Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

FI90554C - Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi - Google Patents

Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI90554C
FI90554C FI883501A FI883501A FI90554C FI 90554 C FI90554 C FI 90554C FI 883501 A FI883501 A FI 883501A FI 883501 A FI883501 A FI 883501A FI 90554 C FI90554 C FI 90554C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
monomer
film
monomer solution
gas
polymerization
Prior art date
Application number
FI883501A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI883501A (fi
FI883501A0 (fi
FI90554B (fi
Inventor
Akira Yada
Shusaku Matsumoto
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Publication of FI883501A0 publication Critical patent/FI883501A0/fi
Publication of FI883501A publication Critical patent/FI883501A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90554B publication Critical patent/FI90554B/fi
Publication of FI90554C publication Critical patent/FI90554C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/22—Stationary reactors having moving elements inside in the form of endless belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/08—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor
    • B01J19/12—Processes employing the direct application of electric or wave energy, or particle radiation; Apparatus therefor employing electromagnetic waves
    • B01J19/122—Incoherent waves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/10—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation for articles of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/14—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C39/16—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of indefinite length between endless belts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/14—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C39/20—Making multilayered or multicoloured articles
    • B29C39/203—Making multilayered articles
    • B29C39/206—Making multilayered articles by casting between two preformed layers, e.g. deformable layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
    • B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B29C2035/0833—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using actinic light
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/26—Polymers of acrylamide or methacrylamide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0002—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped monomers or prepolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085—Copolymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

1 90554
Menetelmå akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmista-miseksi
Esillå olevan keksinnon kohteena on menetelma 5 akryylipolymeerigeelin valmistamiseksi jatkuvasti kayt-tåmalla valopolymerointilaitetta mukaan lukien liikku-van alustan ja kaasutiiviin kammion, jossa on valoa lapåisevH ylempi osa.
Akryylipolymeerien valmistaminen såteilyttåmSlla 10 valoenergiaa akryylimonomeereille on tunnettu. Tunnetaan my8s polymeroinnin jatkuvasti suorittaminen sateilytta-malla monomeereja ohuen kerroksen muodossa liikkuvalla alustalla kuten hihnalla. Tassa menetelmåsså vesiliukoi-sia akryylipolymeereja on valmistettu tavallisesti syot-15 tåmalla jatkuvasti vesipitoinen monomeeriliuos ohuen kerroksen muodossa liikkuvalle alustalle, sateilyttamal-la valoenergia ohuelle kerrokselle ja ottamalla jatkuvasti tuotettua ohuen levyn kaltaista polymeerigeeliS pois alustalta.
20 YleensH siina tapauksessa, ettS akryylimonomeereja polymeroidaan sSteilyttamMlla valoenergialla kayttamalla esimerkiksi ultraviolettilamppua, ei hyvanlaatuisia poly-meereja voida valmistaa stabiilisti, ellei perusteelli-sesti huomioida seuraavia kohtia, nimittain: 25 (1) etta valoenergialla sateilytysolosuhteet pi- • detain aina vakioina polymerointiajan kuluessa; : (2) etta kun polymerointi suoritetaan ohuen ker roksen muodossa liikkuvalla alustalla, monomeerin vake-vyys monomeeriliuoksessa ei huomattavasti muutu johtuen 30 reaktiolHmm8n aiheuttamasta liuottimen hoyrystymisestS monomeeriliuoksesta (esim. veden, kun monomeeriliuos on vesiliuos); (3) etta hapen sisSltyminen monomeeriliuokseen, jolla on epaedullinen vaikutus polymeroitumiseen, pois-·· . 35 tetaan kokonaan polymeroitumisjakson aikana; ja 2 90554 (4) monomeeriliuoksen ja tuotetun polymeerigeelin paksuutta liikkuvalla alustalla valvotaan jatkuvasti po-lymerointivaiheessa.
YleensS tuottavuuden nSkSkulmasta on toivottavaa, 5 ettS monomeerin vakevyys monomeeriliuoksessa on suuri tai monomeeriliuoskerros liikkuvalla alustalla on suhteelli-sen paksu. Kuitenkin noissa tapauksissa polymeroinnin kehittaman lammdn mMarM lisaMntyy huomattavasti ja sil-loinkin, kun kerrosta jaMhdytetaan esimerkiksi jaahdytta-10 mana liikkuvan alustan vastapuolta kylmalla vedella, polymerointireaktion lammdn taydellinen poistaminen on vaikeaa. Siita seurauksena vesipitoisen monomeeriliuoksen ylempi osa, joka muuttuu geeliksi lyhyessa ajassa valo-energialla sSteilytyksen jaikeen, tulee epatasaiseen ti-15 laan. MyOskin liuotin hdyrystyy ja monomeerivakevyys li-sSSntyy huomattavasti geelin pintavyQhykkeessa. Tuloksena monomeerivSkevyys geelissM tulee epatasaiseksi, josta johtuu muunnelmia polymeroitumisnopeuteen ja polymeroitu-misasteeseen. Siten laadultaan stabiileja tuotteita ei 20 voida saada.
Edelleen geelin pinnan lohkeaminen johtaa monomeerin itsensa sirontaan. Esimerkiksi kun monomeeriliuosta sateilytetaan suoraan ultraviolettilampulla, monomeeri tarttuu lampun pintaan ja kun ultraviolettilampun ja mo-: 25 nomeeriliuoskerroksen vaiiin varustetaan 13pinakyva v31i- seinaievy, kuten Iasi tai synteettinen hartsilevy, monomeeri tarttuu vaiiseinaievyyn. Lampun tai vaiiseinaievyn pintoihin tarttunut monomeeri muuttuu niiden pinnoilla polymeeriksi. Siten ultraviolettilampun tuotantoteho, 2 30 nimittain valaistusvoimakkuus (W/m ), pienenee huomattavasti. Edelleen, pitkaan jatkuvan toiminnan tapauksessa, tamM vMheneminen etenee ajan kuluessa ja sen vuoksi tulee mahdottomaksi suorittaa polymerointia vakiovalaistusvoi-makkuudessa. Valaistusvoimakkuuden muutos ajan kuluessa 35 alkaa vaikuttaa polymeroitumisnopeuteen ja polymeroitu-misasteeseen. Siten on hyvin vaikeaa varmistaa stabiilia u 3 90554 laatua pitkSn ajan kuluessa. TamSn mukaisesti tarvitaan toistuvaa puhdistusta ja pesua, joten tuottavuus alenee huomattavasti. TSllaisista syista tåsså suhteessa on vaadittu parannusta.
5 On toivottavaa taysin poistaa polymerointivaihees- sa happi, nimittSin monomeeriliuokseen sisaltyva liuen-nut happi ja polymerointilaitteen kaasuilmakehåan sisaltyva happi. Hapen poisto on yleensa suoritettu. Tavano-maisessa menetelmåsså, jossa polymeroiminen suoritetaan 10 ohuen kerroksen muodossa liikkuvalla alustalla, kaasuil-makehSn hapen poisto, toisin sanoen hapen monomeeriliuokseen sisaltymisen tai hapen kosketuksen monomeeriliuoksen pinnan kanssa estSminen suoritetaan esimerkiksi (1) asen-tamalla liikkuva alusta hapettomaan huoneeseen, (2) jSr-15 jestSmSllå kaasutiivis kammio liikkuvan alustan ylSpuolel-le ja lisSSmSlla inerttia kaasua kuten typpea tai hiili-dioksidia hapettoman tilan sSilyttamiseksi, tai (3) peit-tamalla monomeerin pinta valoa lapåisevalla kalvolla va-littdmasti monomeeriliuoksen liikkuvalle alustalle syot-20 tåmisen jSlkeen.
Y11S mainittu menetelma (1) on edullinen, mutta se vaatii suuria laitekustannuksia, koska koneen kaytta-minen hapettomassa huoneessa taytyy tehda kaukosSStimel-la. Edelleen toimintakelpoisestakin hapettomasta tilasta 25 huoneessa on luovuttava, kun esiintyy laitehairiditM tai kun esiintyy epanormaaliutta polymeroinnissa. TSllaisten vaikeuksien esiintyminen johtaa tuottavuuden huomattavaan : alenemiseen ja inertin kaasun hukkaamiseen.
Kaasutiiviin kammion jarjestamisella liikkuvan 30 alustan ylapuolelle ylla esitetyn menetelman (2) mukaan on se haitta, etta siihen liittyy inertin kaasun tuhlaus, koska kaasutiivis kammio sinansa ei ole liikutettava ja sen vuoksi on varattava vali kammion ja liikkuvan alustan vålille ja inertti kaasu kammion sisalta vuotaa enem-35 man tai vShemmån vMlin kautta. Liikkuva alusta, kuten hihna, jota kSytetaSn teollisessa tuotannossa on esimerkiksi jopa 50 m pitkS. Jos kaasutiivis kammio pituudol- 4 90554 taan 50 m, leveydeltSSn 1 m ja korkeudeltaan 0,3 m jår-jestetaMn liikkuvan hihnan ylHpuolelle, kammion tila-vuus on 15 ja tarvitaan melkoinen maara inerttia kaa-sua korvaamaan ilma kammion sisSllå. Edelleen paineis-5 tetun tilan yllapitamiseksi on vMlttamatontå aina toimit-taa inerttia kaasua kammioon, esimerkiksi maarassa 3 10-20 m /h. Inertin kaasun kayttd ei paranna tuotteiden saantoa ja sen mukaisesti pitSisi taloudel1iscsta nakd-kulmasta minimoida.
10 Ylla mainittu menetelmS (3) poistaa menetelmien (1) ja (2) kohtaamat ongelmat, mutta siinS on se haitta, ettS koska pcittåvS kalvo on koskctukscssa monomeori l i uoksen kanssa ennen polymeroitumisen initiointia polymeeri-geelin paksuudessa esiintyy vaihtelua, joka johtuu rypis-15 tymisestS, jota esiintyy kalvovarastossa, tai rypistymi-sestå, joka johtuu kalvon kutistumisesta reaktiolammdn vaikutuksesta. Kerroksen epStasainen paksuus johtaa vaih-teluun polymerointinopeudessa. Edelleen, koska inerttia kaasua ei ole lisStty, happi paasee estSmaSn polymeroitu-20 mista, jos kalvo on vahingoittunut tai rikki, joten ei saada homogeenista polymeerigeelia. Mydskin jatkuvan toiminnan keskeyttSS kalvon sSrkyminen.
Monomeeriliuosta ohuen kerroksen muodossa liikku-valla alustalla polymeroivan menetelman kohtaama toinen 25 ongelma on se, ettS tuotetun polymeerigeelin ja liikkuvan alustan vålinen kuorittavuus on huono, kun alusta on teh-ty metallista ja kun tuotettu geeli on hyvin tarttuva, joten jatkuva toiminta on vaikeaa-
Myoskin JP-Kokai-patenttijulkaisut nro 60-149 613 30 ja nro 60-149 612 (jotka vastaavat FI-patenttijulkaisua nro 85 495) , selittMvat menetelman, vesiliukoisen vinyy-lipolymeerin valmistamiseksi valopolymeroimalla ohut kerros vesiliukoisen vinyylimonomeerin vesiliuosta liik-kuvalla alustalla, jossa ohuen kerroksen pinnalie geelin 35 muodossa levitetaan veteen iiukenematonta materiaalia kuten alkyleenioksidiadduktia, kiinteSa parafiinia tai polydimetyylisiloksaanisilikonioljya veden hoyrystymisen ja kaasuilmakehan hapen kanssa kosketuksen estamistar- 5 90554 koituksessa. TSmSn menetelman mukaan saatu ohuen levyn kaltainen polymeerigeeli on paksuudeltaan epåtasainen ja ohuen levyn kaltaisen geelin molemmat pinnat ovat epatasaisia.
