ES2909328T3

ES2909328T3 - Derivados de 2-(feniloxi o feniltio)pirimidina como herbicidas

Info

Publication number: ES2909328T3
Application number: ES16728543T
Authority: ES
Inventors: Nicholas Ryan Deprez; Paula Louise Sharpe; Ravisekhara Pochimireddy Reddy; John Robbins Debergh
Original assignee: FMC Corp
Current assignee: FMC Corp
Priority date: 2015-06-05
Filing date: 2016-06-01
Publication date: 2022-05-06
Anticipated expiration: 2036-06-01
Also published as: PL3303305T3; SG11201707220WA; EA201792433A1; SI3303305T1; MY187605A; KR102651771B1; US20210300879A1; KR20240045346A; CN107635974A; TWI828952B; EP3303305A1; MX2017013799A; US11053204B2; EP3943486A1; CN115785000A; EA202092716A1; ZA202107368B; US20180105501A1; EP3303305B9; WO2016196606A1

Abstract

Un compuesto seleccionado entre la Fórmula 1, N-óxidos y sales de este, **(Ver fórmula)** donde A es **(Ver fórmula)** B es O o S; R1 es alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, halocicloalquilalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alquilamino C1-C6, haloalquilamino C1-C6, dialquilamino C2-C10, halodialquilamino C2-C10, alcoxi C1-C6, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, haloalcoxi C1-C6, haloalqueniloxi C3-C6, haloalquiniloxi C3-C6, cicloalcoxi C3-C6, halocicloalcoxi C3-C6, cicloalquilalcoxi C4-C8, halocicloalquilalcoxi C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6, alcoxihaloalquilo C2-C6, alcoxialcoxi C2-C6, cianoalquilo C2-C6, cianoalcoxi C2-C6, cianoalcoxialquilo C3-C7, hidroxialquilo C1-C6, nitroalquilo C1-C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio C1-C6, cicloalquiltio C3-C8, alqueniltio C1-C6, alquilsulfinilo C1-C6, haloalquilsulfinilo C1-C6, alquilsulfonilo C1-C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, alquiltioalquilo C2-C6 o haloalquiltioalquilo C2-C6; Z es O o S; R2 es halógeno, ciano, nitro, alcoxi C1-C6, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3- C6 o -SOnR10; cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)NH2, C(=S)NH2, SO2NH2, alquilo C1-C4, alquenilo C2- C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alquilcicloalquilo C4-C8, cicloalquilalquilo C4-C8, alquilcarbonilo C2-C6, haloalquilcarbonilo C2-C6, alcoxicarbonilo C2-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C7, alcoxi C2-C4, alqueniloxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, haloalcoxi C1-C4, cicloalcoxi C3-C6, halocicloalcoxi C3-C6, cicloalquilalcoxi C4-C8, alcoxialquilo C2-C6, haloalcoxialquilo C2-C6, alcoxihaloalquilo C2-C6, alcoxialcoxi C2-C6, alquilcarboniloxi C2-C4, cianoalquilo C2-C6, cianoalcoxi C2-C6, alquiltioalquilo C2-C4, - C(=O)N(R11a)(R11b), -C(=NOR12)H, -C(=N(R13))H o -SOnR14; m es 0, 1, 2 o 3; cada n es independientemente 0, 1 o 2; R10 es independientemente alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilamino C1-C6 o dialquilamino C2-C10; cada R11a es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; cada R11b es independientemente H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; cada R12 es independientemente H o alquilo C1-C4; cada R13 es independientemente H, amino, alquilo C1-C4 o alquilamino C1-C4; y cada R14 es independientemente alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, alquilamino C1-C6 o dialquilamino C2-C10; siempre que el compuesto de Fórmula 1 no sea 2-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo, 2-[(5-bromo-2- pirimidinil)oxi]benzoato de metilo, 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y 1-[2-[(5-bromo-2- pirimidinil)oxi]fenil]etanona.

Description

DESCRIPCIÓN

Derivados de 2-(feniloxi o feniltio)pirimidina como herbicidas

CAMPO DE LA INVENCIÓN

Esta invención se refiere a ciertos derivados de pirimidiniloxibenceno, sus N-óxidos, sales y composiciones, y métodos de su uso para controlar vegetación indeseable.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

El control de la vegetación no deseada es extremadamente importante para conseguir una eficacia de cultivo elevada. Conseguir el control selectivo del crecimiento de malezas especialmente en cultivos útiles tales como arroz, soja, remolacha azucarera, maíz, patata, trigo, cebada, tomate y cultivos de plantaciones, entre otros, resulta sumamente deseable. El crecimiento descontrolado de malezas en tales cultivos útiles puede provocar una reducción significativa de la productividad y, por lo tanto, dar como resultado mayores costes para el consumidor. El control de la vegetación no deseada en áreas que no son de cultivo también es importante. Hay muchos productos comercializados para estos fines, pero se siguen necesitando nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros desde un punto de vista medioambiental o que tengan diferentes sitios de acción.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN

La invención se refiere a compuestos de Fórmula 1 (incluidos todos los isómeros geométricos y estereoisómeros), N-óxidos y sales de estos, composiciones agrícolas que los contienen y su uso como herbicidas:

donde

A es:

B es O o S;

R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilalquilo C³-C⁶, alquilcicloalquilo C⁴-C⁸, cicloalquilalquilo C⁴-C⁸, alquilamino C¹-C⁶, haloalquilamino C¹-C⁶, dialquilamino C²-C¹⁰, halodialquilamino C²-C¹⁰, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, haloalquiniloxi C³-C⁶, cicloalcoxi C³-C6, halocicloalcoxi C³-C⁶, cicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, halocicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, alcoxihaloalquilo C²-C⁶, alcoxialcoxi C²-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, cianoalcoxialquilo C³-C⁷, hidroxialquilo C¹-C⁶, nitroalquilo C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶, cicloalquiltio C³-C⁸, alqueniltio C¹-C6, alquilsulfinilo C¹-C⁶, haloalquilsulfinilo C¹-C⁶, alquilsulfonilo C¹-C⁶, haloalquilsulfonilo C¹-C⁶, cicloalquilsulfonilo C³-C⁸, alquiltioalquilo C²-C⁶o haloalquiltioalquilo C²-C⁶;

Z es O o S;

R2 es halógeno, ciano, nitro, alcoxi C¹-C⁶, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶o -SOnR10;

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)NH², C(=S)NH², SO²NH², alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C⁶, alquilcicloalquilo C⁴-C⁸, cicloalquilalquilo C⁴-C⁸, alquilcarbonilo C²-C⁶, haloalquilcarbonilo C²-C⁶, alcoxicarbonilo C²-C⁶, cicloalquilcarbonilo C³-C⁷, alcoxi C²-C⁴, alqueniloxi C³-C⁴, alquiniloxi C³-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, cicloalcoxi C³-C⁶, halocicloalcoxi C³-C⁶, cicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, alcoxihaloalquilo C²-C⁶, alcoxialcoxi C²-C⁶, alquilcarboniloxi C²-C⁴, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, alquiltioalquilo C²-C⁴, -C(=O)N(R11a)(R11b), -C(=NOR12)H, -C(=N(R13))H o -SOnR14;

m es 0, 1, 2 o 3;

cada n es independientemente 0, 1 o 2;

R10 es independientemente alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alquilamino C¹-C⁶o dialquilamino C²-C¹⁰;

cada R11a es independientemente alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴;

cada R11b es independientemente H, alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴;

cada R12 es independientemente H o alquilo C¹-C⁴;

cada R13 es independientemente H, amino, alquilo C¹-C⁴o alquilamino C¹-C⁴; y

R14 es independientemente alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alquilamino C¹-C⁶o dialquilamino C²-C¹⁰; siempre que

el compuesto de Fórmula 1 no sea 2-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo (N.° de registro CAS 854215 38-6), 2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo (N.° de registro CAS 1086397-52-5), 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y 1-[2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]fenil]etanona (N.° de registro CAS 1147704 06-0).

Más particularmente, esta invención trata sobre un compuesto de Fórmula 1 (incluidos todos los estereoisómeros), un N-óxido o una sal de este. La invención también se refiere a una composición herbicida que comprende un compuesto de la invención o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo (es decir, en una cantidad eficaz como herbicida) y al menos un compuesto seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. Esta invención se refiere además a un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de la invención o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo (por ejemplo, como una composición descrita en la presente).

Esta invención también incluye una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto seleccionado entre la Fórmula 1, N-óxidos y sales de este, o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y (b) al menos un principio activo adicional seleccionado entre de (b1) a (b16) y sales de los compuestos de (b1) a (b16), como se describe más adelante.

DETALLES DE LA INVENCIÓN

Se pretende que los términos «comprende», «que comprende», «incluye», «que incluye», «tiene», «que tiene», «contiene», «que contiene», «caracterizado por» o cualquier otra variación de estos, tal como se utilizan en la presente, cubran una inclusión no exclusiva, sometida a cualquier limitación indicada de manera explícita. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprende una lista de elementos no se limita necesariamente tan solo a esos elementos sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o intrínsecos a tal composición, mezcla, proceso o método.

La frase transicional «que consiste en» excluye cualquier elemento, paso o ingrediente no especificado. Si estuviera en la reivindicación, esta cerraría la reivindicación frente a la inclusión de materiales diferentes de los enumerados, excepción hecha de las impurezas asociadas normalmente con ellos. Cuando la frase «que consiste en» aparece en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, y no justo después del preámbulo, solo limita el elemento expuesto en esa cláusula; no se excluyen otros elementos de la reivindicación en su conjunto.

La frase transicional «que consiste esencialmente en» se utiliza para definir una composición o método que incluye materiales, pasos, características, componentes o elementos, además de los divulgados literalmente, siempre que esos materiales, pasos, características, componentes o elementos adicionales no afecten materialmente a la(s) característica(s) básica(s) y novedosa(s) de la invención reivindicada. La expresión «que consiste esencialmente en» ocupa un intermedio entre «que comprende» y «que consiste en».

Cuando los solicitantes hayan definido una invención o una porción de esta con una expresión de extremos abiertos tal como «que comprende», se entenderá fácilmente que (a menos que se afirme otra cosa) se debe interpretar que la descripción también describe una invención de este tipo utilizando las expresiones «que consiste esencialmente en» o «que consiste en».

Además, a menos que se indique expresamente lo contrario, «o» se refiere a un o inclusivo y no a un o exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface con cualquiera de los siguientes: A es verdad (o está presente) y B es falso (o no está presente), A es falso (o no está presente) y B es verdad (o está presente) y tanto A como B son verdad (o están presentes).

Como se menciona en la presente, el término «plántula», utilizado solo o en una combinación de palabras, se refiere a una planta joven que se está desarrollando partir del embrión de una semilla.

Como se menciona en la presente, la expresión «hoja ancha», utilizada sola o en palabras tales como «maleza de hoja ancha», se refiere a dicotiledóneas, un término utilizado para describir un grupo de angiospermas caracterizadas por embriones que tienen dos cotiledones.

En los enunciados anteriores, el término «alquilo», utilizado solo o en palabras compuestas tales como «alquiltio» o «haloalquilo» incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tal como, metilo, etilo, n-propilo, /-propilo, o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. «Alquenilo» incluye alquenos de cadena lineal o ramificada, tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los diferentes isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. «Alquenilo» también incluye polienos tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. «Alquinilo» incluye alquinos de cadena lineal o ramificada, tales como etinilo, 1 -propinilo, 2-propinilo y los diferentes isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. «Alquinilo» también puede incluir restos que comprenden múltiples triples enlaces tales como 2,5-hexadiinilo.

«Alcoxi» incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los diferentes isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi. «Alcoxialquilo» indica una sustitución alcoxi en un alquilo. Los ejemplos de «alcoxialquilo» incluyen CH³OCH², CH³OCH²CH², CH³CH²OCH², CH³CH²CH²CH²OCH²y CH³CH²OCH²CH². «Alcoxialcoxi» indica una sustitución alcoxi en un alcoxi. Los ejemplos de «alcoxialcoxi» incluyen CH³OCH²O, (CH3)2CHOCH2O, CH³OCH²CH²O y CH³CH²OCH²CH²CH²O. «Alqueniloxi» incluye restos alqueniloxi de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de «alqueniloxi» incluyen H²C=CHCH²O, (CH3)2C=CHCH2O, (CH3)CH=CHCH2O, (CH3)CH=C(CH3)CH2O y CH²X H C H ²CH²O. «Alquiniloxi» incluye restos alquiniloxi de cadena lineal o ramificada. Los ejemplos de «alquiniloxi» incluyen HCECCH²O, CH³CECCH²O y CH³CECCH²CH²O. «Alquiltio» incluye restos alquiltio de cadena lineal o ramificada, tales como metiltio, etiltio y los diferentes isómeros de propiltio, butiltio, pentiltio y hexiltio. «Alquilsulfinilo» incluye ambos enantiómeros de un grupo alquilsulfinilo. Los ejemplos de «alquilsulfinilo» incluyen CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- y los diferentes isómeros de butilsulfinilo, pentilsulfinilo y hexilsulfinilo. Los ejemplos de «alquilsulfonilo» incluyen CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2- y los diferentes isómeros de butilsulfonilo, pentilsulfonilo y hexilsulfonilo. «Alquiltioalquilo» indica una sustitución alquiltio en un alquilo. Los ejemplos de «alquiltioalquilo» incluyen CH³SCH², CH³SCH²CH², CH³CH²SCH², CH³CH²CH²CH²SCH²y CH³CH²SCH²CH². «Cianoalquilo» indica un grupo alquilo sustituido con un grupo ciano. «Cianoalcoxi» indica un grupo alcoxi sustituido con un grupo ciano. «Cianoalcoxialquilo» indica un grupo alcoxialquilo sustituido con un grupo ciano. Los ejemplos de «cianoalquilo» incluyen NCCH², NCCH²CH²y CH3CH(CN)CH2. El término «hidroxialquilo» indica un grupo alquilo sustituido con un grupo hidroxi. Los ejemplos de «hidroxialquilo» incluyen HOCH²-, HOCH²CH²- y CH3CH(o H)CH2-. El término «nitroalquilo» indica un grupo alquilo sustituido con un grupo nitro. Los ejemplos de «nitroalquilo» incluyen O²NCH²-, O²NCH²CH²- y CH3CH(NO2)CH2-. «Alquilamino», «dialquilamino», «alqueniltio», «alquenilsulfinilo», «alquenilsulfonilo», «alquiniltio», «alquinilsulfinilo», «alquinilsulfonilo» y similares se definen de manera análoga a los ejemplos anteriores.

«Cicloalquilo» incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo. El término «alquilcicloalquilo» indica una sustitución alquilo en un resto cicloalquilo e incluye, por ejemplo, etilciclopropilo, /-propilciclobutilo, 3-metilciclopentilo y 4-metilciclohexilo. El término «cicloalquilalquilo» indica una sustitución cicloalquilo en un resto alquilo. Los ejemplos de «cicloalquilo» incluyen ciclopropilmetilo, ciclopentiletilo y otros restos cicloalquilo unidos a grupos alquilo de cadena lineal o ramificada. El término «cicloalquilalcoxi» indica una sustitución cicloalquilo en un resto alcoxi. El término «cicloalquilcarbonilo» indica una sustitución cicloalquilo unida a través de un resto carbonilo. Los ejemplos de «cicloalquilcarbonilo» incluyen c-Pr(C=O)-, ciclopentil(C=O)-. El término «cicloalquilsulfonilo» indica una sustitución cicloalquilo unida a través de un resto sulfonilo. Los ejemplos de «cicloalquilsulfonilo» incluyen c-Pr(S=O²)- y ciclopentil(S=O²)-. El término «cicloalquiltio» indica una sustitución cicloalquilo unida a través de un átomo de azufre. Los ejemplos de «cicloalquiltio» incluyen c-Pr(S)- y ciclopentil(S)-. Los ejemplos de «cicloalquilalcoxi» incluyen ciclopropilmetoxi y ciclopentiletoxi. El término «cicloalcoxi» indica cicloalquilo unido a través de un átomo de oxígeno tal como ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. El término «halógeno», ya sea solo o en palabras compuestas tales como «haloalquilo», o cuando se usa en descripciones tales como «alquilo sustituido con halógeno» incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tales como «haloalquilo», o cuando se utiliza en descripciones tales como «alquilo sustituido con halógeno», dicho alquilo puede estar parcial o totalmente sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Los ejemplos de «haloalquilo» o «alquilo sustituido con halógeno» incluyen F³C, ClCH², CF³CH²y CF3CCl2. Los términos «halocicloalquilo», «haloalcoxi», «haloalquiltio», «haloalquilsulfinilo», «haloalquilsulfonilo», «haloalquenilo», «haloalquinilo», «haloalcoxialcoxi», «alcoxihaloalquilo» y similares se definen de manera análoga al término «haloalquilo». Los ejemplos de halocicloalquilo incluyen c-Pr(2-Cl), c-Bu(2,2-di-Br) y c-Hex(3,5-di-Cl). Los ejemplos de «haloalcoxi» incluyen CF³O-, CQ ³CH²O-, HCF²CH²CH²O- y CF³CH²O-. Los ejemplos de «haloalquiltio» incluyen CCbS-, CF³S-, CCbCH²S- y ClCH²CH²CH²S-. Los ejemplos de «haloalquilsulfinilo» incluyen CF3S(o )-, CCbS(O)-, CF3CH2S(O)- y CF3CF2S(O)-. Los ejemplos de «haloalquilsulfonilo» incluyen CF3S(O)2-, CCbS(O)²-, CF3CH2S(O)2- y CF3CF2S(O)2-. Los ejemplos de «haloalquenilo» incluyen (Cl)²C=CHCH²- y CF3CH2Ch =CHCH2-. Los ejemplos de «haloalquinilo» incluyen HCECCHCl-, CF³CEC-, CCbCEC- y FCH²CECCH²-. Los ejemplos de «haloalcoxialcoxi» incluyen CF³OCH²O-, ClCH²CH²OCH²CH²O-, CbCCH²OCH²O-, así como también derivados alquílicos ramificados. Los ejemplos de «alcoxihaloalquilo» incluyen CH³OCF²CH²-, CH³CH²OCH²CCI²-, CF³CH²CH²OCH²-, así como también derivados alquílicos ramificados.

El término «haloalqueniloxi» se refiere a un grupo haloalquenilo unido a través de un oxígeno. Los ejemplos de «haloalqueniloxi» incluyen (Cl)²C=CHCH²O- y CF3CH2CH=CHCH2O-. El término «haloalquilamino» se refiere a un grupo haloalquilo unido a través de un átomo de nitrógeno (es decir, como una amina secundaria). Los ejemplos de «haloalquilamino» incluyen CF³NH-, CG ³CH²NH-, HCF²CH²CH²NH- y CF³CH²NH-. El término «haloalquilcarbonilo» se refiere a un grupo haloalquilo unido a través de un resto carbonilo. Los ejemplos de «haloalquilcarbonilo» incluyen CH²ClC(=O)-, CH3CHClCH2C(=O)- y (CH3)2CCl(=O)-. El término «haloalquiltioalquilo» se refiere a un grupo haloalquiltio unido a través de un resto alquilo. Los ejemplos de «haloalquiltioalquilo» incluyen CCbSCH²-, CF³SCH²-, CG ³CH²SCH²-y GCH²CH²CH²SCH²-. El término «haloalquiniloxi» se refiere a un grupo haloalquinilo unido a través de un átomo de oxígeno. Los ejemplos de «haloalquiniloxi» incluyen HC=CCHClO-, CF3C=Co -, CCbC=CO- y FCH²C=CCH²O-haloalquiniloxi. El término «haloalcoxialquilo» se refiere a un grupo haloalcoxi unido a través de un resto alquilo. Los ejemplos de «haloalcoxialquilo» incluyen CF³OCH²-, ClCH²CH²OCH²CH²-, G ³CCH²OCH²- así como también derivados alquílicos ramificados. El término «halocicloalcoxi» se refiere a un grupo halocicloalquilo unido a través de un átomo de oxígeno. Los ejemplos de «halocicloalcoxi» incluyen c-Pr(2-Cl) CH²O- y c-Bu(l-Cl) CH²CH²O-. El término «halodialquilamino» indica dos grupos haloalquilo unidos a través del nitrógeno. Los ejemplos de «halodialquilamino» incluyen (CH²CQ²N-, (CH²CH²CQ²N- y (CH²CH²Cl)(CH²Br)N-.

«Alquilcarbonilo» indica restos alquilo de cadena lineal o ramificada unidos a un resto C(=O). Los ejemplos de «alquilcarbonilo» incluyen CH³C(=O)-, CH³CH²CH²C(=O)- y (CH³)²CHC(=O)-. Los ejemplos de «alcoxicarbonilo» incluyen CH³OC(=O)-, CH³CH²OC(=O)-, CH³CH²CH²OC(=O)-, (cH ³)²CHOC(=O)- y los diferentes isómeros de butoxi- o pentoxicarbonilo. Los ejemplos de «alquilcarboniloxi» incluyen CH³C(=O)O-, CH³CH²CH²C(=O)O- y (CH³)²CHC(=O)O-

El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica con el sufijo «Ci-Cj» donde i y j son números de 1 a 10. Por ejemplo, alquilsulfonilo C¹-C⁴designa de metilsulfonilo a butilsulfonilo; alcoxialquilo C²designa CH³OCH²-; alcoxialquilo C³designa, por ejemplo, CH³CH(OCH³)-, CH³OCH²CH²- o CH³CH²OCH²-; y alcoxialquilo C⁴designa los diversos isómeros de un grupo alquilo sustituido con un grupo alcoxi que contiene en total cuatro átomos de carbono, incluyendo los ejemplos CH³CH²CH²OCH²- y CH³CH²OCH²CH²-.

Cuando un compuesto que está sustituido con un sustituyente que porta un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede superar 1, dichos sustituyentes (cuando superan 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definido, por ejemplo, (R3)m, donde m es 0, 1,2 o 3). Además, cuando el subíndice indica un intervalo, por ejemplo, (R)i-j, entonces el número de sustituyentes se puede seleccionar entre los números enteros entre i y j, inclusive. Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, por ejemplo, (R1 o R4), entonces cuando ese sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que es equivalente a que dicho grupo esté no sustituido. Cuando se muestra que un grupo variable está unido opcionalmente a una posición, por ejemplo, (R3)m donde m puede ser 0, entonces puede haber hidrógeno en la posición incluso si no se enumera en la definición del grupo variable. Cuando se dice que una o más posiciones en un grupo están «no sustituidas» o «sin sustituir», entonces se unen átomos de hidrógeno para ocupar cualquier valencia libre.

A menos que se indique otra cosa, un «anillo» o «sistema anular» como un componente de Fórmula 1 es carbocíclico o heterocíclico. La expresión «sistema anular» indica dos o más anillos condensados. La expresión «miembro anular» se refiere a un átomo u otro resto (por ejemplo, C(=O), C(=S), S(O) o S(O)²) que forma el esqueleto de un anillo o sistema anular.

Un compuesto de Fórmula 1 en el Compendio de la invención se puede representar como alternativa mediante la siguiente estructura:

Las expresiones «anillo carbocíclico», «carbociclo» o «sistema anular carbocíclico» indican un anillo o sistema anular donde los átomos que forman la cadena principal del anillo se seleccionan solamente entre carbono. A menos que se indique otra cosa, un anillo carbocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado. Cuando un anillo carbocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces también se denomina ese anillo un «anillo aromático». «Carbociclo saturado» se refiere a un anillo que tiene una cadena principal constituida por átomos de carbono unidos entre sí mediante enlaces sencillos; a menos que se especifique otra cosa, las valencias restantes de los carbonos están ocupadas por átomos de hidrógeno.

Las expresiones «anillo heterocíclico», «heterociclo» o «sistema anular heterocíclico» indican un anillo o sistema anular en el que al menos un átomo que forma la cadena principal del anillo no es carbono, por ejemplo, nitrógeno, oxígeno o azufre. Normalmente, un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. A menos que se indique otra cosa, un anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado, parcialmente insaturado o totalmente insaturado. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces también se denomina ese anillo un «anillo heteroaromático» o «anillo heterocíclico aromático». A menos que se indique otra cosa, los anillos y sistemas anulares heterocíclicos se pueden unir a través de cualquier carbono o nitrógeno disponible por reemplazo de un hidrógeno en dicho carbono o nitrógeno.

«Aromático» indica que cada uno de los átomos anulares está esencialmente en el mismo plano y tiene un orbital p perpendicular al plano del anillo, y que (4n 2) n electrones, donde n es un número entero positivo, se asocian con el anillo para cumplir la regla de Hückel. La expresión «sistema anular aromático» indica un sistema anular carbocíclico o heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromático. La expresión «sistema anular carbocíclico aromático» indica un sistema anular carbocíclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromático. La expresión «sistema anular heterocíclico aromático» indica un sistema anular heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema anular es aromático. La expresión «sistema anular no aromático» indica un sistema anular carbocíclico o heterocíclico que puede estar totalmente saturado, así como también parcial o totalmente insaturado, siempre que ninguno de los anillos en el sistema anular sea aromático. La expresión «sistema anular carbocíclico no aromático» en el que ningún anillo en el sistema anular es aromático. La expresión «sistema anular heterocíclico no aromático» indica un sistema anular heterocíclico en el que ningún anillo en el sistema anular es aromático.

La expresión «sustituido opcionalmente» en relación con los anillos heterocíclicos se refiere a grupos que no están sustituidos o tienen al menos un sustituyente que no es hidrógeno que no anula la actividad biológica que posee el análogo no sustituido. Tal como se utiliza en la presente, son aplicables las siguientes definiciones a menos que se indique otra cosa. La expresión «sustituido opcionalmente» se utiliza indistintamente con la frase «sustituido o no sustituido» o con la expresión «no sustituido». A menos que se indique otra cosa, un grupo sustituido opcionalmente puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo y cada sustitución es independiente de las otras.

En la técnica se conoce una amplia variedad de métodos sintéticos para permitir la preparación de anillos y sistemas anulares heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para revisiones exhaustivas véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. V. Scriven editores jefe, Pergamon Press, Oxford, 1996.

Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los diversos estereoisómeros incluyen enantiómeros, diastereómeros, atropisómeros e isómeros geométricos. Los estereoisómeros son isómeros con una composición idéntica pero que difiere de la disposición de sus átomos en el espacio e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros son el resultado de la rotación restringida alrededor de los enlaces sencillos donde la barrera rotacional es lo suficientemente elevada para permitir el aislamiento de las especies isométricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando está enriquecido respecto al otro u otros estereoisómeros o cuando se separa del otro u otros estereoisómeros. Además, el experto sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar de manera selectiva dichos estereoisómeros. Los compuestos de la invención se pueden presentar como una mezcla de estereoisómeros, estereoisómeros individuales o como una forma con actividad óptica. Para un análisis exhaustivo de todos los aspectos del estereoisomerismo, véase Ernest L. Eliel y Samue1H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.

Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más isómeros conformacionales debido a la rotación restringida alrededor del enlace amida (por ejemplo, C(=A)-R1 donde R1 es alquilamino) en la Fórmula 1. La invención comprende mezclas de isómeros conformacionales. Además, esta invención incluye compuestos que están enriquecidos en un confórmero respecto a los otros.

Los compuestos de Fórmula 1 normalmente existen en más de una forma, y por lo tanto la Fórmula 1 incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que representan. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidos tales como ceras y goma así como también realizaciones que son líquidos tales como soluciones y fundidos. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan esencialmente un tipo monocristalino y realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término «polimorfo» se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en su composición debido a la presencia o ausencia de agua u otras moléculas cocristalizadas, que pueden unirse con interacciones débiles o fuertes a la red. Los polimorfos pueden diferir en propiedades químicas, físicas y biológicas, tales como la forma del cristal, densidad, dureza, color, estabilidad química, punto de fusión, higroscopicidad, suspensibilidad, tasa de disolución y disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto de Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (por ejemplo, ser adecuado para la preparación de formulaciones útiles, mejor rendimiento biológico) respecto a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto de Fórmula 1. La preparación y el aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto de Fórmula 1 se puede conseguir mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica incluida, por ejemplo, la cristalización utilizando disolventes y temperaturas seleccionados. Para un análisis exhaustivo del polimorfismo, véase R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contienen nitrógeno pueden formar W-óxidos ya que el nitrógeno requiere un par de electrones solitario para la oxidación al oxido; un experto en la técnica reconocerá los heterociclos que contienen nitrógeno que pueden formar W-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar W-óxidos. Un experto en la técnica conoce muy bien los métodos sintéticos para la preparación de W-óxidos de heterociclos y aminas terciarias y estos incluyen la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos tales como ácido peracético y m-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, hidroperóxidos de alquilo, tales como hidroperóxido de f-butilo, perborato de sodio y dioxiranos tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de W-óxidos han sido objeto de revisiones y descripciones exhaustivas en la bibliografía, véase, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs. 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, págs. 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, Eds., Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol.

9, págs. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, Eds., Academic Press.

Un experto en la técnica reconoce que debido a que en el entorno y en condiciones fisiológicas las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus correspondientes formas no salinas, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por lo tanto, para el control de la vegetación no deseada son útiles una amplia variedad de sales de un compuesto de Fórmula 1 (es decir, son adecuadas en la agricultura). Las sales de un compuesto de Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos tales como los ácidos bromhídrido, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contiene un resto ácido tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen las formadas con bases orgánicas o inorgánicas tales como piridina, trietilamina o amoníaco, o amidas, hidruros, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. En consecuencia, la presente invención comprende compuestos seleccionados entre la Fórmula 1, W-óxidos y sales adecuadas en agricultura de estos.

Las realizaciones de la presente invención como se describen en el Compendio de la Invención incluyen:

Realización 1. Un compuesto de Fórmula 1, incluidos todos los isómeros geométricos y estereoisómeros, W-óxidos y sales de este, composiciones agrícolas que los contienen y su uso como herbicidas.

Realización 13. Un compuesto de la Realización 1 donde B es O.

Realización 16. Un compuesto de Fórmula 1 o una cualquiera de las Realizaciones 1 o 13 donde R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁶, cicloalquilalcoxi C4-Cs, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶o alqueniltio C¹-C⁶.

Realización 17. Un compuesto de la Realización 16 donde R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶o alqueniltio C¹-C⁶.

Realización 18. Un compuesto de la Realización 17 donde R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶o alqueniltio C¹-C⁶.

Realización 19. Un compuesto de la Realización 17 donde R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶o haloalqueniloxi C³-C⁶.

Realización 20. Un compuesto de la Realización 19 donde R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C6, alcoxi C¹-C⁶o haloalcoxi C¹-C⁶.

Realización 21. Un compuesto de la Realización 20 donde R1 es alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶o haloalcoxi C¹-C⁶.

Realización 22. Un compuesto de la Realización 21 donde R¹es alquilo C¹-C⁶.

Realización 23. Un compuesto de la Realización 21 donde R1 es haloalquilo C¹-C⁶.

Realización 24. Un compuesto de la Realización 21 donde R1 es alcoxi C¹-C⁶.

Realización 25. Un compuesto de la Realización 21 donde R1 es haloalcoxi C²-C⁶.

Realización 26. Un compuesto de la Realización 21 donde R1 es alquilo C⁴-C⁶, haloalquilo C³-C⁶, alcoxi C³-C⁶o haloalcoxi C³-C⁶.

Realización 27. Un compuesto de la Realización 26 donde R1 es haloalquilo C³-C⁶.

Realización 32. Un compuesto de la Realización 19 donde R1 es haloalqueniloxi C⁴-C⁶.

Realización 33. Un compuesto de la Realización 26 donde R1 es haloalcoxi C⁴-C⁵.

Realización 34. Un compuesto de la Realización 23 donde R1 es CH²CH²CH²CH²CH²CF³.

Realización 35. Un compuesto de la Realización 23 donde R1 es CH²CH²CH²CH²CF³.

Realización 36. Un compuesto de la Realización 23 donde R1 es CH²CH²CH²CF³.

Realización 37. Un compuesto de la Realización 23 donde R1 es CH2CH2CF3.

Realización 38. Un compuesto de la Realización 25 donde R1 es OCH²CH²CH²CH²CF³.

Realización 39. Un compuesto de la Realización 25 donde R1 es OCH²CH²CH²CF³.

Realización 40. Un compuesto de la Realización 25 donde R1 es OCH2CH2CF3.

Realización 41. Un compuesto de la Realización 25 donde R1 es OCH²CF²CF³.

Realización 42. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 13 donde R1 no es H.

Realización 43. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 13 donde R1 no es bencilo (no sustituido).

Realización 44. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 22 donde R1 no es CH3, CH2CH3 o CH²CH²CH³.

Realización 45. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 20 donde R1 no es CH²CH=CH², CH=CHCH3, C(=CH2)CH3 o CH=C(CH3)2

Realización 46. Un compuesto de la Realización 1 donde R1 no es propen-2-ilo, propen-1-ilo, n-propilo, etilo, 1-metileten-2-ilo o 2-metilpropen-1-ilo (es decir, R1 no es CH²CH=CH², CH²CH²CH³, CH=CHCH3, CH²CH³, C(=CH2)CH3 o CH=C(CH3)2.

Realización 47. Un compuesto de una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 22 o 24 donde R1 no es OCH3.

Realización 48. Un compuesto de Fórmula 1 o una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 47 solo o combinado, donde Z es O.

Realización 49. Un compuesto de Fórmula 1 o una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 48 solo o combinado, donde R2 es halógeno, alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴.

Realización 50. Un compuesto de

Realización 49 donde R2 es halógeno o alquilo C¹-C⁴. Realización 51. Un compuesto de

Realización 50 donde R2 es halógeno o CH³.

Realización 52. Un compuesto de

Realización 51 donde R2 es halógeno.

Realización 53. Un compuesto de

Realización 52 donde R2 es F, Cl o Br.

Realización 54. Un compuesto de

Realización 53 donde R2 es Cl.

Realización 55. Un compuesto de Fórmula 1 o una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 54 solo o combinado, donde m es 0, 1 o 2.

Realización 56. Un compuesto de la Realización 55 donde m es 0 o 1.

Realización 57. Un compuesto de la Realización 56 donde m es 1.

Realización 58. Un compuesto de la Realización 57 donde m es 1, en la posición 3, 4 o 6. Realización 59. Un compuesto de la Realización 58 donde m es 1, en la posición 3 o 4. Realización 60. Un compuesto de la Realización 59 donde m es 0 (es decir, cada una de las posiciones 3, 4, 5 y 6 no están sustituidas con R3).

Realización 61. Un compuesto de Fórmula 1 o una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 60 ya sea solo o combinado, donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, CHO, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C6, alquilcicloalquilo C⁴-C⁸, alquilcarbonilo C²-C⁶, haloalquilcarbonilo C²-C⁶, alcoxicarbonilo C²-C⁶, alcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C³-C⁴, alquiniloxi C³-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, haloalqueniloxi C³-C⁴, haloalquiniloxi C³-C⁴, cicloalcoxi C³-C6, halocicloalcoxi C³-C⁶, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, alquilcarboniloxi C²-C⁴, cianoalquilo C²-C⁶, -C(=O)N(R11aR11b), -C(=NOR12)H o -SOnR14.

Realización 62. Un compuesto de la Realización 61 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, CHO, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C⁶, alquilcarbonilo C²-C⁶, haloalquilcarbonilo C²-C⁶, alcoxicarbonilo C²-C⁶, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶o -SOnR14.

Realización 63. Un compuesto de la Realización 62 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴.

Realización 64. Un compuesto de la Realización 63 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C¹-C³o haloalquilo C¹-C³.

Realización 65. Un compuesto de la Realización 64 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C¹-C²o haloalquilo C¹-C².

Realización 66. Un compuesto de la Realización 65 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, CH³, CH²CH³o CF³.

Realización 67. Un compuesto de la Realización 66 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano o CF3.

Realización 68. Un compuesto de la Realización 67 donde cada R3 es independientemente F, Cl, Br o ciano. Realización 69. Un compuesto de la Realización 68 donde cada R3 es independientemente Br o ciano.

Realización 70. Un compuesto de la Realización 69 donde cada R3 es independientemente halógeno o ciano. Realización 71. Un compuesto de la Realización 70 donde cada R3 es independientemente ciano.

Realización 72. Un compuesto de la Realización 70 donde cada R3 es independientemente halógeno.

Realización 73. Un compuesto de la Realización 72 donde cada R3 es independientemente Br.

Realización 74. Un compuesto de Fórmula 1 o una cualquiera de las realizaciones de 1 a 73 ya sea solo o combinado, donde m es al menos 1 y un R3 se ubica en la posición 3 (es decir, adyacente al grupo -AR1) representado por el compuesto de Fórmula 1D

donde A, R1, R2 y Z son como se definen en el Compendio de la invención o en una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 59;

R3a es como se define para R3 en una cualquiera de las Realizaciones de 61 a 73;

R3b es como se define para R3 en una cualquiera de las Realizaciones de 61 a 73; y

p es 0 o 1.

Realización 75. Un compuesto de la Realización 74 donde p es 1; R3a es halógeno, ciano, alquilo C¹-C³, haloalquilo C¹-C³o alcoxi C¹-C³; y R3b es halógeno, ciano, alquilo C¹-C³, haloalquilo C¹-C³o alcoxi C¹-C³.

Realización 76. Un compuesto de la Realización 75 donde p es 0 y R3a es halógeno, ciano, alquilo C¹-C³, haloalquilo C¹-C³o alcoxi C¹-C³.

Realización 77. Un compuesto de la Realización 76 donde R3a es halógeno o ciano.

Realización 78. Un compuesto de la Realización 77 donde R3a es Br o ciano.

Realización 79. Un compuesto de Fórmula 1 o una cualquiera de las Realizaciones de 1 a 28 ya sea solo o combinado, donde R5 es H, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C6, haloalquinilo C²-C⁶, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxialquilo C³-C⁷, alquiltioalquilo C²-C⁶o haloalquiltioalquilo C²-C⁶.

Realización 80. Un compuesto de la Realización 79 donde cada R5 es alquilo C¹-C⁶o haloalquilo C¹-C⁶.

Realización 82. Un compuesto de la Realización 1 donde cuando B es O y R3 es 3-Br entonces R1 no es 3-bromopropano.

Realización 83. Un compuesto de la Realización 1 donde R3 es halógeno en la posición 3.

Realización 86. Un compuesto de la Realización 1 donde cada R11a es independientemente alquilo C¹-C²o haloalquilo C¹-C².

Realización 87. Un compuesto de la Realización 1 donde cada R11b es independientemente alquilo C¹-C²o haloalquilo C¹-C².

Realización 88. Un compuesto de la Realización 1 donde cada R12 es independientemente H o alquilo C¹-C³.

Realización 89. Un compuesto de la Realización 1 donde cada R 14 es independientemente alquilo C¹-C³o haloalquilo C¹-C³.

Realización 90. Un compuesto de la Realización 1 donde cada R14 es independientemente alquilo Realización 91. Un compuesto de la Realización 1

donde m es 1, 2 o 3.

Realización 92. Un compuesto de la Realización 1 donde m es 1 o 2.

Las realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones 1-92 anteriores así como también cualquiera de las otras realizaciones descritas en la presente, se pueden combinar de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones se refieren no solo a los compuestos de Fórmula 1 sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedio útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1. Además, las realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones 1-92 anteriores así como también cualquiera de las otras realizaciones descritas en la presente, y cualquier combinación de estas, se refieren a las composiciones y métodos de la presente invención.

Las combinaciones de las Realizaciones 1-92 están ilustradas por:

Realización F. Un compuesto de Fórmula I donde

R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi

C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁶, cicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶o alqueniltio C¹-C⁶;

R2 es halógeno o alquilo C¹-C⁴;

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴; y

m es 1 o 2.

Realización G. Un compuesto de la Realización F donde

B es O;

R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶o alqueniltio C¹-C⁶.

Z es O;

R2 es halógeno o CH³;

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C3; y

m es 1 o 2.

Las realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo que consiste en:

2-cloro-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo (Compuesto 15);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoro-1-metilpropilo (Compuesto 16);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de propilo (Compuesto 13);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 4,4,4-trifluorobutilo (Compuesto 20);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 2-propen-1-ilo (Compuesto 22);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3-buten-1-ilo (Compuesto 21);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo (Compuesto 23);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo (Compuesto 26); y

1-[2-cloro-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]fenil]-4,4,4-trifluoro-1-butanona (Compuesto 107).

Las realizaciones de la presente invención como se describe en el Compendio de la invención incluyen (donde la Fórmula 1P como se utiliza en las siguientes realizaciones incluye N-óxidos y sales de esta):

Realización P4. Un compuesto de Fórmula 1P donde A es O.

Realización P8. Un compuesto de Fórmula 1P o la Realización P4 donde R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, haloalquiniloxi C³-C6 o cicloalcoxi C³-C⁶.

Realización P9. Un compuesto de la Realización P8 donde R1 es alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C6, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, haloalquiniloxi C³-C⁶o cicloalcoxi C³-C⁶.

Realización P10. Un compuesto de Fórmula 1P o una cualquiera de las Realizaciones de P4 a P9 solo o combinado, donde Z es O.

Realización P11. Un compuesto de Fórmula 1P o una cualquiera de las Realizaciones de P4 a P10 solo o combinado, donde R2 es halógeno, alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴.

Realización P12. Un compuesto de la Realización P11 donde R2 es halógeno o alquilo C¹-C⁴.

Realización P13. Un compuesto de la Realización P12 donde R2 es halógeno o CH³.

Realización P14. Un compuesto de la Realización P13 donde R2 es halógeno.

Realización P15. Un compuesto de la Realización P14 donde R2 es F, Cl o Br.

Realización P16. Un compuesto de Fórmula 1P o una cualquiera de las Realizaciones de P1 a P15 solo o combinado, donde m es 0, 1 o 2.

Realización P17. Un compuesto de la Realización P16 donde m es 0 o 1.

Realización P18. Un compuesto de la Realización P17 donde m es 1.

Realización P19. Un compuesto de la Realización P17 donde m es 0 (es decir, cada una de las posiciones 3, 4, 5 y 6 no están sustituidas con R3).

Realización P20. Un compuesto de Fórmula 1P o una cualquiera de las Realizaciones de P4 a P19 ya sea solo o combinado, donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, CHO, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C6, alquilcicloalquilo C⁴-C⁸, alquilcarbonilo C²-C⁶, haloalquilcarbonilo C²-C⁶, alcoxicarbonilo C²-C⁶, alcoxi C¹-C⁴, alqueniloxi C³-C⁴, alquiniloxi C³-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, haloalqueniloxi C³-C⁴, haloalquiniloxi C³-C⁴, cicloalcoxi C³-C6, halocicloalcoxi C³-C⁶, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, alquilcarboniloxi C²-C⁴, cianoalquilo C²-C⁶, -C(=O)N(R11aR11b), -C(=NOR12)H o -SOnR14.

Realización P21. Un compuesto de la Realización P20 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, CHO, alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C⁶, alquilcarbonilo C²-C⁶, haloalquilcarbonilo C²-C⁶, alcoxicarbonilo C²-C⁶, alcoxi C¹-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶o -SOnR14.

Realización P22. Un compuesto de la Realización P21 donde cada R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴.

Realización P23. Un compuesto de la Realización P22 donde cada R3 es independientemente halógeno o ciano. Realización P24. Un compuesto de la Realización P23 donde cada R3 es independientemente ciano.

Realización P25. Un compuesto de la Realización P23 donde cada R3 es independientemente halógeno.

Realización P26. Un compuesto de la Realización P23 donde cada R3 es independientemente Br.

Realización P27. Un compuesto de Fórmula 1P o una cualquiera de las realizaciones de P4 a P26 ya sea solo o combinado, donde m es 1 y R3 se ubica en la posición 3 (es decir, adyacente al grupo C(=A)R1).

Realización P28. Un compuesto de Fórmula 1P o una cualquiera de las realizaciones de P4 a P26 ya sea solo o combinado, donde m es 2 y R3 se ubica en la posición 3 y la posición 6 (es decir, adyacente al grupo C(=A)R1 y a Z(grupo pirimidina).

Las realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones P4-P30 anteriores así como también cualquiera de las otras realizaciones descritas en la presente, se pueden combinar de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones se refieren no solo a los compuestos de Fórmula 1P sino también a los compuestos de partida y compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1P. Además, las realizaciones de esta invención, incluidas las Realizaciones P4-P30 anteriores así como también cualquiera de las otras realizaciones descritas en la presente, y cualquier combinación de estas, se refieren a las composiciones y métodos de la presente invención.

Las combinaciones de las Realizaciones P4-P30 están ilustradas por:

Realización PA. Un compuesto de Fórmula 1P donde

Realización PB. Un compuesto de la Realización PA donde

A es O;

R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, haloalquiniloxi C³-C⁶o cicloalcoxi C³-C⁶;

R2 es halógeno o alquilo C¹-C⁴;

m es 0 o 1.

Realización PC. Un compuesto de la Realización PB donde

A es O;

R1 es alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi

⁶, alquiniloxi

C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶o cicloalcoxi C³-C⁶;

R2 es halógeno o CH³; y

R3 es independientemente halógeno o ciano.

Realización PD. Un compuesto de la Realización PC donde

A es O;

R2 es halógeno; y

cada R3 es independientemente halógeno.

2-cloro-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo (Compuesto 15),

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoro-1-metilpropilo (Compuesto 16),

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de propilo (Compuesto 13),

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 4,4,4-trifluorobutilo (Compuesto 20),

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 2-propen-1-ilo (Compuesto 22),

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3-buten-1-ilo (Compuesto 21),

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo (Compuesto 23), y

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo (Compuesto 26).

Esta invención también se refiere a un método para controlar vegetación no deseada que comprende aplicar al emplazamiento de la vegetación cantidades eficaces como herbicida de los compuestos de la invención (por ejemplo, como una composición descrita en la presente). Cabe señalar como realizaciones relacionadas con métodos de uso las que utilizan los compuestos de las realizaciones descritas anteriormente. Los compuestos de la invención son particularmente útiles para el control selectivo de malezas en cultivos tales como el trigo, la cebada, el maíz, la soja, el girasol, el algodón, la colza y el arroz, y en cultivos especiales tales como los cultivos de caña de azúcar, cítricos, frutas y frutos secos.

También caben señalar como realizaciones las composiciones herbicidas de la presente invención que comprenden los compuestos de las realizaciones descritas anteriormente.

La presente invención también incluye una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto seleccionado entre la Fórmula 1, W-óxidos y sales de este o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y (b) al menos un principio activo adicional seleccionado entre (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b3) inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa (ACCasa), (b4) miméticos de auxina, (b5) inhibidores de la 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b6) desviadores de electrones del fotosistema I, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b8) inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA), (b10) inhibidores del transporte de auxina, (b11) inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS), (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenil-piruvato dioxigenasa (HPPD), (b13) inhibidores de la homogentisato solanesil transferasa (HST), (b14) inhibidores de la biosíntesis de la celulosa, (b15) otros herbicidas incluidos disruptores mitóticos, arsenicales orgánicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurón, dazomet, difenzocuat, dimrón, etobenzanid, flurenol, fosamina, fosamina-amonio, hidantocidina, metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido perlargónico y piributicarb, (b16) protectores de herbicidas y sales de compuestos de (b1) a (b16).

Los "inhibidores del fotosistema II" (b1) son compuestos químicos que se unen a la proteína D-1 en el nicho de unión a Q^by, por lo tanto, bloquean el transporte de electrones de Q^aa Q^ben las membranas de los tilacoides del cloroplasto. Los electrones cuyo paso a través del fotosistema II se bloquea se transfieren a través de una serie de reacciones para formar compuestos tóxicos que alteran las membranas celulares y provocan la hinchazón de los cloroplastos, fugas en las membranas y, en última instancia, la destrucción celular. El nicho de unión a Q^btiene tres sitios de unión diferentes: el sitio de unión A se une a las triazinas tales como atrazina, las triazinonas tales como la hexazinona, y los uracilos tales como el bromacilo, el sitio de unión B se une a las fenilureas tales como el diurón, y el sitio de unión C se une a los benzotiadiazoles tales como el bentazón, nitrilos tales como el bromoxinilo y fenilpiridazinas tales como el piridato. Los ejemplos de inhibidores del fotosistema II incluyen ametrina, amicarbazona, atrazina, bentazón, bromacilo, bromofenoxim, bromoxinilo, clorbromurón, cloridazón, clorotolurón, cloroxurón, cumilurón, cianazina, daimurón, desmedifam, desmetrina, dimefurón, dimetametrina, diurón, etidimurón, fenurón, fluometurón, hexazinona, ioxinilo, isoproturón, isourón, lenacilo, linurón, metamitrón, metabenzotiazurón, metobromurón, metoxurón, metribuzina, monolinurón, neburón, pentanoclor, fenmedifam, prometón, prometrina, propanilo, propazina, piridafol, piridato, sidurón, simazina, simetrina, tebutiurón, terbacilo, terbumetón, terbutilazina, terbutrina y trietazina.

Los "inhibidores de AHAS" (b2) son compuestos químicos que inhiben la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), también conocida como acetolactato sintasa (ALS) y, por lo tanto, matan las plantas inhibiendo la producción de los aminoácidos alifáticos de cadena ramificada, tales como la valina, leucina e isoleucina, que son necesarios para la síntesis de proteína y el crecimiento celular. Los ejemplos de inhibidores de la AHAS incluyen amidosulfurón, azimsulfurón, bensulfurón-metilo, bispiribac-sodio, cloransulam-metilo, clorimurón-etilo, clorsulfurón, cinosulfurón, ciclosulfamurón, diclosulam, etametsulfurón-metilo, etoxisulfurón, flazasulfurón, florasulam, flucarbazona-sodio, flumetsulam, flupirsulfurón-metilo, flupirsulfurón-sodio, foramsulfurón, halosulfurón-metilo, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, imazosulfurón, yodosulfurón-metilo (incluida la sal de sodio), yofensulfurón (2-yodo-W-[[(4-metoxi-6-metil-1,3,5-triazin-2-il)amino]carbonil]bencenosulfonamida), mesosulfurón-metilo, metazosulfurón (3-cloro-4-(5,6-dihidro-5-metil-1,4,2-dioxazin-3-il)-W-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-1-metiMH-pirazol-5-sulfonamida), metosulam, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, oxasulfurón, penoxsulam, primisulfurón-metilo, propoxicarbazona-sodio, propirisulfurón (2-cloro-W-[[(4,6-dimetoxi-2-pirimidinil)amino]carbonil]-6-propilimidazo[1,2-6]piridazino-3-sulfonamida), prosulfurón, pirazosulfurón-etilo, piribenzoxim, piriftalid, piriminobac-metilo, piritiobac-sodio, rimsulfurón, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón, tiencarbazona, tifensulfurón-metilo, triafamona (W-[2-[(4,6-dimetoxi-1,3,5-triazin-2-il)carbonil]-6-fluorofenil]-1,1-difluoro-W-metilmetanosulfonamida), triasulfurón, tribenurón-metilo, trifloxisulfurón (incluida la sal de sodio), triflusulfurón-metilo y tritosulfurón.

Los "inhibidores de la ACCasa" (b3) son compuestos químicos que inhiben la enzima acetil-CoA carboxilasa, que es responsable de catalizar un paso temprano en la síntesis de lípidos y ácidos grasos en las plantas. Los lípidos son componentes esenciales de las membranas celulares, y sin ellos no pueden producirse nuevas células. La inhibición de la acetil CoA carboxilasa y la consiguiente falta de producción de lípidos provoca pérdidas en la integridad de las membranas celulares, especialmente en regiones de crecimiento activo tales como los meristemas. Con el tiempo, el crecimiento de los brotes y rizomas cesa, y los meristemas de los brotes y las yemas de los rizomas comienzan a morir. Los ejemplos de inhibidores de la ACCasa incluyen aloxidim, butroxidim, cletodim, clodinafop, cicloxidim, cihalofop, diclofop, fenoxaprop, fluazifop, haloxifop, pinoxadeno, profoxidim, propaquizafop, quizalofop, setoxidim, tepraloxidim y tralcoxidim, incluidas formas resueltas tales como fenoxaprop-P, fluazifop-P, haloxifop-P y quizalofop-P y formas de éster tales como clodinafop-propargilo, cihalofop-butilo, diclofop-metilo y fenoxaprop-P-etilo.

La auxina es una hormona vegetal que regula el crecimiento en muchos tejidos vegetales. Los "miméticos de la auxina" (b4) son compuestos químicos que mimetizan la hormona del crecimiento vegetal auxina, y provocan de esta manera un crecimiento descontrolado y desorganizado que conduce a la muerte de la planta en especies susceptibles. Los ejemplos de miméticos de la auxina incluyen aminociclopiraclor (ácido 6-amino-5-cloro-2-ciclopropil-4-pirimidinocarboxílico) y sus ésteres de metilo y etilo y sus sales de sodio y potasio, aminopiralid, benazolina-etilo, clorambeno, clacifós, clomeprop, clopiralid, dicamba, 2,4-D, 2,4-DB, diclorprop, fluroxipir, halauxifeno (ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxílico), halauxifeno-metilo (4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2-piridinocarboxilato de metilo), MCPA, MCPB, mecoprop, picloram, quinclorac, quinmerac, 2,3,6-TBA, triclopir y 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metilo.

