FI102749B - 1- £o-(syklopropyylikarbonyyli)fenyyli|sulfamoyyli 3-(4,6-dimetoksi-2- pyrimidinyyli)urea ja menetelmä sen valmistamiseksi - Google Patents
1- £o-(syklopropyylikarbonyyli)fenyyli|sulfamoyyli 3-(4,6-dimetoksi-2- pyrimidinyyli)urea ja menetelmä sen valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI102749B FI102749B FI910387A FI910387A FI102749B FI 102749 B FI102749 B FI 102749B FI 910387 A FI910387 A FI 910387A FI 910387 A FI910387 A FI 910387A FI 102749 B FI102749 B FI 102749B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- urea
- cyclopropylcarbonyl
- pyrimidinyl
- sulfamoyl
- plants
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/52—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
102749 1- {[o- (syklopropyylikarbonyyli) fenyyli] sulfamoyyli}3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urea ja menetelmä sen valmistamiseksi 5 Tämän keksinnön kohteena on l-{[o-(syklopropyyli karbonyyli ) fenyyli] sulf amoyyli } -3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimi-dinyyli)ureajohdannainen, joka on erittäin tehokas herbi-sidinen aine käytettäväksi ei-toivottujen kasvilajien selektiiviseen kontrolliin viljakasvien läsnäollessa.
10 Keksinnön kohteena on myös sellainen l-{[o-(syklo propyylikarbonyyli )fenyyli]sulfamoyyli}-3-(4,6-dialkoksi- 2- pyrimidinyyli)urea-herbisidin valmistus, jonka turvallisuusmarginaali on vähintään kaksinkertainen sitä käytettäessä leveälehtisiä rikkikasveja ja -ruohoja vas- 15 taan, jotka kasvavat viljakasvien kuten ohran, vehnän, kauran, rukiin ja kuivanmaan riisin seassa, ja vähintään nelinkertainen sitä käytettäessä leveälehtisten rikkakasvien ja kaislojen kontrolloimiseen istutetun vesiviljellyn riisin seassa.
20 Vielä eräänä keksinnön kohteena on menetelmä ei- toivotun kasvuston selektiiviseksi kontrolloimiseksi viljakasvien läsnäollessa käyttämällä l-{ [o-syklopropyylikar-bonyyli)fenyyli]sulfamoyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidyy-li)ureaa. Sellaisia ei-toivottuja- rikkakasvilajeja, joiden 25 kasvua edellä mainittu sulfamoyyliurea kontrolloi, ovat esimerkiksi Cassia obtusifolita; yksivuotiset sarat, Cyperaceae annual; keltainen maamanteli, Cyperus esculen-tus; Cyperus serotinus; keiholehti, Sagittaria pygmaes; purppura maamanteli, Cyperus rotundus; kaislat, Scirpus-30 lajit; päivänsini, Ipomea-lajit ja hamppu, Sesbania exal-ta.
Esillä oleva keksintö koskee l-{[o-(syklopropyylikarbonyyli ) fenyyli] sulf amoyyli}-3-(4, 6-dimetoksi-2-pyrimi-dinyyli)urean valmistusta ja menetelmää ei-toivottujen 35 kasvien kontrolloimiseksi selektiivisesti viljakasvien 2 102749 läsnäollessa. Edellä mainitun yhdisteen on todettu tehokkaasti kontrolloivan erilaisten rikkakasvilajien kasvua viljakasvien seassa ja olevan erityisen käyttökelpoisia kontrolloitaessa leveälehtisten rikkakasvien ja sarojen 5 kasvua istutetun vesiviljellyn riisin seassa.
Lisäksi on todettu, että tämä yhdiste, l-{[o-(syk-lopropyylikarbonyyli)fenyyli] -sulfamoyyli)-3-(4, 6-dimetok-si-2-pyrimidinyyli)urea on ainutlaatuinen muihin sulfa-moyyliureajohdannaisiin verrattuna siinä, että sen turval-10 lisuusmarginaali viljakasvien suhteen, erityisesti riisin- taimien ja varsinkin istutettujen vesiviljeltyjen riisin-taimien suhteen on erityisen hyvä.
Keksinnön mukaisesti l-{[o-syklopropyylikarbonyy-li)fenyyli]sulfamoyyli}-3-(4, 6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli )-15 urea voidaan saattamalla 2-amino-4,6-dimetoksipyrimidiini reagoimaan kloorisulfonyyli-isosyanaatin kanssa metyleeni-kloridin läsnäollessa ja käsittelemällä sitten näin saatua reaktioseosta o-aminofenyylisyklopropyyliketonilla ja tri-etyyliamiinilla metyleenikloridin läsnä ollessa, jolloin 20 saadaan haluttu yhdiste.
Se, että liittämällä syklopropyyliryhmä sulfa-moyyliureajohdannaisen fenyylirenkaassa olevaan karbonyy-lifunktioon saadaan hyvä selektiivisyys viljakasvien, varsinkin riisin suhteen, on yllättävää. Lisäksi havainto, 25 että tämä substituentti saa aikaan erilaisten ei-toivot-tujen rikkakasvien selektiivisen kontrollin, erityisesti leveälehtisten rikkakasvien ja sarojen kontrollin riisin ohella myös ohran, vehnän, kauran ja rukiin seassa, on yllättävä. Lisäksi voitiin tehdä erittäin edullinen ha-30 vainto, että useiden ei-toivottujen ruohokasvien, kuten kananhirssin ja juolavehnän kasvu ja/tai kypsyminen vahvasti hidastui, jos ne eivät kuolleet, kun nämä kasvit joutuivat kosketuksiin l-{[o-(syklopropyylikarbonyyli)fe-nyyli]sulfamoyyli)-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urean 3 102749 kanssa käsiteltäessä leveälehtisiä rikkakasveja ja saroja viljakasvien seassa.
