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ES2778628T3 - Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo - Google Patents

Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo Download PDF

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ES2778628T3
ES2778628T3 ES16718938T ES16718938T ES2778628T3 ES 2778628 T3 ES2778628 T3 ES 2778628T3 ES 16718938 T ES16718938 T ES 16718938T ES 16718938 T ES16718938 T ES 16718938T ES 2778628 T3 ES2778628 T3 ES 2778628T3
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Wenming Zhang
Michael Alan Rossi
Kasinath Sana
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FMC Corp
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Abstract

Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo, **(Ver fórmula)** en donde Q es **(Ver fórmula)** A es CH; X1 es CR2, y X2, X3 y X4 son cada uno CH; o X2 es CR2, y X1, X3 y X4 son cada uno CH; R2 es C(=Z)R11; Z es O o S; Y2 es CR5a; R5a es H; cada Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3, OSi(R28)3 o Qb; cada R10 es independientemente OR12, S(O)nR13 o NHR14; cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C6, C(O)OR21, C(O)NR15R16, o C(O)R22; cada R12 es independientemente alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R22, S(O)nR13 o Qb; cada R13 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; R14 es alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R22 o C(O)OR21; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R15 es independientemente H, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C4, C(O)R27 o S(O)2R27; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R16 es independientemente H, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C4; o R15 y R16 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2, estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R21 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, ciclocalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; cada R22 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, ciclocalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; ...

Description

DESCRIPCIÓN
Pesticidas de azol bicíclico sustituido con heterociclo
Campo de la invención
Esta invención se refiere a determinados azoles bicíclicos sustituidos, sus W-óxidos, sales y composiciones adecuadas para usos agrónomos y no agrónomos, y métodos para su uso para controlar plagas de invertebrados, tales como artrópodos, tanto en entornos agrónomos como no agrónomos, con la condición de que estos métodos no sean métodos de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Antecedentes de la invención
El control de las plagas de invertebrados es extremadamente importante para lograr una alta eficiencia de cultivo. Los daños por plagas de invertebrados para cosechas agronómicas en cultivo y almacenadas pueden provocar una reducción significativa en la productividad y, por tanto, resultar en un aumento de los costes para el consumidor. También es importante el control de plagas de invertebrados en la forestación, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos alimenticios y de fibra almacenados, ganado, viviendas, césped, productos de madera y, la salud pública y animal. Existen muchos productos comercialmente disponibles para estos propósitos, pero persiste la necesidad de nuevos compuestos que sean más eficaces, menos costosos, menos tóxicos, más seguros para el medio ambiente o que tengan distintos sitios de acción.
En WO 2013/106254 se describen determinados compuestos de pirazol bicíclicos condensados como pesticidas.
Resumen de la invención
La invención se dirige a compuestos de Fórmula 1 (que incluyen todos los isómeros geométricos y estereoisómeros), W-óxidos y sales de los mismos, y composiciones que los contienen y su uso no terapéutico para controlar plagas de invertebrados:
Figure imgf000002_0001
en donde
Q es
Figure imgf000002_0002
A es CH;
X1 es CR2 , y X2 , X3 y X4 son cada uno CH; o X2 es CR2 , y X1, X3 y X4 son cada uno CH;
R2 es C(=Z)R11;
Z es O o S;
Y2 es CR5 a ;
R5a es H;
cada RX es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo C1-C 6 , haloalquilo C1-C 6, cicloalquilo C3-C 6 , alcoxi C1-C 6 , haloalcoxi C1-C 6 , cicloalcoxi C3-C 6 , C(=NR10)R11, C(O)OR21, C(O)NR15R16, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3 , OSi(R28)3 o Qb;
cada R10 es independientemente OR12, S(O)nR13 o NHR14;
cada R11 es independientemente H; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un RX ; o alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , cicloalcoxi C3-C6 , C(O)OR21, C(O)NR15R16, o C(O)R22;
cada R12 es independientemente alquilo C1-C 4, cicloalquilo C3-C 6 , haloalquilo C1-C 4 , C(O)R22, S(O)nR13 o Qb; cada R13 es independientemente alquilo C1-C 4 o haloalquilo C1-C 4 ;
R14 es alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4 , C(O)R22 o C(O)OR21; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , halolaquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R15 es independientemente H, alquilo C 1 -C6 , haloalquilo C1 -C4 , C(O)R27 o S(O)2 R27; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1 -C4, alcoxi C1 -C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R16 es independientemente H, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C4 ; o
R15 y R16 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1 -C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1 -C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R21 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, ciclocalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R22 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, ciclocalquilo C3-C6 o halocicloalquilo C3-C6; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
cada R23 es independientemente alquilo C 1 -C4 , haloalquilo C1 -C4 , cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 , cicloalquilalquilo C3-C6 o halocicloalquilalquilo C3-C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , halolaquilo C1 -C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R24 es independientemente alquilo C1-C4 ;
cada R25 es independientemente H, alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo
C1-C4, cicloalquilo C3-C6 , halolaquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R26 es independientemente alquilo C 1-C 4 o haloalquilo C1-C 4 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo
C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , halolaquilo C1-C4 , alcoxi C1 -C4 y haloalcoxi C1-C4 ; o
R25 y R26 se toman independientemente junto con con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , siendo dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1 -C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R27 es independientemente alquilo C1-C 6 , haloalquilo C1-C 6 , alcoxi C1-C 6 , haloalcoxi C1-C 6 o NR29R30; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4, cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R28 es independientemente alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 o fenilo;
cada R29 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada R30 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ; o
R29 y R30 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contiene miembros anulares de átomo de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo
C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1 -C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
cada Qb es independientemente fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; y
cada n es independientemente 0, 1 o 2;
con la condición de que el compuesto no sea éster metílico del ácido 2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxílico.
Esta invención también proporciona una composición que comprende un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos. En una realización, esta invención proporciona, además, una composición para controlar una plaga de invertebrados que comprende un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición, además, opcionalmente, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta invención proporciona un método no terapéutico para controlar una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo (p. ej., como una composición que se describe en la presente descripción). Esta invención se refiere, además, a dicho método, en donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición, además, opcionalmente, una cantidad biológicamente efectiva de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Esta invención proporciona, además, un método para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, que comprende poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo (p. ej., como una composición descrita en la presente descripción). Esta invención se refiere, además, a la semilla tratada. En la presente descripción se describe también un método para proteger un animal frente a una plaga de parásitos invertebrados, que comprende administrar al animal una cantidad eficaz desde el punto de vista del pesticida de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo (p. ej., como una composición descrita en la presente descripción). En la presente descripción se describe también el uso de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, (p. ej., como una composición descrita en la presente descripción) en la protección de un animal de una plaga de invertebrados.
El tratamiento proporciona también un método para aumentar el vigor de una planta cultivada que comprende poner en contacto la planta cultivada, la semilla de la que se cultiva la planta cultivada o el lugar (p. ej., un medio de cultivo) de la planta cultivada con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1 (p. ej., como una composición descrita en la presente descripción).
Detalles de la invención
Como se usa en la presente descripción, los términos “ comprende” , “ que comprende” , “ incluye” , “ que incluye” , “tiene” , “ que tiene” , “ contiene” , “que contiene” , “ caracterizado por” o cualquier otra variación de los mismos, cubren una inclusión no exclusiva, sujeta a las limitaciones explícitamente indicadas. Por ejemplo, una composición, mezcla, proceso o método que comprenda una lista de elementos, no se limita necesariamente a solo esos elementos, sino que puede incluir otros elementos no enumerados expresamente o inherentes a dicha composición, mezcla, proceso o método.
La expresión de transición “ que consiste en” excluye cualquier elemento, etapa o ingrediente no especificados. Si está en la reivindicación, eso haría que la reivindicación se cierre a la inclusión de materiales distintos a los mencionados, excepto para las impurezas normalmente asociadas con los mismos. Cuando la expresión “ que consiste en” aparezca en una cláusula del cuerpo de una reivindicación, en lugar de seguir inmediatamente al preámbulo, limita solamente el elemento que se exponga en esa cláusula; otros elementos no se excluyen de la reivindicación en su totalidad.
La expresión de transición “ que consiste esencialmente en” se usa para definir una composición o método que incluya materiales, etapas, características, componentes o elementos, además de los descritos literalmente, considerando que estos materiales adicionales, etapas, características, componentes o elementos no afectan materialmente a la(s) característica(s) básica(s) y novedosa(s) de la invención reivindicada. La expresión “ que consiste esencialmente en” ocupa un término medio entre “ que comprende” y “ que consiste en” .
Cuando los solicitantes hayan definido una invención, o una parte de la misma, con un término indefinido tal como “ que comprende” , se debe entender que (a menos que se indique de otra forma) la descripción también debe interpretarse como descriptiva de esta invención utilizando los términos “que consiste esencialmente en” o “ que consiste en.”
Además, a menos que se especifique expresamente lo contrario, “ o” se refiere a un “ o” inclusivo, y no a un “ o” exclusivo. Por ejemplo, una condición A o B se satisface mediante cualquiera de lo siguiente: A es verdadero (o presente) y B es falso (o no presente), A es falso (o no presente) y B es verdadero (o presente), y tanto A como B son verdaderos (o presentes).
También, los artículos indeterminados “ un” y “ una” precediendo a un elemento o componente de la invención, no se deben considerar restrictivos con respecto al número de ejemplos (es decir, ocasiones en que aparecen) del elemento o componente. Por lo tanto, “ un” o “ una” deben interpretarse como incluyentes de uno o al menos uno, y la forma en singular de la palabra del elemento o componente también incluye el plural, a menos que el número se refiera obviamente al singular.
Como se menciona en esta descripción, el término “ plaga de invertebrados” incluye artrópodos, gasterópodos, nematodos y helmintos de importancia económica como plagas. El término “ artrópodo” incluye insectos, ácaros, arañas, escorpiones, ciempiés, milpiés, chinches y sinfilos. El término “ gasterópodo” incluye caracoles, babosas y otros estilomatóforos. El término “ nematodo” incluye los filos de nematodos, tales como los nematodos fitófagos y los animales parasitarios nematodos helmintos. El término “ helminto” incluye todos los gusanos parásitos, tales como lombrices intestinales (filo nematoda), gusanos del corazón (filo nematoda, clase secernentea), trematodos (filo platelmintos, clase tematoda), acantocéfalos (filo acantocéfalo) y tenias (filo platelmintos, clase cestoda).
En el contexto de esta descripción “ control de plagas de invertebrados” quiere decir inhibición del desarrollo de invertebrados (incluidas mortalidad, reducción de la alimentación y/o alteración del apareamiento), y las expresiones relacionadas se definen de manera análoga.
El término “ agrónomo” se refiere a la producción de cultivos de campo, tales como para alimentación y fibra, e incluye el cultivo de maíz o trigo, Soja y otras legumbres, arroz, cereales (p. ej., trigo, avena, cebada, centeno y arroz), verduras de hojas (p. ej., lechuga, repollo y otros cultivos de col), hortalizas (p. ej., tomates, pimiento, berenjena, crucíferas y cucurbitáceas), patatas, batatas, uvas, algodón, frutas de árbol (p. ej., de pepitas, de hueso y cítricos), frutos pequeños (p. ej., bayas y cerezas) y otros cultivos especializados (p. ej., colza, girasol y aceitunas).
El término “ no agrónomo” se refiere a cultivos distintos a los de campo, tales como cultivos hortícolas (p. ej., invernadero, semillero o plantas ornamentales que no crezcan en un campo), residenciales, agrícolas, estructuras comerciales e industriales, césped (p. ej., granja de césped, pastoreo, campo de golf, jardín, campos deportivos, etc.), productos de madera, productos almacenados, agro-silvicultura y cuidado de la vegetación, aplicaciones de salud pública (es decir, humana) y de salud animal (p. ej., animales domésticos, tales como mascotas, ganado y aves de corral, animales no domesticados, como la fauna).
El término “vigor de cultivo” se refiere a la velocidad de crecimiento o de acumulación de biomasa de una planta de cultivo. Un “ aumento de vigor” se refiere a un aumento en el crecimiento o en la acumulación de biomasa en una planta de cultivo en relación a una planta de cultivo de control no tratada. El término “ rendimiento del cultivo” se refiere a la rentabilidad del material cultivo, tanto en términos de cantidad como de calidad, obtenido tras recolectar una planta de cultivo. Un “ aumento en el rendimiento del cultivo” se refiere a un aumento en el rendimiento del cultivo en relación a una planta de cultivo de control no tratada.
El término “ cantidad biológicamente eficaz” se refiere a la cantidad de un compuesto biológicamente activo (p. ej., un compuesto de Fórmula 1) suficiente para producir el efecto biológico deseado cuando se aplica a (es decir, en contacto con) una plaga de invertebrados para controlar estos o su entorno, o a una planta, la semilla de la que crece la planta o la ubicación de la planta (p. ej., el medio de cultivo) para proteger la planta contra el daño de la plaga de invertebrados o para otro efecto deseado (p. ej., aumentar el vigor de la planta).
Una línea ondulada en un fragmento de estructura denota el punto de unión del fragmento al resto de la molécula. Por ejemplo, cuando la variable Q en la Fórmula 1 se define como Q-2 y la línea ondulada bisecta el enlace en Q-2, significa que Q-2 está unido al resto de la estructura de Fórmula 1 en dicha posición, como se muestra a continuación.
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En lo expuesto anteriormente, el término “ alquilo” ya sea usado solo o en palabras compuestas, tales como “ haloalquilo” incluye alquilo de cadena lineal o ramificada, tales como metilo, etilo, n-propilo, /-propilo o los diferentes isómeros de butilo, pentilo o hexilo. “Alquenilo” incluye alquenos de cadena lineal o ramificada, tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo y los distintos isómeros de butenilo, pentenilo y hexenilo. “Alquenilo” también incluye polienos, tales como 1,2-propadienilo y 2,4-hexadienilo. “Alquinilo” incluye alquinos de cadena lineal o ramificada, tales como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo y los distintos isómeros de butinilo, pentinilo y hexinilo. “Alquinilo” también puede incluir restos comprendidos de enlaces triples múltiples, tal como 2,5-hexadinilo.
“Alcoxi” incluye, por ejemplo, metoxi, etoxi, n-propiloxi, isopropiloxi y los distintos isómeros de butoxi, pentoxi y hexiloxi.
“ Cicloalquilo” incluye, por ejemplo, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
El término “ halógeno” , ya sea solo o en palabras compuestas, tales como “ haloalquilo” , o cuando se utiliza en descripciones tales como “ alquilo sustituido con halógeno” , incluye flúor, cloro, bromo o yodo. Además, cuando se utiliza en palabras compuestas tales como “ haloalquilo” , o cuando se utiliza en descripciones tales como “ alquilo sustituido con halógeno” , dicho alquilo puede estar parcial, o totalmente, sustituido con átomos de halógeno que pueden ser iguales o diferentes. Ejemplos de “ haloalquilo” o de “ alquilo sustituido con halógeno” incluyen F3 C-, ClCH2 -, CF3 CH2- y CF3 CCl2-. Los términos “ halocicloalquilo” , “ haloalcoxi” , y similares, se definen de manera análoga al término “ haloalquilo” . Ejemplos de “ haloalcoxi” incluyen CF3O-, CCl3 CH2O-, HCF2 CH2 CH2O- y CF3 CH2O-.
Las abreviaturas químicas S(O) y S(=O), como se usan en la presente memoria, representan un resto sulfinilo. Las abreviaturas químicas SO2 , S(O)2 y S(=O)2 , como se usan en la presente descripción, representan un resto sulfonilo. Las abreviaturas químicas C(O) y C(=O), como se usan en la presente memoria, representan un resto carbonilo. Las abreviaturas químicas CO2 , C(O)O y C(=O)O, como se usan en la presente memoria, representan un resto oxicarbonilo. “ CHO” significa formilo.
El número total de átomos de carbono en un grupo sustituyente se indica con el prefijo “ Ci-Cj” , donde i y j son números de 1 a 6.
Cuando un compuesto está sustituido con un sustituyente que tiene un subíndice que indica que el número de dichos sustituyentes puede superar 1, dichos sustituyentes (cuando superan 1) se seleccionan independientemente del grupo de sustituyentes definidos, p. ej., (R1)m, m es 0, 1, 2 o 3. Además, cuando el subíndice indica un intervalo, p. ej. (R)i-j, entonces el número de sustituyentes puede seleccionarse de los números enteros entre i y j inclusive. Cuando un grupo contiene un sustituyente que puede ser hidrógeno, entonces, cuando este sustituyente se toma como hidrógeno, se reconoce que equivale a que dicho grupo que esté no sustituido. Cuando se muestra que un grupo variable está opcionalmente unido a una posición, por ejemplo (R1)m, en donde m puede ser 0, entonces el hidrógeno puede estar en la posición incluso si no se indica en la definición del grupo variable. Cuando se dice que una o más posiciones en un grupo están “ sin sustituir” o “ no sustituidas” , entonces los átomos de hidrógeno se unen ocupando cualquier valencia libre.