5 Tunnetaan pinnoitteen tuottaminen polytetrafluori- etyleenistS, polyesterihartsista tai vastaavasta liikku-van alustan pinnalle tuotetun ohuen levyn kaltaisen po-lymeerin liikkuvasta alustasta kuorittavuuden parantami-seksi. Kuitenkin pinnoite kuluu pois toistuvan kayton ai-10 kana ja sen kuorimisvaikutus pienenee. Mydskin pinnoite naarmuuntuu helposti. Monomeeriliuos pHSsee naarmuihin ja polymeroituu sinne ja kun tuotettu polymeeri pakote-taan kuoriutumaan liikkuvalta alustalta, naarmuihin paås-syt polymeeri pysyy ankkurin lailla naarmuissa ja sen 25 jSlkeen kuoriminen nSillå aluella tulee vaikeaksi. Talla lailla pinnoitteen naarmuuntuessa tai lShtiesså pois tar-vitaan korjaus eikS toiminnan keskeytys ole valtettavissa. Teollisessa polymeerituotannossa pituudeltaan mittavan alustan korjaus tai uudelleen pinnoittaminen johtaa suu-20 reen aika- ja kustannushSviSon.
Esilia olevan keksinnon kohteena on poistaa ta-vanomaisten menetelmien ylla mainitut puutteet.
TamS ja muut esilia olevan keksinnon kohteet il-menevat seuraavasta kuvauksesta.
25 Esilia olevan keksinnBn kohteena on siten menetelma akryylipolymeerigeelin valmistamiseksi jatkuvasti kSytta-mållci valopolymerointilaitetta mukaan lukien liikkuvan alustan ja kaasutiiviin kammion, jossa on valoa låpåisevil ylempi osa, jolle menetelmalle on tunnusomaista, etta se 3Q kasittSS: (a) liuenneen hapen vahentamisen enintaån 1 mg:ksi/l ainakin yhden akryyliinonomeerin monomeeri-liuoksessa, joka sisåltSå vaiopolymerointi-initiaattoria, (b) liikkuvan alustan ylapuolelle jiirjostetyn • ' 35 kaasutiiviin kammion sisaltåman kaasufaasin happikonsen- traation pitamisen enintSdn 1 tilavuus-%:ina, (c) synteettisen hartsin syi5ttamisen jatkuvasti liikkuvalle alustalle liikkuvan alustan toisesta paSstS, 6 90554 (d) monomeeriliuoksen sydttSmisen jatkuvasti ohuen kerroksen muodossa liikkuvan alustan hartsikalvolle, (e) monomeeriliuoskerroksen sSteilyttåmisen valo-energialla polymeroitumisen initioimiseksi ja monomeeri- 5 liuoksen tekemiseksi olennaisesti juoksemattomaksi, (f) synteettisen hartsikalvon jatkuvasti syotta-misen ja hartsikalvon saattamisen kosketukseen monomeeriliuoskerroksen ylemmån pinnan kanssa, kun monomeeri-liuos on tullut olennaisesti juoksemattomaksi, 10 (g) polymeroinnin jatkamisen sHteilyttamallå valoenergiaa polymeerin tuottamiseksi geelin muodossa, ja (h) hartsikalvojen kuorimisen jatkuvasti pois molemmilta puolilta tuotettua ohuen levyn kaltaista 15 polymeeria liikkuvan alustan toisessa pSSsså ja ohuen levyn kaltaisen polymeerin ottamisen jatkuvasti pois liikuvalta alustalta.
Kuvio 1 on kaavamainen esitys, jossa nakyy laite-kokonaisuus, joka soveltuu esillS olevan keksinndn mene-20 telmån harjoittamiseen; ja
Kuvio 2 on osakuva, jossa nSkyy kuvion 1 laitteen kaasutiiviin kammion sisSpuoli.
Esilla olevan keksinndn menetelma on sovelletta-vissa tunnettujen vesiliukoisten akryylipolymeerien val-25 mistukseen. Edustavia esimerkkejS vesiliukoisten poly-meerien valmistukseen kaytetyistS akryylimonomeereistS ovat esimerkiksi akryyliamidi, metakryyliamidi, niiden johdannaiset, akryylihappo, metakryylihappo, niiden suo-lat, Ν,Ν-dialkyyliaminoalkyyliakrylaattien tai -metakry-30 laattien happamat suolat ja kvaternSåriset suolat, di-allyyliamiinin happamat suolat, diallyylidialkyyliammo-niumsuolat, sulfoalkyyliakrylaatit tai -metakrylaatit, akryyliamidialkyylisulfonihapot ja niiden suolat ja vas-taavat. NamS monomeerit ovat olennaisesti veteen liuke-35 nevia ja yleensa niille suoritetaan polymerointi vesi-liuoksen muodossa.
ti 7 90554
Esilla olevan keksinnon menetelmå on myos sovel-lettavissa veteen liukenemattomien polymeerien valmistuk-seen. Edustavia esimerkkeja veteen liukenemattomien polymeerien valmistukseen kaytetyista monomeereista ovat esi-5 merkiksi akryyliamidi, akrylaatit tai metakrylaatit kuten alkyyliakrylaatit tai -metakrylaatit ja hydroksy-alkyyliakrylaatit tai -metakrylaatit, styreeni, vinyyli-asetaatti ja polyfunktionaaliset monomeerit, joita kaytetaan haluttaessa verkkoutettuja polymeereja, kuten mety-10 leenibisakryyliamidi, polyoksietyleenidiakrylaatti tai -dimetakrylaatti, trimetylolipropaanitriakrylaatti tai -trimetakrylaatti ja pentaerytritolitetra-akrylaatti tai -tetrametakrylaatti. NSita monomeereja voidaan kayt-taS yksin tai seoksena tai niita voidaan kayttSM yhdis-15 telmana olennaisesti veteen liukenevien monomeerien kanssa.
Valmistettavien polymeerien kayttotarkoitusten mukaan monomeerit valitaan sopivasti ylla mainituista ja kaytetaSn mielivaltaisessa suhteessa. Esimerkiksi kun 20 halutaan valmistaa vesiliukoinen polymeeri, joka sopii kaytettavaksi paperin vahvistusaineena, viskositeettiliså-aineena, jateveden kSsittelyaineena tai viemareiden ja ihmisten jatteiden dehydratointiaineena, valitaan olennaisesti veteen liukenevia monomeereja. Kun halutaan muo-25 veja, kaytetSSn hydrofobisia monomeereja. Myoskin, kun halutaan vedesså turpoavia polymeerejS, jotka ovat kayt-tSkelpoisia esimerkiksi vettS adsorboivina hartseina, kåytetåån olennaisesti vesiliukoisia monomeereja poly-funktionaalisten monomeerien kuten metyleenibisakryyli-30 amidin yhteydessa.
Vesiliukoisten polymeerien valmistamisen tapaukses-sa monomeerit kaytetaan vesiliuoksen muodossa, jonka mono-meerikonsentraatio tavallisesti on 20-80 paino-%. Kun kaytetaan hydrofobisia monomeereja, monomeerit kaytetaan 35 laimentamatta tai laimentamalla sopivaan konsentraatioon sopivalla orgaanisella liuottimella, esim. tolueenilla tai ksyleenilia.
8 90 554
Esillå olevassa keksinn6ssa voidaan kSyttSå taval-lisia valoinitiaattoreita esim. bentsofenonia, bentsoii-nia, bentsoiinialkyylieetteria ja muita valoinitiaattoreita kuten atsoyhdisteita ja peroksidiyhdisteitS. Valo-5 initiaattoria kaytetaan mååråsså 0,001 - 5 paino-% las-kettuna kaytetyn monoraeerin tai monomeerien painosta.
Polymeroitavaan monomeerinesteeseen liuennut happi tai polymerointi-ilmakehan kaasufaasissa oleva happi oli-si vahennettåvå mahdollisimman pieniin, koska hapella on 10 epaedullinen vaikutus polymeroitumisreaktioon. Liuennut happi raonomeerinesteessS vahennetaan enintSån 1 mg:ksi/l ennen polymerointia. Kun liuenneen hapen maara on suurempi kuin 1 mg/1, reagoimaton monomeeri jaa jaljelle, eikå po-lymeroitumisaste nouse. Samasta syysta happikonsentraatio 15 polymerointi-ilmakehåsså, nimittain kaasutiiviissS kam-miossa, pidetaSn enintSSn 1 tilavuus-%:ina. Hapen poisto voidaan suorittaa tunnetuilla menetelmilla. Esimerkiksi ennalta maåritellyn monomeerin vesiliuoksen valmistamisen jalkeen ja kun valoninitiaattori on lisatty monomeeri-20 liuokseen, monomeeriliuokseen lisataan inerttiS kaasua kuten typpikaasua tai hiilidioksidia. Polymerointi-ilma-kehan happi poistetaan esimerkiksi johtamalla inerttiS kaasua kaasutiiviiseen kammioon.
Synteettinen hartsikalvo syotetSSn jatkuvasti liik-25 kuvalle alustalle, jonka ylapuolelle kaasutiivis kammio tai kammiot on jarjestetty. Monomeerineste, johon valo-initiaattori on lisStty, syotetaan sitten jatkuvasti ohuen kerroksen muodossa liikkuvan alustan hartsikalvolle. Mono-meerinestekerroksen paksuus on vSlillS 3-20 mm, edulli-30 sesti 5-10 mm. Monomeerinestekerrosta sSteilytetSSn valo-energialla valolShteista kuten ultraviolettilampuista, jotka on jarjestetty liikkuvan alustan ylSpuolelle ja ai-kaisemmin sytytetty, jolloin polymeroituminen initioituu ja monomeerineste siirtyy juoksemattomaan tilaan lyheyssa 35 ajassa.
II
9 90554
Toinen synteettinen hartsikalvo syotetaSn jatku-vasti liikkuvalle alustalle ja saatetaan kosketukseen ohuen monomeerinestekerroksen pinnan kanssa, kun monomee-rineste on tullut riittåvan juoksemattomaksi. Aika, joka 5 tarvitaan olennaisesti juoksemattomaan tilaan siirtymi-seen (geelitila), vaihtelee riippuen monomeerikonsentraa-tiosta, valoenergian intensiteetista ja vastaavasta, mutta on tavallisesti 1-5 minuuttia monomeerikerroksen sateily-tyksen jalkeen. Sen jalkeen polymerointia jatketaan edel-10 leen valoenergiasMteilytyksellcl. Edullisesti polymeroin-nin kehittåma låmpd poistetaan esimerkiksi levittamalla vetta alustan taakse polymeroinnin aikana. Saatava ohuen levyn kaltainen polymeerigeeli poistetaan jatkuvasti liik-kuvan alustan toisesta paasta samalla kun hartsikalvot 15 automaattisesti kuoritaan ohuen levyn kaltaisen polymeeri-geelin molemmilta pinnoilta.