Käytännössä edellä mainittua sulfamoyyliureaa voidaan levittää viljapeltoon kiinteänä tai nestemäisenä 5 koostumuksena, joka sisältää herbisidisesti tehokkaan määrän sulfamoyyliureaa dispergoituna inerttiin kiinteään tai nestemäiseen kantaja-aineeseen. Koostumuksia voidaan käyttää käsittelyihin ennen itämistä tai itämisen jälkeen. Kiisin käsittelemiseksi edellä olevia koostumuksia käyte-10 tään kuitenkin tehokkaimmin rakeisina koostumuksina istutuksen jälkeen suoritettavina ennen-itämistä-käsittelyinä, so. niitä levitetään multaan tai pellolle johdettavaan veteen riisin istuttamisen jälkeen, mutta ennen rikkakasvien itämistä tai heti niiden itämisen jälkeen.
15 Edellä olevia koostumuksia voidaan käyttää myös lehdille levitettävinä koostumuksina viljapelloissa rikkakasvien itämisen jälkeen ja ne ovat erityisen sopivia käytettäviksi rikkakasvien kontrolloimiseen ohran, vehnän, kauran, rukiin ja suoraan kylvetyn riisin viljelmillä.
20 1-{[ ( o-syklopropyylikarbonyyli)fenyyli]sulfa- moyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)ureaa voidaan edullisesti käyttää kastettavan jauheen, nestemäisen tai rakeisen koostumuksen muodossa viljapeltoihin, joissa rikkakasveja halutaan hävittää.
25 Kastettava jauhe voidaan valmistaa jauhamalla yh dessä noin 65 paino/paino-% l-{[(o-syklopropyylikarbonyyli )fenyyli] sulfamoyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)-ureaa; 25,70 paino/paino-% bentoniittisavea; 6,0 paino/paino-% modifioidun sokerivapaan sulfaattiligniinin 30 natriumsulfonaattia (dispergointiaine); 3,0 paino/paino-% anionista pinta-aktiivista ainetta kuten dioktyyli-nat-riumsulfosukkinaattia (kostutusaine); 0,20 paino/paino-% piidioksidia ja 0,10 paino/paino-% silikoni-vaahdonesto-ainetta.
. 102749 4
Viljapellolle ja siinä kasvaville rikkakasveille tämä kostutettava jauhe levitetään yleensä veteen disper-toituna suihkuttamalla vesipitoisena suihkeena. Yleensä riittävä suihkemäärä on sellainen, jolla saadaan pitoisuus 5 noin 0,016 - 1,0 kg/ha ja edullisesti 0,02 - 0,20 kg/ha edellä mainittua l-{[(o-syklopropyylikarbonyyli)fenyyli]-sulfamoyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)ureaa, joka määrä tyydyttävästi kontrolloi ei-toivottua kasvustoa, varsinkin leveälehtisten rikkakasvien ja sarojen kasvua 10 viljakasvien seassa.
Edellä mainittu sulfamoyyliureajohdannainen voidaan valmistaa myös rakeiseksi valmisteeksi liuottamalla tai dispergoimalla aktiivinen yhdiste liuottimeen, kuten asetoniin, metyleenikloridiin ym. ja imeyttämällä myrkyllinen 15 liuotinseos rakeisiin kuten attapulgiittiin, montmorillo- niittiin, maissintähkäsilppuun, bentoniittiin ym. Yleensä myrkkyliuosta lisätään rakeille sellainen määrä, että rakeet sisältävät myrkkyä noin 0,20 - 2,0 paino/vol-%. Haluttaessa voidaan tietenkin valmistaa rakeita, joiden 20 myrkkypitoisuus on suurempi. Suurimpana rajoittavana tekijänä on käytettyjen rakeiden sorptiokyky. Rakeita levitetään tavallisesti multaan tai veteen, jossa vilja kasvaa, sellainen määrä, jolla saadaan pitoisuus noin 0,016 - 1,0 kg/ha ja edullisesti 0,02 - 0,20 kg/ha myrkkyä käsitellyl-25 le viljapellolle.
Tyypillinen nestemäinen konsentraatti voidaan valmistaa jauhamalla yhdessä noin 20 - 60 paino-% sulfa- moyyliureaa, 1-5 paino-% naftaleenisulfonihappokonden-saatin natriumsuolaa, 2-4 paino-% geeliyttävää savea, 2 30 paino-% propyleeniglykolia ja noin 30 - 35 paino-% vettä.
Nestemäinen konsentraatti dispergoidaan tavallisesti veteen ennen levittämistä viljapellolle määränä, jolla käsitellylle alueella saadaan pitoisuus noin 0,016 - 1,0 kg/ha ja edullisesti 0,02 - 0,20 kg/ha.
102749 5
Keksintöä valaistaan edelleen seuraavien esimerkkien avulla.
Esimerkki 1 o-aminofenyylisyklopropyyliketonin valmistus 5 1,0-mBClj metyleenikloridiliuoksen (100 ml) ja ety- leenidikloridin (100 ml) seokseen lisätään 0-5 °C:ssa 9,3 g (0,1 mol) aniliinia. Aniliinilisäyksen jälkeen seokseen lisätään 10,0 g (0,15 mol) syklopropyylisyanidia ja sitten annoksittain 14,4 g (0,11 mol) A1C13. Seoksen anne- 10 taan lämmetä huoneen lämpötilaan ja se lisätään tislaus-ykikköön. Metyleenikloridia tislataan pois seoksesta kunnes astiassa olevan seoksen lämpötila on 70 °C. Jäljellä olevaa seosta keitetään sitten palautusjäähdyttäen yön yli (18 tuntia).
