FR2926984A1 - Cosmetic composition, useful for setting, fixing and simultaneous styling and conditioning of the hair, comprises alkoxysilanes and vinylformamide/vinylformamine copolymers having amine compound and amide compound, in medium - Google Patents
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Abstract
Description
B07/4101 FR - VMC OA 08026 / FB B07 / 4101 EN - VMC OA 08026 / FB
Société Anonyme dite : L'OREAL Composition cosmétique comprenant un copolymère vinylformamide / vinylformamine et un alcoxysilane, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire. Invention de : Katarina BENABDILLAH Composition cosmétique comprenant un copolymère vinylformamide / vinylformamine et un alcoxysilane, ainsi que son utilisation pour le traitement capillaire. Anonyme known as L'OREAL Cosmetic composition comprising a vinylformamide / vinylformamine copolymer and an alkoxysilane, as well as its use for the hair treatment. Invention of: Katarina BENABDILLAH Cosmetic composition comprising a vinylformamide / vinylformamine copolymer and an alkoxysilane, as well as its use for hair treatment.
La présente invention est relative à une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine et un ou plusieurs alcoxysilanes. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, notamment un procédé de fixation et/ou de mise en forme des cheveux mettant en oeuvre la composition précitée. La présente invention concerne enfin une utilisation de cette composition pour le traitement cosmétique capillaire, et en particulier pour le coiffage des cheveux, c'est-à-dire la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Les produits de coiffage sont habituellement utilisés pour construire, structurer la coiffure et lui apporter une tenue durable. Ils se présentent usuellement sous forme de lotions, gels, mousses, crèmes, sprays, etc. Les compositions correspondantes comprennent généralement un ou plusieurs polymères filmogènes ou polymères fixants , dans un milieu cosmétiquement acceptable. Ces polymères permettent la formation d'un film gainant sur les cheveux, assurant ainsi le maintien de la coiffure. The present invention relates to a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, or several vinylformamide / vinylformamine copolymers and one or more alkoxysilanes. The present invention also relates to a process for the cosmetic treatment of hair, in particular a process for fixing and / or shaping the hair using the aforementioned composition. The present invention finally relates to a use of this composition for the cosmetic hair treatment, and in particular for styling the hair, that is to say shaping and / or fixing the hairstyle. Hair styling products are usually used to build, structure the hairstyle and give it a lasting hold. They are usually in the form of lotions, gels, mousses, creams, sprays, etc. The corresponding compositions generally comprise one or more film-forming polymers or fixing polymers, in a cosmetically acceptable medium. These polymers allow the formation of a sheathing film on the hair, thus ensuring the maintenance of the hairstyle.
Toutefois, les films de polymère fixant ainsi formés présentent l'inconvénient d'être relativement friables, ce qui limite dans le temps la tenue de la coiffure, et engendre la formation sur les cheveux de résidus inesthétiques. Ainsi, les produits de coiffage classiques conduisent à une fixation de la coiffure et des effets coiffants qui s'estompent progressivement au cours du temps. En particulier, lorsque le produit est appliqué le matin, les effets coiffants s'estompent au fur et à mesure dans la journée. Le lendemain, les effets coiffants sont faibles, voire inexistants. However, the fixing polymer films thus formed have the disadvantage of being relatively friable, which limits in time the holding of the hairstyle, and causes the formation on the hair of unsightly residues. Thus, conventional styling products lead to a fixation of the hairstyle and styling effects that gradually fade over time. In particular, when the product is applied in the morning, the styling effects fade as the day progresses. The next day, styling effects are weak or non-existent.
I1 existe donc un besoin pour des compositions capillaires permettant d'obtenir une fixation suffisante, notamment en terme d'effet plixant (rigidité des mèches), et durable de la coiffure, avec des effets coiffants persistant toute la journée voire plusieurs jours, tout en s'éliminant facilement au shampooing et en procurant un toucher cosmétique agréable. La demande de brevet internationale WO 96/03969 décrit d'une manière générale des compositions cosmétiques destinées à la fixation et/ou au conditionnement des cheveux, qui comprennent un homopolymère de vinylformamide ou un copolymère de vinylformamide et d'un ou plusieurs autres monomères vinyliques, en association avec au moins un ingrédient choisi parmi les agents conditionnants, les agents émulsifiants, les tensioactifs, les modificateurs de viscosité, les agents gélifiants, les agents opacifiants, les agents stabilisants, les conservateurs, les agents séquestrants, les agents chélatants, les agents nacrants, les agents clarifiants, les parfums, les colorants, les agents propulseurs, les solvants organiques et l'eau. Par ailleurs, le brevet américain US 4 421 602 décrit des copolymères vinylformamide / vinylformamine, leur préparation et leur utilisation dans l'industrie papetière pour améliorer la rétention, le taux d'écoulement, et la floculation. La Demanderesse a maintenant découvert que, de manière surprenante, l'association d'un copolymère vinylformamide / vinylformamine avec un alcoxysilane permettait d'obtenir une composition cosmétique capillaire apportant des propriétés de coiffage améliorées. Notamment, une telle association permet d'obtenir des produits de coiffage procurant une fixation suffisante, notamment en terme d'effet plixant (rigidité des mèches), et durable de la coiffure, tout en s'éliminant facilement au lavage et en procurant un toucher cosmétique agréable des cheveux. La présente invention permet ainsi de préparer des produits de coiffage procurant des degrés de fixation très élevés, une très longue tenue de la coiffure au cours du temps, et une bonne résistance de celle- ci aux sollicitations mécaniques. Le toucher des cheveux est particulièrement doux, et les cheveux sont particulièrement déliés. La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : - un ou plusieurs alcoxysilanes, et - un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine comprenant : de 10 à 95 % en moles de motifs de formule suivante A : ùCH2 Î CH (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ùCH2 Î CH I I O (B) Les compositions selon l'invention permettent par exemple de réaliser des coiffures mèches par mèches notamment sur des cheveux courts, lesquelles coiffures résistent particulièrement bien aux sollicitations mécaniques et présentent une excellente tenue au cours du temps. There is therefore a need for hair compositions which make it possible to obtain sufficient fixation, in particular in terms of the plixing effect (rigidity of the locks) and the long-lasting beauty of the hairstyle, with styling effects persisting all day or even days, while eliminating easily with shampoo and providing a pleasant cosmetic touch. International Patent Application WO 96/03969 generally discloses cosmetic compositions for fixing and / or conditioning hair, which comprise a homopolymer of vinylformamide or a copolymer of vinylformamide and one or more other vinyl monomers in combination with at least one ingredient selected from conditioning agents, emulsifying agents, surfactants, viscosity modifiers, gelling agents, opacifying agents, stabilizing agents, preservatives, sequestering agents, chelating agents, pearlescent agents, clarifying agents, perfumes, dyes, propellants, organic solvents and water. Furthermore, US Pat. No. 4,421,602 describes vinylformamide / vinylformamine copolymers, their preparation and their use in the paper industry to improve retention, flow rate, and flocculation. The Applicant has now discovered that, surprisingly, the combination of a vinylformamide / vinylformamine copolymer with an alkoxysilane made it possible to obtain a hair cosmetic composition providing improved styling properties. In particular, such an association makes it possible to obtain hair styling products that provide sufficient fixation, especially in terms of plixing effect (rigidity of the locks) and durable styling, while being easy to remove when washing and providing a touch. nice cosmetic hair. The present invention thus makes it possible to prepare hair styling products that provide very high degrees of fixation, a very long hold of the hairstyle over time, and good resistance to mechanical stresses. The touch of the hair is particularly soft, and the hair is particularly untied. The subject of the present invention is therefore a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable medium: one or more alkoxysilanes, and one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers comprising: from 10 to 95 mol% of units of following formula A: CH (A) and from 90 to 5 mol% of units of the following formula: ## STR1 ## The compositions according to the invention make it possible, for example, to perform hair locks with locks, in particular on short hair, which hairstyles are particularly resistant to mechanical stress and have excellent durability over time.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Selon l'invention, la composition cosmétique comprend, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs alcoxysilanes et un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine. Par "milieu cosmétiquement acceptable", on entend un milieu compatible avec les matières kératiniques et en particulier les cheveux. De préférence, le milieu cosmétiquement acceptable comprend de l'eau et/ou un ou plusieurs solvants cosmétiquement acceptables choisis parmi les alcools inférieurs en C1-C4, tels que l'éthanol, l'isopropanol, le tertio-butanol ou le n-butanol ; les polyols comme le propylèneglycol ; les éthers de polyols ; les alcanes en C5-C10 ; les cétones en C3.4 comme l'acétone et la méthyléthylcétone ; les acétates d'alkyle en C1-C4 comme l'acétate de méthyle, l'acétate d'éthyle et l'acétate de butyle ; le diméthoxyéthane, le diéthoxyéthane ; et leurs mélanges. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention comprennent de préférence de 10 à 60% en moles de motif de formule A et plus particulièrement de 20 à 40% en moles. Other objects, features, aspects and advantages of the invention will emerge even more clearly on reading the description and examples which follow. According to the invention, the cosmetic composition comprises, in a cosmetically acceptable medium, one or more alkoxysilanes and one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers. By "cosmetically acceptable medium" is meant a medium compatible with keratin materials and in particular the hair. Preferably, the cosmetically acceptable medium comprises water and / or one or more cosmetically acceptable solvents chosen from C1-C4 lower alcohols, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol or n-butanol. ; polyols such as propylene glycol; polyol ethers; C5-C10 alkanes; C3.4 ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; C1-C4 alkyl acetates such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; dimethoxyethane, diethoxyethane; and their mixtures. The vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers that can be used in the compositions according to the invention preferably comprise from 10 to 60 mol% of unit of formula A and more particularly from 20 to 40 mol%.
Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention comprennent de préférence de 30 à 90% en moles de motif de formule B et plus particulièrement de 60 à 80% en moles. Les copolymères selon l'invention peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle de polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention peuvent éventuellement comprendre un ou plusieurs motifs monomères additionnels. Dans ce cas, ces derniers représentent de préférence moins de 20% en moles du copolymère. The vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers according to the invention preferably comprise from 30 to 90 mol% of unit of formula B and more particularly from 60 to 80 mol%. The copolymers according to the invention can be obtained for example by partial hydrolysis of polyvinylformamide. This hydrolysis can be done in acidic or basic medium. The vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers according to the invention may optionally comprise one or more additional monomeric units. In this case, the latter preferably represent less than 20 mol% of the copolymer.
