ES2907937T3

ES2907937T3 - Polímeros funcionalizados

Info

Publication number: ES2907937T3
Application number: ES18796924T
Authority: ES
Inventors: Sadik Amajjahe; Matthias Mentel; Juergen Meyer; Andrew Wilson Wang; Arnoldo Fonseca
Original assignee: Evonik Operations GmbH; Evonik Corp
Current assignee: Evonik Operations GmbH; Evonik Corp
Priority date: 2017-11-15
Filing date: 2018-11-02
Publication date: 2022-04-27
Anticipated expiration: 2038-11-02
Also published as: CN111356710B; JP7358351B2; WO2019096593A1; JP2021503025A; US20200383896A1; CN111356710A; EP3710503A1; BR112020009700A2; US11865374B2; EP3710503B1

Abstract

Un polímero que comprende unidades monoméricas de fórmula general (I) **(Ver fórmula)** con R1 = independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales alquilo y radicales alquenilo, que ambos pueden ser de cadena ramificada o lineal, sin sustituir o sustituidos, especialmente sustituidos por grupos hidroxilo, R2 = independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarbilo sustituidos con hidroxilo, preferiblemente radicales alquilo, con 1 a 10, preferiblemente 2 a 6, más preferiblemente 2 a 4, átomos de carbono, R3 y R4 = independientemente de los otros se seleccionan del grupo que consiste en H y metilo, preferiblemente H, y constituyendo las unidades monoméricas de fórmula general (I) al menos un 90 % en peso, preferiblemente un 95 % en peso, del peso total del polímero, con al menos un 90 % en peso de todos los R1 se seleccionan del grupo de radicales alquilo y alquenilo con 6 a 32, preferiblemente 10 a 26, más preferiblemente 12 a 22, átomos de carbono, refiriéndose el % en peso a la suma de todos los R1 presentes en el polímero, y estando la relación ponderal de la suma de todas las unidades que albergan R2 a la suma de todas las unidades que albergan R1 en el intervalo de 1:100 a 1:0,5, preferiblemente de 1:60 a 1:0,8, más preferiblemente de 1:30 a 1:1, caracterizado por que el polímero tiene un peso molecular promedio en número Mn, determinado de acuerdo con el método mencionado en la memoria descriptiva, en el intervalo de de 2000 a 9000, preferiblemente de 5000 a 8500, más preferiblemente de 7000 a 8000 g/mol.

Description

DESCRIPCIÓN

Polímeros funcionalizados

Campo de la invención

La invención se refiere a polímeros funcionalizados, un proceso para producir polímeros funcionalizados y el uso de polímeros funcionalizados, especialmente en el campo de cuidado personal.

Técnica anterior

El documento US2016250137 divulga composiciones de cuidado personal que comprenden una emulsión de aceite en agua, al menos un polímero cristalino de cadena lateral C12-C22 que contiene al menos un grupo funcional hidroxilo, en el que el polímero cristalino de cadena lateral tiene un punto de fusión cristalino de 40 a 70 °C; y al menos un compuesto activo que interactúa con la piel, en el que el compuesto activo se incorpora en una matriz cristalina del polímero cristalino de cadena lateral y en el que el ingrediente activo se libera de la matriz cristalina a temperaturas corporales, en el que la composición de cuidado personal está desprovista de activos de protección solar.

Un objeto de la invención es proporcionar polímeros funcionalizados con propiedades superiores en aplicaciones de cuidado personal.

Descripción de la invención

Se descubrió que, sorprendentemente, los polímeros de acuerdo con la reivindicación 1 albergan propiedades superiores en aplicaciones de cuidado personal.

La presente invención, por lo tanto, proporciona polímeros especiales, que se caracterizan por que el polímero tiene un peso molecular promedio en número Mⁿen el intervalo de 2000 a 9000 g/mol. La invención proporciona además un proceso para producir polímeros, así como formulaciones de cuidado personal que contienen determinados polímeros.

Una ventaja de la presente invención es que los polímeros dan lugar a una sensación en la piel más agradable. Otra ventaja de la presente invención es que los polímeros consiguen alta resistencia al agua de las formulaciones de protección solar.

Una ventaja adicional de la presente invención es que los polímeros ofrecen una compatibilidad destacada con filtros UV orgánicos.

Una ventaja adicional de la presente invención es que los polímeros son más fáciles de formular.

Una ventaja adicional de la presente invención es que los polímeros consiguen una buena dispersión de pigmentos. Además, la presente invención da lugar a una mayor capacidad de retención de fragancia en el cabello procedente de las formulaciones de cuidado personal.

Los polímeros de la presente invención, el proceso de la presente invención, las preparaciones que se pueden obtener con estos y su uso se describirá ahora a modo de ejemplo sin ninguna intención de restringir la invención a estas realizaciones ejemplares. Cuando se indiquen intervalos, fórmulas generales o clases de compuestos en este documento a continuación, estos abarcarán no solamente los intervalos o grupos de compuestos correspondientes mencionados de forma explícita, sino también todos los subintervalos y subgrupos de compuestos que se pueden obtener eliminando valores individuales (intervalos) o compuestos. Cuando se citan documentos en el contexto de la presente descripción, sus contenidos formarán parte completamente del contenido de la divulgación de la presente invención.

"Números naturales", como se usa en la presente invención, no abarca 0 (cero).

Salvo que se indique de otro modo, todos los porcentajes (%) dados son porcentajes en peso.

Salvo que se indique de otro modo, todas las ppm dadas son ppm en peso.

Tiene que entenderse que los valores de viscosidad indicados en el contexto de esta invención significan, salvo que se indique de otro modo, viscosidades dinámicas que pueden determinarse usando métodos familiares para los expertos en la materia. Las mediciones indicadas en este documento a continuación se determinaron a una presión de 101 325 Pa y una temperatura de 23 °C, salvo que se indique de otro modo.

Se reivindica un polímero que comprende unidades monoméricas de fórmula general (I)

R1 = independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales alquilo y radicales alquenilo, que ambos pueden ser de cadena ramificada o lineal, sin sustituir o sustituidos, especialmente sustituidos por grupos hidroxilo,

R2 = independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarbilo sustituidos con hidroxilo, preferiblemente radicales alquilo, con 1 a 10, preferiblemente 2 a 6, más preferiblemente 2 a 4, átomos de carbono, y

R3 y R4 = independientemente de los otros se seleccionan del grupo que consiste en H y metilo, preferiblemente H, constituyendo las unidades monoméricas de fórmula general (I) al menos un 90 % en peso, preferiblemente un 95 % en peso, del peso total del polímero,

con al menos un 90 % en peso de todos los R1 se seleccionan del grupo de radicales alquilo y alquenilo con 6 a 32, preferiblemente 10 a 26, más preferiblemente 12 a 22, átomos de carbono, refiriéndose el % en peso a la suma de todos los R1 presentes en el polímero, y

estando la relación ponderal de la suma de todas las unidades que albergan R2 a la suma de todas las unidades que albergan R1 en el intervalo de 1:100 a 1:0,5, preferiblemente de 1:60 a 1:0,8, más preferiblemente de 1:30 a 1:1, caracterizado por que el polímero tiene un peso molecular promedio en número Mn en el intervalo de 2000 a 9000, preferiblemente de 5000 a 8500, más preferiblemente de 6000 a 8000 g/mol.

Es obvio por lo anterior que R1 en el contexto de la presente invención no abarca los grupos definidos por R2.