15 Reaktioseos jäähdytetään jäähauteessä ja jäähtynee seen seokseen lisätään vettä. Vettä lisätään sellainen määrä, joka liuottaa seoksessa olevan kiinteät aineet, ja sitten koko seos uutetaan metyleenikloridilla (2 x 100 ml). Orgaaniset uutteet yhdistetään, kuivataan vedet- 20 tömällä magnesiumsulfaatilla ja haihdutetaan vakuumissa, jolloin saadaan 9,3 g keltaista öljyä (NMR:n mukaan 70 % haluttua tuotetta). Reaktiota kuvaa seuraava reaktiokaa-vio.
25 0 t>-" . r^V*^ SS; 30 2. h20 6 102749
Esimerkki 2 l-{ [ (o-syklopropyylikarbonyyli) fenyyli] sulfamoyy- 11)-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyy1i)urean valmi s- tus 5 2-amino-4,6-dimetoksipyrimidiinin (1,78 g, 0,0114 mol) liuos metyleenlklorldlssa (50 ml) jäähdytetään jää-hauteessa 0,5 °C:seen ja liuokseen lisätään sitten 1,0 ml (1,62 g, 0,114 mol) kloorisulfonyyli-isosyanaattia. Saatua seosta sekoitetaan 30 minuuttia ja siihen lisätään sitten 10 hitaasti o-aminofenyylisyklopropyyliketonin (2,66 g 70-%:ista tuotetta, 0,0114 mol) ja trietyyliamiinin (2,6 ml, 0,0187 mol) liuos metyleeniloridissa (50 ml). Saatua liuosta sekoitetaan huoneen lämpötilassa yön yli (18 tuntia).
15 Sitten reaktioseos haihdutetaan vakuumissa ja saatu jäännös liuotetaan metanoliin (50 ml). Muodostuneen liuoksen pH säädetään noin l:ksi 10-%:isella kloorivetyhapolla ja liuoksen annetaan seistä, jolloin siitä erottuu kiinteä sakka. Sakka suodatetaan ja kuivataan, jolloin saadaan 20 3,8 g (70 %) haluttua tuotetta, sp. 170 - 171 °C. Reak tiota kuvaa seuraava reaktiokaavio: on· o /} Λ 1. ClS02NC0'CH,CU Ofle
'-Q —j—-CCLjK
— ’ttH.
Esimerkki 3
Kuivalla maalla viljellyn riisin kestävyys ennen 30 itämistä
Riisin kestävyys ennen itämistä esillä olevan keksinnön yhdisteelle kokeiltiin seuraavalla kokeella, jossa riisin siemenet (cv Tehonnet) kylvettiin höyryllä pastöroituun hiekkapitoiseen sassafras-savimaahan, joka sisälsi 35 1,5 % orgaanista ainesta, 10 cm:n nelikulmaisiin muovi- 7 102749 astioihin 3 kuhunkin. Kylvön jälkeen astiat kasteltiin kenttäolosuhteita vastaavasti ja sitten kasveja suihkutettiin laboratoriohihnasuihkuttimella. Koeyhdistettä levitettiin vesi-asetoniseoksessa 50/50 vol/vol vastaten mää-5 riä 1,0, 0,5, 0,25, 0,125, 0,063, 0,032, 0,016 ja 0,008 kg/ha. Käsitellyt astiat asetettiin sitten kasvihuonepenk-keihin, jossa niitä kasteltiin ja hoidettiin normaalein kasvihuonemenetelmin. 3-4 viikon kuluttua käsittelystä jokainen astia tutkittiin ja herbisidinen vaikutus ar-10 vioitiin silmämääräisesti määrittämällä kasvien asento, koko, elinvoimaisuus, värittömyys, kasvun epämuodostumat ja yleinen ulkonäkö. Arvopistesyteemi on seuraava:
Arvo Kontrolli-* 15 piste Merkitys (verrattuna O-kokeeseen) 0 ei vaikutusta 0 1 jälkiä vaikutuksesta 1-5 2 lievä vaikutus 6-15 3 kohtalainen vaikutus 16 - 29 20 4 vaurioita 30 - 44 5 selvästi vaurioitunut 45 - 64 6 herbisidinen vaikutus 65 - 79 7 hyvä herbisidinen vaikutus 80 - 90 8 lähes täysin kuollut 91 - 99 25 9 täysin kuollut 100 Tässä esimerkissä käytetään seuraavia lyhenteitä tuloksista ilmoitettaessa.
30 Lyhenne Merkitys PE ennen itämistä P0ST-T itämisen jälkeen BYG kananhirssi GYPSE Cyperus serotinus 35 g/ha grammaa per hehtaari kg/ha kilogrammaa per hehtaari Tämän kohteen tulokset nähdään seuraavassa.
102749 8
Riisin selektiivisyys ennen itämistä Käyttömäärä Herbisidinen arvo-
Yhdiste kg/ha piste 5 l-{[(o-syklopropyyli- 1,00 7 karbamoyyli)fenyyli]- 0,50 7 sulfamoyyli}-3-(4,6- 0,25 5 dimetoksi-2-pyrimidi- 0,125 1 nyyli)urea 0,063 0 10 0,032 0 0,016 0 0,008 0
Riisin kestävyys istutuksen jälkeisessä käytössä 15 vesiviljelyolosuhteissa
Istutetun riisin kestävyys herbisidikäsittelylle istutuksen jälkeen määritettiin seuraavasti: 2 kpl 10 päivän ikäistä riisintainta (cv Tehonnet) istutettiin hiesu-savimaahan 900 g:n muoviastioihin (läpimitta 10,5 cm), 20 joissa ei ollut pohjareikiä. Istutuksen jälkeen astioihin täytettiin vettä ja vesitaso pidettiin jatkuvasti 1,5-3 cm multatason yläpuolella. Kolmen päivän kuluttua istutuksesta astioiden veden alla olevan mullan pinta käsiteltiin vesi-asetoniseoksilla (50/50 vol/vol), jotka sisälsivät 25 koeyhdisteitä määrät vastaten aktiivisen aineen käyttömääriä 1,0, 0,5, 0,25, 0,125, 0,063, 0,32, 0,016 ja 0,008. Käsitellyt astiat sijoitettiin kasvihuonepenkkeihin, jossa niitä kasteltiin siten, että veden pinta pidettiin edellä esitellyllä tasolla, ja hoidettiin normaalin kasvihuone-30 viljelyn mukaisesti. 3-4 viikkoa käsittelyn jälkeen koe lopetettiin ja jokainen astia tarkastettiin ja herbisidinen vaikutus arvioitiin käyttäen edellä esitettyä arvioin-tisysteemiä.
