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FR2745286A1 - Synthese de composes organiques iodo-fluores - Google Patents

Synthese de composes organiques iodo-fluores Download PDF

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FR2745286A1
FR2745286A1 FR9602349A FR9602349A FR2745286A1 FR 2745286 A1 FR2745286 A1 FR 2745286A1 FR 9602349 A FR9602349 A FR 9602349A FR 9602349 A FR9602349 A FR 9602349A FR 2745286 A1 FR2745286 A1 FR 2745286A1
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FR
France
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iodide
iodo
compound
trifluoroethane
dimethyl
Prior art date
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Pending
Application number
FR9602349A
Other languages
English (en)
Inventor
Gilles Drivon
Jean Philippe Gillet
Jean Pierre Schirmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
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Publication date
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Priority to PCT/FR1997/000153 priority patent/WO1997030959A1/fr
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/208Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX

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Abstract

Pour préparer un composé organique iodo-fluoré tel que CF3 CH2 , on fait réagir le composé chlorofluoré correspondant avec un iodure alcalin au sein d'un solvant aprotique polaire ayant un point d'ébullition supérieur au composé iodo-fluoré désiré.

Description

DESCRIPTION
L'invention concerne le domaine des hydrocarbures halogénés et a plus particulièrement pour objet la synthèse de composés organiques iodo-fluorés à partir des composés chlorofluorés correspondants.
En raison de la réactivité de leur atome d'iode, les composés iodo-fluorés sont d'importants intermédiaires de synthèse pour la fabrication de produits pharmaceutiques, de produits phytosanitaires, d'agents extincteurs et de produits pour le traitement oléophobe et hydrophobe de divers substrats tels que textiles, cuirs, papiers, matériaux de construction.
Ainsi, par exemple, le 2-iodo-1,1,1-trifluoroéthane (CF3CH21) est souvent utilisé pour introduire le radical 1,1,1-trifluoroéthyle dans des molécules pharmaceutiquement actives. On connaît plusieurs modes de synthèse de ce composé iodofluoré, mais les méthodes décrites à ce jour sont difficiles à mettre en oeuvre industriellement ou font appel à des matières premières onéreuses.
Les composés organiques chlorofluorés tels que le 2-chloro-1,1,1-trifluoroéthane sont des produits peu coûteux et disponibles industriellement. II a maintenant été trouvé que, dans certaines conditions, leur réaction avec un iodure alcalin permet d'accéder aux composés organiques iodo-fluorés, de manière particulièrement simple et avec une sélectivité et un rendement excellents.
L'invention a donc pour objet un procédé de préparation d'un composé organique iodo-fluoré de formule générale : RF-CH21 dans laquelle RF désigne un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir le composé chlorofluoré correspondant avec un iodure alcalin au sein d'un solvant aprotique polaire ayant un point d'ébullition supérieur à celui du composé iodo-fluoré désiré.
On choisit le solvant aprotique polaire par exemple dans le groupe constitué par le sulfolane (tétraméthylène sulfone), le N,N-diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le N,N-diméthylacétamide, la N-méthylpyrrolidone, la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone, la 1,3-diméthyl-3,4,5,6-tétrahydro-2-pyrimidinone et leurs mélanges. De préférence, on utilise le sulfolane ou la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone.
La quantité de solvant à mettre en oeuvre dépend du mode de réalisation choisi (discontinu, semi-continu ou continu) et de la solubilité intrinsèque du iodure alcalin utilisé. On peut généralement employer de 1 à 75 parties en poids d'iodure alcalin pour 100 parties en poids de solvant, mais on utilise de préférence de 5 à 50 parties d'iodure alcalin pour 100 parties de solvant.