Salvo que se indique lo contrario, un “ anillo” o “ sistema de anillos” , como un componente de la Fórmula 1 es carbocíclico o heterocíclico. El término “ sistema de anillos” significa dos o más anillos condensados. Los términos “sistema de anillos bicíclicos” y “ sistema de anillos bicíclicos condensados” significan un sistema de anillos que consiste en dos anillos condensados, que pueden ser “orto-condensados” , “ bicíclicos unidos mediante puente” o “ espirobicíclicos” . Un “sistema de anillos bicíclicos orto-condensados” significa un sistema de anillos en donde los dos anillos constituyentes tienen dos átomos adyacentes en común. Un “sistema de anillos bicíclicos unidos con puente” está formado por la unión de un segmento de uno o más átomos miembros de anillo no adyacentes de un anillo. Un “sistema de anillos espirobicíclicos” está formado por la unión de un segmento de dos o más átomos al mismo miembro anular de un anillo. El término “ sistema de anillos heterobicíclicos condensados” significa un sistema de anillos bicíclicos condensados en el cual al menos un átomo de anillo no es carbono. El término “ miembro anular” se refiere a un átomo u otro resto (p. ej., C(=O), C(=S), S(O) o S(O)2) que forma la cadena principal de un anillo o sistema de anillos.
Los términos “anillo carbocíclico” , “ carbociclo” o “sistema de anillos carbocíclico” significan un anillo o un sistema de anillos en donde los átomos que forman la cadena principal de anillo se seleccionan solamente de carbono. Los términos “ anillo heterocíclico” , “ heterociclo” o “sistema de anillos heterocíclico” significan un anillo o sistema de anillos en el cual al menos un átomo que forma la cadena principal anular no es carbono, p. ej., nitrógeno, oxígeno o azufre. Típicamente, un anillo heterocíclico contiene no más de 4 nitrógenos, no más de 2 oxígenos y no más de 2 azufres. Salvo que se indique lo contrario, un anillo carbocíclico o un anillo heterocíclico puede ser un anillo saturado o insaturado. “Saturado” se refiere a un anillo que tenga una estructura que consiste en átomos enlazados entre sí mediante enlaces simples; salvo que se especifique de otra forma, el resto de valencias de átomo están ocupadas por átomos de hidrógeno. Salvo que se mencione de otra forma, un “ anillo insaturado” puede estar parcialmente insaturado o insaturado totalmente. La expresión “ anillo totalmente insaturado” significa un anillo de átomos en el que los enlaces entre átomos en el anillo son enlaces simples o dobles según la teoría del enlace de valencia y, además, los enlaces entre átomos en el anillo incluyen tantos enlaces dobles como sea posible, sin que los enlaces dobles sean acumulativos (es decir, no CeCeC o CeCeN). El término “ anillo parcialmente insaturado” significa un anillo que comprenda al menos un miembro anular unido a un miembro anular adyacente a través de un enlace doble y que, conceptualmente, de manera potencial, aloje un número de enlaces dobles no acumulados entre miembros anulares adyacentes (es decir, en su forma de contrapartida totalmente insaturada) mayor que el número de enlaces dobles presentes (es decir, en su forma parcialmente insaturada).
Salvo que se indique lo contrario, los anillos heterocíclicos y los sistemas anulares pueden estar unidos a través de cualquier carbono o nitrógeno disponibles mediante la sustitución de un hidrógeno sobre dicho carbono o nitrógeno.
“Aromático” indica que cada uno de los átomos anulares están esencialmente en el mismo plano y tiene una porbital perpendicular al plano anular, y en el cual (4n 2) n electrones, donde n es un número entero positivo, están asociados con el anillo para cumplir con la regla de Hückel. El término “ sistema de anillos aromático” significa un sistema de anillos carbocíclico o heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. Cuando un anillo carbocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina “ anillo aromático” o “ anillo carbocíclico aromático” . El término “ sistema de anillos carbocíclico aromático” significa un sistema de anillos carbocíclico en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. Cuando un anillo heterocíclico totalmente insaturado satisface la regla de Hückel, entonces dicho anillo también se denomina “ anillo heteroaromático” , “ anillo heterocíclico aromático” o “ anillo aromático heterocíclico” . El término “ sistema de anillos heterocíclico aromático” significa un sistema de anillos heterocíclico en el que al menos un anillo del sistema de anillos es aromático. El término “ sistema de anillos no aromático” significa un sistema de anillos carbocíclico o heterocíclico que puede ser totalmente saturado, así como parcialmente o totalmente insaturado, con la condición de que ninguno de los anillos del sistema de anillos sea aromático. El término “ sistema de anillos carbocíclico no aromático” significa un sistema de anillos carbocíclico en el que ningún anillo del sistema de anillos es aromático. El término “ sistema de anillos heterocíclico no aromático” significa un sistema de anillos heterocíclico en el ningún anillo del sistema de anillos es aromático.
El término “ opcionalmente sustituido” , en relación con los anillos heterocíclicos, se refiere a grupos que estén sin sustituir o que tengan al menos un sustituyente distinto de hidrógeno que no extinga la actividad biológica que posee el análogo no sustituido. Como se utiliza en la presente memoria, las siguientes definiciones se deben aplicar, salvo que se indique lo contrario. El término “ opcionalmente sustituido” se utiliza de forma intercambiable con la expresión “ sustituido o no sustituido” o con el término “ (no) sustituido.” Salvo que se indique lo contrario, un grupo opcionalmente sustituido puede tener un sustituyente en cada posición sustituible del grupo, y cada sustitución es independiente de la otra.
Cuando un sustituyente es un anillo heterocíclico que contiene nitrógeno de 5 o 6 miembros, puede estar unido al resto de la Fórmula 1 a través de cualquier átomo de anillo de carbono o de nitrógeno disponibles, salvo que se describa de otra forma. Un ejemplo de fenilo opcionalmente sustituido con uno a cinco sustituyentes, es el anillo que se ilustra como U-1 en la Muestra 1, en donde Rv es un sustituyente para el fenilo como se define en el resumen de la invención y r es un número entero de 0 a 5.
Como se mencionó anteriormente, Qb puede ser (entre otros) un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes seleccionados de un grupo de sustituyentes, como se define en el resumen de la invención. Ejemplos de un anillo aromático heterocíclico insaturado de 5 o 6 miembros opcionalmente sustituido con uno o más sustituyentes incluyen los anillos de U-2 a U-61 que se ilustran en la Muestra 1 en donde Rv es cualquier sustituyente, como se define en el Resumen de la invención, para Q, y r es un número entero de 0 a 4, limitado por el número de posiciones disponibles en cada grupo U. Como U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 y U-43 tienen solamente una posición disponible, para estos grupos U r se limita a los números enteros 0 o 1, y que r sea 0 significa que el grupo U está no sustituido y un hidrógeno está presente en la posición indicada por (Rv )r.
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En la técnica se conocen una amplia variedad de métodos sintéticos para permitir la preparación de anillos y sistemas anulares heterocíclicos aromáticos y no aromáticos; para amplios análisis, véase el conjunto de ocho volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky y C. W. Rees, jefes de redacción, Pergamon Press, Oxford, 1984 y el conjunto de doce volúmenes de Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. Scriven, jefes de redacción, Pergamon Press, Oxford, 1996.
Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más estereoisómeros. Los estereoisómeros son isómeros de constitución idéntica pero que difieren en la disposición de sus átomos en el espacio, e incluyen enantiómeros, diastereómeros, isómeros cis-trans (también conocidos como isómeros geométricos) y atropisómeros. Los atropisómeros resultan de la rotación restringida alrededor de enlaces simples, en donde la barrera de rotación es lo suficientemente alta como para permitir el aislamiento de las especies isoméricas. Un experto en la técnica apreciará que un estereoisómero puede ser más activo y/o puede mostrar efectos beneficiosos cuando se enriquece con respecto al otro u otros estereoisómero(s) o cuando se separa del otro u otros estereoisómero(s). Además, el experto en la técnica sabe cómo separar, enriquecer y/o preparar selectivamente tales estereoisómeros. Para un análisis detallado de todos los aspectos del estereoisomerismo, ver Ernest L. Eliel y Samuel H. Wilen, Stereochemistry of Organic Compounds, John Wiley & Sons, 1994.
La presente invención comprende todos los estereoisómeros, isómeros conformacionales y mezclas de los mismos, en todas las proporciones, así como formas isotópicas, tales como los compuestos deuterados.
Un experto en la técnica apreciará que no todos los heterociclos que contengan nitrógeno pueden formar N-óxidos, ya que el nitrógeno precisa un par aislado disponible para la oxidación al óxido; un experto en la técnica reconocerá aquellos heterociclos que contengan nitrógeno que pueden formar N-óxidos. Un experto en la técnica también reconocerá que las aminas terciarias pueden formar N-óxidos. Los métodos sintéticos para la preparación de N-óxidos de heterociclos y aminas terciarias son muy conocidos para un experto en la técnica, incluida la oxidación de heterociclos y aminas terciarias con peroxiácidos, tales como ácido peracético y ácido 3-cloroperbenzoico (MCPBA), peróxido de hidrógeno, alquilhidroperóxidos, tales como t-butilhidroperóxido, perborato de sodio y dioxiranos, tales como dimetildioxirano. Estos métodos para la preparación de N-óxidos han sido ampliamente descritos y analizados en la literatura, ver, por ejemplo: T. L. Gilchrist en Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, págs. 748-750, S. V. Ley, ed., Pergamom Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, págs. 18-20, A. J. Boulton y A. McKillop, editores, Pergamon Press; M. R. Grimmett y B. R. T. Keene en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, págs. 149-161, A. R. Katritzky, ed., Academic Press; M. Tisler y B. Stanovnik en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, págs. 285-291, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, editores, Academic Press; y G. W. H. Cheeseman y E. S. G. Werstiuk en Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, págs. 390-392, A. R. Katritzky y A. J. Boulton, editores, Academic Press.
Un experto en la técnica reconoce que debido a que en el entorno y bajo condiciones fisiológicas, las sales de los compuestos químicos están en equilibrio con sus formas no salinas correspondientes, las sales comparten la utilidad biológica de las formas no salinas. Por lo tanto, una amplia variedad de sales de los compuestos de Fórmula 1 son útiles para el control de plagas de invertebrados. Las sales de los compuestos de Fórmula 1 incluyen sales de adición de ácido con ácidos inorgánicos u orgánicos, tales como los ácidos bromhídrico, clorhídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, acético, butírico, fumárico, láctico, maleico, malónico, oxálico, propiónico, salicílico, tartárico, 4-toluenosulfónico o valérico. Cuando un compuesto de Fórmula 1 contenga un resto ácido, tal como un ácido carboxílico o fenol, las sales también incluyen aquellas formadas con bases orgánicas o inorgánicas, tales como piridina, trietilamina o amoniaco, o amidas, hídridos, hidróxidos o carbonatos de sodio, potasio, litio, calcio, magnesio o bario. En consecuencia, la presente invención comprende compuestos seleccionados de Fórmula 1, W-óxidos y sales adecuadas de los mismos.
Existen, típicamente, compuestos seleccionados de Fórmula 1, estereoisómeros, tautómeros, W-óxidos, y sales de los mismos, en más de una forma, y la Fórmula 1 por tanto incluye todas las formas cristalinas y no cristalinas de los compuestos que la Fórmula 1 representa. Las formas no cristalinas incluyen realizaciones que son sólidos, tales como ceras y gomas, así como realizaciones que son líquidos, tales como soluciones y fusiones. Las formas cristalinas incluyen realizaciones que representan, esencialmente, un solo tipo de cristal y realizaciones que representan una mezcla de polimorfos (es decir, diferentes tipos cristalinos). El término “ polimorfo” se refiere a una forma cristalina particular de un compuesto químico que puede cristalizar en diferentes formas cristalinas, teniendo estas formas diferentes disposiciones y/o conformaciones de las moléculas en la red cristalina. Aunque los polimorfos pueden tener la misma composición química, también pueden diferir en la composición debido a la presencia o ausencia de agua cocristalizada u otras moléculas, que pueden estar unidas de manera débil o de manera fuerte en la red. Los polimorfos pueden diferir en dichas propiedades químicas, físicas y biológicas como en la forma de cristal, densidad, dureza, color, estabilidad química, punto de fusión, higroscopicidad, suspensibilidad, velocidad de disolución y disponibilidad biológica. Un experto en la técnica apreciará que un polimorfo de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede mostrar efectos beneficiosos (p. ej., adecuación para la preparación de formulaciones útiles, rendimiento biológico mejorado) con relación a otro polimorfo o una mezcla de polimorfos del mismo compuesto representado por la Fórmula 1. La preparación y aislamiento de un polimorfo particular de un compuesto representado por la Fórmula 1 puede realizarse mediante métodos conocidos por los expertos en la técnica, incluida, por ejemplo, la cristalización utilizando disolventes y temperaturas seleccionados. Los compuestos de esta invención pueden existir como uno o más polimorfos cristalinos. Esta invención comprende tanto polimorfos individuales como mezclas de polimorfos, incluidas mezclas enriquecidas en un polimorfo con relación a otros. Para un análisis detallado de polimorfismos, ver R. Hilfiker, editor, Polymorphism In the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006.
Las realizaciones de la presente invención, como se describe en el Resumen de la invención, incluyen las que se describen a continuación. En las siguientes realizaciones, la referencia a “ un compuesto de Fórmula 1” incluye las definiciones de sustituyentes especificadas en el Resumen de la invención, salvo que se defina posteriormente en la Realizaciones.
Realización 1. Un compuesto de Fórmula 1 en donde X1 es CR2, y X2, X3 y X4 son cada uno independientemente CH.
Realización 2. Un compuesto de Fórmula 1 en donde X2 es CR2, y X1, X3 y X4 son cada uno independientemente CH.
Realización 3. Un compuesto de Fórmula 1 o cualquiera de las realizaciones 1 o 2, en donde R2 es C(=O)R11.
Las realizaciones de esta invención, incluidas las anteriores realizaciones 1-3, así como cualquier otra realización descrita en la presente descripción, pueden combinarse de cualquier manera, y las descripciones de las variables en las realizaciones se refieren no solamente a los compuestos de Fórmula 1, sino también a los compuestos de partida y los compuestos intermedios útiles para preparar los compuestos de Fórmula 1. Además, las realizaciones de esta invención, incluidas las anteriores realizaciones 1-3, así como también cualquier otra realización descrita en la presente descripción, y cualquier combinación de estas, se refieren a las composiciones y métodos de la presente invención.
Las realizaciones específicas incluyen compuestos de Fórmula 1 seleccionados del grupo de que consiste en (los números de compuestos se refieren a la Tabla de índice A):
3-(metiltio)-1-[2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-il]-1-propanona (compuesto 2); y
a-oxo-2-(3-piridinil)-W-(2,2,2-trifluoroetil)-2H-indazol-5-acetamida (compuesto 48).
Es de destacar que los compuestos de esta invención se caracterizan por patrones residuales metabólicos y/o de suelo favorables, y muestran actividad que controla un espectro de plagas agronómicas y no agronómicas de invertebrados.
Es de destacar, particularmente, que por motivos del espectro de control de plagas de invertebrados y la importancia económica, son realizaciones de la invención la protección de cultivos agronómicos del daño o perjuicios causados por las plagas de invertebrados mediante el control de plagas de invertebrados. Los compuestos de esta invención, debido a sus propiedades favorables de translocación o sistematicidad en las plantas, también protegen el área foliar u otras partes de la planta que no estén directamente en contacto con un compuesto de Fórmula 1 o una composición que comprenda el compuesto.
Cabe destacar también, como realizaciones de la presente invención, composiciones que comprenden un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, así como también cualquier otra realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un surfactante, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo dichas composiciones, además, opcionalmente, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional.
Cabe destacar, adicionalmente, como realizaciones de la presente invención, composiciones que comprenden para controlar una plaga de invertebrados un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, así como cualquier otra realización descrita en la presente memoria, y cualquier combinación de las mismas, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en un surfactante, un diluyente sólido y un diluyente líquido, comprendiendo dichas composiciones, además, opcionalmente, al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Las realizaciones de la invención incluyen además métodos para controlar una plaga de invertebrados, poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores (p. ej., como una composición descrita en la presente descripción), con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia.
Las realizaciones de la invención incluyen, además, una composición que comprende un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, en la forma de una formulación líquida para empapar el terreno. Las realizaciones de la invención incluyen, además, métodos que comprenden, para controlar una plaga de invertebrados, poner en contacto el terreno con una composición líquida, como empapadora del terreno, que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores.
