FR2985266A1

FR2985266A1 - Combustible composition, useful for feeding a furnace or boiler, comprises a heavy fuel and liquid fuels from biomass

Info

Publication number: FR2985266A1
Application number: FR1162487A
Authority: FR
Inventors: Anne Christine Barbier; Bernard Manon; Barbara Heyberger; Vincent Baptiste
Original assignee: Total Raffinage Marketing SA
Current assignee: TotalEnergies Marketing Services SA
Priority date: 2011-12-28
Filing date: 2011-12-28
Publication date: 2013-07-05
Anticipated expiration: 2031-12-28
Also published as: FR2985266B1

Abstract

Combustible composition comprises a heavy fuel and liquid fuels from biomass.

Description

COMPOSITION COMBUSTIBLE COMPRENANT UN FIOUL LOURD ET UN PRODUIT ISSU DE LA BIOMASSE La présente invention concerne une composition combustible comprenant un fioul lourd et un produit issu de la biomasse. Les fiouls lourds sont des hydrocarbures commerciaux à haut point d'ébullition, relativement riches en hétéroatomes comme le soufre ou l'azote et en métaux. Les fiouls lourds nécessitent, pour la plupart d'entre eux, d'être stockés à chaud afin d'éviter tout risque de solidification et afin d'en faciliter le pompage et l'écoulement dans des conduites d'acheminement. Les fiouls lourds commerciaux doivent être conformes à la norme ASTM D396-98. The present invention relates to a fuel composition comprising a heavy fuel oil and a product derived from biomass. Heavy fuel oils are commercial high boiling hydrocarbons, relatively rich in heteroatoms such as sulfur or nitrogen and metals. Heavy fuel oils require, for the most part, to be stored hot so as to avoid any risk of solidification and to facilitate pumping and flow in pipelines. Commercial heavy fuel oils must comply with ASTM D396-98.

Habituellement, les fiouls lourds sont formulés par assemblage de différentes bases issues du raffinage de pétrole. Dans certains cas, lorsque les spécifications commerciales sont difficiles à atteindre avec les bases utilisées habituellement pour la formulation, le fioul lourd est mélangé avec des coupes plus légères comme des distillats ou des coupes désulfurées, par exemple un résidu d'ARDS (Atmospheric Residue DeSulfurization), qui ont une valeur ajoutée plus importante, ce que le formulateur cherche à éviter. Par ailleurs, les fiouls lourds résultant de l'assemblage de différentes bases doivent être suffisamment stables dans le temps. L'instabilité peut être matérialisée par exemple par une augmentation de la viscosité ou par la sédimentation de certains produits. Il est donc nécessaire d'effectuer des essais de stabilité lors de toute nouvelle formulation de fioul lourd. Le Tall oil, huile de tall ou tallol en français, est un sous-produit liquide du procédé Kraft de transformation du bois permettant d'isoler d'un côté de la pulpe de bois utile pour l'industrie papetière, et de l'autre du tall oil. Le tall oil est essentiellement obtenu lors de l'utilisation de conifères dans le procédé Kraft. Après traitement des copeaux de bois par du sulfure de sodium en solution aqueuse, le tall oil isolé est alcalin. Ce dernier est ensuite acidifié par de l'acide sulfurique pour produire du tall oil brut. Une acidification insuffisante peut conduire à un tall oil brut contenant des sels métalliques, généralement de sodium. Cette caractéristique est liée au fait que le tall oil comprend majoritairement des composés hydrocarbonés fonctionnalisés par des acides organiques, essentiellement des acides carboxyliques, parfois des phénols. Le tall oil comprend aussi des stérols non saponifiables, des alcools gras et d'autres dérivés d'hydrocarbures alkylés. Un tall oil moyen a un TAN (total acid number, en mg de KOH par mg de produit) compris entre 100 et 200, plus généralement entre 125 et 165. Les tall oils sont généralement utilisés comme bases dans l'industrie chimique et pour la fabrication de colles et adhésifs. Usually, heavy fuel oils are formulated by assembling different bases from petroleum refining. In some cases, where commercial specifications are difficult to achieve with the bases usually used for formulation, heavy fuel oil is blended with lighter cuts such as distillates or desulphurized cuts, for example an ARDS (Atmospheric Residue DeSulfurization) residue. ), which have a greater added value, which the formulator seeks to avoid. In addition, heavy fuel oils resulting from the assembly of different bases must be sufficiently stable over time. The instability can be materialized for example by an increase in the viscosity or by the sedimentation of certain products. It is therefore necessary to carry out stability tests during any new formulation of heavy fuel oil. Tall oil, tall oil or tall oil in French, is a liquid by-product of the Kraft wood-processing process that isolates pulp on one side and is useful for the pulp and paper industry. tall oil. Tall oil is mainly obtained when using conifers in the Kraft process. After treatment of the wood chips with sodium sulphide in aqueous solution, the isolated tall oil is alkaline. The latter is then acidified with sulfuric acid to produce crude tall oil. Insufficient acidification can lead to a crude tall oil containing metal salts, usually sodium. This characteristic is related to the fact that the tall oil mainly comprises hydrocarbon compounds functionalized with organic acids, essentially carboxylic acids, sometimes phenols. Tall oil also includes unsaponifiable sterols, fatty alcohols and other alkylated hydrocarbon derivatives. A medium tall oil has a TAN (total acid number, in mg KOH per mg of product) between 100 and 200, more generally between 125 and 165. The tall oils are generally used as bases in the chemical industry and for manufacture of glues and adhesives.

Les huiles de neutralisation sont issues de l'acidification de pâtes de neutralisation. Les pâtes de neutralisation comprennent essentiellement des acides gras neutralisés par une base, et proviennent directement de la saponification d'une huile végétale ou animale. En plus des acides gras ayant leur fonction acide carboxylique libre, les huiles de neutralisation peuvent contenir, selon leur origine et la qualité de la saponification, des traces de phospholipides ou de mono-, di- ou tri-glycérides n'ayant pas réagi. Les huiles de neutralisation sont fréquemment utilisées pour l'alimentation animale. The neutralization oils are derived from the acidification of neutralization pastes. The neutralization pastes essentially comprise base-neutralized fatty acids, and come directly from the saponification of a vegetable or animal oil. In addition to fatty acids having their free carboxylic acid function, the neutralization oils may contain, depending on their origin and the quality of the saponification, traces of phospholipids or unreacted mono-, di- or tri-glycerides. Neutralization oils are frequently used for animal feed.

