selon l’invention comprend un monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié (appelé monomère éthylénique à chaîne grasse) ; ledit groupe alkyle peut être un groupe alkyle en Cg-C22 ou bien en Cg à C-|2 , linéaire ou ramifié.The phosphonic polymer used according to the invention comprises an ethylenic monomer having at least one linear or branched Cg alkyl group (called ethylenic fatty chain monomer); said alkyl group may be a Cg-C22 or Cg-C- 2 alkyl group, linear or branched.
Un tel monomère éthylénique à chaîne grasse peut être choisi parmi :Such a fatty chain ethylenic monomer can be chosen from:
a) les (méth)acrylates d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié (c’est-à-dire comprenant un groupe alkyle en Cg-C22)a) linear or branched Cg-C22 alkyl (meth) acrylates (that is to say comprising a Cg-C22 alkyl group)
b) les (méth)acrylamides de formule CH2=C(R-])-CONRgR4 dans laquelle R-] représente un atome d’hydrogène ou un radical méthyle, R3 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C-|-C-|2, et R4 représente un groupe alkyle en linéaire ou ramifié Cg à C-|2, tel qu’un groupe isooctyle, isononyle, undecyle.b) (meth) acrylamides of formula CH2 = C (R -]) - CONRgR4 in which R-] represents a hydrogen atom or a methyl radical, R3 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group in C- | -C- | 2, and R4 represents a linear or branched alkyl group Cg to C- | 2, such as an isooctyl, isononyl, undecyle group.
c) les esters de vinyle de formule R5-CO-O-CH=CH2 , dans laquelle R5 représente un groupe alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié ;c) vinyl esters of formula R5-CO-O-CH = CH2, in which R5 represents a linear or branched Cg-C22 alkyl group;
d) les éthers de formule Rq-O-CH=CH2 dans laquelle Rq représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié en Cg-C22d) ethers of formula Rq-O-CH = CH2 in which Rq represents a linear or branched Cg-C22 alkyl group
Comme groupe alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié on peut citer les radicaux octyle, 2ethylhexyle, isooctyle, nonyle, décyle, undécyle, lauryle, myristyle, palmityle, stéaryle, eicosyle, béhényle et notamment un groupe 2-éthylhexyle, lauryle, béhényle ou stéaryle.As linear or branched Cg-C22 alkyl group, mention may be made of octyl, 2ethylhexyl, isooctyl, nonyl, decyl, undecyl, lauryl, myristyle, palmityl, stearyl, eicosyl, behenyl radicals and in particular a 2-ethylhexyl, lauryl, behenyl group or stearyl.
De préférence, le monomère éthylénique à chaîne grasse est choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié comme par exemple l’acrylate de 2-éthylhexyle, le méthacrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate de lauryle, le méthacrylate de lauryle, l’acrylate de béhényle, le méthacrylate de béhényle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle.Preferably, the fatty chain ethylenic monomer is chosen from linear or branched Cg-C22 alkyl (meth) acrylates such as for example 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, lauryl acrylate , lauryl methacrylate, behenyl acrylate, behenyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate.
De préférence, on utilise l’acrylate de 2-éthylhexyle, l’acrylate de stéaryle, le méthacrylate de stéaryle.Preferably, 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate are used.
Préférentiellement, on utilise l’acrylate de 2-éthylhexyle.Preferably, 2-ethylhexyl acrylate is used.
Le monomère à chaîne grasse peut être présent dans ledit polymère éthylénique en une teneur allant de 45 à 95 % en poids, par rapport au poids total de monomères, et de préférence allant de 55 à 95 % en poids.The fatty chain monomer may be present in said ethylenic polymer in a content ranging from 45 to 95% by weight, relative to the total weight of monomers, and preferably ranging from 55 to 95% by weight.
En l’absence de monomère additionnel dans le polymère éthylénique, le monomère à chaîne grasse peut être présent en une teneur allant de 75 à 95 % en poids, de préférence allant de 85 à 95 % en poids, et préférentiellement allant de 87 à 93 % en poids, par rapport au poids total de monomères.In the absence of additional monomer in the ethylenic polymer, the fatty chain monomer may be present in a content ranging from 75 to 95% by weight, preferably ranging from 85 to 95% by weight, and preferably ranging from 87 to 93 % by weight, relative to the total weight of monomers.
En présence de monomère additionnel dans le polymère phosphonique, le monomère à chaîne grasse peut être présent en une teneur allant de 45 à 94,5 % en poids, de préférence allant de 45 à 90 % en poids, préférentiellement allant de 55 à 80 % en poids, et plus préférentiellement allant de 58 à 73 % en poids, par rapport au poids total de monomères.In the presence of additional monomer in the phosphonic polymer, the fatty chain monomer may be present in a content ranging from 45 to 94.5% by weight, preferably ranging from 45 to 90% by weight, preferably ranging from 55 to 80% by weight, and more preferably ranging from 58 to 73% by weight, relative to the total weight of monomers.
Le monomère acide vinyl phosphonique répond à la formule (I) suivante :The vinyl phosphonic acid monomer corresponds to the following formula (I):
h2c=c— x-—PO3H2 dans laquelle :h 2 c = c— x -— PO 3 H 2 in which:
R1 désigne H ou -CH3 ;R1 denotes H or -CH3;
X désigne une liaison covalente et n désigne un nombre entier allant de 0 à 14 ; ou X désigne un groupement -COO- et n désigne un nombre entier allant de 2 à 6.X denotes a covalent bond and n denotes an integer ranging from 0 to 14; or X denotes a -COO- group and n denotes an integer ranging from 2 to 6.
Avantageusement, pour le monomère de formule (I), X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 6 ou X désigne un groupe -COO- et n est un nombre entier allant de 2 à 4.Advantageously, for the monomer of formula (I), X denotes a covalent bond and n is an integer ranging from 0 to 6 or X denotes a group -COO- and n is an integer ranging from 2 to 4.
Préférentiellement, pour le monomère de formule (I) :Preferably, for the monomer of formula (I):
R1 = HR1 = H
X désigne une liaison covalente et n est un nombre entier allant de 0 à 4.X denotes a covalent bond and n is an integer ranging from 0 to 4.
Comme exemple de monomère de formule (I), on peut citer :As an example of a monomer of formula (I), there may be mentioned:
l’acide vinyl phosphonique ;vinyl phosphonic acid;
l’acide 3-butenyl phosphonique ;3-butenyl phosphonic acid;
l’acide 4-pentenyl phosphonique ;4-pentenyl phosphonic acid;
l’acide 10-undecenyl phosphonique ;10-undecenyl phosphonic acid;
l’acide 11-dodecenyl phosphonique ;11-dodecenyl phosphonic acid;
l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2- propenoïque ;2-phosphonoethyl ester of 2-propenoic acid;
l’ester 2-phosphonoethyl de l’acide 2-methyl 2- propenoïque.2-phosphonoethyl ester of 2-methyl 2-propenoic acid.
Préférentiellement, le monomère (I) est l’acide vinyl phosphonique.Preferably, the monomer (I) is vinyl phosphonic acid.
Le monomère acide vinyl phosphonique (I) peut être présent dans ledit polymère phosphonique en une teneur allant de 5 à 15 % en poids, par rapport au poids total de monomères, et de préférence allant de 7 à 13 % en poids.The vinyl phosphonic acid monomer (I) can be present in said phosphonic polymer in a content ranging from 5 to 15% by weight, relative to the total weight of monomers, and preferably ranging from 7 to 13% by weight.
Le monomère additionnel non siliconé est choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyle en C-]-Cq, linéaire ou ramifié peut être par exemple le (méth)acrylate de méthyle, le (méth)acrylate d’éthyle, le (méth)acrylate de propyle, le (méth)acrylate de n-butyle, le (méth)acrylate d’isobutyle, le (méth)acrylate de pentyle, le (méth)acrylate d’hexyle.The additional non-silicone monomer is chosen from C -] - Cq alkyl (meth) acrylates, linear or branched, can for example be methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth ) propyl acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate.
Le (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-]2 est de préférence le (méth)acrylate d’isobornyle.The Cq-C-] 2 cycloalkyl (meth) acrylate is preferably isobornyl (meth) acrylate.
Le monomère additionnel non siliconé peut être présent dans ledit polymère phosphonique en une teneur allant de 0,5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de monomères, de préférence allant de 5 à 50 % en poids, préférentiellement allant de 15 à 40 % en poids, et plus préférentiellement allant de 20 à 35 % en poids.The additional non-silicone monomer may be present in said phosphonic polymer in a content ranging from 0.5 to 50% by weight, relative to the total weight of monomers, preferably ranging from 5 to 50% by weight, preferably ranging from 15 to 40% by weight, and more preferably ranging from 20 to 35% by weight.
Le monomère additionnel siliconé est un polydiméthylsiloxane à groupement terminal mono(méth)acryloyloxy est de formule (II) (appelé par la suite monomère siliconé) suivante :The additional silicone monomer is a polydimethylsiloxane with a mono (meth) acryloyloxy end group and has the following formula (II) (hereinafter called silicone monomer):
dans laquelle :in which :
- Rg désigne un atome d'hydrogène ou un groupement méthyle; de préférence méthyle;- Rg denotes a hydrogen atom or a methyl group; preferably methyl;
- R9 désigne un groupe hydrocarboné divalent, linéaire ou ramifié, de préférence linéaire, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, de préférence ayant de 2 à 4 atomes de carbone, et contenant éventuellement une ou deux liaisons éther -O- ; de préférence un groupe éthylène, propylène ou butylène ;- R9 denotes a divalent hydrocarbon group, linear or branched, preferably linear, having from 1 to 10 carbon atoms, preferably having from 2 to 4 carbon atoms, and optionally containing one or two ether bonds -O-; preferably an ethylene, propylene or butylene group;
- R-|q désigne un groupe alkyle linéaire ou ramifié, ayant de 1 à 10 atomes de carbone, notamment de 2 à 8 atomes de carbone; de préférence méthyle, éthyle, propyle, butyle ou pentyle ;- R- | q denotes a linear or branched alkyl group having from 1 to 10 carbon atoms, in particular from 2 to 8 carbon atoms; preferably methyl, ethyl, propyl, butyl or pentyl;
- n désigne un nombre entier allant de 1 à 300, de préférence allant de 3 à 200, et préférentiellement allant de 5 à 100.- n denotes an integer ranging from 1 to 300, preferably ranging from 3 to 200, and preferably ranging from 5 to 100.
On peut en particulier utiliser les monométhacryloyloxypropyl polydiméthylsiloxanes tels que ceux commercialisés sous les dénominations MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, MCR-M22 par Gelest Inc ou les macromonomères siliconés commercialisés sous les dénominations X-22-2475, X-22-2426, X-22-174DX par Shin Etsu.Monomethacryloyloxypropyl polydimethylsiloxanes such as those sold under the names MCR-M07, MCR-M17, MCR-M11, MCR-M22 by Gelest Inc or the silicone macromonomers sold under the names X-22-2475, X-22 can be used in particular. -2426, X-22-174DX by Shin Etsu.