Selon un mode de réalisation préféré, le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine selon l'invention sont constitués uniquement de motifs de formule A et de motifs de formule B. La masse moléculaire moyenne en poids dudit copolymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier 10.000 à 30.000.000 g/mole, de préférence de 40.000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100.000 à 500.000 g/mole. La densité de charge cationique dudit copolymère peut varier de 2 meq/g à 20 meq/g, de préférence de 2,5 à 15 et plus particulièrement de 3,5 à 10 meq/g. According to a preferred embodiment, the vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers according to the invention consist solely of units of formula A and of units of formula B. The weight average molecular weight of said copolymer, measured by diffraction of light, can vary from 10,000 to 30,000,000 g / mol, preferably from 40,000 to 1,000,000 and more preferably from 100,000 to 500,000 g / mol. The cationic charge density of said copolymer may vary from 2 meq / g to 20 meq / g, preferably from 2.5 to 15 and more particularly from 3.5 to 10 meq / g.
A titre d'exemple de copolymères vinylformamide / vinylformamine utilisables dans les compositions selon l'invention, citons entre autres les produits commercialisés sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9030 et LUPAMIN 9010. Le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,1 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,5 à 20 % en poids et plus particulièrement de 1 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. Selon la présente invention, la composition comprend un ou plusieurs alcoxysilanes. By way of example of vinylformamide / vinylformamine copolymers that may be used in the compositions according to the invention, mention may be made, inter alia, of the products sold under the name Lupamine by the company BASF, such as, for example, and in a nonlimiting manner, the products proposed under LUPAMIN 9030 and LUPAMIN 9010. The vinylformamide / vinylformamine copolymer or copolymers are present in the compositions according to the invention in proportions ranging preferably from 0.1 to 25% by weight, more preferably from 0.5 to 20% by weight. by weight and more particularly from 1 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. According to the present invention, the composition comprises one or more alkoxysilanes.
Le ou les alcoxysilanes utilisables dans la composition selon l'invention peuvent contenir un ou plusieurs atomes de silicium ; selon un mode de réalisation préféré, ils contiennent un seul atome de silicium. Les alcoxysilanes préférés selon la présente invention sont des composés de formule (G)4_XSi(OR)X, avec x désignant un nombre entier allant de 1 à 3, G désignant des groupes monovalents identiques ou différents et R désignant un radical hydrocarboné monovalent comprenant un ou plusieurs atomes de carbone et optionnellement un ou plusieurs hétéroatomes. The alkoxysilane (s) that may be used in the composition according to the invention may contain one or more silicon atoms; according to a preferred embodiment, they contain a single silicon atom. The preferred alkoxysilanes according to the present invention are compounds of formula (G) 4-XSi (OR) X, with x denoting an integer ranging from 1 to 3, G denoting identical or different monovalent groups and R denoting a monovalent hydrocarbon radical comprising a or more carbon atoms and optionally one or more heteroatoms.
De préférence, le ou les alcoxysilanes contiennent deux ou trois fonctions alcoxy. De préférence, la ou les fonctions alcoxy sont choisies parmi les fonctions méthoxy et éthoxy. Selon un mode de réalisation préféré, le ou les alcoxysilanes comprennent un ou plusieurs groupes fonctionnels solubilisants. Preferably, the alkoxysilane (s) contain two or three alkoxy functions. Preferably, the alkoxy functional group (s) are chosen from methoxy and ethoxy functions. According to a preferred embodiment, the alkoxysilane (s) comprise one or more solubilizing functional groups.
Par groupe fonctionnel solubilisant, on entend au sens de la présente invention tout groupe chimique fonctionnel facilitant la mise en solution de l'alcoxysilane dans le milieu cosmétiquement acceptable, en particulier 30 dans l'eau ou dans les mélanges hydroalcooliques. A titre de groupe fonctionnel solubilisant utilisable selon la présente invention, on peut citer de manière non limitative les groupes amine primaire, amine secondaire, amine aromatique, alcool, acide carboxylique, acide sulfonique, anhydride, carbamate, urée, guanidine, aldéhyde, ester, amide, époxy, pyrrole, dihydroimidazole, gluconamide, pyridyle et polyéther. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule : N ..t`y R dans laquelle : R4 représente un halogène, un groupe OR' ou R'1 ; 10 R5 représente un halogène, un groupe OR" ou R'2 ; R6 représente un halogène, un groupe OR"' ou R'3 ; R1, R2, R3, R', R", R"', R'1, R'2, R'3 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des groupes chimiques supplémentaires, 15 R1, R2, R', R" et R"' pouvant en outre désigner l'hydrogène, deux au moins des groupes R4, R5 et R6 désignant respectivement OR', OR" ou OR', avec deux au moins des groupes R', R" et R"' étant différents de l'hydrogène. De préférence, les groupes R1, R2, R', R'1, R'2, R'3, R" et R"' 20 sont choisis parmi les radicaux alkyle de C1-C12, aryle de C6 à C14, alkyle de C1 à C8-aryle de C6 à C14, et aryle de C6 à C14-alkyle de C1 à Cg. Par exemple, le ou les alcoxysilanes peuvent comprendre un substituant comprenant une fonction amine secondaire, comme la bis[3-(triétho xysilyl)propyl]amine de formule (CH3CH2O)3- 25 Si(CH2)3NH(CH2)3SI(OCH2CH3)3 proposé par la société Fluorochem, la bis [triméthoxysilylpropyl]amine de formule (CH30)3-Si(CH2)3NH(CH2)3Si(OCH3)3 proposé par la société Gelest, la bis[méthyldiéthoxysilylpropyl]amine de formule (CH3CH2O)2CH3Si(CH2)3NH(CH2)3SiCH3(OCH2CH3)2 proposé par la 30 société Gelest et la bis[3-triméthoxysilylpropyl]éthylènediamine de formule (CH3O)3Si(CH2)3NH(CH)2NH(CH2)3Si(OCH3)3 proposé par la société Gelest.5 Selon un mode de mise en oeuvre préféré de ce premier mode de réalisation, le ou les alcoxysilanes comprennent un substituant comprenant une fonction amine primaire, et sont choisis parmi les composés de formule : O. .1M ( Ci ),aSiùa R \R dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux alkyle en C1-C6 et n est un nombre entier de 1 10 à 6, de préférence de 2 à 4. Un alcoxysilane particulièrement préféré selon ce premier mode de réalisation de l'invention est le y-aminopropyl triéthoxysilane. Un tel composé est par exemple commercialisé sous la dénomination Z-6011 Silane par la société Dow Corning. 15 Selon un second mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule : R7\ /R9 Si R Rio By solubilizing functional group is meant in the sense of the present invention any functional chemical group facilitating the dissolution of the alkoxysilane in the cosmetically acceptable medium, in particular in water or in hydroalcoholic mixtures. As solubilizing functional group usable according to the present invention, there may be mentioned in a nonlimiting manner the primary amine, secondary amine, aromatic amine, alcohol, carboxylic acid, sulfonic acid, anhydride, carbamate, urea, guanidine, aldehyde, ester, amide, epoxy, pyrrole, dihydroimidazole, gluconamide, pyridyl and polyether. According to a first embodiment of the invention, the alkoxysilane (s) are chosen from compounds of formula: ## STR2 ## in which: R 4 represents a halogen, an OR 'or R' 1 group; R5 is halogen, OR "or R'2, R6 is halogen, OR" or R'3; R1, R2, R3, R ', R ", R"', R'1, R'2, R'3 represent, independently of one another, a saturated or unsaturated hydrocarbon group, linear or branched, optionally bearing groups R1, R2, R ', R "and R"' may further denote hydrogen, at least two of R4, R5 and R6 respectively denoting OR ', OR' or OR ', with at least two R ', R "and R"' being different from hydrogen, R1, R2, R ', R'1, R'2, R'3, R "and R"' are preferably selected from C1-C12 alkyl, C6-C14 aryl, C6-C14 C1-C8-aryl alkyl, and C6-C14-C1-C6 alkyl-aryl. For example, the at least one alkoxysilane may comprise a substituent comprising a secondary amine function, such as bis [3- (triethoxysilyl) propyl] amine of formula (CH 3 CH 2 O) 3 - Si (CH 2) 3 NH (CH 2) 3 Si (OCH 2 CH 3) 3 provided by the company Fluorochem, la [trimethoxysilylpropyl] amine of formula (CH 3 O) 3 Si (CH 2) 3 NH (CH 2) 3 Si (O CH3) 3 provided by Gelest, bis [methyldiethoxysilylpropyl] amine of formula (CH3CH2O) 2CH3Si (CH2) 3NH (CH2) 3SiCH3 (OCH2CH3) 2 provided by Gelest and bis [3-trimethoxysilylpropyl] ethylenediamine of formula (CH 3 O) 3 Si (CH 2) 3 NH (CH) 2 NH (CH 2) 3 Si (OCH 3) 3 provided by Gelest According to a preferred embodiment of this first embodiment, the alkoxysilane (s) comprise a substituent comprising a primary amine function, and are chosen from compounds of formula: ## STR2 ## in which the radicals R, which may be identical or different, are chosen from C1-C6 alkyl radicals and n is a an integer from 1 to 6, preferably from 2 to 4. A particularly preferred alkoxysilane according to this first embodiment of the invention is γ-aminopropyl triethoxysilane. Such a compound is for example sold under the name Z-6011 Silane by Dow Corning. According to a second embodiment of the invention, the alkoxysilane (s) is (are) chosen from compounds of the formula: R7 / R9 Si R Rio
20 dans laquelle : In which:
R9 représente un halogène ou un groupe OR'9 et Rio représente un halogène ou un groupe OR'10 ; l'un au moins des groupes R9 et Rio étant différent d'un halogène ; 25 R'9 et R'10 représentent, indépendamment l'un de l'autre, l'hydrogène ou un groupe hydrocarboné en C1-C14, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié ; l'un au moins des groupes R'9 et R' 10 étant différent de l'hydrogène ; R7 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable à effet 30 cosmétique, et5 R8 est un groupe fonctionnel non-hydrolysable porteur d'une fonction choisie parmi les fonctions amine, ammonium quaternaire, acide carboxylique et leurs sels, acide sulfonique et leurs sels, sulfates, polyalcool tel que glycol, polyéther tel que polyalkylène éther, acide phosphorique et ses sels. On entend par groupe fonctionnel à effet cosmétique un groupe choisi parmi les groupes issus d'un agent réducteur, d'un agent oxydant, d'un agent colorant, d'un polymère, d'un tensioactif, d'un antibactérien, d'un filtre UV. R9 is halogen or OR'9 and R10 is halogen or OR10; at least one of the groups R9 and Rio being different from a halogen; R'9 and R'10 represent, independently of one another, hydrogen or a C1-C14 hydrocarbon group, saturated or unsaturated, linear or branched; at least one of the groups R'9 and R '10 being different from hydrogen; R7 is a non-hydrolyzable functional group with a cosmetic effect, and R8 is a non-hydrolyzable functional group carrying a functional group selected from amine, quaternary ammonium, carboxylic acid and their salts, sulphonic acid and their salts, sulphates, polyalcohol such as glycol, polyether such as polyalkylene ether, phosphoric acid and its salts. The term "cosmetic functional group" is understood to mean a group chosen from groups derived from a reducing agent, an oxidizing agent, a coloring agent, a polymer, a surfactant, an antibacterial agent, a UV filter.