On peut employer l'iodure de n'importe quel métal alcalin (Li, Na, K, Rb, Cs), mais on préfère utiliser l'iodure de sodium ou l'iodure de potassium. Le rapport molaire du composé chlorofluoré RF-CH2CI en iodure alcalin peut varier dans de larges limites. II est généralement compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 5.
Comme exemples de composés chlorofluorés RF-CH2CI de départ, on peut mentionner plus particulièrement le 2-chloro-l,l,l-trifluoroéthane, le 3-chloro1,1,1 ,2,2-pentafluoropropane, le 3-chloro-1, 1,1 ,2-tétrafluoro-2-trifluorométhyl- propane.
La température réactionnelle peut varier dans de larges limites. Elle est généralement comprise entre la température ambiante et le point d'ébullition du solvant mis en oeuvre, de préférence entre 50 et 250"C. La température est à choisir en fonction de la réactivité du composé chlorofluoré de départ; ainsi, dans le cas du 2 chloro-l,l,l -trifluoroéthane, on opère avantageusement entre 100 et 230"C, de préférence entre 180 et 220"C. On préfère travailler à la pression atmosphérique, mais on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en opérant à pression inférieure ou supérieure.
Bien que le procédé selon l'invention puisse être réalisé en discontinu (batch), il est particulièrement commode d'opérer de façon semi-continue ou continue en éliminant le composé iodo-fluoré du milieu réactionnel au fur et à mesure de sa formation. Le chlorure alcalin sous-produit étant très peu soluble dans le solvant aprotique polaire, précipite dans le milieu réactionnel.
Pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention en mode semi-continu, on charge préalablement le réacteur avec l'iodure alcalin et le solvant aprotique polaire, puis après avoir porté le milieu réactionnel sous agitation et à la température choisie, on y introduit en continu le composé chlorofluoré et on soutire en continu un évent gazeux constitué d'un mélange du composé iodo-fluoré désiré et du composé chlorofluoré non réagi. Ce dernier peut être séparé du composé iodo-fluoré par simple distillation et recyclé au réacteur.
Pour la mise en oeuvre du procédé selon l'invention en mode continu, on opère de la même manière que précédemment pour le procédé semi-continu, mais on soutire en plus en continu la phase liquide que l'on filtre pour éliminer le chlorure alcalin formé; le filtrat est recyclé au réacteur après ajout d'un appoint d'iodure alcalin.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter.
EXEMPLE 1
Dans un réacteur en verre d'une capacité de 500 ml, équipé d'un dispositif d'agitation (type turbine), d'un dispositif de chauffage et d'un système de régulation de la température, on introduit 200 g de 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone (DMI) et 45 g (0,3 mole) d'iodure de sodium. Le milieu réactionnel est porté à 210"C sous agita tion, puis on introduit en continu du 2-chloro-1,1,1-trifluoroéthane sous forme gazeuse à pression atmosphérique, au moyen d'une canne d'introduction en pied de réacteur. Le débit moyen est d'environ 40 g/h.
Le 2-iodo-l,l,l -trifluoroéthane est récupéré au furet à mesure de sa formation par condensation des "évents" gazeux. Après 3 heures de réaction, on obtient une conversion de 89 % de l'iodure de sodium et un rendement en 2-iodo-1,1,1- trifluoroéthane de 86 % par rapport au Nal engagé.
EXEMPLE 2
On a répété l'exemple 1, mais en remplaçant le DMI par la même quantité de sulfolane et en portant à 5 heures la durée d'introduction du 2-chloro-1,1,1,-trifluo- roéthane au débit moyen de 40 g/h.
En fin de réaction, on a obtenu une conversion de 89 % de l'iodure de sodium et un rendement en 2-iodo-l,l,l -trifluoroéthane de 85 % par rapport au Nal engagé.
EXEMPLE 3 (Comparatifl
On a répété l'exemple 1, mais en remplaçant l'iodure de sodium par 35,7 g (0,3 mole) de bromure de potassium.
Après 3 heures de réaction, la conversion du bromure de potassium était de 33 % et le rendement en 2-bromo-l,l ,l-trifluoroéthane de 22 % par rapport au KBr engagé.
EXEMPLE 4
On a répété l'exemple 1, mais en remplaçant l'iodure de sodium par 50 g (0,3 mole) d'iodure de potassium.
Après 3 heures et demie d'introduction du 2-chloro-1,1,1-trifluoroéthane (débit moyen: 41 g/h), on a obtenu une conversion de 95 % de l'iodure de potassium et un rendement de 90 % en 2-iodo-1,1,1-trifluoroéthane par rapport à l'iodure de potassium engagé.

