ES2897493T3 - Composición lubricante que contiene un dispersante - Google Patents
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Abstract
Una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante, de 1 % en peso a 6,5 % en peso de un poliéster que comprende un producto de autocondensación de un ácido carboxílico graso C8-22 que contiene al menos un grupo hidroxilo, en donde el ácido carboxílico graso usado en la preparación del poliéster es el ácido 12-hidroxiesteárico, y de 2 % en peso a 8,5 % en peso de un dispersante de succinimida.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición lubricante que contiene un dispersante
Campo de la invención
La invención proporciona una composición lubricante que contiene una composición lubricante que comprende un aceite de viscosidad lubricante y un poliéster. La invención refiere además a un método para lubricar un motor de combustión interna con la composición lubricante.
Antecedentes de la invención
Para reducir la formación de depósitos, es conocido que los detergentes y dispersantes ayudan a mantener cantidades reducidas de depósitos en los componentes del motor. La industria de los lubricantes tiene una serie de pruebas que son usados para evaluar la capacidad de un lubricante para manejar depósitos y lodos, incluidos Sequence VG, Sequence IIIG, TDi, Cat IN y OM501LA.
Con los cambios recientes en las especificaciones del motor, existe una demanda creciente de lubricante para reducir los depósitos. Por ejemplo, la nueva especificación ILSAC GF-5 requiere una clasificación de depósito de pistón ponderada de 4,0 en la Secuencia IIIG (vs. 3,5 para GF-4).
Solicitud internacional WO2007/128740 (publicada el 15 de noviembre de 2007) describe el uso de una o más sales de poli (ácido hidroxicarboxílico) amida en combinación con uno o más aditivos antidesgaste. Tales composiciones fueron útiles para dispersar depósitos de lodo preformados.
Solicitud internacional WO2009/053413 (publicada el 30 de abril de 2009) y la solicitud de patente Europea EP2055729 (publicada el 6 de mayo de 2009) ambos describen composiciones que comprenden aceite base y uno o más derivados de sal de poli (ácido hidroxicarboxílico) amida. Los aceites lubricantes fueron útiles para reducir el desgaste y la fricción.
La solicitud internacional WO2009/156393 (publicada el 30 de diciembre de 2009) describe un lubricante con una o más sal de poli (ácido hidroxicarboxílico) amida con TBN menor que 10. El lubricante mejoró los depósitos del pistón en las pruebas de motores encendidos, tales como TU5 y Sequence IIIF.
La solicitud internacional WO2010/012756 (publicada el 4 de febrero de 2010) y la solicitud de patente de los Estados Unidos US2010/0024286 (publicado el 4 de febrero de 2010) ambos describen una composición de combustible que comprende un combustible y una o más sales de poli (ácido hidroxicarboxílico) amida. Tales combustibles ofrecieron beneficios tales como una mejor lubricidad por HFRR, mejores depósitos en la válvula de entrada en las pruebas de motores encendidos y una mejor dispersión de lodos en la prueba del motor Sequence VG.
La solicitud internacional WO2010/014678 (publicada el 4 de febrero de 2010) describe un derivado de sal de poli (ácido hidroxicarboxílico) amida en donde la porción aniónica de la sal no contiene azufre. Las moléculas descritas mostraron una menor volatilidad del fósforo en las pruebas Selby NOACK en fluidos completamente formulados que materiales similares que tenían aniones que contienen azufre.
La solicitud internacional WO2010/015706 (publicada el 11 de febrero de 2010) describe un lubricante que comprende aceite base, una sal de poli (ácido hidroxicarboxílico) amida y uno o más detergentes. La composición es útil para dispersar depósitos de lodos preformados.
La solicitud internacional WO2010/012763 (publicada el 4 de febrero de 2010) y la solicitud de patente de los Estados Unidos US2010/0024287 (publicado el 4 de febrero de 2010) ambos describen una composición de combustible que comprende un combustible y uno o más derivados de poli (ácido hidroxicarboxílico) que tienen un grupo ácido terminal. Los combustibles de la composición descrita demostraron algunas características de lubricidad mejoradas.
La solicitud internacional WO2006/054044 (publicada el 26 de mayo de 2006) describe una composición lubricante para automóviles que comprende un fluido base y un dispersante polimérico sin cenizas.
Resumen de la invención
Los objetivos de la presente invención incluyen proporcionar al menos uno de (i) dispersión, (ii) limpieza o (iii) un lubricante con formación reducida de depósitos de lodo.
En la presente descripción se hace referencia a la cantidad de aditivos presentes en la composición lubricante descrita en la presente descripción sobre una base libre de aceite, es decir, la cantidad de activos, a menos que se indique lo contrario.
En una modalidad, la presente invención proporciona una composición lubricante que comprende:
un aceite de viscosidad lubricante;
1 % en peso a 6,5 % en peso de un poliéster que comprende un producto de autocondensación de un ácido carboxílico graso C8-22 que contiene al menos un grupo hidroxilo, en donde el ácido carboxílico graso usado en la preparación del poliéster es ácido 12-hidroxiesteárico; y
2 % en peso a 8,5 % en peso de un dispersante de succinimida.
En una modalidad, la invención proporciona un método para lubricar un dispositivo mecánico con una composición lubricante descrita en la presente descripción. El dispositivo mecánico es un motor de combustión interna.
El motor de combustión interna puede tener una superficie de acero en al menos uno de un diámetro interior de cilindro, bloque de cilindros o anillo de pistón.
El motor de combustión interna puede tener una aleación de aluminio o una superficie compuesta de aluminio en al menos uno de un diámetro interior de cilindro, bloque de cilindros o anillo de pistón.
También se describe en la presente descripción como un ejemplo adicional el uso del poliéster de la invención como dispersante en un lubricante para uso en un motor de combustión interna.
Descripción detallada de la invención
La presente invención proporciona una composición lubricante y un método para lubricar un dispositivo mecánico como es descrito anteriormente.
El poliéster
Como son usados en la presente descripción, el término "ácido carboxílico graso" usado en relación con el poliéster significa un ácido con una cadena de carbono de 8 a 22, o de 10 a 22 átomos de carbono.
Como son usado en la presente descripción, el término "poliéster" pretende incluir un polímero en el que las unidades de monómero están unidas entre sí por un grupo -C(O)O-.