Liikkuvan alustan pinnalle ja ohuen monomeeriker-roksen ylapinnalle syotettavina synteettisina hartsikal-voina kaytetaan yleisesti saatavissa olevia hartsikalvo-20 ja, esim. polyetyleeni-, polypropyleeni-, polyesteri-, polyamidi- ja polytetrafluorietyleenikalvoja. Akryylipo-lymeerejå teollisesti tuotettaessa on toivottavaa, ettå kustannukset ovat mahdollisimman pienet, sen vuoksi poly-etyleeniklavoa ja polypropyleenikalvoa kaytetaan edulli-25 sesti tasta nakokulmasta.
Koska hartsikalvot sydtetaan jatkuvasti mekaanisin keinoin ja kuoritaan vakisin saatavalta ohuen levyn kal-. . taiselta polymeerilta liikkuvan alustan toisessa pSSssa, jos hartsikalvot ovat liian ohuita, ne voivat vahingoit-30 tua, siten aiheuttaen haitallisia vaikeuksia, kuten toi-minnan keskeytyksen johtuen kalvojen sarkymisesta tai polymeroinnin paSttymisen tai reagoimattoman monomeerin ke-hittymista. Edullisesti hartsikalvojen paksuus on noin 20 - noin 50 pm.
35 Ohuen monomeerikerroksen molemmille puolille syo tettavina synteettisina hartsikalvoina kaytetaan tavallisesti synteettista hartsikalvoa, joka on rullattu lieridn 10 90554 muotoon, esimerkiksi kaupallisesti saatavaa rullattua kalvoa pituudeltaan 2000-4000 m. Kalvojen liittaminen rul-lasta toiseen tehdaan liitospaperia tai liimateippiå kayt-kamalla.
5 Jokainen liikkuvan alustan lopusta vastapaata mono- meerinesteen sydttoporttia irrotettu hartsikalvo kierre-taan lieriomaiseen muotoon ja jos kalvopinta ei ole aarim-maisen saastunut, se voidaan kayttaa uudelleen.
Kun liikkuva alusta on tehty ruostumattomasta te-10 rSksesta, jotkut polymeerityypit tarttuvat lujasti alustan pintaan ja niiden kuoriminen alustalta on usein vaikea suorittaa. Esilla olevan keksinnon menetelmåsså synteetti-nen hartsikalvo syotetaån liikkuvalle alustalle ja mono-meerineste sydtetåån hartsikalvolle liikkuvalla alustalla 15 ja sen vuoksi tavanomaisen menetelmSn tallainen ongelma on taysin poistettu. Lisaksi esilla olevan keksinndn roene-telmåssa ei ole mitaHn tavanomaisen menetelman edella mai-nittuja ongelmia kuten lamppujen tai lamppujen ja liikkuvan alustan valille jarjestettyjen valoa lapaisevien valiseinå-20 laattojen saastumista, hapen vaikutusta, epatasaisuutta polymeerin paksuudessa, jne., koska synteettinen hartsikalvo saatetaan kosketukseen geeliytyneen monomeeri-nesteen ylåpinnan kanssa.
Ennen hartsikalvon saattamista kosketukseen liik-25 kuvan alustan monomeerikerroksen kanssa polymerointi suoritetaan hapen olennaisesti puuttuessa. Kun hartsikalvo on saatettu kosketukseen monomeerikeeroksen kanssa, hartsikalvo sulkee ymparoivan kaasun pois. Sen vuoksi saatetaan vain yksi kaasutiivis kammio jSrjestaS alku-30 peraisen polymerointivaiheen alueen ylSpuolelle. Jos varustetaan useita kaasutiiviita kammioita, inertin kaasun tulo toiseen ja seuraaviin kammioihin voi vMhetS tai pysShtya.
Valolahteina valoenergian sateilyttamiselle mono-35 meerikerrokselle voidaan kayttaa tavallisesti saatavis-sa olevia ·valolahteita, esim. ksenonlamppua, volframi- l) 11 90554 lamppua, halogeenilamppua, hiilikaarta ja elohopealamp-pua kuten suurpaine-elohopealamppu, erikoissuurpaine-elohopealamppu tai pienpaine-elohopealamppu. Yleisinta on suurpaine-elohopealampun kSytto. Kaytetty aallonpi-5 tuus vaihtelee jonkun verran riippuen kaytetyn valoini-tiaattorin laadusta, mutta alue valilla 300-380 nm on tehokkain.
Esilla olevassa keksinnosså kaytetaan liikkuvana alustana edullisesti paattymatontS hihnaa.
10 Esilla olevan keksinndn menetelmalla on seuraavat edut.
(1) Nopea reaktio ja siihen liittyva monomeeri-nesteen opatasainen tila voidaan estSn, jolloin monomoo-rikonsentraatio voidaan pitaii tasaiscna ja vakiona.
15 (2) Nopeasta reaktiosta johtuvan monomeerin tai geeliytyneen monomeerinesteen tai monomeeriliuoksen siron-nan aiheuttama ultraviolettilampun tai lapinakyvan vali-seinålevyn saastuminen voidaan estaS ja polymerointi voi edeta aina vakiolla valaistusvoimakkuudella. Sen seurauk-20 sena polymeroinnin on mahdollista edeta vakiolla polyme-roitumisnopeudella ja on mahdollista saada polymeroitumis-asteltaan tasainen polymeeri. Siten ei saada aina pelkas-taaan stabiililaatuista tuotetta, vaan myos lampun ja valiseinalevyjen puhdistustyo vahenee ja tuottavuus nou-25 see huomattavasti.
(3) Sen jSlkeen kun valoa låpaisevS synteettinen : hartsikalvo on tuotu kosketukseen monomeerin tai monomee riliuoksen ohuen kerroksen kanssa inertissa kaasuvirras-sa, kun monomeerikerros on siirtynyt olennaisesti juok-30 semattomaan tilaan, ohut hartsikalvon peittama kerros : . eristyy ympardivasta ilmakehasta. Sen vuoksi vaikka ympa- rbiva kaasu ei olekaan inerttia kaasua sen jSlkeen, kun ohut kerros on hartsikalvon peittama, hapen epSedullista vaikutusta tuskin nahdaan. Sen vuoksi edellS mainitusta 35 kaasutiiviista kammiosta voidaan tehda tiivis. Kohteet 12 90554 voidaan saavuttaa jopa kåyttåmålla pieni mSSra inerttia kaasua, siten ei pelkMstMan voida alentaa asennuskustan-nuksia, vaan myds ei-toivotun inertin kaasun kSyttd voidaan minimoida.
5 (4) Kun kaasutiivis kammio tai kammiot jSrjeste- tSan liikkuvan alustan koko pituuden ylapuolelle, jatku-van toiminnan keskeytys, joka on teolliselle toiminnalle haitallisinta, voidaan estaa, vaikka synteettinen hartsi-kalvo olisi vahingoittunut tai rikki.
10 (5) Koska monomeerinesteen ohuen kerroksen yia- pinta on hartsikalvon peittama sen jaikeen, kun raono-meerineste on saatettu olennaisesti juoksemattomaksi, tuotetun polymeerin kerrospaksuuden epatasaisuus voidaan pienentaa minimiin.
15 (6) Koska synteettinen hartsikalvo on myds ohuen monomeerikerroksen ja metallisen liikkuvan alustan vaiis-sa, tuotetun polymeerin kosketus alustaan estyy eika kuorimisessa ole ongelmaa. Mydskaan, koska alustaan ei tarvitse levittaa irrotusainetta, ei mikaan epapuhtaus 20 paase saastuttamaan tuotettua polymeeria. Edelleen, reak-tioiampo voidaan poistaa helposti verrattuna sellaisen liikkuvan alustan kayttoon, jossa on vuorauksena fluori-pitoinen polymeeri, siten reaktion valvonta on helppoa ja saadaan hyvaiaatuisia polymeereja.
25 (7) Alustalle voidaan omaksua suuri monomeeri- konsentraatio ja suuri monomeerikerroksen paksuus, siten polymeereja voidaan valmistaa paremmalla tuottavuudella.
(8) Ohuen levyn muodossa saaduilla polymeereilia on erittain sileat pinnat.
30 (9) Esilia olevan keksinnon menetelmassa kaasu tiivis kammio tai kammiot, jotka on taytetty inertilia kaasulla, on jarjestetty liikkuvan alustan ylapuolelle, esimerkiksi vahintaan liikkuvan alustan pituuden ensim-maisen puoliskon ylapuolelle. Sen lisaksi, etta edelia 35 mainitut ongelmat voidaan ratkaista tuomatta synteetti-sia hartsikalvoja kosketukseen geeliytyneen monomeerikerroksen molempien pintojen kanssa liikkuvalla alustalla,
U
13 90554 esillS olevan keksinnSn menetelmSHS on se lisaetu, etta kaksinkertainen sulkujarjestelma peittamålla monomeeri-kerros hartsikalvoilla ja kaasutiivis kammiojarjestely voi menestyksellS estHa erilaisten jatkuvan polymeroin-5 nin ongelmien esiintymisen, kuten polymeroitumisen es-tymisen, jonka aiheuttaa hapen mukaanpaasy vahingossa, joka voi usein tapahtua jatkuvan toiminnan aikana peite-kalvojen repeentynd.sen tai sarkymisen johdosta, peitekal-vojen polymeroitumislSmmQstå johtuvan laajenemisen tai 10 kutistumisen johdosta, monomeerien tai liuottimien hoy-rynpaineen nousun johdosta ja aiheutuen peitekalvojen riittSmSttdmastS puristumisesta alustan kumpaankin sivu-osaan jSrjestettyjS sulkuja tai kehyksiS vastaan.
Kuten yllå esitettiin, esilla oleva keksintd 15 poistaa alan aikaisenunan ongelman ja antaa kaytettavaksi jatkuvan menetelmSn, jolla pystytaan stabiilisti valmis-tamaan akryylipolymeereja valopolymeroimalla teollisessa mittakaavassa.
Esilla oleva keksintd kuvataan ja selitetSMn yksi-20 tyiskohtaisenunin seuraavien esimerkkien avulla, joissa kaikki prosentit ovat painosta ellei toisin ole mainittu. On ymmarrettavS, ettei esillS oleva keksinto rajoitu esimerkkeihin.
Esimerkki 1 ja vertaileva esimerkki 1 25 Akryylipolymeerej3 valmistetaan jatkuvasti kSytta- mållci seuraavaa monomeerien vesiliuosta, valoinitiaatto-riliuosta ja polymerointilaitetta. Silmalla pitSen tapaus-ta, jossa synteettiset hartsikalvot sydtettiin laittee-seen (esimerkki 1) ja tapausta, jossa hartsikalvoja ei 30 sydtetty (vertaileva esimerkki 1), tehtiin seuraavat ko-. . keet.
Polymeroitumistilaa reaktiossa huomioitiin 30 mi-nuutin ajan.
Tulokset esitetaan taulukossa 1.
— 35 Mydskin laitetta kåytettiin kauan aikaa ja lait- teen saastuminen ja valaistusvoimakkuuden muutos huomioitiin. Tulokset esitetaan taulukossa 2.
14 90 5 54
Edelleen laitetta kaytettiin kauan aikaa ja tuo-tetun polymeerin tasaisuutta geelin muodossa tutkittiin ajan kuluessa. Tulokset esitetSSn taulukossa 3. (Monomeerien vesiliuos) 5 Aineosat MSSrS (kg) akryyliamidi 12,80 akryylihappo 2,40 natriumhydroksidi 1,36 ioniton pinta-aktiivinen aine 0,01 10 (polyoksietyleeninonyylifenyyli- eetteri: HLB 15) tiourea 0,16 deionisoitu vesi 23,27
Yht. 40,00 15 (valoinitiaattoriliuos)
Aineosat McL^rS
bentsoiini-isopropyylieetteri 6 g metanoli 147 ml 20 (polymerointilaite)
Kokeissa kåytettiin kuvioissa 1 ja 2 esitettya laitetta.
