FI89257C - Flockuleringsorganosoler och deras framstaellning - Google Patents

Description

1 89257

Flokkausaineorganosolit ja niiden valmistus - Flockule-ringsorganosoler och deras framställning 5 Keksinnön kohteena on f 1okkausaineorganosoli, jonka öljy-faasi ainakin osittain on biologisesti hyvin hajoava ja joka muodostuu 1) yhtenäisestä, veden kanssa ei-rajattomasti sekoittuvasta orgaanisesta faasista, 10 2) tähän hienojakoisesti jaetusta vesipitoisesta polymeeri- faasista, joka muodostuu yhdestä tai useammasta vesiliukoisesta homopolymeerista tai kopolymeerista, ennen kaikkea ryhmästä akryyli- ja metakryy1iyhdisteet, 3) yhdestä tai useammasta dispergointiin tarkoitetusta 15 vesi-öljyssä emulgaattorista, joiden HLB-arvo on 1-10, 4) mahdollisesti emulsion stabilointiaineista, jotka ovat verkkoutusaineita, joiden HLB-arvot ovat yli 10.

Vesi-öljyssä emulsiot, esimerkiksi suurimolekyylisten poly-20 akryyliamidien tai akryyliamidopolymeerien tällaiset emulsiot, ovat tulleet tärkeiksi nestemäisinä tuotteina, joilla on korkea kuiva-ainepitoisuus ja kuitenkin käsiteltävissä oleva viskositeetti, emulsion käänteisyyden vuoksi ja koska tällöin on mahdollista valmistaa vesipitoisia polymeeri-25 liuoksia ja käyttää niitä erityisesti f 1okkulointiaineina, esimerkiksi juomaveden käsittelyssä tai kunnallisjätevesien ja teol1isuusjätevesien selkeytyksessä.

Menetelmä, jolla valmistetaan suurimolekyylisten yhdistei-30 den vesi-öljyssä emulsioita polymeroimalla veteen liuotettuja ety1eenisesti tyydyttämättömiä monomeereja öljyfaasis-sa, ovat yleisesti tunnettuja. Polymeeripitoisten vesi-öljyssä emulsioiden valmistuksessa käytetyt öljyt ovat nestemäisiä, ei-vesi1iukoisia, orgaanisia aineita tai 35 aineseoksia. Julkaisun DE-A 10 81 228 mukaisesti voivat öljyfaasit siten muodostua kulloinkin inertistä hydrofobi- i 2 89257 sesta nesteestä, joihin kuuluvat parhaiten hiilivedyt ja klooratut hiilivedyt kuten mm. tolueeni, ksyleeni, o-di-klooribentseeni ja propyleenidikloridi.

5 julkaisun DE-B 21 54 081 mukaisesti voidaan öljyt valita suuresta joukosta orgaanisia nesteitä, esimerkiksi nestemäisistä hiilivedyistä ja substituoiduista nestemäisistä hiilivedyistä, jolloin nämä sisältävät sekä aromaattisia että myös alifaattisia yhdisteitä. Esimerkkeinä tällaisista 10 nestemäisistä hiilivedyistä mainitaan bentseeni, ksyleeni, mineraaliöljyt, valopetroli, naftat ja erityisen sopivana isoparafiinipohjäinen öljy. Myös julkaisussa DE-A 22 26 143 mainitaan öljyfaasin muodostamiseksi edellä mainitut orgaaniset aineet ja julkaisussa DE-B 24 32 699 on esitetty 15 hydrofobisena orgaanisena dispergointivällaineena jälleen aromaattiset hiilivedyt ja alifaattiset hiilivedyt kuten parafiiniöljy ja perkloorietyleeni.

DE-A 33 02 069 kuvaa preparaatteja, joita käytetään muun 20 muassa f 1okkausaineina, joissa öljyfaasi voi muodostua mahdollisesti seoksena tai yksinomaan jo edellä mainituista aromaattisista ja ai ifaattisista hiilivedyistä, luonnonpe-räisistä kasvi- tai eläin-triglyserideistä, kuten esimerkiksi oliiviöljystä, maapähkinäöljystä, puuvil1aöljystä, 25 kookosrasvasta, naurisöljystä, auringonkukkaöljystä, ja rasvahappomonoestereistä, nimittäin C^2-24 rasvahappojen, kuten esimerkiksi öljyhapon, palmitiinihapon C^_4~alkyyli-estereistä.