El ácido carboxílico graso C8-22 (o C10-20) que contiene al menos un grupo hidroxilo a partir del cual se prepara el poliéster de la presente invención es ácido 12-hidroxiesteárico.
En estas modalidades, el poliéster puede (o no) estar cubierto con un ácido graso C1-22 o C8-20. Ejemplos de ácidos adecuados incluyen ácido oleico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico, ácido láurico, ácido 2-etilhexanoico, ácido 9,11-linoleico, ácido 9,12-linoleico, ácido 9,12,15-linolénico, ácido abiético o combinaciones de los mismos.
El peso molecular promedio numérico (Mn) de los poliésteres de la invención puede ser de 500 a 3000 o de 700 a 2500.
El poliéster útil en la presente invención puede obtenerse/obtener calentando uno o más ácidos hidroxicarboxílicos o una mezcla del ácido hidroxicarboxílico y un ácido carboxílico, opcionalmente en presencia de un catalizador de esterificación. Los ácidos hidroxicarboxílicos pueden, en determinadas modalidades, tener la fórmula HO-X-COOH en donde X puede ser un radical alifático divalente saturado o insaturado que contiene al menos 8 átomos de carbono y en el que hay al menos 4 átomos de carbono entre el hidroxi y los grupos de ácido carboxílico, o de una mezcla de dicho ácido hidroxicarboxílico y un ácido carboxílico que está libre de grupos hidroxi. Esta reacción se puede llevar a cabo a una temperatura en la región de 160 °C a 200 °C, hasta que se haya obtenido el peso molecular deseado. El curso de la esterificación puede seguirse midiendo el índice de acidez del producto, teniendo el poliéster deseado, en algunas modalidades, un índice de acidez en el intervalo de 10 a 100 mg de KOH/g o en el intervalo de 20 a 50 mg KOH/g. El intervalo de índice de acidez indicado de 10 a 100 mg de KOH/g es equivalente a un intervalo de peso molecular medio numérico de 5600 a 560. El agua formada en la reacción de esterificación puede eliminarse del medio de reacción, y esto puede hacerse convenientemente pasando una corriente de nitrógeno sobre la mezcla de reacción o llevando a cabo la reacción en presencia de un disolvente, como tolueno o xileno, y destilar el agua a medida que se forma.
A continuación, el poliéster resultante puede aislarse de manera convencional; sin embargo, cuando la reacción es llevada a cabo en presencia de un disolvente orgánico cuya presencia no sería perjudicial en la aplicación posterior, pueden ser usados la solución resultante del poliéster.
En dichos ácidos hidroxicarboxílicos, el radical representado por X puede contener de 12 a 20 átomos de carbono, opcionalmente cuando hay entre 8 y 14 átomos de carbono entre el ácido carboxílico y los grupos hidroxi. En algunas modalidades, el ácido hidroxicarboxílico puede contener un segundo grupo hidroxi. Típicamente, el ácido hidroxicarboxílico puede contener un grupo hidroxi y un grupo ácido carboxílico.
El ácido hidroxicarboxílico es ácido 12-hidroxiesteárico, y especialmente el ácido graso de aceite de ricino hidrogenado disponible comercialmente que contiene, además del ácido 12-hidroxiesteárico, cantidades menores de ácido esteárico y ácido palmítico.
Los ácidos carboxílicos que pueden usarse junto con los ácidos hidroxicarboxílicos para obtener estos poliésteres son preferiblemente ácidos carboxílicos de compuestos alifáticos saturados o insaturados, particularmente ácidos alquil y alquenil carboxílicos que contienen una cadena de 8 a 20 átomos de carbono. Como ejemplos de tales ácidos pueden mencionarse el ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico y ácido oleico.
En una modalidad, el poliéster puede derivarse de ácido 12-hidroxi-esteárico comercial y puede tener un peso molecular promedio en número de aproximadamente 1600. Los poliésteres como éste son descritos con mayor detalle en las memorias descriptivas de las patentes del Reino Unido números 1373660 y 1342746.
En determinadas modalidades, el poliéster puede estar presente en una proporción del 2 % en peso al 6,5 % en peso de la composición lubricante.
Dispersante
La composición lubricante incluye además del 2 % en peso al 8,5 % en peso de un dispersante de succinimida. El dispersante de succinimida puede derivarse de una poliamina alifática o mezclas de las mismas. La poliamina alifática puede ser poliamina alifática tal como una etilenpoliamina, una propilenpoliamina, una butilenpoliamina o mezclas de las mismas. En una modalidad la poliamina alifática puede ser etilenpoliamina. En una modalidad, la poliamina alifática puede seleccionarse del grupo que consiste en etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, residuos de destilación de poliamina y mezclas de estos.
El dispersante puede ser una alquenil succinimida de cadena larga N-sustituida. Un ejemplo de una alquenil succinimida de cadena larga N-sustituida es succinimida de poliisobutileno. Típicamente el poliisobutileno del que se puede derivar el anhídrido de poliisobutileno succínico tiene un peso molecular promedio en número de 350 a 5000, o de 550 a 3000 o de 750 a 2500. Los dispersantes de succinimida y su preparación se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos 3,172,892, 3,219,666, 3,316,177, 3,340,281, 3,351,552, 3,381,022, 3,433,744, 3,444,170, 3,467,668, 3,501,405, 3,542,680, 3,576,743, 3,632,511, 4,234,435, Re 26,433, y 6,165,235, 7,238,650 y la solicitud de patente EP 0355895 A.
Los dispersantes también pueden tratarse posteriormente por métodos convencionales mediante una reacción con cualquiera de una variedad de agentes. Entre estos están los compuestos de boro (como el ácido bórico), urea, tiourea, dimercaptotiadiazoles, disulfuro de carbono, aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos como el ácido tereftálico, anhídridos succínicos sustituidos con hidrocarburos, anhídrido maleico, nitrilos, epóxidos y compuestos de fósforo. En una modalidad el dispersante postratado se borata. En una modalidad el dispersante postratado se hace reaccionar con dimercaptotiadiazoles. En una modalidad el dispersante postratado se hace reaccionar con ácido fosfórico o fosforoso. En una modalidad el dispersante postratado se hace reaccionar con ácido tereftálico y ácido bórico (como se describe en la solicitud de patente de los Estados Unidos US2009/0054278.
En una modalidad el dispersante puede ser borado o no borado. Típicamente, un dispersante borado puede ser un dispersante de succinimida.