Las realizaciones de la invención incluyen, además, una composición de pulverizador, para controlar una plaga de invertebrados, que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores y un propulsor. Las realizaciones de la invención incluyen, además, una composición de cebo que comprende, para controlar una plaga de invertebrados, una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores, uno o más materiales alimenticios, opcionalmente un agente atrayente y, opcionalmente, un humectante. Las realizaciones de la invención incluyen además un dispositivo que comprende, para controlar una plaga de invertebrados, dicha composición de cebo y una carcasa adaptada para recibir dicha composición de cebo, en donde la carcasa tiene al menos una abertura de un tamaño que permita que la plaga de invertebrados pase a través la abertura para que la plaga de invertebrados puede acceder a dicha composición de cebo desde una ubicación fuera del recipiente, y en donde la carcasa se adapta, además, para colocarse en, o cerca de, una ubicación de actividad potencial o conocida para la plaga de invertebrados.
Las realizaciones de la invención incluyen, además, métodos que comprenden, para proteger una semilla de una plaga de invertebrados, poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores.
En la presente descripción también se describen métodos que comprenden, para proteger a un animal contra una plaga parasítica de invertebrados, administrar al animal una cantidad parasitariamente eficaz de un compuesto de cualquiera de las realizaciones anteriores.
Las realizaciones de la invención incluyen, además, métodos que comprenden, para controlar una plaga de invertebrados, poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal de los mismos, (p. ej., como una composición descrita en la presente descripción), siempre que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal mediante terapia.
Esta invención también se refiere a dichos métodos en donde la plaga de invertebrados o su entorno se pone en contacto con una composición que comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal de los mismos, y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo, además, dicha composición, opcionalmente, una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, siempre que los métodos no sean métodos de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal mediante terapia.
Los compuestos de Fórmula 1 pueden prepararse mediante uno o más de los siguientes métodos y variantes, tal como se describe en los Esquemas 5 y 5a. Las definiciones de sustituyentes en los compuestos de Fórmulas 1b, 10 y 10a, indicadas más adelante, son como se definieron anteriormente en el Resumen de la invención, salvo que se indique de otra forma. Los compuestos de Fórmulas 1b son compuestos de Fórmula 1, y todos los sustituyentes de las Fórmulas 1b son como se ha definido anteriormente para la Fórmula 1. Se usan las siguientes abreviaturas: THF es tetrahidrofurano, DMF es W,W-dimetilformamida, NMP es W-metilpirrolidinona, Ac es acetato, MS es mesilato, Tf es triflato y Nf es nonaflato.
Los compuestos de Fórmula 1b pueden prepararse a partir de compuestos de Fórmula 10 mediante el método que se muestra en el Esquema 5, en el que un compuesto de Fórmula 10 se trata con un reactivo de azida (por ejemplo, azida de sodio o azida de tetrabutilamonio). Las condiciones típicas de reacción incluyen DMF o NMP como disolvente, y temperaturas de reacción que varían de 80 °C al punto de ebullición del disolvente.
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Los compuestos de Fórmula 1b también se pueden preparar a partir de compuestos de Fórmula 10a por el método que se muestra en el Esquema 5a, en el que un compuesto de Fórmula 10a se trata con fosfito de trietilo.
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Los compuestos de Fórmulas 10 y 10a son bases de Schiff y se pueden preparar mediante métodos conocidos en la técnica (ver, por ejemplo, March, J., Advanced Organic Chemistry, Wiley, 1992, páginas 896-898.
Los compuestos de Fórmula 1, y los intermedios utilizados en la preparación de los compuestos de Fórmula 1, en donde Z es S, se pueden preparar mediante tionación de los correspondientes compuestos en donde Z es O con, por ejemplo, reactivo de Lawesson (CAS n.° 19172-47-5), reactivo de Belleau (CAS n.° 88816-02-8) o P2S5. Las reacciones de tionación se llevan a cabo, típicamente, en disolventes tales como tolueno, xilenos o dioxano y a una temperatura elevada de 80 °C al punto de ebullición del solvente.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción descritos anteriormente para preparar compuestos de Fórmula 1 pueden no ser compatibles con ciertas funcionalidades presentes en los intermedios. En estos casos, la incorporación de secuencias de protección/desprotección o de interconversiones de grupo funcional en la síntesis facilitarán la obtención de los productos deseados. El uso y la elección de los grupos protectores será evidente para un experto en síntesis química (véase, por ejemplo, Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2a ed.; Wiley: New York, 1991). Un experto en la técnica reconocerá que, en algunos casos, después de la introducción de los reactivos representados en los esquemas individuales, pueden necesitarse etapas sintéticas rutinarias adicionales, no descritas en detalle, para completar la síntesis de compuestos de Fórmula 1. Un experto en la técnica también reconocerá que puede ser necesario combinar las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en un orden distinto al implícito en la secuencia determinada presentada para preparar los compuestos de Fórmula 1.
Un experto en la técnica también reconocerá que los compuestos de Fórmula 1 y los productos intermedios que se describen en la presente descripción pueden someterse a varias reacciones electrofílicas, nucleofílicas, radicales, organometálicas, de oxidación y de reducción para agregar sustituyentes o modificar los sustituyentes existentes.
Sin entrar en más detalle, se cree que un experto en la técnica que use la descripción anterior puede utilizar la presente invención en su máxima medida. Por lo tanto, los siguientes Ejemplos de síntesis deben interpretarse como meramente ilustrativos, sin limitar la descripción en ningún sentido en absoluto. Las etapas en los siguientes Ejemplos de síntesis ilustran un procedimiento para cada etapa en una transformación sintética total, y la materia prima para cada etapa puede no haberse preparado necesariamente mediante un proceso de preparación particular, cuyo procedimiento se describe en otros Ejemplos o Etapas. Los porcentajes son en peso, salvo para mezclas de solventes cromatográficos o donde se indique de otra forma. Las partes y porcentajes para las mezclas de solventes cromatográficos son en volumen, salvo que se indique lo contrario. Los espectros 1H NMR se reflejan en ppm campo abajo desde el tetrametilsilano; “ s” significa singulete, “ d” significa doblete, “ t” significa triplete, “ q” significa cuartete, “ m” significa multiplete, “ dd” significa doblete de dobletes, “ dt” significa doblete de tripletes, “ br s” significa singlete amplio. DMF significa W,W-dimetilformamida. Los números compuestos se refieren a la Tabla de índice A.
Ejemplo de síntesis 1
Preparación de 1-[2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-il]etanona (compuesto 5)
Etapa A: Preparación de 1-[2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-il]etanona
Una solución de 4-bromo-2-(3-piridinil)-2H-indazol (2 g, 7,3 mmol), n-butilvinil éter (1,8 ml, 14,6 mmol), acetato de paladio (163 mg, 0,73 mmol), DPPP (601 mg, 1,46 mmol), y K2CO3 (1,2 g, 8,7 mmol) en DMF desgasificado (40 ml) y agua (10 ml) y se calentó a 100 °C durante 2 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de enfriar hasta temperatura ambiente, la mezcla de reacción se trató con HCl 1N (20 ml) y se agitó durante 15 minutos. A continuación, la mezcla de reacción se diluyó con EtOAc (100 ml) y las capas se separaron. La capa acuosa se extrajo con EtOAc (2 x 100 ml), y las capas orgánicas combinadas se lavaron con agua (3 x 50 ml), seguido de salmuera (50 ml). La fase orgánica se secó con sulfato de sodio, se filtró y se concentró al vacío. El producto bruto se purificó por cromatografía de columna de fase normal (gel de sílice, 0-100 % EtOAc en hexano) proporcionando el compuesto del título (0,98g) como un sólido blanquecino. 1H NMR (500 MHz, CDCb) 5 9,28 (m, 1H), 9,23 (d, J=0,95 Hz, 1H), 8,69 (m, 1H), 8,31 (m, 1H), 8,05 (m, 1H), 7,84 (m, 1H), 7,51 (m, 1H), 7,44 (m, 1H), 2,72 (s, 3H).
Ejemplo de síntesis 2 (Referencia)
Preparación de W-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-acetamida:
Etapa A: Preparación de 2-[2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-il]propanodiato de dimetilo
Se disoleron malonato de dimetilo (0,83 ml, 7,3 mmol), 5-bromo-2-(3-piridinil)-2H-indazol (1,0 mg, 3,65 mmol) y fosfato de potasio (1,9 mg, 9,12 mmol) en dioxano seco (20 ml) en atmósfera de nitrógeno, y la mezcla de reacción se desgasificó durante 10 minutos. Se añadieron acetato de paladio (II) (33 mg, 0,146 mmol) y 9,9-dimetil-4,5-bis(difenilfosfino)-xanteno (170 mg, 0,292 mmol), y la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante la noche. A continuación, la mezcla de reacción se enfrió, se filtró a través de Celite®, y los sólidos filtrados se lavaron con EtOAc. Los productos filtrados orgánicos combinados se concentraron a presión reducida, y el producto bruto se purificó por cromatografía de columna de fase normal (gel de sílice con elución de EtOAc 20-60 % en hexano) proporcionando el compuesto del título (0,78 g) como un sólido blanco. 1H NMR (500 MHz, CDCla ) 59,17 (d, J=2,45 Hz, 1H), 8,67 (s, 1H), 8,45 (s, 1H), 8,23-8,31 (m, 1H), 7,73-7,85 (m, 2H), 7,46-7,55 (m, 1H), 7,37-7,44 (m, 1H), 4,75 (s, 1H), 3,79 (s, 6H).
Etapa B: Preparación de ácido 2-(3 piridinil)-2H-indazol-5-acético
Una suspensión de 2-[2-(3-piridil)-2H-indazol-5-il]propanodioato de dimetilo (0,7 g, 2,15 mmol) en una mezcla de NaOH acuoso 1N (20 ml) y MeOH (20 ml) se calentó a reflujo durante 3 horas. La reacción se enfrió, el metanol se evaporó y la mezcla de reacción se acidificó con HCl 3 M a pH 3-4. A continuación, la mezcla de reacción se calentó a reflujo durante 3 horas. Después del enfriamiento, el producto precipitado se aisló por filtración, se lavó con agua, y se secó proporcionando el compuesto del título (0,37 g) como un sólido blanco. 1H n Mr (500 MHz, CDCb) 59,28-9,36 (m, 1 H), 9,10-9,17 (m, 1H), 8,61-8,68 (m, 1H), 8,43-8,51 (m, 1H), 7,59-7,72 (m, 3H), 7,21-7,29 (m, 1H), 3,64 (d, J=12,72 Hz, 2H).
Etapa C: Preparación de W-(1-metiletil)-2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-acetamida
Se añadió anhídrido propilfosfónico (T3P®) (1,7 ml, 2,84 mmol, 50 % en peso en EtOAc) a una solución agitada de 2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-acético (360 mg, 1,42 mmol), isopropilamine (250 pl, 2,84 mmol) y trietilamina (395 pl, 2,84 mmol) en diclorometano seco (10 ml) en una atmósfera de nitrógeno. La mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente durante la noche. Se añadió diclorometano (20 ml), la mezcla de reacción se lavó con agua, y la fase orgánica se secó sobre sulfato de sodio. La fase orgánica se evaporó a presión reducida obteniéndose un sólido que a continuación se trituró con éter/hexano 1:1. El sólido se aisló por filtración y se lavó adicionalmente con éter/hexano 1:1 obteniéndose el compuesto del título (0,37 g) como un sólido blanco. 1H NMR (500 MHz, CD3OD) 5 9,21 (d, J=2,45 Hz, 1H), 8,81 (s, 1H), 8,59 (dd, J=4,65, 1,22 Hz, 1H), 8,40 (d, J=1,47 Hz, 1H), 7,93-8,04 (m, 1H), 7,58-7,68 (m, 3H), 7,25-7,32 (m, 1H), 3,91-4,04 (m, 1H), 3,54 (s, 2H), 1,15 (d, J=6,36 Hz, 6H).
Los compuestos específicos de Fórmula 1, preparados mediante los métodos y variaciones que se describen en los anteriores Esquemas 5 y 5a y los Ejemplos de síntesis 1 y 2, se muestran en la Tabla de índice siguiente.
Las abreviaturas utilizadas en las Tablas de índice pueden incluir: Comp significa compuesto, t es terciario, c es ciclo, Me es metilo, y Et es etilo, Pr es propilo, i-Pr es isopropilo, Bu es butilo, c-Pr es ciclopropilo, c-Pn es ciclopentilo, c-Hx es ciclohexilo, t-Bu es butilo terciario, Ph es fenilo, OMe es metoxi, SME es metiltio y SO2Me significa metilsulfonilo. Una línea ondulada o “ -” en un fragmento de estructura, representa el punto de unión del fragmento al resto de la molécula.
Tabla de índice A
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Rb, Rc y Rd son H
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Ra, Rc y Rd son H
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* Estos compuestos son ejemplos de referencia
Los ejemplos de intermedios útiles en la preparación de los compuestos de esta invención se muestran en las Tablas I-1 a I-16. Las siguientes abreviaturas se usan en las tablas siguientes: Me significa metilo, Et significa etilo, Ph significa fenilo, C(O) significa carbonilo y CHO significa formilo.
Tabla I-1
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A es CH
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Tabla I-2
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A es CH
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Tabla I-13
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La Tabla I-13 es idéntica a la Tabla I-1, salvo que la estructura mostrada bajo el título “ Tabla I-1” se reemplaza con la estructura mostrada anteriormente.
Tabla I-14
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La Tabla I-14 es idéntica a la Tabla I-1, salvo que la estructura mostrada bajo el titulo “ Tabla I-1” se reemplaza con la estructura mostrada anteriormente.
Tabla I-15
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La Tabla I-15 es idéntica a la Tabla I-1, salvo que la estructura mostrada bajo el título “Tabla I-1” se reemplaza con la estructura mostrada anteriormente.
Tabla I-16
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La Tabla I-16 es idéntica a la Tabla I-1, salvo que la estructura mostrada bajo el titulo “Tabla I-1” se reemplaza con la estructura mostrada anteriormente.
Mediante los procedimientos descritos en la presente descripción junto con métodos conocidos en la técnica, se pueden preparar los siguientes compuestos de las Tablas 1a y 7a. Las siguientes abreviaturas se pueden usar en las tablas siguientes: t significa terciario, s significa secundario, i significa iso, c significa ciclo, Me significa metilo, Et significa etilo, Pr significa propilo, Bu significa butilo, Ph significa fenilo, OMe significa metoxi, OEt significa etoxi, SMe significa metiltio, SEt significa etiltio, -CN significa ciano, Ph significa fenilo, Py significa piridinilo, -NO2 significa nitro, S(O)Me significa metilsulfinilo, y S(O)2Me significa metilsulfonilo.
Un “ -” al comienzo de una definición de fragmento significa el punto de unión de dicho fragmento al resto de la molécula; por ejemplo, “ -CH2 CH2 OMe” significa el fragmento 2-metoxietilo. Los fragmentos cíclicos se representan mediante el uso de dos “ -” entre paréntesis; por ejemplo, el fragmento 1 -pirrolidinilo se representa mediante “ N(-CH2 CH2 CH2 CH2 -)” , en donde un átomo de nitrógeno está unido a dos átomos de carbono terminales de las cuatro cadenas de carbono, como se ilustra a continuación.
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Tabla 1a
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A es CH; R5a es H
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Tabla 7a
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A es CH: R5a es H
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Un compuesto de esta invención se usará, generalmente, en una composición como un ingrediente activo para el control de plagas de invertebrados, es decir, una formulación, con al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, que sirve como portador. Los ingredientes de la formulación o composición se seleccionan de acuerdo con las propiedades físicas del ingrediente activo, el modo de aplicación y los factores ambientales, tales como tipo de terreno, humedad y temperatura.
Las formulaciones útiles incluyen composiciones líquidas y sólidas. Las composiciones líquidas incluyen soluciones (que incluyen concentrados emulsionables), suspensiones, emulsiones (que incluyen microemulsiones, emulsiones de aceite en agua, concentrados fluidos y/o suspoemulsiones) y similares, que, opcionalmente, pueden espesarse para formar geles. Los tipos generales de composiciones líquidas acuosas son de concentrado soluble, concentrado en suspensión, suspensión en cápsula, emulsión concentrada, microemulsión, emulsión de aceite en agua, concentrado fluido y suspoemulsión. Los tipos generales de composiciones líquidas no acuosas son de concentrado emulsionable, concentrado microemulsionable, concentrado dispersable y dispersión en aceite.