L'industrie du raffinage, au moins en Europe de l'ouest, a tendance à diminuer la production de fioul lourd, en raison de la baisse de la demande. Cette baisse est liée au passage à des sources d'énergie alternatives par les clients, notamment du gaz naturel, ainsi qu'aux contraintes environnementales qui tendent à limiter la quantité de soufre présent dans les combustibles lourds, le soufre étant quasiment absent du gaz naturel commercial. La diminution de la quantité de soufre présent dans les combustibles lourds nécessite des investissements en raffinage et des frais de fonctionnement qui rendent cette étape de purification souvent non viable économiquement. De plus, le fioul lourd nécessite généralement d'être stocké à une température voisine de 50°C afin de le rendre pompable. Une diminution de la température de stockage permettrait d'améliorer le rendement énergétique global. The refining industry, at least in Western Europe, tends to decrease the production of heavy fuel oil, due to declining demand. This decrease is linked to the switch to alternative sources of energy by customers, particularly natural gas, as well as environmental constraints that tend to limit the amount of sulfur present in heavy fuels, sulfur being virtually absent from natural gas. commercial. Reducing the amount of sulfur in heavy fuels requires refining investments and running costs that make this purification step often economically unsustainable. In addition, the heavy fuel oil generally needs to be stored at a temperature of 50 ° C to make it pumpable. A decrease in storage temperature would improve overall energy efficiency.

Il existe donc un besoin pour obtenir des fiouls lourds mieux adaptés aux contraintes environnementales. There is therefore a need to obtain heavy fuel oils better adapted to environmental constraints.

A cette fin, la demanderesse propose une composition combustible comprenant un fioul lourd et un combustible liquide issu de la biomasse. Le combustible issu de la biomasse comprend avantageusement proportionnellement moins de soufre que le fioul lourd. Le combustible liquide issu de la biomasse est avantageusement du tall oil ou un de ses sous-produits ou précurseurs. Le tall oil est présent dans la composition combustible dans une proportion variant de 1 à 80% en poids, de préférence de 5 à 50% en poids, plus préférentiellement de 10 à 30% en poids. La composition combustible comprend avantageusement un activateur de combustion. Le tall oil est avantageusement utilisé pour la préparation d'une composition combustible contenant un fioul lourd à point d'écoulement amélioré et/ou à teneur en soufre amoindrie. Le tall oil est également utilisable en tant qu'additif pour la préparation d'une composition combustible contenant un fioul lourd, ayant une température de stockage inférieure à la température de stockage en l'absence d'additif. To this end, the applicant proposes a fuel composition comprising a heavy fuel oil and a liquid fuel from the biomass. The biomass fuel advantageously comprises proportionally less sulfur than the heavy fuel oil. The liquid fuel from the biomass is advantageously tall oil or one of its by-products or precursors. The tall oil is present in the fuel composition in a proportion ranging from 1 to 80% by weight, preferably from 5 to 50% by weight, more preferably from 10 to 30% by weight. The fuel composition advantageously comprises a combustion promoter. The tall oil is advantageously used for the preparation of a fuel composition containing a heavy fuel oil with improved pour point and / or reduced sulfur content. Tall oil can also be used as an additive for the preparation of a fuel composition containing a heavy fuel oil, having a storage temperature lower than the storage temperature in the absence of additive.

Une composition combustible selon l'invention peut être utilisée pour l'alimentation d'un four ou d'une chaudière. Description des figures Les figures 1 et 2 représentent graphiquement l'évolution de la viscosité et du TAN du mélange fioul / huile de neutralisation au cours du stockage, pour l'exemple 1, ci-après. La figure 3 représente l'évolution de la viscosité au stockage à 80°C, pour un tall oil seul ou en mélange avec un fioul, comparé au fioul seul. La figure 4 représente l'évolution de la S-value au stockage pour les produits identifiés à la figure 3. Les figures 3 et 4 sont liées à l'exemple 2. La figure 5 présente le schéma du circuit d'homogénéisation d'un mélange tall-oil/fioul lourd 30/70 (poids/poids) en vue d'essais de combustion (exemple 3). La figure 6 présente le schéma du circuit de stockage jusqu'aux brûleurs, incluant le circuit d'homogénéisation de la figure 5. A combustible composition according to the invention can be used for feeding an oven or a boiler. DESCRIPTION OF THE FIGURES FIGS. 1 and 2 graphically represent the evolution of the viscosity and the TAN of the oil / neutralization oil mixture during storage, for example 1, hereinafter. Figure 3 shows the evolution of storage viscosity at 80 ° C, for a tall oil alone or mixed with a fuel oil, compared to fuel oil alone. FIG. 4 represents the evolution of the S-value during storage for the products identified in FIG. 3. FIGS. 3 and 4 are related to example 2. FIG. 5 presents the diagram of the homogenization circuit of a tall oil / heavy fuel oil mixture 30/70 (w / w) for combustion tests (Example 3). FIG. 6 shows the diagram of the storage circuit up to the burners, including the homogenization circuit of FIG. 5.

La figure 7 représente l'évolution de la température des fumées en fonction de l'apport en oxygène dans le cadre de l'exemple 3. EXEMPLES Exemple 1 : Huile de neutralisation Caractéristiques physico-chimiques des produits et du mélange Caractérisation du fioul et de l'huile Les caractéristiques des produits et du mélange sont présentées dans le tableau I. L'huile de neutralisation est beaucoup moins visqueuse qu'un fioul lourd ou un tall oil. Son indice d'acide quant à lui est beaucoup plus élevé ; de manière générale, le TAN des tall oils est de l'ordre de 50 à 60mgKOH.g1 alors que celui de l'huile de neutralisation caractérisée dans cette étude est de 120mgKOH.g-1. Ses faibles teneurs en soufre et en azote lui confèrent des propriétés intéressantes en termes de polluants réglementés. Son PCI est un peu plus faible que les tall oils (de 1.5MJ.kg-1 en moyenne). Les viscosités à 50 et 100°C ainsi que la densité ont été calculées à partir des lois de mélange et sont données dans le tableau I à titre indicatif. La viscosité à 100°C du mélange n'a pu être mesurée car l'échantillon s'évapore dans le tube du viscosimètre. La valeur est donnée à titre indicatif, cependant elle est proche de la viscosité théorique obtenue par application de la loi de mélange en viscosité. FIG. 7 represents the evolution of the temperature of the fumes as a function of the oxygen supply in the context of Example 3. EXAMPLES Example 1: Neutralization oil Physico-chemical characteristics of the products and the mixture Characterization of the fuel oil and The characteristics of the products and the mixture are shown in Table I. The neutralization oil is much less viscous than a heavy fuel oil or tall oil. Its acid number is much higher; in general, the TAN of the tall oils is of the order of 50 to 60mgKOH.g1 whereas that of the neutralization oil characterized in this study is 120mgKOH.g-1. Its low levels of sulfur and nitrogen give it interesting properties in terms of regulated pollutants. Its PCI is a little weaker than the tall oils (of 1.5MJ.kg-1 on average). The viscosities at 50 and 100 ° C and the density were calculated from the mixing laws and are given in Table I for information. The viscosity at 100 ° C. of the mixture could not be measured because the sample evaporated in the viscometer tube. The value is given as an indication, however it is close to the theoretical viscosity obtained by applying the law of mixing in viscosity.

