FR2966055B1 - Procede et dispositif de traitement de polluants chlores par photocatalyse - Google Patents

Abstract

Ce procédé de conversion de polluants chlorés, contenus dans un effluent à traiter, en composés chlorés oxydants, comprend : a) une étape de strippage des substances chlorées volatiles contenues dans l'effluent liquide, et b) une étape de photocatalyse desdits polluants chlorés. Ce procédé peut être utilisé en particulier pour décomposer le trichlorure d'azote et le chloroforme.

Description

Procédé et dispositif de traitement de polluants chlorés par photocatalyse

La présente invention concerne un procédé de conversion de polluants chlorés, contenus dans un effluent à traiter, en composés chlorés oxydants.

Elle se rapporte en particulier à la conversion de polluants chlorés, présents dans les établissements aquatiques et dans l’industrie agro-alimentaire.

La présente invention concerne également un dispositif mettant en œuvre un tel procédé de conversion.

Le chlore est largement utilisé en raison de son faible coût, de ses bonnes propriétés bactéricides et de sa simplicité de mise en œuvre. Il peut être employé sous diverses formes, par exemple gazeuse ou liquide (eau de Javel, ...) et est, à ce jour, l’agent désinfectant le plus communément employé dans les établissements aquatiques, tels que les piscines.

Le chlore est un produit particulièrement réactif, notamment au contact des substances azotées et/ou carbonées. Le chlore en solution, qui se trouve majoritairement sous forme d’ion hypochlorite ou d’acide hypochloreux, participe à des réactions chimiques avec des matières azotées générées par l’activité humaine telles que la sueur, la salive ou l’urine, ou avec des déchets végétaux ou animaux. Ces réactions conduisent, entre autres, à la formation de sous-produits, tels que les trihalométhanes (THM), les acides halogéno-acétiques, les halogéno-cétones et les chloramines dont la forme la plus halogénée, le trichlorure d’azote ou trichloramine, de formule NCI3, est très volatil et irritant pour les voies respiratoires et pour les yeux.

Le trichlorure d’azote génère de fortes nuisances oculaires et respiratoires, notamment auprès du personnel de surveillance posté à proximité des bassins d’établissements aquatiques. Le trichlorure d’azote a fait l’objet d’études toxicologiques et épidémiologiques. Ces travaux ont abouti à la proposition d’une valeur moyenne d’exposition égale à 0,5 mg.m-3 dans l’air, valeur en dessous de laquelle les personnes exposées ne ressentent pas une gêne contraignante.

De même, l’intoxication par ingestion ou par inhalation du trichlorométhane ou chloroforme, de formule CHCI3, peut provoquer des irritations de la peau, des yeux, voire, à forte dose, un coma. Le chloroforme a été classé en tant que cancérigène probable par le Centre International de Recherche sur le Cancer (CIRC).

Par ailleurs, une valeur limite d’exposition professionnelle contraignante dans l’air des locaux de travail a été établie en France pour le chloroforme. Le Code du Travail, en vertu de l’article R. 4412-149, a déterminé cette valeur à 10 mg.m-3 pour une période de référence de huit heures.

Il existe donc un besoin de proposer des solutions de prévention destinées à réduire les expositions à ces composés. L’une des solutions technologiques permettant une atténuation des expositions au trichlorure d’azote repose sur le principe de l’extraction gaz/liquide, appelée communément strippage. Cette technique consiste à mettre en contact l’effluent liquide à traiter avec de l’air et conduit à une atténuation significative, industriellement validée de l’exposition au trichlorure d’azote. Elle permet également le strippage de copolluants volatils tels que le chloroforme.

Cependant, cette solution ne se révèle pas satisfaisante d’un point de vue environnemental puisque les polluants extraits sont rejetés dans l’environnement, sans avoir subi de traitement chimique ou physico-chimique préalable.

Il existe déjà, dans l’état de la technique des solutions permettant de traiter ce type de polluants.

On connaît ainsi du document EP 0 614 682 un procédé pour éliminer des polluants, notamment des composés organiques chlorés, mettant en œuvre du dioxyde de titane ou un mélange de dioxyde de titane et du charbon actif.

La demande de brevet FR 2 794 033 divulgue un procédé de purification d'effluents gazeux par réaction photocatalytique selon lequel, sous un rayonnement ultraviolet, on met en contact l'effluent gazeux selon un mouvement de léchage avec un ou plusieurs supports, puis on le fait traverser un second support, les supports étant revêtus d'au moins un agent photocatalyseur.