35 9 102749
Vesiviljelyolosuhteet - istutuksen jälkeinen käyttö
Yhdiste kg/ha BYG CYPSE RIISI
l-{[(o-syklopropyylikarbonyyli)- 1,00 9 9 3 5 fenyyli]sulfamoyyli}-3-(4,6- 0,05 9 9 1 dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urea 0,125 990 0,063 890 0,032 880 0,016 580 10 0,008 2-0
Rikkakasvien kontrolli ennen itämistä vesiviljely-olosuhteissa
Herbisidinen aktiivisuus kanahirssiä ja Cyperus 15 serotinusta vastaan ennen kasvun alkamista vesiviljelyolo-suhteissa määritettiin seuraavasti: kananhirssin siemeniä ja Cyperus serotinus -juurakolta istutettiin 0,5 cm:n syvyyteen hiesusavimultaan 900 g:n muoviastioihin (läpimitta 10,5 cm), joissa ei ollut pohjareikiä. Näihin astioihin 20 lisättiin vettä ja vestaso pidettiin kokeen aikana 1,3-3 cm:n multatason yläpuolella. Koeyhdisteitä lisättiin ve-si/asetoniseoksessa (50/50 vol/vol) pipetillä suoraan kasteluveteen määrinä, jotka vastasivat 0,5, 0,25, 0,125, 0,063, 0,016 ja 0,008 kg/ha aktiivista ainetta. Käsitel-25 lyt astiat sijoitettiin kasvihuonepenkkeihin, jossa niitä hoidettiin normaalin kasvihuoneviljelyn mukaisesti. 3-4 viikkoa käsittelyn jälkeen koe lopetettiin ja jokainen astia tarkastettiin ja herbisidinen vaikutus arvioitiin käyttäen edellä esitettyä arviointisysteemiä.
30 Riisille turvallinen määrä ja rikkakasvien kontrol liin tarvittava määrä
Riisille turvallinen määrä on suurin määrä (gram-moina/ha) herbisidiä, jolla riisin arvopisteeksi saadaan 0 tai 1. Rikkakasvien kontrolliin tarvittava määrä on alhai- 10 102749 sln määrä (grammoina/ha) herbisidiä, jolla arvopisteeksi saadaan 8 tai 9.
Riisille Riisille BYG- GYPSE- 5 turva1- turval- kontrol- kontrollinen linen liin tar- liin tar- määrä määrä vittava vittava
Yhdiste PE POST-T määrä määrä - (g/ha) - 10 l-{[(o-syklopro- pyylikarbonyyli)- fenyyli]sulfa- 63 500 32 16 moyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-15 pyrimidinyyli)- urea
Selekti ivi syysmarginaalit
Selektiivisyysmarginaali on riisille turvallinen 20 määrä (g/ha) jaettuna rikkakasvin kontrolliin tarvittaval la määrällä (g/ha) kummallekin rikkakasville (kanahirssi ja Cyperus seortinus) erikseen. Se lasketaan käyttäen istutetun riisin turvallisia määriä ja jälleen ennen itämistä suoritetun käsittelyn (PE) riisille turvallisia määriä. 25 Vaikka PE riisin viljelymenetelmää ei käytetä vesiviljely-olosuhteissa, tämä menetelmä on tarkempi menetelmä riisin fysiologisen kestokyvyn arvioimiseksi, koska riisintaimet ovat herbisidien vaiktukselle altiina aina siemenen itämisestä asti.
30 11 102749
Selektiivisyysmarginaalit
Riisi POST-T Riisi PE
Yhdiste BYG CYPSE BYG CYPSE
5 l-{[(o-syklopropyyli- karbonyyli)fenyyli]- 16 32 2,0 4 sulfamoyyli}-3-(4, 6-dimetoksi-2-pyrimi-dinyyli)urea 10
Esimerkki 4
Leveälehtisten rikkakasvien kontrolli ja vehnän ja ohran kestävyys itämisen jälkeen PE-herbisidinen aktiivisuus ja vehnän ja ohran se-15 lektiivisyys osoitetaan seuraavilla kokeilla. Kaikkien kasvilajien siemeniä tai lisääntymiselimiä kylvetään tai istutetaan erillisiin kuppeihin kaupalliseen keinotekoiseen kasvihuone-kasvatusväliaineeseen, joka koostuu tur-vepehkusta, vermikuliitista, hiekasta ja hiilestä (Metro-20 mix 350). Kasveja kasvatetaan kasvihuoneessa noin 2 viikkoa. Sitten kasvit suihkutetaan valituilla vesi-asetoni-liuoksilla, jotka sisältävät koeyhdistettä sellaiset määrät, jotka vastaavat levitysmääriä noin 0,004 - 2,0 kg/ha. Nämä liuokset sisältävät koeyhdisteen liukenemisen paran-25 tamiseksi vesipitoiseen asetoniliuokseen myös noin 2 moo-liekvivalenttia dietyyliamiinia yhtä koeyhdisteen mooli-ekvivalenttia kohti. Nämä liuokset sisältävät myös 0,25 % levitysaktivaattoria kuten alkyyliaryylipolyoksietyleeni-glykolia plus vapaata rasvahapppoa ja isopropanolia.