(1) PScittymåtdntå ruostumatonta teråshihnaa le-25 veydeltåån 450 mm ja tehokkaalta pituudeltaan 3000 mm kaytettiin pydrivSn rummun 4 avulla nopeudella 100 mm/mi-nuutti. Kuviossa 2 osoitetusti kumista valmistetut ke-hykset tai sulut on jSrjestetty hihnan 3 kummallekin si-vualueelle estSmSån monomeeriliuoksen juokseminen hihnan 30 yli.
(2) Pååttymåtdn hihna jaMhdytettiin jaahdytys-sailiolla 5 suihkuttamalla 15°C vetta hihnan takapin-nalle.
(3) NeljM kaasutiivista kammiota 8, joiden ylSosa 35 oli tehty lapinakyvasta lasista 15, jarjestettiin paStty- mSttSman hihnan ylapuolelle ja inerttia kaasua (typpi-kaasua) johdettiin jokaiseen kammioon mSarSssS noin I! is 90554 1 m^/tunti hapen mSSrån jokaisessa kammiossa 8 pitami-seksi enintSan 0,8 tilavuus-%:ina.
(4) Noin 100 mm korkeudelle kammioitten 8 yla-puolelle sijoitetut ultraviolettilamput 9 (pienpaine- 5 elohopealamput) sytytettiin ja ultraviolettisateittein 2 intensiteetti hihnalla sSadettiin 20 W/m :ksi. Polyety-leenikalvo 10' paksuudeltaan 30 pm ja leveydeltaan 500 mm kiinnitettiin paSttymattoman hihnan 3 pinnalle ensimmai-sen kammion 8 sisSHntuloportilla ja IShetettiin eteen-10 pain ja asetettiin automaattiselle kelalle 13', joka si-jaitsi ulostulopuolella. Kalvo 10' peitti hihnan 3 pin-nan ja molempien kehysten 16 sisSpinnat kuviossa 2 esi-tetysti.
(5) Toinen polyetyleenikalvo (10) paksuudeltaan 15 30 pm ja leveydeltSHn 500 nm syStettiin ensimmaisen kaa- sutiiviin kammion 8 lapi niin, ettS kalvo joutui koske-tukseen geelitilaan siirtyneen monomeerin vesiliuoksen ylapinnan kanssa noin 500 mm pMMssa paattymatt5man hihnan paasta 14, nimittMin monomeerin syottoportin 14 kohdalla, 20 ja sijoitettiin automaattiselle kelalle 13, joka oli si-joitettu hihnan toiselle puolelle.
(6) MonomeeriliuossSilidon 1 sijoitetun monomeeri-liuoksen liuennut happi vahennettiin alle 1 mg:ksi/l poistamalla se typpikaasulla ja monomeeriliuos sydtettiin 25 nopeudella 13,5 1/h liikkuvalle paattymattdmalle hihnalle.
Toisaalta sailioon 12 sijoitetusta valoinitiaat-toriliuoksesta poistettiin kaasu typpikaasulla samalla tavalla happikonsentraatioltaan alle 1 mg:ksi/l ja sy5-tettiin nopeudella 30 ml/h. Monomeeriliuosta ja valo-30 initiaattoriliuosta sekoitettiin tasaisesti linjasekoit-timella 11, joka oli jarjestetty syottdlinjalle ja syo-tettiin hihnalle 5 mm paksun kerroksen muodossa. Siten syotettyS monomeeriliuosta (nestelampotila: noin 20°C) sateilytettiin ultraviolettisateilla 30 minuutin ajan -: 35 hihnalla.
le 90 554 (7) Polymeroituminen alkoi noin 2 minuuttia mono-meeriliuoksen hihnalle syQttSmisen jSlkeen (200 mm p&åssS hihnan 14 sisSSntulopaasta) , ja on muuttunut juoksemattomak-si vanukkaan kaltaiseksi geeliksi noin 4 minuutin kulut- 5 tua syfittSmisen jcilkeen (400 mm pSSssS sisSantulopaastS). Polyetyleenikalvo 10 saatettiin kosketukseen geelin pin-nan 2 kanssa noin 500 mm pHcissci sisaantulopSSsta 14, ja geelin peittSmå kalvo IShetettiin paSttymattOmSn hihnan toiseen pSLShSn s ama 11a sSteilyttclmSllS ultraviolettisS-10 teillS. Polyetyleenikalvo 10 tuotetun polymeerigeeliker-roksen ylSpinnalta kuorittiin automaattista kalvokelaa 13 kSyttårnMllå. Polymeerigeelinauha leveydeltMSn 450 mm ja paksuudeltaan 5 mm kuorittiin hihnalta 3 yhdessS poly-etyleenikalvon 10' kanssa kuorimislevyllå 6, ja kalvo 10' 15 polymeerigeelinauhan takapinnalla kelattiin valittSmSsti kSyttamalla automaattista kalvokelaa 13'. Polymeerigeelinauha sijoitettiin sitten rullakuljettimelle 7 ja 13he-tettiin silla eteenpMin.
Konetta kSytettiin noin 3 tunnin ajan ja saatin 20 polymeerigeelinauha pituudeltaan 18 m.
(8) Saatu polymeerigeelinauha katkottiin siruik-si kooltaan 3x5x5 mm, jauhennettiin sitten hiukka-siksi halkaisiltaan noin 3 mm jauhentimella ja kuivattiin 80°C:ssa noin 1 tunnin ajan leijukuivaamalla.
25 Saatu polymeerijauhe liukeni veteen ja tuotti ve- siliuoksen, joka tuskin sisSIsi veteen liukenematonta ainetta ja oli viskositeetiltaan suuri. Polymeerin raja-viskositeetti oli 23,5 dl/g (IN NaNO^f 30°C) ja se oli kSyttfikelpoinen hSyteldintiaineena.
Il 17 90554 c Q)
C -P
•P 0)
Id Id iH
η -μ <υ
•P rH
rH -P id Ή
Ai Ή (0
P C (D > -P -P
Ai -P U) W C <D O rH rH
Ai p o o id ct> Ai <d <d u tu 3 3 <o a> a) Q) (D -P -P Ai ad C CP (Τ' g g Ή rH Ai ID <d -P >ι -Η -P 3 g Ai id id 01 rH tn W G Λ 3 > > qj o a> cd id <d -p o o na ft > > > ft i ^ in (0 tn >
O CD
Ή »“l
-P -P C
Αί (0 -H ifl
(0 -P P rH
4) .—. P <D -H
P id <U (DG-PUUUUUUU
W > gidiOOOOOOOO
Cin >iCD.ofNon^r\io •Hna r-iCgiNiNm^rr^Lnog gi—I O Ή ad •H ft ft Η
O -P
n C
η) <D
id in c -p -p
rH in -p i—I rH
•H <D <d (d 1) II
P in rH -p Q) 0) -P -P rH O' O' C H3 -P id Ή 0) in Λ ri 15 ni in ns C o> > > -p
•p-p -p intnciDOOrH
g p o O id O' Ai Ai id
3 id id 3 3 id (D
P C <D -P -P Ai ad C C tn •P 3 g rH rH Ai <D id Id O-P >1 -P -P 3 g Ai Ai id p-p rH h tn t n c .£ 3 3 >
(DO O <D <D id <D -P -P O
g-p -p ft > > > (ft Ad £! Ai ·: >1 g Ai Ή O Ai
O 3 P
ft AS <D
— g C
. . -P *p id rH in p i—i
W (D -P
O (DC-PUUUUUUU
Ai gidiOOOOOOOO
Ai >iCQ.OfNOLT)OrPcri
3 rHCglNCNrOrOlD'l'rH
ή O -P ad
3 ft ft H
' ( id g· C id id id . . 0) Id Id 3 3 3 3
C 3 3 3 -P -P -P
-P -P -P -P -P -P -P
g -P -P -P 3 3 3
Id 3 3 3 rH rH rH
Ai rH rH rH 3 3 3 rH 3 3 3 Ai Ai Ai . " Id id Ai Ai Ai
Ai ...
•p c · · c c c
Id :0 C C C -P -p -p -P -P -P -P g g g -p :0 g g g 3 >1 o o o C W IN Ί· U"> rH IN ΓΟ 3
SidXIOOlD'P^' 18 90 554 id f—l
H
id
C
I in c tn 3 -h 3 3a—. ~ h -P A! <m in o 10 o h- 00 10 r~- cn · tn Ai C ø *- -Η -H td id \ 00 00 r-~ 00 r- in r~~ 10 in · A id £ 3 [S HI r—I rH rH 1—I rH !—I i—I i—I 3 a; η -h x ~ 3 P id O -H C μ id O) > > XI Id) 4-> co £ i O C i id i id id ω -rH -H CX·^ -H G C -P -rH c G 4-> -1—1 <D tn tn 6 tn -h -h tn tn ·η -h tn 3 (U (1) ld3dl P p -H Q) in p ·Η
Ή > -n+l > φ ®β> φ DE
3 Id -P <U <U 3 <u O) 3
Ai > c ccpcee-pgee-p ω·Η id o tuido >iid >i+> o >iid >i-p C rH ·Η dl -1—1 -i—1 -M -I—1 rH -P .Η p ·|—i i—I 4-> rH p id -h > g -h o *h o in o id rH o m o «
•m Id -Η Id Id a C Id a-H a-P Id a-H a-P
Id -P -H G III Q|« a-H Λ id £ & id E
P-PO -r-ι -Η p -i-ι C 3 G id -r-ι G 3 G <d •h <D 3 -H GadO-PtuadOO-POidadoO-POid -P > tn g -Η -H C Οι Ή II C a ·η -P m > G a -η-P -n > G idgtn > in a tn g in a η μ ηλ in a η μ Hi •η ididid >1 w ή 00 ad ·η id id id id ad ή id id id id Ο K Μ P X rH 4-> > rH H +J α+J α> Ημ αμ α> •Η ε Ο ~ Id
3 Id rH
X in rH
in id
C id G
<U G IMG
<u G in 3 -η P Ή 3 3 a ~ PE -PAIiNinmrH 000010 r·' in h· •H-H 0) A! C E ' ' id Ο Ή Λ id v. ® m σι σι σι σι σι σι σι
rH 4-) Id E C S rH rH rH rH rH rH rH rH rH
H rH -H X ' -pc id ο ή c id > > x Η -ΓΊ O id id P rH -ΓΊ a) c 0 E ad -H a >1 a: aj a
-H 4-> a; G id -H
O -H p -H <U -P
a a (D -H E -h ad ad ad ad ad ad ~ E > <d in > > > > > > •h-η in <U >1 >1 >1 >i >1 >1 in tn-Hc > a: a: a: as a; a; W 4-> O C ad ad ad ad ad ad
Ο 3-H (d id ad GCG CGG
a; in g -H a: (1) c -Η -Η -Η -Η -Η -H
a idgtn 3 e w aaaaaa 3 id id id -H id ad ad ad ad ad ad ad
rH Hi Al H X M rH rH rH rH rH rH rH
3 id
Eh I — H id
I Id -H
3 4-* rH C\l ΓΟ
rH -P Id G Ή CN ΓΟ rH IN CO
3 3 Id 3 c a: -p id
rH I
rH *H I
id in p I Ej g X in a •H >1 0 0 0 0
X >1 Η Ο Ο O
in 3 r in 0 in
Id -H 4-) Id rH rH
E tid G -P
<D 4-) ad tn r-. .