Tableau I : Caractéristiques des produits et des mélanges Produit Norme Tall oil HLC Huile de neutralisation Fioul RP 70% fioul / 30% huile de neutralisation MV@15°C (kg/m3) NF EN IS012185 988,2 987,0 Viscosité @ NF EN ISO 3104 38,05 5,45* 40,7 -18 100°C (mm2/ s) Viscosité @ NF EN ISO 3104 484,5 20,31 545,0 - 50°C (mm2/ s) Viscosité @ NF EN ISO 3104 74,61 - 20°C(mm2/s) Soufre ASTM D2622 0,049 0,98 (% masse) Hydrogène (% masse) ASTM D5291 11,8 10,6 Azote ASTM D5291 <0,1 (0,05) 0,56 (% masse) Eau MA 0137 1,63 0,16 (% masse) TAN ASTM D664 53,5 119,6 <2,5 32,8 (mg KOH/g) Corrosion NF EN ISO 2160 la Cendres (% masse) NF EN ISO 6245 0,291 0,021 Point ISO 3016 +9 +21 d'écoulement (°C) Point éclair NF EN ISO 2719 Flash non 122** (°C) détecté à 300°C PCS (MJ/kg) ASTM D240 39,72 42,90 PCI (MJ/kg) ASTM D240 37,39 36,05 40,66 *valeur calculée à partir de la loi de variation de la viscosité avec la température. **valeur calculée d'après la relation entre PE Luchaire et PE Pensky Martens (cf. FD T 60-145) Caractérisation du mélange Cette étude a consisté à suivre l'évolution dans le temps d'un mélange 70% fioul lourd / 30% huile de neutralisation porté à 80°C en termes de viscosité et d'indice d'acide (TAN - Total Acid Number). Le tableau II présente l'évolution du TAN et de la viscosité lors du stockage dans une étuve à 80°C, flacons ouverts. Table I: Characteristics of products and mixtures Product Standard Tall oil HLC Neutralization oil Oil RP 70% oil / 30% neutralization oil MV @ 15 ° C (kg / m3) NF EN IS012185 988.2 987.0 Viscosity @ NF EN ISO 3104 38.05 5.45 * 40.7 -18 100 ° C (mm2 / s) Viscosity @ NF EN ISO 3104 484.5 20.31 545.0 - 50 ° C (mm2 / s) Viscosity @ NF EN ISO 3104 74.61 - 20 ° C (mm2 / s) Sulfur ASTM D2622 0.049 0.98 (mass%) Hydrogen (mass%) ASTM D5291 11.8 10.6 Nitrogen ASTM D5291 <0.1 (0.05%) ) 0.56 (% mass) Water MA 0137 1.63 0.16 (wt%) TAN ASTM D664 53.5 119.6 <2.5 32.8 (mg KOH / g) Corrosion NF EN ISO 2160 Ash (% mass) NF EN ISO 6245 0.291 0.021 ISO point 3016 +9 +21 flow (° C) Flash point NF EN ISO 2719 Flash no 122 ** (° C) detected at 300 ° C PCS (MJ / kg) ASTM D240 39.72 42.90 PCI (MJ / kg) ASTM D240 37.39 36.05 40.66 * value calculated from the law of variation of viscosity with temperature. ** value calculated from the relationship between PE Luchaire and PE Pensky Martens (see FD T 60-145) Characterization of the mixture This study consisted in following the evolution over time of a 70% heavy fuel oil / 30% mixture. % neutralization oil raised to 80 ° C in terms of viscosity and acid number (TAN - Total Acid Number). Table II shows the evolution of the TAN and the viscosity during storage in an oven at 80 ° C., open bottles.

Les viscosités à t=0, 1 et 4 jours n'ont pu être mesurées en raison de l'évaporation d'une fraction de l'échantillon dans le viscosimètre ; ces valeurs sont données à titre indicatif. Tableau II : Evolution du TAN et de la viscosité@100°C du mélange lors du stockage à 80°C Mélange 30% Huile neutralisation / 70% fioul @80°C t (jours) TAN (mgKOH/g) Viscosité@100°C (mm2/ s) 0 32,8 -18 1 32,4 -20 4 34,1 -18 6 32,2 20,47 15 32,4 22,48 30 36,2 25,27 Les figures 1 et 2 représentent graphiquement l'évolution de la viscosité et du TAN du mélange fioul / huile de neutralisation au cours du stockage. Viscosities at t = 0, 1 and 4 days could not be measured due to the evaporation of a fraction of the sample in the viscometer; these values are given for information only. Table II: Evolution of the TAN and the viscosity @ 100 ° C. of the mixture during storage at 80 ° C. Mixture 30% Neutralization oil / 70% oil @ 80 ° C. (days) TAN (mgKOH / g) Viscosity @ 100 ° C (mm2 / s) 0 32.8 -18 1 32.4 -20 4 34.1 -18 6 32.2 20.47 15 32.4 22.48 30 36.2 25.27 Figures 1 and 2 graphically represent the evolution of the viscosity and the TAN of the oil / neutralization oil mixture during storage.