30 Julkaisuissa EP-A 45 720 ja 80 976 on kuvattu kosmeettisissa aineissa käytettäväksi tarkoitettuja vesi-öljyssä emul-siopolymeereja, joissa polymerisoitaessa tarvitaan öljyfaa-sina hydrofobisia, orgaanisia nesteitä, kuten esimerkiksi alifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä, eläin- tai 35 kasviperäisiä öljyjä ja vastaavia denaturoituja öljyjä.

Il 3 89257

Vesi-öljyssä-pohjäisten orgaanisten f 1okkausaineiden, jotka sisältävät ai ifaattisista ja/tai aromaattisista hiilivedyistä muodostuvaa öljyfaasia, käyttöön, esimerkiksi sel-keytyslaitoksissa, kätkeytyy laskeutettavaan lietteeseen 5 jäävän öljyn vuoksi yhä kasvava pohjaveden ja siten juomaveden saastumisvaara.

Tähän syynä on, että esimerkiksi suurkaupungin käsitellessä jäteveden tällä tavoin varastoidaan päivittäin puhdistamo-10 lietteen kanssa useita satoja kiloja öljyä, ja että mikro-organismit hajottavat alifaattiset ja aromaattiset hiilivedyt vain hapen läsnäollessa ja tällöinkin vain suhteellisen hitaasti. Jotta vältyttäisiin vastaavien vaikeasti hajoavien öljyjen aiheuttamasta maaperän saastumisvaarasta, 15 nykyään puhdistamoliete käsitellään liekittämällä. Toinen mahdollisuus olisi käyttää polymeeripitoisia vesi-öljyssä emulsioita, joissa öljyfaasi muodostuu biologisesti paremmin hajoavista komponenteista, kuten on esimerkiksi asianlaita edellä mainitun julkaisun DE-A 33 02 069 mukaisessa 20 öljyfaasissa. öljyn polttaminen lietteestä tai luonnonmukaisten kasvi- tai eläin öljyjen ja Ci2-24“rasva*iaPP°mono_ estereiden käyttö öljyfaasina tekee kuitenkin flokkauksen huomattavasti kalliimmaksi puhdistamoissa. Mineraaliöljylhin verrattuna luonnonöljyjen moninkertaisen hinnan lisäksi 25 ovat luonnontuotteet epäyhtenäisiä ja niiden koostumus vaihtelee, mikä vaikuttaa epäsuotuisasti organosolien laatuun ja niiden käyttöön f 1okkausaineina.

Tavoitteena on sen vuoksi valmistaa polymeeripitoisia vesi-30 öljyssä-emulsioita, joissa jatkuva öljyfaasi muodostuu aineista, jotka hajoavat biologisesti oleellisesti helpommin kuin tähän mennessä käytetyt hiilivetyöljyt ja joita kuitenkin verrattuna 1uonnonöljyihin ja rasvoihin voidaan käyttää taloudellisemmin ja toistettavin ominaisuuksin.

35 4 89257

Aiifaattisten dikarboksyy1ihappoestereiden, jotka mahdollisesti hydrolyysin jälkeen hajoavat biologisesti, on havaittu sopivan erittäin hyvin polymeeripitoisten vesi-öljyssä emulsioiden öljyfaasiksi näiden valmistuksessa ja näiden 5 käyttöön.