in w ad ή id X ϋ < ^ in +) - — —- 11 19 90 554
(O
Ρ I—t to c i tn c
W G P
G G ft ~ ρ -μ Λί cn p r-~ o oo in id oo in w λ: c g * - » - v - - •H-HtOtO'^.r- vo in r~ r~ id oo co r-~
Hi (0 g G IS P p r—I i—l p t—t i—I r-t r-t Μ -π -η x; —
G to Ο P
to a) > > x! tog i to i i
in Ρ P G G +> P G G t0 -H
Q) tn in ρ p in in ρ p -i-> in P 0) <1> H H P <U Μ M OO) rH > CD CD g > <U 0) ft > p to tu cup a> a> ft
Λί >C C g g h-> ad g g PC
0) Ρ o >i (0 >i +> P >1 Id >1 to -P o G rH -rH T~l r-H 4-1 rH μ G 1—I H-* I—I -P -rH '1 l
(0 -rl> rH OinOtOQ) O to O to (0 P
n to -rl ro Gj-H CXi -P P ftp CUP <D 10 to -p-pc cu to g cu to g g > cu to p-ΡΟ ·ι—i G P G (0 ·γί G P CP -r-i
•P <U G P WJOO-POtO :ι0 O (fl -P O -P tO:rd:tOO
-P > tng-p G ft Ί-»+J -fl > C ft Λί 4-> ·η -P <L> C G ft G togtn in ft ρ μ p x; in ft G μ ρ μ g in in ft
P to to to ad -P iO t0 id t0 ad Ρ P id id (0 tO :t0 ltd -P
O « ΛΙ P H +J ft -P ft > P 4-> X3 -P ft -P W rp rH -p
•H
g 0-^ to
P to rH
ho m p in to
G (0 G
0) C i tn c ω c in p -p •p -p P P ft — -Pg P -V tN [-- id p" minrr i·'- r~ id -P-p in Λί G g * - .. ^ » - .
too -P to tO s o\ σι σι σι σι σι σισισι Ρ -Ρ f0 g G 3— i—I tp rH rH i—I p p rH p •P p -P H0 '
4-> G td O P
G tfl > > H0 •P -r-i O (fl
P i—I
(1) G
g :t0 -P
>ι Λί Λί
Ρ Ρ Λί C
OP P-P ao ao :td ao ad ad aO aO :td ftft OP >>> >>> >>> ^ g> -HP ΛίΛίΛίΛίΛίΛίΛίΛίΛί
nj m P G ad ad ad ad ao ad aO ad aO
„ WPO G G G G G G G G G
O G Ρ -ρ -ρ -ρ -ρ -ρ -Η ρ -ρ -rH
X tng-p ftftft ftftft ftftft Λί (0 g in ad ad ao ao ao ad ad ad ad G id td td ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ρ ... p W Λί Ρ
: - : G
- - td Ε-Ι I r-.
* * -Η f0 I ίΰ *Η G Ρρινγο Ρ IN Ρ ΡΙΝΓΟ ρ -μ td c
G G (0 G
^ G Λί -Ρ -' td
PI
: : : ρ p i to in μ g g g .G in ft 5 5
___- ^ p >i O o O O
G -G >1 P o o o G m G -—-o m o Λί 5 'ij Ή "I n in π +j g ad G -μ to « 4J ao tn Λ Λ - -η ι» u ao ·ρ d id ρ 20 90554 i—I O · λ; p * * ίο p co p * * * * p
M P P —* tn OO Ο (N O P
μ > <u (0 V-4 (0 d) ^ m co m cn eg <0
01 *1—» -Μ 1—I (NlCMCNOMCNl P
ε ni -π ό p H (¾ ID w 0) co p 0) (0
B
(0 > (0 <0
d) -HP
Ή I —> Ή G
P I -H I OP as O
OS P 3 p >- (0 -P
P P >! a P (0
P d> <D 10 U B
<1S a>GG3ooincr>inro d) 0) > ε·Η·Η3 - - - - - -p c >1 P (0 CO rH CM (N CO ΓΟ (00) CO <—I 0) I -rH -31 rr H· ·*} g Λί 3 O d) (0 O 3
3 ft O' > -P (OP
CO P i—I
P C
(0 o g
co p <D
(0 1 (0 0) ρ ο ε p M P 0) 0) C 10 P G > •H p P ~~ η- ιο σι in d) h >o>tr> .....aa 0) (0 0) ^ co ro co co co 3 p 0) ·η P i—I (N <N (N CN (N Ρ M0 tn p as ρ Ό i—i mo P OS CO — g
Ρ P G
0) Λ! 0) -H
d) Μ Q) P
ε P P 3 >i a; a) 3 ρ ε >u) Ο Ή I -—*
(¾ CO I ·Η I OP -HP
“ W P 3 Ρ ^ ίΡ >,
P Μ a MM
ro a) a) in :(0 :(0
0) G G 3 co h o> IC GG
Ο ε -H -H 3 M >irH(0C0OOOOO (0(0
Μ P 0) I P ·» ^ re COCO
3 O 0) (0 O CO CO
ρ cp O' > p a) a> 3 co co
«3 MM
Η ο O
3 3
I -Η *H
I (0 P i—I i—I
c ε p <0 -HP
o)<ua)p εεεεε coco <u co o) p a> 0) P (0 ε <0 p in o m oo >> P Ο ΪΡ Λ p p p >t P P 3 * * :<0 P O (0 *
2 O a C
G (0
GO) P
«D co co
P P M
:o ε 3
>1<UG G C C G C P
(0 P 0) P P P P P 3 -pa) εεεεε * co p μ ε
Λ!ΟΡ OOOOO O
P p :(0 ριηοιηοο 3
l< (0 TO rH rH rH EC
II
2i 90554
Taulukon 2 tuloksista yiranarretSan, ettS kun synteettistå kalvoa ei syOtetS (vertaileva esimerkki 1), kaasutiiviiden kammioiden lasipinta saastuu huomattavas-ti, jolloin valaistusvoimakkuus pienenee merkittMvasti.
5 Esimerkki 2 ja vertaileva esimerkki 2
Akryylipolymeereja valmistettiin jatkuvasti samalla tavalla kuin esimerkissa 1 paitsi, ettS kaasutiiviisiin kammioihin johdetun typpikaasun maSrSa muutettiin. Tuote-tun polymeerin tila huomioitiin silmallS pitSen sita ta-10 pausta, jossa polyetyleenikalvot sydtettiin (esimerkki 2) ja sita tapausta, jossa mitSSn polyetyleenikalvoja ei sydtetty (vertaileva esimerkki 2).
Tulokset esitetSSn taulukossa 4.
22 90 554 i <#>
C I -P
-P C -P o -H C -P dP dP dP in o c c
cn p g <d π n o C
<D in *. - -H
•P g C O cn oo in 0 Λ9 >i <D P οί σ\ σ\ c Λ! p in α Ρ Ο -Η Ο (D α g -Ρ ι ιι g C I Ο C I Ο id ad •η ι mmcmmc-p-p en ι id <ϋ ι m Λ9 <D Ο .* <D o ad ρ <d <d p ι <d m p c p g ad c p g ad -p .* <d a) -p id E η h -h c -p c a) -η <d -P id tp-p gOPm,cmmw,cmmin m O' d > -ρ ή cl id fi τι ad -n +j :id id -pc <d pc oogcid ch id c ρ -p -p p c
ι—ι (Did tPgg-P-PadO -PadO o C <D -P
•p 91 d id c a C ad -P m Cad-P<d-PC(D(o id g c mm.*: -p a) m -p -p <d m -p -p c g o P >, id P-P C ftggp ftggp J9D>id p >—i c cidu! adCP(D sd£pai m .c ρ o <D O-H -H OP id i—l(DO(D P (D O d) 91 id O 3 > (¾ P HD p^ X fttJig X HOig « ftftg
C I -P
-P C -P
•P C -P dP dP dP dP
o c c P g <D rn cn o in (DC/)*» v «. h.
g G O cn <p <p oo
>i (D P CP <p <p (P
rH in 0.
0 -p O
Λ g -P
I I I
cn iid (Dim (Dim mimii (D ι—ι ι <d m ή ι <d m ρ ι (d m p om p- -p (d-p mgrprp m g ρ p m g ρ p g c c m. cn-p gopmgopmgopm cm ο μ -P -Pcmc-Pcmc-PcmcctDAi m p pc oogcoogcoogcmpc
M (D (Dm CPgg-PtPgg-PCPgg-PC -P-P
c g 9) £ m cam cam c a c -p .c ad η -P gc ¢) mi! mm*: aim,* -pm <d c m >1 m p-p cp-p cp-p cag-pg m w pc cmm cmm c m m ad g m .c
Eh o *p -p o -p m *P o -p m ·ρ o -p m p (d in id
CU P W-ΡΡΛί W -Ρ Ρ A9 H D PM XP O
g moo M p o o
«-v · *H
A £
N
ro I
g g —' m M p o :m O p o
p . -P
ad p g ad
g I
g c m
<D Λ9 P P P O
in O
· -P
C cn g m
-P I
P g •Η Π3 > ^
I 0 rH r—1 r—t T-H
CN · -H
Z p g o o •1—1 p < C p CN Π N·
H
23 90554
Taulukossa 4 esitetyistS tuloksista kåy ilmi, etta N2_kaasun sisSanvirtausta voidaan vShentSa huomat-tavasti peittamallS monomeerin vesiliuoksen pinta geeliy-tyneessS muodossa synteettisellH hartsikalvolla.
5 Esimerkki 3 ja vertaileva esimerkki 3
Valmistettiin seuraavat monomeerien vesiliuokset ja seuraava valoinitiaattoriliuos.
(monomeerin vesiliuos)
Aineosat Maara (kg) 10 (i -metakryloyylioksietyylitrimetyyli- 30,6 ammoniumkloridi (80 %) akryyliamidi (50 %) 11,1 polyoksietyleeni distyrenoitu fenyyli- 0,015 eetteri (HLB 12) 15 natriumhypofosfiitti 0,003 puhdas vesi 8,3
Yht. 50,0 (valoinitiaattoriliuos) 20 Aineosat MSara bentsoiini-isopropyylieetteri 6 g metanoli 147 ml
Akryylipolymeeri valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkissa 1 paitsi, etta kaytettiin ylla esitet-25 tya monomeeriliuosta ja initiaattoriliuosta.
Monomeeriliuoksen lMmpStila alkoi nousta noin 3 minuuttia monomeerin vesiliuoksen liikkuvalle hihnalle syottamisen jaikeen, ja se siirtyi juoksemattomaan, peh-meaan, vanukkaan kaltaiseen tilaan noin 5 minuuttia myo-30 hemmin. TMllM ajankohdalla kaasutiiviin kammion 8 yla-osasta lahetetty polyetyleenikalvo 10 saatettiin koske-tukseen geelin 2 kanssa ja polymerointia jatkettiin edel-leen liikkuvalla hihnalla 3. Polymerointilampotila saa-vutti maksiminsa (58°C) noin 18 minuuttia monomeeriliuok-35 sen sydttamisen jMlkeen.