Le monomère additionnel siliconé (II) peut être présent dans ledit polymère phosphonique une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de monomères, de préférence allant de 15 à 40 % en poids, et préférentiellement allant de 20 à 35 % en poids, notamment allant de 25 à 35 % en poids.The additional silicone monomer (II) may be present in said phosphonic polymer a content ranging from 5 to 50% by weight, relative to the total weight of monomers, preferably ranging from 15 to 40% by weight, and preferably ranging from 20 to 35% by weight, in particular ranging from 25 to 35% by weight.
Selon un mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique ne comprend pas de monomère additionnel : il est constitué de monomère éthylénique ayant un groupe alkyle au moins en Cg linéaire ou ramifié et d’anhydride maléique.According to one embodiment of the invention, the phosphonic polymer does not comprise any additional monomer: it consists of ethylenic monomer having an alkyl group at least linear or branched Cg and maleic anhydride.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel tel que défini précédemment. Le monomère additionnel peut être présent dans ledit polymère phosphonique en une teneur allant de 5 à 50 % en poids, par rapport au poids total de monomères, de préférence allant de 15 à 40 % en poids, et préférentiellement allant de 20 à 35 % en poids, notamment allant de 25 à 35 % en poids.According to another embodiment of the invention, the phosphonic polymer comprises at least one additional monomer as defined above. The additional monomer may be present in said phosphonic polymer in a content ranging from 5 to 50% by weight, relative to the total weight of monomers, preferably ranging from 15 to 40% by weight, and preferably ranging from 20 to 35% by weight. weight, especially ranging from 25 to 35% by weight.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel non siliconé tel que défini précédemment. De préférence, il s’agit d’un (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-]2According to another embodiment of the invention, the phosphonic polymer comprises at least one additional non-silicone monomer as defined above. Preferably, it is a Cg-C-] 2 cycloalkyl (meth) acrylate.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel siliconé tel que défini précédemment.According to another embodiment of the invention, the phosphonic polymer comprises at least one additional silicone monomer as defined above.
Selon un autre mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend au moins un monomère additionnel non siliconé et au moins un monomère additionnel siliconé tels que définis précédemment.According to another embodiment of the invention, the phosphonic polymer comprises at least one additional non-silicone monomer and at least one additional silicone monomer as defined above.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;According to a first embodiment of the invention, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 75 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 75 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC-jg alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 75 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 75 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 75 à 95 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 75 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid.
De préférence, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;Preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 85 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.(b) 5 to 15% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-]g linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 85 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of (meth) acrylate in CgC-] g linear or branched;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.(b) 5 to 15% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 85 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 85 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 85 à 95 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 85 to 95% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid.
Préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;Preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 87 to 93% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.(b) 7 to 13% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-]g linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 87 to 93% by weight, of the total weight of monomers, of (meth) acrylate, CgC-] g linear or branched;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment.(b) 7 to 13% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 87 to 93% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 87 to 93% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 87 à 93 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 87 to 93% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and of stearyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique.(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid.
Le polymère phosphonique peut être choisi parmi les copolymères suivants : acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique acrylate de 2-éthyl hexyle / acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique selon les teneurs respectivement en monomère décrites précédemment, et en particulier :The phosphonic polymer can be chosen from the following copolymers: 2-ethyl hexyl acrylate / vinyl phosphonic acid stearyl acrylate / vinyl phosphonic acid 2-ethyl hexyl acrylate / stearyl acrylate / vinyl phosphonic acid according to the respective monomer contents described above , and especially :
le copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 90/10)2-ethylhexyl acrylate / vinyl phosphonic acid copolymer (mass composition 90/10)
Selon un deuxième mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en C8-C22 linéaire ou ramifié ;According to a second embodiment of the invention, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of C8-C22 alkyl (meth) acrylate linear or branched;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle θη Cq-C-]2·(c) 0.5 to 50% by weight of additional non-silicone monomer chosen from C (linear) or branched (meth) acrylates of C -] - Cq or cycloalkyl (meth) acrylates θη Cq-C-] 2 ·
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C-]g linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched C 1 -C 6 alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·(c) 0.5 to 50% by weight of C6-C- cycloalkyl (meth) acrylate | 2 ·
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 0.5 to 50% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 0.5 to 50% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 0,5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 0.5 to 50% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
De préférence, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;Preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-|2·(c) 5 to 50% by weight of additional non-silicone monomer chosen from C (linear) or branched (meth) acrylates of C -] - Cq or Cq-C- (cycloalkyl) (meth) acrylates |
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-|g linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of (meth) acrylate, CgC- | g linear or branched;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-]2·(c) 5 to 50% by weight of (meth) acrylate of cycloalkyl in Cq-C-] 2 ·
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 5 to 50% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 5 to 50% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 5 à 50 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 5 to 50% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
Préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;Preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 15% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle en Cq-C-|2·(c) 15 to 40% by weight of additional non-silicone monomer chosen from C-, linear or branched (meth) acrylates of C -] - Cq or Cq-C- cycloalkyl (meth) acrylates |
Notamment, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC-jg alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 15% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·(c) 15 to 40% by weight of C6-C- cycloalkyl (meth) acrylate | 2 ·
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 15 to 40% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 15 to 40% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 15 to 40% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
Plus préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;More preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 7 to 13% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 20 à 35 % en poids de monomère additionnel non siliconé choisi parmi les (méth)acrylates d’alkyl en C-]-Cq, linéaire ou ramifié ou les (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·(c) 20 to 35% by weight of additional non-silicone monomer chosen from C-, linear or branched (meth) acrylates of C -] - Cq or Cg-C- cycloalkyl (meth) acrylates | 2 ·
Notamment, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-|g linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC- |
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 7 to 13% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate de cycloalkyle en Cg-C-|2·(c) 20 to 35% by weight of C 6 -C 6 cycloalkyl (meth) acrylate |
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 20 to 35% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 20 to 35% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and of stearyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 20 à 35 % en poids de (méth)acrylate d’isobornyle.(c) 20 to 35% by weight of isobornyl (meth) acrylate.
Le polymère phosphonique peut être choisi parmi les copolymères suivants : acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle acrylate de 2-éthyl hexyle / acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / (méth)acrylate d’isobornyle selon les teneurs respectivement en monomère décrites précédemment ;The phosphonic polymer can be chosen from the following copolymers: 2-ethyl hexyl acrylate / vinyl phosphonic acid / (meth) isobornyl acrylate stearyl acrylate / vinyl phosphonic acid / (meth) isobornyl acrylate 2-ethyl hexyl acrylate / stearyl acrylate / vinyl phosphonic acid / isobornyl (meth) acrylate according to the respective monomer contents described above;
et en particulier :and especially :
le copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acrylate d’isobornyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 70/20/10) .the 2-ethylhexyl acrylate / isobornyl acrylate / vinyl phosphonic acid copolymer (mass composition 70/20/10).
Selon un troisième mode de réalisation de l’invention, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C22 linéaire ou ramifié ;According to a third embodiment of the invention, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of (meth) acrylate, Cg-C22 linear or branched;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 0.5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en Cg-C-jg linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched Cg-C-jg alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 0.5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 0.5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 0.5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 94,5 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 94.5% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate ;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 0,5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 0.5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
De préférence, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;Preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC-jg alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 25% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 45 à 90 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 45 to 90% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 25 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 25% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 5 à 50 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 5 to 50% by weight of silicone monomer (II) as described above.
Préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;Preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 15% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC-jg alkyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 5 to 15% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 55 à 80 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 55 to 80% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate;
(b) 5 à 15 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 5 to 15% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
Plus préférentiellement, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC22 linéaire ou ramifié ;More preferably, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC22 alkyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 7 to 13% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 20 à 35 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 20 to 35% by weight of silicone monomer (II) as described above.
Notamment, le polymère phosphonique comprend, ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate d’alkyle en CgC-jg linéaire ou ramifié ;In particular, the phosphonic polymer comprises, or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of linear or branched CgC-jg alkyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids monomère acide vinyl phosphonique de formule (I) tel que défini précédemment ;(b) 7 to 13% by weight vinyl phosphonic acid monomer of formula (I) as defined above;
(c) 20 à 35 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 20 to 35% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de 2éthylhexyle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of 2ethylhexyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of stearyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
En particulier, le polymère phosphonique comprend ou consiste en , (a) 58 à 73 % en poids, du poids total de monomères, d’un mélange de (méth)acrylate de 2-éthylhexyle et de (méth)acrylate de stéaryle ;In particular, the phosphonic polymer comprises or consists of, (a) 58 to 73% by weight, of the total weight of monomers, of a mixture of 2-ethylhexyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate;
(b) 7 à 13 % en poids d’acide vinyl phosphonique ;(b) 7 to 13% by weight of vinyl phosphonic acid;
(c) 15 à 40 % en poids de monomère siliconé (II) tel que décrit précédemment.(c) 15 to 40% by weight of silicone monomer (II) as described above.
Le polymère éthylénique peut être choisi parmi les copolymères suivants :The ethylenic polymer can be chosen from the following copolymers:
acrylate de 2-éthyl hexyle / acide vinyl phosphonique / monomère siliconé (II) acrylate de stéaryle / acide vinyl phosphonique / monomère siliconé (II) acrylate de 2-éthyl hexyle /acrylate de stéaryle/ acide vinyl phosphonique /monomère siliconé (II) selon les teneurs respectivement en monomère décrites précédemment.2-ethyl hexyl acrylate / vinyl phosphonic acid / silicone monomer (II) stearyl acrylate / vinyl phosphonic acid / silicone monomer (II) 2-ethyl hexyl acrylate / stearyl acrylate / vinyl phosphonic acid / silicone monomer (II) according to the respective monomer contents described above.
Des polymères contenant les monomères (a) et (b) décrits précédemment sont connus. La demande US-A-2014/0199530 décrit des compolymères (méth)acrylate d’alkyle C-|2' C22 ! acide vinyl phosphonique ayant un ratio pondéral monomère phosphonique / monomère (méth)acrylate allant de de 0,1 à 10 comme agent dispersant pour des encres d’imprimante.Polymers containing the monomers (a) and (b) described above are known. Application US-A-2014/0199530 describes (meth) acrylate C- | 2 'C22! vinyl phosphonic acid having a phosphonic monomer / (meth) acrylate monomer weight ratio ranging from 0.1 to 10 as a dispersing agent for printer inks.
Le brevet US 8420174 décrit aux exemples 13 et 14 des terpolymères d’acide acrylique/acide vinyl phosphonique / lauryl acrylate ayant des ratios massiques en monomères respectifs 35/15/50 et 52,5 /22,5/25 utilisé pour le coating de surfaces métalliques.US patent 8420174 describes in Examples 13 and 14 terpolymers of acrylic acid / vinyl phosphonic acid / lauryl acrylate having mass ratios of respective monomers 35/15/50 and 52.5 / 22.5 / 25 used for the coating of metal surfaces.
Le brevet US 5009670 décrit à l’exemple 10 un copolymère acrylate de stéaryle/acide vinyl phosphonique selon un ratio massique 70/30, utilisé comme additif pour les carburants.US patent 5009670 describes in Example 10 a stearyl acrylate / vinyl phosphonic acid copolymer according to a mass ratio 70/30, used as an additive for fuels.