Los polímeros de acuerdo con la invención son copolímeros, incluyendo copolímeros aleatorios, copolímeros de injerto y copolímeros de bloque.

Preferiblemente, el polímero de acuerdo con la presente invención consiste en unidades monoméricas de fórmula general (I)

El al menos un 90 % en peso de todos los R1 puede ser mezclas, por supuesto, y se prefiere que el al menos un 90 % en peso de todos los R1 contenga una mezcla de un 0 % en peso - 5 % en peso de cetilo, un 40 % en peso - 55 % en peso de estearilo, un 1 % en peso - 15 % en peso de araquidilo, un 35 % en peso - 45 % en peso de behenilo y un 0 % en peso a un 5 % en peso de lignocerilo, refiriéndose el % en peso a la suma de todos los R1 presentes en el polímero.

Como alternativa se prefiere que el al menos un 90 % en peso de todos los R1 contenga una mezcla de un 0 % en peso - 3 % en peso de miristilo, un 40 % en peso - 50 % en peso de cetilo, un 40 % en peso - 50 % en peso de estearilo y un 0 % en peso - 1 % en peso de araquidilo, refiriéndose el % en peso a la suma de todos los R1 presentes en el polímero.

El al menos un 90 % en peso de todos los R1 preferiblemente se selecciona del grupo de radicales alquilo y alquenilo lineales de 12 a 22 átomos de carbono, con estearilo y behenilo especialmente preferidos.

R2 independientemente de los otros preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxipropilo, 2-hidroxi-1 -metiletilo, 4-hidroxi-butilo, 2-hidroxi-3-fenoxipropilo y 2,3-dihidroxipropilo, siendo 2-hidroxi-etilo especialmente preferido.

Preferiblemente, el polímero de acuerdo con la presente invención se caracteriza por que el polímero tiene un punto de fusión en el intervalo de 41 °C a 69 °C, preferiblemente de 44 °C a 68 °C, más preferiblemente de 62 °C a 67 °C.

Preferiblemente, el polímero de acuerdo con la presente invención se caracteriza por que el polímero tiene un peso molecular promedio en peso Mw en el intervalo de 10000 a 500000, preferiblemente de 12000 a 250000, más preferiblemente de 15000 a 150000 g/mol.

Preferiblemente, el polímero de acuerdo con la presente invención se caracteriza por que el polímero tiene una relación de peso molecular promedio en peso M^wa peso molecular promedio en número Mⁿen el intervalo de 0,1 a 3,6, preferiblemente de 0,5 a 3,5, más preferiblemente de 2,3 a 3,3.

Como alternativa preferida, el polímero de acuerdo con la presente invención se caracteriza por que el polímero tiene una relación de peso molecular promedio en peso M^wa peso molecular promedio en número Mⁿen el intervalo de 8 a 100, preferiblemente de 10 a 80, más preferiblemente de 12 a 50.

Preferiblemente, el polímero de acuerdo con la presente invención se caracteriza por que

R¹= independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en estearilo y behenilo,

R²= se selecciona del grupo que consiste en 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxi-propilo, 2-hidroxi-1 -metiletilo, 4-hidroxi-butilo, 2-hidroxi-3-fenoxipropilo y 2,3-dihidroxipropilo, siendo 2-hidroxi-etilo especialmente preferido,

R³y R⁴= H.

Los polímeros de la presente invención se pueden obtener de diversas maneras. Los polímeros de la presente invención se obtienen preferiblemente por el proceso de la presente invención descrito en este documento a continuación. Por lo tanto, se reivindica un proceso para preparar un polímero que comprende las etapas de A) proporcionar un monómero (1) de fórmula general (II) y un monómero (2) de fórmula general (III)

con

R1A = independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales alquilo y radicales alquenilo, que ambos pueden ser de cadena ramificada o lineal, sin sustituir o sustituidos, especialmente sustituidos por grupos hidroxilo,

R2A = independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarbilo sustituidos con hidroxilo, preferiblemente radicales alquilo, con 1 a 10, preferiblemente 2 a 6, más preferiblemente 2 a 4, átomos de carbono,

R3A y R4A = independientemente de los otros se seleccionan del grupo que consiste en H y metilo, preferiblemente H, y

con

al menos un 90 % en peso de todos los R1A se seleccionan del grupo de radicales alquilo y alquenilo con 6 a 32, preferiblemente 10 a 26, más preferiblemente 12 a 22, átomos de carbono, refiriéndose el % en peso a la suma de todos los R1A presentes en el polímero,

y una relación pondera de monómero (1) a monómero (2) en el intervalo de 1:100 a 1:0,5, preferiblemente de 1:60 a 1:0,8, más preferiblemente de 1:30 a 1:1,

B) adición de al menos un iniciador para polimerizar los monómeros y realizar una polimerización de radicales, opcionalmente

C) eliminación del exceso de monómeros y, opcionalmente,

D) purificación del polímero obtenido,

caracterizado por que el al menos un iniciador se añade en una cantidad de 5 a 20000 ppm, preferiblemente de 50 a 10 000 ppm, más preferiblemente de 100 a 5000 ppm, en el que las ppm se refieren al peso total de la suma de todos los monómeros (1) y (2) proporcionados en la etapa A) del proceso.

Es obvio por lo anterior que R1A en el contexto de la presente invención no abarca los grupos definidos por R2A. R1A preferiblemente se selecciona independientemente de los otros del grupo que consiste en radicales alquilo y radicales alquenilo sin sustituir.

R2A independientemente de los otros preferiblemente se selecciona del grupo que consiste en 2-hidroxi-etilo, 2-hidroxipropilo, 2-hidroxi-1 -metiletilo, 4-hidroxi-butilo, 2-hidroxi-3-fenoxipropilo y 2,3-dihidroxipropilo, siendo 2-hidroxi-etilo especialmente preferido.

El iniciador añadido en la etapa B) del proceso de acuerdo con la presente invención es un iniciador que puede ser sólido, líquido o disolverse en disolvente.