El dispersante puede prepararse/obtenerse/conseguirse a partir de la reacción del anhídrido succínico mediante una reacción "eno" o "térmica", mediante lo que puede denominarse un "proceso de alquilación directa". El mecanismo de la reacción “eno” y las condiciones generales de reacción se resumen en "Maleic Anhydride", páginas 147-149, editado por B.C. Trivedi y B.C. Culbertson y publicado por Plenum Press en 1982. El dispersante que se prepara mediante un proceso que incluye una reacción "eno" puede ser una poliisobutilen succinimida que tiene un anillo carbocíclico presente en menos de 50 % en moles, o de 0 a menos de 30 % en moles, o de 0 a menos del 20 % en moles, o de 0 % en moles de las moléculas dispersantes. La reacción “eno” puede tener una temperatura de reacción de 180 °C a menos de 300 °C, o de 200 °C a 250 °C, o de 200 °C a 220 °C.
El dispersante también puede obtenerse/conseguirse a partir de un proceso asistido por cloro, que a menudo implica la química de Diels-Alder, que conduce a la formación de enlaces carbocíclicos. El proceso se conoce por un experto en la técnica. El proceso asistido por cloro puede producir un dispersante que es una poliisobutilen succinimida que tiene un anillo carbocíclico presente en 50 % en moles o más, o 60 a 100 % en moles de las moléculas dispersantes. Tanto los procesos térmicos como los asistidos por cloro se describen con mayor detalle en la Patente de Estados Unidos 7,615,521, columnas 4-5 y ejemplos preparativos A y B.
El dispersante puede tener una relación de carbonilo a nitrógeno (relación CO:N) de 5:1 a 1:10, 2:1 a 1:10, o 2:1 a 1:5, o 2:1 a 1:2. En una modalidad el dispersante puede tener una relación CO:N de 2:1 a 1:10, o 2:1 a 1:5, o 2:1 a 1:2, o 1:1,4 a 1:0,6.
Aceites de viscosidad lubricante
La composición lubricante comprende un aceite de viscosidad lubricante. Tales aceites incluyen aceites naturales y sintéticos, aceites derivados de hidrocraqueo, hidrogenación, e hidroacabado, sin refinar, refinados, re-refinados o mezclas de los mismos. Es proporcionada una descripción más detallada de los aceites sin refinar, refinados y re refinados en la publicación internacional WO2008/147704, en los párrafos [0054] a [0056] (se proporciona una descripción similar en la solicitud de patente de los Estados Unidos 2010/197536, véase [0072] a [0073]). Una descripción más detallada de los aceites lubricantes naturales y sintéticos se describe en los párrafos [0058] a [0059] respectivamente del documento WO2008/147704 (se proporciona una descripción similar en la solicitud de patente de los Estados Unidos 2010/197536, véase [0075] a [0076]). Los aceites sintéticos también pueden producirse mediante reacciones de Fischer-Tropsch y típicamente pueden ser hidrocarburos o ceras hidroisomerizados de Fischer-Tropsch. En una modalidad los aceites pueden prepararse mediante un procedimiento de síntesis de gas a líquido de Fischer-Tropsch así como otros aceites de gas a líquido.
Los aceites de viscosidad lubricante también pueden definirse como se especifica en la versión de abril de 2008 del "Appendix E - API Base Oil Interchangeability Guidelines for Passenger Car Motor Oils and Diesel Engine Oils", sección 1.3 Subtítulo 1.3. "Categorías de valores base". Las directrices API también se resumen en la patente de los Estados Unidos US 7,285,516 (ver columna 11, línea 64 a columna 12, línea 10). En una modalidad, el aceite de viscosidad lubricante puede ser un aceite API del Grupo II, Grupo III, Grupo IV o mezclas de los mismos.
La cantidad del aceite de viscosidad lubricante presente es típicamente la diferencia que queda después de restar del 100 % en peso la suma de la cantidad del compuesto de la invención y los otros aditivos de rendimiento.
La composición lubricante puede estar en forma de un concentrado y/o un lubricante completamente formulado. Si la composición lubricante de la invención (que comprende los aditivos que se describen en la presente descripción) está en la forma de un concentrado que puede combinarse con aceite adicional para formar, en su totalidad o en parte, un lubricante acabado), la relación de estos aditivos al aceite de viscosidad lubricante y/o al aceite diluyente incluye los intervalos de 1:99 a 99:1 en peso, o 80:20 a 10:90 en peso.
Otros aditivos de rendimiento
Una composición lubricante puede prepararse al añadir el producto del proceso descrito en la presente descripción a un aceite de viscosidad lubricante, opcionalmente en presencia de otros aditivos de rendimiento (como se describe en la presente descripción a continuación).
La composición lubricante de la invención comprende opcionalmente otros aditivos de rendimiento. Los otros aditivos de rendimiento incluyen al menos uno de los desactivadores de metales, modificadores de la viscosidad, modificadores de la fricción, agentes antidesgaste, inhibidores de corrosión, modificadores de la viscosidad del dispersante, agentes de extrema presión, antioxidantes, inhibidores de la espuma, desemulsionantes, depresores del punto de fluidez, agentes de hinchamiento de sellos y mezclas de los mismos. Típicamente, el aceite lubricante completamente formulado contendrá uno o más de estos aditivos de rendimiento.
La composición lubricante de la invención puede incluir además otros aditivos. En una modalidad, la invención proporciona una composición lubricante que comprende además al menos uno de los dispersante, un agente antidesgaste, un modificador de la viscosidad del dispersante, un modificador de la fricción, un modificador de la viscosidad, un antioxidante, un detergente sobrebasificado o mezclas de los mismos. En una modalidad, la invención proporciona una composición lubricante que comprende además al menos uno de los dispersante de succinimida de poliisobutileno, un agente antidesgaste, un modificador de la viscosidad del dispersante, un modificador de la fricción, un modificador de viscosidad (típicamente un copolímero de olefina como un copolímero de etilenopropileno), un antioxidante (que incluye antioxidantes fenólicos y amínicos), un detergente sobrebasificado (que incluye sulfonatos y fenatos sobrebasificados) o mezclas de los mismos.