Le polymère phosphonique tel que défini précédemment peut être présent dans la composition utilisée selon l'invention en une teneur allant de 0,1 à 40 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 35 % en poids de matière active, et préférentiellement allant de 1 % à 30 % en poids, et plus préférentiellement allant de 10 % à 30 % en poids.The phosphonic polymer as defined above may be present in the composition used according to the invention in a content ranging from 0.1 to 40% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably from 0.5% to 35 % by weight of active material, and preferably ranging from 1% to 30% by weight, and more preferably ranging from 10% to 30% by weight.
Le composant additionnel mis en oeuvre dans le procédé selon l’invention est notamment un composé aminé choisi parmi les composés polyaminés ayant plusieurs groupes amine primaire et/ou amine secondaire ou bien encore les amino alcoxysilanes. Il peut donc être choisi parmi les composés amino alcoxysilanes, les composés diaminés, les composés triaminés.The additional component used in the process according to the invention is in particular an amino compound chosen from polyamine compounds having several primary amine and / or secondary amine groups or alternatively amino alkoxysilanes. It can therefore be chosen from amino alkoxysilane compounds, diamine compounds, triamine compounds.
Selon un premier mode de réalisation de l’invention, le composé polyaminé est un composé comprenant de 2 à 20 atomes de carbones, notamment un composé non polymérique. Par composé non polymérique, on entend un composé qui n’est pas directement obtenu par une réaction de polymérisation de monomères.According to a first embodiment of the invention, the polyamine compound is a compound comprising from 2 to 20 carbon atoms, in particular a non-polymeric compound. By non-polymeric compound is meant a compound which is not directly obtained by a polymerization reaction of monomers.
Comme composés polyaminés, on peut citer le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le Npropyl 1,3-diaminopropane, le N-isopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3diaminopropane, le 2-(3-aminopropylamino) éthanol, le 3-(2aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3-aminopropyl)amine, la méthyl bis(33064912 aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4-diaminobutane, la N,N-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3-aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3propanediamine, l’éthylène diamine, la 1,3-propylènediamine, la 1,4-butylènediamine, la lysine, la cystamine , la xylène diamine, la tris(2-aminoéthyl)amine, la spermidine. De préférence, le composé aminé est choisi parmi l’éthylène diamine, la 1,3propylènediamine, la 1,4-butylènediamine. Préférentiellement, le composé polyaminé est l’éthylène diamine.As polyamine compounds, there may be mentioned N-methyl-1,3-diaminopropane, Npropyl 1,3-diaminopropane, N-isopropyl 1,3-diaminopropane, N-cyclohexyl 1,3diaminopropane, 2- (3- aminopropylamino) ethanol, 3- (2 aminoethyl) aminopropylamine, bis (3-aminopropyl) amine, methyl bis (33064912 aminopropyl) amine, N- (3-aminopropyl) -1,4-diaminobutane, N, N- dimethyldipropylene triamine, 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane, N, N'-bis (3-aminopropyl) -1,3propanediamine, ethylene diamine, 1,3-propylenediamine, 1,4- butylenediamine, lysine, cystamine, xylene diamine, tris (2-aminoethyl) amine, spermidine. Preferably, the amino compound is chosen from ethylene diamine, 1,3propylenediamine, 1,4-butylenediamine. Preferably, the polyamine compound is ethylene diamine.
Le composé aminé peut être également choisi parmi les amino alcoxysilanes, tels que ceux de formule (III) :The amino compound can also be chosen from amino alkoxysilanes, such as those of formula (III):
R/SKOR’zMR’sjx (III) dans laquelle :R / SKOR’zMR’sjx (III) in which:
• R’! est une chaîne hydrocarbonée en Ci-C6, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, cyclique ou acyclique substituée par un groupement choisi parmi les groupements :• R '! is a linear or branched, saturated or unsaturated, cyclic or acyclic Ci-C 6 hydrocarbon chain substituted by a group chosen from groups:
- amine NH2 ou NHR avec R= alkyle en C1-C4,- NH 2 or NHR amine with R = C1-C4 alkyl,
- un groupement aryle ou aryloxy substitué par un groupement amino ou par un groupement aminoalkyl en Ci-C4;- an aryl group or aryloxy substituted by an amino group or an aminoalkyl group in Ci-C 4;
R’! pouvant être interrompu dans sa chaîne par un hétéroatome (O, S, NH) ou un groupement carbonyle (CO), R’-] étant lié à l’atome de silicium directement via un atome de carbone, • R’2 et R’3 identiques ou différents, représentent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, • z désigne un nombre entier allant de 1 à 3, et • x désigne un nombre entier allant de 0 à 2, avec z+x =3.R '! may be interrupted in its chain by a heteroatom (O, S, NH) or a carbonyl group (CO), R'-] being linked to the silicon atom directly via a carbon atom, • R ' 2 and R' 3 identical or different, represent an alkyl group, linear or branched, comprising from 1 to 6 carbon atoms, • z denotes an integer ranging from 1 to 3, and • x denotes an integer ranging from 0 to 2, with z + x = 3.
De préférence, R’2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.Preferably, R ′ 2 represents an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms.
De préférence, R’2 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.Preferably, R ′ 2 represents a linear alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms.
De préférence, R’2 représente le groupe éthyle.Preferably, R ′ 2 represents the ethyl group.
De préférence, R’3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.Preferably, R ' 3 represents an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms.
De préférence, R’3 représente un groupe alkyle linéaire comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.Preferably, R ' 3 represents a linear alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms.
De préférence, R’3 représente le groupe méthyle ou éthyle.Preferably, R ′ 3 represents the methyl or ethyl group.
De préférence R^ est une chaîne acyclique.Preferably R ^ is an acyclic chain.
De préférence R^ est une chaîne hydrocarbonée en C-|-Cg, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, substituée par un groupement amine NH2 ou NHR (R= alkyle en C-|-Cg, cycloalkyle en C3-Cg ou aromatique en Cg). Préférentiellement, R^ est une chaîne hydrocarbonée en C-]-Cg, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 . Plus préférentiellement, R^ est une chaîne hydrocarbonée en C2-C4, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 .Preferably R ^ is a saturated or unsaturated, linear or branched C- | -Cg hydrocarbon chain, substituted by an NH 2 or NHR amine group (R = C- | -Cg alkyl, C3-Cg cycloalkyl or aromatic in Cg). Preferably, R ^ is a saturated linear C -] - Cg hydrocarbon chain substituted by an amine group NH2. More preferably, R ^ is a saturated linear C2-C4 hydrocarbon chain substituted by an amine group NH2.
De préférence, R^ est une chaîne hydrocarbonée en C-]-Cg, linéaire saturée substituée par un groupement amine NH2 ,Preferably, R ^ is a saturated linear C -] - Cg hydrocarbon chain substituted by an amine group NH2,
R’2 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone,R ′ 2 represents an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms,
R’3 représente un groupe alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone.R ' 3 represents an alkyl group comprising from 1 to 4 carbon atoms.
De préférence z est égal à 3.Preferably z is equal to 3.
De préférence, l’aminosilane de formule (III) est choisi parmi le 3aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane, le 3(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, le p-aminophényltriméthoxysilane, le N-(2aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane.Preferably, the aminosilane of formula (III) is chosen from 3 aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminoethyltriethoxysilane (AETES), 3 aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane, 3 (m-amin ) propyltrimethoxysilane, p-aminophenyltrimethoxysilane, N- (2 aminoethylaminomethyl) phenethyltrimethoxysilane.
De préférence, l’aminosilane (III) est choisi parmi le 3-aminopropyltriéthoxysilane (APTES), le 3-aminoéthyltriéthoxysilane (AETES), le 3-aminopropylméthyldiéthoxysilane, le N-(2-aminoéthyl)-3-aminopropyltriéthoxysilane.Preferably, the aminosilane (III) is chosen from 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), 3-aminoethyltriethoxysilane (AETES), 3-aminopropylmethyldiethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane.
De préférence l’aminosilane (III) est le 3-aminopropyl triéthoxysilane (APTES).Preferably the aminosilane (III) is 3-aminopropyl triethoxysilane (APTES).
De préférence, le composé aminé est choisi parmi le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES), , le N-méthyl-1,3-diaminopropane, le N-propyl 1,3-diaminopropane, le Nisopropyl 1,3-diaminopropane, le N-cyclohexyl 1,3-diaminopropane, le 2-(3aminopropylamino) éthanol, le 3-(2-aminoéthyl)aminopropylamine, le bis(3aminopropyl)amine, la méthyl bis(3-aminopropyl)amine, le N-(3-aminopropyl)-1,4diaminobutane, la Ν,Ν-diméthyldipropylène triamine, le 1,2-bis(3aminopropylamino)éthane, la N,N’-bis(3-aminopropyl)-1,3-propanediamine, l’éthylène diamine, la lysine.Preferably, the amino compound is chosen from 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES),, N-methyl-1,3-diaminopropane, N-propyl 1,3-diaminopropane, Nisopropyl 1,3-diaminopropane, N- cyclohexyl 1,3-diaminopropane, 2- (3aminopropylamino) ethanol, 3- (2-aminoethyl) aminopropylamine, bis (3aminopropyl) amine, methyl bis (3-aminopropyl) amine, N- (3-aminopropyl) -1,4diaminobutane, Ν, Ν-dimethyldipropylene triamine, 1,2-bis (3aminopropylamino) ethane, N, N'-bis (3-aminopropyl) -1,3-propanediamine, ethylenediamine, lysine .
Le composé polyaminé peut également être choisi parmi les polymères aminés, notamment ayant un poids moléculaire moyen en poids allant de 500 à 1 000 000, de préférence allant de 500 à 500 000, et préférentiellement allant de 500 à 100 000.The polyamine compound can also be chosen from amino polymers, in particular having a weight average molecular weight ranging from 500 to 1,000,000, preferably ranging from 500 to 500,000, and preferably ranging from 500 to 100,000.