24 90 554
Hihnan toisesta pSSstå 30 minuuttia monomeeriliuok- sen syottamisen jSlkeen saatu polymeerigeeli ei sisSltS- nyt reagoimattomia monoraeerejS kummallakaan pinnallaan.
Polymeerigeelin liikkuvalta hihnalta ja polyetyleenikal- 5 vojen kummaltakin pinnalta kuorittavuus oli erittain hyva. MySskSSn ei kuiranallakaan saadun polymeerigeelin pin- nalla huomattu mitaMn epatasaisuutta, polymeerigeelilla oli nimittain sileat pinnat.
Myoskaan ei pitkcLsså, noin 4 tunnin ajokokeessa 10 esiintynyt lainkaan kaasutiiviiden kammioiden lasipin- nan saastumista eika sameutta. UltraviolettisSteitten va- 2 laistusvoimakkuus hihnan pinnalla oli 19,2-20,0 W/m ja valaistusvoimakkuuden pieneneminen oli hyvin pieni.
Saatu pituudeltaan noin 22 m polymeerigeelinauha 15 tutkittiin laatuvaihtelun maHrittamiseksi. Tulokset ovat seuraavat:
Polymeerigeelin kuiva-ainepitoisuus minimi: 59,6 % maksimi: 61,0 % 20 Polymeerin rajaviskositeetti minimi: 8,0 dl/g maksimi: 8,3 dl/g
Vertailun vuoksi ylia esitetty toimitus toistet-tiin paitsi, ettei polyetyleenikalvoa syStetty monomeeri-25 liuoskerroksen yiapinnalle hihnalla (vertaileva esimerk-ki 3). Kaasutiiviiden kammioiden lasipinnan saastuminen ja sameus lisaantyivat ajan kuluessa eika polymerointiin tarvittavaa valon intensiteettia voitu varmistaa. Tuote-tun polymeerigeelin tilat pitkan ajon kokeessa on esitet-30 ty alla.
Polymeerin sydttamisesta Polymeerigeelin kulunut aika_ tila_ 1 tunnin kuluttua Molemmat pinnat ovat hyvat 2 tunnin kuluttua Takapinta on pehmea 35 3 tunnin kuluttua Yiapinta on pehmea ja taka- pinnalle jaa jonkun verran reagoimattomia monomeereja 11 25 90554 4 tunnin kuluttua Jonkun verran reagoimat- tomia monomeerejS jaa ylapinnalle ja paljon takapinnalle 5 Vertaileva esimerkki 4
Akryylipolymeeri valmistettiin jatkuvasti kaytta-mSlla samaa laitetta kuin kaytettiin esimerkissa 1 pait-si, ettS paattymSttCmSn hihnan ylapuolelle ei varustettu mitaan kaasutiivistS kammiota ja kumisauva pituudeltaan 10 1000 mm ja halkaisijaltaan 30 mm synteettisen hartsikal- von alaspainamiseksi jarjestettiin vaakasuoraan koneen suuntaan nåhden kosketukseen kumikehysten 16 ylaosan kans-sa, jotka oli varustettu hihan kummallekin puolelle 200 mm paahSn monomeerin sydttdportista 14.
15 Polymeerin valmistus suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissM 1 paitsi, etta vesimonomeeriliuos syo-tettiin ylemman ja alemman polyetyleenikalvon 10 ja 10' vaiistM samalla, kun typpikaasua puhallettiin polyetylee-nikalvojen vaiiin ilmakosketuksen poissulkemiseksi ja 20 ylempi polyetyleenikalvo saatettiin kosketukseen monomeerin vesiliuoksen pinnan kanssa valittSmasti monomeerin vesiliuoksen alemmalle polyetyleenikalvolle liikkuvalla hihnalla sydttamisen jaikeen.
Sydtetty ja ultraviolettisateilia valaistusvoi-2 25 makkuudella 20 W/m sdteilytetty monomeeriliuos alkoi polymeroitua noin 2 minuuttia sydttamisen jaikeen (noin 200 mm paassa monomeerin sydttdportista) ja se muuttui vanukkaan kaltaiseksi juoksemattomaksi geeliksi noin 4 minuutin kuluttua sydttamisesta (noin 400 mm pa3ssa mono-30 meerin sydttdportista). Geelin pintaiampdtila saavutti maksimin (68°C) noin 9 minuutin kuluttua monomeeriliuok-sen sydttamisen jaikeen (noin 900 mm paassa monomeerin sydttdportista). Polymeroituminen eteni matkalla hihnan toista paata kohti. Ylempi ja alempi polyetyleenikalvo 35 kuorittiin hihnan påassa automaattisia kalvokeloja 13 ja 13' kayttamaiia. Siten saatiin jatkuvasti polymeeri-geelinauhaa leveydeltaan 450 mm ja paksuudeltaan 5 mm.
26 90554 95 minuuttin kuluttua monomeeriliuoksen syfittå-misen aloittamisesta ylemman polyetyleenikalvon pSS liitettiin toiseen polyetyleenikalvorullaan liimateipil-13 ja kalvoa sydtettiin menestyksellM. Lahelia maksimi-5 lampdtilan tavoittamiskohtaa (noin 900 mm paassM mono-meerin sySttSportista) liitetty kalvon osa repesi johtuen lammSn aiheuttamasta kalvon laajenemisesta ja kalvo alkoi kuoriutua eteenpMin kiemurrellen ja geeli altistui ilmalle. Toiminta keskeytettiin vaiittSmasti ja kalvo liitet-10 tiin ja toiminta aloitettiin jalleen. Kalvon liittami-seen tarvittu aika oli noin 15 minuuttia.
Saatu polymeerigeelinauha tutkittiin laadun mHHrit-tamiseksi. Tulokset esitetaan taulukossa 5.
ti 27 90 554 i
rH
G
3 I -H
-P O -P
rH H-> -P
O C C
P 3 3 O ΓΟ CN <N rH
3 3 in ~ ' SEOdP OO OO VO OO 00 >1 P '—' ΟΊ Οι r~ ΟΊ ΟΊ rH C (ft
0 Q) O
ft in -p
•H
in 0 in — oo in <n n r~ P -H tJ1 ^ ^ ^
> -P ^ (N (N (N (N
3 -P Ή IN IN r-H IN IN
•Γ~ι 3 Ό in rd QJ ’—’
ft -P
O
3
r-I
3 i in 3 n3 3
Eh >3 1 -η in
•rH 3 -H
P Λ! O r^mnoovo 3 -P » - * * - 0) fi ·Η dP O O i—I O O 3
Es-i-Hft^'S'^r^r^r^· 3 >i r-l 3 H-l
Ή (1) C -P
0 3 -H 3 ft tr> 3 3 (ft 3 λ;
•H
I 3 t 3 -H in C G P 3 >i
3 3 3 rH ggggg -P
d) in o) i—i >i -P3g3r-iinoinoo 3
-P O >Ί -C rH r-H r-H M
>1 -P H 3 10 :3 -P O 3 O) 2 O (ft 3 Λί
C
1 3
Ή 3 C
3 -P C
in-P C C C 3 C -H
3 3 3 -Η -Η -Η -Η -H g :ow3* g g g g g ·η
-P -rH 3 3 O
:θ g <H ,y ooooo Eh >1 3 3 -H r-tinoinoo cn Μ X Λ rH rH rH Ht 28 90554
Taulukossa 5 esitetysti noin 500 mm osa ilmalle altistuneesta geelista oli polymeroitumiseltaan epåtMy-dellinen.
Mydskin saatu polymeerigeelin ylMpinnan sileys oli kehno.
5 Esimerkeissa kåytettyjen aineosien lisaksi esi merkeissa voidaan kSyttcia muita aineosia selityksessa esitetysti olennaisesti samojen tulosten saamiseksi.
H

Claims (6)

1. MenetelmM akryylipolymeerigeelin valmistami-seksi jatkuvasti kayttamållcl valopolymerointilaitetta 5 mukaan lukien liikkuvan alustan ja kaasutiiviin kammion, jossa on valoa ISpSiseva ylempi osa, joka menetelmå on tunnettu siitå, ettS se kMsittaa: (a) liuenneen hapen vShentSmisen enintaan 1 mg:ksi/l ainakin yhden akryylimonomeerin monomeeriliuok-10 sessa, joka sisSltaa valopolymerointi-initiaattoria, (b) liikkuvan alustan ylapuolelle jårjestetyn kaasutiiviin kammion sisaltSmSn kaasufaasin happikon-sentraation pitåmisen enintSSn 1 tilavuus-%:ina, (c) synteettisen hartsin sydttMmisen jatkuvasti 15 liikkuvalle alustalle liikkuvan alustan toisesta paastå, (d) monomeeriliuoksen sydttåmisen jatkuvasti ohuen kerroksen muodossa liikkuvan alustan hartsikalvolle, (e) monomeeriliuoskerroksen sateilyttamisen valo-energialla polymeroitumisen initioimiseksi ja monomeeri- 20 liuoksen tekemiseksi olennaisesti juoksemattomaksi, (f) synteettisen hartsikalvon jatkuvasti sydtta-misen ja hartsikalvon saattamisen kosketukseen monomeeriliuoskerroksen ylemman pinnan kanssa, kun monomeeri-liuos on tullut olennaisesti juoksemattomaksi, 25 (g) polymeroinnin jatkamisen sateilyttamalla va- loenergiaa polymeerin tuottamiseksi geelin muodossa, ja (h) hartsikalvojen kuorimisen jatkuvasti pois molemmilta puolilta tuotettua ohuen levyn kaltaista poly-meeria liikkuvan alustan toisessa paSsså ja ohuen levyn 30 kaltaisen polymeerin ottamisen jatkuvasti pois liikkuval-ta alustalta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmH, tunnettu siitS, ettå molemmat mainituista syn-teettisista hartsikalvoista, jotka sydtetSan liikkuvalle 35 alustalle ja monomeeriliuoskerroksen ylemmalle pinnalle, 30 90 554 ovat jåseniS, jotka on valittu joukosta, jonka muodosta-vat polyetyleenikalvo, polypropyleenikalvo, polyesteri-kalvo, polyamidikalvo ja polytetrafluorietyleenikalvo.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmS, 5 tunnettu siita, ettS molenunat mainituista liik-kuvalle alustalle ja monomeeriliuoskerroksen ylemmålle pinnalle sydtetyistS hartsikalvoista ovat paksuudeltaan 20-50 jam.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelma, 10 tunnettu siita, ettS mainittu monomeeriliuoskerroksen ylemmaile pinnalle sydtetty synteettinen hart-sikalvo on valoa ISpaisevS kalvo.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmS, tunnettu siitS, ettå mainittu kaasutiivis kammio 15 jarjestetaan vain mainitun liikkuvan alustan pituuden ensimmaisen puoliskon ylapuolelle. u
31. G 5 5 4
FI883501A 1987-07-28 1988-07-25 Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi FI90554C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18823087 1987-07-28
JP18823087 1987-07-28

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI883501A0 FI883501A0 (fi) 1988-07-25
FI883501A FI883501A (fi) 1989-01-29
FI90554B FI90554B (fi) 1993-11-15
FI90554C true FI90554C (fi) 1994-02-25

Family

ID=16220061

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI883501A FI90554C (fi) 1987-07-28 1988-07-25 Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5004761A (fi)
CN (1) CN1014713B (fi)
DE (1) DE3825366C2 (fi)
FI (1) FI90554C (fi)
FR (1) FR2618787A1 (fi)
GB (1) GB2208387B (fi)
IN (1) IN169560B (fi)

Families Citing this family (145)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0390319A (ja) * 1989-09-01 1991-04-16 Sogo Shika Iryo Kenkyusho:Kk 可視光重合型レジンの連続硬化方法及び装置
US5244934A (en) * 1991-06-07 1993-09-14 Takai Rubber Industries, Ltd. Irradiation or thermal treatment of water-impregnated cross-linked poly-acrylic acid metal salt resin particles
US5676909A (en) * 1995-08-11 1997-10-14 Hollinger, Jr.; William K. Archival preservation coatings and adhesives
US5308425A (en) * 1992-10-22 1994-05-03 Aristech Chemical Corporation Method of making crosslinked acrylic sheet with enhanced vacuum molding attributes