El iniciador añadido en la etapa B) del proceso de acuerdo con la presente invención se selecciona preferiblemente del grupo de 2,2'-azo-bis(2-metilpropionitrilo), 2,2'-azodi(2-metilbutironitrilo), 1,1'-azodi(hexahidrobenzonitrilo), 4,4'-azo-bis(ácido 4-cianovalérico), 2,2'-azo-bis(2,4-dimetilvaleronitrilo), y 2,2'-azo-bis(2-ciclopropilpropionitrilo), 2,2'-azobis(2-ciclobutilpropionitrilo), 2,2'-azo-bis(2-ciclobutilpropionitrilo), 2,2'-azo-bis (2,4-dimetilvaleronitrilo), 1,1'-azo-bis(1 -cicloheptanonitrilo), 2,2'-azo-bis(metilheptilonitrilo), 2,2'-azo-bis(2-ciclohexilpropionitrilo), azo-bis-isobutiramidina 2HCI, fenil-azo-trifenilmetano, 4-hidroxifenil-azo-trifenilmetano, peróxido y compuestos peroxi, tales como peróxido de benzoilo, peroxi pivalato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peróxido de acetilo, peróxido de propionilo, peróxido de 2-isopropionilo, peróxido de butirilo, peróxido de diisobutirilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de didecanoilo, peroxineodecanoato de cumilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxidietilacetato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peróxido de 2-metoxibenzoilo, peroxineoheptanoato de cumilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxiacetato de terc-amilo, peróxido de 4-bencilidenobutirilo, peróxido de metil ftaloilo, 1,1-di(terc-amilperoxi)ciclohexano, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-1,4,7-triperoxonano, hidroperóxidos tales como hidroperóxido de isopropilcumilo, hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, hidroperóxido de cumilo, hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de terc-amilo, carbonatos tal como peroxidicarbonato de dietilo, carbonato de terc-butilperoxi isopropilo, carbonato de terc-butilperoxi 2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-sec-butilo, peroxidicarbonato de diisopropilo, peroxidicarbonato de di(4-terc-butilciclohexilo), peroxidicarbonato de di(2-etilhexilo), peroxidicarbonato de dicetilo, peroxidicarbonato de dimiristilo, carbonato de terc-amilperoxi 2-etilhexilo, carbonato de terc-butilperoxi isopropilo, carbonato de terc-butilperoxi 2-etilhexilo, peroxalato de etil terc-butilo; (terc-butil peroxi) oxalato de bencilo; terc-butil-N-(3-tolilperoxi) carbamato y compuestos de persal, tal como persulfato de potasio y mezclas de los mismos, en el que 2,2'-azo-bis(2-metilpropionitrilo), 2,2'-azodi(2-metilbutironitrilo), peróxido de dilauroilo, peroxineodecanoato de cumilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo son especialmente preferidos.

La etapa B) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención se realiza de forma pura o en un disolvente, preferiblemente en disolvente. La cantidad de disolvente puede variar de un 1 a un 95 %, preferiblemente de un 5 a un 50 %, más preferiblemente de un 10 a un 40 %, en el que el porcentaje ponderal se refiere al peso total de la suma de todos los monómeros (1) y (2) proporcionados en la etapa A) del proceso.

Posibles disolventes pueden ser, aunque sin limitación: alcoholes como metanol, etanol, isopropanol, butanol, hexanol, terc-butanol, alcohol isoamílico, glicol, hexilenglicol, propilenglicol, butilglicol, butildiglicol, glicerina, cetonas como etilmetil cetona, metilbutil cetona, acetona, éster como acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de isopropilo, acetato de propilo, acetato de butilo, acetato de hexilo, acetato de isooctilo, acetato metoxipropilo, ácidos como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, éter como éter dietílico, éter dibutílico, éter terc-butilmetílico, éter de petróleo, tetrahidrofurano, dioxano, poliéteres, carbonatos como carbonato de etileno, carbonato de propileno, carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de dipropilo, nitrilos como benzonitrilo, acetonitrilo, tolueno, xileno, líquidos iónicos, agua, aceites orgánicos tales como los tipos TEGOSOFT® y mezclas de los mismos.

En la etapa B) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención puede estar presente al menos un agente de transferencia de cadena, preferiblemente en una cantidad de modo que la relación ponderal de iniciador añadido en la etapa B) del proceso y agente de transferencia de cadena está en el intervalo de 1:20 a 1:0,1, preferiblemente de 1:10 a 1:1.

El agente de transferencia de cadena preferiblemente presente en la etapa B) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención se selecciona de al menos uno del grupo de tetraclorometano, bromotriclorometano, 3-mercaptopropionato de isooctilo, 4-metilbencenotiol, terc-nonil mercaptano, tetraquis(2-mercaptoacetato) de pentaeritritol, tetraquis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol, 4,4-tiobisbencenotiol, tris(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, n-dodecanotiol, etil mercaptano, mercaptoetanol, mercaptopropanol, mercaptobutanol, mercaptohexanol, mercaptooctanol, propanotiol, ditiotreitol, cisteína, homocisteína, glutatión, terc-dodecanotiol, ácido tioglicólico, ácido dimercaptosuccínico, ácido 2,3-dimercapto-1-propanosulfónico, acetilcisteína y tiofenol.

En un proceso alternativo de acuerdo con la presente invención no hay presente agente de transferencia de cadena en el proceso.

La etapa B) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención se realiza preferiblemente a una temperatura de 10 °C a 250 °C, preferiblemente de 20 °C a 200 °C y más preferiblemente de 60 °C a 180 °C.

La etapa B) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención se realiza preferiblemente a una presión de 0,5 a 20 bar, más preferiblemente de 1 a 5 bar e incluso más preferiblemente a presión atmosférica.

La etapa B) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención se realiza preferiblemente a un pH de 3 a 10, más preferiblemente de 4 a 9 e incluso más preferiblemente de 5 a 8.

La etapa B) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención preferiblemente puede realizarse no solamente a la luz del día, sino también en ausencia de luz y se realiza preferiblemente en ausencia de luz.

La etapa C) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención cumple el propósito de retirar el exceso de monómeros. Por lo tanto, la etapa C) en el proceso de acuerdo con la presente invención es una etapa de seguimiento con la adición de iniciador adicional después de completarse la etapa B) del proceso, para retirar el exceso de monómero. El iniciador adicional se aplica preferiblemente en concentraciones de un 0,01 % a un 5 %, preferiblemente de un 0,1 a un 2,5 %, más preferiblemente de un 0,2 % a un 2 %, en el que el porcentaje ponderal se refiere al peso total de la suma de todos los monómeros (1) y (2) proporcionado en la etapa A) del proceso.

La etapa D) del proceso en el proceso de acuerdo con la presente invención puede ser una destilación en vapor de agua. Aquí, se aplica algo de agua a la solución para retirar el exceso de monómeros de la reacción. La cantidad de agua añadida puede variar de un 0,1 a un 20 %, preferiblemente de un 0,5 a un 10 %, más preferiblemente de un 1 % a un 5 % en el que el porcentaje ponderal se refiere al peso total de la suma de todos los monómeros (1) y (2) proporcionados en la etapa A) del proceso.

Las etapas D) de depuración adicionales en el proceso de acuerdo con la presente invención pueden ser una extracción con agua y/o disolventes orgánicos, una destilación con o sin vacío y/o recristalización con agua y/o disolventes orgánicos.

Ambos, una etapa de seguimiento y una destilación en vapor de agua pueden aplicarse ambas en la etapa C) del proceso.

Una materia en cuestión adicional de la presente invención es un polímero que se puede obtener por el proceso de la presente invención. El polímero que se puede obtener por este proceso preferiblemente se caracteriza por que tiene un peso molecular promedio en número Mⁿen el intervalo de 2000 a 9000 g/mol.

Una materia en cuestión adicional de la presente invención es una formulación de cuidado personal que contiene al menos un polímero de la presente invención o al menos un polímero que puede obtenerse por el proceso de la presente invención.

Además, las formulaciones de acuerdo con la invención pueden comprender al menos un componente adicional seleccionado del grupo de

emolientes,

emulsionantes,

espesantes/reguladores de la viscosidad/estabilizantes,

filtros fotoprotectores de UV,

antioxidantes,

hidrótropos (o polioles),

sólidos y rellenos,

formadores de película,

aditivos nacarados,

ingredientes activos desodorantes y antitranspirantes,

repelentes de insectos,

agentes de autobronceado,

conservantes,

acondicionadores,

perfumes,

tintes,

absorbentes del olor,

ingredientes activos cosméticos,

aditivos de cuidado,

agentes supergrasos,

partículas sólidas,

disolventes,

en las que los perfumes, partículas sólidas y/o filtros fotoprotectores de UV, especialmente rellenos orgánicos, están comprendidos preferiblemente.