30 Suihkuttamisen jälkeen kasvit sijoitetaan kasvihuo- : nepenkkeihin ja niitä hoidetaan tavallisella tavalla ta vanomaisen kasvihuonekäytännön mukaisesti. 3-5 viikon kuluttua käsittelystä jokainen kuppi tarkastetaan ja her-bisidinen vaikutus arvioidaan noudattaen edellisen esi-35 merkin arviointisysteemiä.
12 102749
Viljakasvien kestokyvyn toteamiseksi käytetään kuhunkin käsittelyyn kolme astiaa, ja ilmoitetut tulokset ovat näiden kolmen kokeen keskiarvoja.
5 Näissä kokeissa käytettävät vilja- ja rikkakasvilajit
Viljakasvit
Tavallinen nimi ja lajike Tieteellinen nimi
Riisi cv. Tehonnet Oryza sativa
Syysohra cv. Barberouse Hordeum vulgare 10 Kevätohra cv Bonanza Hordeum vulgare
Syysvehjä cv. Fidel Triticum aestivum
Kevätvehnä cv. Katepwa Triticum aestivum
Durum-vehnä cm. Wakooma Triticum aestivum 15 Rikkakasvilajit
Lyhenne Tavallinen nimi Tieteellinen nimi BYG kanahirssi Echinochloa crus-galli CYPSE flatsedge (eng.) Cyperus serotinus GALAP kierumatara Galium aparine 20 STEME pihatähtimö Stellaria media TAROF voikukka Taraxacum officinale KCHSC kesäsypressi Kochia scoparia VIOAR pelto-orvokki Viola arvensis PAPSS unikko-lajit Papaver sp.
25 MATIN haisusauramo Matricaria inodora PRUVS niittyhumala Prunella vulgaris VERSS tädyke-lajit Veronica sp.
„ 102749
X J
Viljalajien ja niiden eri lajikkeiden kestävyys ennen itämistä levitetylle l-{ [ (o-syklopropyylikar-bonyyli)fenyyli]sulfamoyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urealle 5 Silmämääräinen herbisidinen arviointi edellä esite tyllä arviointimenetelmällä
Syyaorha SyrevehnX Durua-eehnR brltnhnl KeTgtohra kg/ha Barberouae Fidel Wakooaa Katepwa Bonanza 2.00 5,3 3.7 3.7 4.0 5,3 10 1,00 4,0 2,7 3.0 2.3 4,3 0,500 3,7 2.7 2.3 2.0 4.0 0,250 2.3 1.7 0.7 1,7 3.7 0.125 1.7 1.0 0.0 1.3 2.7 0,063 0,7 0.0 0.3 0.0 1.3 15 0,032 0,3 0.0 0.0 0.0 0.3
Rikkakasvilajien kontrolli levittämällä itämisen jälkeen l-{[(o-syklopropyylikarbonyyli)fenyyli]-sulfamoyyli}-3- (4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)ureaa 20 ja käyttäen esimerkin 3 arviointisysteemiä
Rikkakasvilaj it KXjttöalUirli
25 kg/ha GALAP STDtE TAROF KCHSC VICAR PAPSS «ATI!» PRUVA VKRSS
0.125 9 0940 699 9 0,063 9 0930 889 7 0.032 9 0500 699 3 0.016 8 0400 699 3 30 0.008 7 0400 479 0 0.004 4 0000 258 0
Claims (10)
1. Yhdiste l-{ [ (o-syklopropyylikarbonyyli) fenyyli] -sulfamoyyli}-3 -(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urea.
2. Menetelmä ei-toivotun kasvuston kontrolloimisek si selektiivisesti viljakasvien läsnäollessa, tunnettu siitä, että mainittujen viljakasvien ja niiden seassa kasvavien ei-toivottujen kasvien lehdille ja varsille tai maahan tai veteen, joka sisältää viljakasvien 10 seassa kasvavien ei-toivottujen kasvien siemeniä tai muita lisääntymiselimiä, lisätään sellainen määrä yhdistettä 1-{[(o-syklopropyylikarbonyyli)fenyyli]sulfamoyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urea, joka pystyy selektiivisesti kontrolloimaan mainitun ei-toivotun kasvuston kasvua 15 viljakasvien läsnäollessa.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-toivottu kasvusto käsittää ka-nanhirssin, leveälehtisiä rikkakasveja ja saroja, jolloin viljakasveina on ohra, vehnä, kaura, ruis tai riisi.
4. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että viljakasveille ja ei-toivotulle kasvustolle tai maahan tai veteen, joka sisältää ei-toivottujen kasvien siemeniä tai muita lisääntymiselimiä, levitetään 0,016 - 1,0 kg/ha 1-{[(o-syklopropyylikarbonyy-25 li)fenyyli]sulfamoyyli)-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)- ureaa.