En una modalidad, la composición lubricante puede ser una composición lubricante que comprende además un compuesto de molibdeno. El compuesto de molibdeno puede ser un agente antidesgaste o un antioxidante. El compuesto de molibdeno puede seleccionarse del grupo que consiste en dialquilditiofosfatos de molibdeno, ditiocarbamatos de molibdeno, sales de aminas de compuestos de molibdeno y mezclas de los mismos. El compuesto de molibdeno puede proporcionar a la composición lubricante entre 0 a 1000 ppm, o de 5 a 1000 ppm, o de 10 a 750 ppm, de 5 ppm a 300 ppm o de 20 ppm a 250 ppm de molibdeno.
Los antioxidantes incluyen olefinas sulfuradas, diarilaminas, diarilaminas alquiladas, fenoles impedidos, compuestos de molibdeno (tales como ditiocarbamatos de molibdeno), hidroxil tioéteres o mezclas de los mismos. En una modalidad, la composición lubricante incluye un antioxidante o mezclas de los mismos. El antioxidante puede estar
presente en una cantidad de 0 % en peso a 15 % en peso, o 0,1 % en peso a 10 % en peso, o 0,5 % en peso a 5 % en peso, o 0,5 % en peso a 3 % en peso, o 0,3 % en peso a 1,5 % en peso de la composición lubricante.
La diarilamina o la diarilamina alquilada pueden ser una fenil-a-naftilamina (PANA), una difenilamina alquilada, o una fenilnaftilamina alquilada, o mezclas de las mismas. La difenilamina alquilada puede incluir difenilamina dinonilatada, nonil difenilamina, octil difenilamina, difenilamina di-octilada, difenilamina di-decilada, decil difenilamina y mezclas de estas. En una modalidad la difenilamina puede incluir nonil difenilamina, dinonil difenilamina, octil difenilamina, dioctil difenilamina o mezclas de estas. En una modalidad la difenilamina alquilada puede incluir nonil difenilamina o dinonil difenilamina. La diarilamina alquilada puede incluir octil, di-octil, nonil, di-nonil, decil o di-decil fenilnaftilaminas.
El antioxidante de fenol impedido frecuentemente contiene un grupo butilo secundario y/o un grupo butilo terciario como un grupo que impide estéricamente. El grupo fenol puede además estar sustituido con un grupo hidrocarbilo (típicamente alquilo lineal o ramificado) y/o un grupo puente que se enlaza a un segundo grupo aromático. Los ejemplos de antioxidantes fenólicos impedidos adecuados incluyen 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-propil-2,6-di-terc-butilfenol o 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol o 4-dodecil-2,6-di-tercbutilfenol. En una modalidad el antioxidante de fenol impedido puede ser un éster y puede incluir, por ejemplo, Irganox™ L-135 de Ciba. Una descripción más detallada de la química adecuada de antioxidantes de fenol impedido que contienen éster se encuentra en la patente de Estados Unidos 6,559,105.
Los ejemplos de ditiocarbamatos de molibdeno, que pueden usarse como antioxidantes, incluyen los materiales comerciales que se venden bajo los nombres comerciales tales como Vanlube 822™ y Molyvan™ A de R. T. Vanderbilt Co., Ltd., y Adeka Sakura-Lube™ S-100, S-165, S-600 y 525, o mezclas de los mismos.
En una modalidad la composición lubricante incluye además un modificador de la viscosidad. El modificador de la viscosidad es conocido en la técnica y puede incluir cauchos de estireno-butadieno hidrogenados, copolímeros de etileno-propileno, polimetacrilatos, poliacrilatos, polímeros de estireno-isopreno hidrogenados, polímeros de dieno hidrogenado, polialquil estirenos, poliolefinas, ésteres de copolímeros de anhídrido maleico-olefina (tales como los descritos en la solicitud internacional WO 2010/014655), ésteres de copolímeros de anhídrido maleico-estireno o mezclas de los mismos.
El modificador de la viscosidad del dispersante puede incluir poliolefinas funcionalizadas, por ejemplo, copolímeros de etileno-propileno que se funcionalizan con un agente acilante tal como anhídrido maleico y una amina; polimetacrilatos funcionalizados con una amina, o copolímeros de anhídrido maleico-estireno que reaccionan con una amina. Una descripción más detallada de los modificadores de la viscosidad del dispersante se describe en la publicación internacional WO2006/015130 o las patente de los Estados Unidos 4,863,623; 6,107,257; 6,107,258; 6,117,825; y US 7,790,661. En una modalidad el modificador de la viscosidad del dispersante puede incluir los que se describen en la patente de los Estados Unidos 4,863,623 (ver la columna 2, línea 15 a la columna 3, línea 52) o en la publicación internacional WO2006/015130 (ver la página 2, párrafo [0008] y se describen ejemplos preparativos en los párrafos [0065] a [0073]). En una modalidad el modificador de la viscosidad del dispersante puede incluir los que se describen en la patente de los Estados Unidos 7,790,661 columna 2, línea 48 a la columna 10, línea 38.
En una modalidad la composición lubricante de la invención comprende además un modificador de la viscosidad del dispersante. El modificador de la viscosidad del dispersante puede estar presente en 0 % en peso a 5 % en peso, o 0 % en peso a 4 % en peso, o 0,05 % en peso a 2 % en peso, o 0,2 % en peso a 1,2 % en peso de la composición lubricante.
En una modalidad, la invención proporciona una composición lubricante que comprende además un detergente que contiene metal sobrebasificado. El metal del detergente que contiene metal puede ser zinc, sodio, calcio, bario o magnesio. Típicamente, el metal del detergente que contiene metal puede ser sodio, calcio o magnesio.
El detergente que contiene metal sobrebasificado puede seleccionarse del grupo que consiste en fenatos que no contienen azufre, fenatos que contienen azufre, sulfonatos, salixaratos, salicilatos y mezclas de los mismos, o equivalentes borados de los mismos. El detergente sobrebasificado puede ser borado con un agente boratante como el ácido bórico.