Des exemples de groupes issus d'un agent colorant sont entre autres des groupes nitro aromatiques, anthraquinoniques, naphtoquinoniques, benzoquinoniques, azoiques, xanthéniques, triarylméthaniques, aziniques, indoaniliniques indophénoliques ou indoaminiques ; des exemples de groupes à effet réducteur sont entre autres des groupes thiols, acide sulfinique ou sel d'acide sulfinique. A titre d'exemple, on peut citer l'aminopropyl-N-(4,2-dinitrophényl)amino propyl diéthoxysilane. De tels composés sont par exemple décrits dans la demande de brevet EP 1 216 023. Selon un troisième mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule : /R12 R11 Si R13 R14 Examples of groups derived from a coloring agent are, inter alia, aromatic, anthraquinone, naphthoquinone, benzoquinone, azo, xanthene, triarylmethane, azine, indoaniline, indophenolic or indoaminic nitro groups; examples of reducing groups are, inter alia, thiol groups, sulfinic acid or sulfinic acid salt. By way of example, there may be mentioned aminopropyl-N- (4,2-dinitrophenyl) amino propyl diethoxysilane. Such compounds are for example described in patent application EP 1 216 023. According to a third embodiment of the invention, the alkoxysilane (s) are chosen from compounds of formula: ## STR2 ##
dans laquelle : R12 représente un halogène, un groupe OR'12, Ro ; R13 représente un halogène, un groupe OR'13, R'o ; R14 représente un halogène, un groupe OR' 14, R"o ; deux au moins des groupes R12, R13 et R14 étant différents des groupes Ro,R'oet R"o; l'un au moins des groupes R12, R13 et R14 désignant OR'12, OR'13 ,ou OR'14 ; R11 est un groupe choisi parmi les groupes porteurs d'au moins une fonction choisie parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, polyalkyléthers. Ro, R'o, R"o, R'12, R'13 et R'14 représentent, indépendamment les uns des autres, un groupe hydrocarboné en C1-C14 saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, portant éventuellement des fonctions chimiques supplémentaires choisies parmi les fonctions acide carboxylique et ses sels, acide sulfonique et ses sels, et polyalkyléthers, R'12, R'13 et R14 pouvant en outre désigner l'hydrogène, deux au moins des groupes R'12, R'13 et R'14 étant différents de l'hydrogène. De préférence, les groupes R'12, R'13 et R'14, Ro , R'o et R"o représentent un groupe alkyle en C1-C12, aryle en C6-C14, alkyle de C1 à C8 - aryle de C6 à C14, ou aryle de C6 à C14 -alkyle de C1 à Cg. Selon un quatrième mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule : wherein: R12 represents a halogen, a group OR'12, Ro; R13 represents a halogen, a group OR'13, R'o; R14 represents a halogen, a group OR '14, R "o; at least two of the groups R12, R13 and R14 being different from the groups Ro, R'oet R" o; at least one of the groups R12, R13 and R14 denoting OR'12, OR'13, or OR'14; R11 is a group chosen from groups bearing at least one functional group chosen from carboxylic acid functions and its salts, sulphonic acid and its salts, and polyalkyl ethers. Ro, R'o, R "o, R'12, R'13 and R'14 represent, independently of one another, a saturated or unsaturated, linear or branched C1-C14 hydrocarbon group optionally carrying additional chemical functions. chosen from among the carboxylic acid functions and its salts, sulphonic acid and its salts, and polyalkyl ethers, R'12, R'13 and R14 may further denote hydrogen, two at least R'12, R'13 and R groups; 14 being different from hydrogen, R'12, R'13 and R'14, Ro, R'o and R "o are preferably C1-C12 alkyl or C6-C14 aryl, C1 to C8 alkyl - C6 to C14 aryl, or C6 to C14 aryl - C1 to C6 alkyl. According to a fourth embodiment of the invention, the alkoxysilane (s) are chosen from compounds of formula:
(R21O)x(R22)ySi-(A)p-[NR23-(A')p']q-[NR'23-(A") -Si-(R'22)y'(OR'21)x' où R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x est un entier variant de 1 à 3, y = 3-x, x' est un entier variant de 1 à 3, y' = 3-x', p=0oul, p'=0ou1, p"=0ou1, q=0ou1, q'=0ou1, étant entendu que au moins q ou q' est différent de zéro, A, A' et A" représentent chacun indépendamment un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, R23 et R'23 représentent chacun indépendamment un atome d'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C3-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle. Comme expliqué précédemment, R21, R22, R'21 et R'22 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De même, R23 et R'23 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. (R21O) x (R22) ySi- (A) p- [NR23- (A ') p'] q- [NR'23- (A ") -Si- (R'22) y '(OR'21) wherein R 21, R 22, R 21 and R 22 each independently represent a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted with one or more groups selected from ether groups, ester, amine, amide, carboxyl, hydroxyl and carbonyl, x is an integer ranging from 1 to 3, y = 3-x, x 'is an integer ranging from 1 to 3, y' = 3-x ', p = 0 , p '= 0 or 1, p "= 0 or 1, q = 0 or 1, q' = 0 or 1, it being understood that at least q or q 'is different from zero, A, A' and A" each independently represent a linear divalent alkylene radical or branched C1-C20, R23 and R'23 each independently represent a hydrogen atom or a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted by one or more ether, C1-C20 alcohol ester, amine, carboxyl, alkoxysilane, C6-C30 aryl, hydroxyl or carbonyl groups, or an aromatic heterocyclic or non-heterocyclic ring optionally substituted with one or more alcohol ester groups; C3-C20, amine, amide, carboxyl, alkoxysilane, hydroxyl, carbonyl or acyl. As previously explained, R21, R22, R'21 and R'22 each independently represent a hydrocarbon chain. By hydrocarbon chain is preferably meant a chain having from 1 to 10 carbon atoms. Similarly, R23 and R'23 may represent a hydrocarbon chain. In this case, it is preferable to mean a chain comprising from 1 to 10 carbon atoms.
De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, il désigne un radical phényle éventuellement substitué. De préférence : R21 = R'21, R22 = R'22, x = x', Y=Y', p= P', A = A', q = 1, et q' = 0. Le ou les alcoxysilanes utilisés selon le quatrième mode de réalisation de l'invention peuvent également présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : 30 - R21, R22, R'21 un alkyle en C1-C4, et R'22, identiques ou différents, représentent - p=p'=1 - A et A', identiques ou différents représentent un alkyléne 5 linéaire en C1-C4, - R23 est l'hydrogène. Selon un cinquième mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule : Preferably, the aromatic ring has from 6 to 30 carbon atoms. Even more preferentially, it denotes an optionally substituted phenyl radical. Preferably: R21 = R'21, R22 = R'22, x = x ', Y = Y', p = P ', A = A', q = 1, and q '= 0. The alkoxysilane (s) used according to the fourth embodiment of the invention may also have the following characteristics, taken alone or in combination: - R21, R22, R'21 a C1-C4 alkyl, and R'22, identical or different, represent - p = p '= 1 - A and A', which may be identical or different, represent a linear C1-C4 alkylene, - R23 is hydrogen. According to a fifth embodiment of the invention, the alkoxysilane (s) are chosen from compounds of formula:
10 (R240)x"(R25) Si (E)n'ù(0)r' (E n" NR26R27 où (R240) x "(R25) If (E) where n (NR26R27 where
15 R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, 20 x" = 2 ou 3, y" = 3-x" n'=0ou1, n"= 0 ou 1, E et E' représentent chacun indépendamment un radical divalent 25 alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, R26 et R27 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester 30 d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle, r est un entier variant de 0 à 4, r'=0ou1, le ou les groupes R28 représentent chacun indépendamment l'hydrogène ou une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, de préférence en C1-C1o, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes éther, ester d'alcool en C1-C20, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, ou un cycle aromatique, hétérocyclique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C20, amine, amide, carboxyle, alcoxysilane, hydroxyle, carbonyle ou acyle. R24 and R25 each independently represent a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted by one or more groups selected from ether, ester, amine, amide, carboxyl, hydroxyl and carbonyl, 20 x "= 2 or 3, y" = 3-x "n '= O or 1, n" = 0 or 1, E and E' each independently represent a divalent linear or branched C 1 -C 20 alkylene radical, R 26 and R27 are each independently hydrogen or a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted with one or more ether groups, C1-C20 alcohol ester, amine, carboxyl, alkoxysilane, C6-C30 aryl, hydroxyl or carbonyl, or an aromatic ring, heterocyclic or not, optionally substituted with one or more alcohol ester groups C1-C20, amine, amide, carboxyl, alkoxysilane, hydroxyl, carbonyl or acyl, r is an integer ranging from 0 to 4, r '= 0 or 1, the R28 group or groups each independently represent hydrogen or a saturated hydrocarbon chain or unsaturated, linear or branched, preferably C1-C10, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted with one or more ether groups, C1-C20 alcohol ester, amine, carboxyl, alkoxysilane, C6 aryl -C30, hydroxyl or carbonyl, or an aromatic ring, heterocyclic or not, optionally substituted by one or more C 1 -C 20 alcohol ester, amine, amide, carboxyl, alkoxysilane, hydroxyl, carbonyl or acyl groups.