Las partículas sólidas preferiblemente comprendidas se caracterizan por tener un tamaño medio de partícula d50 de 0,1 a 1000 gm.

El tamaño medio de partícula d50 se determina preferiblemente por dispersión de luz en un rayo láser con un Malvern Mastersizer 2000. La determinación se hace usando la medición en seco. Cada vez se suministran de 20 a 40 g de polvo usando un alimentador de polvo seco Scirocco. El flujo de partículas se controla haciendo funcional la bandeja vibradora con una tasa de alimentación de un 70 %. La presión de aire dispersiva se ajusta para que sea de 3 bar. Cada medición se acompaña por una medición del fondo (10 segundos/10000 mediciones individuales). El tiempo de medición de la muestra es 5 segundos (5000 mediciones individuales). El índice de refracción, así como el valor de luz azul se fijan para que sean 1,52. La evaluación se hace usando la teoría de Mie.

Sustancias que pueden usarse como representantes ejemplares de los grupos individuales a estar comprendidos en la formulación de acuerdo con la invención son conocidas por los expertos en la materia y pueden encontrarse, por ejemplo, en la solicitud alemana DE 102008001788.4.

Con respecto a componentes opcionales adicionales y las cantidades de estos componentes usados, se hace referencia expresamente a los manuales pertinentes conocidos por los expertos en la materia, por ejemplo, K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentos y formulaciones de cosmética]", 2.a edición, página 329 a 341, Hüthig Buch Verlag Heidelberg.

Las cantidades de los aditivos respectivos dependen del uso pretendido.

Las formulaciones típicas de guía para las aplicaciones respectivas son conocidas de la técnica anterior y están contenidas, por ejemplo, en los catálogos de los fabricantes de los materiales de base e ingredientes activos respectivos. Estas formulaciones existentes en general pueden adoptarse inalteradas. Si se requiere, sin embargo, las modificaciones deseadas pueden emprenderse sin complicación por medio de experimentos simples con fines de adaptación y optimización.

Se reivindica directamente también el uso de al menos un polímero de la presente invención o al menos un polímero que puede obtenerse por el proceso de la presente invención para formar una película sobre una superficie, especialmente la piel y/o el cabello.

Se reivindica directamente también el uso de al menos un polímero de la presente invención o al menos un polímero que puede obtenerse por el proceso de la presente invención para retener una fragancia sobre una superficie, especialmente la piel y/o el cabello.

Se reivindica directamente también el uso de al menos un polímero de la presente invención o al menos un polímero que puede obtenerse por el proceso de la presente invención para dar una sensación de piel seca a formulaciones, especialmente emulsiones.

Se reivindica directamente también el uso de al menos un polímero de la presente invención o al menos un polímero que puede obtenerse por el proceso de la presente invención para la dispersión de pigmentos sólidos. Los pigmentos sólidos son los comprendidos preferiblemente en la formulación de acuerdo con la presente invención.

Pueden usarse juntos dos o más polímeros de acuerdo con la invención.

Los ejemplos citados posteriormente en este documento describen la presente invención a modo de ejemplo, sin ninguna intención de que la invención, cuyo alcance de aplicación es evidente a partir de la totalidad de la descripción y las reivindicaciones, se restrinja a las realizaciones especificadas en los ejemplos.

Ejemplos:

Determinación de peso molecular por cromatografía de filtración en gel (GPC):

Puede utilizarse GPC para posibilitar la identificación del peso molecular del polímero.

La muestra se preparó generando una solución de 10 mg/ml usando tetrahidrofurano como diluyente. La prep. de muestra se puso en el horno a 54 °C durante diez minutos, después en un agitador por movimiento de la muñeca durante 60 minutos para ayudar a la disolución. Tras inspección visual, la muestra parecía completamente disuelta en el diluyente. La muestra preparada se analizó usando dos columnas de poliporo de 300 x 7,5 mm (fabricadas por Agilent Technologies), un sistema cromatográfico Waters 2695, fase móvil de tetrahidrofurano y detección del índice de refracción. La muestra se filtró mediante filtros de Nylon de 0,45 um antes de inyectar en el cromatógrafo de líquidos.

Los patrones usados para la calibración son patrones de poliestireno estrecho (PS) EasiVial de Agilent Technologies. Se usaron patrones de poliestireno estrecho que varían de 2520000 a 162 dalton para la calibración. El sistema usa un detector PSS SECcurity 1260 RI. La curva de calibración de PS curve se usa para determinar los promedios de peso molecular. El registro de los diagramas y la determinación de los diferentes pesos moleculares se realiza por el programa informático Win GPC Unichrom 8.1.

Determinación del punto de fusión por DSC:

Este método describe un procedimiento generalizado para determinar las temperaturas de fusión de polímeros por calorimetría diferencial de barrido (DSC). El método se basa en ASTM E7941 y ASTM D 34182. La calibración del DSC se hace de acuerdo con ASTM E 9672.

Compuestos químicos:

Acrilato de behenilo (abcr)

Acrilato de estearilo (abcr)

Metacrilato de hexadecilo (abcr)

Acrilato de 2-hidroxietilo (BASF)

Acrilato de 4-hidroxibutilo (BASF)

Mercaptoetanol (abcr)

Alcohol isopropílico (Aldrich)

2,2'-Azodi(2-metilbutironitrilo) (AMBN) (Akzo Nobel)

Peróxido de dilauroilo (Akzo Nobel)

Agua desionizada

Ejemplo 1:

Se añadieron 175 g de acrilato de behenilo, 25 g de acrilato de 2-hidroxietilo y 0,4 g de AMBN en 60 minutos a 80 °C a un matraz de cuatro bocas lleno de 40 g de isopropanol equipado con un agitador de palas KPG, un termómetro interno, dos embudos cuentagotas, condensador de reflujo y una extensión para dos bocas adicionales, en agitación después de retirar el oxígeno del sistema a través de purga con nitrógeno durante aproximadamente 20 min. La mezcla se agitó a 80 °C durante 3 horas adicionales. Después de ello, el disolvente retiró por destilación al vacío (<100 mbar) seguido de la adición de 1 g de peróxido de dilauroilo y reacción durante 60 min a 110 °C. Esta etapa se repitió. El lote entonces se enfría hasta 90 °C y se introduce un poco de agua desionizada y se mezcla minuciosamente. El agua se retira finalmente por destilación al vacío.

Mn = 7300 g/mol, Mw= 21 000, Mw/Mn=2,8

Tm = 65 °C

Ejemplo 2:

Se añadieron 155 g de acrilato de estearilo, 45 g de acrilato de 2-hidroxietilo y 0,4 g de AMBN en 90 minutos a 80 °C a un matraz de cuatro bocas lleno de 50 g de isopropanol equipado con un agitador de palas KPG, un termómetro interno, dos embudos cuentagotas, condensador de reflujo y una extensión para dos bocas adicionales, en agitación después de retirar el oxígeno del sistema a través de purga con nitrógeno durante aproximadamente 20 min. La mezcla se agitó a 80 °C durante 3 horas adicionales. Después de ello, el disolvente retiró por destilación al vacío (<100 mbar) seguido de la adición de 1 g de peróxido de dilauroilo y reacción durante 60 min a 125 °C. Esta etapa se repitió. El lote entonces se enfría hasta 90 °C y se introduce un poco de agua desionizada y se mezcla minuciosamente. El agua se retira finalmente por destilación al vacío.