Par ailleurs, le brevet US 5 832 361 propose un dispositif permettant de décomposer le trichlorure d’azote gazeux par photolyse.

Les techniques connues ne permettent toutefois pas de réduire suffisamment la concentration des polluants dans l’effluent à traiter ou ne respectent pas l’environnement.

Le but de l’invention est donc de proposer un traitement d’effluents gazeux permettant de réduire davantage la concentration des polluants dans l’effluent liquide.

Elle a donc pour objet un procédé de conversion de polluants chlorés, contenus dans un effluent liquide à traiter, en composés chlorés oxydants, comprenant : a) une étape de strippage de substances chlorées volatiles contenues dans l’effluent liquide, et b) une étape de photocatalyse desdits polluants chlorés.

Cette association s’est avérée particulièrement appropriée pour la conversion de polluants chlorés en composés chlorés oxydants. Elle permet notamment la formation d’acide hypochloreux, dont les propriétés bactéricides sont reconnues, et autorisant un recyclage partiel du chlore.

Par « composés chlorés oxydants », on entend au sens de l’invention des composés contenant du chlore à un degré d’oxydation de 0 ou +1.

Un tel procédé permet d’une part, de décomposer le trichlorure d’azote et le chloroforme et d’autre part, de former des composés, non toxiques pour l’Homme et son environnement, et ayant même des propriétés bactéricides. Ces composés, aux propriétés bactéricides reconnues, peuvent alors être introduits, de manière bénéfique, dans le circuit de traitement de l’effluent, notamment les eaux des bassins.

De préférence, les polluants chlorés sont le trichlorure d’azote et/ou le chloroforme.

De manière avantageuse, le procédé selon l’invention comprend en outre une étape de photolyse avant l’étape de photocatalyse.

En effet, le processus photocatalytique permet d’accroître la décomposition du trichlorure d’azote par rapport à la photolyse seule.

De préférence, les composés chlorés oxydants sont choisis parmi le chlore gazeux (CI2), l’acide hypochloreux (HC10) et leurs mélanges.

Par ailleurs, la dégradation photocatalytique du chloroforme conduit majoritairement à la formation de chlorures, sans que la concentration de tétrachlorométhane (CCI4) ne dépasse 1 % de la valeur moyenne d'exposition.

Dans un mode de mise en oeuvre particulier, l’étape de photocatalyse selon l’invention emploie, en tant que catalyseur, du dioxyde de titane. De préférence, on utilise du dioxyde de titane sous sa forme cristalline anatase. L’étape de photocatalyse s’effectue par un rayonnement UV de longueur d’onde inférieure à 388 nm, notamment compris entre 200 et 388 nm, et de préférence compris entre 250 et 388 nm.

Le procédé de conversion peut encore comporter au moins une étape de lavage du catalyseur à l’eau ultra-pure pour laboratoire ou à l’eau faiblement minéralisée, postérieure à l’étape de photocatalyse. Elle permet la régénération du catalyseur. L’invention a également pour objet, selon un second aspect, un dispositif de traitement pour la mise en œuvre du procédé tel que défini ci-dessus.

Cette installation comporte un réacteur destiné à être alimenté en effluent à traiter et des moyens de traitement de l’effluent par photocatalyse.

Selon une autre caractéristique de cette installation, le réacteur est, en outre, doté d’un catalyseur placé sur un support.

Il peut encore être doté de moyens de photolyse. L’installation peut, en outre, comporter des moyens de lavage du catalyseur. D'autres buts, caractéristiques, et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture de la description suivante, faite en référence aux dessins annexés, sur lesquels : - la figure 1 illustre de manière schématique un dispositif de traitement de polluants chlorés selon l’invention, à l’échelle de laboratoire ; - la figure 2 est une vue schématique de face d’une première configuration d’un dispositif selon l’invention ; - la figure 3 est une vue de côté du dispositif de la figure 2 ; - la figure 4 est une vue de côté du dispositif selon un autre exemple de réalisation ; et - la figure 5 illustre de manière schématique le traitement de l’effluent selon l’invention.