Comme polymère aminé on peut utiliser les poly(alkylène (C2-C5) imines), et en particulier les polyéthylèneimines et les polypropylèneimines, notamment les poly(éthylène imine) (par exemple celui vendu sous la référence 46,852-3 par la société Aldrich Chemical) ; la poly(allylamine) (par exemple celle vendue sous la référence 47,913-6 par la société Aldrich Chemical) ; les polyvinylamines et leurs copolymères notamment avec des vinylamides; on peut notamment citer les copolymères vinylamine/vinylformamide tels que ceux commercialisés sous la dénomination LUPAMIN® 9030 par la société BASF ; les polyacides aminés présentant des groupes NH2 comme la polylysine , par exemple celle vendu par la société JNC Corporation (anciennement Chisso) ; l’amino dextrane, tel que celui vendu par la société CarboMer Inc ; l’amino alcool polyvinylique tel que celui vendu par la société CarboMer Inc, les copolymères à base d'acrylamidopropylamine; les chitosanes ;As amino polymer, poly (C 2 -C 5 alkylene imines) can be used, and in particular polyethyleneimines and polypropyleneimines, in particular poly (ethylene imine) (for example that sold under the reference 46,852-3 by the company Aldrich Chemical); poly (allylamine) (for example that sold under the reference 47,913-6 by the company Aldrich Chemical); polyvinylamines and their copolymers, in particular with vinylamides; mention may in particular be made of vinylamine / vinylformamide copolymers such as those sold under the name LUPAMIN® 9030 by the company BASF; polyamino acids having NH2 groups such as polylysine, for example that sold by the company JNC Corporation (formerly Chisso); amino dextran, such as that sold by the company CarboMer Inc; polyvinyl amino alcohol such as that sold by the company CarboMer Inc, copolymers based on acrylamide propylamine; chitosans;
Les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, par exemple des groupes terminaux ou latéraux aminopropyl, comme par exemple ceux de formule (A) ou (B) ou (C) :Polydimethylsiloxanes comprising primary amine groups at the chain end or on side chains, for example aminopropyl end or side groups, such as for example those of formula (A) or (B) or (C):
(A)(AT)
H2NCH2CH2CH2-Si(CH3)2-O-[Si(CH3)2-O]n-Si(CH3)2C4H9 (C) dans la formule (A) : la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 55 000. Comme exemple de silicone aminée (A) on peut citer celles vendues sous les dénominations « DMS-A11 », « DMS-A12 », « DMS-A15 », « DMS-A21 », « DMS-A31 », « DMS-A32, « DMS-A35 » par la société GELEST, « reference 481688 » de chez Aldrich.H2NCH2CH2CH2-Si (CH3) 2-O- [Si (CH3) 2-O] n -Si (CH3) 2C 4 H9 (C) in formula (A): the value of n is such that the average molecular weight in weight of the silicone is between 500 and 55,000. As an example of amino silicone (A), mention may be made of those sold under the names "DMS-A11", "DMS-A12", "DMS-A15", "DMS-A21 "," DMS-A31 "," DMS-A32, "DMS-A35" by the company GELEST, "reference 481688" from Aldrich.
dans la formule (B), les valeurs de n et m sont telles que le poids moléculaire moyen en poids de la silcone est compris entre 1000 et 55 000. Comme xemples de silicone (B) on peut citer celles vendues sous les dénominations «AMS-132 », « AMS-152 », « AMS-162 », « AMS-163 », « AMS-191 », «AMS-1203 » par la société GELEST. dans la formule (C ), la valeur de n est telle que le poids moléculaire moyen en poids de la silicone est compris entre 500 et 3000. Comme exemple de silicone (C), on peut citer celles vendues sous les dénominations « MCR-A11 », « MCR-A12 » par la société GELEST.in formula (B), the values of n and m are such that the weight-average molecular weight of the silcone is between 1000 and 55,000. As examples of silicone (B), mention may be made of those sold under the names "AMS -132 "," AMS-152 "," AMS-162 "," AMS-163 "," AMS-191 "," AMS-1203 "by the company GELEST. in formula (C), the value of n is such that the weight-average molecular weight of the silicone is between 500 and 3000. As an example of silicone (C), mention may be made of those sold under the names “MCR-A11 "," MCR-A12 "by the company GELEST.
les amodiméthicones de formule (D) :the amodimethicones of formula (D):
ÇH3 R-Si—Ç H 3 R-Si—
CH,CH,
CH,CH,
-SiCH,-SiCH,
R'R '
O —SiO —If
A pA p
-O—Si—R-O — Si — R
CH,CH,
NHNH
I (CH2)2 I (CH 2 ) 2
N H, (D) dans laquelle R, R' et R, identiques ou différents, représentent chacun un groupe alkyle en Ci-C4ou hydroxyle, A représente un groupe alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ.NH, (D) in which R, R 'and R, identical or different, each represent a C 1 -C 4 alkyl or hydroxyl group, A represents a C 3 alkylene group and m and n are such that the average molecular mass by weight of the compound is between 5,000 and 500,000 approximately.
Les polyéthers amines notamment connues sous la référence JEFFAMINE de la société HUNSTMAN ; et notamment :Polyether amines in particular known under the reference JEFFAMINE from the company HUNSTMAN; and especially :
Les polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol a, ω-diamine (à fonction amine en bout de chaîne) comme celles vendues sous les dénominations JEFFAMINE D-230, D400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED-2003.Polyethylene glycol and / or polypropylene glycol a, ω-diamine (with an amine function at the end of the chain) such as those sold under the names JEFFAMINE D-230, D400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-9000, ED -2003.
Les polytétrahydrofurane (ou polytétraméthylèneglycol) a, ω-diamine , les polybutadiènes a, ω-diamine ;The polytetrahydrofuran (or polytetramethylene glycol) a, ω-diamine, the polybutadienes a, ω-diamine;
Les dendrimères polyamidoamine (PANAM) à fonctions amines terminales.Polyamidoamine dendrimers (PANAM) with terminal amine functions.
Les poly(méth)acrylates ou poly(méth)acrylamides porteurs de fonctions amines primaires ou secondaires latérales telles que le poly(3-aminopropyl)méthacrylamide, le poly(2-aminoéthyl) méthacrylate.Poly (meth) acrylates or poly (meth) acrylamides carrying primary or secondary lateral amine functions such as poly (3-aminopropyl) methacrylamide, poly (2-aminoethyl) methacrylate.
Comme polymère aminé, on utilise de préférence les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales.As amino polymer, use is preferably made of polydimethylsiloxanes comprising primary amine groups at the chain end or on side chains.
Préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl.Preferably, polydimethylsiloxanes are used comprising, at the chain end, aminopropyl end groups.
Avantageusement, les composés polyaminés utilisés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi l’éthylène diamine, les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales.Advantageously, the polyamine compounds used in the process according to the invention are chosen from ethylene diamine, the polydimethylsiloxanes comprising primary amine groups at the chain end or on side chains.
Préférentiellement, les composés aminés utilisés dans le procédé selon l’invention sont choisis parmi les polydiméthylsiloxanes comprenant des groupes amines primaires en bout de chaîne ou sur des chaînes latérales, le 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES). Plus préférentiellement, on utilise les polydiméthylsiloxanes comprenant comprenant en bout de chaîne des groupes terminaux aminopropyl, le 3aminopropyltriethoxy-silane (APTES).Preferably, the amino compounds used in the process according to the invention are chosen from polydimethylsiloxanes comprising primary amine groups at the end of the chain or on side chains, 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES). More preferably, polydimethylsiloxanes are used comprising, comprising at the chain end aminopropyl groups, 3 aminopropyltriethoxy-silane (APTES).
Avantageusement, le composé aminé utilisé dans le procédé selon l’invention est mis en oeuvre selon un ratio molaire groupe aminé du composé aminé / groupe acide phosphonique du polymère phosphonique allant de 0,01 à 10, de préférence allant de 0,1 à 5, préférentiellement allant de 0,1 à 2, et plus préférentiellement allant de 0,1 à 1.Advantageously, the amino compound used in the process according to the invention is used according to an amino group molar ratio of the amino compound / phosphonic acid group of the phosphonic polymer ranging from 0.01 to 10, preferably ranging from 0.1 to 5 , preferably ranging from 0.1 to 2, and more preferably ranging from 0.1 to 1.
Le composé polyaminé au contact avec le polymère phosphonique réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former un polymère réticulé, par exemple de la façon suivante :The polyamine compound in contact with the phosphonic polymer reacts with the phosphonic acid functions to form a crosslinked polymer, for example as follows:
Schéma I l’unité porteur du groupe A symbolisant l’unité issue du monomère éthylénique à chaîne grasseDiagram I the unit carrier of group A symbolizing the unit derived from the fatty chain ethylenic monomer
Un tel polymère réticulé est nouveau et fait donc également l’objet de la présente invention.Such a crosslinked polymer is new and is therefore also the subject of the present invention.
Le polymère réticulé est ainsi susceptible d’être obtenu par réaction dudit composé polyaminé avec le polymère phosphonique décrit précédemment. Une partie ou la totalité des groupes anhydride réagissent avec le groupe NH ou NH2 du composé polyaminé et forme une unité ayant un groupement amide et un groupe acide carboxylique comme décrit dans le schéma I.The crosslinked polymer is thus capable of being obtained by reaction of said polyamine compound with the phosphonic polymer described above. Some or all of the anhydride groups react with the NH or NH2 group of the polyamine compound and form a unit having an amide group and a carboxylic acid group as described in Scheme I.
Le composé amino alcoxysilane (III) au contact avec le polymère phosphonique , en milieu anhydre, réagit avec les fonctions acide phosphonique pour former une unité de forrmule suivante :The amino alkoxysilane compound (III) in contact with the phosphonic polymer, in an anhydrous medium, reacts with the phosphonic acid functions to form a unit of the following formula:
* + H N —R 1 SiiO R2)z(O R3)x R* + HN —R 1 SiiO R 2 ) z (OR 3 ) x R
N— R1Si(OR2)z(OR3)x R l’unité porteur du groupe A symbolisant l’unité issue du monomère éthylénique à chaîne grasseN— R1Si (OR 2 ) z (OR 3 ) x R the unit carrying group A symbolizing the unit resulting from the ethylenic monomer with fatty chain
Schéma IIDiagram II
La composition utile dans le procédé de l’invention comprend au moins un pigment. Par pigment, on entend tous les pigments apportant de la couleur aux matières kératiniques. Leur solubilité dans l’eau à 25 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg) est inférieure à 0,05 % en poids, et de préférence inférieure à 0,01 %.The composition useful in the process of the invention comprises at least one pigment. By pigment is meant all pigments which bring color to keratin materials. Their solubility in water at 25 ° C and at atmospheric pressure (760 mmHg) is less than 0.05% by weight, and preferably less than 0.01%.
Les pigments qui peuvent être utilisés sont notamment choisis parmi les pigments organiques et / ou minéraux connus de la technique, notamment ceux qui sont décrits dans l'encyclopédie de technologie chimique de Kirk-Othmer et dans l'encyclopédie de chimie industrielle de Ullmann.The pigments which can be used are in particular chosen from the organic and / or mineral pigments known in the art, in particular those which are described in the encyclopedia of chemical technology of Kirk-Othmer and in the encyclopedia of industrial chemistry of Ullmann.
Ces pigments peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Ils peuvent être enrobés ou non enrobés.These pigments can be in the form of powder or pigment paste. They can be coated or uncoated.
Les pigments peuvent par exemple être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, les laques, les pigments à effets spéciaux tels que les nacres ou les paillettes, et leurs mélanges.The pigments can for example be chosen from mineral pigments, organic pigments, lacquers, pigments with special effects such as nacres or glitter, and mixtures thereof.
Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l’hydrate de chrome, le bleu ferrique et l’oxyde de titane.The pigment can be a mineral pigment. By mineral pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the inorganic pigment chapter. Mention may be made, among the mineral pigments useful in the present invention, of iron or chromium oxides, manganese violet, ultramarine blue, chromium hydrate, ferric blue and titanium oxide.
Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l’encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone.The pigment may be an organic pigment. By organic pigment is meant any pigment that meets the definition of the Ullmann encyclopedia in the organic pigment chapter. The organic pigment can in particular be chosen from the compounds nitroso, nitro, azo, xanthene, quinoline, anthraquinone, phthalocyanine, of the metal complex type, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene, diketopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphenylmethane, quinophthalone.