5. B| pW H H H \ one
5. Menetelmä ei-toivotun kasvuston kontrolloimiseksi selektiivisesti istutetun tai suoraan kylvetyn riisin läsnäollessa, tunnettu siitä, että mainittujen 30 ei-toivottujen kasvien lehdille ja varsille tai maahan tai j veteen, joka sisältää ei-toivottujen kasvien siemeniä tai muita lisääntymiselimiä, levitetään riisin istuttamisen jälkeen tai suoraan kylvetyn riisin oraan tultua esille maasta herbisidisesti vaikuttava määrä yhdistettä, jonka 35 kaava on 0 is 102749 OC^
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-toivottu kasvusto käsittää ka- 10 nanhirssin, leveälehtisiä rikkakasveja ja saroja, jolloin herbisesti vaikuttavaa yhdistettä lisätään viljakasvien lehdille tai maahan tai veteen, jossa vilja kasvaa, määrinä 0,016 - 1,0 kg/ha.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, t u n- 15. e t t u siitä, että viljakasvi on istutettu vesiviljelty riisi ja yhdistettä lisätään sille määrinä 0,02 -0,20 kg/ha.
8. Menetelmä 1-{[(o-syklopropyylikarbonyyli)fenyy-li]sulfamoyyli}-3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urean 20 valmistamiseksi, tunnettu siitä, että 2-amino- 4,6-dimetoksipyrimidiini saatetaan reagoimaan kloorisul-fonyyli-isosyanaatin kanssa metyleenikloridin läsnäollessa ja näin saatu reaktioseos saatetaan reagoimaan o-aminofe-nyylisyklopropyyliketonin ja trietyyliamiinin kanssa me- 25 tyleenikloridin läsnäollessa, jolloin saadaan l-{[(o-syk-lopropyylikarbonyyli)fenyyli]sulfamoyyli}-3-(4,6-dimetok-si-2-pyrimidinyyli)urea.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioissa käytetään suunnilleen 30 ekvimolaarisia määriä 2-amino-4,6-dimetoksipyrimidiiniä, kloorisulfonyyli-isosyanaattia,o-aminofenyylisyklopropyy-liketonia ja trietyyliamiinia.
10. Herbisidinen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vaikuttavan määrän l-{[(o-syklopro- 35 pyylikarbonyyli )£enyyli]sulfamoyyli}-3-( 4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)ureaa ja inerttiä kantaja-ainetta. 16 102749
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/542,564 US5009699A (en) | 1990-06-22 | 1990-06-22 | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| US54256490 | 1990-06-22 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI910387A0 FI910387A0 (fi) | 1991-01-25 |
| FI910387A FI910387A (fi) | 1991-12-23 |
| FI102749B true FI102749B (fi) | 1999-02-15 |
| FI102749B1 FI102749B1 (fi) | 1999-02-15 |
Family
ID=24164360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI910387A FI102749B1 (fi) | 1990-06-22 | 1991-01-25 | 1- [o-(syklopropyylikarbonyyli)fenyyli]sulfamoyyli 3-(4,6-dimetoksi-2-pyrimidinyyli)urea ja menetelmä sen valmistamiseksi |
Country Status (37)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5009699A (fi) |
| EP (1) | EP0463287B1 (fi) |
| JP (1) | JP2975698B2 (fi) |
| KR (1) | KR0173988B1 (fi) |
| CN (2) | CN1033452C (fi) |
| AR (1) | AR247558A1 (fi) |
| AT (1) | ATE128124T1 (fi) |
| AU (2) | AU639064B2 (fi) |
| BG (1) | BG60302B2 (fi) |
| BR (1) | BR9100669A (fi) |
| CA (1) | CA2040068C (fi) |
| CZ (1) | CZ282590B6 (fi) |
| DE (1) | DE69113131T2 (fi) |
| DK (1) | DK0463287T3 (fi) |
| EG (1) | EG19322A (fi) |
| ES (1) | ES2077084T3 (fi) |
| FI (1) | FI102749B1 (fi) |
| GR (1) | GR3017455T3 (fi) |
| HK (1) | HK1001056A1 (fi) |
| HU (1) | HU217912B (fi) |
| IE (1) | IE70909B1 (fi) |
| IL (3) | IL97084A (fi) |
| IN (1) | IN171430B (fi) |
| LT (1) | LT3814B (fi) |
| MY (1) | MY104634A (fi) |
| NO (1) | NO300039B1 (fi) |
| NZ (2) | NZ248154A (fi) |
| PL (2) | PL165824B1 (fi) |
| PT (1) | PT96775B (fi) |
| RO (1) | RO108345B1 (fi) |
| RU (2) | RU2002419C1 (fi) |
| SI (1) | SI9111101A (fi) |
| SK (1) | SK280186B6 (fi) |
| TR (1) | TR25504A (fi) |
| UA (1) | UA25934A1 (fi) |
| YU (1) | YU48482B (fi) |
| ZA (1) | ZA91625B (fi) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5280007A (en) * | 1991-12-18 | 1994-01-18 | American Cyanamid Company | Method for safening rice against the phytotoxic effects of a sulfamoyl urea herbicide |
| ES2090764T3 (es) * | 1992-07-06 | 1996-10-16 | American Cyanamid Co | Intermedio herbicida o-nitrofenil ciclopropil cetona y un procedimiento para la preparacion del mismo. |
| US5281726A (en) * | 1992-12-29 | 1994-01-25 | American Cyanamid Company | 4-hydroxy-2'-nitrobutyrophenone and tetrahydro-2-(o-nitrophenyl)-2-furanol useful as intermediates in the preparation of a crop-selective herbicide |
| CO4340715A1 (es) * | 1993-08-16 | 1996-07-30 | Basf Agrochemical Products Bv | Composiciones estables de los herbicidas sulfamoil-urea, combinados con otros herbicidas liquidos o de bajo punto de fusion |
| US5523276A (en) * | 1993-08-16 | 1996-06-04 | American Cyanamid Company | Stable herbicidal combination compositions |
| DE4337847A1 (de) * | 1993-11-05 | 1995-05-11 | Bayer Ag | Substituierte Phenylaminosulfonylharnstoffe |
| CH687746A5 (de) * | 1993-11-25 | 1997-02-14 | Mungo Befestigungstech Ag | Werkzeug zum Einbringen eines mit Aussengewinde versehenen Befestigungselementes in Baumaterial. |
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