La figure 1 illustre un dispositif de traitement de polluants chlorés selon l’invention. Un tel dispositif peut être employé pour le traitement du trichlorure d’azote NCI3 et du chloroforme CHCI3 présents dans des bassins aquatiques et, plus particulièrement à convertir ces polluants en composés chlorés oxydants non toxiques, en l’espèce du chlore gazeux (CI2) et/ou de l’acide hypochloreux (HC10), qui peuvent être par la suite utilisés pour leurs propriétés bactéricides.

Plus particulièrement, un dispositif de ce type est destiné à être installé au niveau de bacs tampon d’une installation aquatique, pour traiter l’air sortant du bac tampon, chargé notamment en trichlorure d’azote et chloroforme.

Mais on notera que le dispositif représenté sur la figure 1 est destiné à être mis en œuvre à l’échelle d’un laboratoire et est donc ici adapté pour le traitement de quelques litres par minute d’effluent liquide. En situation réelle, le débit est alors de plusieurs centaines de m3/h. Toutefois, un dispositif industriel est fondé sur des principes structurels et fonctionnels identiques à ceux du dispositif de la figure 1.

Dans l’exemple de réalisation représenté, ce dispositif comporte essentiellement un réacteur 1, comprenant un cylindre 2 en matériau transparent aux radiations lumineuses, par exemple en pyrex®, et un ensemble de sources lumineuses de type tubes fluorescents 3, ici au nombre de six, régulièrement disposés autour du réacteur. Ils sont par exemple placés sur un support 4 coaxial au réacteur.

Il comporte en outre un catalyseur 5 placé sur un support 6.

On peut utiliser, en tant que catalyseur 5, du dioxyde de titane, de préférence sous sa forme cristalline anatase, qui est illuminé par une ou plusieurs sources lumineuses 3 dont tout ou partie délivre un rayonnement inférieur à une longueur d’onde de 388 nm.

On pourra utiliser le dioxyde de titane pur ou associé à une substance minérale permettant une absorption plus conséquente dans le domaine UV/visible. De tels composés sont bien connus en eux-mêmes.

Ce réacteur 1, lorsqu’il est alimenté en effluent à traiter, met en œuvre d’une part, une photocatalyse par action du catalyseur 5 et sous l’action des tubes 3, et d’autre part, une photolyse sous l’action des tubes 3.

Bien entendu, lorsqu’un réacteur de ce type est installé au sein d’une installation aquatique, il est alors doté de tous les moyens de raccordement (non représentés) permettant son installation au sein du bassin et le traitement en continu de l’air à traiter en entretenant un flux continu d’air à traiter au sein du réacteur.

Dans l’application visée par le mode de réalisation de la figure 1, la photocatalyse du trichlorure d’azote et du chloroforme est réalisée dans le réacteur 1, selon les conditions opératoires suivantes :

Le débit entrant de l’effluent à traiter est ici égal à 1,35.10 4 m^s’1.

En ce qui concerne la concentration des polluants chlorés en entrée du réacteur 1, pour le traitement du NCI3, cette concentration est de 10’4 à 5.10’3 mol.m’3, de préférence de l’ordre de 2.10’4 mol.m’3' Pour CHCI3, la concentration est de 10’4 à 5.10’3 mol.m’3, de préférence de l’ordre de 10’3 mol.m’3. Le temps de séjour moyen est égal à 34 s.

La température dans le réacteur est de 1 à 100° C, de préférence égale à 50° C.

Enfin, l’humidité relative est de 10 à 90 %, de préférence égale à 70 %.

Afin de contrôler l’efficacité de conversion, la paroi du réacteur 1 de type piston est munie de quatre piquages 7, par exemple séparés de 0,15 m les uns des autres, et qui sont destinés au suivi de l’évolution longitudinale des concentrations des différentes espèces. L’effluent à traiter est prélevé en entrée et en sortie du réacteur 1, ainsi qu’au niveau de chaque piquage situé le long du réacteur.

Les tubes fluorescents 3 émettent principalement dans le domaine des UV-A, avec un flux photonique de 1,1.10-5 mol de photons.s-1.

Toute autre source lumineuse peut être employée pour délivrer un rayonnement dont tout ou partie est inférieure à une longueur d’onde de 388 nm.

Bien entendu, les propriétés optiques (réflexion et transmission) de l’ensemble des éléments constitutifs du réacteur 1, en particulier le corps en inox du réacteur, le cylindre en pyrex 2, les supports 6 sont adaptées au spectre d’émission des lampes 3.

La dégradation photocatalytique du trichlorure d’azote et du chloroforme peut être mise en œuvre selon deux configurations différentes : en flux traversant et en flux léchant.

