FI59747C - Anvaendning av en vattenloeslig skyddsaemnesblandning foer foerhindrande av foerdaerv av fuktig trae saerskilt stockar och saogvirke genom trae missfaergande svampar - Google Patents

Description

RSF^I [Bl «uKUULUTUSJUtKAISU CQ Π ΛΠ JRHa 1 j ( ) UTLÄGGNIngsskrift *> 7 / 4 /

Patent meddelat ^ (51) K».ik?/int.ci.3 B 27 K 3/50 // A 01 H 47/28, 33/12 SUOMI — FINLAND (21) totnttlhik.mu*-fWunrfknlng 17^8/72 (22) Hak«ml*pilvt — Awöknlng»d»g 20.06.72 (23) AlkupUvl —GlMghatsdag 20.06.72 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvit offentllg 02.01.73

Patentti- ja rekisteri hallitut , . ., ,.,

- ._. ' . . _. . (44) Nttrtvlkslpanon ja kuuLJulktlsun pvm. — c Q

Patent- och registerstyrelsen Amttktn utiagd och uti.sk rift tn publicarad 30.06.81 (32)(33)(31) Pyydetty stuelkeu·—Begird prioritet 01.07· 71

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2132701.5 (71) Desovag-Bayer Holzschutz GmbH, Ross-Str. 32, 4 Dusseldorf 32, Saksan Liittotasavalta-Förbun dsrepubliken Ty skland(DE) (72) Gustav Buchvald, Krefeld, Helmut Hinterberger, Rheinberg, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7*0 Oy Borenius & C:o Ab (5^+) Vesiliukoisen suoja-aineseoksen käyttö puuta värjäävien sienien kostealle puulle, erikoisesti tukkipuulle ja sahatavaralle, aiheuttaman pilaantumisen estämiseksi - Användning av en vattenlöslig skyddsämnes-blandning för förhindrande av fördärv av fuktig trä, särskilt stockar och sägvirke, genom trä missfärgande avampar

Esillä oleva keksintö koskee tiovirtsa-äineen ja kvaternääristen ammoniumyhdisteiden seoksen vesiliuoksen käyttöä suoja-aineena kostean puun, erityisesti tukkipuun ja sahatavaran pilaantumisen estämiseksi puuta värjäävien sienien vaikutuksesta. Erikoisesti keksintö koskee tiovirtsa-aineen ja bentsyylidimetyylialkyyliammoniumkloridin käyttöä puun suoja-aineena. Tuoretta puuta, erityisesti vastakaadettuja tukkipuita tai vastasahattua sahatavaraa vaivaavat usein kosteassa tilassa puuta värjäävät (sinistävät) sienet, jolloin tapahtuu puun arvon alenemista.

Siksi on tarpeellista tehdä kemiallinen suojakäsittely. Tähän tarkoitukseen käytetään vanhastaan natriumfenolaattien, pääasiassa natrium-pentakloorifenolaatin, vesiliuoksia. Käsittelyn n. 5 %:isella liuoksella tulee tapahtua heti sahaamisen jälkeen, koska suojavaikutus ulottuu vain pintaan. Jos syvemmät kerrokset ovat jo ehtineet infektoitua, voi sieni kasvaa edelleen puun sisäosissa. Puun pinta jää tässä tapauksessa puhtaaksi, mutta puun sisällä esiintyy ei-toivottua värjääntymistä (sisäsinistymistä).

Sinistyssienien ohella voivat myös erilaiset hyönteislajit, erikoisesti Lyctus-sukuiset, turmella sellaista puutavaraa, joka on tärkkelys- 2 59747 pitoista. Tämä turmeltuminen, jota esiintyy varsinkin limbassa, abachissa ja senkaltaisissa trooppisissa puulajeissa, johtaa samoin puutavaran arvon vähennykseen.