Mn = 7500 g/mol, Mw = 19000, Mw/Mn=2,6

Tm = 49 °C

Ejemplo 3:

Se añadieron 135 g de acrilato de behenilo, 65 g de acrilato de 2-hidroxietilo y 0,4 g de AMBN en 90 minutos a 80 °C a un matraz de cuatro bocas lleno de 50 g de isopropanol equipado con un agitador de palas KPG, un termómetro interno, dos embudos cuentagotas, condensador de reflujo y una extensión para dos bocas adicionales, en agitación después de retirar el oxígeno del sistema a través de purga con nitrógeno durante aproximadamente 20 min. La mezcla se agitó a 80 °C durante 3 horas adicionales. Después de ello, el disolvente retiró por destilación al vacío (<100 mbar) seguido de la adición de peróxido de dilauroilo y reacción durante 60 min a 125 °C. Esta etapa se repitió. El lote entonces se enfría hasta 90 °C y se introduce un poco de agua desionizada. El agua se retira por destilación al vacío. Mn = 7800 g/mol, Mw = 23000, Mw/Mn = 3,1

Tm = 63 °C

Ejemplo 4:

Se añadieron 135 g de acrilato de behenilo, 65 g de acrilato de 4-hidroxibutilo y 0,4 g de AMBN en 90 minutos a 80 °C a un matraz de cuatro bocas lleno de 50 g de isopropanol equipado con un agitador de palas KPG, un termómetro interno, dos embudos cuentagotas, condensador de reflujo y una extensión para dos bocas adicionales, en agitación después de retirar el oxígeno del sistema a través de purga con nitrógeno durante aproximadamente 20 min. La mezcla se agitó a 80 °C durante 3 horas adicionales. Después de ello, el disolvente retiró por destilación al vacío (<100 mbar) seguido de la adición de peróxido de dilauroilo y reacción durante 60 min a 125 °C. Esta etapa se repitió. El lote entonces se enfría hasta 90 °C y se introduce un poco de agua desionizada. El agua se retira por destilación al vacío. Mn = 8100 g/mol, Mw = 25000, Mw/Mn = 3,2

Tm = 62 °C

Ejemplo 5:

Se añadieron 155 g de metacrilato de hexadecilo, 45 g de metacrilato de 2-hidroxietilo y 0,4 g de AMBN en 90 minutos a 80 °C a un matraz de cuatro bocas lleno de 50 g de isopropanol equipado con un agitador de palas KPG, un termómetro interno, dos embudos cuentagotas, condensador de reflujo y una extensión para dos bocas adicionales, en agitación después de retirar el oxígeno del sistema a través de purga con nitrógeno durante aproximadamente 20 min. La mezcla se agitó a 80 °C durante 3 horas adicionales. Después de ello, el disolvente retiró por destilación al vacío (<100 mbar) seguido de la adición de peróxido de dilauroilo y reacción durante 60 min a 125 °C. Esta etapa se repitió. El lote entonces se enfría hasta 90 °C y se introduce un poco de agua desionizada. El agua se retira por destilación al vacío.

Mn = 7400 g/mol, Mw = 18000, Mw/Mn = 2,9

Tm = 25 °C

Ejemplo comparativo:

Este ejemplo corresponde al documento US2016250137. A un hervidor de resina equipado con agitador suspendido y condensador se le añadió 16 g de acrilato de estearilo, 4 g de acrilato de hidroxietilo y 0,07 g de mercaptoetanol. La mezcla en el hervidor de resina se calentó hasta 110 °C, y se retiró el oxígeno del sistema a través de purga con nitrógeno durante aproximadamente 30 min seguido de la adición de 0,35 g de hexanoato de t-amilperoxi 2-etilo. Después de dejar suficiente tiempo para que se elimine cualquier exotermia inicial, se bombearon 64 g de acrilato de estearilo, 16 g de acrilato de hidroxietilo, 0,28 g de mercaptoetanol y 1,38 g de en el recipiente de reacción durante 60 a 90 minutos. Se dejó que la mezcla de polímero continuara reaccionando durante 60 minutos adicionales seguido de la adición de 0,7 g de peroxibenzoato de t-butilo y reacción durante 60 min. La mezcla entonces se puso a presión reducida durante 60 minutos para la eliminación de los residuos volátiles.

Mn = 51 000 g/mol Mw = 220000, Mw/Mn = 3,5

Tm = 48 °C

Todas las concentraciones en los ejemplos de aplicación se dan en porcentaje en peso. Se usaron procesos de homogeneización habituales conocidos por los expertos en la materia para producir las emulsiones. Por lo tanto, las emulsiones se produjeron típicamente por calentamiento de la fase oleosa y la fase acuosa hasta 70-75 °C. Posteriormente, la fase oleosa se agitó en el agua, o la fase oleosa y la fase acuosa se combinaron sin agitación. La mezcla entonces se homogeneizó usando un homogeneizador adecuado (por ejemplo, Ultraturrax) durante aproximadamente 1-2 minutos. Los polímeros estabilizantes (por ejemplo, carbómeros) se agitan preferiblemente en la emulsión como una dispersión oleosa a temperaturas de 50-60 °C. La mezcla entonces se homogeneiza brevemente. La adición de ingredientes adicionales (por ejemplo, conservantes, ingredientes activos) se realizó preferiblemente a 40 °C. Si las formulaciones se conservaban con ácidos orgánicos, el pH de las emulsiones se ajustaba hasta aproximadamente 5. Si las formulaciones contenían protectores solares orgánicos solubles en agua, el pH de las emulsiones se ajustaba hasta aproximadamente 6,5-7,0.

Ejemplo de aplicación 1: Evaluación sensitiva de formulaciones cosméticas que contienen polímero orgánico de acuerdo con la presente invención en comparación con polímeros orgánicos no de acuerdo con la presente invención

Se ha descubierto que polímeros orgánicos funcionalizados con hidroxilo de acuerdo con la presente invención tienen ventajas con respecto a la sensación en la piel. Para ilustrar el efecto, se prepararon emulsiones de aceite en agua (O/W) de cuidado contra el sol de acuerdo con la siguiente tabla en escala de 200 g. Se preparó una formulación de vehículo sin polímero orgánico para referencia. También se usó otro polímero orgánico formador de película basado en química alternativa (copolímero de VP/eicoseno) como representante de polímero orgánico basado en la técnica anterior.

La sensación en la piel de las emulsiones se evaluó por ensayo de panel sensitivo. A trece panelistas con formación se les aplicó 20 pl de cada formulación en un área de ensayo definida de aprox. 10 cm2 sobre la cara volar del antebrazo, sin conocer su composición. Las formulaciones se distribuyeron usando un dedo dentro del área de ensayo haciendo movimientos circulares hasta la absorción completa (o 60 círculos como máximo). La evaluación de los parámetros de la sensación en la piel tuvo lugar durante la distribución y después de cinco minutos desde la aplicación. En particular, se evaluó la "sensación seca" de las formulaciones por los parámetros de sensación en la piel de oleosidad, cerosidad y carácter resbaladizo. Es deseable la sensación seca en formulaciones funcionales como emulsiones de cuidado contra el sol que tienden a dar un residuo oleoso y resbaladizo cuando contienen filtros UV orgánicos. Por lo tanto, en dichos sistemas, se favorece la baja oleosidad, la alta cerosidad y el bajo carácter resbaladizo. Se pidió a las personas que clasificaran las cinco formulaciones con respecto a estos parámetros, de 1 (más preferida) a 5 (menos preferida). La clasificación global de las formulaciones de ensayo con respecto a los parámetros de sensación en la piel se resume en la siguiente tabla.