La figure 2 illustre la configuration en flux traversant du réacteur 1. Cette configuration correspond à la mise en place de trois disques de catalyseur 5, de 0,08 m de diamètre. Ces supports 6 sont placés perpendiculairement à l’écoulement et espacés de 0,15 m les uns des autres. La surface et la masse totale de catalyseur 5 sont respectivement 0,15 m2 et 0,27g.

La figure 3 illustre une autre vue de la configuration en flux traversant du réacteur 1 dans laquelle se produit l’étape de photocatalyse.

La figure 4 illustre la configuration en flux léchant du réacteur 1. Cette configuration correspond à la mise en place du support 6 selon deux plans axiaux du réacteur 1 et placés perpendiculairement l’un par rapport à l’autre. La surface et la masse totale de catalyseur 5 est de 0,22 m2 et la masse totale de catalyseur 5 est de 4 g.

Mais on notera que le principe du flux traversant ou léchant est applicable également aux réacteurs de taille industrielle adaptée au traitement d’un flux issu d’un bac tampon d’une piscine.

La figure 5 illustre le traitement de l’effluent selon l’invention. Dans l’exemple de réalisation représenté, le bassin aquatique 8 comprend des polluants chlorés tels que, par exemple, le trichlorure d’azote et le chloroforme. Cet effluent à traiter circule ensuite par le premier conduit 9 pour être acheminé jusqu’au bac tampon 10, où s’effectue l’étape de strippage des substances chlorées volatiles contenues dans cet effluent liquide. Le deuxième conduit 11 permet alors le passage, du bac tampon 10 au dispositif de traitement 12, de ces composés volatils, et notamment du trichlorure d’azote et du chloroforme gazeux. Le dispositif de traitement 12 permet le traitement desdits composés volatils en composés chlorés oxydants, par les étapes de photolyse et/ou photocatalyse. Lesdits composés chlorés oxydants sont ensuite réintroduits dans le bac tampon 10, par le troisième conduit 13. Le bac tampon 10 permet alors l’absorption desdits composés chlorés oxydants. Cette eau enrichie en composés chlorés oxydants, et notamment en acide hypochloreux dont les propriétés bactéricides sont reconnues, est ensuite réintroduite dans le bassin aquatique 8, par le quatrième conduit 14.

Bien entendu, le réacteur 1 peut être, en outre, équipé de nombreux organes supplémentaires qui n’ont pas été représentés sur la figure pour des raisons de simplification.

Le flux de trichlorure d’azote échantillonné est collecté sur un support composé successivement : - d’un tube de gel de silice imprégné d’acide sulfamique, capable de retenir les composés chlorés tels que l’acide hypochloreux, les mono- et dichloramines, et - d’une cassette contenant deux filtres en fibres de quartz imprégnés d’une solution de trioxyde de diarsenic et de carbonate de sodium sur lesquels le trichlorure d’azote est collecté. L’analyse des tubes s’effectue par potentiométrie et celle des filtres imprégnés soit par chromatographie ionique avec ou sans colonne de suppression, soit par électrophorèse capillaire. L’analyse de la concentration du chloroforme est, quant à elle, effectuée de manière séquencée par chromatographie en phase gazeuse et par spectrométrie de masse.

Ces processus, photolytique et photocatalytique, permettent d’accéder aux rendements quantiques globaux, qui sont définis comme le rapport de la vitesse de dégradation globale d’un composé sur l’intensité lumineuse absorbée par le polluant dans le cas de la photolyse et par le catalyseur 5 dans le cas de la photocatalyse.

Ces rendements quantiques globaux sont ainsi déterminés pour la photolyse et pour la photocatalyse, respectivement, de la manière suivante :

(A) dans laquelle φι correspond au rendement quantique global de photolyse, r correspond à la vitesse de dégradation globale du composé (mol.m^.s1), V correspond au volume du réacteur (m3) et Ia correspond à l’intensité lumineuse absorbée par le polluant (mol de photons.s’1),

(B) dans laquelle <p2 correspond au rendement quantique global de photocatalyse, r correspond à la vitesse de dégradation globale du composé (mol.g’1 .s’1), m correspond à la masse de catalyseur (g) et Ia

correspond à l’intensité lumineuse absorbée par le catalyseur 5 (mol de photons.s’1).