Claims (10)

REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation d'un composé organique iodo-fluoré de formule générale RF-CH21 dans laquelle RF désigne un radical perfluoroalkyle, linéaire ou ramifié, contenant de 1 à 8 atomes de carbone, caractérisé en ce que l'on fait réagir le composé chloro-fluoré correspondant avec un iodure alcalin au sein d'un solvant aprotique ayant un point d'ébullition supérieur à celui du composé iodofluoré désiré.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le solvant aprotique polaire est choisi dans le groupe constitué par le sulfolane, le N,N-diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, le N,N-diméthylacétamide, la N-méthylpyrrolidone, la 1,3 diméthyl-2-imidazolid inone, la 1, ,3-diméthyl-3,4,5,6-tétrahydro-2-pyrimidinone et leurs mélanges.
3. Procédé selon la revendication 1 dans lequel le solvant aprotique polaire est le sulfolane ou la 1,3-diméthyl-2-imidazolidinone.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3 dans lequel on opère à une température allant de la température ambiante jusqu'au point d'ébullition du solvant, de préférence à une température comprise entre 50 et 250"C.
5. Procédé selon l'une des revendications 1 à 4 dans lequel on opère à pression atmosphérique.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5 dans lequel on utilise l'iodure de sodium ou l'iodure de potassium.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6 dans lequel on emploie 1 à 75 parties en poids d'iodure alcalin (de préférence 5 à 50) pour 100 parties en poids de solvant.
8. Procédé selon l'une des revendications 1 à 7 dans lequel le rapport molaire du composé chlorofluoré au iodure alcalin est compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 5.
9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8 dans lequel prépare le 2 iodo-1 ,I,I -trifluoroéthane à partir du 2-chloro-l,l,l -trifluoroéthane.
10. Procédé selon la revendication 9 dans lequel on opère entre 100 et 230"C, de préférence entre 180 et 220"C.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3107270A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de production de composés iodofluoroalcane
FR3107273A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de préparation de composés iodofluorooléfines
FR3107269A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de production d’un composé iodofluoroalcane
FR3107271A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de production d’un composé iodofluoroalcane
FR3107272A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de préparation de composés iodofluoroalcane
WO2021165617A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-26 Arkema France Procede de production d'un compose iodofluoroalcane
CN113307720A (zh) * 2021-04-16 2021-08-27 浙江巨化技术中心有限公司 一种1,1-二氟-2-碘乙烯的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1805457A1 (de) * 1968-10-26 1970-05-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden
US3644501A (en) * 1968-05-28 1972-02-22 Minnesota Mining & Mfg Process for producing fluorinated acids
JPH01228925A (ja) * 1988-03-09 1989-09-12 Mitsubishi Metal Corp 1,1,1,2−テトラフルオロエタンの製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3644501A (en) * 1968-05-28 1972-02-22 Minnesota Mining & Mfg Process for producing fluorinated acids
DE1805457A1 (de) * 1968-10-26 1970-05-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Perfluoralkyljodiden
JPH01228925A (ja) * 1988-03-09 1989-09-12 Mitsubishi Metal Corp 1,1,1,2−テトラフルオロエタンの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PATENT ABSTRACTS OF JAPAN vol. 013, no. 553 (C - 663) 8 December 1989 (1989-12-08) *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3107270A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de production de composés iodofluoroalcane
FR3107273A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de préparation de composés iodofluorooléfines
FR3107269A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de production d’un composé iodofluoroalcane
FR3107271A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de production d’un composé iodofluoroalcane
FR3107272A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-20 Arkema France Procédé de préparation de composés iodofluoroalcane
WO2021165617A1 (fr) 2020-02-19 2021-08-26 Arkema France Procede de production d'un compose iodofluoroalcane
CN113307720A (zh) * 2021-04-16 2021-08-27 浙江巨化技术中心有限公司 一种1,1-二氟-2-碘乙烯的制备方法

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