En comparación, la formulación de vehículo (formulación 1) se evaluó como la formulación más oleosa, menos cerosa y más resbaladiza (puntuación promedio 5,0). Esta sensación oleosa y resbaladiza se redujo algo cuando se añadía copolímero de VP/eicoseno (puntuación promedio 3,7). También con polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo la sensación en la piel se mejoró adicionalmente (puntuación promedio 2,3). Sin embargo, cuando se usaban polímeros orgánicos de acuerdo con el ejemplo 1 y 2, la sensación en la piel se percibía particularmente como seca (puntuación promedio 1,2 y 1,8).

Este experimento muestra claramente que los polímeros orgánicos de acuerdo con la invención tienen propiedades de "sensación seca" más pronunciadas, lo que los hace idealmente adecuados para aplicaciones de cuidado contra el sol, entre otras.

Ejemplo de aplicación 2: Ensayo de resistencia al agua de formulaciones cosméticas que contienen polímero orgánico de acuerdo con la presente invención en comparación con polímeros orgánicos no de acuerdo con la presente invención

Se ha descubierto que polímeros orgánicos funcionalizados con hidroxilo de acuerdo con la presente invención presentan mejores propiedades formadoras de película en comparación con polímeros orgánicos que no son de la invención. Para ilustrar el efecto, se prepararon emulsiones de aceite en agua (O/W) de cuidado contra el sol de acuerdo con la siguiente tabla en escala de 200 g. Se preparó una formulación de vehículo sin polímero orgánico para referencia.

Se aplicaron dos pl/cm2 de emulsión a piel in vitro (VITRO-SKIN®, IMS Inc.) y se dejaron secar. Se realizó un ensayo de resistencia al agua de factor de protección solar (SPF). En primer lugar, se determinó el SPF de piel in vitro usando un analizador de transmitancia ultravioleta Labsphere UV-1000. Después se sumergió la piel in vitro en un baño de agua. El agua se agitó usando una placa caliente y barra de agitación magnética durante 80 minutos a 300 rpm y 40 °C. La piel se retiró del baño de agua, se dejó secar y se determinó de nuevo el SPF. La pérdida porcentual de SPF (SPF después de inmersión en agua en comparación con SPF antes de inmersión en agua) se resume en la siguiente tabla.

De forma interesante, la emulsión con polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo (formulación 4) mostró mayor reducción del valor de SPF después de inmersión en agua, en comparación con emulsión con polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo 1 y 2 (formulaciones 2 y 3).

Aunque el peso molecular de polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo es mayor, la pérdida de SPF también es mayor. Esto indica propiedades formadoras de película más débiles que podrían deberse a una interacción más débil del polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo con los filtros UV orgánicos, que los polímeros orgánicos de acuerdo con la invención.

Ejemplo de aplicación 3: Ensayo de factor de protección solar (SPF) de formulaciones cosméticas que contienen polímero orgánico de acuerdo con la presente invención en comparación con polímeros orgánicos no de acuerdo con la presente invención

Se ha descubierto que polímeros orgánicos funcionalizados con hidroxilo de acuerdo con la presente invención presentan mejor compatibilidad con filtros UV orgánicos en comparación con polímeros orgánicos que no son de la invención. Para ilustrar el efecto, se prepararon emulsiones de aceite en agua (O/W) de cuidado contra el sol de acuerdo con la siguiente tabla en escala de 200 g. Se preparó una formulación de vehículo sin polímero orgánico para referencia. Se usó otro polímero orgánico formador de película basado en química alternativa (copolímero de VP/eicoseno) como referencia común y representante de polímero orgánico basado en la técnica anterior.

Se aplicó un mg/cm2 de emulsión a placas de polimetilmetacrilato (PMMA) (7,0 x 3,5 cm, 2 pm de rugosidad, Schonberg GmbH & Co. KG) y se dejó secar. Se realizó un ensayo de factor de protección solar (SPF) usando un analizador de transmitancia ultravioleta Labsphere UV-2000S.

La eficacia de SPF (SPF/% de protector solar usado) de las formulaciones individuales se resume en la siguiente tabla.

La formulación de vehículo (formulación 1) produjo una eficacia de SPF de 2,0, que se aumentó en caso de usar polímero orgánico, lo que puede contribuir principalmente a la interacción de polímero orgánico con filtro UV orgánico. El copolímero de VP/eicoseno de referencia empleado comúnmente (formulación 5) aumentó la eficacia de SPF hasta 2,3, lo que fue idéntico al efecto del polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo (formulación 4). De forma interesante, las emulsiones con polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo 1 y 2 (formulaciones 2 y 3) aumentaron la eficacia de SPF adicionalmente hasta 2,6 y 2,5, respectivamente. Este efecto indica una interacción incluso más fuerte del polímero orgánico de acuerdo con la presente invención con filtros UV orgánicos, en comparación con polímeros que no son de la invención.

Ejemplo de aplicación 4: Procesamiento de formulaciones cosméticas que contienen polímero orgánico de acuerdo con la presente invención en comparación con polímeros orgánicos no de acuerdo con la presente invención

Se ha descubierto que polímeros orgánicos funcionalizados con hidroxilo de acuerdo con la presente invención tienen ventajas con respecto al procesamiento en emulsiones cosméticas en comparación con polímeros orgánicos que no son de la invención. Para ilustrar el efecto, se prepararon emulsiones de agua en aceite (W/O) de acuerdo con la siguiente tabla en escala de 200 g. La fase A se calentó hasta 80-90 °C y la fase B (procesamiento caliente/frío [h/c]: temperatura ambiente, procesamiento caliente/caliente [h/h]: 80 °C) se añadió durante 120 segundos a la fase A en agitación usando una agitadora de contracorriente de impulso de doble fase a 500 rpm. La mezcla se homogeneiza previamente durante un minuto a 1500 rpm, antes de enfriar en un baño de agua hasta 40 °C seguido de la adición de la fase C. La homogeneización final se realiza por debajo de 30 °C durante 120 segundos a 1500 rpm.

Se preparó una formulación de vehículo sin polímero orgánico y usando una cantidad aumentada de ceras cosméticas en su lugar para referencia como un "procedimiento de patrón".

Emulsión W/O

Las observaciones durante el procesamiento de emulsiones W/O que contenían polímero orgánico de acuerdo con la presente invención (formulación 2, 3) y polímero orgánico que no es de la invención (formulación 4), todas en comparación con el "procedimiento de patrón" (formulación 1), se indican en la tabla a continuación:

De forma interesante, la emulsión final con polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo (formulación 4) no se formó en condiciones de procesamiento caliente/caliente, aunque el punto de fusión/temperatura de cristalización del polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo y el ejemplo 2 son similares (48 °C, 49 °C) y solamente el punto de fusión del polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo 1 es mayor (65 °C). También en condiciones de procesamiento caliente/frío, la adición de fase acuosa a fase oleosa se retardó durante el procesamiento de la formulación que contenía polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo.

Este ejemplo de aplicación muestra claramente que las propiedades de polímeros orgánicos de acuerdo con la presente invención tienen ventajas con respecto al procesamiento en emulsiones W/O cosméticas, en comparación con polímeros orgánicos que no son de la invención.