Dikarboksyy1ihappoestereitä ja niiden valmistuksessa tarvittavia dikarboksyylihappoja ja monofunktionaalisiä ali-faattisia alkoholeja valmistetaan suuren mitan teknillisis-10 sä synteeseissä edullisesti ja tasalaatuisina, ja ne ovat biologisesti helposti hajoavia. Hajoaminen lähtee molekyylin happipitoisista keskuksista, mahdollisesti sen jälkeen kun esimerkiksi entsyymit ovat ensin katalysoineet esteri-ryhmän hydrolyyttisen lohkeamisen, jolloin mikrobiaalinen 15 β-hapettaminen hajottaa mahdollisimman pitkälle sekä dikarboksyy 1ihapon että alkoholin hiiliketjut. Esimerkiksi adi-piinihappo on ilmeisen myrkytön, koska se palaa elimistössä nopeasti. C-14-leimatulla adipiinihapolla suoritettujen tunnettujen tutkimusten mukaisesti se hajoaa organismissa 20 β-hapettumisen kautta kuten normaalit rasvahapotkin.

Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistettuja polymeeri-pitoisia vesi-öljyssä emulsioita voidaan esimerkiksi käyttää ympäristöystävällisinä f 1okkausaineorganosoleina juoma-25 veden puhdistuksessa, kunnal1 is jätevesien tai teol1isuusjätevesien selkeytyksessä tai malmeja lietettäessä ympäristöystävällisenä nesteytysaineena, esimerkiksi öljyn etsinnässä ja/tai kuljetuksessa.

30 1, ölivfaasi

Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetaan vesiliukoisia homo- ja kopolymeereja polymeroimal1 a veteen liuotettuja ety1eenisesti tyydyttämättömiä yhdisteitä emulsiossa, 35 jolloin vesifaasi on dispergoitu jatkuvaan öljyfaasiin, joka keksinnön mukaisesti sisältää oleellisia määriä ali- 5 89257 faattisia dikarboksyylihappoestereitä. Dikarboksyylihappo-esterin määrä öljyfaasissa on vähintään 10 paino-%, edullisesti vähintään 50 paino-% ja se voi sisältää 100 paino-% asti näitä biologisesti hyvin hajoavia yhdisteitä. Keksin-5 nön mukaisesti käytettyjen dikarboksyylihappoestereiden lisäksi öljyfaasi voi sisältää vielä sellaisia komponentteja, jotka tekniikan tason mukaisesti tunnetaan polymeeri-pitoisten vesi-öljyssä emulsioiden öljyfaaseina. Tällaisia komponentteja ovat erityisesti alifaattiset hiilivedyt, 10 eläin- ja kasvi-öljyt ja rasvat ja rasvahappomonoesterit.

Keksinnön mukaisesti käytettävien ai ifaattisten dikarboksyyl ihappoestereiden dikarboksyylihappokomponentteina tulevat kysymykseen esimerkiksi oksaalihappo, malonihappo, 15 meripihkahappo, glutaarihappo, adipiinihappo, pimeliini- happo, korkkihappo, atselaiinihappo, sebasiinihappo, jotka voidaan esittää tässä esitetyssä järjestyksessä kemiallisella kaavalla

20 HOOC - (CH2)x - COOH

jossa x = 0-8. Keksinnön mukaisesti käytettävien dikarboksyyl ihappoestereiden pohjana voi olla myös kaupallisesti nimellä isosebasiinihappo saatavissa oleva C10-dikarboksyy-25 lihapposeos. Parhaina pidettyjä happoja ovat adipiinihappo ja sebasiinihappo.

Ai ifaattisten dikarboksyylihappoestereiden alkoholikompo-nentit ovat alifaattisia monofunktionaalisiä alkoholeja, 30 joissa on 1-20 hiiliatomia, kuten esimerkiksi metanoli, etanoli, isopropanoli, n-butanoli, isobutanoli, 2-etyyli-heksanoli, 1-dekanoli, 1-undekanoli, 1-dodekanoli, 1-heksa-dekanoli, 1-oktadekanoli, idodekanoli tai isotridekanoli. Eräs parhaana pidetty aikoholikomponentti on 2-etyylihek-35 sanoli, joka valmistetaan aldoli-kondensoimalla oksosyntee-sistä saatu n-butyraldehydi, minkä jälkeen hydrataan.