Los "inhibidores de la EPSP sintasa" (b5) son compuestos químicos que inhiben la enzima, 5-enol-piruvilsiquimato-3-fosfato sintasa, que participa en la síntesis de aminoácidos aromáticos tales como la tirosina, triptófano y fenilalanina. Los herbicidas inhibidores de la EPSP se absorben fácilmente a través del follaje de la planta y se translocan en el floema a los puntos de crecimiento. El glifosato es un herbicida de posemergencia relativamente no selectivo que pertenece a este grupo. El glifosato incluye ésteres y sales tales como amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (incluido el sesquisodio) y trimesio (denominado como alternativa sulfosato).

Los "desviadores de electrones del fotosistema I" (b6) son compuestos químicos que aceptan electrones del fotosistema I y, después de varios ciclos, generan radicales hidroxilo. Estos radicales son extremadamente reactivos y destruyen fácilmente los lípidos insaturados, incluidos los ácidos grasos de membrana y la clorofila. Esto destruye la integridad de las membranas celulares, de manera que en las células y los orgánulos se producen "fugas", lo que provoca un marchitamiento y una desecación rápidos de las hojas y, con el tiempo, la muerte de la planta. Los ejemplos de este segundo tipo de inhibidores de la fotosíntesis incluyen dicuat y paracuat.

Los "inhibidores de la PPO" (b7) son compuestos químicos que inhiben la enzima protoporfirinógeno oxidasa, y dan como resultado rápidamente la formación de compuestos sumamente reactivos en las plantas que rompen las membranas celulares, y provocan fugas de fluidos celulares. Los ejemplos de inhibidores de la PPO incluyen acifluorfeno-sodio, azafenidina, benzofendizona, bifenox, butafenacilo, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cinidón-etilo, fluazolato, flufenpir-etilo, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluoroglicofeno-etilo, flutiacet-metilo, fomesafeno, halosafeno, lactofeno, oxadiargilo, oxadiazón, oxifluorfeno, pentoxazona, profluazol, piraclonilo, piraflufeno-etilo, saflufenacilo, sulfentrazona, tidiazimina, trifludimoxazina (dihidro-1,5-dimetil-6-tioxo-3-[2,2,7-trifluoro-3,4-dihidro-3-oxo-4-(2-propin-1-il)-2H- 1,4-benzoxazin-6-il]-1,3,5-triazino-2,4(1H,3H)-diona) y tiafenacilo (W-[2-[[2-cloro-5-[3,6-dihidro-3-metil-2,6-dioxo-4-(trifluorometil)-1(2H)-pirimidinil]-4-fluorofenil]tio]-1-oxopropil]-p-alaninato de metilo).

Los "inhibidores de la GS" (b8) son compuestos químicos que inhiben la actividad de la enzima glutamina sintetasa, que las plantas utilizan para convertir el amoníaco en glutamina. Por consiguiente, el amoníaco se acumula y los niveles de glutamina disminuyen. El daño a las plantas probablemente se produce debido a los efectos combinados de la toxicidad del amoníaco y la deficiencia de aminoácidos necesarios para otros procesos metabólicos. Los inhibidores de la GS incluyen glufosinato y sus ésteres y sales tales como glufosinato-amonio y otros derivados de fosfinotricina, glufosinato-P (ácido (2S)-2-amino-4-(hidroximetilfosfinil)butanoico) y bilanafós.

Los "inhibidores de VLCFA" (b9) son herbicidas que tienen una gran diversidad de estructuras químicas, que inhiben la elongasa. La elongasa es una de las enzimas ubicadas en los cloroplastos o cerca de estos que están implicadas en la biosíntesis de VLCFA. En las plantas, los ácidos grasos de cadena muy larga son los elementos constituyentes principales de los polímeros hidrófobos que impiden la desecación en la superficie de las hojas y proporcionan estabilidad a los granos de polen. Tales herbicidas incluyen acetoclor, alaclor, anilofós, butaclor, cafenstrol, dimetaclor, dimetenamid, difenamid, fenoxasulfona (3-[[(2,5-dicloro-4-etoxifenil)metil]sulfonil]-4,5-dihidro-5,5-dimetilisoxazol), fentrazamida, flufenacet, indanofano, mefenacet, metazaclor, metolaclor, naproanilida, napropamida, napropamida-M ((2R)-N,W-dietil-2-(1-naftaleniloxi)propanamida), petoxamid, piperofós, pretilaclor, propaclor, propisoclor, piroxasulfona y tenilclor, incluidas formas resueltas tales como S-metolaclor y cloroacetamidas y oxiacetamidas.

Los "inhibidores del transporte de la auxina" (b10) son sustancias químicas que inhiben el transporte de la auxina en las plantas, por ejemplo, uniéndose a una proteína transportadora de la auxina. Los ejemplos de inhibidores del transporte de la auxina incluyen diflufenzopir, naptalam (también conocido como ácido N-(1-naftil)ftalámico y ácido 2-[(1-naftalenilamino)carbonil]benzoico).

Los "inhibidores de la PDS" (b11) son compuestos químicos que inhiben la vía de biosíntesis de carotenoides en el paso de la fitoeno desaturasa. Los ejemplos de inhibidores de la PDS incluyen beflubutamid, diflufenicán, fluridona, flurocloridona, flurtamona, norflurzón y picolinafeno.

Los "inhibidores de la HPPD" (b12) son sustancias químicas que inhiben la biosíntesis de síntesis de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa. Los ejemplos de inhibidores de la HPPD incluyen benzobiciclón, benzofenap, biciclopirona (4-hidroxi-3-[[2-[(2-metoxietoxi)metil]-6-(trifluorometil)-3-piridinil]carbonil]biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona), fenquinotriona (2-[[8-cloro-3,4-dihidro-4-(4-metoxifenil)-3-oxo-2-quinoxalinil]carbonil]-1,3-ciclohexanodiona), isoxaclortol, isoxaflutol, mesotriona, pirasulfotol, pirazolinato, pirazoxifeno, sulcotriona, tefuriltriona, tembotriona, tolpiralato (metilcarbonato de 1-[[1-etil-4-[3-(2-metoxietoxi)-2-metil-4-(metilsulfonil)benzoil]-1H-pirazol-5-il]oxi]etilo), topramezona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona, 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazino-3,5(2H,4H)-diona, 5-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-(3-metoxifenil)-3-(3-metoxipropil)-4(3H)-pirimidinona, 2-metil-N-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida y 2-metil-3-(metilsulfonil)-W-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida.

Los "inhibidores de la HST" (b13) alteran la capacidad de la planta para convertir el homogentisato en 2-metil-6-solanil-1,4-benzoquinona, y alteran de este modo la biosíntesis de carotenoides. Los ejemplos de inhibidores de la HST incluyen haloxidina, piriclor, ciclopirimorato (4-morfolinocarboxilato de 6-cloro-3-(2-ciclopropil-6-metilfenoxi)-4-piridazinilo), 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-6]pirazin-6(5H)-ona y 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona.

Los inhibidores de la HST también incluyen compuestos de las Fórmulas A y B

donde Rd1 es H, Cl o CFs; Rd2 es H, Cl o Br; Rd3 es H o Cl; Rd4 es H, Cl o CFs; Rd5 es CHa, CH²CH³o CH²CHF²; y Rd6 es OH, o -OC(=O)-/-Pr; y Re1 es H, F, Cl, CH³o CH²CH³; Re2 es H o CF³; Re3 es H, CH³o CH²CH³; Re4 es H, F o Br; Re5 es Cl, CH³, CF³, OCF³o CH²CH³; Re6 es H, CH³, CH²CHF²o CeCH; Re7 es OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-/-Pr o -OC(=O)-t-Bu; y Ae8 es N o CH.

Los "inhibidores de la biosíntesis de la celulosa" (b14) inhiben la biosíntesis de celulosa en ciertas plantas. Son más eficaces cuando se aplican en preemergencia o en posemergencia temprana a plantas jóvenes o en crecimiento rápido. Los ejemplos de inhibidores de la biosíntesis de la celulosa incluyen clortiamid, diclobenilo, flupoxam, indaziflam (N2-[(1R,2S)-2,3-d¡h¡dro-2,6-d¡met¡l-1H-inden-1-¡l]-6-(1-fluoroet¡l)-1,3,5-tr¡az¡no-2,4-d¡am¡na), isoxabeno y triaziflam.

Los "otros herbicidas" (b15) incluyen herbicidas que actúan a través de diversos modos de acción diferentes tales como disruptores mitóticos (por ejemplo, flamprop-M-metilo y flamprop-M-isopropilo), arsenicales orgánicos (por ejemplo, DSMA y MSMA), inhibidores de la 7,8-dihidropropteroato sintasa, inhibidores de la síntesis de isoprenoides del cloroplasto e inhibidores de la biosíntesis de la pared celular. Otros herbicidas incluyen los herbicidas que tienen modos de acción desconocidos o que no entran en una categoría específica enumerada en de (b1) a (b14) o que actúan a través de una combinación de modos de acción enumerados anteriormente. Los ejemplos de otros herbicidas incluyen aclonifeno, asulam, amitrol, bromobutida, cinmetilina, clomazona, cumilurón, daimurón, difenzocuat, etobenzanid, fluometurón, flurenol, fosamina, fosamina-amonio, dazomet, dimrón, ipfencarbazona (1-(2,4-diclorofenil)-N-(2,4-difluorofenil)-1,5-dihidro-N-(1-metiletil)-5-oxo-4H-1,2,4-triazol-4-carboxamida), metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido pelargónico, piributicarb y 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-dihidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol.

Los "protectores frente a herbicidas" (b16) son sustancias que se añaden a una formulación herbicida para eliminar o reducir los efectos fitotóxicos del herbicida en ciertos cultivos. Estos compuestos protegen los cultivos de los daños provocados por herbicidas, pero normalmente no impiden que el herbicida controle la vegetación no deseada. Los ejemplos de protectores frente a herbicidas incluyen, sin carácter limitante, benoxacor, cloquintocet-mexilo, cumilurón, ciometrinilo, ciprosulfamida, daimurón, diclormid, diciclonón, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno-etilo, mefenpir-dietilo, mefenato, metoxifenona, anhídrido naftálico, oxabetrinilo, N-(aminocarbonil)-2-metilbencenosulfonamida y N-(aminocarbonil)-2-fluorobencenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno, 2-(diclorometil)-2-met¡l-1,3-d¡oxolano (MG 191), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azoespiro[4.5]decano (MON 4660), 2,2-dicloro-1-(2,2,5-tr¡met¡l-3-oxazol¡d¡nil)etanona y 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]benzamida.

Una realización de la presente invención es una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto de Fórmula 1 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo, y (b) al menos un principio activo adicional seleccionado entre (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b4) miméticos de auxina, (b5) inhibidores de la 5-enol-piruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCfA) y (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD).

Los compuestos de Fórmula 1 se pueden preparar mediante métodos generales conocidos en la técnica de la química orgánica sintética. Para preparar los compuestos de Fórmula 1 se pueden utilizar uno o más de los siguientes métodos y variaciones como se describen en los Esquemas 1-10. Las definiciones de (A, Z, R1, R2, R3 y R4) en los compuestos de las Fórmulas 1-17 más adelante son como se han definido anteriormente en el Compendio de la invención a menos que se señale otra cosa. Los compuestos de las Fórmulas 1a-1b son diversos subconjuntos de los compuestos de Fórmula 1, y todos los sustituyentes de las Fórmulas 1a-1b son como se han definido anteriormente para la Fórmula 1 a menos que se señale otra cosa.

Como se muestra en el Esquema 1 se puede preparar un compuesto de Fórmula 1 mediante sustitución nucleófila calentando un compuesto de Fórmula 2 en un disolvente adecuado, tal como acetonitrilo, tetrahidrofurano o N,N-dimetilformamida en presencia de una base tal como carbonato de potasio o cesio, con un compuesto de Fórmula 3 (donde LG es halógeno o SO²Me). La reacción se lleva a cabo normalmente a temperaturas comprendidas entre 20 y 110 °C.

Como se muestra en el Esquema 2, los compuestos de Fórmula 1b (donde A es S) se pueden preparar haciendo reaccionar compuestos de Fórmula 1a (donde A es A-3 y B es O) con un reactivo de tionación tal como el reactivo de Lawesson, decasulfuro de tetrafósforo o pentasulfuro de difósforo en un disolvente tal como tetrahidrofurano o tolueno. Normalmente, la reacción se lleva a cabo normalmente a temperaturas comprendidas entre 0 y 115 °C.

Como se muestra en el Esquema 3, 1 compuesto de Fórmula 2a (donde A es A-3, B es O y Z es O) se puede preparar mediante la desprotección de un compuesto de Fórmula 4 (donde R20 es CH³o C(=O)CH3) con un agente desprotector adecuado. Los reactivos adecuados para desproteger metoxi (es decir, cuando R20 es CH³) tales como BBr3, AlCb y HBr en ácido acético se pueden utilizar en presencia de disolventes tales como tolueno, diclorometano y dicloroetano a una temperatura de -80 a 120 °C. Los agentes adecuados para desproteger acetoxi (es decir, cuando R20 es C(=O)CH3) incluyen carbonato de potasio en metanol o acetato de amonio en metanol acuoso a temperatura ambiente y se pueden utilizar como se explica en Das, et al., Tetrahedron 2003, 59, 1049-1054 y métodos citados en él. Como alternativa, se puede combinar un compuesto de Fórmula 4 con Amberlyst 15© en metanol (como se explica en Das, et al. Tet. Lett.

2003, 44, 5465-5468) o combinar con acetato de sodio en etanol (como se explica en Narender, T., et al. Synthetic Communications 2009, 39(11), 1949-1956) para obtener un compuesto de Fórmula 2a. Se pueden encontrar otros grupos protectores fenólicos útiles adecuados para su uso en la preparación de un compuesto de Fórmula 2a en Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 4.a ed.; Wiley: Hoboken, Nueva Jersey, 1991.

Como se muestra en el Esquema 4, los compuestos de Fórmula 5 (donde R1a es alquilo, alquenilo o alquinilo) se pueden preparar mediante reacción de reactivos órganometálicos tales como reactivos de organomagnesio u organolitio de Fórmula 6 con amidas de Fórmula 7. Esta reacción se lleva a cabo normalmente en un disolvente tal como tetrahidrofurano o éter dietílico a temperaturas comprendidas entre -78 y 25 °C. Para los expertos en la técnica, las amidas tales como las de la Fórmula 7 se denominan habitualmente «amida de Weinreb» y este tipo de transformación se denomina habitualmente la «síntesis de cetonas de Weinreb-Nahm». Véase Synthesis 2008, 23, 3707-3738 y las referencias citadas en él.

donde R20 es CH³o COCH³y R1a es alquilo, alquenilo o alquinilo

Como se muestra en el Esquema 5 los compuestos de Fórmula 8 se pueden preparar mediante reacción de ácidos de Fórmula 9 con alquilaminas, alcoholes o tioles de Fórmula 10 (donde R1b es alcoxi, alquiltio o alquilamino) en presencia de un reactivo de acoplamiento deshidratante tal como anhídrido propilfosfónico, diciclohexilcarbodiimida, N-(3-dimetilaminopropil)-N-etilcarbodiimida, N,N'-carbonildiimidazol, cloruro de 2-cloro-1,3-dimetilimidazolio o yoduro de 2-cloro-1-metilpiridinio. También son adecuados los reactivos soportados en polímeros, tales como ciclohexilcarbodiimida soportada en polímero. Estas reacciones se llevan a cabo normalmente a temperaturas comprendidas entre 0-60 °C en un disolvente tal como diclorometano, acetonitrilo, N,N-dimetilformamida o acetato de etilo en presencia de una base tal como trietilamina, N,N-diisopropilamina, o 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno. Véase Organic Process Research & Development 2009, 13, 900-906 para consultar condiciones de acoplamiento que emplean anhídrido propilfosfónico.

donde R20 es CH³o COCH³y R1b es alcoxi, tioalquilo o alquilamino

Como se muestra en el Esquema 14, los compuestos de Fórmula 24 se pueden preparar mediante un acoplamiento catalizado por un metal de transición de un grupo ciano con un compuesto de Fórmula 25 (R3a = Br o I). Las condiciones para esta reacción incluyen por lo general una fuente de cianuro y un catalizador de cobre o catalizador de paladio con un cocatalizador. Esta reacción se lleva a cabo normalmente con un haluro de cobre (I) en presencia de un ligando tal como 2-(metilamino)etilamina o trans-N,N'-dimetilciclohexano-1,2-diamina con una sal de tipo cianuro de un metal. Esta reacción se puede utilizar en una gama de disolvente apróticos polares tales como N,N-dimetilformamida, tetrahidrofurano, acetonitrilo, N-metil-2-pirrolidona o tolueno a temperaturas comprendidas entre 100 y 210 °C. Los expertos en la técnica conocen esta reacción como la reacción de Rosenmund-von Braun. Se pueden utilizar condiciones similares con cianuro de cobre (I) con o sin presencia de una fuente de cianuro y ligando añadidos. Se puede efectuar el acoplamiento análogo utilizando un catalizador de paladio tal como tetrakis(trifenilfosfina)paladio, diacetato de paladio o tris(dibencilidenoacetona)dipaladio con, opcionalmente, ligandos de fosfina y un cocatalizador tal como cianuro de zinc. Estas reacciones se pueden llevar a cabo en una gama de disolvente apróticos polares tales como N,N-dimetilformamida, N-metil-2-pirrolidona, acetonitrilo y 1,4-dioxano a temperaturas comprendidas entre 80 y 150 °C. Como alternativa, se puede utilizar un cocatalizador de paladio tal como haluro de cobre (I) y una sal de cianuro en lugar del cianuro de zinc en condiciones similares. Se puede encontrar un ejemplo de esta reacción en J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2890 y como se describe en el Paso C del Ejemplo de síntesis 6.

Los compuestos de Fórmula 24 se pueden convertir fácilmente en un compuesto de Fórmula 1 utilizando los métodos analizados para el Esquema 3 y el Esquema 1; mediante desprotección del grupo PG y la posterior alquilación con un compuesto de Fórmula 3. Un experto en la técnica reconocerá que se pueden convertir diversos grupos funcionales en otros para proporcionar diferentes compuestos de Fórmula 1. Para consultar un recurso valioso que ilustra la interconversión de grupos funcionales de una manera simple y directa, véase Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2.a Ed., Wiley-VCH, Nueva York, 1999. Por ejemplo, los intermedios para la preparación de compuestos de Fórmula 1 pueden contener grupos nitro aromáticos, que se pueden reducir a grupos amino, y después se pueden convertir a través de reacciones muy conocidas en la técnica, tales como la reacción de Sandmeyer, en diversos haluros, para proporcionar compuestos de Fórmula 1. En muchos casos, las reacciones anteriores también se pueden realizar en un orden alternativo.

Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para la preparación de compuestos de Fórmula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o de interconversiones de grupos funcionales en la síntesis ayudará a obtener los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores serán evidentes para un experto en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2.a ed.; Wiley: Nueva York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se representa en cualquier esquema individual, puede ser necesario realizar pasos de síntesis habituales adicionales no descritos en detalle para completar la síntesis de los compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de los pasos ilustrados en los esquemas anteriores en un orden distinto al implicado por el particular presentado para preparar los compuestos de Fórmula 1.

Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1 y los intermedios descritos en la presente se pueden someter a diversas reacciones electrófilas, nucleófilas, radicalarias, organometálicas, de oxidación y de reducción para añadir sustituyentes o modificar sustituyentes existentes.

Sin más detalles, se cree que un experto en la técnica que use la descripción anterior puede utilizar la presente invención en toda su extensión. Los siguientes Ejemplos no limitantes son ilustrativos de la invención. Los pasos en los siguientes Ejemplos ilustran un procedimiento para cada paso en una transformación sintética global, y el material de partida para cada paso puede no haberse preparado necesariamente mediante una ejecución preparativa particular cuyo procedimiento se describa en otros Ejemplos o Pasos. Los porcentajes se expresan en peso, excepto para las mezclas de disolventes cromatográficos o cuando se indique otra cosa. Las partes y los porcentajes para las mezclas de disolventes cromatográficos son en volumen, a menos que se indique otra cosa. Los espectros de 1H RMN se presentan en ppm de campo bajo respecto a tetrametilsilano; «s» significa singulete; «d» significa doblete, «t» significa triplete; «c» significa cuadruplete, «m» significa multiplete, «dd» significa doblete de dobletes, «dt» significa doblete de tripletes y «s a» significa singulete ancho. Los espectros de masas (MS) se presentan como el peso molecular del ion precursor de mayor abundancia isotópica (M+1) formado por la adición de H+ (peso molecular 1) a la molécula o (M-1) formado por la pérdida de H+ (peso molecular 1) por parte de la molécula, observado utilizando cromatografía de líquidos acoplada a un espectrómetro de masas (LCMS) utilizando ionización química a presión atmosférica (AP+) donde «amu» significa unidades de masa atómica unificada.

EJEMPLO 1

Preparación de 2-[(5-cloro-2-pinmidinil)oxi]-W-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (Compuesto 28)

Paso A: Preparación de 2-metoxi-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida

Se enfrió una solución de 2,2,2-trifluoroetilamina (1,28 g, 12,89 mmol) y trietilamina (4,1 mL, 29,31 mmol) en diclorometano (30 mL) hasta 0 °C. La mezcla de reacción se trató con una solución de cloruro de 2-metoxibenzoílo (2,0 g, 11,72 mmol) en diclorometano (8 mL) a una temperatura por debajo de 5 °C. Se permitió que la mezcla de reacción se calentara lentamente hasta la temperatura ambiente. Se añadió agua desionizada y se repartió la mezcla. La fase acuosa se extrajo con diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con HCl 1 N y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron con sulfato de magnesio y se concentraron al vacío hasta obtener un sólido blanco. El sólido se filtró en hexanos para obtener el compuesto del título (2,24 g) como un sólido.

1H RMN (400 MHz, CDCb) 88,20 (d, 2H), 7,49 (t, 1H), 7,10 (t, 1H), 7,00 (d, 1H), 4,10 (c, 2H), 3,99 (s, 3H).

Paso B: Preparación de 2-hidroxi-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida

Se enfrió una solución de 2-metoxi-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (es decir, el producto del Paso A) (1,0 g, 4,28 mmol) en diclorometano anhidro (20 mL) con un baño de hielo-agua hasta 0 °C. La solución se trató con una solución de tribromuro de boro 1 M (4,72 mL, 4,72 mmol) en diclorometano gota a gota y se agitó durante 3 horas. A continuación, la mezcla de reacción se vertió sobre hielo-agua y se repartió. La fase acuosa se extrajo con diclorometano y después acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se lavaron con una solución acuosa saturada de cloruro de sodio, se secaron con sulfato de magnesio y se concentraron al vacío hasta obtener un sólido. El sólido se filtró en hexanos para obtener el compuesto del título (475 mg) como un sólido.

1H RMN (400 MHz, CDCla) 87,44 (t, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,01 (d, 1H), 6,89 (t, 1H), 6,53 (s a, 1H), 4,13 (m,2 H).

Paso C: Preparación de 2-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida

A una solución de 2-hidroxi-N-(2,2,2-trifluoroetil)benzamida (es decir, el producto del Paso B) (100 mg, 0,456 mmol) en acetonitrilo (3 mL) se añadieron 2,5-dicloropirimidina (71 mg, 0,48 mmol) y carbonato de potasio (190 mg, 1,37 mmol). La mezcla de reacción se calentó hasta 80 °C durante 12 horas. La reacción se repartió entre agua y acetato de etilo, la fase orgánica se separó, se secó con sulfato de magnesio y se concentró al vacío. El residuo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice con una columna de 5 gramos Bond elut, eluyendo con un 20 % de acetato de etilo/hexanos para proporcionar el compuesto del título, un compuesto donde la presente invención, como un aceite (0,30 g).

1H RMN (400 MHz, CDCla) 88,30 (s, 2H), 7,65 (d, 1H), 7,48 (t, 1H), 7,31 (t, 1H), 7,21 (s a, 1H), 7,00 (d, 1H), 4,75 (c, 2H).

EJEMPLO 2

Preparación de 2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3-buten-1-ilo (Compuesto 21)

Paso A: Preparación de 2-bromo-6-h¡drox¡benzoato de 3-butenilo

A una solución agitada de ácido 2-bromo-6-hidroxibenzoico (0,200 g, 0,921 mmol) en diclorometano seco (3 mL) se añadió cloruro de oxalilo (94,8 pL, 1,11 mml) y 2 gotas de N,N'-dimetilformamida. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 3 horas. A continuación, la mezcla de reacción se concentró al vacío y el residuo se disolvió en diclorometano seco (3 mL) y se trató con 3-buten-1-ol (86,9 pL, 1,01 mmol) y 3 gotas de trietilamina. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 18 horas. La mezcla de reacción se concentró al vacío sobre auxiliar de filtración de tierra de diatomeas Celite® y se purificó mediante cromatografía en columna en gel de sílice, eluyendo con de un 0 a un 20 % de acetato de etilo en hexanos para proporcionar el compuesto del título (0,117 g).

1H RMN (500 MHz, CDCb) 8 10,96 (s, 1H), 7,24-7,17 (m, 2H), 6,98-6,93 (m, 1H), 5,95-5,87 (m, 1H), 5,22-5,18 (m, 1H), 5,15-5,12 (m, 1H), 4,47 (t, 2H), 2,62-2,57 (m, 2H).

Paso B: Preparación de 2-bromo-6[(5-cloro-2-p¡r¡m¡d¡n¡l)ox¡1benzoato de 3-buten-1-ilo

A una solución agitada de 2-bromo-6-hidroxibenzoato de 3-butenilo (es decir, el producto del Paso A) (0,117 g, 0,431 mmol) y 5-cloro-2-(metilsulfonil)pirimidina (es decir, 5-cloro-2-metilsulfonilpirimidina) (99,8 mg, 0,518 mmol) en N,N'-dimetilformamida (2 mL) se añadió carbonato de potasio (85,9 mg, 0,646 mmol). La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante 18 horas. La mezcla de reacción se filtró a continuación a través de un lecho del auxiliar de filtración de tierra de diatomeas Celite® y el filtrado se concentró al vacío. El residuo crudo se purificó mediante cromatografía en columna en gel de sílice, eluyendo con de un 0 a un 30 % de acetato de etilo en hexanos para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido (0,104 g).1

1H RMN (500 MHz, CDCb) 88,48 (s, 2H), 7,53 (dd, 1H), 7,35 (t, 1H), 7,17 (dd, 1H), 5,75-5,65 (m, 1H), 5,11-4,99 (m, 2H), 4,29 (t, 2H), 2,39-2,34 (m, 2H).