| US5362911A (en) * | 1993-12-30 | 1994-11-08 | American Cyanamid Company | Process for the preparation of o-aminophenyl cyclo-propyl ketone |
| US5405998A (en) * | 1993-11-30 | 1995-04-11 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of cycloalkyl and haloalkyl o-aminophenyl ketones |
| US5380911A (en) * | 1993-12-02 | 1995-01-10 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of cyclopropylnitrile |
| US5464808A (en) * | 1993-12-28 | 1995-11-07 | American Cyanamid Company | 1-[α-cyclopropyl-α-(substituted oxy)-o-tolyl]sulfamoyl]-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal agents |
| DE4414476A1 (de) * | 1994-04-26 | 1995-11-02 | Bayer Ag | Substituierte Cyclopropylcarbonyl-phenylaminosulfonyl-harnstoffe |
| US5492884A (en) * | 1994-04-29 | 1996-02-20 | American Cyanamid Company | 1-[2-(cyclopropylcarbonyl)-4-fluorophenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea and its herbicidal method of use |
| US5414136A (en) * | 1994-04-29 | 1995-05-09 | American Cyanamid | Method for the preparation of 4-halo-2'-nitrobutyrophenone compounds |
| US5559234A (en) * | 1995-06-06 | 1996-09-24 | American Cyanamid Company | Process for the manufacture of herbicidal 1-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phyenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea compounds |
| CZ287105B6 (en) * | 1995-06-06 | 2000-09-13 | American Cyanamid Co | Process for preparing l-{[2-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl)urea and intermediates for such preparation process |
| US5847140A (en) * | 1995-06-06 | 1998-12-08 | American Cyanamid Company | Intermediates for the manufacture of herbicidal 1-{ 2-(cyclopropylcarbonyl) Phenyl! Sulfamoyl}-3-(4,6-dialkoxy-2-pyrimidinyl) urea compounds |
| DE19530768A1 (de) * | 1995-08-22 | 1997-02-27 | Bayer Ag | Salze von N-(2-Cyclopropylcarbonyl-phenylaminosulfonyl)-N'-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) -harnstoff |
| MY116568A (en) | 1995-10-13 | 2004-02-28 | Syngenta Participations Ag | Herbicidal synergistic composition, and method controlling weeds |
| EP0863708A1 (en) * | 1995-11-23 | 1998-09-16 | Novartis AG | Herbicidal composition |
| DE69707907T2 (de) * | 1996-09-26 | 2002-05-16 | Syngenta Participations Ag, Basel | Herbizid wirkende zusammensetzung |
| US7071146B1 (en) | 1996-11-11 | 2006-07-04 | Syngenta Crop Protection, Inc. | Herbicidal composition |
| HRP970613B1 (en) * | 1996-12-20 | 2002-06-30 | American Cyanamid Co | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof |
| US6127576A (en) * | 1996-12-20 | 2000-10-03 | American Cyanamid Company | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof |
| US5856576A (en) * | 1997-02-04 | 1999-01-05 | American Cyanamid Company | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof |
| US6114283A (en) * | 1998-07-28 | 2000-09-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal mixtures |
| EP2052606A1 (de) | 2007-10-24 | 2009-04-29 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Kombination |
| DE102008037620A1 (de) | 2008-08-14 | 2010-02-18 | Bayer Crop Science Ag | Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden |
| US20100092928A1 (en) * | 2008-09-19 | 2010-04-15 | Mira Stulberg-Halpert | System and method for teaching |
| MA34606B1 (fr) | 2010-10-15 | 2013-10-02 | Bayer Ip Gmbh | Utilisation d'herbicides inhibiteurs d'als pour la lutte contre une vegetation non souhaitee chez des plantes beta vulgaris tolerentes aux herbicides inhibiteurs d'als |
| UA117447C2 (uk) | 2011-05-04 | 2018-08-10 | Байєр Інтеллектуал Проперті Гмбх | Застосування гербіцидів інгібіторів als для боротьби з небажаною рослинністю на площі вирощування brassica |
| HUE039517T2 (hu) | 2012-12-13 | 2019-01-28 | Bayer Cropscience Ag | ALS inhibitor herbicidek alkalmazása nemkívánatos növényzet irtására ALS inhibitor herbicidet toleráló beta vulgaris növényekben |
| CN103288749A (zh) * | 2013-03-04 | 2013-09-11 | 盐城工学院 | 可作除草剂的氨基磺酰脲类化合物 |
| EP3021977B1 (en) * | 2013-07-19 | 2018-09-05 | Graco Minnesota Inc. | Proportioning cylinder for spray system |
| KR102151974B1 (ko) | 2020-03-16 | 2020-09-07 | 주식회사 이디엔 | 무신호등 횡단보도 보행자 알림장치 |
| CN118201483A (zh) | 2021-10-15 | 2024-06-14 | 科沃施种子欧洲股份两合公司 | ALS抑制剂除草剂耐受的甜菜(Beta Vulgaris)突变体 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5813962A (ja) * | 1981-07-17 | 1983-01-26 | 株式会社デンソー | 自動車用冷凍サイクル制御装置 |
| JPS5815962A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-29 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 新規スルホニルウレイド誘導体 |
| CH649081A5 (de) * | 1982-01-12 | 1985-04-30 | Ciba Geigy Ag | Triaza-verbindungen. |
| US4555570A (en) * | 1983-09-29 | 1985-11-26 | Ortho Pharmaceutical Corporation | Substituted 4-alkyl-2-(1H) quinazolinone-1-alkanoic acid derivatives |
| US4560510A (en) * | 1984-04-06 | 1985-12-24 | A. H. Robins Company, Incorporated | Process and intermediates for the preparation of aryl substituted pyrido[1,4]benzodiazepines |