Los tipos generales de composiciones sólidas son de polvos, gránulos, pellets, grumos, pastillas, comprimidos, películas rellenas (que incluyen recubrimientos de semillas) y similares, que pueden ser dispersablesen agua (“ humectables” ) o solubles en agua. Las películas y recubrimientos conformados a partir de soluciones formadoras de película o suspensiones fluidas, son particularmente útiles para el tratamiento de semillas. El ingrediente activo puede estar (micro)encapsulado y adicionalmente conformado en una suspensión o formulación sólida; alternativamente, la formulación completa del ingrediente activo puede ser encapsulada (o “totalmente recubierta” ). La encapsulación puede controlar o retrasar la liberación del ingrediente activo. Un gránulo emulsionable combina las ventajas tanto de una formulación de concentrado emulsionable como de una formulación granular seca. Las composiciones de alta resistencia se usan principalmente como productos intermedios para una formulación adicional.
Las formulaciones pulverizables se extienden, típicamente, en un medio adecuado antes de la pulverización. Estas formulaciones líquidas y sólidas se formulan para diluirse fácilmente en el medio de pulverización, generalmente agua, pero, ocasionalmente, en otro medio adecuado como un hidrocarburo aromático o parafínico o un aceite vegetal. Los volúmenes de pulverización pueden variar desde aproximadamente uno hasta varios miles de litros por hectárea, pero, más típicamente, están en el intervalo desde aproximadamente diez hasta varios cientos de litros por hectárea. Las formulaciones pulverizables pueden en un depósito mezclarse con agua u otro medio adecuado para el tratamiento foliar, mediante la aplicación aérea o terrestre, o para la aplicación al medio de cultivo de la planta. Las formulaciones líquidas y secas pueden dosificarse directamente en sistemas de riego por goteo o dosificarse en el surco durante la siembra. Las formulaciones líquidas y sólidas pueden aplicarse sobre semillas de cultivos y otra vegetación que se desee como tratamientos de semillas, antes de la siembra, para proteger las raíces en desarrollo y otras partes subterráneas de la planta y/o el follaje mediante absorción sistémica.
Por lo general, las formulaciones contienen cantidades efectivas de un ingrediente activo, diluyente y tensioactivo dentro de los siguientes intervalos aproximados que equivalen al 100 por ciento en peso.
Porcentaje en peso
Ingrediente activo Diluyente Surfactante
Gránulos, tabletas y polvos dispersables 0,001-90 0-99,999 0-15
en agua y solubles en agua
Dispersiones en aceite, suspensiones, 1-50 40-99 0-50
emulsiones, soluciones (que incluyen
concentrados emulsionables)
Polvos 1-25 70-99 0-5
Gránulos y pellets 0,001-99 5-99,999 0-15
Composiciones de alta resistencia 90-99 0-10 0-2
Los diluyentes sólidos incluyen, por ejemplo, arcillas, tales como bentonita, montmorillonita, atapulguita y caolín, yeso, celulosa, dióxido de titanio, óxido de zinc, almidón, dextrina, azúcares (p. ej., lactosa, sacarosa), sílice, talco, mica, tierra de diatomeas, urea, carbonato de calcio, carbonato y bicarbonato de sodio, y sulfato de sodio. Los diluyentes sólidos típicos se describen en Watkins y col., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2a ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey.
Los diluyentes líquidos incluyen, por ejemplo, agua, W,W-dimetilalcanamidas (p. ej., W,W-dimetilformamida), limoneno, sulfóxido de dimetilo, /V-alquilpirrolidonas (p. ej., /V-metilpirrolidinona), fosfatos de alquilo (p. ej., tietrilfosfato), etilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, polipropilenglicol, carbonato de propileno, carbonato de butileno, parafinas (p. ej., aceites minerales blancos, parafinas normales, isoparafinas), alquilbencenos, alquilnaftalenos, glicerina, triacetato de glicerol, sorbitol, hidrocarburos aromáticos, alifáticos desaromatizados, alquilbencenos, alquilnaftalenos, cetonas tales como ciclohexanona, 2-heptanona, isoforona y 4-hidroxi-4-metil-2-pentanona, acetatos tales como acetato de isoamilo, acetato de hexilo, acetato de heptilo, acetato de octilo, acetato de nonilo, acetato de tridecilo y acetato de isobornilo, otros ésteres tales como ésteres de lactato alquilados, alquil ésteres dibásicos y arilo benzoatos, Y-butirolactona, y alcoholes, que pueden ser lineales, ramificados, saturados o insaturados, tales como metanol, etanol, n-propanol, alcohol isopropílico, n-butanol, alcohol isobutílico, n-hexanol, 2-etilhexanol, n-octanol, decanol, alcohol isodecílico, isooctadecanol, alcohol cetílico, alcohol laurílico, alcohol tridecílico, alcohol oleílico, ciclohexanol, alcohol tetrahidrofurfurílico, diacetona-alcohol, cresol y alcohol bencílico. Los diluyentes líquidos también incluyen ésteres de glicerol de ácidos grasos saturados e insaturados (típicamente, C6-C22), tales como aceites de semilla de planta y de fruta (p. ej., aceites de oliva, ricino, linaza, sésamo, maíz, cacahuete, girasol, semilla de uva, cártamo, semilla de algodón, Soja, colza, coco y palmiste), grasas de origen animal (p. ej., sebo de res, sebo de cerdo, manteca de cerdo, aceite de hígado de bacalao, aceite de pescado) y mezclas de los mismos. Los diluyentes líquidos también incluyen ácidos grasos alquilados (p. ej., metilados, etilados, butilados), en donde los ácidos grasos pueden obtenerse por hidrólisis de ésteres de glicerol de fuentes vegetales y animales, y pueden purificarse mediante destilación. Los diluyentes líquidos típicos se describen en Marsden, Solvents Guide, 2a ed., Interscience, New York, 1950.
Las composiciones sólidas y líquidas de la presente invención con frecuencia incluyen uno o más surfactantes. Cuando se añaden a un líquido, los tensioactivos (también conocidos como “ agentes activadores de superficie” ) generalmente modifican, más a menudo reducen, la tensión superficial del líquido. Dependiendo de la naturaleza de los grupos hidrófilo y lipófilo en una molécula surfactante, los surfactantes pueden ser útiles como agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes o agentes desespumantes.
Los surfactantes pueden clasificarse como no iónicos, aniónicos o catiónicos. Los surfactantes no iónicos útiles para las presentes composiciones incluyen, pero no se limitan a: alcoxilatos de alcohol, tales como alcoxilatos de alcohol basados en alcoholes naturales y sintéticos (que pueden ser ramificados o lineales) y preparados a partir de los alcoholes y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos; etoxilatos de amina, alcanolamidas y alcanolamidas etoxiladas; triglicéridos alcoxilados, tales como aceites etoxilados de soja, de ricino y de colza; alcoxilatos de alquilfenol, tales como etoxilatos de octilfenol, etoxilatos de nonilfenol, etoxilatos de dinonil fenol y etoxilatos de dodecilfenol (preparados a partir de fenoles y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); polímeros de bloques preparados a partir de óxido de etileno u óxido de propileno, y polímeros de bloque inverso donde los bloques terminales se preparen a partir de óxido de propileno; ácidos grasos etoxilados; ésteres y aceites grasos etoxilados; ésteres de metilo etoxilados; tristirilfenol etoxilado (incluidos los preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); ésteres de ácido graso, ésteres de glicerol, derivados a base de lanolina, ésteres de polietoxilato, tales como ésteres de ácido graso de sorbitán polietoxilados, ésteres de ácido graso de sorbitol polietoxilados y ésteres de ácido graso de glicerol polietoxilados; otros derivados de sorbitán, tales como ésteres de sorbitán; surfactantes poliméricos, tales como copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque, resinas de peg (polietilenglicol) de alquido, polímeros de injerto o tipo peine y polímeros de estrella; polietilenglicoles (pegs); ésteres de ácido graso de polietilenglicol; surfactantes basados en silicona; y derivados de azúcar, tales como ésteres de sacarosa, poliglicósidos de alquilo y polisacáridos de alquilo.
Los surfactantes aniónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: ácidos sulfónicos de alquilarilo y sus sales; alcohol carboxilado o etoxilatos de alquilfenol; derivados de sulfonato de difenilo; lignina y derivados de lignina, tales como lignosulfonatos; ácido maleico o succínico, o sus anhídridos; sulfonatos de olefina; ésteres de fosfato, tales como ésteres de fosfato de alcoxilatos de alcohol, ésteres de fosfato de alcoxilatos de alquilfenol y ésteres de fosfato de etoxilatos de estirilfenol; surfactantes basados en proteínas; derivados de sarcosina; éter sulfato de estirilfenol; sulfatos y sulfonatos de aceites y ácidos grasos; sulfatos y sulfonatos de alquilfenoles etoxilados; sulfatos de alcoholes; sulfatos de alcoholes etoxilados; sulfonatos de aminas y amidas, tales como N,N-alquiltauratos; sulfonatos de benceno, cumeno, tolueno, xileno y dodecil y tridecilbenceno; sulfonatos de naftalenos condensados; sulfonatos de naftaleno y alquilnaftaleno; sulfonatos de petróleo fraccionado; sulfosuccinamatos; y sulfosuccinatos y sus derivados, tales como sales de sulfosuccinato de dialquilo.
Los surfactantes catiónicos útiles incluyen, pero no se limitan a: amidas y amidas etoxiladas; aminas, tales como N-alquil propanodiaminas, tripropilentriaminas y dipropilentetraminas, y aminas etoxiladas, diaminas etoxiladas y aminas propoxiladas (preparadas a partir de las aminas y óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno o mezclas de los mismos); sales de aminas, tales como acetatos de aminas y sales de diaminas; sales de amonio cuaternario, tales como sales cuaternarias, sales cuaternarias etoxiladas y sales dicuaternarias; y óxidos de amina, tales como óxidos de alquildimetilamina y óxidos de bis-(2-hidroxietil)-alquilamina.
También son útiles para las presentes composiciones mezclas de surfactantes no iónicos y aniónicos, o mezclas de surfactantes no iónicos y catiónicos. Los tensioactivos no iónicos, aniónicos y catiónicos, y sus usos recomendados, se describen en una variedad de referencias publicadas, que incluyen McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents, ediciones anuales norteamericanas e internacionales publicadas por McCutcheon's División, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; Sisely y Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964; y A. S. Davidson y B. Milwidsky, Synthetic Detergents, séptima edición, John Wiley and Sons, New York, 1987.
Las composiciones de esta invención también pueden contener auxiliares y aditivos de formulaciones, conocidos por los expertos en la técnica como auxiliares de formulación (algunos de los cuales pueden considerarse, además, como diluyentes sólidos, diluyentes líquidos o surfactantes). Dichos auxiliares y aditivos de formulaciones pueden controlar: el pH (tampones), la formación de espuma durante el procesado (antiespumantes tales como poliorganosiloxanos), la sedimentación de ingredientes activos (agentes de suspensión), el crecimiento microbiano en recipientes (antomicrobianos), la congelación del producto (anticongelantes), el color (tintes/dispersiones de pigmento), la eliminación por lavado (formadores de película o adhesivos), la evaporación (retardantes de la evaporación) y otros atributos de la formulación. Los formadores de película incluyen, por ejemplo, acetatos de polivinilo, copolímeros de acetato de polivinilo, copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo, alcoholes polivinílicos, copolímeros de alcohol polivinílico y ceras. Ejemplos de auxiliares y aditivos de formulación incluyen los enumerados en McCutcheon’s Volume 2: Functional Materials, ediciones anuales norteamericanas e internacionales publicadas por McCutcheon 's División, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.; y la publicación PCT WO 03/024222.
El compuesto de Fórmula 1 y otros ingrediente activos cualesquiera se incorporan, típicamente, en las presentes composiciones al disolver el ingrediente activo en un solvente, o al molerlo en un diluyente líquido o seco. Las soluciones, incluidos los concentrados emulsionables, se pueden preparar mezclando simplemente los ingredientes. Si el solvente de una composición líquida destinada para usarse como concentrado emulsionable es inmiscible en agua, se añade, típicamente, un emulsionante para emulsionar el solvente que contiene el activo tras diluirlo con agua. Los lodos de ingredientes activos, con diámetros de partícula de hasta 2000 pm, se pueden moler en húmedo utilizando molinos de medios para obtener partículas con diámetros promedio menores de 3 pm. Los lodos acuosos pueden transformarse en concentrados de suspensión terminados (ver, por ejemplo, u S-3.060.084) o procesarse adicionalmente mediante secado por aspersión para formar gránulos dispersables en agua. Habitualmente, las formulaciones secas requieren procesos de molienda en seco, que producen diámetros promedio de partícula en el intervalo de 2 a 10 pm. Los polvos pueden prepararse mediante mezclado y, generalmente, triturado (tal como con un molino de martillo o un molino de energía fluida). Los gránulos y pellets pueden prepararse por medio del pulverizado del material activo sobre portadores granulares preformados o mediante técnicas de aglomeración. Ver Browning, “Agglomeration” , Chemical Engineering, 4 de diciembre de 1967, págs. 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4.a ed., McGr aw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 y siguientes, y el documento WO 91/13546. Los pellets pueden prepararse como se describe en US-4.172.714. Los gránulos dispersables-en agua y solubles en agua pueden prepararse como se instruye en US-4.144.050, US-3.920.442 y DE-3.246.493. Los comprimidos se pueden preparar como se instruye en US-5.180.587, US-5.232.701 y US-5.208.030. Las películas se pueden preparar como se instruye en GB -2.095.558 y US-3.299.566.
Para obtener más información sobre la técnica de formulación, ver T. S. Woods, “ The Formulator's Toolbox -Product Forms for Modern Agriculture” en Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks y T. R. Roberts, editores, Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, págs. 120-133. Ver también US-3.235.361, col. 6, línea 16 a col. 7, línea 19 y Ejemplos 10-41; US-3.309.192, col. 5, línea 43 a col. 7, línea 62 y los Ejemplos 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138-140, 162-164, 166, 167 y 169-182; US-2.891.855, col. 3, línea 66 a col. 5, línea 17 y Ejemplos 1-4; Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, págs. 81­ 96; Hance y col., Weed Control Handbook, 8.a ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989; y Developments in formulation technology, PJB publicaciones, Richmond, Reino Unido, 2000.
En los siguientes Ejemplos, todas las formulaciones se preparan de maneras convencionales. Los números compuestos se refieren a compuestos de la Tabla de índice A. Sin entrar en más detalle, se cree que un experto en la técnica que use la descripción anterior puede utilizar la presente invención en su máxima medida. Los siguientes Ejemplos se deben, por lo tanto, interpretar como meramente ilustrativos, y no limitativos de la descripción en ningún sentido en absoluto. Los porcentajes son en peso, salvo que se indique de otra manera. Ejemplo A
Concentrado de alta resistencia
Compuesto 2 98,5 % aerogel de sílice 0,5 % sílice fina sintética amorfa fina 1,0 % Ejemplo B
Polvo humectable
Compuesto 32 (Referencia) 65,0 % dodecilfenol polietilenglicol éter 2,0 % ligninsulfonato sódico 4,0 % silicoaluminato sódico 6,0 % montmorillonita (calcinada) 23,0 % Ejemplo C
Gránulo
Compuesto 42 (Referencia) 10,0 % gránulos de atapulgita (baja materia volátil, 0,71/0,30 mm; tamices U.S.S. n.° 25-50) 90,0 % Ejemplo D
Pellet extruido
Compuesto 48 25,0 % sulfato sódico anhidro 10,0 % ligninsulfonato de calcio crudo 5,0 % alquilnaftalenosulfonato sódico 1,0 % bentonita de calcio/magnesio 59,0 % Ejemplo E
Concentrado emulsionable
Compuesto 54 (Referencia) 10,0 % hexolato polioxietileno sorbitol 20,0 % éster metílico de ácido graso de C6-C10 70,0 % Ejemplo F
Microemulsión
Compuesto 59 (Referencia) 5,0 % copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 30,0 % alquilpoliglicósido 30,0 % monooleato de glicerilo 15,0 % agua 20,0 % Ejemplo G
Tratamiento de semilla
Compuesto 84 (Referencia) 20,00 % copolímero de polivinilpirrolidona-acetato de vinilo 5,00 % cera de ácido montánico 5,00 % ligninsulfonato de calcio 1,00 % copolímeros de bloque de polioxietileno/polioxipropileno 1,00 % alcohol estearílico (POE 20) 2,00 % poliorganosilano 0,20 % tinte colorante rojo 0,05 % agua 65,75 % Ejemplo H
Barra fertilizante
Compuesto 85 (Referencia) 2,5 % copolímero de pirrolidona-estireno 4,8 % 16-etoxilato de triestirilfenilo 2,3 % talco 0,8 % almidón de maíz 5,0 % fertilizante de liberación lenta 36,0 % caolina 38,0 % agua 10,6 % Ejemplo I
Concentrado en suspensión
compuesto 2 35 % copolímero de bloque de butil polioxietileno/polipropileno 4,0 % copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 % polímero acrílico de estireno 1,0 % goma de xantano 0,1 % propilenglicol 5,0 % desespumante a base de silicona 0,1 % 1.2- benzisotiazolin-3-ona 0,1 % agua 53,7 % Ejemplo J
Emulsión en agua
compuesto 32 (Referencia) 10,0 % copolímero de bloque de butil polioxietileno/polipropileno 4,0 % copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 % polímero acrílico de estireno 1,0 % goma de xantano 0,1 % propilenglicol 5,0 % desespumante a base de silicona 0,1 % 1.2- benzisotiazolin-3-ona 0,1 % hidrocarburo aromático a base de petróleo 20,0 agua 58,7 % Ejemplo K
Dispersión de aceite
compuesto 42 (Referencia) 25 % hexaoleato de sorbitol polioxietileno 15 % arcilla de bentonita orgánicamente modificada 2,5 % éster metílico de ácido graso 57,5 % Ejemplo L
Suspoemulsión
compuesto 48 10,0 %
imidacloprida 5,0 %
copolímero de bloque de butil polioxietileno/polipropileno 4,0 %
copolímero de ácido esteárico/polietilenglicol 1,0 %
polímero acrílico de estireno 1,0 %
goma de xantano 0,1 %
propilenglicol 5,0 %
desespumante a base de silicona 0,1 %
1,2-benzisotiazolin-3-ona 0,1 %
hidrocarburo aromático a base de petróleo 20,0 %
agua 53,7 %
Los compuestos de esta invención muestran actividad contra un amplio espectro de plagas de invertebrados. Estas plagas incluyen invertebrados que habitan en una variedad de entornos, tales como, por ejemplo, el follaje de las plantas, las raíces, el terreno, los cultivos cosechados u otros productos alimenticios, las edificaciones o los integumentos animales. Estas plagas incluyen, por ejemplo, invertebrados que se alimentan de follaje (incluidos hojas, tallos, flores y frutos), semillas, madera, fibras textiles o sangre o tejidos animales, y causando con ello lesiones o daños a, por ejemplo, cultivos agronómicos en crecimiento o almacenados, bosques, cultivos de invernadero, plantas ornamentales, cultivos de viveros, productos alimenticios o productos de fibra almacenados, o casas u otras estructuras, o sus contenidos, o son nocivas para la salud pública o animal. Los expertos en la técnica apreciarán que no todos los compuestos son igual de efectivos contra todas las etapas de crecimiento de todas las plagas.