6 89257

Dikarboksyy1ihappojen estereillä monofunktionaalisten alkoholien kanssa on teknillistä käyttöä pehmentiminä tai voiteluaineina. Tähän tarkoitukseen useimmiten käytettyjä estereitä ovat adipiini-, atselaiini ja sebasiinihapon 5 esterit ennen kaikkea okso-alkoholien tai alfoleenien ^ kanssa, joita niiden teknisen valmistuksen yhteydessä saadaan eri alkoholien seoksina. Niitä on kuvattu esimerkiksi julkaisussa: Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. painos, nide 7, sivut 203-223. Keksinnön kohtee-10 na on siten myös käyttää flokkausaineorganosolien öljyfaa-sina ja niiden valmistuksessa alalla esteriöljyinä tunnettuja voiteluaineita, joita saadaan estereinä alifaattisista dikarboksyy1ihapoista ja monotunktionaalisistä alifaatti-sista alkoholeista.

15

Esimerkkejä keksinnön mukaisesti käyttökelpoisista dikarboksyy 1ihappoestereistä, jotka tunnetaan esteriöljyinä, ovat bis-(2-etyyliheksyyli)-sebasaatti, bis-(2-etyylihek-syyli)adipaatti, bis-(Cs-oksoalkoholi)-atselainaatti, bis-20 (Cg-oksoalkoholi)-adipaatti, bis-(3,5,5-trimetyy1iheksyyli) adipaatti. Muita esimerkkejä käyttökelpoisista dikarboksyy-1ihappoestereistä ovat meripihkahappo-didodekyy1iesteri, adipiinihappo-dipropyyliesteri, pimeliinihappo-di-2-etyyli-heksyyli esteri. Dikarboksyy1ihappoestereitä voidaan käyt-25 tää myös erilaisten yhdisteiden seoksina, jolloin erilaisia voivat olla sekä esterin dikarboksyylihappokomponentit ja/tai myös alkoholikomponentit. Tällaisten dikarboksyyli-happoestereiden teknilliset seokset ovat useimmiten mainittuja esteriöljyjä.

30

Vesi-öljyssä emulsion jatkuvaa faasia, nimittäin dikarboksyy 1ihappoesteripitoista öljyfaasia on mukana 20-60 paino-% sekä monomeeriemulsion polymeroinnin aikana että myös käytettävässä dispersiossa.

35

II

v 89257 2. Monomeerit

Keksinnön mukaisella menetelmällä valmistetaan homo- ja kopolymeereja, jotka f 1okkausaineina lisäävät veteen sus-5 pendoidun kiintoaineksen 1askeutumisnopeutta. Tällaisten polymeerien valmistamiseen käytetyt monomeerit ovat yhdisteitä, jotka ennen kaikkea liukenevat veteen tai vesipitoiseen monomeerifaasiin ja joissa on ety1eenisesti tyydyttämätön, polymeroitumiskykyinen kaksoissidos. Tällaisista 10 monomeereista ovat esimerkkejä akryylihappo, metakryyli-happo, akryylihapon ja metakryylihapon aikaiisuolat, kummankin mainitun hapon ammoniumsuolat, akryyliamidi, metak-ryyliamidi, n-substituoidut amidit kuten metyylimetakryy1i-amidi, akryyliamido- ja metakryyliamidoalkyylisulfonihapot 15 ja niiden suolat, kuten kauppanimellä "AMPS" (Lubrizol

Corporation) tunnettu 2-akryyliamido-2-metyylipropaanisul-fonihappo, tai sen natrium- tai ammoniumsuola. Muita vesiliukoisia monomeereja, jotka sopivat polymeeripitoisten vesi-öljyssä emulsioiden keksinnön mukaiseen valmistami-20 seen, ovat aminoalkoholien akryyli- ja metakryyliesterit, kuten esimerkiksi dimetyyliaminoetyyli metakry1aatti, joita käytetään polymerointiin myös neutraloidussa tai kvaterni-soidussa muodossa. Muita käyttökelpoisia vesiliukoisia monomeereja ovat hydroksialkyyliakrylaatit ja -metakrylaa-25 tit kuten esimerkiksi etyleeniglykolimonoakrylaatti ja 2-hydroksipropyylimetakrylaatti. Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan polymeroituvina yhdisteinä käyttää myös a,β-tyydyttämättömiä monomeereja, jotka eivät kuulu akryy li- tai metakryylisarjaan ja jotka liukenevat vesifaasiin, 30 kuten maleiinihappoa tai vinyy1isulfonihappoa tai vinyyli-bentseenisulfonihappoa tai niiden alkali ja ammoniumsuoloja tai N-vinyylipyrrolidonia.