On notera que pour NCI3 et pour CHCI3, les valeurs de rendement <pi et φ2 sont de l’ordre de : <Pi est d’environ 10, en ce qui concerne NCI3 ; φ2 est d’environ 0,1-0,2, en ce qui concerne NCI3 et φ2 est d’environ 0,02-0,05, en ce qui concerne CHCI3.

Le calcul des rendements quantiques globaux se détermine, notamment, par la mesure de l’intensité lumineuse absorbée. Cette estimation, en chaque point de l’espace du réacteur 1, a été réalisée par simulation selon la méthode de Monte-Carlo.

La simulation par la méthode de Monte-Carlo est une technique probabiliste qui consiste à calculer une valeur numérique en utilisant des procédés aléatoires.

Cette simulation consiste à réaliser un grand nombre de tirs de photons depuis les sources lumineuses 3 et à suivre leur trajectoire dans l’espace du réacteur 1. L’algorithme de la simulation a été conçu en tenant compte de la géométrie et des propriétés optiques des différents éléments du réacteur 1, ainsi que de la loi et du spectre d’émission des six sources lumineuses 3 émettant un rayonnement UV.

La programmation de l’algorithme a été réalisée avec le logiciel Matlab®, commercialisé par la société Mathworks Inc.

Selon un mode réalisation, lors de la décomposition du trichlorure d’azote, une étape de photolyse est couplée à l’étape de photocatalyse du trichlorure d’azote. L’action combinée de ces deux étapes permet de convertir plus efficacement le trichlorure d’azote.

Selon ce mode réalisation, il s’agit de convertir le trichlorure d’azote, contenu dans un effluent à traiter, en composés chlorés oxydants, selon les étapes successives suivantes : - une étape de strippage dudit effluent contenant le trichlorure d’azote, - une étape de photolyse du trichlorure d’azote, puis - une étape de photocatalyse du trichlorure d’azote.

Ces étapes, ni leur succession dans le temps, n’étant pas limitatives de l’invention, d’autres étapes peuvent être mises en œuvre avant, pendant et après ces étapes.

Selon un autre mode de réalisation préféré, l’étape de photocatalyse est suivie d’une étape de lavage du catalyseur 5 à l’eau ultra-pure pour laboratoire ou à l’eau faiblement minéralisée, destinée à éliminer les ions minéraux chlorures déposés à la surface du photocatalyseur. Cette étape de lavage est de préférence mise en œuvre pour la conversion photocatalytique du chloroforme.

Par « eau ultra-pure », on entend une eau se caractérisant par une conductivité d’environ 0,054 mS.cm1 à 25 °C.

Ce lavage à l’eau ultra-pure permet de régénérer les propriétés photo-oxydantes du catalyseur 5, le dioxyde de titane, de préférence sous sa forme cristalline anatase, par dilution des composés minéraux susceptibles d’être issus du contact entre le polluant traité et le catalyseur, empêchant la dégradation photocatalytique.

Ce catalyseur peut alors être réutilisé dans une nouvelle étape de photocatalyse.

Selon un mode de mise en oeuvre, le procédé selon l’invention comprend une ou plusieurs étapes de régénération du catalyseur 5.

Selon un autre mode de mise en oeuvre, le procédé selon l’invention comprend une étape consistant à réintroduire les composés chlorés oxydants, résultant du traitement des polluants chlorés, en particulier le trichlorure d’azote et le chloroforme, par les étapes de photolyse et/ou photocatalyse, dans l’effluent à traiter, et plus particulièrement dans un bac tampon relié à un bassin aquatique.

Dans l’exemple de réalisation qui vient d’être décrit, l’invention concerne la conversion du trichlorure d’azote et du chloroforme, présents dans les établissements aquatiques, tels que les piscines. Mais l’invention s’applique également à la conversion du trichlorure d’azote et du chloroforme, présents dans les établissements de conditionnement de l’industrie agro-alimentaire, tels que les établissements de conditionnement de fruits frais et légumes frais.

Les exemples qui suivent sont destinés à illustrer l’invention sans pour autant en limiter la portée. EXEMPLES :

Exemple 1 : L’évolution de la concentration en trichlorure d’azote le long du réacteur, lors des étapes de photolyse et de photolyse couplée à de la photocatalyse en configuration flux traversant, est déterminée dans le tableau 1 ci-dessous :

Tableau 1

Les concentrations correspondant aux distances 0 m et 0,5 8 m sont les concentrations en entrée et sortie de réacteur.