Comme expliqué précédemment, R24 et R25 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De même, R26 et R27 peuvent représenter une chaîne hydrocarbonée. Dans ce cas, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. De préférence, le cycle aromatique comporte de 6 à 30 atomes de carbone. Encore plus préférentiellement, il désigne un radical phényle éventuellement substitué. As previously explained, R24 and R25 each independently represent a hydrocarbon chain. By hydrocarbon chain is preferably meant a chain having from 1 to 10 carbon atoms. Similarly, R26 and R27 may represent a hydrocarbon chain. In this case, it is preferable to mean a chain comprising from 1 to 10 carbon atoms. Preferably, the aromatic ring has from 6 to 30 carbon atoms. Even more preferentially, it denotes an optionally substituted phenyl radical.
Le ou les alcoxysilanes utilisés selon le cinquième mode de réalisation de l'invention peuvent présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R24 est un alkyle en en C1-C4, - x"=3 - n'= n"=1 - r=r'=0, - R26 et R27 représentent indépendamment l'hydrogène ou un groupe choisi parmi les groupes alkyle en C1-C4, hydroxyalkyle en C1-C4 et aminoalkyle en C1-C4. The alkoxysilane (s) used according to the fifth embodiment of the invention may have the following characteristics, taken alone or in combination: R24 is a C1-C4 alkyl; R 1 and R 27 independently represent hydrogen or a group selected from C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 hydroxyalkyl and C 1 -C 4 aminoalkyl groups.
En particulier, le ou les alcoxysilanes selon le cinquième mode de réalisation de l'invention peuvent être choisis parmi : - le 3-(m-aminophénoxy)propyltriméthoxysilane, de formule : O(CH2)3 -Si(OCH3)3 H2N - le p-aminophényltriméthoxysilane, de formule : H2N Si(OCH3)3 - le N-(2-aminoéthylaminométhyl)phénéthyltriméthoxysilane, de formule : (CH30) 3 Siù(CH2 CH2 ùNH ù(CH2)2 ùNH2 De tels composés sont par exemple proposés par la société GELEST. Selon un sixième mode de réalisation de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les composés de formule : (R290)xi(R30)yi ù Si ù (A1), ù CH=O In particular, the alkoxysilane (s) according to the fifth embodiment of the invention may be chosen from: 3- (m-aminophenoxy) propyltrimethoxysilane, of formula: O (CH 2) 3 -Si (OCH 3) 3 H 2 N - p-aminophenyltrimethoxysilane, of formula: H 2 N Si (OCH 3) 3 - N- (2-aminoethylaminomethyl) phenethyltrimethoxysilane, of the formula: (CH 3 O) 3 Si (CH 2 CH 2) NHH (CH 2) 2 NH 2 Such compounds are for example provided by According to a sixth embodiment of the invention, the alkoxysilane or alkoxysilanes are chosen from compounds of formula: (R290) xi (R30) yi Si Si (A1), where CH = O
où R29 et R30 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, linéaire ou ramifiée, contenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes, éventuellement interrompue ou substituée par un ou plusieurs groupes choisis parmi les groupes éther, ester, amine, amide, carboxyle, hydroxyle et carbonyle, x1 = 2 ou 3, yl = 3-x1, Al représente un radical divalent alkylène linéaire ou ramifié en C1-C20, éventuellement interrompu ou substitué par un ou plusieurs groupes ester d'alcool en C1-C30, amine, carboxyle, alcoxysilane, aryle en C6-C30, hydroxyle ou carbonyle, s=0ou1. Comme expliqué précédemment, R29 et R30 représentent chacun indépendamment une chaîne hydrocarbonée. Par chaîne hydrocarbonée, on entend de préférence une chaîne comportant de 1 à 10 atomes de carbone. Le ou les alcoxysilanes selon le sixième mode de réalisation de l'invention peuvent également présenter les caractéristiques suivantes, prises seules ou en combinaison : - R29 et R30 sont choisis parmi les alkyles en C1-C4, - s=l, - Al est un alkylène linéaire en C1-C4. En particulier le ou les alcoxysilanes utilisés selon le sixième mode de réalisation de l'invention peuvent être choisis parmi - le triéthoxysilylbutyraldéhyde, de formule : where R29 and R30 each independently represent a saturated or unsaturated hydrocarbon chain, linear or branched, optionally containing one or more heteroatoms, optionally interrupted or substituted by one or more groups selected from ether, ester, amine, amide, carboxyl, hydroxyl and carbonyl, x1 = 2 or 3, yl = 3-x1, Al represents a divalent linear or branched C1-C20 alkylene radical, optionally interrupted or substituted by one or more C1-C30 alcohol ester, amine or carboxyl groups, alkoxysilane, C 6 -C 30 aryl, hydroxyl or carbonyl, s = O or 1. As previously explained, R29 and R30 each independently represent a hydrocarbon chain. By hydrocarbon chain is preferably meant a chain having from 1 to 10 carbon atoms. The alkoxysilane (s) according to the sixth embodiment of the invention may also have the following characteristics, taken alone or in combination: R 29 and R 30 are chosen from C 1 -C 4 alkyls; C1-C4 linear alkylene. In particular, the alkoxysilane (s) used according to the sixth embodiment of the invention may be chosen from: triethoxysilylbutyraldehyde, of formula:
(CH3CH2O)3 - Si - (CH2)3 ù CH=O (CH3CH2O) 3 - Si - (CH2) 3 - CH = O
- le triéthoxysilylundécanal, de formule : (CH3CH2O)3 - Si - (CH2)10 -CH=O triethoxysilylundecanal, of formula: (CH 3 CH 2 O) 3 - Si - (CH 2) 10 -CH = O
- le triéthoxysilylundécanal, éthylène glycol acétal, de formule : triethoxysilylundecanal, ethylene glycol acetal, of formula:
(CH3CH2O)3 - Si - (CH2)10 - CH(OCH2)2 Le composé préféré selon le sixième mode de réalisation de l'invention est le triéthoxysilylbutyraldéhyde. Ce composé est par exemple commercialisé sous la dénomination SIT 8185.3 par la société GELEST. 30 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les di-et/ou les tri-alcoxysilanes ayant un ou plusieurs substituants comprenant une ou plusieurs fonctions amine et/ou une ou plusieurs fonctions aldéhyde. The preferred compound according to the sixth embodiment of the invention is triethoxysilylbutyraldehyde. This compound is for example sold under the name SIT 8185.3 by the company GELEST. According to a particularly preferred embodiment of the invention, the alkoxysilane (s) are chosen from di- and / or trialkoxysilanes having one or more substituents comprising one or more amine functions and / or one or more aldehyde functions.
Selon un mode de réalisation encore plus préféré, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les tri-alcoxysilanes ayant un substituant comprenant une ou plusieurs fonctions amine et/ou une ou plusieurs fonctions aldéhyde. Encore plus préférentiellement, le ou les alcoxysilanes sont choisis parmi les tri-alcoxysilanes ayant un substituant comprenant une ou plusieurs fonctions amine. Le ou les alcoxysilanes sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions allant, de préférence, de 0,05 à 25 % en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 20 % en poids et plus particulièrement de 0,5 à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition. De préférence, le rapport pondéral entre la quantité totale de copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine d'une part et la quantité totale d'alcoxysilane(s) d'autre part, est compris entre 0,1 et 20, plus préférentiellement entre 0,5 et 10 et de manière plus préférée entre 1 et 5, bornes comprises. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs corps gras. Par corps gras, on entend au sens de la présente invention un composé organique qui, à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique, est insoluble dans l'eau (c'est-à-dire, présente une solubilité dans l'eau inférieure à 1% en poids et de préférence inférieure à 0,5% en poids), et est soluble, dans les mêmes conditions de température et de pression, dans au moins un solvant organique (par exemple l'éthanol, le chloroforme, ou le benzène) à au moins 1% en poids. Les corps gras utilisables dans la présente invention peuvent être notamment choisis parmi les huiles végétales, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles naturelles ou synthétiques, les alcools gras, les cires autres que les alcools gras et leurs mélanges. Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile d'olive, la cire liquide de jojoba, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de soja, l'huile de colza, l'huile de carthame, l'huile de coprah, l'huile de maïs, l'huile de noisette, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile d'onagre, le beurre de karité, l'huile de son de riz, l'huile de germes de maïs, l'huile de passiflore et l'huile de seigle. Comme huile animale, on peut notamment citer le perhydrosqualène. Comme huile minérale, on peut notamment citer l'huile de paraffine et l'huile de vaseline. According to an even more preferred embodiment, the alkoxysilanes are chosen from tri-alkoxysilanes having a substituent comprising one or more amine functions and / or one or more aldehyde functions. Even more preferably, the alkoxysilane (s) are chosen from tri-alkoxysilanes having a substituent comprising one or more amine functions. The alkoxysilane (s) are present in the compositions according to the invention in proportions ranging, preferably, from 0.05 to 25% by weight, more preferably from 0.1 to 20% by weight and more particularly from 0.5 to 10% by weight, relative to the total weight of the composition. Preferably, the weight ratio between the total amount of copolymer (s) vinylformamide / vinylformamine on the one hand and the total amount of alkoxysilane (s) on the other hand, is between 0.1 and 20, more preferably between 0 , 5 and 10 and more preferably between 1 and 5, inclusive. The compositions according to the invention may also contain one or more fatty substances. For the purposes of the present invention, the term "fatty substance" means an organic compound which, at ambient temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure, is insoluble in water (that is to say, has a solubility in the water). less than 1% by weight and preferably less than 0.5% by weight), and is soluble, under the same conditions of temperature and pressure, in at least one organic solvent (for example ethanol, chloroform , or benzene) to at least 1% by weight. The fatty substances that may be used in the present invention may be chosen in particular from vegetable oils, animal oils, mineral oils, natural or synthetic oils, fatty alcohols, waxes other than fatty alcohols and mixtures thereof. As vegetable oil, there may be mentioned sweet almond oil, avocado oil, castor oil, olive oil, liquid jojoba wax, sunflower oil, wheat germ oil, sesame oil, peanut oil, grape seed oil, soybean oil, rapeseed oil, safflower oil, coconut oil , corn oil, hazelnut oil, palm oil, apricot kernel oil, calophyllum oil, evening primrose oil, shea butter, rice bran, corn germ oil, passionflower oil and rye oil. As animal oil, there may be mentioned perhydrosqualene. As mineral oil, mention may be made of paraffin oil and liquid petroleum jelly.