A titre de comparaison des comportements des mélanges fioul / biomasse, les résultats obtenus avec le mélange fioul / tall oil ont également été portés sur ces graphes. Le fioul lourd utilisé est le même. La viscosité du mélange fioul lourd / huile de neutralisation évolue peu au cours du stockage. Par contre, on observe une évaporation de la fraction légère lors des mesures de viscosité au début du stockage qui empêche la mesure de viscosité. Au bout de 6 jours ce phénomène disparaît, la mesure de viscosité devient possible mais on n'observe pas d'augmentation notable de la viscosité comme dans le cas du mélange fioul lourd / tall oil HLC. L'indice d'acide du mélange fioul lourd / huile de neutralisation est assez élevé (de l'ordre de 35mgKOH/g de fioul) et correspond à la valeur calculée à partir de la loi de mélange. Par contre l'évolution au cours du stockage semble sensiblement différente que dans le cas du mélange avec du tall oil HLC. En effet, si on observe, tout comme avec le tall oil HLC une légère augmentation suivie d'une diminution du TAN au début du stockage celui-ci augmente à nouveau dans le cas du mélange avec l'huile de neutralisation. Cependant, le TAN après les 30 jours de stockage est du même ordre de grandeur que le TAN calculé du mélange. D'autre part le test de corrosion (essai à la lame de cuivre) montre une absence d'action corrosive du mélange (cotation de la lame : la). Bien que présentant un indice d'acide élevé et un PCI inférieur à un fioul lourd ou un tall oil, l'huile de neutralisation est un combustible ex-biomasse potentiellement intéressant à incorporer dans le fioul lourd. Son bon pouvoir fluxant conduit à une diminution importante de la viscosité du mélange ce qui permettrait de diminuer la température de stockage et de réchauffage d'un tel combustible. Le mélange est stable au stockage, d'autant plus que, compte tenue de la faible viscosité du mélange, la température de stockage pourra être considérablement diminuée. As a comparison of the behavior of the oil / biomass mixtures, the results obtained with the oil / tall oil mixture were also plotted on these graphs. The heavy fuel oil used is the same. The viscosity of the heavy fuel oil / neutralization oil mixture changes little during storage. On the other hand, evaporation of the light fraction is observed during viscosity measurements at the beginning of the storage which prevents the measurement of viscosity. After 6 days this phenomenon disappears, the viscosity measurement becomes possible but no noticeable increase in viscosity is observed as in the case of the heavy oil / tall oil HLC mixture. The acid number of the heavy fuel oil / neutralization oil mixture is quite high (of the order of 35 mg KOH / g of fuel oil) and corresponds to the value calculated from the mixing law. On the other hand, the evolution during storage seems to be significantly different than in the case of mixing with tall oil HLC. Indeed, if one observes, just as with the tall oil HLC a slight increase followed by a decrease in the TAN at the beginning of storage, it increases again in the case of the mixture with the neutralization oil. However, the TAN after the 30 days of storage is of the same order of magnitude as the calculated TAN of the mixture. On the other hand the corrosion test (copper blade test) shows a lack of corrosive action of the mixture (rating of the blade: la). Although having a high acid number and a lower ICP than a heavy fuel oil or a tall oil, the neutralization oil is a potentially useful ex-biomass fuel to be incorporated into the heavy fuel oil. Its good fluxing power leads to a significant decrease in the viscosity of the mixture which would reduce the temperature of storage and reheating of such fuel. The mixture is storage stable, especially since, given the low viscosity of the mixture, the storage temperature can be considerably reduced.

En cas d'utilisation d'un tel produit des précautions particulières devront être prises en raison du fort indice d'acide ; toutefois, le risque de corrosion acide est très faible d'après les résultats de l'essai à la lame de cuivre. When using such a product, special precautions should be taken because of the high acid number; however, the risk of acid corrosion is very low based on the results of the copper blade test.

Exemple 2 : Tall oil Evaluation de la stabilité du mélange Conditions de mise en oeuvre Le taux d'incorporation de tall oil au fioul lourd a été ciblé à 10% en volume, pour une durée de stockage d'un mois. La température de stockage est de l'ordre de 65°C. Programme d'analyses L'objectif de ces mesures est de vérifier la stabilité du mélange par le suivi de l'évolution de la viscosité et des paramètres de peptisation, et de l'homogénéité du mélange par mesure de la teneur en soufre en deux points de prélèvement (haut et bas) dans le flacon. Example 2: Tall oil Evaluation of the stability of the mixture Conditions of implementation The incorporation rate of tall oil to heavy fuel oil was targeted at 10% by volume, for a storage period of one month. The storage temperature is of the order of 65 ° C. Program of analysis The objective of these measurements is to check the stability of the mixture by the follow-up of the evolution of the viscosity and the peptisation parameters, and the homogeneity of the mixture by measurement of the sulfur content in two points sample (up and down) in the vial.

Le fioul lourd utilisé pour les essais est un fioul TBTS. Le taux d'incorporation de tall oil est de 10% volumique. Les paramètres de peptisation sont mesurés selon la norme ASTM D7157 : Une quantité précise d'échantillon est additionnée d'une quantité précise de toluène. A ce mélange est ensuite ajoutée une quantité d'heptane jusqu'à l'apparition de la floculation des asphaltènes. Trois essais à différents volumes de solvant sont réalisés et permettent de calculer les indices suivants : S : indique la stabilité intrinsèque du produit. The heavy fuel oil used for the tests is a SIDS oil. The incorporation rate of tall oil is 10% by volume. The peptization parameters are measured according to ASTM D7157: A precise amount of sample is added with a precise amount of toluene. To this mixture is then added a quantity of heptane until the onset of asphaltene flocculation. Three tests with different volumes of solvent are carried out and make it possible to calculate the following indices: S: indicates the intrinsic stability of the product.

Sa : indique le caractère aromatique des asphaltènes. SO : indique le caractère aromatique de la matrice. Généralement, on considère qu'un fioul est stable si sa S-value est supérieure à 1.4 (ou 1.45). Sa: indicates the aromatic character of asphaltenes. SO: indicates the aromatic character of the matrix. Generally, it is considered that a fuel oil is stable if its S-value is greater than 1.4 (or 1.45).

Stabilité au stockage Afin d'étudier le vieillissement du produit dans des conditions de stockage relativement sévères, les échantillons ont été placés dans une étuve à 80°C, flacons ouverts. Les mesures de viscosité à 100°C et des paramètres de peptisation ont été réalisées à t=0, 1, 3, 7, 15 et 30 jours. Stability in storage In order to study the aging of the product under relatively severe storage conditions, the samples were placed in an oven at 80 ° C., open bottles. Viscosity measurements at 100 ° C and peptization parameters were performed at t = 0, 1, 3, 7, 15 and 30 days.