El detergente que contiene metal sobrebasificado pueden incluir detergentes "híbridos" que se forman con sistemas tensoactivos mixtos que incluyen componentes de fenato y/o sulfonato, por ejemplo, fenato/salicilatos, sulfonato/fenatos, sulfonato/salicilatos, sulfonatos/fenatos/salicilatos, como se describe; por ejemplo, en las patentes de los Estados Unidos 6,429,178; 6,429,179; 6,153,565; y 6,281,179. Donde, por ejemplo, se emplea un detergente híbrido de fenato/sulfonato, el detergente híbrido se considerará equivalente a cantidades de detergentes de fenatos y sulfonatos distintos que introduzcan cantidades similares de jabones de fenatos y sulfonatos, respectivamente. Típicamente, un detergente sobrebasificado puede ser sal de sodio, sal de calcio o sal de magnesio de los fenatos, fenatos que contienen azufre, sulfonatos, salixaratos y salicilatos. Los fenatos y salicilatos sobrebasificados
típicamente tienen un número de base total de 180 a 450 TBN. Los sulfonatos sobrebasificados típicamente tienen un número de base total de 250 a 600 o de 300 a 500. Los detergentes sobrebasificados se conocen en la técnica. En una modalidad, el detergente de sulfonato puede ser un detergente de alquilbenceno sulfonato lineal que tiene una relación de metal de al menos 8 como se describe en los párrafos [0026] al [0037] de la solicitud de patente de los Estados Unidos 2005065045 (y concedida como US 7,407,919). Los alquilbencenos lineales pueden tener el anillo de benceno unido en cualquier lugar de la cadena lineal, generalmente en la posición 2, 3, o 4, o mezclas de estos. El detergente de alquilbenceno sulfonato lineal puede ser particularmente útil para ayudar a mejorar la economía de combustible. En una modalidad el detergente sulfonato puede ser una sal metálica de uno o más compuestos de alquil tolueno sulfonato solubles en aceite como se describe en los párrafos [0046] al [0053] solicitud de patente de los Estados Unidos 2008/0119378.
Típicamente, el detergente que contiene metal sobrebasificado puede ser un detergente sobrebasificado de calcio o magnesio.
Los detergentes sobrebasificados se conocen en la técnica. Los materiales sobrebasificados, también referidos como sales sobrebasificadas o superbasificadas, son generalmente sistemas newtonianos homogéneos de fase simple, que se caracterizan por un contenido de metal superior al que estaría presente para la neutralización de acuerdo con la estequiometria del metal y el compuesto orgánico ácido particular que reacciona con el metal. Los materiales sobrebasificados se preparan tras hacer reaccionar un material ácido (típicamente un ácido inorgánico o ácido carboxílico inferior, típicamente dióxido de carbono) con una mezcla que comprende un compuesto orgánico ácido, un medio de reacción que comprende al menos un disolvente orgánico inerte (aceite mineral, nafta, tolueno, xileno, etc.) para dicho material orgánico ácido, un exceso estequiométrico de una base metálica, y un promotor tal como cloruro de calcio, ácido acético, fenol o alcohol. El material orgánico ácido típicamente tendrá un número suficiente de átomos de carbono para proporcionar un grado de solubilidad en aceite. La cantidad de "exceso" de metal (estequiométricamente) se expresa comúnmente en términos de relación de metal. El término "relación de metal" es la relación de los equivalentes totales del metal a los equivalentes del compuesto orgánico ácido. Una sal de metal neutral tiene una relación de metal de uno. Una sal que tiene 4,5 veces más metal que la que está presente en una sal normal tendrá un exceso de metal de 3,5 equivalentes, o una relación de 4,5. El término "relación de metal" también se explica en el libro de texto estándar titulado "Chemistry and Technology of Lubricants", tercera edición, editado por R. M. Mortier y S. T. Orszulik, Copyright 2010, página 219, subtítulo 7.25.
El detergente sobrebasificado (distinto del detergente de la presente invención) puede estar presente entre 0 % en peso al 15 % en peso, o 0,1 % en peso al 10 % en peso, o 0,2 % en peso al 8 % en peso o 0,2 % en peso al 3 % en peso. Por ejemplo, en un motor diésel de servicio pesado, el detergente puede estar presente entre el 2 % en peso a 3 % en peso de la composición lubricante. Para el motor de un automóvil de pasajeros, el detergente puede estar presente entre el 0,2 % en peso al 1 % en peso de la composición lubricante. En una modalidad, una composición lubricante para motores comprende al menos un detergente sobrebasificado con una relación de metal de al menos 3, o al menos 8, o al menos 15.
En una modalidad, el modificador de la fricción puede seleccionarse del grupo que consiste en derivados de ácidos grasos de cadena larga de las aminas, ésteres grasos de cadena larga, o derivados de epóxidos grasos de cadena larga; imidazolinas grasas; sales de amina de ácidos alquilfosfóricos; alquil tartratos grasos; alquil tartrimidas grasas; alquil tartramidas grasas; glicolatos grasos; y glicolamidas grasas. El modificador de la fricción puede estar presente en 0 % en peso a 6 % en peso, o en 0,01 % en peso a 4 % en peso, o en 0,05 % en peso a 2 % en peso, o en 0,1 % en peso a 2 % en peso de la composición lubricante.
Como se usa en la presente descripción el término "alquilo graso" o "graso" en relación con modificadores de la fricción significa una cadena de carbono que tiene de 10 a 22 átomos de carbono, típicamente una cadena de carbono lineal.
Ejemplos de modificadores de la fricción adecuados incluyen derivados de ácidos grasos de cadena larga de aminas, ésteres grasos o epóxidos grasos; imidazolinas grasas tales como productos de condensación de ácidos carboxílicos y polialquilen poliaminas; sales de amina de ácidos alquilfosfóricos; alquil tartratos grasos; alquil tartrimidas grasas; alquil tartramidas grasas; fosfonatos grasos; fosfitos grasos; fosfolípidos borados, epóxidos grasos borados; ésteres de glicerol; ésteres de glicerol borados; aminas grasas; aminas grasas alcoxiladas; aminas alcoxiladas grasas boradas; aminas grasas hidroxiladas y polihidroxiladas que incluyen hidroxi aminas grasas terciarias; hidroxialquil amidas; sales metálicas de ácidos grasos; sales metálicas de alquil salicilatos; oxazolinas grasas; alcoholes etoxilados grasos; productos de condensación de ácidos carboxílicos y polialquilen poliaminas; o productos de reacción de ácidos carboxílicos grasos con guanidina, aminoguanidina, urea, o tiourea y sales de estos.
Los modificadores de la fricción también pueden abarcar materiales tales como compuestos grasos sulfurados y olefinas, dialquilditiofosfatos de molibdeno, ditiocarbamatos de molibdeno, monoéster de aceite de girasol o aceite de soja de un poliol y un ácido carboxílico alifático.