Parhaina pidettyjä monomeereja ovat akryyliamidi, metak-35 ryyli amidi, "AMPS", natriumakrylaatti, natriummetakrylaat-ti, ammoniumakrylaatti, 2-dimetyyliaminoetyylimetakrylaat- β 89257 tihydrokloridi, 2-trimetyyliammoniumetyylimetakrylaatti-kloridi, 2-trimetyyliammoniumetyyliakrylaatti-kloridi , N-trimetyy1iammoniumpropyy1imetakryyliamidi-kloridi ja vastaavat trimetyyliammoniummetosui faatit. Etupäässä flok-5 kausaineina käytetyt akryy1iamidokopolymeerit sisältävät yhtä tai useampaa komonomeeria 2-80 paino-% kokonaispoly-meerista.

3. Disperaointi- ia verkkoutusaineet 10

Vesipitoinen monomeeri1iuoksen dispergoimiseksi jatkuvaan öljyfaasiin käytetään vesi-öljyssä emulgaattoreita, joiden HLB-arvot ovat 1-10, parhaiten 2-8. (Das Atlas-HLB System, Atlas Chemie GmbH, ECIOG Juli 1971. HLB-System, 15 Römpps Chemie-Lexikon, 8. painos, s. 1715, Franckh'sche Verlagshandlung Stuttgart.) Polymeeriemulgaattoreita on kuvattu julkaisussa DE-C 24 12 266. Muita tunnettuja emulgaattoreita ovat esimerkiksi sorbitaanimonostearaatti ja sorbitaanimono-oleaatti. Emulgaattoreita lisätään öljyfaa-20 siin 0,1-30, parhaiten 1-15 paino % laskettuna kokonais-emulsiosta. Polymeeripitoisten vesi-öljyssä emulsioiden sedimentoitumis-stabii1isuutta parannetaan lisäämällä polymeroitavaan emulsioon 0,1-10 paino % verkkoutusainetta, jonka HLB-arvo on yli 10. Tähän käytetään hydrofii1 isiä, 25 vesiliukoisia tuotteita, esimerkiksi etoksyloituja alkyyli-fenoleja, kuten etoksyloitua nonyylifenolia, jonka etoksy-loitumisaste on 5-20, tai myös 10-22 hiiliatomisten rasvahappojen saippuoita. Verkkoutusaine tavallisesti liuotetaan tai suspendoidaan orgaaniseen faasiin, mutta se voidaan 30 myös kuitenkin lisätä vesifaasiin tai valmiiseen polymeeri-vesi-öljyssä emulsioon.

Vesiliukoisia happoja, kuten esimerkiksi adipiinihappoja ja näiden seosta muiden happojen kanssa, jotka ovat edullisia 35 palautettaessa polymeeriemulsio vesiliuokseksi ja niiden julkaisujen DE-C 22 38 017 ja DE-A 32 10 752 mukaisessa

II

9 89257 käytössä, voidaan lisätä jo organosolien valmistuksen yhteydessä, kuten näissä julkaisuissa on kuvattu.