Les résultats sont présentés dans le tableau ci-après. Tableau III : Evolution lors du stockage à 80°C de la viscosité @100°C mm2 sl Tall oil Fioul Mélange (10% Tall Oil / 90% fioul) t (jours) FOL 267 FOL 270 FOL 271 0 27,88 37,88 37,83 1 28,52 40,75 39,01 3 29,29 45,19 44,99 7 30,26 42,21 46,56 15 32,39 54,18 56,24 36,25 64,72 70,87 L'évolution des paramètres de peptisation du fioul lourd et du mélange sont présentés dans le tableau ci-après. Les paramètres de peptisation du tall oil n'ont pu être mesurés en raison de l'absence d'asphaltènes. The results are shown in the table below. Table III: Evolution during storage at 80 ° C of the viscosity @ 100 ° C mm 2 sl Tall oil Oil Mix (10% Tall Oil / 90% oil) t (days) FOL 267 FOL 270 FOL 271 0 27.88 37, 88 37.83 1 28.52 40.75 39.01 3 29.29 45.19 44.99 7 30.26 42.21 46.56 15 32.39 54.18 56.24 36.25 64.72 70,87 The evolution of the peptising parameters of heavy fuel oil and the mixture is presented in the table below. The tall oil pepting parameters could not be measured due to the absence of asphaltenes.

Tableau IV : Evolution lors du stockage à 80°C des paramètres de peptisation (S-value) Fioul Donges Mélange (10% Tall Oil / 90% fioul) t (jours) FOL 270 FOL 271 S So Sa S So Sa 0 1,80 0,93 0,48 1,89 1,00 0,47 1 1,73 0,91 0,47 1,89 0,99 0,48 3 1,68 0,90 0,46 1,97 1,09 0,45 7 1,65 0,91 0,45 1,76 0,94 0,47 15 1,75 1,03 0,41 1,95 1,11 0,43 30 1,64 0,96 0,42 1,71 0,94 0,45 Sur la figure 3, qui représente l'évolution de la viscosité au stockage@80°C, le tall oil n'évolue que très peu contrairement au fioul lourd. L'évolution du fioul lourd n'est cependant pas surprenante compte tenu des conditions d'essai particulièrement sévères (80°C, flacons ouverts). Table IV: Evolution during storage at 80 ° C of the peptisation parameters (S-value) Oil Donges Mixture (10% Tall Oil / 90% oil) t (days) FOL 270 FOL 271 S So Sa S So Sa 0 1, 80 0.93 0.48 1.89 1.00 0.47 1 1.73 0.91 0.47 1.89 0.99 0.48 3 1.68 0.90 0.46 1.97 1, 09 0.45 7 1.65 0.91 0.45 1.76 0.94 0.47 15 1.75 1.03 0.41 1.95 1.11 0.43 30 1.64 0.96 0 , 42 1.71 0.94 0.45 In Figure 3, which shows the evolution of the storage viscosity @ 80 ° C, the tall oil evolves very little unlike the heavy fuel oil. The evolution of heavy fuel oil is however not surprising given the particularly severe test conditions (80 ° C, open flasks).

La viscosité du mélange suit l'évolution de la viscosité du fioul lourd. Si on considère la sévérité des conditions d'essais et l'écart entre la viscosité du fioul et du mélange, il semblerait que risque d'instabilité du mélange soit limité dans les conditions de mise en oeuvre sur site. The viscosity of the mixture follows the evolution of the viscosity of the heavy fuel oil. Considering the severity of the test conditions and the difference between the viscosity of the fuel oil and the mixture, it seems that the risk of instability of the mixture is limited under the conditions of implementation on site.

La figure 4 qui représente l'évolution de la S-value au stockage, montre que la S-value du mélange est supérieure à 1.7. Ainsi, même si on observe des variations de la S-value au cours du temps, le mélange peut être considéré comme stable (S > 1.4).25 Homogénéité du mélange La différence, en termes de caractéristique physicochimique, la plus significative entre les deux produits est la teneur en soufre. L'homogénéité du mélange est donc évaluée par mesure de la teneur en soufre en deux points de prélèvement. Les résultats sont présentés dans le tableau ci-dessous. Tableau V : Evolution lors du stockage à 80°C de la viscosité 100°C mm2/s Tall oil Fioul Donges Mélange (10% Tall Oil / 90% fioul) Référence échantillon FOL 267 FOL 270 FOL 271 Prélèvement haut Prélèvement bas Teneur en soufre <0,2 0,941 0,910 0,906 Compte tenu de l'incertitude sur la mesure de la teneur en soufre, les teneurs en soufre mesurées au point haut et au point bas sont comparables. Le mélange peut être considéré comme homogène. Autres caractéristiques du tall oil et/ou du mélange : Afin de s'assurer de l'innocuité de ce produit vis-à-vis du matériel (cuve, circuit, pompe...) mais également de son intérêt environnemental outre l'aspect incorporation de combustible ex-biomasse, un certain nombre de caractéristiques ont été mesurées telles que : corrosion, teneur en eau, teneur cendres.20 Tableau VI : Evolution lors du stockage à 80°C de la viscosité 100°C mm2/s Tall Oil Fioul lourd Donges Mélange 10/90 Tall Oil/HFO C (%) 80,9 87,7 87,2* H (%) 11,1 9,6 9,75* N (%) <0,3 0,6 <0,57* S (%) <0,2 0,941 0,929 Cendres (%) 0,27 0,03 0,054* Corrosion lame de cuivre la la la Eau (%) <0,1 MV 15 (kg/m3) 986,5 1023,9 Viscosité 100°C 27,88 37,88 37,83 (mm2/ s) Viscosité 50°C 286,3 614,1 (mm2/ s) *calculé Corrosion La norme NF EN ISO 2160 - Action corrosive sur le cuivre - prescrit une méthode d'essai pour la détermination de l'action corrosive des produits pétroliers sur le cuivre. Ce test consiste à immerger une lame de cuivre polie dans un échantillon de produit à une température et pendant un temps spécifiques à la classe du produit étudié (3heures à 100°C pour les combustibles). A la fin de la période de chauffe, la lame est retirée, rincée et la couleur comparée aux étalons de corrosion. Les résultats (cotation la) montrent que ni le produit, ni le mélange ne présentent de risque de corrosion vis-à-vis du matériel. Teneur en cendres Le tall oil présente une teneur en cendres importante. L'incorporation de 10% de tall oil au fioul lourd conduit à une augmentation d'un facteur 2 environ de la teneur en cendres du mélange. FIG. 4, which represents the evolution of the S-value during storage, shows that the S-value of the mixture is greater than 1.7. Thus, even if one observes variations of the S-value over time, the mixture can be considered as stable (S> 1.4) .25 Homogeneity of the mixture The difference, in terms of physicochemical characteristic, the most significant between the two products is the sulfur content. The homogeneity of the mixture is therefore evaluated by measuring the sulfur content at two sampling points. The results are shown in the table below. Table V: Evolution during storage at 80 ° C of the viscosity 100 ° C mm2 / s Tall oil Oil Donges Mixture (10% Tall Oil / 90% oil) Sample reference FOL 267 FOL 270 FOL 271 High sampling Low sampling Sulfur content <0,2 0,941 0,910 0,906 Given the uncertainty in the measurement of sulfur content, the sulfur contents measured at the high and low points are comparable. The mixture can be considered homogeneous. Other characteristics of tall oil and / or mixture: To ensure the safety of this product vis-à-vis equipment (tank, circuit, pump ...) but also its environmental interest in addition to the appearance incorporation of ex-biomass fuel, a number of characteristics have been measured such as: corrosion, water content, ash content. Table VI: Evolution during storage at 80 ° C. of the viscosity 100 ° C. mm 2 / s Tall Oil Heavy fuel oil Donges Blend 10/90 Tall Oil / HFO C (%) 80.9 87.7 87.2 * H (%) 11.1 9.6 9.75 * N (%) <0.3 0.6 <0.57 * S (%) <0.2 0.941 0.929 Ashes (%) 0.27 0.03 0.054 * Corrosion copper blade la la Water (%) <0.1 MV 15 (kg / m3) 986 , 1023.9 Viscosity 100 ° C 27.88 37.88 37.83 (mm2 / s) Viscosity 50 ° C 286.3 614.1 (mm2 / s) * calculated Corrosion The NF EN ISO 2160 standard - Corrosive action on copper - prescribes a test method for determining the corrosive action of petroleum products on copper. This test involves immersing a polished copper strip in a sample of product at a temperature and for a time specific to the class of product studied (3 hours at 100 ° C for fuels). At the end of the heating period, the blade is removed, rinsed and the color compared to the corrosion standards. The results (rating la) show that neither the product nor the mixture presents a risk of corrosion with respect to the material. Ash content Tall oil has a high ash content. The incorporation of 10% of tall oil with heavy fuel oil leads to an increase of about a factor of 2 in the ash content of the mixture.