En particulier, les pigments organiques blancs ou colorés peuvent être choisis parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d’aniline, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu’ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771.In particular, the white or colored organic pigments can be chosen from carmine, carbon black, aniline black, azo yellow, quinacridone, phthalocyanine blue, sorghum red, blue pigments coded in the Color Index under the references Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, the yellow pigments codified in the Color Index under the references Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, the green pigments codified in the Color Index under the references Cl 61565, 61570, 74260, the orange pigments codified in the Color Index under the references Cl 11725, 15510, 45370, 71105, the red pigments codified in the Color Index under the references Cl 12085, 12120 , 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, the pigments obtained by oxidative polymerization of indole derivatives , phenolic as described in the FR patent 2,679,771.
Les pigments conformes à l'invention peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu’ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique, au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau, et au moins un pigment organique recouvrant au moins partiellement le noyau.The pigments in accordance with the invention may also be in the form of composite pigments as described in patent EP 1 184 426. These composite pigments can be composed in particular of particles comprising an inorganic core, at least one binder ensuring the fixing organic pigments on the core, and at least one organic pigment at least partially covering the core.
Le pigment organique peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants adsorbés sur des particules insolubles, l’ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l’utilisation.The organic pigment can also be a lacquer. By lacquer is meant the dyes adsorbed on insoluble particles, the assembly thus obtained remaining insoluble during use.
Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.The inorganic substrates on which the dyes are adsorbed are, for example, alumina, silica, calcium and sodium borosilicate or calcium and aluminum borosilicate, and aluminum.
Parmi les colorants, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les colorants connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 O (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090).Among the dyes, mention may be made of cochineal carmine. Mention may also be made of the dyes known under the following names: D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 O (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 ( Cl 42,090).
A titre d’exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1).Examples of lacquers that may be mentioned include the product known under the following name: D & C Red 7 (Cl 15 850: 1).
Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d’une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d’observation (lumière, température, angles d’observation...). Ils s’opposent par-là même aux pigments colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique.The pigment can also be a special effect pigment. The term “special effect pigments” is intended to mean pigments which generally create a colored appearance (characterized by a certain shade, a certain liveliness and a certain clarity) which is not uniform and which varies according to the conditions of observation (light, temperature , angles of observation ...). They are therefore opposed to colored pigments which provide a uniform opaque, semi-transparent or transparent classic shade.
II existe plusieurs types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes.There are several types of pigments with special effects, those with a low refractive index such as fluorescent, photochromic or thermochromic pigments, and those with a high refractive index such as nacres or flakes.
A titre d'exemples de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. II peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.Examples of pigments with special effects include pearlescent pigments such as titanium mica coated with an iron oxide, mica coated with an iron oxide, mica coated with bismuth oxychloride, mica titanium coated with chromium oxide, titanium mica coated with an organic dye, in particular of the aforementioned type, as well as pearlescent pigments based on bismuth oxychloride. It can also be mica particles on the surface of which are superimposed at least two successive layers of metal oxides and / or organic coloring matters.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré.The nacres can more particularly have a yellow or pink, red, bronze, orange, brown, gold and / or coppery color or reflection.
A titre illustratif des nacres pouvant être mises en oeuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona), par la société Eckart sous la dénomination Prestige Bronze et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) et par la société Eckart sous la dénomination Prestige Copper ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone G012 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.By way of illustration of the nacres which can be used in the context of the present invention, mention may be made in particular of the gold-colored nacres sold in particular by the company ENGELHARD under the name Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) and Monarch gold 233X (Cloisonne); the bronze nacres sold in particular by the company MERCK under the name Bronze fine (17384) (Colorona) and Bronze (17353) (Colorona), by the company Eckart under the name Prestige Bronze and by the company ENGELHARD under the name Super bronze (Cloisonne ); the orange nacres sold in particular by the company ENGELHARD under the name Orange 363C (Cloisonne) and Orange MCR 101 (Cosmica) and by the company MERCK under the name Passion orange (Colorona) and Matte orange (17449) (Microna); the brown-colored nacres sold in particular by the company ENGELHARD under the name Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) and Brown CL4509 (Chromalite); copper-reflective nacres sold in particular by ENGELHARD under the name Copper 340A (Timica) and by Eckart under the name Prestige Copper; mother-of-pearl with a red reflection, in particular sold by the company MERCK under the name Sienna fine (17386) (Colorona); the yellow-reflective nacres sold in particular by the company ENGELHARD under the name Yellow (4502) (Chromalite); the red-tinted pearls with a gold reflection, in particular sold by the company ENGELHARD under the name Sunstone G012 (Gemtone); black mother-of-pearl with a gold reflection in particular sold by the company ENGELHARD under the name Nu antique bronze 240 AB (Timica), blue mother-of-pearl in particular sold by the company MERCK under the name Matte blue (17433) (Microna), Dark Blue (117324) (Colorona), the white pearls with a silver reflection in particular marketed by the company MERCK under the name Xirona Silver and the pinkish golden green orange nacres in particular marketed by the company MERCK under the name Indian summer (Xirona) and their mixtures.
En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l’alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d’aluminium, et l’aluminium.In addition to nacres on a mica support, one can consider multilayer pigments based on synthetic substrates such as alumina, silica, calcium borosilicate and sodium or calcium borosilicate and aluminum, and aluminum.
On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Géométrie Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation.Mention may also be made of pigments with an interference effect which are not fixed on a substrate, such as liquid crystals (Helicones HC from Wacker), holographic interference flakes (Geometry Pigments or Spectra f / x from Spectratek). Special effect pigments also include fluorescent pigments, whether they are substances which fluoresce in daylight or which produce ultraviolet fluorescence, phosphorescent pigments, photochromic pigments, thermochromic pigments and quantum dots, marketed for example by Quantum Dots Corporation.
La variété des pigments qui peuvent être utilisés dans la présente invention permet d'obtenir une riche palette de couleurs, ainsi que des effets optiques particuliers tels que des effets métalliques, interférentiels.The variety of pigments which can be used in the present invention makes it possible to obtain a rich palette of colors, as well as specific optical effects such as metallic, interference effects.
La taille du pigment utilisé dans la composition cosmétique selon la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm.The size of the pigment used in the cosmetic composition according to the present invention is generally between 10 nm and 200 pm, preferably between 20 nm and 80 pm, and more preferably between 30 nm and 50 pm.
Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant.The pigments can be dispersed in the product thanks to a dispersing agent.
L’agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d’entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s’accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l’acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d’acide gras en C8 à C2o et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d’acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d’environ 750 g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l’acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges.The dispersing agent serves to protect the dispersed particles against their agglomeration or flocculation. This dispersing agent can be a surfactant, an oligomer, a polymer or a mixture of several of them, carrying one or more functionalities having a strong affinity for the surface of the particles to be dispersed. In particular, they can physically or chemically cling to the surface of the pigments. These dispersants also have at least one functional group which is compatible or soluble in the continuous medium. In particular, esters of 12-hydroxy stearic acid in particular and of C 8 to C 2 o fatty acid and of polyol such as glycerol, diglycerin, such as poly (12- hydroxystearic) of molecular weight of approximately 750 g / mole such as that sold under the name of Solsperse 21,000 by the company Avecia, the 2-polygyceryl dipolyhydroxystearate (name CTFA) sold under the reference Dehymyls PGPH by the company Henkel or else l polyhydroxystearic acid such as that sold under the reference Arlacel P100 by the company Uniqema and their mixtures.
Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l’invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d’acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C.As other dispersant which can be used in the compositions of the invention, mention may be made of quaternary ammonium derivatives of polycondensed fatty acids such as Solsperse 17,000 sold by the company Avecia, mixtures of poly dimethylsiloxane / oxypropylene such as those sold by the company Dow Corning under the references DC2-5185, DC2-5225 C.
Les pigments utilisés dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent être traités en surface par un agent organique.The pigments used in the cosmetic composition according to the invention can be surface treated with an organic agent.
Ainsi les pigments préalablement traités en surface utiles dans le cadre de l’invention sont des pigments qui ont subi totalement ou partiellement un traitement de surface de nature chimique, électronique, électro-chimique, mécano-chimique ou mécanique, avec un agent organique tel que ceux qui sont décrits notamment dans Cosmetics and Toiletries, Février 1990, Vol. 105, p. 53-64 avant d’être dispersés dans la composition conforme à l’invention. Ces agents organiques peuvent être par exemple choisis parmi les acides aminés ; les cires, par exemple la cire de carnauba et la cire d’abeille ; les acides gras, les alcools gras et leurs dérivés, tels que l’acide stéarique, l’acide hydroxystéarique, l’alcool stéarylique, l’alcool hydroxystéarylique, l’acide laurique et leurs dérivés ; les tensio-actifs anioniques ; les lécithines ; les sels de sodium, potassium, magnésium, fer, titane, zinc ou aluminium d’acides gras, par exemple le stéarate ou laurate d’aluminium ; les alcoxydes métalliques ; les polysaccharides, par exemple le chitosane, la cellulose et ses dérivés ; le polyéthylène ; les polymères (méth)acryliques, par exemple les polyméthylmethacrylates ; les polymères et copolymères contenant des motifs acrylates ; les protéines ; les alcanoamines ; les composés siliconés, par exemple les silicones, les polydiméthylsiloxanes, les alcoxysilanes, les alkylsilanes, les siloxy-silicates ; les composés organiques fluorés, par exemple les perfluoroalkyle éthers ; les composés fluoro-siliconés.Thus, the pigments previously treated on the surface that are useful in the context of the invention are pigments which have undergone totally or partially a surface treatment of chemical, electronic, electro-chemical, mechanical-chemical or mechanical nature, with an organic agent such as those described in particular in Cosmetics and Toiletries, February 1990, Vol. 105, p. 53-64 before being dispersed in the composition according to the invention. These organic agents can, for example, be chosen from amino acids; waxes, for example carnauba wax and beeswax; fatty acids, fatty alcohols and their derivatives, such as stearic acid, hydroxystearic acid, stearyl alcohol, hydroxystearyl alcohol, lauric acid and their derivatives; anionic surfactants; lecithins; sodium, potassium, magnesium, iron, titanium, zinc or aluminum salts of fatty acids, for example aluminum stearate or laurate; metal alkoxides; polysaccharides, for example chitosan, cellulose and its derivatives; polyethylene; (meth) acrylic polymers, for example polymethylmethacrylates; polymers and copolymers containing acrylate units; the proteins ; alkanoamines; silicone compounds, for example silicones, polydimethylsiloxanes, alkoxysilanes, alkylsilanes, siloxy-silicates; fluorinated organic compounds, for example perfluoroalkyl ethers; fluoro-silicone compounds.
Les pigments traités en surface utiles dans la composition cosmétique selon l’invention peuvent aussi avoir été traités par un mélange de ces composés et / ou avoir subi plusieurs traitements de surface.The surface-treated pigments useful in the cosmetic composition according to the invention may also have been treated with a mixture of these compounds and / or have undergone several surface treatments.
Les pigments traités en surface utiles dans le cadre de la présente invention peuvent être préparés selon des techniques de traitement de surface bien connues de l’homme de l’art ou trouvés tels quels dans le commerce.The surface-treated pigments useful in the context of the present invention can be prepared according to surface treatment techniques well known to those skilled in the art or found as such in the trade.