Ejemplo de aplicación 5: Dispersión de pigmento de formulaciones cosméticas que contienen polímero orgánico de acuerdo con la presente invención en comparación con polímeros orgánicos no de acuerdo con la presente invención

Se ha descubierto que polímeros orgánicos funcionalizados con hidroxilo de acuerdo con la presente invención tienen ventajas con respecto a la dispersión de pigmento. Para ilustrar el efecto, se prepararon emulsiones de agua en aceite (W/O) cosméticas de color de acuerdo con la siguiente tabla en escala de 200 g. Se preparó una formulación de vehículo sin polímero orgánico para referencia.

El color de las emulsiones se midió usando un colorímetro Dr. Lange Micro Color LMG140 y espacio de color Lab. La combinación de pigmentos blancos, amarillos, rojos y negros produce una emulsión que colorea la piel, lo que es típico de las bases de maquillaje. Una mejor dispersión de pigmento da un color más intenso, indicado por el componente de color 'a' (rojo) aumentado, que se resume en la siguiente tabla.

Cuando se usó polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo (formulación 4), el componente de color rojo se aumentaba en comparación con la formulación de vehículo (Aa = 1,6), lo que indica distribución de pigmento ligeramente mejorada en la fase oleosa. Sin embargo, cuando se usó polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo 1 y 2 (formulaciones 2 y 3), la diferencia de color fue mayor (AE = 3,3 y 2,8), lo que indica distribución incluso mejorada de los pigmentos organomodificados en la fase oleosa. Este experimento muestra que los polímeros orgánicos de acuerdo con la presente invención son mejores para conseguir distribución de pigmentos más uniforme, lo que los hace idealmente adecuados para aplicaciones cosméticas de color, entre otras.

Ejemplo de aplicación 6: Ensayo de retención de aceite de fragancia de formulaciones cosméticas que contienen polímero orgánico de acuerdo con la presente invención en comparación con polímeros orgánicos no de acuerdo con la presente invención

Se ha descubierto que polímeros orgánicos funcionalizados con hidroxilo de acuerdo con la presente invención presentan mejores propiedades de retención de fragancia en comparación con polímeros orgánicos que no son de la invención. Para ilustrar el efecto, se prepararon formulaciones acondicionadoras de acuerdo con la siguiente tabla en escala de 200 g. Se preparó una formulación de vehículo sin polímero orgánico para referencia.

El ensayo de retención de fragancia se realizó usando mechones de cabello humano normalizado (4 g, cabello caucásico, Kerling Int., Alemania). Los mechones de cabello se pretrataron decolorándolos. Se mezcló polvo decolorante (por ejemplo, "blondor special", Wella) y peróxido de hidrógeno (por ejemplo, "Welloxid 9 %", Wella) hasta una pasta (relación ponderal de polvo:peróxido de hidrógeno = 2:3). La pasta se aplicó a mechones de cabello con una brocha. Después de tiempo de exposición de 30 min a temperatura ambiente, los mechones de cabello se lavaron con agua corriente de aprox. 37 °C durante dos minutos. Posteriormente, los mechones de cabello se lavaron con un champú (Laureth sulfato de sodio al 12 % en agua, cloruro de sodio al 3 %; 0,25 g de champú/g de cabello) durante un minuto y después se aclaró durante un minuto. El procedimiento se repitió una vez. Después de la segunda etapa de lavado, los mechones de cabello se aclararon durante dos minutos. El cabello dañado previamente se equilibró durante una noche a humedad relativa del 50 % y 22 °C. Antes de la aplicación de formulación de ensayo, el mechón de cabello se impregnó mediante flujo de agua de aprox. 37 °C. Se estrujó el agua entre los dedos, después se aplicó la formulación acondicionadora (0,1 g/g de cabello) y se frotó suavemente sobre el cabello. Después de un tiempo de reposo de un minuto, el mechón de cabello se aclaró en flujo de agua durante un minuto. El cabello tratado se equilibró durante 12 h a humedad relativa del 50 % y 22 °C.

Se proporcionaron de forma enmascarada y en orden aleatorio mechones de cabello emparejados a un colectivo de doce panelistas con formación de modo que cada combinación de parejas (mechones de cabello tratados con formulación 1 y 2, 1 y 3, 1 y 4, 2 y 3, 2 y 4, 3 y 4) se evaluó dos veces. Se pidió a los panelistas que diferenciaran entre el mechón de cabello con mayor intensidad de fragancia (clasificación 1) del de menos intensidad (clasificación 2). Se asignó una clasificación de 1,5 a manos mechones de cabello en caso de que no se observara diferencia. Los promedios de clasificación se resumen en la siguiente tabla.

Cuando se evaluó el mechón de cabello con vehículo (formulación 1) se obtuvo un promedio de clasificación de 1,92, que corresponde a mínima preferencia. Cuando se usó polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo comparativo (formulación 4), la preferencia fue ligeramente mayor (clasificación 1,67), lo que indica retención de fragancia mejorada. Sin embargo, cuando se usó polímero orgánico de acuerdo con el ejemplo 1 y 2 (formulaciones 2 y 3), la preferencia fue máxima (clasificación 1,17 y 1,25), lo que indica retención incluso mejorada de aceite de fragancia en el cabello. Este efecto podría deberse a una solubilización mejorada de la fragancia en la formulación y, por lo tanto, mejor cobertura del cabello, o debido a una interacción mejorada del cabello, el aceite de fragancia y el polímero orgánico que provoca una mejora retención de fragancia en el cabello.

Formulaciones de ejemplo

Barrita AP/desodorante

Aplicador de bola AP/desodorante

Aplicador de bola desodorante, sin PEG, sin ACH

Pulverizador de cuidado contra el sol SPF 30

Loción de cuidado contra el sol de aceite SPF 50

Pulverizador de cuidado contra el sol SPF 30

Gel refrescante para después del sol

Loción de cuidado contra el sol ligera O/W

Base de maquillaje W/O

Crema hidratante de manos de tacto seco

Formulación cosmética de color

Crema BB contra el envejecimiento SPF 15

Crema BB de cuidado hidratante SPF 15

Emulsión W/O

Crema W/O

Barrita anhidra

Cuidado diario antienvejecimiento

Barrita AP/desodorante

Emulsión W/O

Suero reabastecedor de la piel

Suero para las arrugas de acción doble

Pintalabios de relleno labial

Emulsión W/O

Protector solar y bronceador O/W

Crema O/W

Pintalabios de color de relleno labial

Loción para después del afeitado

Emulsión W/O

Emulsión W/O

Crema de retinol

Hidratante antienvejecimiento

Espuma de cuidado contra el sol SPF 50

Crema de afeitado

Loción AP/desodorante sin PEG

Emulsión por agitación de protección solar W/O

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un polímero que comprende unidades monoméricas de fórmula general (I)

con

R¹= independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales alquilo y radicales alquenilo, que ambos pueden ser de cadena ramificada o lineal, sin sustituir o sustituidos, especialmente sustituidos por grupos hidroxilo,

R²= independientemente de los otros se selecciona del grupo que consiste en radicales hidrocarbilo sustituidos con hidroxilo, preferiblemente radicales alquilo, con 1 a 10, preferiblemente 2 a 6, más preferiblemente 2 a 4, átomos de carbono,

R³y R⁴= independientemente de los otros se seleccionan del grupo que consiste en H y metilo, preferiblemente H, y constituyendo las unidades monoméricas de fórmula general (I) al menos un 90 % en peso, preferiblemente un 95 % en peso, del peso total del polímero,

con al menos un 90 % en peso de todos los R¹se seleccionan del grupo de radicales alquilo y alquenilo con 6 a 32, preferiblemente 10 a 26, más preferiblemente 12 a 22, átomos de carbono, refiriéndose el % en peso a la suma de todos los R¹presentes en el polímero, y

estando la relación ponderal de la suma de todas las unidades que albergan R²a la suma de todas las unidades que albergan R¹en el intervalo de 1:100 a 1:0,5, preferiblemente de 1:60 a 1:0,8, más preferiblemente de 1:30 a 1:1, caracterizado por que el polímero tiene un peso molecular promedio en número Mⁿ, determinado de acuerdo con el método mencionado en la memoria descriptiva, en el intervalo de

de 2000 a 9000, preferiblemente de 5000 a 8500, más preferiblemente de 7000 a 8000 g/mol.