Comme huile synthétique, on peut notamment citer le squalane, les poly(a-oléfines) comme l'isododécane ou l'isohexadécane, les huiles végétales transestérifiées, les huiles fluorées, les esters gras. Par esters gras, on désigne les composés de formule RaCOORb dans laquelle Ra représente le reste d'un acide supérieur linéaire ou ramifié, hydroxylé ou non, saturé ou non, comportant de 4 à 29 atomes de carbone et Rb représente une chaîne hydrocarbonée linéaire ou ramifiée, saturée ou non contenant de 3 à 30 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone de l'ester étant supérieur à 10. A titre d'exemples non limitatifs, on peut notamment citer l'huile de purcellin (octanoate de stéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d'hexyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthylhexyle, le laurate de 2-hexyldécyle, le palmitate de 2-octyldécyle, le myristate de 2-octyldodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle ou le néopentanoate de tridécyle. As synthetic oil, there may be mentioned squalane, poly (α-olefins) such as isododecane or isohexadecane, transesterified vegetable oils, fluorinated oils, fatty esters. The term "fatty esters" denotes compounds of formula RaCOORb in which Ra represents the residue of a linear or branched, hydroxylated or unsaturated, saturated or unsaturated higher acid containing from 4 to 29 carbon atoms and Rb represents a linear hydrocarbon chain or branched, saturated or unsaturated containing from 3 to 30 carbon atoms, the total number of carbon atoms of the ester being greater than 10. By way of nonlimiting examples, mention may especially be made of purcellin oil (octanoate stearyl), isopropyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyldecyl laurate, palmitate of 2-octyldecyl, 2-octyldodecyl myristate, isostearyl neopentanoate or tridecyl neopentanoate.
Les huiles fluorées peuvent être partiellement hydrocarbonées et/ou siliconées, comme par exemple celles décrites dans le document JP-A-2-295912. The fluorinated oils may be partially hydrocarbon and / or silicone, for example those described in JP-A-2-295912.
Les alcools gras préférés comprennent entre autres les alcools myristylique, cétylique, stéarylique, arachidylique, béhénylique et érucylique. Une cire, au sens de la présente invention, est un composé lipophile, solide à température ambiante (environ 25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à environ 40°C et pouvant aller jusqu'à 200°C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. Les cires animales et végétales comprennent comme constituants essentiels des esters d'acides carboxyliques et d'alcools à longues chaînes. D'une manière générale, la taille des cristaux de la cire est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition qui les comprend un aspect trouble plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement. A titre de cires, autres que les alcools gras, utilisables dans la présente invention, on peut citer les cires d'origine animale telles que la cire d'abeille, le spermaceti, la cire de lanoline et les dérivés de lanoline ; les cires végétales telles que les cires de tournesol, de riz, de pomme, la cire de Carnauba, de Candellila, d'Ouricury, du Japon, le beurre de cacao ou les cires de fibres de liège ou de canne à sucre ; les cires minérales, par exemple, de paraffine, de vaseline, de lignite ou les cires microcristallines, la cérésine ou l'ozokérite ; les cires synthétiques telles que les cires de polyéthylènes, les cires de Fischer-Tropsch, et leurs mélanges. Le ou les corps gras tels que décrits ci-dessus, lorsqu'ils sont présents dans la composition selon l'invention, sont de préférence présents en une quantité allant de 0,1 à 30 % en poids, de préférence de 1 à 20 % en poids, et mieux encore de 5 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention peut également comprendre un ou plusieurs tensioactifs, choisis parmi les tensioactifs cationiques, les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques. Preferred fatty alcohols include, among others, myristyl, cetyl, stearyl, arachidyl, behenyl and erucyl alcohols. A wax, within the meaning of the present invention, is a lipophilic compound, solid at room temperature (about 25 ° C.), with a reversible solid / liquid state change, having a melting temperature greater than about 40 ° C. and that can go up to 200 ° C, and having in the solid state an anisotropic crystalline organization. Animal and vegetable waxes comprise, as essential components, esters of carboxylic acids and long-chain alcohols. In general, the size of the crystals of the wax is such that the crystals diffract and / or diffuse the light, conferring on the composition which comprises them a more or less opaque cloudy appearance. By bringing the wax to its melting temperature, it is possible to make it miscible with oils and to form a microscopically homogeneous mixture. As waxes, other than fatty alcohols, which may be used in the present invention, mention may be made of waxes of animal origin, such as beeswax, spermaceti, lanolin wax and lanolin derivatives; vegetable waxes such as sunflower wax, rice wax, apple wax, Carnauba wax, Candelilla wax, Ouricury wax, Japan wax, cocoa butter wax or cork fiber wax or sugar cane wax; mineral waxes, for example paraffin, petrolatum, lignite or microcrystalline waxes, ceresin or ozokerite; synthetic waxes such as polyethylene waxes, Fischer-Tropsch waxes, and mixtures thereof. The fatty substance (s) as described above, when they are present in the composition according to the invention, are preferably present in an amount ranging from 0.1 to 30% by weight, preferably from 1 to 20% by weight. by weight, and more preferably from 5 to 15% by weight, relative to the total weight of the composition. The composition according to the invention may also comprise one or more surfactants chosen from cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric or zwitterionic surfactants.
La composition selon l'invention comprend alors de préférence au moins 0,01 % en poids de tensioactif(s), par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention contient de 0,01 à 20 % en poids de tensioactif(s), de manière plus préférée de 0,05 à 4 % en poids, par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple de tensioactifs anioniques utilisables dans les compositions selon la présente invention, on peut citer notamment (liste non limitative) les sels (en particulier les sels alcalins, notamment de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines, les sels d'aminoalcools ou les sels d'alcalinoterreux (de magnésium)) des composés suivants : les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, alkylamidoéthersulfates, alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycérides sulfates ; les alkylsulfonates, les alkylphosphates, les alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, les a-oléfine-sulfonates, lesparaffine-sulfonates ; les alkylsulfosuccinates ; les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates ; les alkylsulfosuccinamates ; les alkylsulfoacétates ; les alkylétherphosphates, les acylsarcosinates ; les acyliséthionates et les N-acyltaurates, le radical alkyle ou acyle de tous ces différents composés comportant de préférence de 12 à 20 atomes de carbone, et le radical aryle désignant de préférence un groupement phényle ou benzyle. Parmi les tensioactifs anioniques utilisables, on peut également citer les sels d'acides gras tels que les sels acides oléique, ricinoléique, palmitique, stéarique ; les acides d'huile de coprah ou d'huile de coprah hydrogénée ; les acyl-lactylates dont le radical acyle comporte 8 à 20 atomes de carbone. On peut également utiliser des tensioactifs faiblement anioniques, comme les acides d'alkyl D- galactoside uroniques et leurs sels ainsi que les acides alkyl (C6 - C24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24)aryl éther carboxyliques polyoxyalkylénés, les acides alkyl (C6-C24) amino éther carboxyliques polyoxyalkylénés et les sels de ces acides, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'éthylène et leurs mélanges. The composition according to the invention then preferably comprises at least 0.01% by weight of surfactant (s), relative to the total weight of the composition. Preferably, the composition according to the invention contains from 0.01 to 20% by weight of surfactant (s), more preferably from 0.05 to 4% by weight, relative to the total weight of the composition. By way of example of anionic surfactants that may be used in the compositions according to the present invention, mention may be made in particular (nonlimiting list) of the salts (in particular the alkaline salts, in particular of sodium, the ammonium salts, the amine salts aminoalcohol salts or alkaline earth (magnesium) salts of the following compounds: alkyl sulphates, alkyl ether sulphates, alkyl amido ether sulphates, alkyl aryl polyether sulphates, monoglycerides sulphates; alkylsulfonates, alkylphosphates, alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, α-olefin-sulfonates, paraffinsulfonates; alkylsulfosuccinates; alkyl ether sulfosuccinates, alkyl amide sulfosuccinates; alkylsulfosuccinamates; alkylsulfoacetates; alkyl ether phosphates, acylsarcosinates; acylisethionates and N-acyltaurates, the alkyl or acyl radical of all these different compounds preferably comprising from 12 to 20 carbon atoms, and the aryl radical preferably denoting a phenyl or benzyl group. Among the anionic surfactants that may be used, mention may also be made of fatty acid salts such as oleic, ricinoleic, palmitic and stearic acid salts; coconut oil or hydrogenated coconut oil acids; acyl lactylates whose acyl radical has 8 to 20 carbon atoms. It is also possible to use weakly anionic surfactants, such as alkyl-D-galactoside uronic acids and their salts, as well as polyoxyalkylenated (C 6 -C 24) alkyl carboxylic ether acids, polyoxyalkylenated (C 6 -C 24) aryl ether carboxylic acids, and polyoxyalkylenated alkyl (C6-C24) amino ether carboxylic acids and salts thereof, in particular those having from 2 to 50 ethylene oxide groups and mixtures thereof.