De préférence, les pigments traités en surface sont recouverts par une couche organique.Preferably, the surface-treated pigments are covered with an organic layer.
L’agent organique avec lequel sont traités les pigments peut être déposé sur les pigments par évaporation de solvant, réaction chimique entre les molécules de l’agent de surface ou création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments.The organic agent with which the pigments are treated can be deposited on the pigments by evaporation of solvent, chemical reaction between the molecules of the surfactant or creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments.
Le traitement en surface peut ainsi être réalisé par exemple par réaction chimique d’un agent de surface avec la surface des pigments et création d’une liaison covalente entre l’agent de surface et les pigments ou les charges. Cette méthode est notamment décrite dans le brevet US 4 578 266.The surface treatment can thus be carried out for example by chemical reaction of a surfactant with the surface of the pigments and creation of a covalent bond between the surfactant and the pigments or the fillers. This method is described in particular in US patent 4,578,266.
De préférence, on utilisera un agent organique lié aux pigments de manière covalente.Preferably, an organic agent linked to the pigments will be used covalently.
L’agent pour le traitement de surface peut représenter de 0,1 à 50 % en poids du poids total des pigments traités en surface, de préférence de 0,5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement de 1 à 10 % en poids.The agent for the surface treatment may represent from 0.1 to 50% by weight of the total weight of the surface-treated pigments, preferably from 0.5 to 30% by weight, and even more preferably from 1 to 10% by weight. weight.
De préférence, les traitements en surface des pigments sont choisis parmi les traitements suivants :Preferably, the surface treatments of the pigments are chosen from the following treatments:
- un traitement PEG-Silicone comme le traitement de surface AQ commercialisé par LCW ;- PEG-Silicone treatment such as the AQ surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Chitosane comme le traitement de surface CTS commercialisé par- a Chitosan treatment such as the CTS surface treatment marketed by
LCW;LCW;
- un traitement Triéthoxycaprylylsilane comme le traitement de surface AS commercialisé par LCW ;- a Triethoxycaprylylsilane treatment such as the AS surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Méthicone comme le traitement de surface SI commercialisé par- a Methicone treatment such as the IS surface treatment marketed by
LCW;LCW;
- un traitement Diméthicone comme le traitement de surface Covasil 3.05 commercialisé par LCW ;- a Dimethicone treatment such as the Covasil 3.05 surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Diméthicone / Triméthylsiloxysilicate comme le traitement de surface Covasil 4.05 commercialisé par LCW ;- a Dimethicone / Trimethylsiloxysilicate treatment such as the Covasil 4.05 surface treatment sold by LCW;
- un traitement Lauroyl Lysine comme le traitement de surface LL commercialisé par LCW ;- a Lauroyl Lysine treatment such as the LL surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Lauroyl Lysine Diméthicone comme le traitement de surface LL / SI commercialisé par LCW ;- a Lauroyl Lysine Dimethicone treatment such as the LL / SI surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Myristate de Magnésium comme le traitement de surface MM commercialisé par LCW ;- a magnesium myristate treatment such as the MM surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Dimyristate d’Aluminium comme le traitement de surface Ml commercialisé par Miyoshi ;- an Aluminum Dimyristate treatment such as the Ml surface treatment marketed by Miyoshi;
- un traitement Perfluoropolyméthylisopropyl éther comme le traitement de surface FHC commercialisé par LCW ;- a Perfluoropolymethylisopropyl ether treatment such as the FHC surface treatment marketed by LCW;
- un traitement Isostéaryl Sébacate comme le traitement de surface HS commercialisé par Miyoshi ;- an Isostearyl Sebacate treatment such as the HS surface treatment marketed by Miyoshi;
- un traitement Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface NAI commercialisé par Miyoshi ;- a Disodium Stearoyl Glutamate treatment such as the NAI surface treatment marketed by Miyoshi;
- un traitement Diméthicone / Disodium Stéaroyl Glutamate comme le traitement de surface SA / NAI commercialisé par Miyoshi ;- a Dimethicone / Disodium Stearoyl Glutamate treatment such as the SA / NAI surface treatment marketed by Miyoshi;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface PF commercialisé par Daito ;- a Perfluoroalkyl phosphate treatment such as the PF surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Copolymère acrylate / Diméthicone et Phosphate de Perfluoalkyle comme le traitement de surface FSA commercialisé par Daito ;- an acrylate / dimethicone copolymer and perfluoalkyl phosphate treatment, such as the FSA surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Polyméthylhydrogène siloxane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FS01 commercialisé par Daito ;- a Polymethylhydrogen siloxane / Perfluoroalkyl phosphate treatment such as the FS01 surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Lauryl Lysine / Aluminium Tristéarate comme le traitement de surface LL-StAI commercialisé par Daito ;- a Lauryl Lysine / Aluminum Tristearate treatment such as the LL-StAI surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Octyltriéthylsilane comme le traitement de surface OTS commercialisé par Daito ;- an Octyltriethylsilane treatment such as the OTS surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Octyltriéthylsilane / Phosphate de Perfluoroalkyle comme le traitement de surface FOTS commercialisé par Daito ;- an Octyltriethylsilane / Perfluoroalkyl phosphate treatment such as the FOTS surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Copolymère Acrylate / Diméthicone comme le traitement de surface ASC commercialisé par Daito ;- an Acrylate / Dimethicone Copolymer treatment such as the ASC surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface ITT commercialisé par Daito ;- an Isopropyl Titanium Triisostearate treatment, such as the ITT surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Cellulose Microcrystalline et Carboxyméthyl Cellulose comme le traitement de surface AC commercialisé par Daito ;- a Microcrystalline Cellulose and Carboxymethyl Cellulose treatment such as the AC surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Cellulose comme le traitement de surface C2 commercialisé par- a Cellulose treatment such as the C2 surface treatment marketed by
Daito ;Daito;
- un traitement copolymère Acrylate comme le traitement de surface APD commercialisé par Daito ;- an acrylate copolymer treatment such as the APD surface treatment marketed by Daito;
- un traitement Phosphate de Perfluoroalkyle / Isopropyl Titanium Triisostéarate comme le traitement de surface PF + ITT commercialisé par Daito.- a Perfluoroalkyl phosphate / Isopropyl Titanium Triisostearate treatment such as the PF + ITT surface treatment marketed by Daito.
La composition conforme à la présente invention peut de plus comprendre un ou plusieurs pigments non traités en surface.The composition in accordance with the present invention may also comprise one or more pigments which are not surface treated.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, le ou les pigments sont des pigments minéraux.According to a particular embodiment of the invention, the pigment (s) are mineral pigments.
Selon un autre mode particulier de l’invention, le ou les pigments sont choisis parmi les nacres.According to another particular mode of the invention, the pigment or pigments are chosen from pearlescent agents.
La quantité de pigments peut varier de 0,5 % jusqu’à 40 %, et de préférence de 1 à 20 %.The amount of pigments can vary from 0.5% to 40%, and preferably from 1 to 20%.
Selon un premier mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique sur les cheveux un mélange extemporané d’une composition comprenant le polymère phosphonique et d’un composé aminé tel que décrits précédemment ou d’une composition le contenant, le mélange commprenant au moins un pigment.According to a first embodiment of the method according to the invention, an extemporaneous mixture of a composition comprising the phosphonic polymer and of an amino compound as described above is applied to the hair or of a composition containing it, the mixture comprising at least one pigment.
Selon un deuxième mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique sur les matières kératiniques d’abord la composition comprenant le polymère phosphonique, puis on applique un composé aminé tel que décrit précédemment ou une composition le contenant, l’une et/ou l'autre des compositions comprenant au moins un pigment. Le pigment eut aussi être appliquée à partir d’une composition séparée.According to a second embodiment of the method according to the invention, the composition comprising the phosphonic polymer is first applied to the keratin materials, then an amino compound as described above or a composition containing it, one and / or the other of the compositions comprising at least one pigment. The pigment could also be applied from a separate composition.
Selon un troisième mode de réalisation du procédé selon l’invention, on applique d’abord sur les chevux le composé aminé tel que décrit précédemment, ou une composition le contenant puis on applique la composition cosmétique comprenant le polymère phosphonique, l’une et/ou l'autre des compositions comprenant au moins un pigment. Le pigment eut aussi être appliquée à partir d’une composition séparée.According to a third embodiment of the process according to the invention, the amine compound as described above, or a composition containing it, is first applied to the hair, then the cosmetic composition comprising the phosphonic polymer, one and / or the other of the compositions comprising at least one pigment. The pigment could also be applied from a separate composition.
D’autres composants additionnels particuliers peuvent être mis en oeuvre dans le procédé selon l’invention pour contribuer à améliorer les propriétés filmogène du polymère selon l’invention. De tels composants additionnels sont notamment les sels d’ions de métal divalent ou trivalent, les argiles, les oxydes métalliques décrits ci-après.Other particular additional components can be used in the process according to the invention to help improve the film-forming properties of the polymer according to the invention. Such additional components are in particular the salts of divalent or trivalent metal ions, clays, metal oxides described below.
La composition selon l’invention peut comprendre des sels d’ions de métal divalent ou trivalent, en particulier choisis parmi les sels d’ions issus de Al(lll), Ca(ll), Cu(ll), Fe(ll), Fe(lll), Mg(ll), Mn(ll), Zn(ll) et leurs mélanges. Les ions issus de Ca(ll), Mg(ll) sont préférés.The composition according to the invention can comprise salts of divalent or trivalent metal ions, in particular chosen from the salts of ions derived from Al (III), Ca (II), Cu (II), Fe (II), Fe (III), Mg (II), Mn (II), Zn (II) and their mixtures. The ions from Ca (ll), Mg (ll) are preferred.
Les sels de ces ions métalliques sont bien connus, avec par exemples les anions tels que gluconate, chlorure, sulfate, hydroxyde , acétate, stéarate . Par exemple, on peut utiliser les sels suivants : gluconate de calcium, chlorure de calcium, chlorure de magnésium, chlorure de cuivre, gluconate de magnésium , le sulfate de fer, gluconate de fer, sulfate d’aluminium, stéarate de sodium.The salts of these metal ions are well known, with for example anions such as gluconate, chloride, sulfate, hydroxide, acetate, stearate. For example, the following salts can be used: calcium gluconate, calcium chloride, magnesium chloride, copper chloride, magnesium gluconate, iron sulfate, iron gluconate, aluminum sulfate, sodium stearate.
Le dit sels d’ions de métal divalent ou trivalent peut être présent dans la composition selon l’invention en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 15 % en poids, par rapport au poids total de la composition.Said divalent or trivalent metal ion salts may be present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.1 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition.
Alternativement, le sel d’ions de métal divalent ou trivalent peut être appliqué séquentiellement dans le procédé selon l’inventionAlternatively, the salt of divalent or trivalent metal ions can be applied sequentially in the process according to the invention
La composition selon l’invention peut comprendre une argile.The composition according to the invention can comprise a clay.
Les argiles sont des produits déjà bien connus en soi, qui sont décrits par exemple dans l'ouvrage Minéralogie des argiles, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2ème édition 1982, Masson, dont l'enseignement est ici inclus à titre de référence.Clays are products already well known in themselves, which are described for example in the book Mineralogy of clays, S. Caillère, S. Hénin, M. Rautureau, 2nd edition 1982, Masson, whose teaching is included here at reference title.