Celles correspondant aux distances 0,065 m, 0,215 m, 0,365 m et 0,515 m sont les concentrations à chaque piquage.

Quant à celles correspondant aux distances 0,14 m, 0,29 m et 0,44 m, ce sont les concentrations en amont et en aval des trois disques de catalyseur. L’étape de photocatalyse ne se produisant qu’au niveau du catalyseur, le processus est considéré comme étant uniquement photolytique entre chaque disque de catalyseur.

Il apparaît des différences de concentrations entre l’amont et l’aval des disques de catalyseur, ce qui correspond au processus photocatalytique seul.

Les rendements de dégradation pour le premier et le deuxième disque de catalyseur sont, respectivement, de 65 % et 74 %.

Enfin, en sortie de réacteur les rendements sont respectivement de 99 % pour l’étape de photolyse couplée à l’étape de photocatalyse et de 76 % pour la photocatalyse seule.

Exemple 2 : L’évolution de la concentration en trichlorure d’azote le long du réacteur, lors des étapes de photolyse et de photolyse couplée à l’étape de photocatalyse en configuration flux léchant, est déterminée dans le tableau 2 ci-dessous :

Tableau 2

Les concentrations correspondant aux distances 0 m et 0,565 m sont les concentrations en entrée et sortie de réacteur.

Celles correspondant aux distances 0,065 m, 0,215 m, 0,365 m et 0,515 m sont les concentrations à chaque piquage.

Dans cette configuration en flux léchant, l’étape de photolyse couplée à l’étape de photocatalyse permet d’atteindre un rendement de dégradation poche de 95 %, contre 75 % dans le cas de la photolyse seule.

Claims (3)

1. REVENDICATIONS

   1. Procédé de conversion du trichlorure d’azote et/ou du chloroforme, contenus dans un effluent liquide à traiter, en composés chlorés oxydants, caractérisé en ce qu’il comprend : a) une étape de strippage du trichlorure d’azote et/ou du chloroforme volatiles, contenues dans l’effluent liquide, et b) une étape de photocatalyse du trichlorure d’azote et/ou du chloroforme.
2. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les composés chlorés oxydants sont choisis parmi le chlore gazeux, l’acide hypochloreux, et leurs mélanges. 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend en outre une étape de photolyse avant l’étape de photocatalyse. 4. Procédé selon l’une quelconque d'es revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de photocatalyse emploie, en tant que catalyseur (5), du dioxyde de titane, de préférence sous sa forme cristalline anatase. 5. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’étape de photocatalyse s’effectue par un rayonnement UV de longueur d’onde inférieure à 388 nm, notamment compris entre 200 et 388 nm, et de préférence compris entre 250 et 388 nm, 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend au moins une étape de lavage du catalyseur à l’eau ultra-pure ou à l’eau faiblement minéralisée, postérieure à l’étape de photocatalyse. 7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que l’étape de lavage du catalyseur à l’eau ultra-pure ou à l’eau faiblement minéralisée est mise en œuvre pour la conversion photocatalytique du chloroforme. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le catalyseur est réutilisé dans une nouvelle étape de photocatalyse. ST Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend une ou plusieurs étapes de régénération du catalyseur (5).
3. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’il comprend une étape consistant à réintroduire les composés chlorés oxydants, résultant du traitement des polluants chlorés par les étapes de photolyse et/ou de photocatalyse, dans l’effluent à traiter. 11. Application du procédé selon l’une des revendications 1 à 10 pour la conversion du trichlorure d’azote et du chloroforme, présents dans les établissements aquatiques, tels que les piscines. 12. Application du procédé selon l’une des revendications 1 à 10 pour la conversion du trichlorure d’azote et du chloroforme, présents dans les établissements de conditionnement de l’industrie agro-alimentaire, tels que les établissements de conditionnement de fruits frais et légumes frais. 13. Dispositif de traitement pour la mise en œuvre du procédé selon l’une des revendications 1 à 12, caractérisé en ce qu’il comporte un réacteur (1) destiné à être alimenté en effluent à traiter et des moyens de traitement de l’effluent par photocatalyse, ledit réacteur (1) est en outre doté d’un catalyseur (5) placé sur un support (6), et en ce qu’il comporte des moyens de lavage du catalyseur (5). 14. Dispositif selon la revendication 13, caractérisé en ce que le réacteur (1) est doté de moyens de photolyse.