DE4406978C2 (de) * 1994-03-03 1996-09-19 Lohmann Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von selbstklebenden Hydrogelen und ihre medizinische Verwendung
US6241928B1 (en) * 1998-04-28 2001-06-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of shaped hydrogel of absorbent resin
KR100476170B1 (ko) * 1998-04-28 2005-03-10 니폰 쇼쿠바이 컴파니 리미티드 흡수성수지 함수겔상물의 제조방법
DE19941072A1 (de) * 1999-08-30 2001-03-01 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerisatzusammensetzung und ein Verfahren zu dessen Herstellung
DE20120719U1 (de) * 2001-12-21 2003-03-13 Dr. Hönle AG, 82152 Planegg UV-Bestrahlungssystem zum Bestrahlen von Objekten in gefluteter Bestrahlungskammer
DE10207541A1 (de) * 2002-02-22 2003-09-04 Hoenle Ag Dr Verfahren zum Bestrahlen eines beschichteten bzw. auszuhärtenden Objektes zur Reparatur bzw. Teillackierung sowie Halteeinrichtung zum Durchführen des Verfahrens
TW200504099A (en) * 2003-07-18 2005-02-01 Nippon Catalytic Chem Ind Method for production of water-soluble porous polymer and water-soluble porous polymer
DE602005009599D1 (de) * 2004-03-24 2008-10-23 Nippon Catalytic Chem Ind Kontinuierliches Herstellungsverfahren für Wasser-absorbierendes Harz
JP4713167B2 (ja) * 2005-01-21 2011-06-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
DE102005014291A1 (de) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wasserabsorbierender Polymere
DE102005042604A1 (de) 2005-09-07 2007-03-08 Basf Ag Neutralisationsverfahren
TW200730584A (en) * 2005-11-11 2007-08-16 Shinetsu Chemical Co Method for curing ultraviolet ray-curable resin, method for manufacturing flat panel and ultraviolet ray radiating apparatus
US7446352B2 (en) * 2006-03-09 2008-11-04 Tela Innovations, Inc. Dynamic array architecture
JP5586228B2 (ja) 2006-09-25 2014-09-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸水性ポリマー粒子の連続的な製造方法
EP2121770B1 (en) * 2007-01-16 2010-07-21 Basf Se Production of superabsorbent polymers
WO2008086974A1 (en) * 2007-01-16 2008-07-24 Basf Se Production of super absorbent polymers on a continuous belt reactor
US8138281B2 (en) * 2007-01-16 2012-03-20 Basf Se Production of superabsorbent polymers on a continuous belt reactor
EP2104601B1 (en) * 2007-01-16 2019-09-25 Basf Se Production of superabsorbent polymers on a continuous belt reactor
EP2107938B1 (en) * 2007-01-16 2016-08-17 Basf Se Production of superabsorbent polymers on a continuous belt reactor
DE102008000237A1 (de) 2007-02-06 2008-08-07 Basf Se Phenol-Imidazolderivate zur Stabilisierung von polymerisationsfähigen Verbindungen
EP2115016B1 (en) * 2007-02-23 2013-05-22 Basf Se Production of superabsorbent polymers on a continuous belt reactor
EP2163266A1 (en) 2008-09-12 2010-03-17 The Procter &amp; Gamble Absorbent article comprising water-absorbing material
CN102655950B (zh) 2009-02-18 2015-05-13 巴斯夫欧洲公司 制备吸水聚合物颗粒的方法
US20100247916A1 (en) 2009-03-24 2010-09-30 Basf Se Process for Producing Surface Postcrosslinked Water-Absorbing Polymer Particles
US9803033B2 (en) 2009-04-30 2017-10-31 Basf Se Method for removing metal impurities
CN102438665B (zh) 2009-05-20 2016-04-27 巴斯夫欧洲公司 吸水性储存层
WO2010149735A1 (de) 2009-06-26 2010-12-29 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit geringer verbackungsneigung und hoher absorption unter druck
US8829066B2 (en) 2009-07-03 2014-09-09 Lg Chem, Ltd. Polymerization reactor for producing super absorbent polymers and method of producing super absorbent polymers using the polymerization reactor
US20120157634A1 (en) 2009-08-25 2012-06-21 Basf Se Soft Particulate Superabsorbent and Use Thereof
JP5615364B2 (ja) 2009-08-26 2014-10-29 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 臭気を抑制する組成物
CN102596266B (zh) 2009-08-28 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 生产经三氯生涂覆的超吸收剂的方法
BR112012005901A2 (pt) 2009-09-16 2019-09-24 Basf Se superabsorvente, processo para produzir um superabsorvente, artigo para absorver fluidos, e, processo para produzir artigos para absorver fluidos
WO2011032922A1 (de) 2009-09-17 2011-03-24 Basf Se Farbstabiler superabsorber
EP2485773B1 (de) 2009-10-09 2013-12-11 Basf Se Verwendung von heizdampfkondensat zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
US10066064B2 (en) 2009-10-09 2018-09-04 Basf Se Process for remoisturizing surface-postcrosslinked water-absorbing polymer particles
EP2486066B1 (de) 2009-10-09 2013-08-28 Basf Se Verfahren zur nachbefeuchtung oberflächennachvernetzter wasserabsorbierender polymerpartikel
US20120184690A1 (en) 2009-10-09 2012-07-19 Basf Se Method for Continuous Production of Water-Absorbent Polymer Particles
EP2504037A1 (de) 2009-11-23 2012-10-03 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender, aufgeschäumter polymerpartikel
EP2504368B1 (de) 2009-11-23 2014-01-08 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel mit verbesserter farbstabilität
EP2528630B1 (de) 2010-01-27 2016-03-30 Basf Se Geruchsinhibierende wasserabsorbierende verbundstoffe
EP2539381A1 (de) 2010-02-24 2013-01-02 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
JP5818821B2 (ja) 2010-02-24 2015-11-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸水性ポリマー粒子の製造法
US8703876B2 (en) 2010-03-15 2014-04-22 Basf Se Process for producing water absorbing polymer particles with improved color stability
BR112012023789B8 (pt) 2010-03-24 2021-07-27 Basf Se processo para remover monômeros residuais de partículas poliméricas absorventes de água
JP2013523903A (ja) 2010-03-25 2013-06-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 吸水性ポリマー粒子の製造方法
WO2011131526A1 (de) 2010-04-19 2011-10-27 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
CN103068861B (zh) 2010-06-14 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 具有改进的色彩稳定性的吸水聚合物颗粒
US9962459B2 (en) 2010-07-02 2018-05-08 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores
US9089624B2 (en) 2010-08-23 2015-07-28 Basf Se Ultrathin fluid-absorbent cores comprising adhesive and having very low dry SAP loss
EP2476714A1 (de) 2011-01-13 2012-07-18 Basf Se Polyurethanintegralschaumstoffe mit verbesserter Oberflächenhärte
JP6138056B2 (ja) 2011-02-07 2017-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 高い膨潤速度を有する吸水性ポリマー粒子の製造法
WO2012107344A1 (de) 2011-02-07 2012-08-16 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
EP2683760B1 (de) 2011-03-08 2018-02-28 Basf Se Verfahren zur herstellung von wasserabsorbierenden polymerpartikeln mit verbesserter permeabilität
CN103502324B (zh) 2011-05-06 2015-12-23 巴斯夫欧洲公司 制备吸水聚合物颗粒的方法
US8987545B2 (en) 2011-05-18 2015-03-24 The Procter & Gamble Company Feminine hygiene absorbent articles comprising water-absorbing polymer particles
EP2714103B1 (de) 2011-05-26 2019-08-21 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
WO2012163995A1 (de) 2011-06-01 2012-12-06 Basf Se Geruchsinhibierende mischungen für inkontinenzartikel
CN103562240B (zh) 2011-06-03 2017-02-15 巴斯夫欧洲公司 连续制备吸水性聚合物颗粒的方法
CN106608922A (zh) 2011-06-03 2017-05-03 巴斯夫欧洲公司 连续制备吸水聚合物颗粒的方法
CN103649130B (zh) 2011-07-14 2016-03-02 巴斯夫欧洲公司 制备具有高溶胀速度的吸水性聚合物颗粒的方法
US8741169B2 (en) 2011-09-26 2014-06-03 Basf Se Heat storage composition comprising sodium sulfate decahydrate and superabsorbent
EP2768456B2 (en) 2011-10-18 2024-06-26 Basf Se Fluid-absorbent article
EP2586410A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA Novel process for preparing an absorbent article
EP2586409A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA New absorbent article and process for making it
EP2586412A1 (en) 2011-10-24 2013-05-01 Bostik SA New absorbent article and process for making it
WO2013076031A1 (de) 2011-11-22 2013-05-30 Basf Se Superabsorber mit pyrogenem aluminiumoxid
EP2812365A1 (de) 2012-02-06 2014-12-17 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
WO2013120722A1 (de) 2012-02-15 2013-08-22 Basf Se Wasserabsorbierende polymerpartikel mit hoher quellgeschwindigkeit und hoher permeabilität
WO2013144027A1 (de) 2012-03-30 2013-10-03 Basf Se Farbstabiler superabsorber
JP2015512990A (ja) 2012-03-30 2015-04-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 逆スクリューヘリックスを備えたドラム型熱交換器中で熱表面後架橋する方法
CN104271622B (zh) 2012-03-30 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 颜色稳定的超吸收剂
CN104244996A (zh) 2012-04-17 2014-12-24 巴斯夫欧洲公司 制备表面后交联的吸水性聚合物颗粒的方法
WO2013156281A1 (en) 2012-04-17 2013-10-24 Basf Se Process for producing surface postcrosslinked water-absorbing polymer particles
WO2013182469A2 (en) 2012-06-08 2013-12-12 Basf Se Odour-control superabsorbent
JP6226969B2 (ja) 2012-06-19 2017-11-08 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸水性ポリマー粒子の製造法
CN104411732B (zh) 2012-07-03 2019-03-15 巴斯夫欧洲公司 用于制备具有改进特性的吸水性聚合物颗粒的方法
WO2014019813A1 (de) 2012-07-30 2014-02-06 Basf Se Geruchsinhibierende mischungen für inkontinenzartikel
EP2888296B1 (en) 2012-08-27 2016-08-10 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles
US9382393B2 (en) 2012-09-19 2016-07-05 Basf Se Process for producing water-absorbing polymer particles
EP2730596A1 (de) 2012-11-13 2014-05-14 Basf Se Polyurethanweichschaumstoffe enthaltend Pflanzensamen
KR102104224B1 (ko) 2012-11-21 2020-04-24 바스프 에스이 표면 후가교결합된 물 흡수성 폴리머 입자들을 제조하기 위한 방법
US9822197B2 (en) 2012-11-26 2017-11-21 Basf Se Method for producing superabsorbers based on renewable raw materials