Parmi les argiles, on peut citer à titre d’exemples les argiles de la famille des smectites telles que la laponite et la montmorillonite, de la famille des kaolinites telles que la kaolinite, la dickite, la nacrite, les argiles éventuellement modifiées de la famille de l'halloysite, de la dombassite, de l'antigorite, de la benthiérine, de la pyrophyllite, des montmorillonites, de la beidellite, des vermiculites, du talc, de la stévensite, des hectorites, des bentonites, des saponites, des chlorites, de la sépiolite et de l’illite.Examples of clays include clays of the smectite family such as laponite and montmorillonite, of the kaolinite family such as kaolinite, dickite, nacrite, possibly modified clays of the family halloysite, dombassite, antigorite, bentherine, pyrophyllite, montmorillonites, beidellite, vermiculites, talc, stevensite, hectorites, bentonites, saponites, chlorites , sepiolite and illite.
La ou les argiles présentes dans la composition de l’invention peuvent être naturelles ou de synthèse. L’argile naturelle est une roche sédimentaire composée pour une large part de minéraux spécifiques, silicates en général d’aluminium. Le kaolin est ainsi une argile naturelle.The clay or clays present in the composition of the invention may be natural or synthetic. Natural clay is a sedimentary rock composed for a large part of specific minerals, generally aluminum silicates. Kaolin is thus a natural clay.
Les argiles peuvent également être modifiées chimiquement par divers composés tels que les acides acryliques, les polysaccharides (par exemple la carboxyméthylcellulose) ou les cations organiques.The clays can also be chemically modified by various compounds such as acrylic acids, polysaccharides (for example carboxymethylcellulose) or organic cations.
De préférence, on utilise dans le cadre de la présente invention les argiles qui sont cosmétiquement compatibles avec et acceptables pour les matières kératiniques d’êtres humains.Preferably, in the context of the present invention, clays are used which are cosmetically compatible with and acceptable for keratin materials of human beings.
Selon un mode de réalisation particulier de la présente invention, l'argile mise en oeuvre est choisie parmi la kaolinite, les montmorillonites, les saponites, les laponites, les bentonites, et en particulier les hectorites, et les illites. On utilise encore plus particulièrement les mélanges d'argiles, et des argiles naturelles.According to a particular embodiment of the present invention, the clay used is chosen from kaolinite, montmorillonites, saponites, laponites, bentonites, and in particular hectorites, and illites. More particularly, mixtures of clays and natural clays are used.
A titre d’argile naturelle, on peut citer les argiles vertes, notamment riches en illite ; les argiles riches en montmorillonite, connues sous l’appellation terre de Sommière, ou comme les bentonites, ou encore les argiles blanches riches en kaolinite. Comme bentonites, on peut en particulier citer celles commercialisées sous les dénominations BENTONE 38 VCG, BENTONE GEL CAO V, BENTONE 27 V et BENTONE GEL MIO V « BENTONE GEL ISD V » par la société ELEMENTIS.As natural clay, there may be mentioned green clays, in particular rich in illite; clays rich in montmorillonite, known as Terre de Sommière, or like bentonites, or white clays rich in kaolinite. As bentonites, mention may be made in particular of those marketed under the names BENTONE 38 VCG, BENTONE GEL CAO V, BENTONE 27 V and BENTONE GEL MIO V "BENTONE GEL ISD V" by the company ELEMENTIS.
Les montmorillonites et les smectites sont des silicates d’aluminium et / ou de magnésium hydratés. On peut citer à titre d’exemple la montmorillonite commercialisée sous la dénomination GEL WHITE H par la société ROCKWOOD ADDITIVES, la smectite purifiée commercialisée sous la dénomination VEEGUM GRANULES par la société VANDERBILT. On peut également citer la montmorillonite commercialisée sous la dénomination Kunipia G4 par la société Kunimine et la sépiolite Pangel S9 commercialisée par la société TOLSA.Montmorillonites and smectites are hydrated aluminum and / or magnesium silicates. As an example, mention may be made of montmorillonite marketed under the name GEL WHITE H by the company ROCKWOOD ADDITIVES, purified smectite marketed under the name VEEGUM GRANULES by the company VANDERBILT. Mention may also be made of montmorillonite sold under the name Kunipia G4 by the company Kunimine and the sepiolite Pangel S9 sold by the company TOLSA.
On peut citer à titre d’exemples de kaolinites les kaolins commercialisés sous les dénominations COSLIN C 100 par la société BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS ou KAOLIN SUPREME par la société IMERYS.Examples of kaolinites that may be mentioned include the kaolins marketed under the names COSLIN C 100 by the company BASF PERSONAL CARE INGREDIENTS or KAOLIN SUPREME by the company IMERYS.
Les talcs sont des silicates de magnésium hydratés comprenant le plus souvent du silicate d’aluminium. La structure cristalline du talc consiste en des couches répétées d’un sandwich de brucite entre des couches de silice. A titre d’exemples, on peut citer le silicate de magnésium micronisé de granulométrie 5 microns commercialisé sous la dénomination MICRO ACE P3 par la société NIPPON TALC ou les talcs commercialisés sous les dénominations ROSE TALC et TALC SG-2000 par la société NIPPON TALC, , J 68 BC par la société US COSMETICS (MIYOSHI), LYZENAC 00 et LUZENAC PHARMA M par la société LUZENAC, et TALC JA-46R par la société ASADA MILLING.Talcs are hydrated magnesium silicates most often comprising aluminum silicate. The crystal structure of talc consists of repeated layers of a brucite sandwich between layers of silica. By way of examples, mention may be made of micronized magnesium silicate with a particle size of 5 microns sold under the name MICRO ACE P3 by the company NIPPON TALC or talcs sold under the names ROSE TALC and TALC SG-2000 by the company NIPPON TALC, , J 68 BC by the company US COSMETICS (MIYOSHI), LYZENAC 00 and LUZENAC PHARMA M by the company LUZENAC, and TALC JA-46R by the company ASADA MILLING.
A titre de saponite, qui appartient à la famille des montmorillonites, on peut citer la saponite synthétique, notamment celle vendue par la société Kunimine sous la dénomination SUMECTON®.As saponite, which belongs to the family of montmorillonites, mention may be made of synthetic saponite, in particular that sold by the company Kunimine under the name SUMECTON®.
A titre d’exemple de laponite synthétique, on peut citer la laponite XLG commercialisée par la société Rockwood.By way of example of synthetic laponite, mention may be made of XLG laponite sold by the company Rockwood.
L’argile peut être présente dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.The clay can be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.1 to 50% by weight, in particular from 1 to 30% by weight and in particular from 1 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
Les oxydes métalliques peuvent être choisis parmi le dioxyde de titane, les oxydes de fer, les oxydes de zirconium, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de chrome. On utilise de préférence les oxydes de fer ou le dioxyde de titane.The metal oxides can be chosen from titanium dioxide, iron oxides, zirconium oxides, zinc oxides, cerium oxides, chromium oxides. Iron oxides or titanium dioxide are preferably used.
L’oxyde métallique peut être présent dans la composition selon l’invention en une quantité allant de 0,1 à 50 % en poids, notamment de 1 à 30 % en poids et en particulier de 1 à 20 % en poids par rapport au poids total de la compositionThe metal oxide may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0.1 to 50% by weight, in particular from 1 to 30% by weight and in particular from 1 to 20% by weight relative to the weight total composition
Selon un mode préféré de réalisation de l’invention, la composition comprenant le polymère phosphonique peut contenir une huile hydrocarbonée.According to a preferred embodiment of the invention, the composition comprising the phosphonic polymer may contain a hydrocarbon oil.
L’huile hydrocarbonée est une huile liquide à température ambiante (25 °C).Hydrocarbon oil is a liquid oil at room temperature (25 ° C).
Par huile hydrocarbonée, on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.By hydrocarbon oil is meant an oil formed essentially, or even made up, of carbon and hydrogen atoms, and optionally oxygen, nitrogen atoms, and containing no silicon or fluorine atom. It can contain alcohol, ester, ether, carboxylic acid, amine and / or amide groups.
L’huile hydrocarbonée peut être volatile ou non volatile.Hydrocarbon oil can be volatile or non-volatile.
L’huile hydrocarbonée peut être choisie parmi :The hydrocarbon oil can be chosen from:
les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, et notamment :hydrocarbon oils having 8 to 14 carbon atoms, and in particular:
- les alcanes ramifiés en C8-Ci4 comme les isoalcanes en C8-Ci4 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l’isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6pentaméthylheptane), l'isodécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls,branched C 8 -Ci 4 alkanes such as C 8 -Ci 4 isoalkanes of petroleum origin (also called isoparaffins) such as isododecane (also called 2,2,4,4,6pentamethylheptane), isodecane, and for example the oils sold under the trade names of Isopars' or Peutyls,
- les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane (C12) et le n-tétradécane (C14) vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane, les mélanges de n-undécane (C11) et de n-tridécane (C13) obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis, et leurs mélanges.- linear alkanes, for example such as n-dodecane (C12) and n-tetradecane (C14) sold by Sasol respectively under the references PARAFOL 12-97 and PARAFOL 14-97, as well as their mixtures, the undecane mixture tridecane, the mixtures of n-undecane (C11) and n-tridecane (C13) obtained in examples 1 and 2 of application WO2008 / 155059 from the company Cognis, and their mixtures.