2. El polímero de acuerdo con la reivindicación 1 caracterizado por que el polímero tiene un punto de fusión, determinado de acuerdo con el método mencionado en la memoria descriptiva, en el intervalo de 41 °C a 69 °C, preferiblemente de 44 °C a 68 °C, más preferiblemente de 62 °C a 67 °C.

3. El polímero de la reivindicación 1 o 2 caracterizado por que el polímero tiene una relación de peso molecular promedio en peso M^wa peso molecular promedio en número Mⁿen el intervalo de 0,1 a 3,6, preferiblemente de 0,5 a 3,5, más preferiblemente de 2,3 a 3,3.

4. El polímero de cualquiera de las reivindicaciones precedentes caracterizado por que

R²= 2-hidroxietilo,

R³y R⁴= H.

5. Un proceso para preparar un polímero, que comprende las etapas de

A) proporcionar un monómero (1) de fórmula general (II) y un monómero (2) de fórmula general (III)

fórmula general (II)

con

C) eliminación del exceso de monómeros y, opcionalmente,

D) purificación del polímero obtenido,

caracterizado por que el iniciador se añade en una cantidad de 5 a 20000 ppm, preferiblemente de 50 a 10000 ppm, más preferiblemente de 100 a 5000 ppm, en el que las ppm se refieren al peso total de la suma de todos los monómeros (1) y (2) proporcionados en la etapa A) del proceso.

6. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5 caracterizado por que el iniciador se selecciona del grupo de 2,2'-azo-bis(2-metilpropionitrilo), 2,2'-azodi(2-metilbutironitrilo), 1,1'-azodi(hexahidrobenzonitrilo), 4,4'-azo-bis(ácido 4-cianovalérico), 2,2'-azo-bis(2,4-dimetilvaleronitrilo), y 2,2'-azo-bis(2-ciclopropilpropionitrilo), 2,2'-azo-bis(2-ciclobutilpropionitrilo), 2,2'-azo-bis(2-ciclobutilpropionitrilo), 2,2'-azo-bis (2,4-dimetilvaleronitrilo), 1,1'-azo-bis(1-cicloheptanonitrilo), 2,2'-azo-bis(metilheptilonitrilo), 2,2'-azo-bis(2-ciclohexilpropionitrilo), azo-bis-isobutiramidina 2HCI, fenil-azo-trifenilmetano, 4-hidroxifenil-azo-trifenilmetano, peróxido y compuestos peroxi, tales como peróxido de benzoilo, peroxi pivalato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peróxido de acetilo, peróxido de propionilo, peróxido de 2-isopropionilo, peróxido de butirilo, peróxido de diisobutirilo, peróxido de dilauroilo, peróxido de didecanoilo, peroxineodecanoato de cumilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxidietilacetato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, peróxido de 2-metoxibenzoilo, peroxineoheptanoato de cumilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxiacetato de terc-amilo, peróxido de 4-bencilidenobutirilo, peróxido de metil ftoloilo, 1,1-di(terc-amilperoxi)ciclohexano, 3,6,9-trietil-3,6,9-trimetil-1,4,7-triperoxonano, hidroperóxidos tales como hidroperóxido de isopropilcumilo, hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, hidroperóxido de cumilo, hidroperóxido de terc-butilo, hidroperóxido de terc-amilo, carbonatos tal como peroxidicarbonato de dietilo, carbonato de terc-butilperoxi isopropilo, carbonato de terc-butilperoxi 2-etilhexilo, peroxidicarbonato de di-sec-butilo, peroxidicarbonato de diisopropilo, peroxidicarbonato de di(4-terc-butilciclohexilo), peroxidicarbonato de di(2-etilhexilo), peroxidicarbonato de dicetilo, peroxidicarbonato de dimiristilo, carbonato de terc-amilperoxi 2-etilhexilo, carbonato de terc-butilperoxi isopropilo, carbonato de terc-butilperoxi 2-etilhexilo, peroxalato de etil terc-butilo; (terc-butil peroxi) oxalato de bencilo; terc-butil-N-(3-tolilperoxi) carbamato y compuestos de persal, tal como persulfato de potasio y mezclas de los mismos.

7. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5 o 6 caracterizado por que en la etapa B) está presente al menos un agente de transferencia de cadena, preferiblemente en una cantidad de modo que la relación ponderal de iniciador añadido y agente de transferencia de cadena está en el intervalo de 1:20 a 1:0,1, preferiblemente de 1:10 a 1:1.

8. El proceso de acuerdo con la reivindicación 7 caracterizado por que el agente de transferencia de cadena se selecciona de al menos uno del grupo de tetraclorometano, bromotriclorometano, 3-mercaptopropionato de isooctilo, 4-metilbencenotiol, terc-nonil mercaptano, tetraquis(2-mercaptoacetato) de pentaeritritol, tetraquis(3-mercaptopropionato) de pentaeritritol, 4,4-tiobisbencenotiol, tris(3-mercaptopropionato) de trimetilolpropano, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, n-dodecanotiol, etil mercaptano, mercaptoetanol, mercaptopropanol, mercaptobutanol, mercaptohexanol, mercaptooctanol, propanotiol, ditiotreitol, cisteína, homocisteína, glutatión, terc-dodecanotiol, ácido tioglicólico, ácido dimercaptosuccínico, ácido 2,3-dimercapto-1-propanosulfónico, acetilcisteína y tiofenol.

9. El proceso de acuerdo con la reivindicación 5 o 6 caracterizado por que no hay presente agente de transferencia de cadena en el proceso.

10. Un polímero que se puede obtener por el proceso de cualquiera de las reivindicaciones 5 a 8.

11. Una formulación de cuidado personal que contiene al menos un polímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o 10.

12. Uso de al menos un polímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o 10 o una formulación de acuerdo con la reivindicación 11 para formar una película sobre una superficie, especialmente la piel y/o el cabello.

13. Uso de al menos un polímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o 10 o una formulación de acuerdo con la reivindicación 11 para retener una fragancia sobre una superficie, especialmente la piel y/o el cabello.

14. Uso de al menos un polímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o 10 o una formulación de acuerdo con la reivindicación 11 para dar una sensación de piel seca a formulaciones, especialmente emulsiones.

15. Uso de al menos un polímero de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 o 10 o una formulación de acuerdo con la reivindicación 11 para la dispersión de pigmentos sólidos.