En una modalidad el modificador de fricción puede ser un éster de ácido graso de cadena larga. En otra modalidad el éster de ácido graso de cadena larga puede ser un monoéster y en otra modalidad el éster de ácido graso de cadena larga puede ser un triglicérido.
La composición lubricante incluye opcionalmente al menos un agente antidesgaste. Los ejemplos de agentes antidesgaste adecuados incluyen compuestos de titanio, tartratos, tartrimidas, sales de aminas solubles en aceite de compuestos de fósforo, olefinas sulfuradas, dihidrocarbilditiofosfatos metálicos (tal como dialquilditiofosfatos de zinc), fosfitos (tales como dibutil fosfito), fosfonatos, compuestos que contienen tiocarbamato, tales como ésteres de tiocarbamato, amidas de tiocarbamato, éteres tiocarbámicos, tiocarbamatos acoplados al alquileno, bis(S-alquilditiocarbamil) disulfuros.
El agente antidesgaste puede incluir en una modalidad un tartrato o tartrimida como se describe en la publicación Internacional WO 2006/044411 o la patente Canadiense CA 1 183 125. El tartrato o tartrimida puede contener grupos alquiléster, donde la suma de átomos de carbono en los grupos alquilo es al menos 8. El agente antidesgaste puede, en una modalidad, incluir un citrato como se describe en la solicitud de patente de los Estados Unidos 20050198894.
La composición lubricante puede incluir además un agente antidesgaste que contenga fósforo. Típicamente el agente antidesgaste que contiene fósforo puede ser un dialquilditiofosfato, fosfito, fosfato, fosfonato de zinc, y sales de fosfato de amonio, o mezclas de estos. Los dialquilditiofosfatos de zinc se conocen en la materia. El agente antidesgaste puede estar presente en 0 % en peso a 3 % en peso, o en 0,1 % en peso a 1,5 % en peso, o en 0,5 % en peso a 0,9 % en peso de la composición lubricante.
Otra clase de aditivos incluye compuestos de titanio solubles en aceite como se describe en los documentos US 7,727,943 y US2006/0014651. Los compuestos de titanio solubles en aceite pueden funcionar como agentes antidesgaste, modificadores de la fricción, antioxidantes, aditivos de control de depósitos, o más de una de estas funciones. En una modalidad el compuesto de titanio soluble en aceite es un alcóxido de titanio (IV). El alcóxido de titanio se forma a partir de un alcohol monohídrico, un poliol o mezclas de estos. Los alcóxidos monohídricos pueden tener de 2 a 16, o de 3 a 10 átomos de carbono. En una modalidad, el alcóxido de titanio es isopropóxido de titanio (IV). En una modalidad, el alcóxido de titanio es 2-etilhexóxido de titanio (IV). En una modalidad, el compuesto de titanio comprende el alcóxido de un 1,2-diol o poliol adyacente. En una modalidad, el 1,2-diol adyacente comprende un monoéster de ácido graso de glicerol, frecuentemente el ácido graso es ácido oleico.
En una modalidad, el compuesto de titanio soluble en aceite es un carboxilato de titanio. En una modalidad el carboxilato de titanio (IV) es neodecanoato de titanio.
Los inhibidores de corrosión útiles para una composición lubricante de motor incluyen los descritos en los párrafos 5 a 8 de WO2006/047486, octanoato de octilamina, productos de condensación de ácido o anhídrido dodecenil succínico y un ácido graso tal como ácido oleico con una poliamina. En una modalidad, los inhibidores de corrosión incluyen el inhibidor de corrosión Synalox®. El inhibidor de corrosión Synalox® puede ser un homopolímero o copolímero de óxido de propileno. El inhibidor de corrosión Synalox® se describe con más detalle en un folleto de producto con el formulario No. 118-01453-0702 AMS, publicado por The Dow Chemical Company. El folleto del producto se titula "Lubricantes SYNALOX, Poliglicoles de Alto Rendimiento para Solicitudes Exigentes".
Los inhibidores de espuma que pueden ser útiles en las composiciones de la invención incluyen polisiloxanos, copolímeros de acrilato de etilo y acrilato de 2-etilhexilo y opcionalmente acetato de vinilo; desemulsionantes que incluyen polisiloxanos fluorados, trialquil fosfatos, polietilenglicoles, óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno y polímeros de (óxido de etileno-óxido de propileno).
Los depresores del punto de fluidez que pueden ser útiles en las composiciones de la invención incluyen polialfaolefinas, ésteres de copolímeros de anhídrido maleico y estireno, poli (meta) acrilatos, poliacrilatos o poliacrilamidas.
Los desemulsionantes incluyen trialquilfosfatos, y varios polímeros y copolímeros de etilenglicol, óxido de etileno, óxido de propileno o mezclas de los mismos.
Los desactivadores de metales incluyen derivados de benzotriazoles (típicamente toliltriazol), 1,2,4-triazoles, bencimidazoles, 2-alquilditiobencimidazoles o 2-alquilditiobenzotiazoles. Los desactivadores de metales también pueden describirse como inhibidores de la corrosión.
Los agentes de expansión de sellos incluyen derivados de sulfoleno Exxon Necton-37™ (FN 1380) y Exxon Mineral Seal Oil (FN 3200).
Una composición lubricante de motor en diferentes ejemplos fuera del alcance de las reivindicaciones puede tener una composición como se describe en la siguiente tabla.
Aplicación industrial
En una modalidad, la invención proporciona un método para lubricar un motor de combustión interna. Los componentes del motor pueden tener una superficie de acero o aluminio.
Una superficie de aluminio puede derivarse de una aleación de aluminio que puede ser una aleación de aluminio eutéctica o hipereutéctica (como las derivadas de silicatos de aluminio, óxidos de aluminio u otros materiales cerámicos). La superficie de aluminio puede estar presente en un diámetro interior de cilindro, bloque de cilindros o anillo de pistón que tiene una aleación de aluminio o un compuesto de aluminio.
El motor de combustión interna puede o no tener un sistema de recirculación de gases de escape. El motor de combustión interna puede estar equipado con un sistema de control de emisiones o un turbocompresor. Ejemplos del sistema de control de emisiones incluyen filtros de partículas diésel (DPF), o sistemas que emplean reducción catalítica selectiva (SCR).