Tämän keksinnön perustaksi asetettiin siten tehtävä löytää uusi tehokkaampi suoja-aine tai puunsuojaseos. Tällöin todettiin laajojen kokeiden avulla, että useat tunnetut sieniä ja bakteereja tappavat yhdisteet sekä useimmat sinänsä tunnetut puunsuoja-aineet eivät sovellu tai sopivat vain vaivoin tälle spesifiselle käyttöalueelle.

Siten ovat silikofluoridit, jotka ovat sinänsä hyviä puunsuoja-aineita, sopimattomia riittämättömän tehonsa vuoksi tällä alueella. Puunsuoja-aineina käytetyt fluori-kromisuolaseokset aiheuttavat puuhun lisä-värjääntymistä ilman, että sienien aiheuttama pilaantuminen estyisi riittävästi. Eräistä puunsuoja-aineista ja-seoksista samoin kuin sieni- ja bakteerimyrkyistä imeytyy puuhun suojakäsittelyssä riittämättömiä painomääriä tai kiinnittyy vain ulkokerroksiin tunkeutumatta syvemmälle, kun taas toiset ulkona varastoitaessa huuhtoutuvat pois siinä määrin, että voi tapahtua huomattavaa tehon vähenemistä, jopa tehon menetys. Ulkoilmakokeissa tutkittiin siten esim. myös sieni-bakteerimyrkkyinä tunnettuja kvaternäärisiä ammoniumyhdisteitä, mm. trialkyyliammoniumhalogenidityyppisiä, ja todettiin, että esiintyy huomattavaa tehonvähenemistä yhtyneenä lisääntyvään sinistymiseen.

Myös tiovirtsa-aineita ja niiden johdannaisia, joita on kuvattu esim. US-patenttijulkaisussa 2.86H.736 ym. myös puunsäilytysaineena, tutkittiin. Tiovirtsa-aineen käyttö tuotti sentään sikäli parannuksen, että suuria määriä käytettäessä voidaan paremman tunkeutumiskyvyn ansiosta estää sisäinen sinistyminen. Käytännössä tavallisilla annostuksilla tehoainemäärän ollessa aina 5%:iin saakka ei saatu riittävää suojaa. Myös suuremmilla väkevyyksillä esiintyy puita ulkosalla varastoitaessa pinnan tehoainemenetyksen johdosta reuna-sinistymistä.

Saksalaisesta hakemusjulkaisusta 1.567.097 tunnettua sienimyrkkyä, jonka muodostaa tehoaineseos, joka sisältää 95...99,95 paino-% tio-virtsa-ainetta ja 0,05...5 paino-%, edullisesti 0,1...1 paino-% vähäisen lisän jotakin pintajännitykseen vaikuttavaa ainetta, tutkittiin samoin tämän keksinnön puitteissa. Saadut arvot, jotka olivat tuloksi- 59747 3 na esim. käytettäessä tiovirtsa-aineiden ohella myös sulfonoitujen rasvahappojen alkali- tai ammoniumsuoloja tai rasvahappojen alkoholeja tai amineja tai ammoniumsuoloja tai sulfonoitujen, pitkäketjuisten hiilivetyjen amineja, olivat identtisiä tai verrattavissa niihin, jotka saatiin puhtaalla tiovirtsa-aineella ilman pintajännitykseen vaikuttavien aineiden lisiä.

Esillä olevan keksinnön päämäärä ja tehtävä oli siten kehittää puun-suoja-aineseos, jota voidaan käyttää tuloksekkaasti puuta värjäävien sienien kostealle puulle, erityisesti tukkipuulle ja sahatavaralle, aiheuttaman pilaantumisen estämiseen ja jolla siten on suuri teho sellaisia sieniä vastaan. Kun käytännössä vaaditaan, että puun käsittely tapahtuu vesiliuoksilla, tulisi tehoaineseoksen tai sen komponenttien olla vesiliukoisia tai ainakin osittain vesiliukoisia, toisaalta hyvin puuhun tunkeutuvia ja lopuksi myös ulkoilmassa tehonsa säilyttäviä.