Toutefois cette augmentation est sans impact dans la configuration d'utilisation compte-tenu de la présence d'électrofiltres. Par contre si la mise en oeuvre d'un tel mélange est envisagée sur une autre installation (chaudière par exemple) l'impact sur les émissions de poussières doit être pris en compte. Teneur en azote Même si l'incorporation de tall oil conduit à une diminution sensible de la teneur en azote, la principale voie de formation des NOX en four verrier est la voie thermique. Ainsi, la diminution de l'azote constitutif du fioul ne permet pas un gain significatif sur les émissions de NOx. La stabilité au stockage du mélange tall oil / fioul lourd a été évaluée par suivi de la viscosité et des paramètres de peptisation des produits et du mélange lors du vieillissement des échantillons placés dans une étuve à 80°C, flacons ouverts. Les résultats montrent une évolution de la viscosité du fioul lourd et dans une moindre mesure du tall oil. La viscosité du mélange suit l'évolution de la viscosité du fioul lourd. Par contre les paramètres de peptisation sont relativement stables. Compte tenu de la sévérité des conditions de vieillissement et de l'analyse des paramètres de peptisation, le mélange ne semble pas présenter de risque d'instabilité dans les conditions de stockage considérées. However this increase has no impact in the configuration of use in view of the presence of electrofilters. On the other hand, if the implementation of such a mixture is envisaged on another installation (boiler for example), the impact on the dust emissions must be taken into account. Nitrogen content Even if the incorporation of tall oil leads to a significant decrease in the nitrogen content, the main route of NOX formation in a glass furnace is the thermal one. Thus, the reduction of the constituent nitrogen of the fuel oil does not allow a significant gain on the NOx emissions. The storage stability of the tall oil / heavy fuel oil mixture was evaluated by monitoring the viscosity and the peptisation parameters of the products and the mixture during the aging of the samples placed in an oven at 80 ° C., open flasks. The results show an evolution of the viscosity of heavy fuel oil and to a lesser extent of tall oil. The viscosity of the mixture follows the evolution of the viscosity of the heavy fuel oil. On the other hand, the peptization parameters are relatively stable. Given the severity of the aging conditions and the analysis of the peptization parameters, the mixture does not seem to present any risk of instability under the storage conditions under consideration.

Exemple 3 : Combustion d'un mélange Tall oil/fioul lourd Les essais de combustion présentés ici ont été réalisés sur une chaudière 1 MW équipée d'un brûleur à pulvérisation mécanique. La contrainte avec ce type de brûleur est la nécessité d'amener le combustible avec une viscosité de l'ordre de 17mm2/s ce qui correspond pour un fioul lourd classique à une température d'environ 130°C. Compte tenu de la variabilité de la qualité du tall oil HLC, de nouvelles mesures de stabilité ont été effectuées (évaluation de la stabilité du mélange au stockage mais également dans les conditions de mise en oeuvre en raison du réchauffage avant brûleur). Example 3 Combustion of a Tall Oil / Heavy Fuel Oil The combustion tests presented here were carried out on a 1 MW boiler equipped with a mechanical spray burner. The constraint with this type of burner is the need to bring the fuel with a viscosity of the order of 17 mm 2 / s which corresponds for a conventional heavy fuel at a temperature of about 130 ° C. Given the variability in the quality of tall oil HLC, new stability measurements were made (evaluation of the stability of the mixture in storage but also under the conditions of implementation due to reheating before burner).