JP6395727B2 (ja) 2013-01-30 2018-09-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 吸水性ポリマー粒子から残留モノマーを除去する方法
CN105683226B (zh) 2013-08-26 2018-08-17 巴斯夫欧洲公司 流体吸收制品
WO2015036273A1 (de) 2013-09-12 2015-03-19 Basf Se Verfahren zur herstellung von acrylsäure
CN105980799B (zh) 2013-11-22 2019-09-03 巴斯夫欧洲公司 制备吸水性聚合物颗粒的方法
EP2995323B1 (de) 2014-09-15 2019-02-27 Evonik Degussa GmbH Aminopolycarboxylsäuren als Prozesshilfsmittel bei der Superabsorberherstellung
EP2995322B1 (de) 2014-09-15 2017-03-01 Evonik Degussa GmbH Geruchsadsorptionsmittel
EP3009474B1 (de) 2014-10-16 2017-09-13 Evonik Degussa GmbH Herstellverfahren für wasserlösliche Polymere
WO2016135020A1 (de) 2015-02-24 2016-09-01 Basf Se Verfahren zur kontinuierlichen dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure
WO2016162175A1 (de) 2015-04-07 2016-10-13 Basf Se Verfahren zur dehydratisierung von 3-hydroxypropionsäure zu acrylsäure
EP3280460B1 (de) 2015-04-07 2023-11-29 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
EP3280743B1 (de) 2015-04-07 2022-03-09 Basf Se Verfahren zur agglomeration von superabsorberpartikeln
EP3295102B1 (de) 2015-05-08 2023-06-07 Basf Se Herstellungsverfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerartikel und bandtrockner
WO2016207444A1 (en) 2015-06-26 2016-12-29 Bostik Inc. New absorbent article comprising an acquisition/distribution layer and process for making it
US10881555B2 (en) 2016-03-30 2021-01-05 Basf Se Fluid-absorbent article
JP6991161B2 (ja) 2016-05-31 2022-01-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収体の製造方法
WO2018029045A1 (de) 2016-08-10 2018-02-15 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
CN106478862A (zh) * 2016-10-24 2017-03-08 中科院合肥技术创新工程院 聚合物的快速光化学合成方法及用于该方法的反应装置
US20190255514A1 (en) 2016-10-26 2019-08-22 Basf Se Method for discharging superabsorbent particles from a silo and filling them into bulk containers
US11931928B2 (en) * 2016-12-29 2024-03-19 Evonik Superabsorber Llc Continuous strand superabsorbent polymerization
ES2932273T3 (es) 2017-02-06 2023-01-17 Basf Se Artículo absorbente de fluidos
WO2018149783A1 (en) 2017-02-17 2018-08-23 Basf Se Fluid-absorbent article
JP6952331B2 (ja) * 2017-07-07 2021-10-20 共同技研化学株式会社 光硬化型樹脂の重合方法及び光硬化型樹脂重合用の反応容器
US11680142B2 (en) 2017-07-12 2023-06-20 Basf Se Process for producing superabsorbent polymer particles
EP3661662B1 (en) 2017-07-31 2024-09-11 Basf Se Classification process for superabsorbent polymer particles
JP7275121B2 (ja) 2017-10-18 2023-05-17 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収体を製造する方法
JP7254793B2 (ja) 2017-11-10 2023-04-10 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 高吸収体
US11491463B2 (en) 2018-01-09 2022-11-08 Basf Se Superabsorber mixtures
EP3749376B1 (de) 2018-02-06 2022-04-20 Basf Se Verfahren zur pneumatischen förderung von superabsorberpartikeln
US12084527B2 (en) 2018-02-22 2024-09-10 Basf Se Method for producing super absorber particles
CN111954692A (zh) 2018-04-10 2020-11-17 巴斯夫欧洲公司 渗透性超吸收剂及其制备方法
CN111989074B (zh) 2018-04-20 2022-08-05 巴斯夫欧洲公司 制备超吸收剂的方法
KR20210035807A (ko) 2018-07-24 2021-04-01 바스프 에스이 초흡수제의 제조 방법
JP2021532865A (ja) 2018-08-01 2021-12-02 ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアBasf Se 流体吸収性コア
WO2020025400A1 (en) 2018-08-01 2020-02-06 Basf Se Feminine hygiene absorbent article
WO2020038742A1 (de) 2018-08-20 2020-02-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2020064411A1 (de) 2018-09-28 2020-04-02 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
CN113166430A (zh) 2018-10-29 2021-07-23 巴斯夫欧洲公司 制备长期颜色稳定的超吸收性聚合物颗粒的方法
DE102019216910A1 (de) 2018-11-12 2020-05-14 Basf Se Verfahren zur Oberflächennachvernetzung von Superabsorbern
WO2020099155A1 (en) 2018-11-14 2020-05-22 Basf Se Process for producing superabsorbents
JP7527704B2 (ja) 2018-11-14 2024-08-05 ベーアーエスエフ・エスエー 超吸収体を製造する方法
JP2022507366A (ja) 2018-11-14 2022-01-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収体を製造する方法
US12123835B2 (en) 2018-11-29 2024-10-22 Basf Se Prediction of physical properties of superabsorbent polymers
WO2020151971A1 (de) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
WO2020151972A1 (de) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
JP2022523660A (ja) 2019-01-23 2022-04-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 超吸収体粒子を製造する方法
WO2020151969A1 (de) 2019-01-23 2020-07-30 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorberpartikeln
CN113302212A (zh) 2019-01-24 2021-08-24 巴斯夫欧洲公司 制备超吸收性颗粒的方法
EP3931239A1 (en) 2019-03-01 2022-01-05 Basf Se Process for producing superabsorbent polymer particles
KR20220042390A (ko) 2019-07-24 2022-04-05 바스프 에스이 투과성 초흡수제 및 이의 제조 방법
CN116209718A (zh) 2020-09-17 2023-06-02 巴斯夫欧洲公司 制备超吸收性聚合物颗粒的方法
JP2024503203A (ja) 2020-12-16 2024-01-25 ベーアーエスエフ・エスエー 超吸収体粒子を生成するためのプロセス
CN118055954A (zh) 2021-09-27 2024-05-17 巴斯夫欧洲公司 制备超级吸收剂颗粒的方法
WO2024115158A1 (de) 2022-11-29 2024-06-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von farbstabilen superabsorberpartikeln
WO2024115160A1 (de) 2022-11-29 2024-06-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von farbstabilen superabsorberpartikeln
WO2024126174A1 (de) 2022-12-14 2024-06-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024132671A1 (de) 2022-12-20 2024-06-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024132670A1 (de) 2022-12-20 2024-06-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024146794A1 (de) 2023-01-05 2024-07-11 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern
WO2024146792A1 (de) 2023-01-05 2024-07-11 Basf Se Verfahren zur herstellung von superabsorbern

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2750320A (en) * 1954-03-29 1956-06-12 Swedlow Plastics Company Process for preparing continuous plastic sheets
FR1240088A (fr) * 1959-07-24 1960-09-02 Procédé de polymérisation et moulage sous pression de résines plastiques, spécialement de résines acryliques
US3592882A (en) * 1968-08-13 1971-07-13 Nihon Koken Kogyo Co Ltd Continuous casting method for making pearlized resin materials
CA1226699A (en) * 1984-01-13 1987-09-08 Akira Yada Process for preparing sticky polymers
CA1246789A (en) * 1984-01-13 1988-12-13 Akira Yada Process for preparing water-soluble polymers
IT1177945B (it) * 1984-07-31 1987-08-26 Siv Soc Italiana Vetro Procedimento per la produzione di un nastro continuo composito comprendente una pellicola a base acrilica,adatta per l'uso in lastre di vetro laminato di sicurezza e procedotto cosi' ottenuto
CA1253833A (en) * 1984-11-06 1989-05-09 Akira Yada Process for preparing water-soluble polymer gel particles
JPH06804B2 (ja) * 1985-03-27 1994-01-05 三菱レイヨン株式会社 水溶性ビニル単量体の連続光重合方法
DE3544770A1 (de) * 1985-12-18 1987-06-19 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen von polymerisaten und copolymerisaten der acrylsaeure und/oder methacrylsaeure

Also Published As

Publication number Publication date
FI883501A (fi) 1989-01-29
FI883501A0 (fi) 1988-07-25
DE3825366A1 (de) 1989-02-09
FR2618787A1 (fr) 1989-02-03
FI90554B (fi) 1993-11-15
IN169560B (fi) 1991-11-09
CN1014713B (zh) 1991-11-13
GB2208387B (en) 1990-11-14
FR2618787B1 (fi) 1993-02-26
GB2208387A (en) 1989-03-30
GB8817699D0 (en) 1988-09-01
US5004761A (en) 1991-04-02
CN1030919A (zh) 1989-02-08
DE3825366C2 (de) 1999-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90554C (fi) Menetelmä akryylipolymeerigeelin jatkuvaksi valmistamiseksi
FI63425C (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga hoegmolekylaera akrylpolymerer laempliga i synnerhet foer behandling av vatten
US4612336A (en) Process for preparing water-soluble acrylic polymers by irradiating aqueous monomer solutions containing a surfactant
US4762862A (en) Process for preparing high molecular weight acrylic polymers
CA1231318A (en) Method for manufacturing microporous membrane
AR007478A1 (es) Un copolimero segmentado anfifilico, un procedimiento para llevar a cabo la preparacion de dicho copolimero, un producto polimerico que se obtiene dedicho copolimero, un moldeado y un articulo biomedico que comprenden dicho producto, una lente de contacto que comprende dicho producto polimerico y usos
NO155139B (no) Fremgangsmaate for fremstilling av akryl-polymerer og -kopolymerer.
FI69478C (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga akrylpolymerer eller -kopolymerer med hoeg molekylvikt och en ringa haltav restmonomer eller -monomerer
JPS61221202A (ja) 水溶性ビニル単量体の連続光重合方法
JPH01138210A (ja) アクリル系重合体ゲルの連続製造方法
TW201936659A (zh) 用於製造官能化聚乙酸乙烯酯之方法
FI65269C (fi) Foerfarande foer framstaellning av vattenloesliga polymerer oc deras anvaendning som flockningsmedel
ES2105124T3 (es) Procedimiento de preparacion de polimeros reticulados que contienen grupos carboxilicos.
JP2002003509A (ja) 含水状重合体の製造方法
JP3964348B2 (ja) アクリル系重合体の製造方法およびその製造方法から得られるアクリル系重合体
WO2001041992A2 (en) Method for production of porous cross-linked polymer
JP2008037966A (ja) ポリ（メタ）アクリル酸部分中和物及びその製造方法
JP4016947B2 (ja) 親水性重合体の製造方法
JPH06322010A (ja) 両性水溶性高分子化合物の製造方法
JPS61155406A (ja) 高分子量アクリル係重合体の製法
JP3832638B2 (ja) 重合装置
JP3711067B2 (ja) アクリル系重合体の連続製造方法
JP2002348303A (ja) 重合体の製造方法および製造装置
JP2002308916A (ja) 多孔質架橋重合体の製造方法
JPH0674287B2 (ja) 水溶性カチオン系重合体の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO, LTD.