Keksinnön mukaan todettiin, että käyttämällä seosta, jossa on 70...93 paino-% tiovirtsa-ainetta ja 7...30 paino-% yhtä tai useampaa kvater-nääristä ammoniumyhdistettä, kuten bentsyylidimetyylialkyyliammonium-kloridia, vesiliuoksessa, kostean puun, erityisesti tukkipuun ja sahatavaran käsittelyyn, estyy puun pilaantuminen puutavärjäävän sienen vaikutuksesta.

Erityisen edullisen sovellutuksen mukaan käytetään puunsuoja-ainetta vesiliuoksena, johon on liuotettu 1,5...10 paino-%, edullisesti 2...4 paino-% puunsuoja-ainetta. Käyttövalmiit suoja-aineliuokset valmistetaan joko juuri ennen käsittelyä yksityisistä aineosista tai suoja-aineseoksista tai voidaan myös toimittaa suoraan suolaseoksena, väkevöitteenä tai valmiina liuoksena. Erityisen edulliseksi osoittautuu suoja-aineseos, joka sisältää 8...15 paino-% bentsyylidimetyyli-alkyyliammoniumkloridia ja 92...85 paino-% tiovirtsa-ainetta, käytettäessä kostean puun käsittelyyn puun väriä pilaavien sienien torjumiseen .

\ 59747 4

Esimerkki 1

Liuoksen Tiovirt- Tiovirtsa-aineen seokset BMAC:n kanssa väkevyys sa-aine_BMAC 1 7 0 : 30_80 : 20_90:10_95:5 1,5% 5 311 15 2,0% 4...5 3 1 1 0 3...4 2,5% 4 2 0 0 0 3 3,5% 4 1...2 0 0 0 2...3 4,0% 3...4 1 0 0 0 2 5,0% 3 00001 7,0% 1...2 - - 9,0% 0 _____

Esimerkki 2

Liuoksen Tiovirt- Tiovirtsa-aineen seokset BMAC:n kanssa väkevyys sa-aine_BMAC 2 8 0 : 20_90:10_95:5_ 1,3% 5 3...4 2 2 4 1,8% 5 2...3 1...2 1 2...3 2,5% 410 0 1...2 3,5% 4 1 0 0 1...2 4% 3...4 0. . .1 0 0 1 5% 3 0 0 0 1

Kokeet suoritettiin G. Schulzin levykiekkotestillä, joka on esitetty julkaisussa Zeitschrift fiir angewandte Botanik _24 (1 951 ), 1 . Siinä merkitsevät: 0 = sinistymätön 1 . . . 4 = lisääntyvää sinistymistä 5 = täysin sinistynyt BMAC 1 = bentsyylidimetyylialkyyliammoniumkloridi (alkyylissä 60% C^^ ja 40% C^g) BMAC 2 = bentsyylidimetyylialkyyliammoniumkloridi (alkyyli = C^2)

Esimerkin 2, erityisesti kuitenkin esimerkin 1 tulokset osoittavat, että sinistymisen täydelliseksi estämiseksi puukiekkokokeessa ovat optimaalisesti vaikuttavat painomäärät seuraavia: 5 5974?

Tiovirtsa-aine 9%

Kvaternäärinen emäs 1 5%

Tiovirtsa-aine + kvaternäärinen emäs 1 2...2,5%

Kvaternäärinen emäs 2 4%

Tiovirtsa-aine + kvaternäärinen emäs 2 2,5%

Huomattavaa on, että sellaisenaan tehokkaampi komponentti, kvaternäärinen emäs, antaa keksinnön mukaisessa seoksessa ja 10%:n seos-suhteella optimitehonlisän. Kvaternäärisen emäksen osuuden lisääminen aina 30%:iin saakka aiheuttaa samantapaisen tehonparantumisen, kuitenkin ei 1:9-seoksen optimivaikutusta saavuteta aivan täydellisesti.