EJEMPLO 3

Preparación de 2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo (Compuesto 26)

Paso A: Preparación de 2-bromo-6-h¡drox¡benzoato de 3.3.3-tr¡fluoroprop¡lo

A una solución agitada de ácido 2-bromo-6-hidroxibenzoico (0,500 g, 2,30 mmol) y trámites moleculares en 3,3,3-trifluoropropan-1-ol (15 mL) se añadió ácido sulfúrico concentrado (0,300 mL). La mezcla de reacción se calentó a 78 °C durante 24 horas. La mezcla de reacción se enfrió hasta la temperatura ambiente y se filtró a través de un pequeño lecho del auxiliar de filtración de tierra de diatomeas Celite®. El filtrado se diluyó con acetato de etilo y se lavó con agua y una solución acuosa saturada de cloruro de sodio. La fase orgánica se separó, se secó con sulfato de magnesio y se concentró al vacío. El material crudo se purificó mediante cromatografía en columna en gel de sílice, eluyendo con de un 0 a un 20 % de acetato de etilo en hexanos para proporcionar el compuesto del título (0,268 g).

1H RMN (500 MHz, CDCb) 810,79 (s, 1H), 7,26-7,20 (m, 2H), 7,00-6,94 (m, 1H), 4,63 (t, 2H), 2,70 (m, 2H).

Paso B: Preparación de 2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo

A una solución agitada de 2-bromo-6-hidroxibenzoato de 3,3,3-trifluoropropilo (es decir, el producto del Paso A) (0,124 g, 0,396 mmol) y 5-cloro-2-(metilsulfonil)pirimidina (es decir, 5-cloro-2-metilsulfonilpirimidina) (95,1 mg, 0,475 mmol) en N,N'-dimetilformamida (2 mL) se añadió carbonato de potasio (82,1 mg, 0,594 mmol). La reacción se agitó a temperatura ambiente durante 18 horas. La mezcla de reacción se filtró a través de un lecho del auxiliar de filtración de tierra de diatomeas Celite® y el filtrado se concentró al vacío. El material crudo se purificó mediante cromatografía en columna en gel de sílice, eluyendo con de un 0 a un 30 % de acetato de etilo en hexanos para proporcionar el compuesto del título, un compuesto de la presente invención, como un sólido (55,0 mg).

1H RMN (500 MHz, CDCla) 88,49 (s, 2H), 7,54 (dd, 1H), 7,38 (t, 1H), 7,20 (dd, 1H), 4,46 (t, 2H), 2,50 (m, 2H).

EJEMPLO 4

Preparación de 1-[2-cloro-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]fenil]-4,4,4-trifluoro-1-butanona (Compuesto 107).

Paso A: Preparación de 2-cloro-6-metox¡-a-(3.3,3-tr¡fluoroprop¡l)bencenometanol

Se añadieron 1,92 g (79,18 mmol) de magnesio, una cantidad catalítica de yodo y 50 mL de éter dietílico a un matraz de reacción. La mezcla se calentó hasta reflujo y se añadió 1,1,1-trifluoro-3-yodopropano (10,64 g, 47,51 mmol) durante 30 min. Se permitió que la mezcla se enfriara hasta la temperatura ambiente y se transfirió a un segundo matraz de reacción que contenía 2-cloro-6-metoxibenzaldehído (6,75 g, 39,59 mmol) y 75 mL de tetrahidrofurano a -78 °C. Se permitió que la mezcla de reacción se calentara hasta la temperatura ambiente, se desactivó con ácido clorhídrico 1 N y se repartió entre éter dietílico y salmuera. La fase orgánica se secó con MgSO4, se filtró y se concentró para proporcionar 9,4 g del producto crudo que se utilizó en el siguiente paso sin purificación.

Paso B: Preparación de 1-(2-cloro-6-metox¡fen¡l)-4.4.4-tr¡fluoro-1-butanona

A una solución de 2-cloro-6-metoxi-a-(3,3,3-trifluoropropil)bencenometanol (es decir, el material crudo obtenido en el Paso A, 9,4 g) en 175 mL de acetona se añadieron 15,7 mL (42 mmol) de reactivo de Jones 2,64 M durante 15 min. La mezcla de reacción se agitó durante 30 min. más, se desactivó con 0,5 mL de isopropanol, y se repartió entre éter dietílico y agua. La fase orgánica se secó con MgSO4, se filtró y se concentró. El material crudo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice eluyendo con un gradiente de hexano:acetato de etilo para proporcionar 7,0 g del compuesto del título.

1H RMN (CDCb) 87,32-7,24 (m, 1H), 7,00 (d, 1H), 6,84 (d, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,09-3,01 (m, 2H), 2,64-2,51 (m, 2H). Paso C: Preparación de 1-(2-cloro-6-h¡drox¡fen¡l)-4.4.4-tr¡fluoro-1-butanona

A una solución de 1-(2-cloro-6-metoxifenil)-4,4,4-trifluoro-1-butanona (es decir, el producto del Paso B, 3,5 g, 13,2 mmol) en 100 mL de diclorometano se añadió tribromuro de boro (1,0 M en diclorometano, 15,79 mL) a 0 °C. La solución de reacción se agitó durante 2 h mientras se calentaba hasta la temperatura ambiente, a continuación se vertió sobre ácido clorhídrico acuoso diluido enfriado con hielo y se extrajo con diclorometano. La fase orgánica se secó con MgSO4, se filtró y se concentró. El material crudo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice eluyendo con un gradiente de hexanos/acetato de etilo para proporcionar 2,6 g del compuesto del título.1

1H RMN (CDCb) 8 11,88 (s, 1H), 7,35-7,30 (m, 1H), 7,01-6,98 (m, 1H), 6,96-6,92 (m, 1H), 3,55-3,49 (m, 2H), 2,65-2,53 (m, 2H).

Paso D: Preparación de 1-[2-cloro-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]fenil]-4,4,4-trifluoro-1-butanona

Se añadieron 1-(2-cloro-6-hidroxifenil)-4,4,4-trifluoro-1-butanona (es decir, el producto obtenido en el Paso C, 2,6 g, 10,3 mmol), 5-cloro-2-(metilsulfonil)pirimidina (2,7 g, 14,0 mmol), carbonato de potasio (1,7 g, 12,36 mmol) y 50 mL de isopropanol a un matraz de reacción. La mezcla de reacción se calentó hasta 50 °C durante 1 h, se vertió sobre ácido clorhídrico acuoso diluido enfriado con hielo y se extrajo con éter dietílico repetidamente. Los extractos orgánicos combinados se lavaron con salmuera, se secaron con MgSO4, se filtraron y se concentraron. El material crudo se purificó mediante cromatografía en gel de sílice eluyendo con un gradiente de hexanos/acetato de etilo para proporcionar 3,0 g del compuesto del título, un compuesto de la invención.

1H RMN (CDCI³) 58,49 (s, 2H), 7,45-7,40 (m, 1H), 7,37-7,33 (m, 1H), 7,15-7,11 (m, 1H), 3,14-3,08 (m, 2H), 2,57-2,46 (m, 2H).

Mediante los procedimientos descritos en la presente, junto con métodos conocidos en la técnica, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas de 1 a 195. En las siguientes Tablas se utilizan las siguientes abreviaturas: t significa terciario, s significa secundario, n significa normal, i significa iso, c significa ciclo, Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa propilo, Bu significa butilo, i-Pr significa isopropilo, Bu significa butilo, c-Pr ciclopropilo, Ph significa fenilo, OMe significa metoxi, OEt significa etoxi, SMe significa metiltio, NHMe metilamino, -CN significa ciano, S(O)Me significa metilsulfinilo y S(O)²Me significa metilsulfonilo.

Tabla 1

(continuación)

(continuación)

(continuación)

La presente divulgación también incluye las Tablas de 2 a 195. Cada Tabla se construye de la misma manera que la Tabla 1 anterior, excepto en que la fila que encabeza la Tabla 1 (es decir, «R2 = F, (R3)m = 3-F, Z = O y A = A-3A») se reemplaza con la fila de encabezado respectiva que se muestra a continuación. Por ejemplo, la primera entrada en la Tabla 2 es un compuesto de Fórmula 1 donde R2 es Cl, (R3)m es 3-F, Z es O, A es A-3A y R1 es butilo. Las Tablas de 3 a 292 se construyen de manera similar.

(continuación)

(continuación)

(continuación)

Un compuesto de la presente invención se utilizará generalmente como principio activo herbicida en una composición, es decir, formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como portador. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan para que sean coherentes con las propiedades físicas del principio activo, el modo de aplicación y los factores ambientales, tales como la temperatura, la humedad y el tipo de la tierra.

Las formulaciones útiles incluyen composiciones tanto líquidas como sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que opcionalmente se pueden espesar para formar geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son el concentrado soluble, el concentrado en suspensión, la suspensión de cápsulas, la emulsión concentrada, la microemulsión, la emulsión de aceite en agua, el concentrado fluido y la suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son el concentrado emulsionable, el concentrado microemulsionable, el concentrado dispersable y la dispersión en aceite.

Los tipos generales de composiciones sólidas son polvos finos, polvos, gránulos, microgránulos, glóbulos sólidos, pastillas, comprimidos, películas rellenas (que incluyen recubrimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersables en agua ("humectables") o hidrosolubles. Las películas y los recubrimientos formados a partir de soluciones formadoras de películas o suspensiones fluidas son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El principio activo puede estar (micro)encapsulado y además conformado en una suspensión o formulación sólida; como alternativa, toda la formulación del principio activo puede estar encapsulada (o "sobrerrecubierta"). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del principio activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación concentrada emulsionable como de una formulación granular seca. Las composiciones de concentración elevada se utilizan principalmente como intermedios para su formulación adicional.

Las formulaciones pulverizables normalmente se extienden en un medio adecuado antes de la pulverización. Dichas formulaciones líquidas y sólidas se formulan para que se diluyan fácilmente en el medio de pulverización, por lo general agua, pero ocasionalmente otro medio adecuado como un hidrocarburo aromático o parafínico o aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden variar de aproximadamente uno a varios miles de litros por hectárea, pero más normalmente están en el intervalo de aproximadamente diez a varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden mezclarse en tanque con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar mediante aplicación aérea o terrestre, o para su aplicación en el medio de crecimiento de la planta. Las formulaciones líquidas y secas se pueden dosificar directamente en los sistemas de riego por goteo o dosificar en el surco durante la plantación.

Las formulaciones contendrán normalmente cantidades eficaces de principio activo, diluyente y surfactante dentro de los siguientes intervalos aproximados que suman hasta el 100 por ciento en peso.

Porcentaje en

peso

Principio activo Diluyente Surfactante Gránulos, comprimidos y polvos 0,001-90 0-99,999 0-15

dispersables en agua e hidrosolubles

Dispersiones, suspensiones 1-50 40-99 0-50

emulsiones, soluciones (incluidos concentrados

emulsionables) en aceite

Polvos finos 1-25 70-99 0-5

Gránulos y microgránulos 0,001-99 5-99,999 0-15 Composiciones de concentración elevada 90-99 0-10 0-2

Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (por ejemplo, lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio y sulfato de sodio. Se describen diluyentes sólidos típicos en Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2.a Ed., Dorland Books, Caldwell, Nueva Jersey.

Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (por ejemplo, W,W-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetilo, /V-alquilpirrolidonas (por ejemplo, W-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (por ejemplo, fosfato de trietilo), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (por ejemplo, aceites de vaselina blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilados, ésteres dibásicos, benzoatos de alquilo y arilo y Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, nhexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, alcohol de diacetona, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (normalmente C⁶-C ²²), tales como aceites de semillas y frutos vegetales (por ejemplo, aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, semilla de algodón, soja, colza, coco y palmiste), grasas de origen animal (por ejemplo, sebo de vacuno, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de estos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (por ejemplo, metilados, etilados, butilados) donde los ácidos grasos se pueden obtener por hidrólisis de ésteres de glicerol de fuentes vegetales y animales, y se pueden purificar por destilación. Se describen diluyentes líquidos típicos en Marsden, Solvents Guide, 2.a Ed., Interscience, Nueva York, 1950.

Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención con frecuencia incluyen uno o más surfactantes. Cuando se añaden a un líquido, los surfactantes (también conocidos como "agentes tensioactivos") generalmente modifican, y con mucha más frecuencia reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilos y lipófilos en una molécula surfactante, los surfactantes pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes antiespumantes.

Los surfactantes pueden clasificarse como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los surfactantes no iónicos útiles para las composiciones de la presente incluyen, sin carácter limitante: alcoxilatos de alcohol, tales como alcoxilatos de alcohol con alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados, tales como los aceites de soja, ricino y colza etoxilados; alcoxilatos de alquilfenol, tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonilfenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de los fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); polímeros de bloques preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno y polímeros de bloques inversos en los que los bloques terminales se preparan a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; aceites y ésteres grasos etoxilados; ésteres metílicos etoxilados; tristirilfenol etoxilado (que incluye los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); ésteres de ácidos grasos, ésteres de glicerol, derivados con lanolina, ésteres de polietoxilato tales como ésteres de ácidos grasos y sorbitán polietoxilados, ésteres de ácidos grasos y sorbitol polietoxilados y ésteres de ácidos grasos y glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán tales como ésteres de sorbitán; surfactantes poliméricos tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, resinas alquídicas de peg (polietilenglicol), polímeros de injerto o peine y polímeros en estrella; polietilenglicoles (peg); ésteres de ácidos grasos y polietilenglicol; surfactantes de silicona; y derivados de azúcares tales como ésteres de sacarosa, poliglicósidos de alquilo y polisacáridos de alquilo.

Los surfactantes aniónicos útiles incluyen, sin carácter limitante: ácidos alquilarilsulfónicos y sus sales; alcohol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina, tales como lignosulfonatos; ácidos maleico o succínico o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; surfactantes a base de proteínas; derivados de sarcosina; sulfato de éter de estirilfenol; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas tales como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil y tridecilbencenos; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados tales como sales de sulfosuccinato de dialquilo.

Los surfactantes catiónicos útiles incluyen, sin carácter limitante: amidas y amidas etoxiladas; aminas tales como N-alquilpropanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de estos); sales de amina tales como acetatos de amina y sales de diamina; sales de amonio cuaternario tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)alquilamina.

También son útiles para las presentes composiciones las mezclas de surfactantes no iónicos y aniónicos o las mezclas de surfactantes no iónicos y catiónicos. Los surfactantes no iónicos, aniónicos y catiónicos y sus usos recomendados se divulgan en varias referencias publicadas que incluyen McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, ediciones anuales estadounidense e internacional publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nueva York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsqui, Synthetic Detergents, Séptima Edición, John Wiley and Sons, Nueva York, 1987.

Las composiciones de la presente invención también pueden contener auxiliares y aditivos de formulación, conocidos por los expertos en la técnica como auxiliares de formulación (se puede considerar que algunos de los cuales también actúan como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o surfactantes). Dichos auxiliares y aditivos de formulación pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesamiento (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de los principios activos (agentes de suspensión), la viscosidad (espesantes tixotrópicos), el crecimiento microbiano en el recipiente (antimicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (tintes/dispersión de pigmentos), eliminación con el lavado (formadores de película o adhesivos), la evaporación (retardantes de la evaporación) y otros atributos de la formulación. Los formadores de películas incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico y ceras. Los ejemplos de auxiliares y aditivos de formulación incluyen los enumerados en McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, ediciones anuales internacional y estadounidense publicadas por McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y Publicación PCT WO 03/024222.

El compuesto de Fórmula 1 y cualesquiera otros principios activos se incorporan normalmente a las composiciones disolviendo el principio activo en un disolvente o moliendo en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, incluidos los concentrados emulsionables, se pueden preparar simplemente mezclando los ingredientes. Si el disolvente de una composición líquida destinada a su uso como un concentrado emulsionable es inmiscible en agua, normalmente se añade un emulsionante para emulsionar el disolvente que contiene el principio activo tras diluirlo con agua. Las suspensiones espesas de principios activos, con diámetros de partícula de hasta 2000 pm se pueden moler en húmedo utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio inferiores a 3 pm. Las suspensiones acuosas se pueden convertir en concentrados de suspensión acabados (véase, por ejemplo, el documento U.S. 3060084) o procesar adicionalmente mediante secado por pulverización para formar gránulos dispersables en agua. Las formulaciones secas por lo general requieren procesos de molienda en seco, que producen diámetros promedio de partículas en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos finos y polvos se pueden preparar mezclando y, normalmente, moliendo (tal como con un molino de martillos o un molino de energía fluida). Los gránulos y los microgránulos se pueden preparar pulverizando el material activo sobre portadores granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Véase Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, págs. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4.a Ed., McGraw-Hill, Nueva York, 1963, páginas 8-57 y posteriores, y WO 91/13546. Los microgránulos se pueden preparar como se describe en el documento U.S. 4 172714. Los gránulos dispersables en agua e hidrosolubles se pueden preparar como se muestra en los documentos U.S. 4 144050, U.S. 3920 442 y DE 3246 493. Los comprimidos se pueden preparar como se muestra en los documentos U.S. 5180 587, U.S. 5232 701 y U.S. 5208 030. Las películas se pueden preparar como se muestra en los documentos GB 2095 558 y U.S. 3299 566.

Para más información respecto a la técnica de la formulación, véanse T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Véase también U.S. 3235 361, de la col. 6, línea 16 a la col. 7, línea 19 y Ejemplos 10 41; U.S. 3309 192, de la col. 5, línea 43 a la col. 7, línea 62 y Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162 164, 166, 167 y 169-182; U.S. 2891 855, de la col. 3, línea 66 a la col. 5, línea 17 y Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., Nueva York, 1961, págs. 81-96; Hance et al., Weed Contro1Handbook, 8.a Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.

En los siguientes Ejemplos, todos los porcentajes son en peso y todas las formulaciones se preparan de formas convencionales. Los números de los compuestos se refieren a compuestos de la Tabla de Índices A. Sin más detalles, se cree que un experto en la técnica que utilice la descripción anterior puede utilizar la presente invención en toda su extensión. Por lo tanto, los siguientes Ejemplos se han de interpretar como meramente ilustrativos y no limitantes de la divulgación en modo alguno. Los porcentajes son en peso, a menos que se indique otra cosa.

Ejemplo A

Concentrado de concentración elevada

Compuesto 1 98,5 %

aerogel de sílice 0,5 %

sílice fina amorfa sintética 1,0 %

Ejemplo B

Polvo humectable

Compuesto 1 65.0 %

éter dodecilfenólico de polietilenglicol 2.0 %

ligninsulfonato de sodio 4.0 %

silicoaluminato de sodio 6.0 %

montmorillonita (calcinada) 23,0 %

Gránulo

Compuesto 1 10,0 % gránulos de atapulgita (materia poco volátil, 0,71/0,30 mm; tamices U.S.S N.° 25-50) 90,0 %

Ejemplo D

Microgránulo extruido

Compuesto 1 25,0 % sulfato de sodio anhidro 10,0 % ligninsulfonato de calcio crudo 5,0 % alquilnaftalenosulfonato de sodio 1,0 % bentonita de calcio/magnesio 59,0 %

Ejemplo E

Concentrado emulsionable

Compuesto 1 10,0 % hexoleato de polioxietilensorbitol 20,0 % éster metílico de ácidos grasos C⁶-C ¹⁰70,0 %

Ejemplo F

Microemulsión

Compuesto 1 5.0 % copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30.0 % alquilpoliglucósido 30.0 % monooleato de glicerilo 15.0 % agua 20.0 %

Ejemplo G

Concentrado en suspensión

Compuesto 1 35 % copolímero de bloques de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0 % copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 % polímero acrílico de estireno 1,0 % goma xantana 0,1 % propilenglicol 5,0 % antiespumante de silicona 0,1 % 1,2-benzoisotiazolin-3-ona 0,1 % agua 53,7 % Emulsión en agua

Compuesto 1 10,0 %

copolímero de bloques de butilpolioxietileno/polipropileno 4,0 %

copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 %

polímero acrílico de estireno 1,0 %

goma xantana 0,1 %

propilenglicol 5,0 %

antiespumante de silicona 0,1 %

1,2-benzoisotiazolin-3-ona 0,1 %

hidrocarburo aromático procedente del petróleo 20,0 %

agua 58,7 %

Ejemplo I

Dispersión en aceite

Compuesto 1 25 %

hexaoleato de polioxietilensorbitol 15 %

arcilla bentonita modificada orgánicamente 2,5 %

ésteres metílicos de ácidos grasos 57,5 %

La presente divulgación también incluye los Ejemplos de A a I anteriores excepto en que el "Compuesto 1" se reemplaza con el "Compuesto 2", "Compuesto 3", "Compuesto 4", "Compuesto 5", "Compuesto 6", "Compuesto 7", "Compuesto 8", "Compuesto 9", "Compuesto 10", "Compuesto 11", "Compuesto 12", "Compuesto 13", "Compuesto 14", "Compuesto 15", "Compuesto 16", "Compuesto 17", "Compuesto 18", "Compuesto 19", "Compuesto 20", "Compuesto 21", "Compuesto 22", "Compuesto 23", "Compuesto 24", "Compuesto 25", "Compuesto 26", "Compuesto 27", "Compuesto 28", "Compuesto 29", "Compuesto 30", "Compuesto 31", "Compuesto 32", "Compuesto 33", "Compuesto 34", "Compuesto 35", "Compuesto 36", "Compuesto 37", "Compuesto 38", "Compuesto 39", "Compuesto 40", "Compuesto 41", "Compuesto 42", "Compuesto 43", "Compuesto 44", "Compuesto 45", "Compuesto 46", "Compuesto 47", "Compuesto 48", "Compuesto 49", "Compuesto 50", "Compuesto 51", "Compuesto 52", "Compuesto 53", "Compuesto 54", "Compuesto 61", "Compuesto 64", "Compuesto 65", "Compuesto 67", "Compuesto 68", "Compuesto 70", "Compuesto 71", "Compuesto 75", "Compuesto 77", "Compuesto 78", "Compuesto 79", "Compuesto 82", "Compuesto 83", "Compuesto 84", "Compuesto 85", "Compuesto 88", "Compuesto 90", "Compuesto 91", "Compuesto 92", "Compuesto 93", "Compuesto 94", "Compuesto 96", "Compuesto 97", "Compuesto 99", "Compuesto 100", "Compuesto 101", "Compuesto 102", "Compuesto 103", "Compuesto 107", "Compuesto 108", "Compuesto 109", "Compuesto 110", "Compuesto 111", "Compuesto 112", "Compuesto 113", "Compuesto 115", "Compuesto 116", "Compuesto 117", "Compuesto 119", "Compuesto 120", "Compuesto 123", "Compuesto 125", "Compuesto 127", "Compuesto 128", "Compuesto 130", "Compuesto 133", "Compuesto 136", "Compuesto 139", "Compuesto 142" o "Compuesto 143".

Los resultados de la prueba indican que los compuestos de la presente invención son herbicidas y/o reguladores del crecimiento vegetal en preemergencia y/o posemergencia sumamente activos. Los compuestos de la invención generalmente muestran la mayor actividad en el control de las malezas en posemergencia (es decir, aplicados después de que las plántulas de las malezas emerjan del suelo) y en el control de las malezas en preemergencia (es decir, aplicados antes de que las plántulas de las malezas emerjan del suelo). Muchos de ellos son útiles en el control de las malezas de amplio espectro en pre- y/o posemergencia en áreas en las que se desea un control completo de toda la vegetación, tal como alrededor de depósitos de combustible, áreas de almacenamiento industrial, aparcamientos, autocines, campos de aviación, riberas de ríos, vías de riego y otras vías fluviales, alrededor de vallas publicitarias y estructuras de carreteras y ferrocarriles. Muchos de los compuestos de la presente invención, en virtud del metabolismo selectivo en cultivos frente a malezas, o por la actividad selectiva en el emplazamiento de inhibición fisiológica en cultivos y malezas, o por la colocación selectiva sobre o dentro del entorno de una mezcla de cultivos y malezas, son útiles para el control selectivo de pasto y malezas de hoja ancha dentro de una mezcla cultivo/maleza. Un experto en la técnica reconocerá que la combinación preferida de estos factores de selectividad dentro de un compuesto o grupo de compuestos se puede determinar fácilmente realizando ensayos biológicos y/o bioquímicos habituales. Los compuestos de la presente invención pueden mostrar tolerancia a cultivos agronómicos importantes, incluidos, sin carácter limiante, alfalfa, cebada, algodón, trigo, colza, remolacha azucarera, maíz, sorgo, soja, arroz, avena, cacahuetes, hortalizas, tomate, patata, cultivos de plantaciones perennes incluidos café, cacao, palma oleaginosa, caucho, caña de azúcar, cítricos, uvas, árboles frutales, árboles de frutos secos, plátano, plátano para cocinar, piña, lúpulo, té y bosques tales como eucaliptos y coníferas (por ejemplo, pino taeda), y especies de césped (por ejemplo, pasto azul de Kentucky, pasto de San Agustín, festuca de Kentucky y pasto Bermuda). Los compuestos de la presente invención se pueden utilizar en cultivos transformados genéticamente o cultivados para incorporar resistencia a herbicidas, expresar proteínas tóxicas para plagas de invertebrados (tales como la toxina de Bacillus thuringiensis) y/o expresar otros rasgos útiles. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igualmente eficaces contra todas las malezas. Como alternativa, los compuestos objeto son útiles para modificar el crecimiento vegetal.

Como los compuestos de la invención tienen actividad herbicida tanto en preemergencia como en posemergencia, para controlar la vegetación no deseada matando o dañando la vegetación o reduciendo su crecimiento, los compuestos se pueden aplicar provechosamente mediante diversos métodos que suponen poner en contacto una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de la invención o una composición que comprende dicho compuesto y al menos uno de un surfactante, un diluyente sólido o un diluyente líquido, con el follaje u otra parte de la vegetación no deseada o con el entorno de la vegetación no deseada, tal como el suelo o el agua en los que crece la vegetación no deseada o que rodean la semilla u otro propágulo de la vegetación no deseada.