les esters à chaîne courte (ayant de 3 à 8 atomes de carbone au total) tels que l’acétate d’éthyle, l’acétate de méthyle, l'acétate de propyle, l’acétate de n-butyleshort chain esters (having 3 to 8 carbon atoms in total) such as ethyl acetate, methyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate
- les huiles hydrocarbonées d’origine végétale telles que les triglycérides constitués d’esters d’acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment des triglycérides d’acide heptanoïque ou d’acide octanoïque, ou bien encore les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d’abricot, de ricin, de karité, d’avocat, d’olive, de soja, d’amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d’onagre, de millet, d’orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; le beurre de karité ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810®, 812® et 818® par la société Dynamit Nobel,- hydrocarbon-based oils of vegetable origin such as triglycerides consisting of fatty acid and glycerol esters, the fatty acids of which may have varying chain lengths from C 4 to C 24 , the latter possibly being linear or branched, saturated or unsaturated; these oils are in particular triglycerides of heptanoic acid or octanoic acid, or else the oils of wheat germ, sunflower, grapeseed, sesame, corn, apricot, castor, shea, avocado, olive, soy, sweet almond, palm, rapeseed, cotton, hazelnut, macadamia, jojoba, alfalfa, poppy, pumpkin, sesame, squash, rapeseed, blackcurrant, evening primrose, millet, barley, quinoa, rye, safflower, bancoulier, passionflower, muscat rose; shea butter; or the triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the company Stéarineries Dubois or those sold under the names Miglyol 810®, 812® and 818® by the company Dynamit Nobel,
- les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;- synthetic ethers having from 10 to 40 carbon atoms;
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parleam ®, le squalane , les huiles de paraffine, et leurs mélanges,- linear or branched hydrocarbons, of mineral or synthetic origin such as petrolatum, polydecenes, hydrogenated polyisobutene such as Parleam®, squalane, paraffin oils, and their mixtures,
- les esters de synthèse comme les huiles de formule RïCOOFU dans laquelle R! représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R! + R2soit >10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, les benzoates d'alcools en Ci2 à Ci5, le laurate d’hexyle, l’adipate de diisopropyle, l’isononanoate d’isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéaryle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle, des heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle, le lactate de 2-octyl-dodécyle ; les esters de polyols et les esters du pentaérythritol,- synthetic esters such as oils of formula RïCOOFU in which R! represents the remainder of a linear or branched fatty acid containing from 1 to 40 carbon atoms and R 2 represents a notably branched hydrocarbon chain containing from 1 to 40 carbon atoms provided that R! + R 2 or> 10, such as, for example, Purcellin oil (cetostearyl octanoate), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, benzoates of Ci 2 to Ci 5 alcohols, hexyl laurate , diisopropyl adipate, isononyl isononanoate, 2-ethyl-hexyl palmitate, isostearyl isostearate, 2-hexyl-decyl laurate, 2-octyl-decyl palmitate, myristate 2-octyldodecyl, heptanoates, octanoates, decanoates or ricinoleates of alcohols or polyalcohols such as propylene glycol dioctanoate; hydroxylated esters such as isostearyl lactate, di-isostearyl malate, 2-octyl-dodecyl lactate; polyol esters and pentaerythritol esters,
- les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l’alcool isostéarylique, l’alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, et le 2undécylpentadécanol.- fatty alcohols liquid at room temperature with branched and / or unsaturated carbon chain having from 12 to 26 carbon atoms such as octyl dodecanol, isostearyl alcohol, oleic alcohol, 2-hexyldecanol, 2-butyloctanol, and 2undécylpentadécanol.
Avantageusement, l’huile hydrocarbonée est apolaire (donc formée uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène).Advantageously, the hydrocarbon oil is apolar (therefore formed only of carbon and hydrogen atoms).
L’huile hydrocarbonée est de préférence choisie parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 14 atomes de carbone, en particulier les huiles apolaire, décrites précédemment.The hydrocarbon oil is preferably chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 14 carbon atoms, in particular the non-polar oils, described above.
Préférentiellement, l’huile hydrocarbonée est l’isododécane.Preferably, the hydrocarbon oil is isododecane.
La composition comprenant le polymère peut contenir, en plus de l’huile hydrocarbonée, une huile siliconée. On entend par « huile siliconée », une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O. L’huile siliconée peut être volatile ou non volatile.The composition comprising the polymer may contain, in addition to the hydrocarbon oil, a silicone oil. The term “silicone oil” means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group. The silicone oil can be volatile or non-volatile.
On entend par « huile volatile », une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s’évaporer au contact de la peau en moins d’une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L’huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et à pression atmosphérique, en particulier, ayant une pression de vapeur allant de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10'3 à 300 mm Hg), et de préférence, allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg), et préférentiellement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).The term “volatile oil” means an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than an hour, at room temperature and at atmospheric pressure. Volatile oil is a volatile cosmetic oil, liquid at room temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at room temperature and at atmospheric pressure, in particular, having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40,000 Pa (10 ' 3 to 300 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 13,000 Pa (0.01 to 100 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mm Hg).
On entend par « huile non volatile », une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0,13 Pa.The term "non-volatile oil" means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa.
Comme huiles siliconées volatiles, on peut citer les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment, celles ayant une viscosité < 8 centistokes (cSt) (8 x 10'6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.As volatile silicone oils, mention may be made of volatile linear or cyclic silicone oils, in particular those having a viscosity <8 centistokes (cSt) (8 x 10 ′ 6 m 2 / s), and having, in particular, from 2 to 10 silicon atoms, and in particular from 2 to 7 silicon atoms, these silicones possibly comprising alkyl or alkoxy groups having from 1 to 10 carbon atoms. As volatile silicone oil which can be used in the invention, mention may be made, in particular, of dimethicones of viscosity 5 and 6 cSt, octamethyl cyclotetrasiloxane, decamethyl cyclopentasiloxane, dodecamethyl cyclohexasiloxane, heptamethyl hexyltrisiloxane, heptamethyloctyl trisiloxane, hexamethyl disiloxane, octamethyl trisiloxane, decamethyl tetrasiloxane, dodecamethyl pentasiloxane, and mixtures thereof.
Comme huiles siliconées non volatiles, on peut citer les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, linéaires ou cycliques; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphényl siloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2phényl éthyl triméthyl-siloxysilicates.As non-volatile silicone oils, non-volatile, linear or cyclic polydimethylsiloxanes (PDMS) may be mentioned; polydimethylsiloxanes comprising alkyl, alkoxy or phenyl groups, during or at the end of the silicone chain, groups having from 2 to 24 carbon atoms; phenylated silicones such as phenyl trimethicones, phenyl dimethicones, phenyl trimethylsiloxy diphenyl siloxanes, diphenyl dimethicones, diphenyl methyldiphenyl trisiloxanes, 2phenyl ethyl trimethyl-siloxysilicates.
Avantageusement, la composition peut comprendre une huile hydrocarbonée en un teneur allant de 60 à 100 % en poids du poids total des huiles présentes dans la composition et de 0 à 40 % en poids d’huile siliconée. Selon un mode préféré de l’invention, la composition contient comme huile uniquement une huile hydrocarbonée.Advantageously, the composition can comprise a hydrocarbon oil in a content ranging from 60 to 100% by weight of the total weight of the oils present in the composition and from 0 to 40% by weight of silicone oil. According to a preferred embodiment of the invention, the composition contains as oil only a hydrocarbon oil.
La composition selon l’invention peut comprendre un additif cosmétique choisi parmi les parfums, les conservateurs, les charges, les filtres UV, les huiles, les cires, les tensioactifs, les hydratants, les vitamines, les céramides, les antioxydants, les agents anti radicaux libres, les polymères, les épaississants, les matières colorantes.The composition according to the invention may comprise a cosmetic additive chosen from perfumes, preservatives, fillers, UV filters, oils, waxes, surfactants, moisturizers, vitamins, ceramides, antioxidants, anti agents free radicals, polymers, thickeners, coloring matters.
La composition selon l'invention peut également comprendre d’autres matières colorantes comme les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The composition according to the invention can also comprise other coloring matters such as liposoluble dyes, water-soluble dyes. This coloring material can be present in a content ranging from 0.01% to 30% by weight, relative to the total weight of the composition.
Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D&C Red 17, le D&C Green 6, le β-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D&C Yellow 11, le D&C Violet 2, le D&C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.The liposoluble dyes are for example Sudan red, D&C Red 17, D&C Green 6, β-carotene, soybean oil, Sudan brown, D&C Yellow 11, D&C Violet 2, D&C orange 5, quinoline yellow, annatto. The water-soluble dyes are, for example, beet juice, methylene blue.
Selon un mode de réalisation, la composition selon l’invention est une composition anhydre. On entend par composition anhydre une composition contenant moins de 2 % en poids d'eau, voire moins de 0,5 % d'eau, et notamment exempte d'eau. Le cas échéant, d'aussi faibles quantités d'eau peuvent notamment être amenées par des ingrédients de la composition qui peuvent en contenir des quantités résiduelles.According to one embodiment, the composition according to the invention is an anhydrous composition. An anhydrous composition is understood to mean a composition containing less than 2% by weight of water, or even less than 0.5% of water, and in particular water-free. Where appropriate, such small quantities of water can in particular be supplied by ingredients of the composition which may contain residual quantities.
En particulier, lorsque le composé aminé est un amino alcoxysilane (III) tel que défini précédemment, la composition le contenant ainsi que les compositions mises en oeuvre dans le procédé sont des compositions anhydres. Avantageusement, ces compositions contiennent en outre un monoalcool en C2-C5 tel que l’éthanol, l’isopropanol, notamment en une teneur allant de 0,1 à 5 % en poids, par rapport au poids total de la compositionIn particular, when the amino compound is an amino alkoxysilane (III) as defined above, the composition containing it and the compositions used in the process are anhydrous compositions. Advantageously, these compositions also contain a C2-C5 monoalcohol such as ethanol, isopropanol, in particular in a content ranging from 0.1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition.
L’invention va maintenant être décrite en référence aux exemples suivants donnés à titre illustratif et non limitatif.The invention will now be described with reference to the following examples given by way of illustration and not limitation.
Exemple 1 : Copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 90/10) Polymère 1EXAMPLE 1 Copolymer of 2-ethylhexyl acrylate / vinyl phosphonic acid (mass composition 90/10) Polymer 1
Dans un réacteur double enveloppe de 1 litre muni d'une ancre d'agitation on a introduit 180 g d’acrylate de 2-éthylhexyle et 20 g d’acide vinyl phosphonique puis 300 g d’isododécane. On a effectué un bullage d’argon pendant 10 minutes, puis on a 3 g d’amorceur tert-butyl peroxy-2-éthylhexanoate (Trigonox® 21S de chez Akzo Nobel). Le chauffage de la double enveloppe a été réglé sur 90°C pendant 7 heures à 150 tours/min.180 g of 2-ethylhexyl acrylate and 20 g of vinyl phosphonic acid and then 300 g of isododecane were introduced into a 1 liter double-jacket reactor fitted with a stirring anchor. Argon bubbling was carried out for 10 minutes, then there was 3 g of tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate initiator (Trigonox® 21S from Akzo Nobel). The heating of the jacket was set at 90 ° C for 7 hours at 150 rpm.
Le milieu a ensuite été dilué avec 300 g d’isododécane, puis concentré par distillation pour éliminer les monomères qui n’ont pas réagi. On a obtenu au final une solution à 50 % en poids du polymère dans l’isododécane.The medium was then diluted with 300 g of isododecane, then concentrated by distillation to remove the unreacted monomers. A 50% by weight solution of the polymer in isododecane was obtained.
Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 6800 et un poids 5 moléculaire moyen en poids (Mw) de 138000.The polymer obtained has a number average molecular weight (Mn) of 6800 and a weight average molecular weight (Mw) of 138000.
Exemple 2 : Copolymère acrylate de 2-éthylhexyle / acrylate d’isobornyle / acide vinyl phosphonique (composition massique 70/20/10) Polymère 2Example 2 Copolymer of 2-ethylhexyl acrylate / isobornyl acrylate / vinyl phosphonic acid (mass composition 70/20/10) Polymer 2
Le polymère a été préparé selon le mode opératoire de l’exemple 1 en utilisant 140 g d’acrylate de 2-éthylhexyle, 40 g d’acrylate d’isobornyle et 20 g acide vinyl phosphonique.The polymer was prepared according to the procedure of Example 1 using 140 g of 2-ethylhexyl acrylate, 40 g of isobornyl acrylate and 20 g vinyl phosphonic acid.
On a obtenu au final une solution à 50 % en poids du polymère dans l’isododécane.A 50% by weight solution of the polymer in isododecane was obtained.
Le polymère obtenu a un poids moléculaire moyen en nombre (Mn) de 4800 et un poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 10000.The polymer obtained has a number average molecular weight (Mn) of 4800 and a weight average molecular weight (Mw) of 10000.
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