Esimerkki 3

Laboratoriokokeita laajennettiin seuraavilla ulkoilmakokeilla: vasta-sahattuja lautoja, mitat 2 x 15 x 150 cm, upotettiin hetkeksi suoja-aineliuoksiin ja varastoitiin suoja-aineen mukaan eroteltuina väli-lankuilla varustettuina sahapaikalla peitettyinä tai peittämättä.

Kokeet suoritettiin vuodenajan ja säiden suhteen sinistymiselle otollisissa olosuhteissa. Arvostelu suoritettiin niin kuin esimerkissä 1 on esitetty.

Vapaasti

Ulkoilmakokeet_Peitettynä_säille alttiina 5% tiovirtsa-ainetta 3 5 7% " " 0...1 2...3 9% " " 0 1 2,5% BMAC 1 3 4 2,5% seosta 90:10 0 0

Jos samanaikaisesti sinistyssienien infektiosuojan kanssa halutaan saada aikaan myös suoja puuta hävittävien hyönteisten tuhoja vastaan, voidaan keksinnönmukaiseen seokseen tai sen liuokseen lisätä vesiliukoista fosforihappoesterin tai fosfonaatin tyyppistä hyönteismyrkkyä. Tällöin on erikoinen etu, että keksinnön mukainen tiovirtsa-aineen ja bentsyylidimetyylialkyyliammoniumkloridin seos on reaktioltaan neutraali niin, että ei tapahdu fosforihappoesterin tai fosfonaatin saippuoitumista.

Claims (5)

1. 6 59747 Tässä erityisen edullisessa sovellutusmuodossa lisätään tiovirtsa-aineen ja yhden tai useampien bentsyylidimetyylialkyyliammoniumklori-dien seokseen 20 ... 60 paino-osaa, edullisesti 30...40 paino-osaa vesiliukoista, hyönteisiä tappavaa fosfonaattiesteriä, tiovirtsa-aineen ja kvaternääristen ammoniumemästen seoksen 100 paino-osaa kohti. Fosfaatit voivat sisältää amidi- ja hydroksialkyyliryhmiä. Näissä sovellutusesimerkeissä lisääntyy vesiliukoisen suoja-aine-seoksen hyönteisvastainen teho. Pat entt ivaat imuks et 1. 70...93 paino-% tiovirtsa-ainetta ja 7...30 paino-% yhtä tai useampaa kvaternääristä ammoniumemästä, kuten bentsyylidimetyyli-alkyyliammoniumkloridia, sisältävän seoksen vesiliuoksen käyttö suoja-aineena puuta värjäävien sienien aiheuttaman kostean puun, erikoisesti tukkipuun ja sahatavaran,pilaantumisen estämiseksi.
2. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että seosta on liuotettu veteen 1,5...10 paino-%, edullisesti 2...4 paino-%.
3. 3. Patenttivaatimusten 1 ja 2 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että bentsyylidimetyyli-alkyyli-ammoniumkloridin alkyyli-ryhmä on pitkäketjuinen alkyyliryhmä, jossa on 10...18 C-atomia.
4. 4. Patenttivaatimusten 1...3 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että kvaternäärisenä ammoniumemäksenä on bentsyylidimetyylialkyyli-ammoniumkloridien seos, joista toinen sisältää alkyyliryhmän, jossa on 10...14 C-atomia, ja toinen ryhmän, jossa on 15...18 C-atomia.
5. 5. Patenttivaatimusten 1...4 mukainen käyttö, t u n ne t t u siitä, että eripituisia alkyyliryhmiä sisältävien bentsyylidimetyyli-alkyyli-ammoniumkloridien seossuhde on sellainen, että C^in määrä on 40...80%, edullisesti 55...65% ja C^gin 20...60% ja edullisesti 35...45%.