Una cantidad eficaz como herbicida de los compuestos de la presente invención se determina mediante una serie de factores. Estos factores incluyen: la formulación seleccionada, el método de aplicación, la cantidad y el tipo de vegetación presente, las condiciones de cultivo, etc. En general, una cantidad eficaz como herbicida de los compuestos de esta invención es de aproximadamente 0,001 a 20 kg/ha con un intervalo preferido de aproximadamente 0,004 a 1 kg/ha. Un experto en la técnica puede determinar fácilmente la cantidad eficaz como herbicida necesaria para el nivel deseado de control de las malezas.

En una realización común, se aplica un compuesto de la invención, normalmente en una composición formulada, a un emplazamiento que comprende vegetación deseada (por ejemplo, cultivos) y vegetación no deseada (es decir, malezas), pudiendo ser ambas semillas, plántulas y/o plantas más grandes, en contacto con un medio de crecimiento (por ejemplo, suelo). En este emplazamiento, se puede aplicar una composición que comprende un compuesto de la invención directamente a una planta o a una parte de esta, particularmente de la vegetación no deseada y/o al medio de crecimiento en contacto con la planta.

Los cultivares y variedades de plantas de la vegetación deseada en el emplazamiento tratado con un compuesto de la invención se pueden obtener mediante métodos convencionales de propagación y fitomejoramiento o mediante métodos de ingeniería genética. Las plantas modificadas genéticamente (plantas transgénicas) son aquellas en las que un gen heterólogo (transgén) se ha integrado de manera estable en el genoma de la planta. Un trasngén que está definido por su ubicación particular en el genoma de la planta se denomina un evento de transformación o transgénico.

Los cultivares de plantas modificados genéticamente en el emplazamiento que se pueden tratar de acuerdo con la invención incluyen aquellos que son resistentes contra una o más tensiones bióticas (plagas tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o tensiones abióticas (sequía, temperatura baja, salinidad del suelo, etc.) o que contienen otras características deseables. Las plantas se pueden modificar genéticamente para mostrar rasgos de, por ejemplo, tolerancia a herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceites mejorados o tolerancia a la sequía. En la Presentación C se enumeran plantas modificadas genéticamente útiles que contienen eventos de transformación génica únicos o combinaciones de eventos de transformación. Se puede obtener información adicional de las modificaciones genéticas enumeradas en la Presentación C de bases de datos de acceso público mantenidas, por ejemplo, por el Departamento Estadounidense de Agricultura.

Se utilizan las siguientes abreviaturas, de T1 a T37, en la Presentación C para los rasgos. Un «-» significa que no se dispone de la entrada; «tol» significa «tolerancia» y «res» significa resistencia.

Presentación C

(continuación)

(continuación)

(continuación)

(continuación)

Aunque más normalmente se utilizan compuestos de la invención para controlar la vegetación no deseada, el contacto de la vegetación deseada en el emplazamiento tratado con compuestos de la invención puede dar como resultado efectos superaditivos o sinérgicos con rasgos genéticos en la vegetación deseada, incluidos rasgos incorporados a través de modificación genética. Por ejemplo, la resistencia a plagas de insectos fitófagos o a enfermedades vegetales, la tolerancia a tensiones bióticas/abióticas o la estabilidad en el almacenamiento pueden ser superiores a lo que se espera a partir de los rasgos genéticos en la vegetación deseada.

Una realización de la presente invención es un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada en plantas modificadas genéticamente que muestran rasgos de tolerancia a glifosato, tolerancia a glufosinato, tolerancia herbicidas ALS, tolerancia a dicamba, tolerancia a herbicidas de tipo imidazolinona, tolerancia 2,4-D, tolerancia a HPPS y tolerancia a mesotriona, que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de Fórmula 1 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo.

Los compuestos de esta invención también se pueden mezclar con uno o más compuestos o agentes con actividad biológica, incluidos herbicidas, protectores frente a herbicidas, fungicidas, insecticidas, nematicidas, bactericidas, acaricidas, reguladores del crecimiento tales como inhibidores de la muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, nutrientes vegetales, otros compuestos con actividad biológica o bacterias, virus u hongos entomopatógenos para formar un plaguicida multicomponente que proporcione un espectro aún más amplio de protección agrícola. Las mezclas de los compuestos de la invención con otros herbicidas pueden ampliar el espectro de actividad contra especies de malezas adicionales y suprimir la proliferación de cualesquier biotipos resistentes. Por lo tanto, la presente invención también se refiere a una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo (en una cantidad eficaz como herbicida) y al menos un compuesto o agente con actividad biológica adicional (en una cantidad eficaz desde un punto de vista biológico) y puede comprender además al menos uno de un surfactante, un diluyente sólido o un diluyente líquido. Los otros compuestos o agentes con actividad biológica se pueden formular en composiciones que comprenden al menos uno de un surfactante y un diluyente sólido o líquido. Para las mezclas de la presente invención, se pueden formular uno o más compuestos o agentes con actividad biológica junto con un compuesto de Fórmula 1, para formar una premezcla, o se pueden formular uno o más compuestos o agentes con actividad biológica por separado a partir del compuesto de Fórmula 1 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo, y combinar las formulaciones entre sí antes de la aplicación (por ejemplo, en un tanque de pulverización) o, como alternativa, aplicarlas sucesivamente.

Una mezcla de uno o más de los siguientes herbicidas con un compuesto de esta invención puede ser especialmente útil para el control de malezas: acetoclor, acifluorfeno y su sal de sodio, aclonifeno, acroleína (2-propenal), alaclor, aloxidim, ametrina, amicarbazona, amidosulfurón, aminociclopiraclor y sus ésteres (por ejemplo, de metilo, etilo) y sales (por ejemplo, de sodio, potasio), aminopiralid, amitrol, sulfamato de amonio, anilofós, asulam, atrazina, azimsulfurón, beflubutamid, benazolina, benazolina-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulfurón-metilo, bensulida, bentazona, benzobiciclón, benzofenap, biciclopirona, bifenox, bilanafós, bispiribac y su sal de sodio, bromacilo, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinilo, octanoato de bromoxinilo, butaclor, butafenacilo, butamifós, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etilo, catequina, clometoxifeno, clorambeno, clorbromurón, clorflurenol-metilo, cloridazón, clorimurón-etilo, clorotolurón, clorprofam, clorsulfurón, clortal-dimetilo, clortiamid, cinidónetilo, cinmetilina, cinosulfurón, clacifós, clefoxidim, cletodim, clodinafop-propargilo, clomazona, clomeprop, clopiralid, clopiralid-olamina, cloransulam-metilo, cumilurón, cianazina, cicloato, ciclopirimorato, ciclosulfamurón, cicloxidim, cihalofop-butilo, 2,4-D y sus ésteres butotílicos, butílicos, isoctílicos e isopropílicos y sus sales de dimetilamonio, diolamina y trolamina, daimurón, dalapón, dalapón-sodio, dazomet, 2,4-DB y sus sales de dimetilamonio, potasio y sodio, desmedifam, desmetrina, dicamba y sus sales de diglicolamonio, dimetilamonio, potasio y sodio, diclobenilo, diclorprop, diclofop-metilo, diclosulam, metilsulfato de difenzocuat, diflufenicán, diflufenzopir, dimefurón, dimepiperato, dimetaclor, dimetametrina, dimetenamid, dimetenamid-P, dimetipina, ácido dimetilarsínico y su sal de sodio, dinitramina, dinoterb, difenamid, dibromuro de dicuat, ditiopir, diurón, DNOC, endotal, EPTC, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurón-metilo, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxisulfurón, etobenzanid, fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-P-etilo, fenoxasulfona, fenquinotriona, fentrazamida, fenurón, fenurón-TCA, flamprop-metilo, flamprop-M-isopropilo, flamprop-M-metilo, flazasulfurón, florasulam, fluazifop-butilo, fluazifop-P-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucetosulfurón, flucloralina, flufenacet, flufenpir, flufenpir-etilo, flumetsulam, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, fluometurón, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupirsulfurón-metilo y su sal de sodio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloridona, fluroxipir, flurtamona, flutiacet-metilo, fomesafeno, foramsulfurón, fosamina-amonio, glufosinato, glufosinato-amonio, glufosinato-P, glifosato y sus sales tales como de amonio, isopropilamonio, potasio, sodio (incluido sesquisodio) y trimesio (denominado como alternativa sulfosato), halauxifeno, halauxifeno-metilo, halosulfurón-metilo, haloxifop-etotilo, haloxifop-metilo, hexazinona, hidantocidina, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazaquina-amonio, imazetapir, imazetapir-amonio, imazosulfurón, indanofano, indaziflam, iofensulfurón, yodosulfurón-metilo, ioxinilo, octanoato de ioxinilo, ioxinilo-sodio, ipfencarbazona, isoproturón, isourón, isoxabeno, isoxaflutol, isoxaclortol, lactofeno, lenacilo, linurón, hidrazida maleica, MCPA y sus sales (por ejemplo, MCPA-dimetilamonio, MCPA-potasio y MCPA-sodio, ésteres (por ejemplo, MCPA-2-etilhexilo, MCPA-butotilo) y tioésteres (por ejemplo, MCPA-tioetilo), MCPB y sus sales (por ejemplo, MCPB-sodio) y ésteres (por ejemplo, MCPB-etilo), mecoprop, mecoprop-P, mefenacet, mefluidida, mesosulfurón-metilo, mesotriona, metam-sodio, metamifop, metamitrón, metazaclor, metazosulfurón, metabenzotiazurón, ácido metilarsónico y sus sales de calcio, monoamonio, monosodio y disodio, metildimrón, metobenzurón, metobromurón, metolaclor, S-metolaclor, metosulam, metoxurón, metribucina, metsulfurón-metilo, molinato, monolinurón, naproanilida, napropamida, napropamida-M, naptalam, neburón, nicosulfurón, norflurazón, orbencarb, ortosulfamurón, orizalina, oxadiargilo, oxadiazón, oxasulfurón, oxaziclomefona, oxifluorfeno, dicloruro de paracuat, pebulato, ácido pelargónico, pendimetalina, penoxsulam, pentanoclor, pentoxazona, perfluidona, petoxamid, petoxiamid, fenmedifam, picloram, picloram-potasio, picolinafeno, pinoxadeno, piperofós, pretilaclor, primisulfurón-metilo, prodiamina, profoxidim, prometón, prometrina, propaclor, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisoclor, propoxicarbazona, propirisulfurón, propizamida, prosulfocarb, prosulfurón, piraclonilo, piraflufeno-etilo, pirasulfotol, pirazogilo, pirazolinato, pirazoxifeno, pirazosulfurónetilo, piribenzoxim, piributicarb, piridato, piriftalid, piriminobac-metilo, pirimisulfan, piritiobac, piritiobac-sodio, piroxasulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop-etilo, quizalofop-P-etilo, quizalofop-P-tefurilo, rimsulfurón, saflufenacilo, setoxidim, sidurón, simazina, simetrina, sulcotriona, sulfentrazona, sulfometurón-metilo, sulfosulfurón, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-sodio, tebutam, tebutiurón, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacilo, terbumetón, terbutilazina, terbutrina, tenilclor, tiazopir, tiencarbazona, tifensulfurón-metilo, tiobencarb, tiafenacilo, tiocarbazilo, tolpiralato, topramezona, tralcoxidim, tri-alato, triafamona, triasulfurón, triaziflam, tribenurón-metilo, triclopir, triclopir-butotilo, triclopirtrietilamonio, tridifano, trietazina, trifloxisulfurón, trifludimoxazina, trifluralina, triflusulfurón-metilo, tritosulfurón, vernolato, 3-(2-cloro-3,6-difluorofenil)-4-hidroxi-1-metil-1,5-naftiridin-2(1H)-ona, 5-cloro-3-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-1-(4-metoxifenil)-2(1H)-quinoxalinona, 2-cloro-W-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-6-(trifluorometil)-3-piridinocarboxamida, 7-(3,5-dicloro-4-piridinil)-5-(2,2-difluoroetil)-8-hidroxipirido[2,3-6]pirazin-6(5H)-ona), 4-(2,6-dietil-4-metilfenil)-5-hidroxi-2,6-dimetil-3(2H)-piridazinona), 5-[[(2,6-difluorofenil)metoxi]metil]-4,5-dihidro-5-metil-3-(3-metil-2-tienil)isoxazol (anteriormente metioxolina), 4-(4-fluorofenil)-6-[(2-hidroxi-6-oxo-1-ciclohexen-1-il)carbonil]-2-metil-1,2,4-triazino-3,5(2H,4H)-diona, 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-5-fluoro-2-piridinocarboxilato de metilo, 2-metil-3-(metilsulfonil)-W-(1-metil-1H-tetrazol-5-il)-4-(trifluorometil)benzamida y 2-metil-W-(4-metil-1,2,5-oxadiazol-3-il)-3-(metilsulfinil)-4-(trifluorometil)benzamida. Otros herbicidas también incluyen bioherbicidas tales como Alternaría destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. y Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini y Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. y Puccinia thlaspeos Schub.

Los compuestos de esta invención también se pueden utilizar combinados con reguladores del crecimiento vegetal tales como aviglicina, W-(fenilmetil)-1H-purin-6-amina, epocoleona, ácido giberélico, giberelina A4 y A⁷, proteína harpin, cloruro de mepicuat, prohexadiona de calcio, prohidrojasmón, nitrofenolato de sodio y trinexapac-metilo, y organismos modificadores del crecimiento vegetal, tales como la cepa BP01 de Bacillus cereus.

Las referencias generales para protectores agrícolas (es decir, herbicidas, protectores frente a herbicidas, insecticidas, fungicidas, nematicidas, acaricidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13.a Edición, C. D. S. Tomlin, Ed., Consejo Británico Para La Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide Manual, 2.a Edition, L. G. Copping, Ed., Consejo Británico Para La Protección de Cultivos, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.

Para realizaciones en las que se utilizan uno o más de estos diversos socios de mezcla, los socios de mezcla se utilizan normalmente en cantidades similares a las cantidades habituales cuando los compañeros de mezcla se utilizan solos. Más particularmente, en las mezclas, los principios activos se aplican con frecuencia a una tasa de aplicación de entre la mitad y la tasa de aplicación completa especificada en las fichas técnicas del producto para el uso del principio activo solo. Estas cantidades se enumeran en referencias tales como The Pesticide Manual y The BioPesticide Manual. La relación en peso de estos diversos socios de mezcla (en total) con respecto al compuesto de Fórmula 1 es normalmente de entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Cabe señalar relaciones en peso de entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo, relaciones de entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la técnica puede determinar fácilmente, a través de experimentación simple, las cantidades eficaces desde un punto de vista biológico de principios activos necesarias para el espectro deseado de actividad biológica. Será evidente que la inclusión de estos componentes adicionales puede ampliar el espectro de malezas controladas más allá del espectro controlado por el compuesto de Fórmula 1 solo.

En ciertos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes con actividad biológica (particularmente herbicida) (es decir, principios activos) pueden dar como resultado un efecto superior al aditivo (es decir, sinérgico) sobre las malezas y/o un efecto inferior al aditivo (es decir, protector) sobre los cultivos u otras plantas deseables. Siempre es deseable reducir la cantidad de principios activos liberados en el medio ambiente a la vez que se garantiza un control de plagas eficaz. También es deseable la posibilidad de utilizar cantidades mayores de principios activos para proporcionar un control de las malezas más eficaz sin dañar excesivamente los cultivos. Cuando el sinergismo de los principios activos herbicidas se produce sobre las malezas en tasas de aplicación que dan niveles satisfactorios desde un punto de vista agronómico de control de las malezas, tales combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el costo de producción de los cultivos y disminuir la carga medioambiental. Cuando se produce la protección de los principios activos herbicidas en los cultivos, tales combinaciones pueden ser ventajosas para aumentar la protección de los cultivos al reducir la competencia de las malezas.

Cabe señalar la combinación de un compuesto de la invención con al menos otro principio activo herbicida. Cabe señalar de manera especial una combinación de este tipo en la que el otro principio activo herbicida tiene un sitio de acción diferente al del compuesto de la invención. En ciertos casos, será particularmente ventajosa para la gestión de la resistencia una combinación con al menos otro principio activo herbicida que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente. Por lo tanto, una composición de la presente invención puede comprender además (en una cantidad eficaz como herbicida) al menos un principio activo herbicida adicional que tenga un espectro de control similar pero un sitio de acción diferente.

También se pueden utilizar compuestos de la presente invención combinados con protectores frente a herbicidas tales como alidoclor, benoxacor, cloquintocet-mexilo, cumilurón, ciometrinilo, ciprosulfonamida, daimurón, diclormid, diciclonón, dietolato, dimepiperato, fenclorazol-etilo, fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno-etilo, mefenpir-dietilo, mefenato, metoxifenona, anhídrido naftálico (anhídrido 1,8-naftálico), oxabetrinilo, W-(aminocarbonil)-2-metilbencenosulfonamida, W-(aminocarbonil)-2-fluorobencenosulfonamida, 1-bromo-4-[(clorometil)sulfonil]benceno (BCS), 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azoespiro[4.5]decano (MON 4660), 2-(diclorometil)-2-metil-1,3-dioxolano (MG 191), 1,6-dihidro-1-(2-metoxifenil)-6-oxo-2-fenil-5-pirimidinocarboxilato de etilo, 2-hidroxi-W,W-dimetil-6-(trifluorometil)piridin-3-carboxamida y 1-(3,4-dimetilfenil)-1,6-dihidro-6-oxo-2-fenil-5-pirimidinocarboxilato de 3-oxo-1-ciclohexen-1-ilo, 2,2-dicloro-1-(2,2,5-trimetil-3-oxazolidinil)etanona y 2-metoxi-N-[[4-[[(metilamino)carbonil]amino]fenil]sulfonil]benzamida para aumentar la seguridad para ciertos cultivos. Se pueden aplicar cantidades eficaces como antídoto de los protectores frente a herbicidas al mismo tiempo que los compuestos de esta invención o se pueden aplicar como tratamientos de semillas. Por lo tanto, un aspecto de la presente invención se refiere a una mezcla herbicida que comprende un compuesto de esta invención y una cantidad eficaz como antídoto de un protector frente a herbicidas. El tratamiento de las semillas es particularmente útil para el control selectivo de las malezas, ya que restringe físicamente el antídoto a las plantas de cultivo. Por lo tanto, una realización particularmente útil de la presente invención es un método para controlar selectivamente el crecimiento de vegetación no deseada en un cultivo que comprende poner en contacto el emplazamiento del cultivo con una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de esta invención donde la semilla a partir de la cual crece el cultivo se trata con una cantidad eficaz como antídoto del protector. El experto en la técnica puede determinar fácilmente mediante experimentación sencilla las cantidades eficaces como antídoto de los protectores.

Los compuestos de la invención también se pueden mezclar con: (1) polinucleótidos que incluyen, sin carácter limitante, ADN, ARN y/o nucleótidos modificados químicamente que influyen en la cantidad de una diana particular a través de la disminución regulada, la interferencia, la supresión o el silenciamiento del transcrito obtenido genéticamente que produce un efecto herbicida; o (2) polinucleótidos que incluyen, sin carácter limitante, ADN, ARN y/o nucleótidos modificados químicamente que influyen en la cantidad de una diana particular a través de la disminución regulada, la interferencia, la supresión o el silenciamiento del transcrito obtenido genéticamente que produce un efecto protector.

Cabe señalar una composición que comprende un compuesto de la invención (en una cantidad eficaz como herbicida), al menos un principio activo adicional seleccionado del grupo que consiste en otros herbicidas y protectores frente a herbicidas (en una cantidad eficaz), y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.

Para un mejor control de la vegetación no deseada (por ejemplo, menor tasa de uso tal como debido al sinergismo, espectro de malezas controladas más amplio o mayor seguridad para los cultivos) o para prevenir el desarrollo de malezas resistentes se prefieren las mezclas de un compuesto de esta invención con un herbicida seleccionado del grupo de 2,4-D, acetoclor, alaclor, atrazina, bromoxinilo, bentazón, biciclopirona, carfentrazona-etilo, cloransulam-metilo, dicamba, dimetenamid-p, florasulam, flufenacet, flumioxazina, flupirsulfurón-metilo, fluroxipir-meptilo, glifosato, halauxifeno-metilo, isoxaflutol, MCPA, mesotriona, metolaclor, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, pirasulfotol, piroxasulfona, piroxsulam, rimsulfurón, saflufenacilo, tembotriona, tifensulfurón-metilo, topramazona y tribenurón.

La Tabla A1 enumera combinaciones específicas de un Componente (a) con un Componente (b) ilustrativas de las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención. El Compuesto 13 de la columna del Componente (a) se identifica en la Tabla de Índices A. La segunda columna de la Tabla A1 enumera el compuesto específico del compuesto del Componente (b) (por ejemplo, "2,4-D" en la primera línea). En las columnas tercera, cuarta y quinta de la Tabla A1 se enumeran intervalos de relaciones en peso para las tasas a las que el compuesto del Componente (a) se aplica normalmente a un cultivo cultivado en campo con respecto al Componente (b) (es decir, (a):(b)). Por lo tanto, por ejemplo, la primera línea de la Tabla A1 divulga específicamente que la combinación de Componente (a) (es decir, el Compuesto 13 en la Tabla de Índices A) con 2,4-D se aplica normalmente en una relación en peso de entre 1:192 - 6:1. Las líneas restantes de la Tabla A1 se han de interpretar de forma similar.

TABLA A1

(continuación)

(continuación)

(continuación)

(continuación)

(continuación)

La Tabla A2 se construye igual que la Tabla A1 anterior excepto por que las entradas debajo del encabezado de la columna "Componente (a)" se reemplazan por la entrada respectiva de la columna "Componente (a)" que se muestra a continuación. El Compuesto 15 en la columna del Componente (a) se identifica en la Tabla de Índices A. Por lo tanto, por ejemplo, en la Tabla A2, las entradas debajo del encabezado de la columna "Componente (a)" citan todas "Compuesto 15" (es decir, el Compuesto 15 identificado en la Tabla de Índices A), y la primera línea debajo de los encabezados de las columnas en la Tabla A2 divulga específicamente una mezcla del Compuesto 15 con 2,4-D. Las Tablas de A3 a A146 se construyen de forma similar.

Número de la Entradas de columna del Número de la Entradas de columna del

Tabla Componente (a) Tabla Componente (a)

A2 Compuesto 15 A20 Compuesto 12

A3 Compuesto 16 A21 Compuesto 14

A4 Compuesto 21 A22 Compuesto 17

A5 Compuesto 22 A23 Compuesto 18

A6 Compuesto 23 A24 Compuesto 19

A7 Compuesto 24 A25 Compuesto 20

A8 Compuesto 27 A26 Compuesto 25

A9 Compuesto 1 A27 Compuesto 26

(continuación)

Número de la Entradas de columna del Número de la Entradas de columna del Tabla Componente (a) Tabla Componente (a) A10 Compuesto 2 A28 Compuesto 28 A11 Compuesto 3 A29 Compuesto 29 A12 Compuesto 4 A30 Compuesto 30 A13 Compuesto 5 A31 Compuesto 31 A14 Compuesto 6 A32 Compuesto 32 A15 Compuesto 7 A33 Compuesto 33 A16 Compuesto 8 A34 Compuesto 34 A17 Compuesto 9 A35 Compuesto 35 A18 Compuesto 10 A36 Compuesto 36 A19 Compuesto 11 A37 Compuesto 37

Número de la Entradas de columna del Número de la Entradas de columna del Tabla Componente (a) Tabla Componente (a) A38 Compuesto 38 A91 Compuesto 91 A39 Compuesto 39 A92 Compuesto 92 A40 Compuesto 40 A93 Compuesto 93 A41 Compuesto 41 A94 Compuesto 94 A42 Compuesto 42 A96 Compuesto 96 A43 Compuesto 43 A97 Compuesto 97 A44 Compuesto 44 A99 Compuesto 99 A45 Compuesto 45 A100 Compuesto 100 A46 Compuesto 46 A101 Compuesto 101 A47 Compuesto 47 A102 Compuesto 102 A48 Compuesto 48 A103 Compuesto 103 A49 Compuesto 49 A107 Compuesto 107 A50 Compuesto 50 A108 Compuesto 108 A51 Compuesto 51 A109 Compuesto 109 A52 Compuesto 52 A110 Compuesto 110 A53 Compuesto 53 A111 Compuesto 111 A54 Compuesto 54 A112 Compuesto 112 A61 Compuesto 61 A113 Compuesto 113 A64 Compuesto 64 A115 Compuesto 115 A65 Compuesto 65 A116 Compuesto 116 A67 Compuesto 67 A117 Compuesto 117 A68 Compuesto 68 A119 Compuesto 119 A70 Compuesto 70 A120 Compuesto 120 A71 Compuesto 71 A123 Compuesto 123 A75 Compuesto 75 A125 Compuesto 125 A77 Compuesto 77 A127 Compuesto 127 A78 Compuesto 78 A128 Compuesto 128 A79 Compuesto 79 A130 Compuesto 130 A82 Compuesto 82 A133 Compuesto 133 A83 Compuesto 83 A136 Compuesto 136 A84 Compuesto 84 A139 Compuesto 139 A85 Compuesto 85 A142 Compuesto 142 A88 Compuesto 88 A143 Compuesto 143 A90 Compuesto 90

Los compuestos de la presente invención son útiles para el control de especies de malezas que son resistentes a herbicidas con modo de acción como el inhibidor AHAS o (b) [compuesto químico que inhibe la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), también conocida como acetatolactato sintasa (ALS)].

Las siguientes Pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención contra malezas específicas. Sin embargo, el control de las malezas obtenido mediante los compuestos no se limita a estas especies. Véanse la Tablas de Índices A-C para consultar las descripciones de los compuestos. Se utilizan las siguientes abreviaturas en las siguientes Tablas de Índices: t es terciario, s es secundario, n es normal, i es iso, c es ciclo, Me es metilo, Et es etilo, Pr es propilo, i-Pr es isopropilo, Bu es butilo, c-Pr es ciclopropilo, t-Bu es terf-butilo, Ph es fenilo, OMe es metoxi, OEt es etoxi, SMe es metiltio, TFP es trifluoropropilo (es decir, -CH²CH²CF³), Bn es bencilo y -CN es ciano. La abreviatura «Comp. N.°» significa «Compuesto Número». La abreviatura «Ej.» significa «Ejemplo» y está seguida por un número que indica en qué ejemplo se prepara el compuesto. Los espectros de masas se presentan con una precisión estimada comprendida en ±0,5 Da como el peso molecular del ion precursor con la mayor abundancia isotópica (M+1) formado por la adición de H+ (peso molecular 1) a la molécula. No se presenta la presencia de iones moleculares que contienen uno o más isótopos de peso molecular más elevado de menor abundancia (por ejemplo, 37Cl, 81Br). No se presentan los picos de iones moleculares alternativos (por ejemplo, M+2 o M+4) que ocurren con compuestos que contienen múltiples halógenos. Los picos M+1 presentados se observaron mediante espectrometría de masas utilizando ionización química a presión atmosférica (AP+) o ionización por electropulverización (ESI).