En una modalidad, el motor de combustión interna puede ser un motor de combustible diésel (típicamente un motor diésel de servicio pesado), un motor de gasolina, un motor de gas natural, un motor de mezcla de gasolina / alcohol o un motor de combustión interna de hidrógeno. En una modalidad, el motor de combustión interna puede ser un motor de diésel y, en otra modalidad un motor de gasolina. En una modalidad, el motor de combustión interna puede ser un motor diésel de servicio pesado.
El motor de combustión interna puede ser un motor de 2 tiempos o 4 tiempos. Los motores de combustión interna adecuados incluyen motores diésel marinos, motores de pistón de aviación, motores diésel de baja carga y motores de automóviles y camiones. El motor diésel marino puede lubricarse con un lubricante para cilindros diésel marino (típicamente en un motor de 2 tiempos), un aceite de sistema (típicamente en un motor de 2 tiempos) o un lubricante de cárter (típicamente en un motor de 4 tiempos).
La composición lubricante para un motor de combustión interna puede ser adecuada para cualquier lubricante de motor independientemente del contenido de azufre, fósforo o cenizas sulfatadas (ASTM D-874). El contenido de azufre del aceite lubricante de motor puede ser de 1 % en peso o menos, de 0,8 % en peso o menos, de 0,5 % en peso o menos, o de 0,3 % en peso o menos. En una modalidad el contenido de azufre puede estar en el intervalo de 0,001 % en peso a 0,5 % en peso, o de 0,01 % en peso a 0,3 % en peso. El contenido de fósforo puede ser de 0,2 % en peso o menos, de 0,12 % en peso o menos, de 0,1 % en peso o menos, de 0,085 % en peso o menos, de 0,08 % en peso o menos, o incluso de 0,06 % en peso o menos, de 0,055 % en peso o menos, o de 0,05 % en peso o menos. En una modalidad el contenido de fósforo puede ser de 0,04 % en peso a 0,12 % en peso. En una modalidad el contenido de fósforo puede ser de 100 ppm a 1.000 ppm, o de 200 ppm a 600 ppm. El contenido total de cenizas sulfatadas puede ser de 0,3 % en peso a 1,2 % en peso, o de 0,5 % en peso a 1,1 % en peso de la composición lubricante. En una modalidad el contenido de cenizas sulfatadas puede ser de 0,5 % en peso a 1,1 % en peso de la composición lubricante.
En una modalidad, la composición lubricante puede ser un aceite de motor, en donde la composición del lubricante puede caracterizarse por tener al menos uno de: (i) un contenido de azufre de 0,5 % en peso o menos, (ii) un contenido de fósforo de 0,12 % en peso o menos, y (iii) un contenido de cenizas sulfatadas de 0,5 % en peso a 1,1 % en peso de la composición lubricante.
Los siguientes ejemplos proporcionan ilustraciones de la invención. Estos ejemplos no son exhaustivos y no pretenden limitar el alcance de la invención.
Ejemplos
Ejemplo 1: El ejemplo 1 es un poliéster de la presente invención. El poliéster ácido es preparado haciendo reaccionar ácido 12-hidroxiesteárico en un recipiente equipado con un agitador, una trampa Dean-Stark, una línea de entrada de nitrógeno subterránea y un termopar. La reacción es calentada a aproximadamente 100 °C y añadida butóxido de circonio (0,57 % en peso) y la mezcla es calentada a aproximadamente 195 °C durante 12 horas. Es recogida agua en la trampa Dean-Stark hasta que el índice de acidez total es de aproximadamente 30-35 mg KOH/g. El producto resultante es enfriado y recogido.
Son preparados una serie de lubricantes de motor que contienen los productos de los ejemplos anteriores.
Los lubricantes del motor incluyen lubricantes tanto diésel pesado (HD) como de gasolina para automóviles de pasajeros (PC). En los ejemplos de lubricantes siguientes, todas las cantidades son expresadas en base a activos. El ejemplo de lubricante comparativo 1 (CLE1) es un lubricante para automóviles de pasajeros. CLE1 es un lubricante 5W-30 con capacidad API SM que contiene 2 % en peso de un dispersante de succinimida. El lubricante contiene 1,25 % en peso de un sistema antioxidante (que contiene una mezcla de antioxidantes amínicos, fenólicos y sulfurosos), 0,79 % en peso de un dialquilditiofosfato de zinc, 0,62 % en peso de un modificador de la viscosidad de copolímero de etileno-propileno, 0,14 % en peso de un depresor del punto de fluidez, 0,91 % en peso de un sistema de detergente (que contiene una mezcla de un sulfonato sobrebasificado de sodio y sulfonato sobrebasificado de calcio), 11 ppm de agente antiespumante de siloxano y un aceite base equilibrado de API Grupo II.
Lubricante de motor 1 (EL1): es el mismo que CLE1 excepto que además contiene 3 % en peso del Ejemplo 1. Las composiciones de PC (CLE1 y EL1) son probadas en un aparato de coquización de panel. Son colocados 210 g de aceite a analizar en una cámara de sumidero de acero a 105 °C. Un agitador que consta de varias pinzas de metal en un eje es insertado en el sumidero y es puesto a girar a 1,000 rpm. El aparato está cubierto con una placa plana de aluminio con una temperatura superficial constante de 325 °C. El agitador rocía una fina capa continua de aceite sobre la placa de aluminio durante un período de 4 horas. Al final de la prueba, la placa es retirada y clasificada ópticamente. Es aplicada una escala de clasificaciones donde 0 significa una placa completamente cubierta de depósitos negros y 100 significa una placa completamente libre de depósitos. Los resultados obtenidos para la prueba son presentados a continuación:
Los datos indican que la adición de un poliéster de la presente invención aumenta la clasificación de coquización del panel. Esto significa que la adición de poliéster mejora la limpieza de los depósitos.
El Ejemplo comparativo de lubricante 2 (CLE2) es un lubricante diésel de servicio pesado. CLE2 es un lubricante 15W-40 apto para API CJ-4 que contiene un 4,1 % en peso de un dispersante de succinimida. El lubricante contiene 1,23 % en peso de un sistema antioxidante (que contiene una mezcla de antioxidantes amínicos, fenólicos y sulfurosos), 0,99 % en peso de un dialquilditiofosfato de zinc, 1,24 % en peso de un modificador de viscosidad de copolímero de etileno-propileno, 0,08 % en peso de depresor de puntos de fluidez, 1,71 % en peso de un sistema de detergente (que contiene una mezcla de un sulfonato sobrebasificado de calcio y sulfonato sobrebasificado de calcio), 100 ppm de agente antiespumante de siloxano, 0,12 % en peso de inhibidor de corrosión y aceite base de equilibrio API Grupo II.