Evaluation de la combustibilité d'un mélange fioul lourd / tall oil HLC La dénomination tall oil HLC désigne le mélange de pitch et de composés de tête issus de la distillation du tall oil brut en provenance de papeteries. Les caractéristiques du fioul lourd et du tall oil HLC utilisés lors de cette étude ainsi que du mélange fioul lourd / tall oil HLC sont présentées dans le tableau VII. A noter que la teneur en soufre du fioul lourd de RP est de 0.98% masse. Celle du tall oil HLC n'a pas été déterminée. Tableau VII : Caractéristi ues des produits Norme Tall oil HLC DRT 2 Fioul RP Mélange (70% fioul / 30% tall oil HLC) Ref FOL330 FOL334 FOL333 MV@15°C (kg/m3) NF EN 988,2 987,0 986,5 IS012185 TAN (mg ATSM D664 53,5 <2,5 16,3 KOH/g) Cendres (% NF EN ISO 6245 0,291 0,021 0,121 masse) Point ISO 3016 +9 +21 +15 d'écoulement (°C) Viscosité@100°C (mm2/ s) NF EN ISO 3104 38,05 40,7 38,5 Viscosité@50°C (mm2/ s) NF EN ISO 3104 484,5 545,0 534,6 PCS (MJ/kg) ASTM D240 39,72 42,90 41,76 PCI (MJ/kg) ASTM D240 37,39 40,66 39,46 L'étude de combustibilité a été réalisée à partir d'un mélange fioul lourd / tall oil HLC 70/30. Evaluation of the combustibility of a heavy oil / tall oil HLC mixture The name tall oil HLC refers to the mixture of pitch and top compounds from the distillation of crude tall oil from paper mills. The characteristics of the heavy fuel oil and tall oil HLC used in this study as well as the heavy oil / tall oil mixture HLC are presented in Table VII. It should be noted that the sulfur content of the heavy fuel oil of RP is 0.98% by mass. That of tall oil HLC has not been determined. Table VII: Characteristics of products Tall oil standard HLC DRT 2 Oil RP Mixture (70% oil / 30% tall oil HLC) Ref FOL330 FOL334 FOL333 MV @ 15 ° C (kg / m3) NF EN 988,2 987.0 986 IS012185 TAN (mg ATSM D664 53.5 <2.5 16.3 KOH / g) Ash (% NF EN ISO 6245 0.291 0.021 0.121 mass) ISO point 3016 +9 +21 +15 flow (° C) Viscosity @ 100 ° C (mm2 / s) NF EN ISO 3104 38.05 40.7 38.5 Viscosity @ 50 ° C (mm2 / s) NF EN ISO 3104 484.5 545.0 534.6 PCS (MJ / kg) ASTM D240 39.72 42.90 41.76 PSI (MJ / kg) ASTM D240 37.39 40.66 39.46 The combustibility study was conducted using a heavy fuel oil / tall oil HLC mixture. 70/30.

Combustibilité Installation de combustion Les essais ont été réalisés sur la chaudière à tubes de fumées TOTALTUB de 1MW équipée d'un brûleur Cuenod à pulvérisation mécanique deux allures (pression d'atomisation 26 bars), sans préchauffage d'air de combustion. La contrainte sur cette installation est la viscosité au nez du brûleur qui doit être de l'ordre de 17cSt, soit environ 130°C pour un fioul lourd. La cuve de mélange, d'une capacité de 500L, permet d'homogénéiser le combustible, que ce soit lors de son additivation ou de la préparation de mélanges, par recirculation du produit sur la cuve. Cette cuve est maintenue à 55°C afin de garantir au mélange une viscosité suffisante, permettant une homogénéisation correcte. La figure 5 présente le schéma du circuit d'homogénéisation du mélange. Liste des références visibles sur la figure 5 : A, B, C, D, E : vannes manuelles 1 : cuve (500L) 2 : flexible de retour vers la cuve 1 par le dessus 3 : Réchauffeur de cuve 4 : manomètre (P = 2 bars) 5 : Pompe de gavage 6 : filtre (filtre lmm) La figure 6 présente le schéma du circuit de stockage jusqu'aux brûleurs, incluant le circuit d'homogénéisation de la figure 5. Liste des références visibles sur la figure 6 : 7 : filtre (filtre 250 microns) 8 : pompe HP 9 : manomètre (P = 26 bars) 10 : réchauffeur HP 11 : filtre HP (filtre 160 microns) Matériel de mesure Le matériel de mesure utilisé pour caractériser les fumées est décrit dans le tableau ci-dessous : Tableau VIII : Matériel et principe de mesure des émissions Paramètres et Principe de prélèvement Principe de mesure Analyseur Normes de composés à mesurer référence 02 Séchage des gaz prélevés Paramagnétisme Horiba PG 250 NF EN 14789 CO Spectrométrie d'absorption I.R. NF EN 15058 SO2 Spectrométrie d'absorption I.R. NF EN 14791 NOx Chimiluminescence NF EN 14792 CO2 Spectrométrie d'absorption I.R. Poussières Gaz Prélèvement et MPM80 NF X humides pesées 44052 Réalisation des essais Lors de chaque série d'essais, les mesures d'émissions ont été réalisées aux 3 excès d'air suivants : 6%, 4.5% et 3%. Les essais suivants ont été réalisés : Mesures de référence sur un fioul lourd TBTS Mesures sur le mélange Fioul / Tall oil HLC 70/30 (% volume) Mesures sur le mélange Fioul / Tall oil HLC 70/30 additivé (additif de combustion) Mesures de référence sur le fioul lourd TBTS L'additif de combustion est l'Octapower CA2200 fourni par Innospec. C'est un additif trimétallique, Fe/Ca/Ce, dont le taux d'additivation recommandé est de 1/4000. Combustibility Combustion plant The tests were carried out on the 1MW TOTALTUB flue gas boiler equipped with a two-stage mechanical spray Cuenod burner (spray pressure 26 bar), without preheating combustion air. The stress on this installation is the viscosity at the nose of the burner which must be of the order of 17cSt, or about 130 ° C for a heavy fuel oil. The mixing tank, with a capacity of 500L, makes it possible to homogenize the fuel, whether during its additivation or the preparation of mixtures, by recirculation of the product on the tank. This tank is maintained at 55 ° C to ensure the mixture a sufficient viscosity, allowing proper homogenization. Figure 5 shows the diagram of the homogenization circuit of the mixture. List of references visible in Figure 5: A, B, C, D, E: manual valves 1: tank (500L) 2: hose back to tank 1 from above 3: tank heater 4: manometer (P = 2 bar) 5: Booster pump 6: filter (lmm filter) FIG. 6 shows the diagram of the storage circuit up to the burners, including the homogenization circuit of FIG. 5. List of references visible in FIG. 6: 7: filter (250 micron filter) 8: HP 9 pump: pressure gauge (P = 26 bar) 10: HP 11 heater: HP filter (160 micron filter) Measuring equipment The measuring equipment used to characterize the fumes is described in table below: Table VIII: Emission measurement equipment and principle Parameters and sampling principle Measuring principle Analyzer Compound standards to be measured reference 02 Drying of withdrawn gases Paramagnetism Horiba PG 250 NF EN 14789 CO Absorption spectrometry IR NF EN 15058 SO2 Spectrometry absorption coefficient IR NF EN 14791 NOx Chemiluminescence NF EN 14792 CO2 Absorption spectrometry IR Dust gases Gas sampling and MPM80 NF X wet weighed 44052 Conduct of the tests At each series of tests, the emission measurements were carried out on the 3 excesses following air: 6%, 4.5% and 3%. The following tests were carried out: Reference measurements on a heavy fuel oil STELV Measurement on the mixture Oil / Tall oil HLC 70/30 (% volume) Mixture measurements Oil / Tall oil HLC 70/30 additive (combustion additive) Measures Sulfur Heavy Fuel Oil Reference The combustion additive is the Octapower CA2200 supplied by Innospec. It is a trimetallic additive, Fe / Ca / Ce, whose recommended additive rate is 1/4000.