Estos compuestos y composiciones presentes son, por tanto, útiles agronómicamente para proteger cultivos de campo de plagas de invertebrados fitófagos, y también no agronómicamente para proteger otros cultivos hortícolas y plantas de plagas de invertebrados fitófagos. Esta utilidad incluye proteger cultivos y otras plantas (es decir, tanto agrónomas como no agrónomas) que contengan material genético introducido mediante ingeniería genética (es decir, transgénica) o modificado mediante mutagénesis para proporcionar rasgos ventajosos. Ejemplos de dichos rasgos incluyen tolerancia a herbicidas, resistencia a plagas fitófagas (p. ej., insectos, ácaros, áfidos, arañas, nemátodos, caracoles, hongos fitopatógenos, bacterias y virus), mejora del crecimiento de la planta, mayor tolerancia contra las condiciones adversas de cultivo, tales como altas o bajas temperaturas, alta o baja humedad del suelo, y alta salinidad, aumento de la floración o de la fructificación, mejores rendimientos de cosecha, maduración más rápida, mayor calidad y/o valor nutricional del producto cosechado, o mejora de las propiedades de almacenamiento o de proceso de los productos cosechados. Las plantas transgénicas se pueden modificar para expresar múltiples rasgos. Los ejemplos de plantas que contienen rasgos proporcionados mediante ingeniería genética o mutagénesis incluyen variedades de maíz, algodón, Soja y patata que expresan una toxina insecticida de Bacillus thuringiensis®, tales como YIELD GUARD®, KNOCKOUT®, STARLINK®, BOLLGARD®, NuCOTN® y NEWLEAF®, INVICTA RR2 PRO™, y variedades de maíz, algodón, Soja y colza resistentes a los herbicidas, tales como ROUNDUP READY®, LIBERTY LINK®, IMI®, STS® y CLEARFIELD®, así como cultivos que expresen N-acetil transferasa (GAT) para proporcionar resistencia al herbicida glifosato, o cultivos que contengan el gen HRA que proporciona resistencia a los herbicidas que inhiben la acetolactato sintasa (ALS). Los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de manera sinérgica con rasgos introducidos mediante ingeniería genética o modificados mediante mutagénesis, aumentando así la expresión fenotípica o la efectividad de los rasgos, o aumentando la eficacia del control de plagas de invertebrados de los presentes compuestos y composiciones. En particular, los presentes compuestos y composiciones pueden interactuar de manera sinérgica con la expresión fenotípica de las proteínas u otros productos naturales tóxicos para las plagas de invertebrados, para proporcionar un control de estas plagas mayor que el de los aditivos.
Las composiciones de esta invención pueden comprender, además, opcionalmente, nutrientes vegetales, p. ej., una composición fertilizante que comprenda al menos un nutriente vegetal seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio, magnesio, hierro, cobre, boro, manganeso, zinc y molibdeno. Son de destacar las composiciones que comprenden al menos una composición fertilizante que comprenda al menos un nutriente vegetal seleccionado de nitrógeno, fósforo, potasio, azufre, calcio y magnesio. Las composiciones de la presente invención que comprenden, además, al menos un nutriente vegetal pueden presentarse en forma líquida o sólida. Son de destacar las formulaciones sólidas en forma de gránulos, barritas o tabletas. Las formulaciones sólidas que comprenden una composición fertilizante se pueden preparar mezclando el compuesto o composición de la presente invención con la composición fertilizante, junto con los ingredientes de formulación, y después preparar la formulación mediante métodos tales como granulación o extrusión. Alternativamente, las formulaciones sólidas pueden prepararse rociando una solución o suspensión de un compuesto o composición de la presente invención en un solvente volátil sobre una composición fertilizante previamente preparada en la forma de mezclas dimensionalmente estables, p. ej., gránulos, barritas o tabletas, y evaporando después el solvente.
Los usos no agronómicos se refieren al control de plagas de invertebrados en áreas que no sean campos de plantas de cultivo. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones incluyen el control de plagas de invertebrados en granos, legumbres y otros productos alimenticios almacenados, y en textiles, tales como ropa y alfombras. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en plantas ornamentales, bosques, jardines, a lo largo de los derechos de paso de arcenes y vías férreas, y sobre césped, tales como el de jardines, campos de golf y pastos. Los usos no agronómicos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas de invertebrados en casas y otros edificios que puedan estar ocupados por seres humanos y/o acompañantes, de granjas, de ranchos, de zoológicos o de otros animales. Los usos no agrónomos de los presentes compuestos y composiciones también incluyen el control de plagas, tales como termitas, que puedan dañar la madera u otros materiales estructurales que se utilizan en edificios.
Los usos no agrónomos de los presentes compuestos y composiciones incluyen también proteger la salud humana y animal, mediante el control de plagas de invertebrados que sean parasíticas o transmitan enfermedades infecciosas. No se reivindican métodos terapéuticos de uso de los compuestos de la invención. El control de parásitos animales incluye controlar los parásitos externos que sean parasíticos para la superficie del cuerpo del animal huésped (p. ej., hombros, axilas, abdomen, parte interior de los muslos) y los parásitos internos que sean parasíticos para el interior del cuerpo del animal huésped (p. ej., estómago, intestino, pulmón, venas, bajo la piel, tejido linfático). Las plagas parasitarias externas o transmisoras de enfermedades incluyen, por ejemplo, chinches, garrapatas, piojos, mosquitos, moscas, ácaros y pulgas. Los parásitos internos incluyen parásitos del corazón, anquilostomas y helmintos. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para el control sistémico y/o no sistémico de las infestaciones o infecciones causadas por parásitos en animales. Los compuestos y composiciones de la presente invención son particularmente adecuados para combatir plagas externas parasitarias o transmisoras de enfermedades. Los compuestos y composiciones de la presente invención son adecuados para combatir parásitos que infestan animales de trabajo agrícola, tales como ganado vacuno, ovejas, cabras, caballos, cerdos, burros, camellos, búfalos, conejos, gallinas, pavos, patos, gansos y abejas; animales de compañía y animales domésticos, tales como perros, gatos, aves de compañía y peces de acuario; así como los tan llamados animales experimentales, tales como hámsters, cobayas, ratas y ratones. Al combatir estos parásitos, se reducen las muertes y la baja productividad (en términos de carne, leche, lana, pieles, huevos, miel, etc.), de manera que al aplicar una composición que comprenda un compuesto de la presente invención, se permite una cría de animales más económica y simple.
Los ejemplos de plagas de invertebrados agrónomas o no agrónomas incluyen huevos, larvas y adultos del orden de los Lepidópteros, tales como orugas militares, gusanos cortadores, orugas medidoras, y heliotinas en la familia de los Noctuidae (p. ej., barrenador rosado del tallo (Sesamia inferens Walker), barrenador del maíz (Sesamia nonagrioides Lefebvre), gusano soldado sureño (Spodoptera eridania Cramer), gusano cogollero (Spodopterafrugiperda J. E. Smith), gusano soldado del betabel (Spodoptera exigua Hübner), oruga de la hoja del algodonero (Spodoptera littoralis Boisduval), gusano soldado de manchas amarillas (Spodoptera ornithogalli Guenée), gusano trozador (Agrotis ipsilon Hufnagel), oruga de las leguminosas (Anticarsia gemmatalis Hübner), gusano verde del fruto (Lithophane antennata Walker), gusano soldado de la col (Barathra brassicae Linnaeus), falso medidor de la soja (Pseudoplusia includens Walker), gusano falso medidor de la col (Trichoplusia ni Hübner), gusano bellotero del algodonero (Heliothis virescens Fabricius)); barrenadores, taladrillos, gusanos tejedores, gusanos de las bellotas del pino, orugas de la col y gusanos esqueletizadores de la familia de las Pyralidae (p. ej., barrenador europeo del maíz (Ostrinia nubilalis Hübner), gusano de la naranja de California (Amyelois transitella Walker), oruga tejedora de la raíz del maíz (Crambus caliginosellus Clemens), gusanos del césped (Pyralidae: Crambinae), tales como gusano blanco (Herpetogramma licarsisalis Walker), barrenador del tallo de la caña de azúcar (Chilo infuscatellus Snellen), barrenador del fruto del tomate (Neoleucinodes elegantalis Guenée), gusano verde enrollador de la hoja (Cnaphalocrocis medinalis), gusano enrollador de la uva (Desmia funeralis Hübner), gusano del melón (Diaphania nitidalis Stoll), larva del corazón de la col (Helluala hydralis Guenée), barrenador amarillo del tallo (Scirpophaga incertulas Walker), barrenador del inicio del tallo (Scirpophaga infuscatellus Snellen), barrenador blanco de tallo (Scirpophaga innotata Walker), barrenador del tallo terminal (Scirpophaga nivella Fabricius), barrenador de cabeza negra del tallo del arroz (Chilo polychrysus Meyrick), barrenador de franjas del arroz (Chilo suppressalis Walker), gusano de la cabeza del la col (Crocidolomia binotalis English)); enrolladores de hojas, gusanos del capullo, gusanos de semilla y gusanos de frutos en la familia de los Tortricidae (p. ej., polilla del manzano ( Cydia pomonella Linnaeus), polilla de grano de la uva (Endopiza viteana Clemens), polilla oriental de la fruta(Grapholita molesta Busck), polilla falsa de los cítricos (Cryptophlebia leucotreta Meyrick), taladrador de cítricos (Ecdytolopha aurantiana Lima), enrollador de hojas de bandas rojas (Argyrotaenia velutinana Walker), enrollador de hojas bandas oblicuas (Choristoneura rosaceana Harris), polilla marrón clara de la manzana (Epiphyas postvittana Walker), polilla de bazas de la uva europea (Eupoecilia ambiguella Hübner), polilla de brotes de la manzana (Pandemis pyrusana Kearfott), enrollador de hojas omnívoro (Platynota stultana Walsingham), tortrícido de la corteza de los frutales (Pandemis cerasana Hübner), tortrícido marrón de la manzana (Pandemis heparana Denis & Schiffermüller)); y muchos otros lepidópteros económicamente importantes (p. ej., polilla de dorso de diamantes (Plutella xilostella Linnaeus), gusano rosado del algodón (Pectinophora gossypiella Saunders), polilla gitana (Lymantria dispar Linnaeus), barrenador del fruto del melocotonero (Carposina niponensis Walsingham), barrenador del melocotonero (Anarsia lineatella Zeller), palomilla de la patata (Phthorimaea operculella Zeller), minador moteado teniforme (Lithocolletis blancardella Fabricius), minador asiático de las hojas del manzano (Lithocolletis ringoniella Matsumura), enrollador de hojas del arroz (Lerodea eufala Edwards), minador de hojas del manzano (Leucoptera scitella Zeller)); huevos, ninfas y adultos del orden de los Blattodea, incluidas cucarachas de las familias de las Blattellidae y de las Blattidae (p. ej., cucaracha oriental (Blatta orientalis Linnaeus), cucaracha asíatica (Blatella asahinai Mizukubo), cucaracha alemana (Blattella germanica Linnaeus), cucaracha de banda marrón (Supella longipalpa Fabricius), cucaracha americana o voladora (Periplaneta americana Linnaeus), cucaracha marrón (Periplaneta brunnea Burmeister), cucaracha de Madeira (Leucophaea maderae Fabricius), cucaracha marrónahumado (Periplaneta fuliginosa Service), cucaracha australiana (Periplaneta australasiae Fabr.), cucaracha langosta (Nauphoeta cinerea Oliver) y cucaracha lisa (Symploce pallens Stephens)); huevos, larvas que se alimentan de hojas, frutas, raíces, semillas y tejido vesicular, y adultos del orden de los coleópteros, que incluyen gorgojos de las familias de los Anthribidae, los Bruchidae y los Curculionidae (p. ej., picudo del algodón (Anthonomus grandis grandis Boheman), gorgojo acuático del arroz (Lissorhoptrus oryzophilus Kuschel), gorgojo del trigo (Sitophilus granarius Linnaeus), gorgojo del arroz (Sitophilus oryzae Linnaeus)), picudo de las gramíneas (Listronotus maculicollis Dietz), picudo de la hierba que se usa como forraje (Sphenophorus parvulus Gillenhal), picudo de los céspedes (Sphenophorus venatus vestitus), picudo de Denver (Sphenophorus cicatristriatus Fahraeus)); pulguillas americanas, escarabajo del pepino, gusano de la raíz, escarabajos de las hojas, escarabajos de la patata de Colorado, y minadores en la familia de los Chrysomelidae (p. ej., escarabajo de la patata de Colorado (Leptinotarsadecemlineata Say), crisómela del maíz-WCR (Diabrotica virgifera virgifera LeConte)); escarabideos y otros escarabajos de la familia Scarabaeidae (p. ej., escarabajo japonés ( Popillia japónica Newman), escarabajo oriental (Anomala orientalis Waterhouse, Exomala orientalis (Waterhouse) Baraud), gusano blanco del norte (Cyclocephala borealis Arrow), gusano blanco del sur (Cyclocephala immaculata Olivier o C. lurida Bland), escarabajo coprófago y gusano blanco (Aphodius spp.), escarabajo negro del césped del género Ataenius (Ataenius spretulus Haldeman), mayete o escarabajos de mayo (Cotinis nitida Linnaeus), escarabajo asiático de jardín (Maladera castanea Arrow), escarabajos de mayo/ junio (Phyllophaga spp.) y escarabidos europeo (Rhizotrogus majalis Razoumowsky)); escarabajos de las alfombras de la familia de los Dermestidae; gusanos de alambre de la familia de los Elateridae; escarabajos de la corteza de la familia de los Scolytidae y escarabajos de la harina de la familia de los Tenebrionidae.