Parmi les tensioactifs anioniques, on préfère utiliser selon l'invention les sels d'alkylsulfates et d'alkyléthersulfates et leurs mélanges. Les tensioactifs cationiques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (I) suivante R8 \ .Rio N X- (I) R( R11 dans laquelle les radicaux R8 à R11, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1_30 ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. Among the anionic surfactants, it is preferred to use, according to the invention, the salts of alkyl sulphates and alkyl ether sulphates and their mixtures. The cationic surfactants that can be used in the compositions of the present invention comprise, for example, primary, secondary or tertiary fatty amine salts, optionally polyoxyalkylenated salts, quaternary ammonium salts, and mixtures thereof. As quaternary ammonium salts, mention may be made, for example, of: - those corresponding to the following general formula (I): ## STR5 ## in which R 8 to R 11 radicals, which may be identical or different, represent an aliphatic radical, linear or branched, having 1 to 30 carbon atoms, or an aromatic radical such as aryl or alkylaryl The aliphatic radicals may comprise heteroatoms such as in particular oxygen, The aliphatic radicals are, for example, chosen from C1-C30alkyl, C1-C30alkoxy, polyoxyalkylene (C2-C6), C1-C30alkylamide, (C12-C22) alkylamido (C2-C6) alkyl radicals, and the like. alkyl (C12-C22) acetate, and hydroxyalkyl C1-30; X is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkyl (C2-C6) sulfates, alkyl- or alkylaryl-sulfonates.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthyl- ammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de 5 stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (II) suivante : - + dans laquelle R12 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, 10 R13 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R14 représente un radical alkyle en C1-C4, R15 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, 15 alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un radical méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 20 par la société REWO ; - les sels de diammonium quaternaire de formule (III) suivante: ++ R17 R19 R16ùNù (CH2)3- i -R21 2X- (III) R18 R2o 25 dans laquelle R16 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone ; R17, R18, R19, R20 et R21, identiques ou différents sont choisis parmi un atome d'hydrogène et un radical alkyle 22 comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif diammonium ; - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV) suivante : (C sH2s0)z R25 + N (CtH2tO)xùR23 X- (IV) R22 dans laquelle : Among the quaternary ammonium salts of formula (I), tetraalkylammonium chlorides, for example dialkyldimethylammonium or alkyltrimethylammonium chlorides in which the alkyl radical contains from about 12 to 22 carbon atoms, are preferred. carbon, in particular behenyltrimethylammonium, distearyl dimethylammonium, cetyltrimethylammonium, benzyldimethylstearylammonium chlorides or else palmitylamidopropyltrimethylammonium chloride or stearamidopropyldimethyl (myristyl acetate) ammonium chloride sold under the name CERAPHYL 70 by the company VAN DYK. the quaternary ammonium salts of imidazoline, for instance those of the following formula (II): embedded image in which R 12 represents an alkenyl or alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, for example derived from the fatty acids of tallow, R13 represents a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical or an alkenyl or alkyl radical containing from 8 to 30 carbon atoms, R14 represents a C1-C4 alkyl radical, R15 represents a hydrogen atom; a C1-C4 alkyl radical X- is an anion selected from the group of halides, phosphates, acetates, lactates, alkylsulfates, alkyl- or alkylarylsulfonates. Preferably, R12 and R13 denote a mixture of alkenyl or alkyl radicals containing from 12 to 21 carbon atoms, for example fatty acid derivatives of tallow, R14 denotes a methyl radical, R15 denotes a hydrogen atom. Such a product is for example marketed under the name REWOQUAT W 75 20 by the company REWO; the quaternary diammonium salts of formula (III) below: embedded image in which R 16 denotes an aliphatic radical containing approximately from 16 to 30 carbon atoms ; R 17, R 18, R 19, R 20 and R 21, which are identical or different, are chosen from a hydrogen atom and an alkyl radical containing from 1 to 4 carbon atoms; and X is an anion selected from the group of halides, acetates, phosphates, nitrates and methylsulfates. Such diammonium quaternary salts include in particular propane dichloride diammonium; the quaternary ammonium salts containing at least one ester function, such as those of the following formula (IV): (C sH 2 O 5) z R 25 + N (CtH 2 O) x R 23 X- (IV) R 22 in which:
R22 est choisi parmi les radicaux alkyles en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6 ; R22 is selected from C1-C6 alkyl radicals and C1-C6 hydroxyalkyl or dihydroxyalkyl radicals;
R23 est choisi parmi : o o Il R24 - C- (0CrH2r)y - le radical Il R26 ùC ù - les radicaux R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, R 23 is chosen from: ## STR1 ## where R 1 is the radicals C 1 -C 22 linear or branched, saturated or unsaturated,
- l'atome d'hydrogène, - the hydrogen atom,
R25 est choisi parmi : 0 I I - le radical R28 -C - - les radicaux R29 hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, R 25 is chosen from: ## STR2 ## the radical R 28 -C - linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 6 hydrocarbon radicals R 9
- l'atome d'hydrogène, - the hydrogen atom,
R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C7-C21 hydrocarbon radicals r, s and t, which may be identical or different, are integers ranging from 2 to 6; y is an integer from 1 to 10;
x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z vaut 0 alors R25 désigne R29. Les radicaux alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. x and z, which are identical or different, are integers ranging from 0 to 10; X-is a simple or complex anion, organic or inorganic; with the proviso that the sum x + y + z is from 1 to 15, that when x is 0 then R23 is R27 and that when z is 0 then R25 is R29. The alkyl radicals R22 may be linear or branched and more particularly linear.
De préférence R22 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R23 est un radical R27 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone. Lorsque R25 est un radical R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Preferably, R 22 denotes a methyl, ethyl, hydroxyethyl or dihydroxypropyl radical, and more particularly a methyl or ethyl radical. Advantageously, the sum x + y + z is from 1 to 10. When R 23 is a hydrocarbon radical R 27, it can be long and have from 12 to 22 carbon atoms, or short and have from 1 to 3 carbon atoms. When R 25 is a hydrocarbon R 29 radical, it preferably has 1 to 3 carbon atoms. Advantageously, R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C11-C21 hydrocarbon radicals, and more particularly from linear or branched, saturated or saturated C11-C21 alkyl and alkenyl radicals. or unsaturated. Preferably, x and z, identical or different, are 0 or 1.
Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2. L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. Advantageously, y is equal to 1. Preferably, r, s and t, identical or different, are 2 or 3, and even more particularly are equal to 2. The anion is preferably a halide (chloride, bromide or iodide) or an alkyl sulphate more particularly methyl sulphate. However, it is possible to use methanesulphonate, phosphate, nitrate, tosylate, an anion derived from an organic acid such as acetate or lactate or any other anion compatible with ammonium with an ester function. The X- anion is even more particularly chloride or methylsulfate.
On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : - R22 désigne un radical méthyle ou éthyle, - x et y sont égaux à 1 ; - zestégal à0ou1; 24 - r, s et t sont égaux à 2 ; - R23 est choisi parmi : O - le radical I I R26-C- - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, -l'atome d'hydrogène ; In the composition according to the invention, the ammonium salts of formula (IV) are used more particularly in which: R 22 denotes a methyl or ethyl radical, x and y are equal to 1; - zestal to 0 or 1; R, s and t are 2; - R23 is chosen from: O - the radical I I R26-C- - methyl, ethyl or hydrocarbon radicals C14-C22, the hydrogen atom;
- R25 est choisi parmi : O I I - le radical R28ùC- - l'atome d'hydrogène ; R 25 is selected from: ## STR2 ##
- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les radicaux alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. - R24, R26 and R28, which are identical or different, are chosen from linear or branched, saturated or unsaturated C13-C17 hydrocarbon radicals, and preferably from linear or branched, saturated or branched C13-C17 alkyl and alkenyl radicals; unsaturated.
Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires. Advantageously, the hydrocarbon radicals are linear.
On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de There may be mentioned, for example, the compounds of formula (IV) such as the salts (especially chloride or methylsulfate) of diacyloxyethyl-dimethylammonium, of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium, of
monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyldiméthylammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. monoacyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium, triacyloxyethyl-methylammonium, monoacyloxyethyl-hydroxyethyldimethylammonium and mixtures thereof. The acyl radicals preferably have from 14 to 18 carbon atoms and come more particularly from a vegetable oil such as palm oil or sunflower oil. When the compound contains more than one acyl radical, the latter may be identical or different.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkyla- tion tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. These products are obtained, for example, by direct esterification of triethanolamine, triisopropanolamine, alkyldiethanolamine or alkyldiisopropanolamine optionally oxyalkylenated on fatty acids or mixtures of fatty acids of plant or animal origin, or by transesterification. of their methyl esters. This esterification is followed by quaternization using an alkylating agent such as an alkyl halide (preferably methyl or ethyl), a dialkyl sulphate (preferably methyl or ethyl), the methyl methanesulfonate, methyl para-toluenesulfonate, glycol or glycerol chlorohydrin. Such compounds are for example sold under the names DEHYQUART by Henkel, STEPANQUAT by STEPAN, NOXAMIUM by CECA, REWOQUAT WE 18 by REWO-WITCO. The composition according to the invention may contain, for example, a mixture of quaternary ammonium mono-, di- and triester salts with a majority by weight of diester salts.
Comme mélange de sels d'ammonium, on peut utiliser par exemple le mélange contenant 15 à 30 % en poids de méthylsulfate d'acyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, 45 à 60% de méthylsulfate de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium et 15 à 30% de méthylsulfate de triacyloxyéthyl-méthylammonium, les radicaux acyles ayant de 14 à 18 atomes de carbone et provenant d'huile de palme éventuellement partiellement hydrogénée. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. As a mixture of ammonium salts, it is possible to use, for example, the mixture containing 15 to 30% by weight of acyloxyethyl-dihydroxyethyl-methylammonium methylsulfate, 45 to 60% of diacyloxyethyl-hydroxyethyl-methylammonium methylsulfate and 15 to 30% of triacyloxyethylmethylammonium methylsulfate, the acyl radicals having from 14 to 18 carbon atoms and coming from partially hydrogenated palm oil. It is also possible to use the ammonium salts containing at least one ester function described in US-A-4874554 and US-A-4137180.
Les tensioactifs non-ioniques utilisables dans les compositions de la présente invention sont des composés bien connus en soi (voir notamment à cet égard "Handbook of Surfactants" par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178). Ils sont choisis notamment parmi les alcools et alcools gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alpha-diols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, les alkyl(C1_20)phénols polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés ou les acides gras polyéthoxylés, polypropoxylés ou polyglycérolés, la chaîne grasse comportant, par exemple, de 8 à 18 atomes de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 50 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 30. On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4, les esters d'acides gras et de sorbitane éthoxylés ayant de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les huiles végétales polyéthoxylées, les dérivés de N-(alkyl en C6_24)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en C10_14)amines ou les oxydes de N-(acyl en Clo_14)-aminopropylmorpholine. The nonionic surfactants that can be used in the compositions of the present invention are well-known compounds per se (see in particular in this connection "Handbook of Surfactants" by MR PORTER, Blackie & Son editions (Glasgow and London), 1991, pp. 116- 178). They are chosen in particular from polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alcohols and fatty alcohols, polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alpha-diols, polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated alkyl (C 1 -C 20) phenols or polyethoxylated, polypropoxylated or polyglycerolated fatty acids, fatty chain. comprising, for example, from 8 to 18 carbon atoms, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups can range from 2 to 50 and the number of glycerol groups can range from 2 to 30. It can also be cited condensates of ethylene oxide and propylene oxide on fatty alcohols; the polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 ethylene oxide units, the polyglycerolated fatty amides comprising on average from 1 to 5 glycerol groups and in particular from 1.5 to 4, the esters of fatty acids and of ethoxylated sorbitan having from 2 to 30 ethylene oxide units, sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, alkylpolyglycosides, polyethoxylated vegetable oils, N- (lower alkyl) derivatives, C6_24) glucamine, amine oxides such as (C1-C14 alkyl) amine oxides or N- (C1-C14 acyl) aminopropylmorpholine oxides.
Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques utilisables dans les compositions de la présente invention comprennent par exemple les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone et contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate. On peut citer également les alkyl(C8_20)bétaïnes, les sulfobétaïnes, les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)bétaïnes ou les (alkyl en C8_20)amido(alkyl en C6_8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines, on peut citer les produits commercialisés sous la dénomination MIRANOL , tels que décrits dans les brevets US 2 528 378 et US 2 781 354 et classés dans le dictionnaire CTFA, 3ème édition, 1982, sous les dénominations Amphocarboxyglycinate et Amphocarboxypropionate de structures respectives (1) et (2) : Ra-CONHCH2CH2-N(Rb)(Re)(CH20OO-) (1) dans laquelle : Ra représente un groupe alkyle dérivé d'un acide Ra-0OOH présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle, Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle, et Re représente un groupe carboxyméthyle ; et Ra'-CONHCH2CH2-N(B)(B') (2) dans laquelle : B représente -CH2CH2OX', B' représente -(CH2)z-Y', avec z = 1 ou 2, X' représente le groupe -CH2CH2-COOH ou un atome d'hydrogène, Y' représente -COOH ou le groupe -CH2-CHOH-SO3H, Ra' représente un groupe alkyle d'un acide Ra'-COOH présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL C2M concentré. The amphoteric or zwitterionic surfactants that may be used in the compositions of the present invention comprise, for example, secondary or tertiary aliphatic amine derivatives, in which the aliphatic group is a linear or branched chain containing from 8 to 22 carbon atoms and containing at least one anionic group such as, for example, a carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate or phosphonate group. Mention may also be made of (C 8-20) alkyl betaines, sulphobetaines, (C 8-20 alkyl) amido (C 6-18) alkyl betaines or (C 8-20 alkyl) amido (C 6-18 alkyl) sulphobetaines. Among the amine derivatives, mention may be made of the products sold under the name MIRANOL, as described in patents US 2,528,378 and US 2,781,354 and classified in the CTFA dictionary, 3rd edition, 1982, under the names Amphocarboxyglycinate and Amphocarboxypropionate of respective structures (1) and (2): Ra-CONHCH2CH2-N (Rb) (Re) (CH20OO-) (1) in which: Ra represents an alkyl group derived from an acid Ra-OOOH present in the hydrolyzed coconut oil, a heptyl, nonyl or undecyl group, Rb represents a beta-hydroxyethyl group, and Re represents a carboxymethyl group; and Ra'-CONHCH2CH2-N (B) (B ') (2) wherein: B is -CH2CH2OX', B 'is - (CH2) z-Y', where z = 1 or 2, X 'is the group -CH2CH2-COOH or a hydrogen atom, Y 'represents -COOH or the group -CH2-CHOH-SO3H, Ra' represents an alkyl group of an acid Ra'-COOH present in coconut oil or in the hydrolyzed linseed oil, an alkyl group, especially C17 and its iso form, an unsaturated C17 group. These compounds are classified in the CTFA dictionary, 5th edition, 1993, under the names cocoamphodiacétate disodium, lauroamphodiacétate disodium, caprylamphodiacétate disodium, capryloamphodiacétate disodium, cocoamphodipropionate disodium, lauroamphodipropionate disodium, caprylamphodipropionate disodium, capryloamphodipropionate disodium, acid lauroamphodipropionic, cocoamphodipropionic acid. By way of example, mention may be made of cocoamphodiacetate sold by RHODIA under the trade name MIRANOL C2M Concentrate.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs agents épaississants, qui peuvent être choisis parmi les épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques ou cationiques, associatifs ou non, et les épaississants non polymériques tels que par exemple un électrolyte ou un sucre. Comme agents épaississants polymériques, citons par exemple les agents épaississants cellulosiques, par exemple l' hydroxyéthylcellulose, l' hydroxypropylcellulose et le carboxyméthylcellulose, la gomme de guar et ses dérivés, par exemple l'hydroxypropyl guar, commercialisé par la société RHODIA sous la référence JAGUAR HP 105, les gommes d'origine microbienne, telle que la gomme de xanthane et la gomme de scléroglucane, les agents épaississants polymériques synthétiques tels que les homopolymères réticulés d'acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique, par exemple le Carbomer, les polymères associatifs non ioniques, anioniques ou amphotères, tels que les polymères commercialisés sous les appellations PEMULEN TRI ou TR2 par la société GOODRICH, SALCARE SC90 par la société ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 ou 46 par la société ROHM & HAAS et ELFACOS T210 et T212 par la société AKZO. Les compositions selon l'invention peuvent également comprendre en outre une ou plusieurs silicones sous forme soluble, dispersée ou micro-dispersée. Les silicones sont alors de préférence présentes en une quantité allant de 0,01 à 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition. A titre d'exemple, on peut notamment citer les huiles siliconées, telles que par exemple les polydiméthylsiloxanes linéaires ou cycliques. The compositions according to the invention may also contain one or more thickening agents, which may be chosen from natural or synthetic, anionic, amphoteric, zwitterionic, nonionic or cationic, associative or non-associative polymeric thickeners, and non-polymeric thickeners such as by example an electrolyte or a sugar. Polymeric thickeners include, for example, cellulosic thickeners, for example hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and carboxymethylcellulose, guar gum and its derivatives, for example hydroxypropyl guar, marketed by Rhodia under the reference Jaguar. HP 105, gums of microbial origin, such as xanthan gum and scleroglucan gum, synthetic polymeric thickeners such as crosslinked homopolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid, for example Carbomer, associative polymers nonionic, anionic or amphoteric, such as the polymers sold under the names Pemulen TRI or TR2 by the company Goodrich, SALCARE SC90 by the company ALLIED COLLOIDS, ACULYN 22, 28, 33, 44 or 46 by the company ROHM & HAAS and ELFACOS T210 and T212 by the company AKZO. The compositions according to the invention may also comprise one or more silicones in soluble, dispersed or micro-dispersed form. The silicones are then preferably present in an amount ranging from 0.01 to 10% by weight, and more preferably from 0.1 to 5% by weight, relative to the total weight of the composition. By way of example, mention may be made especially of silicone oils, such as, for example, linear or cyclic polydimethylsiloxanes.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être conditionnées par exemple dans un pot, dans un tube, un flacon pompe, ou dans un dispositif aérosol usuel en cosmétique. Les compositions selon l'invention peuvent, lorsqu'elles ont destinées à être conditionnées dans un dispositif de type aérosol, contenir un ou plusieurs gaz propulseurs. Le gaz propulseur peut alors être choisi par exemple parmi le diméthyléther, les alcanes en C3 à C5, les hydrocarbures halogénés, et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent en outre contenir un ou plusieurs additifs choisis parmi les agents nacrants ; les agents opacifiants ; les agents plastifiants ; les filtres solaires ; les parfums ; les colorants ; les conservateurs ; les agents de stabilisation du pH ; les acides ; les bases ; les polyols (par exemple les glycols) ; les charges minérales ; les paillettes, et tout autre additif classiquement utilisé dans le domaine cosmétique. L'homme de métier veillera à choisir les éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. The compositions in accordance with the invention may be packaged for example in a jar, in a tube, in a pump bottle, or in an aerosol device that is usual in cosmetics. The compositions according to the invention may, when they are intended to be packaged in an aerosol type device, contain one or more propellants. The propellant may then be chosen, for example, from dimethyl ether, C3-C5 alkanes, halogenated hydrocarbons, and mixtures thereof. The compositions according to the invention may further contain one or more additives chosen from pearlescent agents; opacifying agents; plasticizers; solar filters; the perfumes ; dyes; conservatives ; pH stabilizers; acids; the basics ; polyols (for example glycols); mineral charges; glitter, and any other additive conventionally used in the cosmetic field. Those skilled in the art will take care to choose the possible additives and their amounts so that they do not adversely affect the properties of the compositions of the present invention.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. Les compositions selon l'invention peuvent se présenter entre autres sous forme de liquides plus ou moins épaissis, de gels, de crèmes, de pâtes ou de mousses De préférence, elles se présentent sous forme de lotions ou de gels. Selon l'invention, le ou les alcoxysilanes peuvent éventuellement réagir avec le ou les copolymère(s) vinylformamide / vinylformamine. C'est pourquoi ces deux ingrédients peuvent être conditionnés séparément, la composition selon l'invention se présentant alors sous la forme d'une composition en deux parties, destinées à être mélangées au moment de l'emploi. These additives may be present in the composition according to the invention in an amount ranging from 0 to 50% by weight relative to the total weight of the composition. The compositions according to the invention may be present inter alia in the form of more or less thickened liquids, gels, creams, pastes or foams. Preferably, they are in the form of lotions or gels. According to the invention, the alkoxysilane (s) may optionally react with the vinylformamide / vinylformamine copolymer (s). This is why these two ingredients can be packaged separately, the composition according to the invention then being in the form of a two-part composition, intended to be mixed at the time of use.