| US4622065A (en) * | 1984-11-01 | 1986-11-11 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| EP0184122B1 (en) * | 1984-12-03 | 1991-07-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US4559081A (en) * | 1984-12-03 | 1985-12-17 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US4666508A (en) * | 1985-06-25 | 1987-05-19 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US4741762A (en) * | 1985-06-25 | 1988-05-03 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| US4696695A (en) * | 1985-10-25 | 1987-09-29 | Ppg Industries, Inc. | Sulfamoyl urea derivatives |
| DE3826609A1 (de) * | 1988-08-05 | 1990-02-08 | Hoechst Ag | Heterocyclisch substituierte sulfonylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide oder pflanzenwachstumsregulatoren |
-
1990
- 1990-06-22 US US07/542,564 patent/US5009699A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-01-23 ES ES91100816T patent/ES2077084T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-23 EP EP91100816A patent/EP0463287B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-23 DE DE69113131T patent/DE69113131T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-01-23 AT AT91100816T patent/ATE128124T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-01-23 DK DK91100816.7T patent/DK0463287T3/da active
- 1991-01-24 HU HU53/91A patent/HU217912B/hu unknown
- 1991-01-25 FI FI910387A patent/FI102749B1/fi active
- 1991-01-25 IE IE26991A patent/IE70909B1/en not_active IP Right Cessation
- 1991-01-25 AU AU70014/91A patent/AU639064B2/en not_active Expired
- 1991-01-25 NZ NZ248154A patent/NZ248154A/en unknown
- 1991-01-25 NZ NZ236903A patent/NZ236903A/en unknown
- 1991-01-25 NO NO910299A patent/NO300039B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-01-28 ZA ZA91625A patent/ZA91625B/xx unknown
- 1991-01-28 IN IN82/CAL/91A patent/IN171430B/en unknown
- 1991-01-29 IL IL9708491A patent/IL97084A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-01-29 IL IL11166791A patent/IL111667A/en not_active IP Right Cessation
- 1991-02-01 PL PL91294042A patent/PL165824B1/pl unknown
- 1991-02-01 PL PL91288919A patent/PL164558B1/pl unknown
- 1991-02-04 JP JP3033456A patent/JP2975698B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-04 EG EG6991A patent/EG19322A/xx active
- 1991-02-05 AR AR91318993A patent/AR247558A1/es active
- 1991-02-09 CN CN91101025A patent/CN1033452C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1991-02-15 PT PT96775A patent/PT96775B/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-18 RO RO146949A patent/RO108345B1/ro unknown
- 1991-02-19 BR BR919100669A patent/BR9100669A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-02-22 BG BG093905A patent/BG60302B2/bg unknown
- 1991-02-25 RU SU914894717A patent/RU2002419C1/ru active
- 1991-02-25 UA UA4894717A patent/UA25934A1/uk unknown
- 1991-02-28 KR KR1019910003418A patent/KR0173988B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-03-07 MY MYPI91000355A patent/MY104634A/en unknown
- 1991-04-09 CA CA002040068A patent/CA2040068C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-29 TR TR91/0553A patent/TR25504A/xx unknown
- 1991-06-20 CZ CS911896A patent/CZ282590B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-06-20 SK SK1896-91A patent/SK280186B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-06-21 SI SI9111101A patent/SI9111101A/sl unknown
- 1991-06-21 YU YU110191A patent/YU48482B/sh unknown
-
1993
- 1993-02-09 RU RU9393004468A patent/RU2071257C1/ru active
- 1993-05-19 AU AU38696/93A patent/AU647720B2/en not_active Expired
-
1994
- 1994-01-31 LT LTIP1865A patent/LT3814B/lt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-17 IL IL11166794A patent/IL111667A0/xx unknown
-
1995
- 1995-02-07 CN CN95100195A patent/CN1069813C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-21 GR GR950401497T patent/GR3017455T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-05 HK HK98100066A patent/HK1001056A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI102749B (fi) | 1- £o-(syklopropyylikarbonyyli)fenyyli|sulfamoyyli 3-(4,6-dimetoksi-2- pyrimidinyyli)urea ja menetelmä sen valmistamiseksi | |
| US5107023A (en) | 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate | |
| JPS58124775A (ja) | ３−アルケン（イン）イル−メルカプト（アミノ）−４−アミノ−６−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２，４−トリアジン−５−オン類、それらの製造法、および除草剤としてのそれらの使用 | |
| WO2021185806A1 (en) | Crystal forms of methyl(2r*,4r*)-4-[[(5s)-3-(3,5-difluorophenyl)-5-vinyl-4h-isoxazole-5-carbonyl]amino]tetrahydrofuran-2-carboxylate and their herbicidal synergistic effects | |
| EP0127469A2 (en) | Antidotes for sulfonylurea herbicides | |
| AU604911B2 (en) | Herbicidal thiocarboxylic acid derivatives | |
| JP3513781B2 (ja) | １−｛［α−シクロプロピル−α−（置換オキシ）−ｏ−トリル］スルフアモイル｝−３−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）尿素除草剤 | |
| JP4018244B2 (ja) | 除草剤混合物 | |
| JPS6054954B2 (ja) | ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤 | |
| RU2043718C1 (ru) | Способ борьбы с нежелательным ростом растений | |
| JPH0717625B2 (ja) | チアジアジノン誘導体及び除草剤 | |
| WO1999052366A1 (en) | Herbicidal mixtures | |
| JPH02131412A (ja) | 水稲用複合除草剤 | |
| JPS6176463A (ja) | Ｎ−アルキルイソニコチン酸アニリド誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 |