TABLA DE ÍNDICES A

(continuación)

Comp. N.° A R1 R2 r 3 o p.f.

18 A-3A N(CH3)CH2CH(CH3)(CFs) Cl 3-Br 452 19 A-3A N(CH3)CH2CH2CF3 Cl 3-Br 438 20 A-3A OCH₂CH₂CH₂CF₃Cl 3-Br * 21 (Ej. 2) A-3A OCH2CH2CH=CH2 Cl 3-Br * 22 A-3A OCH2CH=CH2 Cl 3-Br 369 23 A-3A OCH₂CF₂CF₃Cl 3-Br 461 24 A-3A N(CH3)OCH2CF3 Br 3-Br 484 25 A-3A N(CH3)OCH2CF3 Cl 3-Br 440 26 (Ej. 3) A-3A OCH₂CH₂CF₃Cl 3-Br 425 27 A-3A NHCH₂CF₃Br (m=0) * 28 (Ej. 1) A-3A NHCH₂CF₃Cl (m=0) * 29 A-3A CH2Cl Cl (m=0) 283(65-70) 30 A-3A OCH₂CH₂CF₃Cl 3-CN 372 31 A-3A OCH₂CF₃CN 3-Br * 32 A-3A OCH₂CF₃Cl 3-CN 358 33 A-3A OCH₂CH₂CF₃Br 3-Br 467 34 A-3A OCH₂CF₃Br 3-Br 455 35 A-3A OCH2CF3 Cl 3-Br 411 36 A-3A OCH(CH2Cl)2 Cl 3-Br 439 37 A-3A OCH2CH(CH3)CH=CH2 Cl 3-Br 397 38 A-3A OCH2CH2C=CH Cl 3-Br 381 39 A-3A OCH²CN Cl 3-CN 315 40 A-3A OCH²CN Cl 3-Br * 41 A-3A OCH₂CH₂CF₃Br 3-F 409 42 A-3A OCH₂CH₂CF₃Cl 3-F 365 43 A-3A OC(CH3)3 Cl 3-F 325 44 A-3A O(ciclopentilo) Cl 3-Br 397 45 A-3A OCH2CCl3 Cl 3-Br 459 46 A-3A OCH2CH2Cl Cl 3-Br 391 47 A-3A OCH₂CF₃Br 3-F 396 48 A-3A OCH₂CF₃Cl 3-F 351 49 A-3A OCH²CN Cl 3-F 308 (80-83) 50 A-3A E-OCH2CH=CHCF3 Cl 3-Br 437 51 A-3A CH₃Cl 3-OMe 279 52 A-3A CH₃Cl (m=0) 249 61 A-3A OCH2C(Br)=CH2 Cl 3-Br 87-91 64 A-3A OCH₂CH₂CF₃Cl 4-CN 117-120 65 A-3A OCH2CH2CH2CF3 Cl 3 -CF3 429 67 A-3A CH₂CH₂CH₃Cl 3-CN 85-88 68 A-3A CH₂CH₂CH₂CH₃Cl 3-CN 98-102 70 A-3A SCH₂CH₂CH₃Cl 3-Br 387 71 A-3A SCH₂CH₂CF₃Cl 3-Br 121-125 75 A-3A CH₂CH₂CH₃Cl 3-Br 88-92 77 A-3A (CH2)3CF3 Cl 3-Br 423 78 A-3A O(c-Bu) Cl 3-Br 100-103 79 A-3A (CH2)3CH3 Cl 3-Br 77-81 82 A-3A (CH2)4CF3 Cl 3-Br 437 (continuación)

Comp. N.° A R1 R2 R3 o p.f.

83 A-3A SCH²CH³Cl 3-Br 373 84 A-3A OCH(CHa)CH2CHa Cl 3-Br 385 85 A-3A SCH₂CF₃Cl 3-Br 90-93 88 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 4-Cl 87-90 90 A-3A OCH2CH2C(=CH2)CH3 Cl 3-Br 397 91 A-3A SCH2CH=CH2 Cl 3-Br 385 92 A-3A (CH2)2CF3 Cl 3-Br 409 93 A-3A NH(CH2)2CF3 Cl 3-Br 424 94 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 4-Br 88-91 96 A-3A O(CH2)2C(CH3)3 Cl 3-Br 413 97 A-3A OCH2CHClCH2Cl Cl 3-Br 439 99 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 3 -CH3 51-53 100 A-3A O(CH2)aCH3 Cl 3-Br 385 101 A-3A O(CH2)4CH3 Cl 3-Br 399 102 A-3A OCH2CH2CH2CH2Br Cl 3-Br 449 103 A-3A OCH₂CF₂CHF₂Cl 3-Br 443 107 (Ej. 4) A-3A (CH2)2CF3 Cl 3-Cl ,, 108 A-3A OCH²CECH Cl 3-Br 108-112 109 A-3A (CH2)4CF3 Cl 3-CN 384 110 A-3A CH₂CH₂CF₂CF₃Cl 3-Br 459 111 A-3A CH₂CH₂CF₂CF₃Cl 3-CN 406 112 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 3-OCH3 109-113 113 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 3-CF3 415 115 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 3-O-/-Pr 405 116 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 3-OCH2CH3 391 117 A-3A O(CH2)2CF3 Cl 3-OCH2CF3 445 119 A-3A c/s-OCH²CCl=CCl Cl 3-Br 114-117 120 A-3A trans-OCH²CCl=CCl Cl 3-Br 84-88 123 A-3A O(CH²)²c-Pr Cl 3-Br 397 125 A-3A (CH2)3CF3 Cl 3-CF3 413 127 A-3A c/s-OCH2C=C(CH3)Cl Cl 3-Br 59-63 128 A-3A frans-OCH2C=C(CH3)Cl Cl 3-Br 82-86 130 A-3A (CH2)3CH3 Cl 3-CF3 359 133 A-3A (CH2)3CF3 Cl 3-CN 94-96 136 A-3A (CH2)2CH3 Cl 3-CF3 345 139 A-3A H Cl 3-Cl * 142 A-3A (CH2)2CF3 Cl 3-CN 354 143 A-3A (CH2)3CF3 Cl 3-Cl 379 *Véase la Tabla de Índices C para consultar los datos de 1H RMN.

**Véanse los Ejemplos de Síntesis para consultar los datos de 1H RMN.

E indica la estereoquímica E del doble enlace.

Código IN Comp. Estructura M.S.(AP+) o p.f.

TABLA DE INDICES C

EJEMPLOS BIOLÓGICOS DE LA INVENCIÓN

PRUEBA A

Se plantaron semillas de especies de plantas seleccionadas entre pasto rayado (Echinochloa crus-galli), yuyo volador (Kochia scoparia), ambrosía (ambrosía común, Ambrosia elatior), raigrás italiano (Lolium multiflorum), pasto cuaresma (Lg) (Digitaria sanguinalis), cola de zorro gigante (Setaria faberii), campanilla (Ipomoea spp.), bledo (Amaranthus retroflexus), yute chino (Abutilon theophrasti), trigo (Triticum aestivum) y maíz (Zea mays)en una mezcla de suelo franco y arena y se trataron en preemergencia con un espray dirigido al suelo utilizando los agentes químicos de prueba formulados en una mezcla de disolventes no fitotóxicos que incluyó un surfactante.

A la vez, se plantaron plantas seleccionadas de estas especies de cultivos y de malezas y también cola de zorra (Alopecurus myosuroides) y azotalenguas (amor de hortelano, Galium aparine) en macetas que contenían la misma mezcla de suelo franco y arena y se trataron con aplicaciones en posemergencia de los agentes químicos de prueba formulados de la misma manera. La altura de las plantas varió entre 2 y 10 cm y estuvieron en la etapa de una a dos hojas para el tratamiento en posemergencia. Las plantas tratadas y los controles no tratados se mantuvieron en un invernadero durante aproximadamente 10 días, después de lo cual todas las plantas tratadas se compararon con los controles no tratados y se evaluaron visualmente para identificar lesiones. Las calificaciones de la respuesta de las plantas, resumidas en la Tabla A, se basan en una escala de 0 a 100 en la que 0 es ningún efecto y 100 es control total. Un guion (-) como respuesta significa ausencia de resultado de la prueba.

Tabla A Compuestos

1000 g pa/ha 12

Posemergencia

Pasto rayado 80

Cola de zorra 50

Maíz 20

Pasto cuaresma

Cola de zorro, gigante 70

Azotalenguas 80

Yuyo volador 80

Campanilla -Bledo 100

Ambrosia 60

Raigrás, Italiano 50

Yute chino -Trigo 0

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha 6 7 8 9 10 11 13 14 15 16 17 18 20 21 Posemergencia

Pasto rayado 40 90 40 90 100 20 100 40 100 90 0 0 100 100 Cola de zorra 30 80 20 80 90 20 70 70 100 90 0 0 50 80 Maíz 10 70 20 50 60 10 90 10 90 60 20 0 40 60 Pasto cuaresma

Cola de zorro, gigante 50 100 60 90 100 20 100 60 100 90 0 0 100 100 Azotalenguas 90 100 90 100 100 20 100 100 100 100 0 0 90 90 Yuyo volador 90 100 80 90 100 40 100 70 100 100 0 10 100 100 Campanilla

Bledo 90 100 90 100 100 60 100 100 100 100 40 20 100 100 Ambrosía 30 90 40 10 50 0 20 0 40 30 0 0 40 40 Raigrás, Italiano 40 70 30 50 60 0 100 70 90 30 0 0 40 90 Yute chino

Trigo 10 20 0 50 40 0 30 40 100 20 0 0 20 40

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha 22 23 24 25 26 27 28 30 31 32 33 34 35 39 Posemergencia

Pasto rayado 100 50 10 10 100 0 20 20 0 0 100 20 80 0 Cola de zorra 90 50 0 30 100 - - 30 0 0 90 70 80 0 Maíz 50 20 0 20 100 0 0 70 0 0 90 30 30 0 Pasto cuaresma - - - - - 0 0 - - - - - - -Cola de zorro, gigante 100 80 0 10 100 0 0 100 0 0 100 80 100 0 Azotalenguas 90 100 20 50 100 - - 100 0 0 100 100 100 0 Yuyo volador 100 100 0 50 100 - - 100 0 0 100 90 100 0 Campanilla - - - - - 0 0 - - - - - - -Bledo 100 100 10 60 100 0 20 100 0 30 100 100 100 0 Ambrosía 30 10 0 20 60 - - 0 0 0 40 0 0 0 Raigrás, Italiano 60 70 0 0 80 - - 0 0 0 80 0 40 0 Yute chino - - - - - 0 30 - - - - - - -Trigo 30 10 0 10 90 0 0 30 0 0 60 0 20 0

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha 40 41 42 47 48 49 61 64 65 75 78 79

Posemergencia

Pasto rayado 20 0 0 0 30 0 100 0 70 100 100 100

Cola de zorra 20 0 0 0 20 0 100 0 40 60 60 90 Maíz 20 0 30 0 0 0 40 0 20 90 60 90 Pasto cuaresma

Cola de zorro, gigante 40 0 0 0 20 0 100 0 90 100 80 80 Azotalenguas 40 0 0 0 10 0 100 0 70 100 100 100 Yuyo volador 100 60 60 0 0 0 - 0 - 100 100 100 Campanilla

Bledo 100 90 90 0 40 0 100 0 100 100 90 100 Ambrosia 0 10 0 0 0 0 30 0 30 40 30 40 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 80 0 0 70 30 90 Yute chino

Trigo 20 0 0 0 0 0 30 0 0 70 30 30

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha 83 84 85 91 125 130 136 139

Posemergencia

Pasto rayado 90 40 20 100 90 100 80 0

Cola de zorra 40 0 0 30 90 90 100 0

Maíz 30 40 40 50 30 50 50 0

Pasto cuaresma

Cola de zorro, gigante 0 60 60 100 90 90 90 0

Azotalenguas 0 40 90 90 100 100 100 0

Yuyo volador 0 70 80 100 100 100 100 0

Campanilla

Bledo 0 70 70 100 100 100 100 0

Ambrosia 0 0 0 20 40 60 60 0

Raigrás, Italiano 0 0 0 30 90 90 70 20

Yute chino

Trigo 20 20 30 30 30 20 0

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 13 15 16 Posemergencia

Pasto rayado 30 40 60 0 0 10 30 10 20 20 10 80 90 10 Cola de zorra 20 30 30 0 0 10 30 0 30 20 0 30 90 20 Maíz 20 20 30 0 0 0 10 0 20 10 0 30 50 20 Cola de zorro, gigante 60 60 80 0 0 10 50 30 20 30 20 80 90 20 Azotalenguas 70 90 70 0 0 60 100 60 70 100 10 100 100 90 Yuyo volador 30 90 40 0 0 40 100 40 50 90 0 100 100 80 Bledo 70 80 100 0 0 60 100 50 100 90 10 90 100 90 Ambrosía 10 0 0 0 0 10 40 10 0 10 0 0 20 10 Raigrás, Italiano 0 20 30 0 0 0 20 0 0 10 0 0 60 10 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 20 20 20

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 30 31 32 33 Posemergencia

Pasto rayado 0 0 0 30 70 60 10 0 0 100 0 0 0 80 Cola de zorra 0 0 0 30 60 60 10 0 0 100 10 0 0 60 Maíz 0 0 0 30 30 30 10 0 0 60 30 0 0 30 Cola de zorro, gigante 0 0 0 50 70 80 30 0 0 100 60 0 0 100 Azotalenguas 0 0 0 10 80 30 90 10 20 100 60 0 0 100 Yuyo volador 0 0 0 90 90 90 80 0 10 100 100 0 0 100 Bledo 20 10 10 100 80 100 100 0 30 100 100 0 20 100 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 10 30 0 0 0 30 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 10 0 0 70 0 0 0 30 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 40 0 0 0 20

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 Posemergencia

Pasto rayado 0 10 0 30 60 0 0 0 0 10 0 20 30 0 Cola de zorra 10 40 0 30 0 0 10 0 0 0 0 0 0 0 Maíz 30 20 0 10 10 0 20 0 20 0 0 20 10 0 Cola de zorro, gigante 20 40 0 40 90 0 10 0 0 0 0 20 40 0 Azotalenguas 50 60 0 40 80 0 30 0 0 40 0 100 70 0 Yuyo volador 60 90 0 40 60 0 70 20 30 10 0 50 90 0 Bledo 100 100 60 80 100 0 70 90 80 40 0 100 100 0 Ambrosía 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 0 10 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A

125 g pa/ha Posemergencia

Pasto rayado 0 0 20 0 0 0 100 40 0 30 0 30 Cola de zorra 0 0 20 0 0 0 30 40 0 20 0 30 Maiz 0 0 10 0 0 0 20 30 0 10 0 20 Cola de zorro, gigante 0 0 70 0 0 0 60 40 0 40 0 30 Azotalenguas 0 0 90 10 0 0 60 80 0 20 0 60 Yuyo volador 0 0 90 0 0 0 - 100 0 - 0 40 Bledo 20 0 100 0 0 0 40 90 0 90 0 90 Ambrosia 0 0 0 0 0 0 10 0 0 10 0 20 Raigrás, Italiano 0 0 20 0 0 0 20 0 0 0 0 0 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 70 71 75 77 78 79 82

Posemergencia

Pasto rayado 30 40 90 90 60 90 100

Cola de zorra 20 30 40 50 20 50 40

Maíz 10 20 80 30 40 80 30

Cola de zorro, gigante 30 40 90 90 50 80 100

Azotalenguas 70 90 80 100 70 90 100

Yuyo volador 70 50 100 100 70 100 100

Bledo 20 70 100 100 80 100 100

Ambrosía 20 20 30 0 0 30 40

Raigrás, Italiano 20 20 40 60 0 90 60

Trigo 0 0 20 10 20 20 30

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 83 84 85 88 90 91 92 93 94 96

Posemergencia

Pasto rayado 0 0 0 0 30 30 100 0 0 10

Cola de zorra 0 0 0 0 0 20 50 0 0 10

Maíz 20 10 10 0 10 20 40 0 0 20

Cola de zorro, gigante 0 0 0 0 60 30 100 0 0 10

Azotalenguas 30 30 30 0 20 70 100 0 0 20

Yuyo volador 30 30 30 0 50 60 100 0 0 0

Bledo 30 30 30 0 50 100 100 0 0 10

Ambrosía 0 0 0 0 0 0 20 0 0 0

Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 50 0 0 0

Trigo 0 0 0 0 0 20 20 0 0 0

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 97 99 100 101 102 103 107 108 109 110

Posemergencia

Pasto rayado 20 80 50 20 0 30 90 10 0 60

Cola de zorra 20 80 40 0 0 10 90 0 0 50

Maíz 10 50 10 0 0 20 60 20 20 50 Cola de zorro, gigante 60 90 70 20 0 70 90 10 0 90 Azotalenguas 100 70 70 40 0 100 90 40 30 100 Yuyo volador 40 40 80 20 0 100 90 40 20 100 Bledo 50 40 70 60 0 100 100 50 60 100 Ambrosía 20 30 0 0 0 0 30 0 20 0 Raigrás, Italiano 30 50 20 10 0 0 80 0 0 20 Trigo 0 30 0 0 0 0 30 0 0 20

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 111 112 113 115 116 117 119 120 123 Posemergencia

Pasto rayado 0 10 40 0 10 10 0 0 50 Cola de zorra 0 30 40 20 0 10 0 0 50 Maíz 0 0 20 10 10 10 20 0 10 Cola de zorro, gigante 0 30 50 0 20 10 0 0 50 Azotalenguas 0 80 80 20 60 100 90 30 100 Yuyo volador 0 30 100 0 10 50 30 0 90 Bledo 0 70 100 40 50 70 100 20 100 Ambrosía 0 40 20 0 0 20 10 0 10 Raigrás, Italiano 0 0 30 0 0 0 0 0 20 Trigo 0 0 20 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 125 127 128 130 133 136 Posemergencia

Pasto rayado 30 30 20 90 30 30

Cola de zorra 30 20 20 50 0 50

Maíz 10 20 10 20 20 20

Cola de zorro, gigante

50 50 20 40 30 30

Azotalenguas 100 90 80 100 50 40

Yuyo volador 100 60 60 100 20 80

Bledo 100 30 50 100 50 100

Ambrosía 30 0 0 30 0 20

Raigrás, Italiano 20 0 0 20 0 10

Trigo 20 10 10 30 0 10

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 139 142 143

Posemergencia

Pasto rayado 0 0 70

Cola de zorra 0 0 80

Maiz 0 10 30

Cola de zorro, gigante 0 0 70

Azotalenguas 0 20 100

Yuyo volador 0 10 100

Bledo 0 20 100

Ambrosía 0 20 50

Raigrás, Italiano 0 0 80

Trigo 0 0 20

Tabla A Compuestos

Posemergencia

Pasto rayado 20 30 20 0 0 0 0 0 10 0 0 20 0 0 Cola de zorra 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Maiz 0 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 Cola de zorro, gigante 30 30 30 0 0 0 0 0 40 0 0 20 0 20 Azotalenguas 50 60 40 0 0 0 0 10 50 20 0 50 50 60 Yuyo volador 20 50 0 0 0 0 0 0 30 0 0 20 30 60 Bledo 40 60 70 0 0 10 0 20 80 10 0 80 60 80 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 51 53 54 67 68 70 71 77

Posemergencia

Pasto rayado 0 0 0 0 10 0 0 30

Cola de zorra 0 0 0 0 10 0 10 20

Maíz 0 0 0 0 10 10 10 10

Cola de zorro, gigante 0 0 0 0 20 0 10 30

Azotalenguas 0 0 0 0 20 30 30 90

Yuyo volador 0 0 0 0 20 20 10 100

Bledo 0 0 0 0 20 10 30 100

Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0

Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 0 20

Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 82 88 90 92 93 94 96 97

Posemergencia

Pasto rayado 30 0 0 40 0 0 0 10

Cola de zorra 40 0 0 10 0 0 0 0

Maiz 20 0 0 10 0 0 0 10

Cola de zorro, gigante 30 0 10 50 0 0 0 10 Azotalenguas 90 0 0 90 0 0 0 100

Yuyo volador 80 0 30 100 0 0 0 -Bledo 100 0 10 100 0 0 0 20 Ambrosia 40 0 0 0 0 0 0 10 Raigrás, Italiano 40 0 0 0 0 0 0 20 Trigo 10 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 100 101 102 103 107 108 109 110 111 112 Posemergencia

Pasto rayado 10 10 0 0 40 0 0 30 0 0 Cola de zorra 0 0 0 0 50 0 0 0 0 0 Maíz 10 0 0 20 30 10 10 20 0 0 Cola de zorro, gigante 20 0 0 10 70 0 0 30 0 0 Azotalenguas 20 10 0 70 90 20 0 70 0 60 Yuyo volador 60 0 0 70 90 20 0 100 0 0 Bledo 30 20 0 90 100 20 20 90 0 40 Ambrosia 0 0 0 0 20 0 0 0 0 20 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 20 0 0 0 0 0 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 113 115 116 117 119 120 123 127 Posemergencia

Pasto rayado 10 0 0 0 0 0 10 10 Cola de zorra 0 0 0 0 0 0 10 10 ^Maiz10 0 0 10 10 0 10 10

Cola de zorro, gigante 10 0 0 0 0 0 20 10 Azotalenguas 40 20 30 60 10 0 90 60 Yuyo volador 80 0 0 20 30 0 50 10 Bledo 90 10 40 30 70 0 70 20 Ambrosia 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 0 0 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 128 133 142 143

Posemergencia

Pasto rayado 0 10 0 20

Cola de zorra 0 0 0 30

Maí z 10 0 0 10

Cola de zorro, gigante 10 10 0 30

Azotalenguas 20 30 0 90

Yuyo volador 10 0 0 90

Bledo 20 30 0 100

Ambrosia 0 0 0 20

Raigrás, Italiano 0 0 0 20

Trigo 0 0 0 10

Tabla A Compuestos

1000 g pa/ha 12

Preemergencia

Pasto rayado 80

Maiz

Pasto cuaresma -Cola de zorro, gigante ioO

Yuyo volador 0

Campanilla

Bledo 100

Ambrosía 80

Raigrás, Italiano 40

Yute chino -Trigo -

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha

8 9 10 11 13 14 15 16 17 18 20 21 Preemergencia

Pasto rayado 60 100 100 90 100 30 100 60 100 100 0 100 100 Maiz

Pasto cuaresma

Cola de zorro, gigante 100 100 100 100100 100 100 100 100 100 0 0 100 100 Yuyo volador 0 100 0 100100 0 100 70 100 80 0 10 100100 Campanilla

Bledo 70 100 60 100100 20 100 100 100 100 10 40 100100 Ambrosia 0 50 0 0 0 0 0 10 10 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 70 30 30 30 30 0 90 20 90 20 0 0 90 90 Yute chino - -Trigo - _

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha 22 23 24 25 26 27 28 30 31 32 33 34 35 39 Preemergencia

Pasto rayado 100 70 30 30 100 0 20 0 0 100 90 90 Maiz _ _ - - - 0 0 -Pasto cuaresma - - - - - 0 50 -Cola de zorro, gigai 100 100 20 60 100 0 20 100 0 0 100 100 100 0 Yuyo volador 100 50 0 50 100 - - 100 0 0 100 40 80 0 Campanilla

Bledo 100 100 90 80 100 0 80 100 0 30 100 100 100 0 Ambrosia 0 10 0 0 20 - - 0 0 0 20 0 0 0 Raigrás, Italiano 90 40 0 0 100 - - 0 0 0 100 0 30 0 Yute chino - - - 0 20 - - - - -Trigo - - - -

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha 40 41 42 47 48 49 61 64 65 75 78 79 Preemergenci a

Pasto rayado 50 0 0 0 10 0 100 0 100 100 100 100 Maiz

Pasto cuaresma - -Cola de zorro, gigante iQO 0 0 0 10

Yuyo volador 90 30 0 0 0

Campanilla

Bledo 100 40 30 0 0 0 100 0 100 100 100 100 Ambrosia 0 80 0 0 0 0 20 0 80 10 0 90 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 80 0 30 100 20 100 Yute chino

Trigo

Tabla A Compuestos

500 g pa/ha 83 84 85 91 125 130 136 139

Preemergencia

Pasto rayado 90 90 10 100 100 100 100 0

Maíz

Pasto cuaresma _ _ _ _ _ _ _

Cola de zorro, gigante 100 100 70 100 100 100 100 0

Yuyo volador 0 0 0 100 100 100 100 0

Campanilla

Bledo 90 100 60 100100 100100 o

Ambrosía 0 0 0 0 40 90 80 o

Raigrás, Italiano 0 0 0 80100 100100 o

Yute chino

Trigo

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 13 15 16 Preemergencia

Pasto rayado 30 50 80 0 0 10 50 30 40 40 0 100 100 30 Cola de zorro, gigante 70 100 100 0 0 60 90 100 100 100 40 100 100 90 Yuyo volador 40 70 40 0 0 0 50 0 70 90 0 90 100 90 Bledo 70 90 100 0 0 10 100 10 100 100 0 100 100 90 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 - 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 10 30 0 0 0 0 0 10 10 0 10 40 0

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 30 31 32 33 Preemergencia

Pasto rayado 0 0 0 100 100 40 20 0 0 100 0 0 0 100 Cola de zorro, gigante 0 0 0 100 100 100 70 0 10 100 100 0 0 100 Yuyo volador 0 0 20 30 40 30 0 0 0 100 90 0 0 60 Bledo 0 10 20 100 100 100 100 0 40 100 100 0 30 100 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 30 30 30 0 0 0 70 0 0 0 40

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 Preemergencia

Pasto rayado 0 70 0 30 90 0 0 0 0 40 0 0 20 0 Cola de zorro, gigante 70 100 0 70 100 0 20 0 0 60 40 10 100 0 Yuyo volador 20 30 0 0 40 0 60 30 0 100 0 0 70 0 Bledo 40 100 0 0 100 0 40 30 0 90 0 70 100 0 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 50 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Tabla A Compuestos