Ainsi, la présente invention a également pour objet une composition cosmétique en deux parties, comprenant : - une première partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs alcoxysilanes tel que décrit ci-avant, et - une seconde partie comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tel que décrit ci-avant, lequel comprend : de 10 à 95% en moles de motifs de formule suivante A : ù CH2 Î CH (A) et de 90 à 5 % en moles de motifs de formule suivante B: ù CH2 Î CH 0 (B) La description faite ci-avant des divers ingrédients de la composition en une partie selon l'invention concerne également la composition en deux parties, lesdits ingrédients pouvant être présents dans l'une ou l'autre des deux parties à l'exception du ou des alcoxysilanes et du ou des copolymères vinylformamide / vinylformamine qui sont conditionnés séparément. De même, la description ci-avant des teneurs et des rapports pondéraux des divers ingrédients, y compris le ou les alcoxysilanes et le ou les copolymères vinylformamide / vinylformamine s'applique également la composition en deux parties, étant entendu que ces teneurs et rapports pondéraux s'appliquent à la composition finale obtenue après mélange des deux parties. Par ailleurs la composition en deux parties selon l'invention peut être conditionnées dans un dispositif à plusieurs compartiments ou kit . La présente invention concerne donc également un dispositif comprenant au moins deux compartiments, dont un premier compartiment renferme une première composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs alcoxysilanes tels que décrits ci-avant, et un second compartiment renferme une seconde composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs copolymères vinylformamide / vinylformamine tels que décrits ci-avant. La composition selon l'invention peut être avantageusement utilisée pour le traitement cosmétique des cheveux. En particulier, elle peut être employée pour le coiffage des cheveux, par exemple pour la mise en forme et/ou la fixation de la coiffure. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, elle est utilisée pour le coiffage et le conditionnement simultanés des cheveux. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des cheveux, par exemple un procédé de soin capillaire, ou un procédé de mise en forme et/ou de maintien de la coiffure, qui consiste à appliquer sur les cheveux une quantité efficace d'une composition selon l'invention telle que décrite ci-avant, puis à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose. De préférence, la composition selon l'invention n'est pas rincée. Thus, the subject of the present invention is also a two-part cosmetic composition, comprising: a first part comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more alkoxysilanes as described above, and a second part comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers as described above, which comprises: from 10 to 95 mol% of units of the following formula A: CH 2 CH (A) and from 90 to 5 mol% The above description of the various ingredients of the one-part composition according to the invention also relates to the two-part composition, which ingredients may be present in the composition of the invention. either of the two parts with the exception of the alkoxysilane (s) and the vinylformamide / vinylformamine copolymer (s) which are packaged separately. Likewise, the above description of the contents and weight ratios of the various ingredients, including the alkoxysilane (s) and the vinylformamide / vinylformamine copolymer (s), also apply to the two-part composition, it being understood that these contents and weight ratios apply to the final composition obtained after mixing the two parts. Moreover, the two-part composition according to the invention can be packaged in a multi-compartment device or kit. The present invention therefore also relates to a device comprising at least two compartments, a first compartment of which contains a first composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more alkoxysilanes as described above, and a second compartment contains a second composition comprising in a cosmetically acceptable medium, one or more vinylformamide / vinylformamine copolymers as described above. The composition according to the invention can be advantageously used for the cosmetic treatment of the hair. In particular, it can be used for styling hair, for example for shaping and / or fixing the hairstyle. According to a particularly preferred embodiment, it is used for the simultaneous styling and conditioning of the hair. The present invention also relates to a cosmetic hair treatment method, for example a hair care method, or a method of shaping and / or maintaining the hairstyle, which consists in applying to the hair an effective amount of a hair. composition according to the invention as described above, then to perform a possible rinsing after a possible exposure time. Preferably, the composition according to the invention is not rinsed.
Les exemples suivants sont donnés à titre illustratif de la présente invention. The following examples are illustrative of the present invention.
EXEMPLES Dans les exemples suivants, toutes les quantités sont indiquées en pour cent en poids de matière active (MA) par rapport au poids total de la composition, sauf indication contraire. EXAMPLES In the following examples, all amounts are indicated as percent by weight of active ingredient (MA) based on the total weight of the composition, unless otherwise indicated.
10 Exemple 1 Example 1
Cet exemple illustre la formulation d'une lotion de coiffage conforme à l'invention. Une telle lotion a été préparée à partir des ingrédients indiqués 15 dans le tableau ci-dessous : Ingrédients Teneurs Copolymère vinylformamide / vinylformamine (1) 3 % y-aminopropyl triéthoxysilane (2) 1 % HC1 gs pH = 8 Eau déminéralisée qsp 100% (1) commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société BASF. 20 (2) commercialisé sous la dénomination Z-6011 Silane par la société Dow Corning. This example illustrates the formulation of a styling lotion according to the invention. Such a lotion was prepared from the ingredients indicated in the table below: Ingredients Vinylformamide / vinylformamine copolymer (1) 3% y-aminopropyl triethoxysilane (2) 1% HC1 gs pH = 8 Demineralized water qs 100% ( 1) marketed under the name Lupamine 9030 by the company BASF. (2) sold under the name Z-6011 Silane by Dow Corning.
L'application de cette lotion sur des cheveux raides ou souples suivie d'un brushing apporte du volume à la chevelure et un bon effet 25 coiffant, tout en procurant un toucher particulièrement doux des cheveux. L'utilisation régulière d'une telle lotion sur des cheveux fins permet d'obtenir un effet texturisant, c'est à dire de conférer aux5 cheveux fins le comportement de cheveux normaux moins fins notamment en termes de facilité de coiffage, de maintien et de tenue. The application of this lotion on straight or supple hair followed by blow-drying brings volume to the hair and a good styling effect, while providing a particularly soft touch of the hair. The regular use of such a lotion on fine hair makes it possible to obtain a texturizing effect, that is to say, to confer on the fine hair the behavior of normal hair which is less fine notably in terms of ease of styling, maintenance and outfit.
Exemple 2 : Example 2
Cet exemple illustre la formulation d'un gel de coiffage en deux parties conforme à l'invention. Un tel gel a été préparé à partir des ingrédients indiqués dans les deux tableau ci-dessous : Partie A : Ingrédients Teneurs Copolymère vinylformamide / vinylformamine (1) 3 % Hydroxypropylcellulose (3) 1 % Eau déminéralisée qsp 100% (1) commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société 15 BASF. (3) commercialisée sous la dénomination KLUCEL G par la société AQUALON / HERCULES. This example illustrates the formulation of a two-part styling gel according to the invention. Such a gel was prepared from the ingredients indicated in the two tables below: Part A: Ingredients Content Vinylformamide / vinylformamine copolymer (1) 3% Hydroxypropylcellulose (3) 1% Demineralized water qs 100% (1) marketed under the LUPAMIN 9030 denomination by the company BASF. (3) marketed under the name KLUCEL G by AQUALON / HERCULES.
Partie B : Ingrédients Teneurs Triéthoxysilylbutyraldéhyde (4) 2 % Hydroxypropylcellulose (3) 1 % Ethanol 25 % Eau déminéralisée qsp 100% (3) commercialisée sous la dénomination KLUCEL G par la société AQUALON / HERCULES. (4) commercialisé sous la dénomination SIT 8185.3 par la société 25 GELEST. 10 20 Les parties A et B peuvent être par exemple conditionnées dans un dispositif à deux compartiment ou kit. Avant l'emploi, les parties A et B sont mélangées dans des 5 proportions équipondérales. On obtient alors un gel procurant une fixation élevée, et durable dans le temps. Par exemple, ce gel convient particulièrement à la réalisation de coiffures mèche par mèches sur cheveux courts, avec une très bonne tenue dans le temps. 10 Exemple 3 comparatif : Part B: Ingredients Content Triethoxysilylbutyraldehyde (4) 2% Hydroxypropylcellulose (3) 1% Ethanol 25% Demineralized water qs 100% (3) sold under the name KLUCEL G by AQUALON / HERCULES. (4) sold under the name SIT 8185.3 by the company 25 GELEST. For example, parts A and B may be packaged in a two compartment or kit device. Before use, parts A and B are mixed in equal-thickness proportions. This gives a gel providing a high fixation, and durable over time. For example, this gel is particularly suitable for making hairstyles with locks on short hair, with a very good behavior over time. Comparative Example 3
On a réalisé les deux compositions suivantes : Composition 1 Composition 2 (Invention) (Hors invention) Polyvinylformamide hydrolysée à 5 %ma - 30% (1) PolyN-vinylformamide (2) - 5 %ma 3-aminopropyltriethoxysilane (3) 10%ma 10%ma Eau déminéralisée Qspl00 Qspl00 15 (1) commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 9030 par la société BASF (2) commercialisé sous la dénomination LUPAMIN 9000 par la société BASF 20 (3) commercialisé par la société FLUKA The following two compositions were made: Composition 1 Composition 2 (Invention) (Excluding the invention) Polyvinylformamide hydrolyzed at 5% ai - 30% (1) PolyN-vinylformamide (2) - 5% ma 3-aminopropyltriethoxysilane (3) 10% ai 10% demineralized water Qspl00 Qspl00 (1) sold under the name Lupamine 9030 by the company BASF (2) sold under the name Lupamine 9000 by the company BASF 20 (3) marketed by the company Flukka
Les deux compositions précédentes ont été appliquées, à raison de 1g de formulation par mèche, sur des mèches de cheveux châtains 25 humides de 2.7g préalablement shampouinées, rincées et essorées. En final, les mèches non rincées ont ensuite été séchées sous casque pendant 30 minutes, puis démêlées. The two preceding compositions were applied, at the rate of 1 g of formulation per wick, on wicks of wet brown hair of 2.7 g previously shampooed, rinsed and wrung out. Finally, the rinseless locks were then dried under a helmet for 30 minutes and then unraveled.
Un panel de 7 testeurs a évalué le plixant des cheveux (rigidité de la mèche) traités avec les compositions 1 et 2 en les classant suivant ce critère : rang 1 pour la mèche avec les cheveux présentant le plixant le plus important, rang 2 pour la mèche avec les cheveux présentant le plixant le moins important. Les 7 évaluateurs ont trouvé un plixant plus important avec la composition 1 selon l'invention La somme des rangs obtenue pour chaque composition est :7 pour la composition 1 , 14 pour la composition 2 Selon le test de KRAMER (A non parametric ranking method for the statistical evaluation of sensory data, chemical Senses and Flavor (1974)121-123), deux compositions sont significativement différentes au seuil de 5% si la somme des rangs se situe en dehors de l'intervalle de 8 à 13. 7 étant inférieur à l'intervalle 8-13, le plixant est significativement plus important avec la composition 1 selon l'invention.20 A panel of 7 testers evaluated the plixant of the hair (stiffness of the lock) treated with the compositions 1 and 2 by classifying them according to this criterion: row 1 for the lock with the hair presenting the most important plixant, rank 2 for the wick with hair having the least important plixant. The 7 evaluators found a more important leveler with composition 1 according to the invention. The sum of the ranks obtained for each composition is: 7 for composition 1, 14 for composition 2 According to the KRAMER test (A non parametric ranking method for Senses and Flavor (1974) 121-123), two compositions are significantly different at the 5% threshold if the sum of the ranks is outside the 8 to 13 range. at the interval 8-13, the plixant is significantly greater with the composition 1 according to the invention.
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