Observations lors des tests Pendant toute la durée des essais, la température de la cuve de mélange a été maintenue à 52/53°C. Les essais avec le fioul de référence ont été réalisés dans les conditions normales, soit une température de préchauffage du fioul de 140°C et une pression d'injection de 27,5bars. Test Observations Throughout the test, the temperature of the mixing tank was maintained at 52/53 ° C. The tests with the reference fuel were carried out under normal conditions, ie a fuel preheating temperature of 140 ° C and an injection pressure of 27.5 bar.

Lors des essais avec le mélange fioul / tall oil HLC (non additivé), la température de préchauffage était de 120°C et la pression d'injection de 28bars. A 135°C, on a observé un blocage du filtre HP puis uniquement un point dur sur le filtre en passant à 130°C. Puis la combustion devient instable quand la température diminue pour devenir pulsatoire vers 96°C. Enfin, pour les essais avec le mélange fioul / tall oil HLC additivé la température de préchauffage était de 130°C et la pression d'injection de 26bars. Un problème d'instabilité de la flamme a été observé lors des essais à 4,5% d'02 avec tendance au décrochement. La combustion du tall oil HLC conduit à la formation de dépôts carbonés en quantité relativement importante. Il semblerait que ces essais aient conduits à un encrassement des tubes mis en évidence par l'élévation de la température des fumées (figure 7) d'une dizaine de degrés entre les deux points de référence (essais au fioul lourd avant et après les essais de mélanges). Les mélanges comprenant un additif de combustion ont permis d'obtenir une diminution significative des dépôts carbonés, qui s'observent principalement sur les filtres connectés sur les cheminées d'évacuation des gaz de combustion. L'étude d'évaluation de la stabilité du tall oil HLC en mélange a démontré la stabilité du mélange. Par contre l'indice d'acide très élevé du tall oil HLC peut entraîner des problèmes de corrosion acide. Une attention particulière doit être prêtée au stockage et aux tuyauteries. In tests with the oil / tall oil HLC mixture (not additive), the preheating temperature was 120 ° C. and the injection pressure was 28 bars. At 135 ° C, there was a blockage of the HP filter and then only a hard point on the filter passing at 130 ° C. Then the combustion becomes unstable when the temperature decreases to become pulsatory towards 96 ° C. Finally, for the tests with the additive oil / tall oil HLC mixture, the preheating temperature was 130 ° C. and the injection pressure 26 bars. A problem of instability of the flame was observed during tests at 4.5% of 02 with tendency to recess. The combustion of tall oil HLC leads to the formation of relatively large amounts of carbonaceous deposits. It seems that these tests led to a fouling of the tubes evidenced by the rise in the flue gas temperature (Figure 7) of about ten degrees between the two reference points (heavy fuel oil tests before and after the tests mixtures). The mixtures comprising a combustion additive have made it possible to obtain a significant decrease in the carbon deposits, which are observed mainly on the filters connected to the exhaust stacks of the combustion gases. The stability evaluation study of tall oil HLC as a mixture demonstrated the stability of the mixture. On the other hand, the very high acid number of tall oil HLC can lead to acid corrosion problems. Special attention should be paid to storage and piping.

D'autre part la température de mise en oeuvre doit être maîtrisée afin d'éviter certains dysfonctionnements observés, à savoir le blocage des filtres, des phénomènes de combustion pulsatoire... Les émissions de polluants sont conformes à nos attentes ; on note une forte augmentation des émissions de poussières en raison de la teneur en cendres du tall oil HLC très supérieure à celle d'un fioul lourd. L'utilisation de tall oil HLC comme combustible nécessite l'installation d'un système de post-traitement des fumées adéquat (filtres à manches ou électro-filtres) afin de limiter les rejets atmosphériques. Les émissions de SOx et de NOx sont liées à la teneur en soufre et azote du combustible. On note également, lors de la combustion du mélange fioul/tall oil, la présence en quantité notable de sulfates sur les filtres. On the other hand the temperature of implementation must be controlled in order to avoid certain malfunctions observed, namely the blocking of filters, pulsating combustion phenomena ... The emissions of pollutants are in line with our expectations; there is a sharp increase in dust emissions due to the ash content of tall oil HLC much higher than that of a heavy fuel oil. The use of tall oil HLC as a fuel requires the installation of an appropriate post-treatment system for fumes (bag filters or electro-filters) in order to limit atmospheric emissions. SOx and NOx emissions are related to the sulfur and nitrogen content of the fuel. It is also noted, during the combustion of the oil / tall oil mixture, the presence in a significant amount of sulfates on the filters.

Claims

REVENDICATIONS1. Fuel composition comprising a heavy fuel oil and a liquid fuel derived from the biomass.

2. Composition according to claim 1, wherein the biomass fuel comprises proportionately less sulfur than the heavy fuel oil.

3. Composition according to one of claims 1 to 2, wherein the liquid fuel from the biomass is tall oil or one of its by-products or precursors.

4. Composition according to claim 3, wherein the tall oil is present in a proportion ranging from 1 to 80% by weight, preferably from 5 to 50% by weight, more preferably from 10 to 30% by weight.

5. Composition according to one of claims 1 to 4, further comprising a combustion promoter.

6. Use of tall oil for the preparation of a fuel composition containing a heavy fuel oil with improved pour point and / or reduced sulfur content.

7. Use of a tall oil as an additive for the preparation of a fuel composition containing a heavy fuel oil, having a storage temperature lower than the storage temperature in the absence of additive.

8. Use of a fuel composition according to one of claims 1 to 7, for feeding a furnace or a boiler.