125 g ai/ha 48 49 50 51 53 54 61 64 65 67 68

Preemergencia

Pasto rayado 0 0 10 0 0 0 50 0 30 0 70

Cola de zorro, gigante 0 0 100 0 0 0 100 0 100 0 80

Yuyo volador 0 0 0 0 0 0 90 0 60 0 30

Bledo 0 0 90 0 0 0 100 0 100 0 80

Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 30 0 10 0 0

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 70 71 75 77 78 79 82

Preemergencia

Pasto rayado 90 20 10 90 100 60 100 70 100 60 100 100 Cola de zorro, gigante 70 60 100 90 100 100 100 70 100 90 100 100 Yuyo volador 30 0 0 90 100 100 80 0 100 20 80 80 Bledo 100 0 40 100 100 90 100 50 100 80 100 100 Ambrosía 0 0 0 0 10 0 0 0 0 0 30 60 Raigrás, Italiano 0 0 0 10 50 20 80 0 70 0 90 80

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 83 84 85 88 90 91 92 93 94 96

Preemergencia

Pasto rayado 30 0 0 90 100 0 40 90 100 0 0 0 Cola de zorro, gigante 90 0 0 50 100 0 70 70 100 0 0 0 Yuyo volador 0 0 0 100 90 0 0 20 90 0 0 0 Bledo 30 0 0 100 100 0 0 40 100 0 0 0 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 20 20 0 0 0 80 0 0 0

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 97 99 100 101 102 103 107 108 109 110

Preemergencia

Pasto rayado 10 100 100 10 0 50 100 30 20 100

Cola de zorro, gigante 70 100 100 40 0 60 100 80 40 100

Yuyo volador 0 80 0 0 0 70 100 10 0 100

Bledo 20 90 60 0 0 100 100 70 60 100

Ambrosía 0 10 0 0 0 0 20 0 0 0

Raigrás, Italiano 0 30 0 0 0 0 80 0 0 70

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 1 I 112 113 115 116 117 119 120 123

Preemergencia

Pasto rayado 0 80 90 0 0 0 0 20 0 70

Cola de zorro, gigante 0 70 100 0 30 20 20 90 0 100

Yuyo volador 0 50 60 0 0 0 0 0 0 10

Bledo 0 100 100 0 70 30 50 100 0 80

Ambrosía 0 0 0 0 0 0 50 0 0 0

Raigrás, Italiano 0 0 40 0 0 0 0 0 0 20

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 125 127 128 130 133 136

Preemergencia

Pasto rayado 100 60 50 100 30 100

Cola de zorro, gig 100 100 100 100 90 100

Yuyo volador 100 30 0 100 10 100

Bledo 100 70 30 100 100 100

Ambrosía 20 0 0 20 0 80

Raigrás, Italiano 70 10 10 80 0 20

Tabla A Compuestos

125 g pa/ha 139 142 143

Preemergencia

Pasto rayado 0 0 100

Cola de zorro, gigante o0 0 100

Yuyo volador 0 0 100

Bledo 0 0 -Ambrosia ■0 0 0

Raigrás, Italiano 0 0 70

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 1 2 3 4 5 19 36 37 38 43 44 45 46 50 Preemergencia

Pasto rayado 20 10 60 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0 0 Cola de zorro, gig

70 70 0 0 0 0 20 30 0 0 0 40 50 Yuyo volador 0 30 0 0 0 0 0 0 0 100 0 0 0 0 Bledo 20 40 50 0 0 0 0 0 60 30 0 0 50 0 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 51 53 54 67 68 70 71 77 Preemergencia

Pasto rayado 0 0 0 0 10 0 0 20

Cola de zorro,

0 0 0 10 0 40 100

Yuyo volador 0 0 0 0 0 0 0 80

Bledo 0 0 0 0 20 0 0 100 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 82 88 90 92 93 94 96 97 Preemergencia

Pasto rayado 50 0 0 70 0 0 0 0

Cola de zorro, gigante 90 0 10 100 0 0 0 40

Yuyo volador 70 0 0 90 0 0 0 0 Bledo 90 0 0 100 0 0 0 0 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 30 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 99 100 101 102 103 107 108 109 110 111 112 Preemergencia

Pasto rayado 70 40 0 90 10 0 40 0 0 Cola de zorro, gigan 90 50 10 100 10 0 80 0 0 Yuyo volador 40 0 0 90 0 0 10 0 0 Bledo 50 0 40 100 0 0 40 0 60 Ambrosía 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 30 0 0 0 0 10

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 113 115 116 117 119 120 123 127 Preemergencia

Pasto rayado 0 0 0 0 0 30 20 20

Cola de zorro, gigan

0 0 0 50 0 40 30

Yuyo volador 10 70 0 0 0 10 0 0

Bledo 100 0 50 0 20 40 0 0 Ambrosía 0 20 30 0 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 10 0 0 0 0 0 0 0

Tabla A Compuestos

31 g pa/ha 128 133 137 142 143

Preemergencia

Pasto rayado 20 0 0 70 0 20

Cola de zorro, gigante 30 0 70 90 0 100

Yuyo volador 0 0 0 50 0 100

Bledo 0 70 10 80 0 -Ambrosia 0 0 0 0 0 0

Raigrás, Italiano 0 0 0 10 0 20

PRUEBA B

Se cultivaron especies de plantas en la prueba del arrozal seleccionadas entre arroz (Oryza sativa), juncia de agua (juncia de agua de flores pequeñas, Cyperus difformis), lila de agua (Heteranthera limosa) y pasto rayado (Echinochloa crus-galli) hasta la etapa de 2 hojas para las pruebas. En el momento del tratamiento, las macetas de prueba se inundaron hasta 3 cm por encima de la superficie de la tierra, se trataron mediante aplicación de los compuestos de prueba directamente al agua que anegaba la maceta y posteriormente se mantuvo esa profundidad de agua durante la duración de la prueba. Las plantas tratadas y los controles se mantuvieron en un invernadero durante de 13 a 15 días, después de lo cual todas las especies se compararon con los controles y se evaluaron visualmente. Las calificaciones de la respuesta de las plantas, resumidas en la Tabla B, se basan en una escala de 0 a 100 donde 0 es ningún efecto y 100 es control total. Un guion (-) como respuesta significa ausencia de resultado de la prueba.

Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 18 Anegado

Pasto rayado 0 0 0 0 0 0 0 0 20 0 0 0 0 0 Lila de agua 20 30 30 0 0 0 0 0 75 80 0 0 70 0 Arroz 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 30 0 Juncia de agua 80 100 100 0 0 0 0 70 75 80 0 0 75 0 Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 19 20 21 22 23 24 25 26 30 33 35 36 37 38 Anegado Juncia de agua

Pasto rayado 0 0 30 0 0 0 0 60 0 0 0 0 0 0 Lila de agua 0 30 70 40 30 0 0 100 40 80 50 0 0 40 Arroz 0 0 0 0 15 0 0 20 0 0 0 0 0 0 Juncia de agua 0 40 100 50 95 0 0 100 0 95 60 0 0 30 Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 43 44 45 46 47 48 49 50 51 53 54

Anegado

Pasto rayado 0 0 0 0 0 20 20 0 15 0 0 Lila de agua 0 0 0 75 0 0 0 65 0 0 0 Arroz 0 0 0 10 0 20 20 0 15 0 0 Juncia de agua 0 30 0 80 0 0 0 80 0 0 0 Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 61 64 65 67 68 70 71 75 Anegado

Pasto rayado 20 0 0 0 0 0 0 40

Lila de agua 100 0 70 0 0 70 90 95

Arroz 0 0 0 0 0 0 0 35

Juncia de agua 100 0 85 0 0 80 95 95

Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 77 78 79 82 83 84 85 88 90 Anegado

Pasto rayado 15 20 60 35 0 0 0 0 0 Lila de agua 85 70 90 100 80 0 0 0 30 Arroz 0 15 45 30 0 0 0 20 0 Juncia de agua 100 80 100 95 80 0 0 0 60

Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 91 92 93 94 96 97 99 100 101 102 103 Anegado

Pasto rayado 0 25 0 0 0 0 60 40 0 0 0 Lila de agua 100 100 0 0 0 70 :100 90 0 80 95 Arroz 20 0 0 0 0 0 40 0 0 0 20 Juncia de agua 95 100 0 0 0 75 90 70 0 80 95

Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 107 108 109 110 111 112 113 115 116 117 Anegado

Pasto rayado 50 0 0 25 0 20 65 0 30 0 Lila de agua 95 80 0 75 0 100 80 0 75 20 Arroz 35 0 0 25 0 40 20 0 70 0 Juncia de agua 95 60 0 90 0 100 90 0 90 60

Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 119 120 123 125 127 128 :129 130 Anegado

Pasto rayado 0 0 40 45 40 20 45 55

Lila de agua 100 0 95 70 90 90 90 40

Arroz 0 0 35 35 15 15 40 35

Juncia de agua 90 0 95 90 90 85 80 98

Tabla B Compuestos

250 g pa/ha 133 136 139 142 143

Anegado

Pasto rayado 0 45 0 0 50

Lila de agua 0 60 30 0 90

Arroz 30 35 0 0 40

Juncia de agua 0 80 0 0 90

PRUEBAC

Se plantaron semillas de especies de plantas seleccionadas entre cola de zorra (Alopecurus myosuroides), raigrás, italiano (raigrás italiano, Lolium multiflorum), trigo (trigo de invierno, Triticum aestivum), azotalenguas (amor de hortelano, Galium aparine), maíz (Zea mays), digitaria (pasto cuaresma, Digitaria sanguinalis), cola de zorro, gigante (cola de zorro gigante, Setaria faberii), sorgo de Alepo (Sorghum halepense), berza perruna (Chenopodium album), campanilla (Ipomoea coccinea), juncia, avellanada (juncia avellanada, Cyperus esculentus), bledo (Amaranthus retroflexus), ambrosía (ambrosía común, Ambrosia elatior), soja (Glycine max), pasto rayado (Echinochloa crus-galli), colza oleaginosa (Brassica napus), amaranto (amaranto de Palmer, Amaranthus palmeri), amaranto de frutos secos (amaranto de frutos secos común, Amaranthus rudis), yute chino (Abutilon theophrasti), yuyo volador (Kochia scoparia), pasto barrera (Brachiaria decumbens), planta de la familia de las Solanáceas (Solanum ptycanthum), casalina (Euphorbia heterophylla), pasto de invierno (Apera spica-venti) y avena, silvestre (avena silvestre Avena fatua), en una mezcla de suelo franco y arena o un suelo franco limoso y se trataron en preemergencia con agentes químicos de prueba formulados en una mezcla de disolventes no fitotóxicos que incluyó un surfactante.

A la vez, se plantaron plantas seleccionadas de estas especies de cultivos y malezas y también pamplina (pamplina común, Stellaria media), polígono trepador (albohol, Polygonum convolvulus), mostaza silvestre (Sinapis arvensis), amapola común (Papaver rhoeas), pensamiento silvestre (Viola arvensis), geranio, de hoja cortada (geranio de hoja cortada, Geranium dissectum), cardo cundidor (Cirsium arvense) y verónica (azulete, Veronica persica) en macetas que contenían medio de plantación Sunshine Redi-Earth® que comprendía musgo de turbera Spaghnum, vermiculita, nutrientes para las etapas iniciales y caliza dolomítica y se trataron con aplicaciones en posemergencia de los agentes químicos de prueba formulados de la misma manera. La altura de las plantas varió entre 2 y 18 cm (etapa de 1 a 4 hojas) para el tratamiento en posemergencia. Las plantas tratadas y los controles se mantuvieron en un invernadero durante de 13 a 15 d, después de lo cual todas las especies se compararon con los controles y se evaluaron visualmente. Las calificaciones de la respuesta de las plantas, resumidas en la Tabla C, se basan en una escala de 0 a 100 donde 0 es ningún efecto y 100 es control total. Un guion (-) como respuesta significa ausencia de resultado de la prueba.

Se cultivaron especies de plantas en la prueba del arrozal que consistieron en arroz (Oryza sativa), juncia de agua (juncia de agua de flores pequeñas, Cyperus difformis), lila de agua (Heteranthera limosa) y pasto rayado (Echinochloa crus-galli) hasta la etapa de 2 hojas para las pruebas. En el momento del tratamiento, las macetas de prueba se inundaron hasta 3 cm por encima de la superficie de la tierra, se trataron mediante aplicación de los compuestos de prueba directamente al agua que anegaba la maceta y posteriormente se mantuvo esa profundidad de agua durante la duración de la prueba.

Tabla C Compuestos

125 g pa/ha 7 15 16 20 21 22 23 26 33 35 75 77 Posemergencia

Pasto rayado 10 20 20 20 20 10 20 30 25 15 - 30 Cola de zorra 5 10 5 10 5 5 20 35 20 10 30 25 Polígono trepador 85 -Cardo cundidor 100 -Pamplina 50 90 80 75 80 60 85 98 85 50 98 100 Maiz 15 20 20 20 20 15 10 25 30 20 20 25 Pasto cuaresma 15 25 25 15 35 25 25 65 15 10 25 30 Amapola común 100 -Pensamiento silvestre

Cola de zorro, gigante 15 35 35 25 15 25 30 25 20 20 25 70 Azotalenguas 40 95 55 98 80 70 80 95 85 60 80 98 Geranio, de Hoja cortada 65 -Sorgo de Alepo - - - - - - 20 25 20 10 70 -Yuyo volador 20 95 90 100 90 50 85 95 95 90 98 100 Berza perruna 55 95 60 85 85 75 80 98 90 70 90 90 Campanilla 55 90 75 70 70 50 35 85 65 60 65 80 Mostaza, Silvestre

Planta de la familia

de las Solanáceas 98 -Juncia, Avellanada 5 20 20 10 10 5 10 10 10 5 5 15 Avena, Silvestre 5 10 10 5 5 5 5 35 30 0 35 15 Colza oleaginosa 5 0 70 60 30 80 35 80 95 65 95 85 Bledo 70 98 50 95 90 95 85 100 100 98 - 100 Amaranto, de Palmer 85 -Casalina 80 -Ambrosia 25 65 40 60 55 50 50 90 60 20 60 70 Raigrás, Italiano 30 5 5 5 15 5 5 10 30 5 5 10 Soja 70 90 50 60 60 75 35 75 55 35 85 65 Verónica 100 -Pasto barrera 20 -Yute chino 40 85 50 70 70 85 40 80 75 40 75 65 Amaranto de frutos secos 65 - - 98 85 80 95 100 100 95 95 100 Trigo 5 0 0 5 0 0 0 10 5 0 10 30 Pasto de invierno 5 -

Tabla C Compuestos

125 g pa/ha 79 82 92 107 110 125 130 136 143 Posemergencia

Pasto rayado - 60 20 - 30 10 20 10 20

Cola de zorra 30 45 20 60 25 30 30 15 40 Polígono trepador 90 100 - 100 80 98 80 80 100

Cardo cundidor 100 98 - 90 95 90 98 85 100 Pamplina 98 90 100 100 90 98 90 80 100

Maiz 20 25 20 30 15 20 20 20 30

Pasto cuaresma 65 20 35 60 60 20 20 30 30 Amapola común 100 100 - 100 100 100 100 90 100 Pensamiento silvestre 90 90 - 100 100 98 100 100 100

Cola de zorro, gigante 40 20 50 25 25 25 30 25 25 Azotalenguas 95 90 100 95 90 90 80 75 95

Geranio, de Hoja cortada 65 60 - 75 60 55 60 45 75

Sorgo de Alepo 85 30 - 98 15 25 15 15 20

Yuyo volador 98 95 100 98 100 98 98 90 100

Berza perruna 100 90 85 100 98 100 95 80 95 Campanilla 30 75 85 95 50 75 55 35 65 Mostaza, Silvestre - 100 - 100 100 100 100 100 100

Planta de la familia

de las Solanáceas 100 100 - 100 98 90 90 80 90 Juncia, Avellanada 5 10 20 5 5 10 5 5 25

Avena, Silvestre 35 50 5 45 55 15 15 10 20

Colza oleaginosa 100 95 70 98 95 95 98 80 100

Bledo - - 100 - - - - - -Amaranto, de Palmer 85 98 - 100 95 85 65 70 100 Casalina 85 75 - 90 90 85 75 75 75 Ambrosia 65 55 70 45 60 55 50 35 55 Raigrás, Italiano 30 25 30 50 20 15 15 10 20

Soja 65 40 75 95 35 70 95 40 65 Verónica 100 95 - 100 95 98 98 85 100

Pasto barrera 35 25 - 35 25 20 20 10 20

Yute chino 90 75 85 90 75 30 75 70 70

Amaranto de frutos secos 90 95 100 100 95 90 B5 75 90

Trigo 15 30 10 30 15 25 30 5 30

Pasto de invierno 30 35 - 50 30 35 35 30 40

Tabla C Compuestos

Posemergencia

Pasto rayado 15 20 20 10 20 10 10 20 10 10 - 25 Cola de zorra 0 10 0 5 5 0 15 15 10 10 10 20 Polígono trepador 80 -Cardo cundidor 75 -Pamplina 30 90 50 65 50 65 50 85 85 45 90 100 Maíz 10 20 15 10 15 5 5 20 25 20 15 20 Pasto cuaresma 20 25 25 15 25 25 20 25 10 15 15 30 Amapola común 80 -Pensamiento silvestre

Cola de zorro, gigante 10 20 30 10 20 15 25 10 10 10 10 25 Azotalenguas 10 95 55 80 75 60 55 95 80 55 70 95 Geranio, de Hoja cortada 35 -Sorgo de Alepo - - - - - - 15 20 20 10 10 -Yuyo volador 25 95 80 100 90 85 55 90 95 60 90 100 Berza perruna 30 75 40 70 65 70 65 98 80 65 70 70 Campanilla 40 85 40 70 40 35 60 65 75 60 20 90 Mostaza, Silvestre

Planta de la familia

de las Solanáceas 85 -Juncia, Avellanada 5 5 10 5 5 5 5 10 5 0 0 15 Avena, Silvestre 5 5 5 5 5 0 10 15 25 0 40 10 Colza oleaginosa 0 100 60 50 50 55 50 75 55 50 80 70 Bledo 60 95 85 98 90 70 70 98 98 90 - 100 Amaranto, de Palmer 95 -Casalina

Ambrosía 20 50 10 55 45 50 40 55 50 10 50 35 Raigrás, Italiano 30 10 0 10 0 0 5 10 5 5 10 10 Soja 40 80 50 55 60 35 70 65 30 35 85 70 Verónica 100 Pasto barrera 20 Yute chino 35 60 30 40 60 55 35 75 65 35 70 55 Amaranto de frutos secos 60 - - 90 90 85 85 98 100 90 90 100 Trigo 5 0 0 5 0 0 0 5 0 0 0 10 Pasto de invierno - - - - 10

Tabla c Compuestos

62 g pa/ha 79 82 92 107 110 125 130 136 143 Posemergencia

Pasto rayado - 10 15 - 20 5 10 10 10

Cola de zorra 20 40 5 20 20 15 20 10 15 Polígono trepador 85 100 - 75 95 75 75 90 100

Cardo cundidor 70 85 - 90 98 90 98 85 90 Pamplina 95 90 100 98 95 90 80 75 85

Maíz 20 25 15 20 20 15 15 20 20

Pasto cuaresma 70 30 25 30 25 15 10 10 15 Amapola común 100 100 - 98 100 100 100 80 90 Pensamiento silvestre 85 90 - 98 95 98 95 95 98

Cola de zorro, gigante 25 10 25 20 25 10 10 10 10 Azotalenguas 85 85 100 90 75 80 85 60 80

Geranio, de Hoja cortada 55 40 - 60 40 55 45 50 60

Sorgo de Alepo 60 10 - 35 10 10 10 10 10

Yuyo volador 90 95 100 95 100 95 95 85 100

Berza perruna 90 85 50 100 95 95 85 80 90 Campanilla 30 30 65 80 60 50 65 20 50 Mostaza, Silvestre - 100 - 95 100 98 100 85 100

Planta de la familia

^{- 98}95 85 85 70 90

de las Solanáceas ^{95 95}

Juncia, Avellanada 5 20 10 5 5 5 5 0 5

Avena, Silvestre 45 40 5 35 45 15 15 10 10

Colza oleaginosa 98 95 50 95 85 90 95 80 95

Bledo _ _ 98 _

Amaranto, de Palmer 70 98 - 100 98 80 45 70 80 Casalina 80 85 - 90 80 75 60 70 70 Ambrosía 75 60 60 35 60 45 55 30 55 Raigrás, Italiano 25 20 10 20 15 10 10 5 10

Soja 65 35 70 95 50 65 75 50 55 Verónica 98 95 - 100 90 98 98 80 85

Pasto barrera 30 25 - 20 15 10 15 10 10

Yute chino 80 50 60 75 70 60 65 35 65

Amaranto de frutos secos 95 98 90 100 90 75 75 55 75

Trigo 10 10 5 10 15 20 15 5 15

Pasto de invierno 30 30 - 50 35 10 35 30 35

Tabla C Compuestos

31 g pa/ha 7 13 15 16 20 21 22 23 26 33 35 75 Posemergencia

Pasto rayado 5 10 15 10 10 10 5 10 10 5 5 Cola de zorra 0 5 5 0 5 0 0 5 15 5 0 5 Polígono trepador 60 Cardo cundidor 75 Pamplina 5 70 80 20 60 50 60 50 80 55 40 85 Maiz 10 5 10 15 10 5 5 5 25 25 10 15 Pasto cuaresma 5 15 20 15 10 20 15 10 20 5 10 10 Amapola común 80 Pensamiento silvestre - - - - - - - - - - - 98 Cola de zorro, gigante 5 25 30 20 10 10 10 35 10 10 10 10 Azotalenguas 0 50 60 50 60 80 25 55 80 70 35 70 Geranio, de Hoja cortada - - - - - - - - - - 40 Sorgo de Alepo - - - - - - - 15 20 105 10 Yuyo volador 30 30 95 50 95 50 80 50 90 95 40 85 Berza perruna 25 55 75 50 80 60 70 55 90 70 40 55 Campanilla 25 30 75 30 65 25 10 55 60 65 50 15 Mostaza, Silvestre - - - - - - - - - - Planta de la familia _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 80 de las Solanáceas

Juncia, Avellanada 0 5 0 5 5 0 0 0 10 5 0 0 Avena, Silvestre 0 5 5 5 0 0 0 5 10 100 35 Colza oleaginosa 0 33 95 35 50 40 40 5 75 45 30 80 Bledo 40 70 90 75 95 75 70 75 98 95 70 Amaranto, de Palmer 90 Casalina 70 Ambrosia 20 5 40 10 50 10 35 35 55 30 5 10 Raigrás, Italiano 0 0 5 0 5 0 0 0 5 5 0 10 Soja 25 35 45 35 65 40 40 30 55 65 25 65 Verónica 95 Pasto barrera 15 Yute chino 20 25 50 25 50 60 40 35 55 50 30 35 Amaranto de frutos secos 70 - - - 95 85 75 90 98 80 80 90 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 Pasto de invierno 5

Tabla C Compuestos

31 g pa/ha 77 79 82 92 107 110 125 130 136 143 Posemergencia

Pasto rayado 25 _ 10 10 - 10 5 5 5 10 Cola de zorra 20 10 35 10 20 15 20 5 10 15 Poligono trepador - 80 70 - 75 85 65 90 60 85 Cardo cundidor - 65 85 - 85 90 85 75 75 85 Pamplina 80 90 85 100 90 95 75 75 65 80 Maiz 15 25 20 20 20 20 10 20 10 20 Pasto cuaresma 25 25 30 10 10 20 10 10 5 5 Amapola común - 98 85 - 98 100 95 100 85 90 Pensamiento silvestre - 75 70 - 98 95 98 85 90 80 Cola de zorro, gigante 20 20 10 20 10 10 10 10 20 10 Azotalenguas 98 80 75 85 80 75 70 80 65 85 Geranio, de Hoja cortada - 50 30 - 35 30 30 35 25 50 Sorgo de Alepo - 65 20 - 10 10 5 5 5 5 Yuyo volador LOO 80 95 100 85 100 90 85 80 100 Berza perruna 75 85 75 60 85 90 98 90 75 90 Campanilla 85 20 40 85 60 50 45 25 15 70 Mostaza, Silvestre - - 95 - 90 90 95 90 95 100 Planta de la familia

de las Solanáceas ^{- 95 80}- 90 85 75 80 75 85 Juncia, Avellanada 10 5 10 10 5 5 5 0 0 5 Avena, Silvestre 5 60 40 5 40 30 10 10 5 10 Colza oleaginosa 70 98 95 50 80 60 85 85 80 80 Bledo 98 - - 90 - - - - - -Amaranto, de Palmer - 80 80 - 95 95 85 65 55 75 Casalina - 75 65 - 75 65 65 70 65 65 Ambrosia 40 20 35 40 35 50 35 45 20 50 Raigrás, Italiano 5 30 15 15 35 10 5 10 5 10 Soja 50 70 60 40 40 40 60 55 40 40 Verónica - 90 85 - 100 95 70 85 80 80 Pasto barrera - 25 20 - 25 20 10 10 5 10 Yute chino 50 75 45 50 65 40 35 45 50 55 Amaranto de frutos secos 98 95 95 85 98 90 80 75 70 80 Trigo 0 5 10 0 5 5 5 5 5 10 Pasto de invierno - 35 35 - 15 25 15 15 10 35

Tabla C Compuestos

16 g pa/ha 7 13 15 16 20 21 22 23 26 33 35 75 Posemergencia

Pasto rayado 5 10 20 5 10 10 5 10 10 5 5 -Cola de zorra 0 0 0 0 5 0 0 0 10 5 0 0 Polígono trepador 45 Cardo cundidor 70 Pamplina 5 40 35 20 60 40 20 5 55 50 5 60 Maiz 5 10 15 5 5 5 5 5 20 20 5 10 Pasto cuaresma 5 5 30 10 10 10 10 10 10 5 10 10 Amapola común 70 Pensamiento silvestre 80 Cola de zorro, gigante 5 10 25 10 10 10 10 10 10 5 5 10 Azotalenguas 0 65 70 45 70 55 10 50 55 50 35 40 Geranio, de Hoja cortada 30 Sorgo de Alepo - - - - - - - 0 10 10 0 5 Yuyo volador | 0 30 90 40 95 60 50 5 90 90 5 75 Berza perruna 5 50 70 40 65 65 65 25 75 60 50 50 Campanilla 5 20 65 5 75 10 5 10 65 55 40 5 Mostaza, Silvestre