Además, las plagas agrónomas y no agrónomas incluyen: huevos, adultos y larvas del orden de los dermápteros, que incluyen tijeretas de la familia de los forficúlidos (p. ej., tijereta europea (Forfícula auricularia Linnaeus), tijereta negra (Chelisoches morio Fabricius)); huevos, inmaduros, adultos y ninfas de las órdenes de los hemípteros y homópteros, tales como chinches de las plantas de la familia de los Miridae, cigarras de la familia de los Cicadidae, insectos saltadores (p. ej., Empoasca spp.) de la familia de los Cicadellidae, chinches de cama (p. ej., Cimex lectularius Linnaeus) de la familia de los Cimicidae, cigarritas de las familias de los Fulgoroidae y Delphacidae, membrácido de la familia de los Membracidae, psílidos de la familia de los Psillidae, moscas blancas de la familia de los Aleyrodidae, áfidos de la familia de los Aphididae, filoxeras de la familia de los Phylloxeridae, chinches harinosas de la familia de los Pseudococcidae, escalas de las familias de las Coccidae, Diaspididae y Margarodidae, chinches de encaje de la familia de los Tingidae, chinches hediondas de la familia de los Pentatomidae, chinces (p. ej., chinche de las raices (Blissus leucopterus hirtus Montandon) y chinches del pasto (Blissus insularis Barber)) y otras chinches de semillas de la familia de los Lygaeidae, salivazos de la familia de los Cercopidae, chinches de la calabaza de la familia de los Coreidae, y chinches rojos y manchadores del algodón de la familia de los Pyrrhocoridae.
Las plagas agrónomas y no agrónomas incluyen también: huevos, larvas, ninfas y adultos del orden de los Acari (ácaros), tales como ácaros araña y ácaros rojos en la familia de los Tetranychidae (p. ej., ácaro rojo europeo (Panonychus ulmi Koch), ácaro araña manchado (Tetranychus urticae Koch), ácaro McDaniel (Tetranychus mcdanieli McGregor)); ácaros planos de la familia de los Tenuipalpidae (p. ej., ácaro plano de los cítricos (Brevipalpus lewisi McGregor)); ácaros de la roya y del brote, de la familia de los Eriophyidae y otros ácaros que se alimentan de hojas y ácaros importantes para la salud humana y animal, es decir, ácaros del polvo en la familia de los Epidermoptidae, ácaros del folículo en la familia de los Demodicidae, ácaros de los granos en la familia de los Glycyphagidae; garrapatas en la familia de los Ixodidae, comúnmente conocidas como garrapatas duras (p. ej., garrapata de ciervo (Ixodes scapularis Say), garrapata australiana de la parálisis (Ixodes holocyclus Neumann), garrapata americana del perro (Dermacentor variabilis Say), garrapata estrella solitaria (Amblyomma americanum Linnaeus)) y garrapatas en la familia de los Argasidae, comúnmente conocidas como garrapatas suaves (p. ej., garrapata de fiebre recurrente (Ornithodoros turicata), garrapata de ave común (Argas radiatus)); ácaros de la sarna en las familias de los Psoroptidae, Pyemotidae y Sarcoptidae; huevos, adultos e inmaduros del orden de los ortópteros que incluyen saltamontes, langostas y grillos (p. ej., saltamontes migratorios (p. ej., Melanoplus sanguinipes Fabricius, M. differentialis Thomas), saltamontes americanos (p. ej., Schistocerca americana Drury), langosta del desierto (Schistocerca gregaria Forskal), langosta migratoria (Locusta migratoria Linnaeus), langosta de arbusto (Zonocerus spp.), grillo doméstico (Acheta domesticus Linnaeus), grillos topo (p. ej., grillo topo leonado (Scapteriscus vicinus Scudder) y grillo topo del sur (Scapteriscus borellii Giglio-Tos)); huevos, adultos e inmaduros del orden de los Diptera que incluyen minadores de hojas (p. ej., Liriomyza spp., tal como la minadora vegetal serpentina (Liriomyza sativae Blanchard)), mosquitos, moscas de la fruta (Tephritidae), moscas de la frita (p. ej., Oscinella frit Linnaeus), moscas del suelo, mosca doméstica común (p. ej., Musca domestica Linnaeus), moscas domésticas menores (p. ej., Fannia canicularis Linnaeus, F. femoralis Stein), moscas de establo (p. ej., Stomoxis calcitrans Linnaeus), moscas faciales, moscas de los cuernos, moscardones (p. ej., Chrysomya spp., Phormia spp.), y otras plagas de moscas muscoides, mosca del caballo (p. ej., Tabanus spp.), mosca del tórsalo (p. ej., Gastrophilus spp., Oestrus spp.), tórsalos (p. ej., Hypoderma spp.), mosca del ciervo (p. ej., Chrysops spp.), moscas melófagas (p. ej., Melophagus ovinus Linnaeus) y otros braquíceros, mosquitos (p. ej., Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.), moscas negras (p. ej., Prosimulium spp., Simulium spp.), jejenes, moscas de la arena, ciáridos, y otros nematóceros; huevos, adultos e inmaduros del orden de los tisanópteros que incluyen trips de la cebolla (Thrips tabaci Lindeman), trips de flor (Frankliniella spp.), y otros trips de alimentación foliar; plagas de insectos del orden de los himenópteros que incluyen hormigas de la familia de los Formicidae que incluyen la hormiga carpintera de Florida (Camponotus floridanus Buckley), hormiga carpintera roja (Camponotus ferrugineus Fabricius), hormiga carpintera negra (Camponotus pennsilvanicus De Geer), hormiga de pie blanco (Technomyrmex albipes fr. Smith), hormigas cabezonas (Pheidole spp.), hormiga fantasma (Tapinoma melanocephalum Fabricius); hormiga faraona (Monomorium pharaonis Linnaeus), hormiga de fuego pequeña (Wasmannia auropunctata Roger), hormiga de fuego (Solenopsis geminata Fabricius), hormiga de fuego roja importada (Solenopsis invicta Buren), hormiga argentina (Iridomyrmex humilis Mayr), hormiga loca (Paratrechina longicornis Latreille), hormiga del pavimento (Tetramorium caespitum Linnaeus), hormiga del maizal (Lasius alienus Forster) y hormiga olorosa doméstica (Tapinoma sessile Say). Otros himenópteros que incluyen abejas (incluidas abejas carpinteras), avispones, avispas amarillas, avispas y sínfitos (especies Neodiprion; Cephus spp.); plagas de insectos del orden de los Isoptera que incluyen termitas en las Termitidae (p. ej., Macrotermes sp., Odontotermes obesus Rambur), Kalotermitidae (p. ej., Cryptotermes sp.) y familias de las Rhinotermitidae (p. ej., Reticulitermes sp., Coptotermes sp., Heterotermes tenuis Hagen), la termita subterránea oriental (Reticulitermes flavipes Kollar), termita subterránea occidental (Reticulitermes hesperus Banks), termita subterránea de Formosa (Coptotermes formosanus Shiraki), termita de la madera seca de las Indias Occidentales (Incisitermes immigrans Snyder), termita de la madera (Cryptotermes brevis Walker), termita de la madera seca (Incisitermes snyderi Light), termita subterránea sudoriental (Reticulitermes virginicus Banks), termita de la madera seca occidental (Incisitermes minor Hagen), termitas arbóreas, tales como Nasutitermes sp. y otras termitas de importancia económica; plagas de insectos del orden de los tisanuros, tales como lepisma (Lepisma saccharina Linnaeus) e insecto de fuego (Thermobia domestica Packard); plagas de insectos del orden de los Mallophaga y que incluyen el piojo de la cabeza (Pediculus humanus capitis De Geer), piojo del cuerpo (Pediculus humanus Linnaeus), piojo del cuerpo de la gallina (Menacanthus stramineus Nitszch), piojo mordedor del perro (Trichodectes canis De Geer), piojo del plumón (Goniocotes gallinae De Geer), piojo del cuerpo de la oveja (Bovicola ovis Schrank), piojo de nariz corta de ganado (Haematopinus eurysternus Nitzsch), piojo de nariz larga de ganado(Linognathus vituli Linnaeus) y otros piojos parasíticos que succionan y mastican, que atacan a personas y animales; plagas de insectos del orden de los Sifonápteros que incluyen la pulga de la rata (Xenopsilla cheopis Rothschild), pulga de gato (Ctenocephalides felis Bouche), pulga de perro (Ctenocephalides canis Curtis), pulga de gallina (Ceratophillus gallinae Schrank), pulga pegajosa de las aves (Echidnophaga gallinacea Westwood), pulga del ser humano (Pulex irritans Linnaeus) y otras pulgas que aquejan a mamíferos y aves. Las plagas adicionales de artrópodos cubiertas incluyen: arañas en el orden de los Araneae, tales como la araña café (Loxosceles reclusa Gertsch & Mulaik) y la araña viuda negra (Latrodectus mactans Fabricius), y centípedos en el orden de los Scutigeromorpha, tales como el ciempiés doméstico ( Scutigera coleoptrata Linnaeus).
Los ejemplos de plagas de invertebrados del grano almacenado incluyen el barrenador de grano mayor (Prostephanus truncatus), barrenador de grano menor (Rhyzopertha dominica), gorgojo del arroz (Stiophilus oryzae), gorgojo del maíz (Stiophilus zeamais), gorgojo caupí (Callosobruchus maculatus), escarabajo rojo de la harina (Tribolium castaneum), gorgojo de granero (Stiophilus granarius), polilla india de la comida (Plodia interpunctella), escarabajo mediterráneo de la harina (Ephestia kuhniella) y escarabajo de grano plano o tostado (Cryptolestis ferrugineus).
Los compuestos de la presente invención pueden tener actividad en miembros de las clases de Nematodos, Cestoda, Trematoda y Acantocéfalos, incluidos miembros económicamente importantes de los órdenes de los Strongilida, Ascaridida, Oxyurida, Rhabditida, Spirurida y Enoplida, tales como, aunque no de forma limitativa, plagas de importancia económica agrícola (i.e. nematodos agalladores del género Meloidogyne, nematodos de lesión del género Pratilenchus, nematodos de raíz rechoncha del género Trichodorus, etc.) y plagas de la salud humana y animal (es decir, todos los trematodos, tenias y nematodos de importancia económica, tales como Strongilus vulgaris en los caballos, Toxocara canis en los perros, Haemonchus contortus en las ovejas, Dirofdaria immitis Leidy en los perros, Anoplocephala perfoliata en los caballos, Fasciola hepatica Linnaeus en los rumiantes, etc.).
Los compuestos de la invención pueden tener actividad contra plagas en el orden de los Lepidópteros (p. ej., Alabama argillacea Hübner (gusano de hoja de algodón), Archips argyrospila Walker (enrollador de hojas de los frutos), A. rosana Linnaeus (enrollador de hojas europeo) y otras especies Archips, Chilo suppressalis Walker (barrenador del tallo del arroz), Cnaphalocrosis medinalis Guenée (enrollador de hojas de arroz), Crambus caliginosellus Clemens (oruga tejedora de la raíz del maíz), Crambus teterrellus Zincken (gusanos tejedores del pasto), Cydia pomonella Linnaeus (gusano de la pera y la manzana), Earias insulana Boisduval (oruga espinosa del algodonero), Earias vittella Fabricius (gusano moteado), Helicoverpa armigera Hübner (gusano americano del algodón), Helicoverpa zea Boddie (gusano de la mazorca), Heliothis virescens Fabricius (gusano bellotero), Herpetogramma licarsisalis Walker (gusano del césped), Lobesia botrana Denis & Schiffermuller (polilla del grano de la uva), Pectinophora gossypiella Saunders (oruga rosada), Phyllocnistis citrella Stainton (barrenador de cítricos), Pieris brassicae Linnaeus (mariposa blanca grande de la col), Pieris rapae Linnaeus (mariposa blanca pequeña de la col), Plutella xilostella Linnaeus (polilla de dorso de diamante), Spodoptera exigua Hübner (gusano soldado del betabel), Spodoptera litura Fabricius (gusano gris del tabaco, oruga de racimo), Spodoptera frugiperda J. E. Smith (gusano cogollero), Trichoplusia ni Hübner (falso medidor de la col) y Tuta absoluta Meyrick (polilla barredora del tomate)).
Los compuestos de la invención tienen una actividad significativa en miembros del orden de los Homoptera que incluyen: Acyrthosiphon pisum Harris (pulgón del guisante), Aphis craccivora Koch (pulgón del caupí), Aphis fabae Scopoli (pulgón de la alubia negra), Aphis gossypii Glover (pulgón del algodón, pulgón del melón), Aphis pomi De Geer (pulgón de la manzana), Aphis spiraecola Patch (pulgón verde de los cítricos), Aulacorthum solani Kaltenbach (pulgón de la dedalera), Chaetosiphon fragaefolii Cockerell (pulgón de la fresa), Diuraphis noxia Kurdjumov/Mordvilko (pulgón ruso del trigo), Dysaphis plantaginea Paaserini (pulgón rosáceo del manzano), Eriosoma lanigerum Hausmann (pulgón lanoso del manzano), Hyalopterus pruni Geofrroy (pulgón harinoso de la ciruela), Lipaphis erysimi Kaltenbach (pulgón del nabo), Metopolophium dirrhodum Walker (pulgón de los cereales), Macrosiphum euphorbiae Thomas (pulgón de la patata), Myzus persicae Sulzer (pulgón del melocotón y de la patata, pulgón verde del melocotonero), Nasonovia ribisnigri Mosley (pulgón de la lechuga), Pemphigus spp. (pulgones rizófagos y pulgones de las agallas), Rhopalosiphum maidis Fitch (pulgón de la hoja del maíz), Rhopalosiphum padi Linnaeus (pulgón de tallo o negrilla), Schizaphis graminum Rondani (pulgón de los cereales), Sitobion avenae Fabricius (pulgón inglés de grano), Therioaphis maculata Buckton (pulgón manchado de la alfalfa), Toxoptera aurantii Boyer de Fonscolombe (pulgón negro de los cítricos) y Toxoptera citricida Kirkaldy (pulgón marrón de los cítricos); especies Adelges (adélgidos); Phylloxera devastatrix Pergande (filoxera del nogal americano); Bemisia tabaci Gennadius (mosca blanca del tabaco, mosca blanca del camote), Bemisia argentifolii Bellows & Perring (mosca blanca de la hoja plateada), Dialeurodes citri Ashmead (mosca blanca de los cítricos) y Trialeurodes vaporariorum Westwood (mosca blanca de los invernaderos); Empoasca fabae Harris (saltador de la patata), Laodelphax striatellus Fallen (saltador de plantas marrón), Macrolestes quadrilineatus Forbes (saltador del áster), Nephotettix cinticeps Uhler (saltador verde), Nephotettix nigropictus Stál (saltador del arroz), Nilaparvata lugens Stál (saltador marrón), Peregrinus maidis Ashmead (saltador de la planta del maíz), Sogatella furcifera Horváth (saltador de lomo blanco), Sogatodes orizcola Muir (delfácidos del arroz), Typhlocyba pomaria McAtee (chicharrita blanca de la manzana), Erythroneoura spp. (chicharrita de la vid); Magicidada septendecim Linnaeus (cigarra periódica); Icerya purchasi Maskell (escama algodonosa), Quadraspidiotus perniciosus Comstock (escama de San Jose); Pianococcus citri Risso (piojo harinoso de los cítricos); especies Pseudococcus (otro complejo de piojo harinoso); Cacopsilla piricola Foerster (psila del peral), Trioza diospiri Ashmead (psilidos del caqui).
Los compuestos de esta invención tienen, además, actividad sobre miembros del orden de los Hemiptera que incluyen: Acrosternum hilare Say (chinche verde hedionda), Anasa tristis De Geer (chinche de la calabaza), Blissus leucopterus leucopterus Say (chinche del pasto), Cimex lectularius Linnaeus (chinche de cama), Corythuca gossypii Fabricius (chinche de encaje del algodón), Cyrtopeltis modesta Distant (chinche del tomate), Dysdercus suturellus Herrich Schaffer (manchadores de la fibra de algodón), Euchistus servus Say (chinche apestosa café), Euchistus variolarius Palisot de Beauvois (chinche apestosa manchada), Graptosthetus spp. (complejo de chinches de la semilla), Halymorpha halys Stál (chinche apestosa marmórea marrón), Leptoglossus corculus Say (insecto de la semilla del pie de la hoja de pino), Lygus lineolaris Palisot de Beauvois (chinche delustrado de planta), Nezada viridula Linnaeus (chinche verde), Oebalus pugnax Fabricius (chinche apestosa del arroz), Oncopeltus fasciatus Dallas (chinche grande de algodoncillo), Pseudatomoscelis seriatus Reuter (pulga saltona del algodonero). Otros órdenes de insectos controlados por los compuestos de la invención incluyen los Thysanoptera (p. ej., Frankliniella occidentalis Pergande (trips occidentales de las flores), Scirthothrips citri Moulton (trips de los cítricos), Sericothrips variabilis Beach (trips del Soja) y Thrips tabaci Lindeman (trips de la cebolla); y el orden de los coleópteros (p. ej., Leptinotarsa decemlineata Say (escarabajo de la patata de Colorado), Epilachna varivestis Mulsant (escarabajo mexicano del frijol) y gusanos alambre de los géneros Agriotes, Athous o Limonius).
Obsérvese que algunos sistemas de clasificación contemporáneos colocan a los homópteros como un suborden dentro del orden de los hemípteros.
Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar los trips occidentales de las flores (Frankliniella occidentalis). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el saltador de la patata (Empoasca fabae). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el pulgón del melón y algodón (Aphis gossypii). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar el pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae). Es de destacar el uso de los compuestos de esta invención para controlar la mosca blanca del camote (Bemisia tabaci).
Los compuestos de la presente invención también pueden ser útiles para aumentar el vigor de una planta cultivada. Este método comprende poner en contacto la planta de cultivo (p. ej., follaje, flores, frutas o raíces), o la semilla de la que se cultiva la planta, con un compuesto de Fórmula 1 en una cantidad suficiente para lograr el efecto deseado de vigor de la planta (es decir, la cantidad biológicamente efectiva). Típicamente, el compuesto de Fórmula 1 se aplica en una composición formulada. Aunque el compuesto de Fórmula 1, frecuentemente, se aplica directamente a la planta cultivada o a sus semillas, también se puede aplicar al lugar de la planta cultivada, es decir, el entorno de la plantas cultivadas, especialmente la parte del entorno suficientemente cerca para permitir al compuesto de Fórmula 1 migrar a la planta cultivada. El lugar relevante para este método más habitualmente comprende el medio de cultivo (es decir, el medio que proporciona los nutrientes a la planta), por lo general, el terreno donde se cultiva la planta. El tratamiento de una planta cultivada para aumentar el vigor de la planta cultivada comprende, por lo tanto, poner en contacto la planta cultivada, la semilla de la que se cultiva la planta cultivada o el lugar de la planta cultivada con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1.
Un aumento en el vigor del cultivo puede producir uno o más de los siguientes efectos observados: (a) establecimiento óptimo del cultivo, como se demuestra con una germinación de la semilla, una emergencia del cultivo y unos rodales del cultivo excelentes; (b) crecimiento mejorado del cultivo, como se demuestra por el rápido y robusto crecimiento de las hojas (p. ej., medido mediante el índice de superficie foliar), la altura de la planta, el número de vástagos (p. ej., para el arroz), la masa radicular y el peso seco total de la masa vegetativa del cultivo; (c) rendimientos mejorados de los cultivos, como se demuestra mediante el tiempo hasta la floración, la duración de la floración, el número de flores, la acumulación de biomasa total (es decir, cantidad de producción) y/o la comerciabilidad del nivel de la fruta o del grano del producto (i.e. calidad de la producción); (d) capacidad mejorada del cultivo para soportar o prevenir las infecciones de enfermedades de las plantas y las infestaciones de las plagas de artrópodos, nematodos o moluscos; y (e) mayor capacidad del cultivo para resistir las tensiones ambientales, tales como la exposición a extremos térmicos, humedad insuficiente o químicos fitotóxicos.
Los compuestos de la presente invención pueden aumentar el vigor de plantas tratadas en comparación con plantas no tratadas, mediante el exterminio o, de cualquier otra forma, prevenir la alimentación de plagas de invertebrados fitófagos en el entorno de las plantas. En ausencia de dicho control de plagas de invertebrados fitófagos, las plagas reducen el vigor de las plantas al consumir los tejidos vegetales o la savia, o al transmitir patógenos de plantas, tales como los virus. Incluso en ausencia de plagas de invertebrados fitófagos, los compuestos de la invención pueden aumentar el vigor de las plantas mediante la modificación del metabolismo de las plantas. Generalmente, el vigor de una planta de cultivo se incrementará lo más significativamente al tratar la planta con un compuesto de la invención, si la planta se cultiva en un ambiente no ideal, es decir, un ambiente que comprenda uno o más aspectos adversos para evitar que la planta logre el potencial genético completo que mostraría en un entorno ideal.
Es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde la planta de cultivo se cultiva en un entorno que comprenda plagas de invertebrados fitófagos. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde la planta de cultivo se cultiva en un entorno que no comprenda plagas de invertebrados fitófagos. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde la planta de cultivo se cultiva en un entorno que comprenda una cantidad de humedad menor que la ideal para soportar el crecimiento de la planta de cultivo. Es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde el cultivo es arroz. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde el cultivo es maíz. También es de destacar un método para aumentar el vigor de una planta de cultivo, en donde el cultivo es soja.
Los compuestos de esta invención también pueden mezclarse con uno o más de otros compuestos o agentes biológicamente activos que incluyan insecticidas, fungicidas, nematocidas, bactericidas, acaricidas, herbicidas, protectores de herbicidas, reguladores del crecimiento, tales como inhibidores de muda de insectos y estimulantes del enraizamiento, quimioesterilizantes, semioquímicos, repelentes, atrayentes, feromonas, estimulantes de la alimentación, otros compuestos biológicamente activos o bacterias entomopatogénicas, virus u hongos para formar un pesticida multicomponente que proporcione un espectro aún más amplio de utilidad agronómica y no agronómica. Por lo tanto, la presente invención también se refiere a una composición que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de Fórmula 1, al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en surfactantes, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, y al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional. Para mezclas de la presente invención, los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular junto con los compuestos presentes, incluidos los compuestos de Fórmula 1, para formar una premezcla, o los otros compuestos o agentes biológicamente activos se pueden formular de manera separada de los presentes compuestos, incluidos los compuestos de Fórmula 1, y las dos formulaciones combinadas antes de la aplicación (p. ej., en un depósito de pulverización) o, alternativamente, aplicadas en sucesión.
Ejemplos de tales compuestos o principios biológicamente activos con los que los compuestos de esta invención pueden formularse son insecticidas tales como abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprida, acrinatrina, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12E,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil)oxi]-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-6,12-dihidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3-piridinil)-2H,11H-naphtho[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metil ciclopropanecarboxilato) de afidopiropeno, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistriflurón, borato, buprofezina, cadusafos, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol (3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-W-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazole-5-carboxamida), ciclaniliprole (3-bromo-W-[2-bromo-4-cloro-6-[[(1-ciclopropiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazole-5-carboxamida), cicloprotrina, cicloxaprid ((5S,8R)-1-[(6-cloro-3-piridinil)metil]-2,3,5,6,7,8-hexahidro-9-nitro-5,8-Epoxi-1H-imidazo[1,2-a]azepina) ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromacina, deltametrina, diafentiurón, diazinon, dieltrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehipo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutaína, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvaleriato, fiprolina, (2-etil-3,7-dimetil-6-[4-(trifluorometoxi)fenoxi]-4-quinolinil metil carbonato) de flometoquina, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurona, flufenoxistrobina ((aE)-2-[[2-cloro-4-(trifluorometil)phenoxi]metil]-a-(metoximetilene)benzeneacetato de metilo), flufensulfona (5-cloro-2-[(3,4,4-trifluoro-3-buten-1-il)sulfonil]thiazole), fluhexafon, fluopiram, flupiprole ((1-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-5-[(2-metil-2-propen-1-il)amino]-4-[(trifluorometil)sulfinil]-1H-pirazole-3-carbonitrilo), flupiradifurona ((4-[[(6-cloro-3-piridinil)metil](2,2-difluoroetil)amino]-2(5H)-furanona), fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofós, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina (2,2-dimetil-3-[(1Z)-3,3,3-trifluoro-1-propen-1-il]ciclopropanecarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo)), hexaflumurona, hexitiazox, hidrametilnona, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurona, malatión, meperflutrina ((1 R,3S)-3-(2,2-dicloroethenil)-2,2-dimetilciclopropanecarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidatión, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoflutrina, metoxifenozida, metoflutrina, monocrotofós, monofluorotrina (3-(2-ciano-1-propen-1-il)-2,2-dimetilciclopropanecarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), nicotina, nitenpiram, nitiacina, novalurona, noviflumurona, oxamil, parationa, parationametilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofós, proflutrina, propargita, protrifenbuto, piflubumida (1,3,5-trimetil-W-(2-metil-1-oxopropil)-W-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2-trifluoro-1-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H-pirazole-4-carboxamida), pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalil, pirifluquinazona, piriminostrobina ((a£)-2-[[[2-[(2,4-diclorofenil)amino]-6-(trifluorometil)-4-pirimidinil]oxi]metil]-a-(metoximetilene)benzeneacetato de metilo), piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofos, sulfoxaflor (W-[metiloxido[1-[6-(trifluorometil)-3-piridinil]etil]-A4-sulfanilidene]cyanamida), tebufenocida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufós, tetraclorvinfós, tetrametrina, tetrametilflutrina (2,2,3,3-tetrametilciclopropanecarboxilato de [2,3,5,6-tetrafluoro-4-(metoximetil)fenil]metilo), tetraniliprol, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tioxazafeno (3-fenil-5-(2-tienil)-1,2,4-oxadiazol), tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumezopirim (2,4-dioxo-1 -(5-pirimidinilmetil)-3-[3-(trifluorometil)fenil]-2H-pirido[1,2-a]pirimidinio, sal interna), triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
Son de destacar insecticidas tales como abamectina, acetamiprida, acrinatrina, afidopiropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprole, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromacina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotion, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquin, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurona, flufenoxistrobina, flufensulfona, flupiprol, flupiradifurona, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptafluthrin, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarbo, lufenurona, meperfluthrin, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluorothrin, nitenpiram, nitiacina, novalurona, oxamil, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, piriminostrobin, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramato, sulfoxaflor, tebufenocida, tetrametrina, tetrametilfluthrin, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, triazamato, triflumezopirim, triflumurón, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de los virus de la polyhedrosis nuclear.
Una realización de los agentes biológicos, para mezclar con los compuestos de la presente invención, incluye la bacteria entomopatógena, tales como la Bacillus thuringiensis, y delta-endotoxinas encapsuladas de Bacillus thuringiensis, tales como los bioinsecticidas MVP® y MVPII® preparados mediante el proceso CellCap® (CellCap®, MVP® y MVPII® son marcas registradas de Mycogen Corporation, Indianápolis, Indiana, EE. UU.); los hongos entomopatogénicos, tales como la muscardina verde; y virus entomopatógenos (tanto de origen natural como modificados genéticamente), que incluyen baculovirus, virus nucleopolihedros (NPV), tales como el nucleopolihedrovirus Helicoverpa zea (HzNPV), el nucleopolihedrovirus de Anagrapha falcifera (AfNPV); y el virus de la granulosis (GV), tales como el virus de la granulosis Cydia pomonella (CpGV).
Es de destacar una combinación tal en donde el otro ingrediente activo para el control de plagas invertebradas pertenece a una clase química diferente, o tiene un sitio de acción distinto que el compuesto de Fórmula 1. En algunos casos, una combinación con al menos otro ingrediente activo para el control de plagas invertebradas que tenga un espectro de control similar, pero un sitio de acción diferente, será particularmente ventajoso para la gestión de la resistencia. Por lo tanto, una composición de la presente invención puede comprender, además, una cantidad biológicamente efectiva de al menos un ingrediente activo adicional para el control de plagas de invertebrados que tenga un espectro de control similar, pero que pertenezca a una clase química distinta, o que tenga un sitio distinto de acción. Estos compuestos o agentes biológicamente activos adicionales incluyen, aunque no de forma limitativa, inhibidores de la acetilcolinesterasa (AChE), tales como carbamatos metomilo, oxamilo, tiodicarb, triazamato y organofosfatos clorpirifos; antagonistas del canal de cloruro dependientes de GABA, tales como los ciclodienos, dieldrina y endosulfán, y los fenilpirazoles, etiprol y fipronil; moduladores del canal de sodio, tales como lo piretroides, bifentrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cialotrina, cipermetrina, deltametrina, dimeflutrina, esfenvalerato, metoflutrina y proflutrina; los agonistas del receptor nicotínico de acetilcolina (nAChR), tales como la neonicotinoides, acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, nitiacina, tiacloprid y tiametoxam, y sulfoxaflor; activadores alostéricos del receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR), tales como las espinosinas espinetoram y espinosad; activadores del canal de cloruro, tales como las avermectinas abamectina y emamectina; imitadores de la hormona juvenil, tales como diofenolano, metopreno, fenoxicarb y piriproxifeno; bloqueantes homópteros selectivos de la alimentación, tales como pimetrozina y flonicamida; inhibidores del crecimiento del ácaro, tal como el etoxazol; inhibidores de ATP sintasa mitocondrial, tal como la propargita; agentes de desacoplamiento de la fosforilación oxidativa mediante la interrupción del gradiente de protones, tal como el clorfenapir; bloqueadores del canal receptor nicotínico de la acetilcolina (nAChR), tales como los análogos de nereistoxina, cartap; inhibidores de la biosíntesis de la quitina, tales como las benzotiilureas flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona y triflumurona, y buprofezina; interruptores de la muda dipteros, tal como la ciromacina; agonistas del receptor de la ecdisona, tales como las diacilhidrazinas, metoxifenozida y tebufenocida; agonistas del receptor de octopamina, tal como el amitraz; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial III, tal como el hidrametilnon; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial I, tal como el piridaben; bloqueadores del canal de sodio dependientes de voltaje, tal como el indoxacarb; inhibidores de la acetil CoA carboxilasa, tales como los ácidos tetrónicos y tetrámicos, espiromesifeno y espirotetramat; inhibidores del transporte de electrones del complejo mitocondrial II, tales como los p-quetonitrilos cienopirafeno y ciflumetofeno; moduladores del receptor de rianidina, tales como las diamidas antranílicas clorantraniliprol, ciantraniliprol y ciantraniliprol, diamidas, tal como la flubendiamida, y ligandos del receptor de rianodina, tal como la rianodina; compuestos en donde el sitio objetivo responsable de la actividad biológica es desconocido o no está caracterizado, tales como azadiractina, bifenazato, piridalilo, pirifluquinazon y triflumezopirim; disruptores microbianos de membranas de intestino medio de insecto tales como Bacillus thuringensis y las delta-endotoxinas que estos producen y Bacillus sphaericus; y agentes biológicos incluidos nucleo polyhedro viruses (virus de nucleopolihedro NPV) y otros virus insecticidas naturales o modificados genéticamente.
Otros ejemplos de compuestos o principios biológicamente activos con los que los compuestos de esta invención pueden formularse, son: fungicidas, tales como acibenzolar-S-metil, aldimorf, ametoctradina, amisulbrom, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxil (incluido benalaxil-M), benodanilo, benomilo, bentiavalicarb (incluido bentiavalicarbisopropilo), benzovindiflupir, betoxazina, binapacrilo, bifenilo, bitertanol, bixafeno, blasticidina-S, boscalida, bromuconazol, bupirimato, butiobato, carboxina, carpropamid, captafol, captan, carbendazima, cloroneb, clorotalonil, clozolinato, hidróxido de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, coumoxistrobin, ciazofamida, ciflufenamida, cimoxanilo, ciproconazol, ciprodinilo, diclofluanida, diclocimet, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, diflumetorim, dimetirimol, dimetomorf, dimoxistrobina, diniconazol (incluido diniconazol-M), dinocap, ditianona, ditiolanos, dodemorf, dodina, econazol, etaconazol, edifenfos, enoxastrobin (también conocido como enestroburina), epoxiconazol, etaboxam, etirimol, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminstrobin, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenoxanil, fenpiclonilo, fenpropidina, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentin, hidróxido de fentin, ferbam, ferimzona, flometoquin, fluazinam, fludioxonil, flufenoxistrobin, flumorf, fluopicolida, fluopiram, fluoxastrobina, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutianil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, ftalida (también conocido como ftalida), fuberidazol, furalaxil, furametpir, hexaconazol, himexazol, guazatina, imazalil, imibenconazol, iminoctadina albesilato, iminoctadine triacetato, iodicarb, ipconazol, isofetamid, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbo, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, kasugamicina, cresoxim-metil, mancozeb, mandipropamid, mandestrobin, maneb, mapanipirin, mepronil, meptildinocap, metalaxil (incluido metalaxilo-M/mefenoxam), metconazol, metasulfocarb, metiram, metominostrobina, metrafenona, miclobutanil, naftitine, neo-asozin (metanoarsonato férrico), nuarimol, octilinona, ofurace, orysastrobin, oxadixilo, oxathiapiprolin, ácido oxolínico, oxpoconazol, oxicarboxin, oxitetraciclina, penconazol, pencicurona, penflufeno, pentiopirad, perfurazoato, ácido fosforoso (incluidas sales del mismo, p. ej., fosetil-aluminm), picoxistrobina, piperalina, polioxina, probenazol, procloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, proquinazid, protiocarb, protioconazol, piraclostrobina, pirametostrobin, piraoxistrobin, pirazofos, piribencarb, piributacarb, pirifenox, piriofenona, perisoxazole, pirimetanil, pirifenox, pirrolnitrina, piroquilon, quinconazol, quinmetionate, quinoxifeno, quintoceno, siltiofam, sedaxano, simeconazol, espiroxamina, estreptomicina, azufre, tebuconazol, tebufloquin, teclofthalam, tecloftalam, tecnaceno, terbinafina, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato, tiofanato-metilo, tiram, tiadinilo, tolclofos-metilo, tolprocarb, tolifluanid, triadimefon, triadimenol, triarimol, triazóxido, sulfato de cobre tribásico, triclopiricarb, tridemorf, trifloxistrobina, triflumizol, triciclazol trimoprhamide, trifloxistrobina, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina, valifenalato (también conocido como valifenal), vinclozolina, zineb, ziram, zoxamida y 1-[4-[4-[5-(2,6-difluorofenil)-4,5-dihidro-3-isoxazolil]-2-thiazolil]-1-piperidinil]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona; nematocidas tales como fluopiram, espirotetramato, tiodicarb, fostiazato, abamectina, iprodiona, fluensulfona, disulfuro de dimetilo, tioxazafen, 1,3-dicloropropeno (1,3-D), metam (sodio y potasio), dazomet, cloropicrina, fenamifos, etoprofos, cadusafos, terbufos, imiciafos, oxamil, carbofurano, tioxazafen, Bacillus firmus y Pasteuria nishizawae; bactericidas tales como la estreptomicina; acaricidas tales como amitraz, quinometionato, clorobenzilato, cihexatina, dicofol, dienocloro, etoxazol, fenazaquina, óxido de fenbutatina, fenpropatrina, fenpiroximato, hexitiazox, propargita, piridabén y tebufenpirad.