4. Polvmerointi 5

Vesipitoisen, dispergoidun faasin määrä monomeeri-vesi-öljyssä emulsiossa on välillä 40-80 paino-%, jolloin tämän faasin vesiliukoisten monomeerien määrä on välillä 20-85 paino % ja parhaiten 50-80 paino-%. Monomeerien 10 polymerointi suoritetaan tavanomaisten polymerointi-initi-aattoreiden läsnäollessa. Esimerkiksi käytetään perokside-ja, kuten dibentsoyy1iperoksidia, di 1auroyyliperoksidia, vetyperoksidia, ammoniumpersulfaattia, tai atsoyhdisteitä, kuten atsodi-isobutyronitrii1iä tai redox-järjestelmiä, 15 kuten ammoniumpersulfaatti/ferrosulfaattia, dibentsoyy1ipe-roksidi/N,N-dimetyyli-p-toluidiinia. Polymerointi1ämpöti1 a riippuu käytetystä initiaattorista. Se voi olla välillä 5 - noin 100°C. Edullisesti polymeroidaan redox-järjestel-mällä alhaiseen reaktioprosenttiin asti ja sen jälkeen 20 polymeroidaan korotetussa lämpötilassa loppuun asti esim. peroksidisel1 a initiaattori11 a, joka voi myös olla osa redox-järjestelmästä.

Esimerkki 1 . 25

Monomeeriemulsioon, joka on valmistettu yhdistämällä ja sekoittamalla vesifaasi, jonka koostumus on: 83,9 g akryyliamidia 195,6 g 2-trimetyy1iammoniumetyylimetakrylaattikloridi .. . 30 54,9 g tislattua vettä 14,4 g seosta, jossa noin 45 paino % glutaarihappoa, noin 35 paino-% adipiinihappoa ja noin 20 paino-% meripihkahappoa, 35 ja öljyfaasi, jonka koostumus on: 10 89257 205.2 g bis (2-etyyliheksyyli)-adipaattia (Chemischen

Werke Hills AG yhtiön kauppatuote Vestinol ^ OA) 21 g patenttijulkaisun DE-C 24 12 266 mukaista poly- meeriemulgaattoria, jonka koostumus on 30 paino-% 5 dimetyyliaminoetyylimetakrylaattia ja 70 paino-% c10"c20"alkyylimetakrylaattien seosta ja josta suurin osa liuenneesta hapesta on poistettu huuh-telemalla typellä, lisätään 20-30°C:ssa peräkkäin ja edel-10 leen sekoittaen 0,013 g ammoniumpersulfaattia 1 % vesiliuoksena ja 0,012 g rautasulfaattia 1 % vesiliuoksena. Emul-siolämpötila nousee alueelle 35°C - 41°C. Tässä lämpötilassa lisätään vielä kerran edellä kuvatulla tavalla yhtäsuuret määrät ammoniumpersulfaattia ja rautasulfaattia.

15 Polymeroitumisen loppumisesta on osoituksena emulsiolämpö-tilan pysyminen vakiona hauteen lämpötilan (alle 50°C) kanssa.

Polymeeriemulsio suodatetaan lankaverkon läpi. Se on itses-20 tään palautuva ja 1 % vesiliuoksen viskositeetti on 9000 mPas.

Esimerkki 2 25 Monomeeriemulsio, joka on valmistettu esimerkin 1 mukaisesta monomeerifaasista ja öljyfaasista, jonka koostumus on: 138.2 g bis-(2 etyyliheksyyli)-adipaattia (Vestinol ^ OA) 52,7 g taiirasvahappometyyliesteriä 30 35,3 g esimerkin 1 mukaista polymeeriemulgaattoria polymeroidaan esimerkin 1 mukaisen typpikaasutuksen jälkeen lämpötila-alueella, joka nousee 40°C:sta 55°C:seen. Lankaverkon läpi suoritetun suodatuksen jälkeen saadaan polymee-35 riemulsio, jonka viskositeetti on 4400 mPas ja joka on

II

il 89257 itsestään palautuva ja jonka 1 %:sen vesiliuoksen viskosi-teetti on 6600 mPas.