Planta de la familia

de las Solanáceas

Juncia, Avellanada 0 5 0 0 0 0 0 0 5 5 0 0 Avena, Silvestre 0 0 5 0 0 0 0 5 10 5 0 5 Colza oleaginosa 0 0 45 15 50 30 35 5 40 35 20 60 Bledo 35 75 90 50 85 85 60 60 75 95 80 Amaranto, de Palmer 75 Casalina 65 Ambrosia 10 5 30 20 30 10 5 15 40 40 0 5 Raigrás, Italiano 10 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 Soja 25 30 45 15 25 30 40 20 65 25 25 50 Verónica 90 Pasto barrera 10 Yute chino 5 20 50 20 20 40 50 10 30 25 40 30 Amaranto de frutos secos 35 - - - 75 75 75 80 95 90 65 85 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Pasto de invierno

Tabla C Compuestos

16 g pa/ha 77 79 82 92 107 110 125 130 136 143 Posemergencia

Pasto rayado 15 - 10 10 - 10 5 5 5 5 Cola de zorra 5 20 30 5 5 10 10 5 5 10 Polígono trepador - 75 80 - 45 85 70 35 50 75 Cardo cundidor - 55 85 - 80 65 80 75 65 85 Pamplina 80 95 55 100 80 60 70 75 55 80 Maiz 15 15 20 10 10 10 10 10 5 15 Pasto cuaresma 10 10 10 20 10 10 10 5 5 5 Amapola común - 85 50 - 80 85 90 100 65 80 Pensamiento silvestre - 70 60 - 95 80 90 80 85 75 Cola de zorro, gigante 10 10 10 10 10 10 10 10 10 20 Azotalenguas 75 75 50 80 75 60 65 75 50 75 Geranio, de Hoja cortada - 45 30 - 25 5 25 25 15 30 Sorgo de Alepo - 40 5 - 20 5 5 5 5 5 Yuyo volador 95 75 80 100 80 95 85 80 80 98 Berza perruna 55 75 70 40 80 75 70 75 55 75 Campanilla 50 10 25 20 20 30 20 10 10 15 Mostaza, Silvestre - - 95 - 85 90 90 98 85 100 Planta de la familia

de las Solanáceas ^{- 90}85 - 75 75 50 75 70 65 Juncia, Avellanada 5 0 10 0 5 0 5 0 0 0 Avena, Silvestre 0 15 25 5 5 20 5 5 5 10 Colza oleaginosa 10 80 70 5 65 60 80 70 65 85 Bledo 95 - - 85 - - - - - -Amaranto, de Palmer - 60 75 - 90 75 40 35 50 45 Casalina - 30 40 - 70 40 65 55 40 55 Ambrosia 40 30 40 35 25 40 5 25 20 20 Raigrás, Italiano 0 5 5 10 5 5 5 5 0 5 Soja 25 60 25 30 50 40 25 40 30 30 Verónica - 85 75 - 100 60 55 80 75 80 Pasto barrera - 25 20 - 10 15 5 10 5 5 Yute chino 35 30 35 35 60 50 20 25 20 35 Amaranto de frutos secos 95 95 65 80 95 85 75 65 70 75 Trigo 0 5 5 0 5 5 5 10 0 5 Pasto de invierno - 20 10 - 5 20 10 10 5 30 Tabla C Compuestos Tabla c Compuestos 8 g pa/ha 13 4 g pa/ha 13 Posemergencia Posemergencia

Pasto rayado 5 Pasto rayado

Cola de zorra o Cola de zorra Pamplina 5 Pamplina

Maiz 5 Maiz

Pasto cuaresma 5 Pasto cuaresma

Cola de zorro, gigante 5 Cola de zorro, gigante 5 Azotalenguas 5 Azotalenguas 10 Yuyo volador 5 Yuyo volador o Berza perruna 60 Berza perruna 30 Campanilla 5 Campanilla 5 Juncia, Avellanada 0 Juncia, Avellanada 0 Avena, Silvestre 0 Avena, Silvestre 0 Colza oleaginosa 0 Colza oleaginosa 0 Bledo 60 Bledo 30 Ambrosia 5 Ambrosia 5 Raigrás, Italiano 0 Raigrás, Italiano 0 Soja 20 Soja 15 Yute chino 15 Yute chino 15 Trigo o Trigo o

Tabla c Compuestos

125 g pa/ha 15 16 20 21 26 30 33 61 75 77 79 Preemergencia

Pasto rayado 100 75 85 98 100 25 100 65 100 100 95 Cola de zorra 80 10 100 90 90 0 90 5 75 100 90 Maiz 25 10 30 20 40 5 10 0 5 35 30 Pasto cuaresma 100 100 100 100 100 98 100 90 98 100 98 Cola de zorro, gigan 100 100 100 90 98 75 100 65 98 100 98 Azotalenguas - - 95 100 100 85 95 15 0 98 5 Sorgo de Alepo - - - - 98 15 35 20 70 - 70 Yuyo volador - - - - - - - 30 100 - 100 Berza perruna 95 50 90 70 95 55 85 60 70 98 85 Campanilla 60 25 10 10 95 35 40 0 10 65 60 Planta de la tamil 1 _ ^{- - - - - -} 75 80 ^- 95 de las Solanáceas

Juncia, Avellanada 50 0 10 0 45 5 5 0 20 30 0 Avena, Silvestre - - - - - - - 5 5 - 40 Colza oleaginosa 100 100 50 100 100 100 100 10 40 100 95 Bledo 100 95 100 100 100 100 100 - - 100 -Amaranto, de Palmer - - - - - - - 75 100 - 90 Casalina - - - - - - - 0 35 - 40 Ambrosia 20 0 0 0 50 0 50 30 5 45 30 Raigrás, Italiano 50 5 70 90 95 5 85 5 15 90 35 Soja 55 5 10 0 - 60 30 10 50 25 5 Pasto barrera - - - - - - - 25 80 - 85 Yute chino 100 75 50 100 100 40 100 5 25 100 75 Amaranto de frutos secos 100 100 98 98 100 100 100 100 98 100 100 Trigo 5 0 5 0 15 10 5 10 10 0 15 Pasto de invierno - - - - - - - 70 100 - 100

Tabla c Compuestos

125 g pa/ha 82 92 107 125 130 136 143 Preemergencia

Pasto rayado 90 100 100 - - - -Cola de zorra 5 100 90 90 85 95 75

Maiz 5 40 45 5 25 5 20

Pasto cuaresma 98 100 100 100 100 100 100

Cola de zorro, gigante 98 100 98 100 100 100 100 Azotalenguas 80 - 95 80 90 90 80

Sorgo de Alepo 85 - 80 75 85 70 80

Yuyo volador 95 - 100 98 98 98 90

Berza perruna 70 100 95 95 95 80 95

Campanilla 10 70 85 50 10 30 25

^{Planta de la familia}oct

_{de las Solanáceas}- 90 - - - -Juncia, Avellanada 0 50 0 5 0 5 5

Avena, Silvestre 5 - 65 55 60 45 5

Colza oleaginosa 50 100 98 80 95 98 98

Bledo - 100

Amaranto, de Palmer 100 - 100 100 85 100 100

Casalina 20 - 70 30 45 50 25

Ambrosia 30 60 50 35 10 40 5

Raigrás, Italiano 5 95 90 85 70 65 45

Soja 0 60 45 20 30 40 20

Pasto barrera 35 - 98 65 80 100 50

Yute chino 10 100 98 65 85 65 70

Amaranto de frutos secos 100 100 100 100 100 100 100

Trigo 0 20 35 5 0 10 0

Pasto de invierno 90 - 100 100 100 100 100

Tabla C Compuestos

62 g pa/ha 15 16 20 21 26 30 33 61 75 77 79 Preemergencia

Pasto rayado 100 30 30 90 100 10 95 50 80 98 75 Cola de zorra 50 5 85 55 90 0 70 0 80 90 75 Maíz 10 0 0 5 25 0 10 10 0 20 5 Pasto cuaresma 100 90 98 98 100 80 100 75 98 100 100 Cola de zorro, gigante 100 90 90 95 98 65 98 60 65 100 80 Azotalenguas - - 80 5 95 60 60 10 5 98 70 Sorgo de Alepo - - - - 80 0 25 0 30 - 50 Yuyo volador - - - - - - - 5 90 - 90 Berza perruna 85 20 10 25 95 30 80 50 35 100 70 Campanilla 35 25 5 5 85 10 25 0 20 35 10 Planta de la familia

de las Solanáceas - - - - - 50 75 - 80 Juncia, Avellanada 5 0 0 0 15 0 5 0 0 0 0 Avena, Silvestre - - - - - - - 5 0 - 5 Colza oleaginosa 100 60 50 75 100 100 85 0 10 100 70 Bledo 100 50 100 98 100 100 100 ^{- -} 100 ^— Amaranto, de Palmer - 70 95 - 90 Casalina - 0 35 - 10 Ambrosía 30 5 0 0 60 0 40 5 0 40 20 Raigrás, Italiano 15 5 30 15 85 0 30 0 5 35 30 Soja 40 0 0 0 35 10 - 20 10 15 5 Pasto barrera - 60 35 - 50 Yute chino 100 50 5 70 85 10 55 5 35 70 20 Amaranto de frutos secos 100 85 100 95 100 100 100 90 98 100 95 Trigo 0 0 0 0 5 0 0 5 10 0 5 Pasto de invierno - 40 100 _ 100 Tabla C Compuestos

62 g pa/ha 82 92 107 125 130 136 143 Preemergencia

Pasto rayado 20 98 100 - - - -

Cola de zorra 5 100 90 60 60 60 80

Maiz 0 35 15 5 5 5 0

Pasto cuaresma 90 100 100 100 100 100 100

Cola de zorro, gigante 90 100 98 98 98 70 100

Azotalenguas 0 - 90 30 90 50 80

Sorgo de Alepo 40 - 70 60 70 35 50

Yuyo volador 90 - 100 90 65 85 90

Berza perruna 20 100 85 60 35 25 95

Campanilla 0 60 40 10 20 5 5

Planta de la familia

de las Solanáceas 40 - 80 - - - -Juncia, Avellanada 0 5 0 0 0 0 0

Avena, Silvestre 5 - 30 10 35 5 5

Colza oleaginosa 5 100 85 50 40 70 80

Bledo - 100 _ _ _ _ _

Amaranto, de Palmer 100 - 100 100 100 100 100

Casalina 0 - 40 25 10 25 20

Ambrosia 20 60 50 5 5 0 0

Raigrás, Italiano 5 55 70 40 60 35 30

Soja 0 70 35 0 10 15 15

Pasto barrera 25 - 98 40 65 10 35

Yute chino 0 100 98 60 75 15 40

Amaranto de frutos secos 100 100 100 100 100 100 100

Trigo 0 0 15 0 5 0 0

Pasto de invierno 80 - 100 90 100 85 100

Tabla C Compue:stos

31 g pa/ha 13 15 16 20 21 26 30 33 61 75 77 79 Preemergencia

Pasto rayado ₄₀85 15 5 55 75 15 40 0 60 60 60 Cola de zorra 0 0 0 40 35 90 0 10 0 5 15 10 Maiz 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 15 0 Pasto cuaresma 85 100 75 50 75 100 35 98 10 85 100 98 Cola de zorro, gigante 95 100 25 50 80 98 30 95 50 25 100 70 Azotalenguas _— - - 0 0 90 10 60 0 0 0 0 Sorgo de Alepo - _ _ _ _ 50 0 5 0 0 - 5 Yuyo volador 5 50 - 90 Berza perruna 15 70 20 5 30 85 25 60 15 10 60 10 Campanilla 5 20 0 0 0 10 10 0 0 0 20 10 Planta de la familia 60 75 - 65 de las Solanáceas

Juncia, Avellanada

0 0 0 0 Avena, Silvestre 0 0 - 0 Colza oleaginosa 50 100 50 0 0 85 55 80 0 0 55 0 Bledo 60 100 0 55 55 100 95 100 - 100 Amaranto, de Palmer 50 100 - 85 Casalina 0 40 - 0 Ambrosia 10 10 0 0 0 30 0 35 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 5 0 0 10 75 0 30 0 5 30 10 Soja 5 10 0 0 0 10 - - 20 0 5 0 Pasto barrera 10 30 - 30 Yute chino 70 85 5 0 40 30 0 30 5 5 30 5 Amaranto de frutos secos 100 100 60 85 75 100 100 100 750 95 100 98 Trigo 5 0 0 0 0 20 0 0 0 0 0 5 Pasto de invierno - - - - - - - - 5 45 - 80 Tabla c Compuestos

31 g pa/ha 82 92 107 125 130 136 143

Preemergencia

Pasto rayado 5 85 85 - - - -Cola de zorra 0 80 90 60 30 35 75

Maiz 0 15 0 0 0 0 0

^{Pasto cuaresma}70 100 98 98 100 85 100

Cola de zorro, gigante 80 100 98 85 70 65 98

Azotalenguas 0 _- 60 5 50 0 30

Sorgo de Alepo 5 - 30 5 10 25 25

Yuyo volador 50 - 100 60 65 80 80

Berza perruna 20 100 75 30 30 30 10

Campanilla ^{0 40 0 10 5 0 0}

Planta de la familia

de las Solanáceas 20 - 60 - - - -Juncia, Avellanada 0 5 0 0 0 0 0

Avena, Silvestre 0 - 5 0 15 0 0

Colza oleaginosa 0 100 40 5 10 5 5

Bledo - 100 - - - - -Amaranto, de Palmer 85 - 100 100 75 75 100

Casalina 0 - 10 0 0 5 5

Ambrosia 0 55 30 10 0 20 0

Raigrás, Italiano 0 5 35 30 35 30 20

Soja 0 40 20 0 0 0 0

Pasto barrera 10 - 60 20 50 25 10

Yute chino 0 75 75 5 10 5 10

Amaranto de frutos secos 50 100 98 100 100 100 98

Trigo 0 0 10 0 0 0 0

Pasto de invierno 30 - 100 85 70 30 85

Tabla C Compuestos

16 g pa/ha 13 15 16 20 21 26 30 33 61 75 77 79 Preemergencia

Pasto rayado LO 10 0 0 10 40 10 20 0 5 20 5 Cola de zorra 0 0 0 0 5 45 0 0 0 0 5 5 Maiz 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Pasto cuaresma >0 95 5 5 20 98 0 75 0 65 98 65 Cola de zorro, gigante 0 100 5 35 20 95 5 60 0 0 95 40 Azotalenguas - - - 10 - 5 80 0 0 0 0 0 Sorgo de Alepo - - - - - 55 0 0 0 0 - 0 Yuyo volador 0 0 - 5 Berza perruna >0 60 0 0 0 70 10 25 5 0 50 0 Campanilla 5 20 10 0 0 20 0 0 0 0 10 20 Planta de la familia

de las Solanáceas 60 40 - 30 Juncia, Avellanada 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Avena, Silvestre 0 0 - 0 Colza oleaginosa 0 30 0 0 0 80 10 50 0 0 0 0 Bledo 5 98 0 55 5 100 90 80 - - 85 -Amaranto, de Palmer 40 70 - 75 Casalina 0 10 - 0 Ambrosia 0 10 0 0 0 20 0 55 0 0 0 0 Raigrás, Italiano 0 0 0 0 0 35 0 0 0 0 0 0 Soja 5 0 0 0 0 - 0 15 - 0 5 0 Pasto barrera 0 0 - 5 Yute chino >0 60 0 0 10 0 0 5 0 0 10 10 Amaranto de frutos secos ¡0 90 10 30 70 100 85 100 50 75 95 100 Trigo 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Pasto de invierno 0 5 - 60

Tabla C Compuestos

62 g pa/ha 82 92 107 125 130 136 143

Preemergencia

Pasto rayado 5 35 65

Cola de zorra 0 45 60 5 30 0 5

Maiz 0 0 0 0 5 0 5

Pasto cuaresma 60 100 98 35 98 50 70

Cola de zorro, gigante ₂₀ 100 60 30 50 25 20

Azotalenguas ₀ - 5 0 0 0 0

Sorgo de Alepo ₀ - 10 5 10 10 5

Yuyo volador ₀ - 100 5 10 50 30

Berza perruna 30 90 30 10 35 25 5

Campanilla 0 10 0 0 0 0 0

Planta de la familia

de las Solanáceas 5 30

Juncia, Avellanada 0 0 0 0 5 0 0

Avena, Silvestre 0 - 0 5 0 0 0

Colza oleaginosa 0 85 5 0 0 5 0

Bledo - 100 -Amaranto, de Palmer 55 - 100 90 85 95 65

Casalina 0 - 0 0 0 0 5

Ambrosia 0 30 0 0 0 0 0

Raigrás, Italiano 0 5 10 0 15 5 5

Soja 0 0 0 0 0 0 0

Pasto barrera 40 - 15 5 10 0 5

Yute chino 0 50 40 10 5 0 0

Amaranto de frutos secos 60 100 100 70 50 65 85

Trigo 0 0 5 0 0 0 0

Pasto de invierno 40 - 80 20 30 0 25

Tabla C Compuesto Tabla C Compuesto 8 g pa/ha 13 4 g pa/ha 13 Preemergencia Preemergencia

Pasto rayado 0 Pasto rayado 0 Cola de zorra 0 Cola de zorra 0 Maiz 0 Maiz 0 Pasto cuaresma 30 Pasto cuaresma :5 Cola de zorro, gigante 0 Cola de zorro, gigante 0 Berza perruna 5 Berza perruna 0 Campanilla 0 Campanilla 0 Juncia, Avellanada 0 Juncia, Avellanada 0 Colza oleaginosa 0 Colza oleaginosa 0 Bledo 10 Bledo 5 Ambrosia 0 Ambrosía 0 Raigrás, Italiano 0 Raigrás, Italiano 0 Soja 0 Soja 0 Yute chino 10 Yute chino 5 Amaranto de frutos secos 10 Amaranto de frutos secos 5 Trigo 0 Trigo 0

Tabla C Compuestos Tabla C Compuestos 250 g pa/ha 61 92 119 125 g pa/ha 61 92 119 Anegado Anegado

Pasto rayado 40 40 25 Pasto rayado 20 20 0 Lila de agua 90 100 50 Lila de agua 90 95 40 Arroz 20 15 0 Arroz 20 15 0 Juncia de agua 85 100 90 Juncia de agua 85 90 80

Tabla C Compuestos Tabla C Compi 62 g pa/ha 61 92 119 31 g pa/ha 61

Anegado Anegado

Pasto rayado 0 0 0 Pasto rayado 0 0 Lila de agua 75 60 0 Lila de agua 50 30 Arroz 20 15 0 Arroz 20 10 Juncia de agua 80 60 55 Juncia de agua 80 20

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto seleccionado entre la Fórmula 1, N-óxidos y sales de este,

donde

A es

B es O o S;

R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, haloalquenilo C²-C⁶, haloalquinilo C²-C⁶, cicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilo C³-C⁶, halocicloalquilalquilo C³-C⁶, alquilcicloalquilo C⁴-C⁸, cicloalquilalquilo C⁴-C⁸, alquilamino C¹-C⁶, haloalquilamino C¹-C⁶, dialquilamino C²-C¹⁰, halodialquilamino C²-C¹⁰, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, haloalquiniloxi C³-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁶, halocicloalcoxi cicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, halocicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, alcoxihaloalquilo C²-C⁶, alcoxialcoxi C²-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, cianoalcoxialquilo C³-C⁷, hidroxialquilo C¹-C⁶, nitroalquilo C¹-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶, cicloalquiltio C³-C⁸, alqueniltio C¹-C⁶, alquilsulfinilo C¹-C⁶, haloalquilsulfinilo C¹-C⁶, alquilsulfonilo C¹-C⁶, haloalquilsulfonilo C¹-C⁶, cicloalquilsulfonilo C³-C⁸, alquiltioalquilo C²-C⁶o haloalquiltioalquilo C²-C⁶;

Z es O o S;

R2 es halógeno, ciano, nitro, alcoxi C¹-C⁶, alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, cicloalquilo C³-C6 o -SOnR10;

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, nitro, CHO, C(=O)NH², C(=S)NH², SO²NH², alquilo C¹-C⁴, alquenilo C²-C⁴, alquinilo C²-C⁴, haloalquilo C¹-C⁴, haloalquenilo C²-C⁴, haloalquinilo C²-C⁴, cicloalquilo C³-C⁶, alquilcicloalquilo C⁴-C⁸, cicloalquilalquilo C⁴-C⁸, alquilcarbonilo C²-C⁶, haloalquilcarbonilo C²-C⁶, alcoxicarbonilo C²-C⁶, cicloalquilcarbonilo C³-C⁷, alcoxi C²-C⁴, alqueniloxi C³-C⁴, alquiniloxi C³-C⁴, haloalcoxi C¹-C⁴, cicloalcoxi C³-C⁶, halocicloalcoxi C³-C⁶, cicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, alcoxialquilo C²-C⁶, haloalcoxialquilo C²-C⁶, alcoxihaloalquilo C²-C⁶, alcoxialcoxi C²-C⁶, alquilcarboniloxi C²-C⁴, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, alquiltioalquilo C²-C⁴, -C(=O)N(R11a)(R11b), -C(=NOR12)H, -C(=N(R13))H o -SOnR14;

m es 0, 1, 2 o 3;

cada n es independientemente 0, 1 o 2;

cada R11a es independientemente alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴;

cada R11b es independientemente H, alquilo C¹-C⁴o haloalquilo C¹-C⁴;

cada R12 es independientemente H o alquilo C¹-C⁴;

cada R14 es independientemente alquilo C¹-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alquilamino C¹-C⁶o dialquilamino C²-C¹⁰;

siempre que el compuesto de Fórmula 1 no sea 2-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo, 2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo, 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y 1-[2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]fenil]etanona.

2. El compuesto de la Reivindicación 1, donde

R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, cicloalcoxi C³-C⁶, cicloalquilalcoxi C⁴-C⁸, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalc alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶o alqueniltio C¹-C⁶;

R2 es halógeno o alquilo C¹-C⁴;

m es 1 o 2.

3. El compuesto de la Reivindicación 2, donde

B es O;

R1 es alquilo C¹-C⁶, alquenilo C²-C⁶, alquinilo C²-C⁶, haloalquilo C¹-C⁶, alcoxi C¹-C⁶, alqueniloxi C³-C⁶, alquiniloxi C³-C⁶, haloalcoxi C¹-C⁶, haloalqueniloxi C³-C⁶, cianoalquilo C²-C⁶, cianoalcoxi C²-C⁶, alquiltio C¹-C⁶, haloalquiltio C¹-C⁶o

alqueniltio C¹-C⁶.

Z es O;

R2 es halógeno o CH³; y

cada R3 es independientemente halógeno, ciano, alquilo C¹-C³o haloalquilo C¹-C³.

4. El compuesto de la Reivindicación 3, donde

R1 es haloalquilo C¹-C⁶.

5. El compuesto de la Reivindicación 1 seleccionado del grupo que consiste en:

2-cloro-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo;

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoro-1-metilpropilo);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de propilo;

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 4,4,4-trifluorobutilo);

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 2-propen-1-ilo;

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3-buten-1-ilo;

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 2,2,3,3,3-pentafluoropropilo;

2-bromo-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]benzoato de 3,3,3-trifluoropropilo; y

1-[2-cloro-6-[(5-cloro-2-pirimidinil)oxi]fenil]-4,4,4-trifluoro-1-butanona.

6. Una composición herbicida que comprende un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones de 1 a 5 y al menos

un componente seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.

7. Una composición herbicida que comprende un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones de 1 a 5 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo, al menos un principio activo adicional seleccionado del grupo que consiste

en otros herbicidas y protectores frente a herbicidas, y al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en

surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos.

8. Una mezcla herbicida que comprende (a) un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones de 1 a 5 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y (b) al menos un principio activo adicional seleccionado entre (b1) inhibidores

del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b3) inhibidores de la acetil-CoA carboxilasa

(ACCasa), (b4) miméticos de auxina, (b5) inhibidores de la 5-enol-piruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b6) desviadores de electrones del fotosistema I, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b8) inhibidores de la glutamina sintetasa (GS), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA), (b10) inhibidores del transporte de auxina, (b11) inhibidores de la fitoeno desaturasa (PDS), (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD), (b13) inhibidores de la homogentisato solanesil transferasa (HST), (b14) inhibidores de la biosíntesis de la celulosa, (b15) otros herbicidas incluidos disruptores mitóticos, arsenicales orgánicos, asulam, bromobutida, cinmetilina, cumilurón, dazomet, difenzocuat, dimrón, etobenzanid, flurenol, fosamina, fosamina-amonio, hidantocidina, metam, metildimrón, ácido oleico, oxaziclomefona, ácido perlargónico y piributicarb, (b16) protectores de herbicidas y sales de compuestos de (b1) a (b16).

9. Una mezcla herbicida de acuerdo con la Reivindicación 8 que comprende (a) un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones de 1 a 5 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y (b) al menos un principio activo adicional seleccionado entre (b1) inhibidores del fotosistema II, (b2) inhibidores de la acetohidroxiácido sintasa (AHAS), (b4) miméticos de auxina, (b5) inhibidores de la 5-enol-piruvilsiquimato-3-fosfato (EPSP) sintasa, (b7) inhibidores de la protoporfirinógeno oxidasa (PPO), (b9) inhibidores de la elongasa de ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA) y (b12) inhibidores de la 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa (HPPD).

10. Una mezcla herbicida de acuerdo con la Reivindicación 8 que comprende (a) un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones de 1 a 5 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo y (b) al menos un principio activo adicional seleccionado del grupo que consiste en 2,4-D, acetoclor, alaclor, atrazina, bromoxinilo, bentazón, biciclopirona, carfentrazona-etilo, cloransulam-metilo, dicamba, dimetenamid-p, florasulam, flufenacet, flumioxazina, flupirsulfurónmetilo, fluroxipir-meptilo, glifosato, halauxifeno-metilo, isoxaflutol, MCPA, mesotriona, metolaclor, metsulfurón-metilo, nicosulfurón, pirasulfotol, piroxasulfona, piroxsulam, rimsulfurón, saflufenacilo, tembotriona, tifensulfurón-metilo, topramazona y tribenurón.

11. Un método para controlar el crecimiento de vegetación no deseada que comprende poner en contacto la vegetación o su entorno con una cantidad eficaz como herbicida de un compuesto de cualquiera de las Reivindicaciones de 1 a 5 o 5-nitro-2-[(5-bromo-2-pirimidinil)oxi]benzoato de metilo.

12. Un método de acuerdo con la Reivindicación 11, donde la vegetación no deseada crece en plantas modificadas genéticamente que muestran rasgos de tolerancia a glifosato, tolerancia a glufosinato, tolerancia a herbicidas ALS, tolerancia a dicamba, tolerancia a herbicidas de tipo imidazolinona, tolerancia a 2,4-D, tolerancia a HPPD y tolerancia a mesotriona.