Lubricante de motor 2 (EL2): es el mismo que CLE2 excepto que además contiene 3 % en peso del Ejemplo 1. Lubricante de motor 3 (EL3): es el mismo que CLE2 excepto que contiene solo 2,1 % en peso de un dispersante de succinimida y 2,1 % en peso del Ejemplo 1.
Lubricante de motor 4 (EL4): es el mismo que CLE2 excepto que no contiene dispersante de succinimida y 4,1 % en peso. Ejemplo 1.
El CLE2 y EL2 al EL4 son evaluados mediante una prueba de coquización de panel como se describe anteriormente. Los resultados obtenidos para los lubricantes diésel de servicio pesado son los siguientes:
Los datos indican que la adición de un poliéster de la presente invención aumenta la clasificación de coquización del panel. Esto significa que la adición de poliéster mejora la limpieza de los depósitos. Los datos indican además que cuando el poliéster de la invención es usado en combinación con un dispersante de succinimida como en EL2 y EL3, las clasificaciones de coquización fueron muy superiores a cuando el poliéster es usado solo como en EL4. Por
tanto, el poliéster de la invención trabaja sinérgicamente con dispersantes de succinimida para mejorar los depósitos del panel de coquización.
Se conoce que algunos de los materiales descritos anteriormente pueden interactuar en la formulación final, de modo que los componentes de la formulación final pueden ser diferentes de los que se agregan inicialmente. Los productos que se forman de ese modo, que incluyen los productos que se forman tras emplear la composición lubricante de la presente invención en su uso previsto, pueden no ser susceptibles de una descripción fácil. No obstante, todas dichas modificaciones y productos de reacción se incluyen dentro del alcance de la presente invención; la presente invención abarca la composición que se prepara mediante la mezcla de los componentes que se describieron anteriormente.
A menos que se indique de otra manera, cada producto químico o composición a que se hace referencia en la presente descripción debe interpretarse como un material de grado comercial que puede contener los isómeros, subproductos, derivados, y otros materiales similares que típicamente se entiende que están presentes en el grado comercial. Sin embargo, la cantidad de cada componente químico se presenta con exclusión de cualquier aceite solvente o diluyente, que habitualmente puede estar presente en el material comercial, a menos que se indique de otra manera. Debe entenderse que los límites superior e inferior de cantidad, intervalo y relación que se establecen en la presente descripción pueden combinarse independientemente. De manera similar, los intervalos y cantidades para cada elemento de la invención pueden usarse junto con intervalos o cantidades para cualquiera de los otros elementos.
Como es usado en la presente descripción, el término "sustituyente hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" se usa en su sentido ordinario, que se conoce bien por los expertos en la materia. Específicamente, se refiere a un grupo que tiene un átomo de carbono que se une directamente al resto de la molécula y que tiene un carácter predominantemente de hidrocarburo. Los ejemplos de grupos hidrocarbilo incluyen: sustituyentes hidrocarbonados, que incluye sustituyentes alifáticos, alicíclicos y aromáticos; sustituyentes hidrocarbonados sustituidos, es decir, sustituyentes que contienen grupos no hidrocarbonados que, en el contexto de esta invención, no alteran la naturaleza predominantemente hidrocarbonada del sustituyente; y heterosustituyentes, es decir, sustituyentes que de forma similar tienen un carácter predominantemente hidrocarbonado pero que contienen algo distinto de carbono en un anillo o cadena. Una definición más detallada del término "sustituyente de hidrocarbilo" o "grupo hidrocarbilo" se describe en los párrafos [0118] a [0119] de la publicación internacional WO2008147704, o una definición similar en los párrafos [0137] a [0141] de la solicitud publicada US 2010-0197536.
Claims (10)
1. Una composición lubricante que comprende
un aceite de viscosidad lubricante,
de 1 % en peso a 6,5 % en peso de un poliéster que comprende un producto de autocondensación de un ácido carboxílico graso C8-22 que contiene al menos un grupo hidroxilo, en donde el ácido carboxílico graso usado en la preparación del poliéster es el ácido 12-hidroxiesteárico, y
de 2 % en peso a 8,5 % en peso de un dispersante de succinimida.
2. La composición lubricante de la reivindicación 1, en donde el poliéster está presente en una cantidad del 2 % en peso al 6,5 % en peso de la composición lubricante.
3. La composición lubricante de cualquier reivindicación precedente, en donde el dispersante es una poliisobutilen succinimida, en donde el poliisobutileno del que se deriva la poliisobutilen succinimida tiene un peso molecular promedio en número en el intervalo de 350 a 5000, o de 500 a 3000, o de 750 a 2200.
4. La composición lubricante de cualquier reivindicación precedente, en donde el dispersante es una poliisobutilen succinimida derivada de una poliamina alifática seleccionada del grupo que consiste en etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, residuos de destilación de poliamina y mezclas de los mismos.
5. La composición lubricante de cualquier reivindicación precedente, en donde el dispersante es una poliisobutilen succinimida derivada de una poliamina alifática seleccionada del grupo que consiste en tetraetilenpentamina, pentaetilenhexamina, residuos de destilación de poliamina y mezclas de los mismos.
6. La composición lubricante de cualquier reivindicación precedente, en donde el dispersante es una poliisobutilen succinimida que tiene un anillo carbocíclico presente en menos del 50 % en moles de las moléculas dispersantes.
7. La composición lubricante de cualquier reivindicación precedente, en donde el dispersante es una poliisobutilen succinimida que tiene un anillo carbocíclico presente en el 50 % en moles o más de las moléculas dispersantes.
8. Un método para lubricar un motor de combustión interna que comprende suministrar al motor de combustión interna una composición lubricante de cualquier reivindicación precedente 1 a 7.
9. El método de la reivindicación 8, en donde el motor de combustión interna tiene una superficie de acero en un diámetro interior de cilindro, bloque de cilindros o anillo de pistón.
10. El método de la reivindicación 8, en donde el motor de combustión interna tiene una superficie de acero, o una aleación de aluminio o un compuesto de aluminio.
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