Esimerkki 3 5

Vesipitoisesta monomeerifaasista, jonka koostumus on: 168 g 2-trimetyyliammoniumetyy1imetakrylaattikloridi 102 g vettä 10 12,4 g esimerkissä 1 mainittua dikarboksyy1ihapposeosta ja öljyfaasista, jonka koostumus on: 138,2 g mineraaliöljyä (Shell-öljy G 07) 15 35,2 g bis-(2-etyy1iheksyyli)-adipaattia (Vestinol R OA) 17,6 g isodekanolia 35 g esimerkin 1 mukaista polymeeriemulgaattoria valmistettuun monomeeriemulsioon lisätään typpihuuhtelun 20 jälkeen edelleen sekoittaen 0,31 g ammoniumpersulfaattia 1 %:sena vesiliuoksena 40°C:ssa. Polymerointi suoritetaan lämpötiloissa 45-48°C. Loppupolymerointia varten lisätään vielä 0,31 g ammoniumpersulfaattia 1 %:sena vesiliuoksena ja sen jälkeen vielä 0,005 g rautasulfaattia myös 1 %:sena 25 vesiliuoksena.

Saadun organosolin viskositeetti on 1750 mPas. Se on itsestään palautuva ja sen 1 %:sen vesiliuoksen viskositeetti on 7500 mPas.

30

Claims (9)

12 89257

1. Flokkausaineorganosoli, jonka öljyfaasi ainakin osittain 5 on biologisesti hyvin hajoava ja joka muodostuu 1. yhtenäisestä, veden kanssa ei-rajattomasti sekoittuvasta orgaanisesta faasista, 2. tähän hienojakoisesti jaetusta vesipitoisesta polymeeri-faasista, joka muodostuu yhdestä tai useammasta vesiliukoi- 10 sesta homopolymeerista tai kopolymeerista, ennen kaikkea ryhmästä akryyli- ja metakryy1iyhdisteet, 3. yhdestä tai useammasta dispergointiin tarkoitetusta vesi-öljyssä emulgaattorista, joiden HLB-arvo on 1-10, 4. mahdollisesti emulsion stabilointiaineista, jotka ovat 15 verkkoutusaineita, joiden HLB-arvot ovat yli 10, tunnettu siitä, että orgaaninen faasi sisältää vähintään 10 paino-%, parhaiten vähintään 50 paino-% vähintään yhtä alifaattista dikarbok-syylihappoesteriä. 20

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen flokkausaineorganosoli, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappoesterit ovat dikarboksyylihappojen, joiden kaava on HOOC - (CU2)x - COOH, jos x on 0 - 8, estereitä. 25

3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen flokkausaineorganosoli, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappoesterit ovat adipiinihapon, atselaiinihapon ja sebasiini-hapon estereitä. 30

4. Patenttivaatimuksen 1-3 mukainen flokkausaineorganosoli, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappoeste-rit ovat estereitä monofunktionaalisistä alkoholeista, joissa on 1 - 20 hiiliatomia. li 35 13 39257

5. Patenttivaatimusten 1-4 mukainen f 1okkausaineorgano-soli, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappoeste-rit ovat aikoholiseosten estereitä, joissa alkoholit sisältävät 3-9 tai 6-20 hiiliatomia. 5

6. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen f 1okkausaineorgano-soli, tunnettu siitä, että se sisältää dikarboksyyl ihappoestereinä teknillisesti esteriöljyinä tunnettuja tuotteita. 10

7. Patenttivaatimusten 1-5 mukainen f 1okkausaineorgano-soli, tunnettu siitä, että dikarboksyylihappoeste-rit ovat adipiinihapon estereitä.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen f 1okkausaineorganosoli, tunnettu siitä, että adipiinihapon dikarboksyyli-happoesteri on bis-(2-etyy1iheksyy1i)adipaatti.

9. Menetelmä patenttivaatimusten 1-8 mukaisten flokkaus-20 aineorganosolien valmistamiseksi polymeroimal1 a monomeeri-pitoinen vesi-öljyssä emulsio, joka lisäksi vielä sisältää dispergointiainetta, mahdollisesti emulsion stabilointiainetta ja mahdollisesti veteen liukenevia happoja, kuten adipiinihappoa, tunnettu siitä, että polymerointi 25 suoritetaan vesi-öljyssä emulsiossa, jonka orgaaninen faasi sisältää vähintään 10 paino-% ainakin yhtä alifaattista dikarboksyylihappoesteriä. 14 89257