En algunos casos, las combinaciones de un compuesto de esta invención con otros compuestos o agentes (es decir, ingredientes activos) biológicamente activos (particularmente, para el control de plagas de invertebrados) pueden producir un efecto mayor que un aditivo (es decir, sinérgico). Es siempre deseable reducir la cantidad de ingredientes activos liberados en el entorno, a la vez que se asegure el control efectivo de las plagas. Cuando se produce una sinergia de los ingredientes activos para el control de plagas de invertebrados en concentraciones de aplicación que dan niveles agronómicamente satisfactorios de control de plagas de invertebrados, dichas combinaciones pueden ser ventajosas para reducir el coste de producción del cultivo y disminuir la carga ambiental.
Los compuestos de esta invención y las composiciones de estos pueden aplicarse a plantas genéticamente transformadas para expresar proteínas que son tóxicas para las plagas de invertebrados (tales como las deltaendotoxinas de Bacillus thuringiensis). Tal aplicación puede proporcionar un espectro más amplio de protección de plantas y ser ventajoso para la gestión de la resistencia. El efecto de los compuestos para el control de plagas de invertebrados aplicados exógenamente de esta invención puede ser sinérgico con las proteínas de toxinas expresadas.
Las referencias generales para estos protectores agrícolas (es decir, insecticidas, fungicidas, nematocidas, acaricidas, herbicidas y agentes biológicos) incluyen The Pesticide Manual, 13.a edición, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2003 y The BioPesticide manual, 2.a edición, L. G. Copping, editor, British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Reino Unido, 2001.
Para las realizaciones donde se utilizan uno o más de estos diversos complementos de mezclado, la relación de peso de estos diversos complementos (en total) al compuesto de Fórmula 1 es típicamente entre aproximadamente 1:3000 y aproximadamente 3000:1. Destacan las relaciones de peso entre aproximadamente 1:300 y aproximadamente 300:1 (por ejemplo, relaciones entre aproximadamente 1:30 y aproximadamente 30:1). Un experto en la técnica puede determinar fácilmente mediante simple experimentación las cantidades biológicamente eficaces de ingredientes activos necesarios para el espectro deseado de actividad biológica. Es evidente que incluir estos componentes adicionales puede ampliar el espectro de las plagas de invertebrados controladas más allá del espectro controlado por el compuesto de la Fórmula 1 por sí solo.
En la Tabla A se indican combinaciones específicas de un compuesto de la Fórmula 1 con otros agentes para el control de plagas de invertebrados que ilustran las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención. En la primera columna de la Tabla A se enumeran los agentes específicos para el control de plagas de invertebrados (p. ej., “Abamectina” en la primera línea). En la segunda columna de la Tabla A se indica el modo de acción (si se conoce) o la clase química de los agentes para el control de plagas de invertebrados. En la tercera columna de la Tabla A se indican la(s) realización(realizaciones) de los rangos de relaciones de peso para las relaciones las se puede aplicar el agente de control de plagas de invertebrados con relación a un compuesto de Fórmula 1 (p. ej., “de 50:1 a 1:50” de abamectina en relación con un compuesto de la Fórmula 1 en peso). Por lo tanto, por ejemplo, en la primera línea de la Tabla A se describe específicamente que la combinación de un compuesto de Fórmula 1 con abamectina puede aplicarse en una relación de peso entre 50:1 y 1:50. Las líneas restantes de la Tabla A deben interpretarse de manera similar. Destaca adicionalmente que en la Tabla A se indican combinaciones específicas de un compuesto de la Fórmula 1 con otros agentes para el control de plagas de invertebrados que ilustran las mezclas, composiciones y métodos de la presente invención e incluye realizaciones adicionales de rangos de relaciones de peso para relaciones de aplicación.
Tabla A
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Destaca la composición de la presente invención en donde el al menos un compuesto o principio biológicamente activo adicional se selecciona de los agentes para el control de plagas de invertebrados indicados en la Tabla A anterior.
Las relaciones de peso de un compuesto, incluido un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal de este, al agente adicional para el control de plagas invertebradas son, típicamente, entre 1000:1 y 1:1000, siendo otra realización entre 500:1 y 1:500, y siendo otra realización entre 250:1 y 1:200 y siendo otra realización entre 100:1 y 1:50.
A continuación, en las Tablas B1 a B8, se indican realizaciones de composiciones específicas que comprenden un compuesto de Fórmula 1 (los números de compuesto se refieren a compuestos de la Tabla de índice A) y un agente adicional para el control de plagas de invertebrados.
Tabla B1
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Tabla B4
La Tabla B4 es idéntica a la Tabla B1, salvo que cada referencia al compuesto 2 en la columna titulada “ Comp. n.°” se reemplaza por una referencia al compuesto 48. Por ejemplo, la primera mezcla de la Tabla B4 se designa B4-1 y es una mezcla del compuesto 48 y el agente adicional para el control de plagas de invertebrados abamectina.
En las mezclas específicas indicadas en las Tablas B1 y B4 se combinan típicamente un compuesto de Fórmula 1 con el otro agente para plagas de invertebrados en las relaciones indicadas en la Tabla A.
A continuación en las Tablas C1 y C4 figuran mezclas específicas que comprenden un compuesto de Fórmula 1 (números de compuesto (Comp. n.°) se refieren a los compuestos de la Tabla de índice A) y un agente adicional para el control de plagas de invertebrados. En las Tablas C1 y C4 se indican además relaciones de peso específicas típicas de las mezclas de las Tablas C1 y C4. Por ejemplo, la primera entrada de relación de peso de la primera línea de la Tabla C1 describe específicamente la mezcla del Compuesto 2 de la Tabla de índice A con abamectina aplicada en una relación de peso de 100 partes del Compuesto 2 a 1 parte de abamectina.
Tabla C1
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Tabla C4
La Tabla C4 es idéntica a la Tabla C1, salvo que cada referencia al compuesto 2 en la columna titulada “ Comp. n.°” se reemplaza por una referencia al compuesto 48. Por ejemplo, la primera entrada de la relación de peso de la primera línea de la Tabla C4 describe específicamente la mezcla del Compuesto 48 con abamectina aplicada en una relación de peso de 100 partes Compuesto 48 a 1 parte de abamectina.
A continuación en las Tablas D1 y D4 figuran realizaciones de composiciones específicas que comprenden un compuesto de Fórmula 1 (números de compuestos (Comp. n.°) se refieren a los compuestos de la Tabla de índice A) y un fungicida adicional.
Tabla D1
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Tabla D4
La Tabla D4 es idéntica a la Tabla D1, salvo que cada referencia al compuesto 2 en la columna titulada “ Comp. n.°” se reemplaza por una referencia al compuesto 48. Por ejemplo, la primera mezcla de la Tabla D4 se designa D4-1 y es una mezcla del compuesto 48 y el fungicida adicional probenazol.
Las plagas de invertebrados se controlan en aplicaciones agronómicas y no agronómicas mediante la aplicación de uno o más compuestos de esta invención, típicamente, en la forma de una composición, en una cantidad biológicamente efectiva, al entorno de las plagas, que incluye el lugar agronómico y/o no agronómico de la infestación, hasta el área a proteger, o directamente sobre las plagas que se han de controlar.
Por lo tanto, la presente invención comprende un método para controlar una plaga de invertebrados en aplicaciones agrónomas y/o no agrónomas, que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de uno o más compuestos de la invención, o con una composición que comprenda al menos uno de dichos compuestos, o una composición que comprenda al menos uno de dichos compuestos y una cantidad biológicamente activa de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento del cuerpo humano o animal mediante terapia. Los ejemplos de composiciones adecuadas que comprenden un compuesto de la invención y una cantidad biológicamente eficaz de al menos un compuesto o agente biológicamente activo adicional incluyen, composiciones granulares en donde el compuesto activo adicional está presente sobre el mismo gránulo que el compuesto de la invención, o en gránulos distintos de aquellos del compuesto de la invención.
Para lograr el contacto con un compuesto o composición de la invención para proteger a un cultivo de las plagas de invertebrados, el compuesto o composición se aplica, típicamente, a la semilla del cultivo antes de la siembra, al follaje (p. ej., hojas, tallos, flores, frutos) de las plantas de cultivo, o al terreno o a otro medio del cultivo antes o después de plantar el cultivo.
Una realización de un método de contacto es mediante pulverización. Alternativamente, una composición granular que comprende un compuesto de la invención puede aplicarse al follaje de la planta o a al terreno. Los compuestos de esta invención pueden suministrarse, además, eficazmente a través de la absorción de las plantas al poner en contacto la planta con una composición que comprenda un compuesto de esta invención que se aplique empapando el terreno con una formulación líquida, una formulación granular al terreno, un tratamiento de caja de vivero o una inmersión de trasplantes. Es de destacar una composición de la presente invención en forma de una formulación líquida para empapar el terreno. También es de destacar un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados, o su entorno, con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención o con una composición que comprenda una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la presente invención. También es de destacar este método en donde el entorno es el terreno y la composición se aplica al terreno como una formulación para empapar el terreno. También es de destacar que los compuestos de esta invención también son efectivos mediante la aplicación localizada en el lugar de la infestación. Otros métodos de contacto incluyen la aplicación de un compuesto o una composición de la invención mediante pulverización directa y residual, fumigaciones aéreas, geles, recubrimientos de semillas, microencapsulaciones, absorción sistémica, cebos, marcas auriculares, bolos, vaporizadores, fumigantes, aerosoles, polvos y muchos otros. Una realización de un método de contacto es un gránulo, barra o tableta fertilizante dimensionalmente estable que comprende un compuesto o composición de la invención. Los compuestos de esta invención pueden impregnarse, además, en materiales para fabricar dispositivos para el control de invertebrados (p. ej., redes para insectos).
Los compuestos de la invención son útiles para tratar todas las plantas, partes de plantas y semillas. Las variedades de plantas y semillas, y los cultivares pueden obtenerse por métodos convencionales de propagación y cultivo, o por métodos de ingeniería genética. Las plantas o semillas genéticamente modificadas (plantas o semillas transgénicas) son aquellas en las que un gen heterólogo (transgén) se ha integrado de forma estable en el genoma de la planta o de la semilla. Un transgén que se define por su ubicación particular en el genoma de la planta, se denomina una transformación o un evento transgénico.
Los cultivares de las plantas y semillas modificadas genéticamente que pueden tratarse según la invención, incluyen aquellos que son resistentes contra uno o más estreses bióticos (plagas, tales como nematodos, insectos, ácaros, hongos, etc.) o estreses abióticos (sequía, baja temperatura, salinidad del terreno, etc.), o que contengan otras características deseadas. Las plantas y las semillas pueden modificarse genéticamente para mostrar rasgos de, por ejemplo, tolerancia a los herbicidas, resistencia a insectos, perfiles de aceite modificados o tolerancia a la sequía. En la tabla Z se indican plantas modificadas genéticamente útiles y semillas que contienen transformaciones de un solo gen o combinaciones de transformaciones. La información adicional para las modificaciones genéticas indicadas en la tabla Z pueden obtenerse de las siguientes bases de datos: http://www2.oecd.org/biotech/byidentifier.aspx
http://www.aphis.usda.go
http://gmoinfo.jrc.ec.europa.eu
En la tabla Z que se indica a continuación se usan las siguientes abreviaturas: tol. es tolerancia, res. es resistencia, SU es sulfonilurea, ALS es acetolactato sintasa, HPPD es 4-hidroxifenilpiruvato dioxigenasa, ND ¿no está disponible?
Tabla Z
Nombre de la Código de la
Cosecha transformación transformación Rasgo(s) Gen(es)
Alfalfa J101 MON-00101-8 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Alfalfa J163 MON-00163-7 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Colza* 23-18-17 (Modificación CGN-89465-2 Aceite de ácido láurico de alto te
18) peso molecular
Colza* 23-198 (Modificación CGN-89465-2 Aceite de ácido láurico de alto te
23) peso molecular
Colza* 61061 DP-061061-7 Tol. glifosato gat4621
Colza* 73496 DP-073496-4 Tol. glifosato gat4621
Colza* GT200(RT200) MON-89249-2 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Colza* GT73(RT73) MON-00073-7 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Colza* HCN10 (Topas 19/2) ND Tol. glufosinato Bar
Colza* HCN28 (T45) ACS-BN008-2 Tol. glufosinato pat (syn)
Colza* HCN92 (Topas 19/2) ACS-BN007-1 Tol. glufosinato Bar
Colza* MON88302 MON-88302-9 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Colza* MPS961 ND Ruptura de fitato phyA
Colza* MPS962 ND Ruptura de fitato phyA
Colza* MPS963 ND Ruptura de fitato phyA
Colza* MPS964 ND Ruptura de fitato phyA
Colza* MPS965 ND Ruptura de fitato phyA
Colza* MS1 (B91-4) ACS-BN004-7 Tol. glufosinato bar
Colza* MS8 ACS-BN005-8 Tol. glufosinato bar
Colza* OXY-235 ACS-BN011-5 Tol. oxinilo bxn
Colza* PHY14 ND Tol. glufosinato bar
Colza* PHY23 ND Tol. glufosinato bar
Colza* PHY35 ND Tol. glufosinato bar
Colza* PHY36 ND Tol. glufosinato bar
Colza* RF1 (B93-101) ACS-BN001-4 Tol. glufosinato bar
Colza* RF2 (B94-2) ACS-BN002-5 Tol. glufosinato bar
Colza* RF3 ACS-BN003-6 Tol. glufosinato bar
Legumbre EMBRAPA 5.1 EMB-PV051-1 Res. enfermedad ac1 (sentido y antisentido) Brinjal EE-1 Res. insectos cry1Ac
(Berenjena)
Clavel 11 (7442) FLO-07442-4 Tol. SU; color de flor surB; dfr; hfl (f3'5'h)
modificado
Clavel 11363 (1363A) FLO-11363-1 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 1226A (11226) FLO-11226-8 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 123.2.2 (40619) FLO-40619-7 Tol. SU; color de flor surB; dfr; hfl (f3'5'h) modificado
Clavel 123.2.38 (40644) FLO-40644-4 Tol. SU; color de flor surB; dfr; hfl (f3'5'h) modificado
Clavel 123.8.12 FLO-40689-6 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 123.8.8 (40685) FLO-40685-1 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 1351A(11351) FLO-11351-7 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 1400A (11400) FLO-11400-2 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 15 FLO-00015-2 Tol. SU; color de flor surB; dfr; hfl (f3'5'h) modificado
Clavel 16 FLO-00016-3 Tol. SU; color de flor surB; dfr; hfl (f3'5'h) modificado
Clavel 4 FLO -00004-9 Tol. SU; color de flor surB; dfr; hfl (f3'5'h) modificado
Clavel 66 FLO-00066-8 Tol. SU; senescencia surB; acc retardada
Clavel 959A (11959) FLO-11959-3 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 988A (11988) FLO-11988-7 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 26407 IFD-26497-2 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Clavel 25958 IFD-25958-3 Tol. SU; color de flor surB; dfr; bp40 (f3'5'h) modificado
Achicoria RM3-3 ND Tol. glufosinato bar
Achicoria RM3-4 ND Tol. glufosinato bar
Achicoria RM3-6 ND Tol. glufosinato bar
Algodón 19-51a DD-01951A-7 Tol. herbicida ALS S4-HrA Algodón 281-24-236 DAS-24236-5 Tol. glufosinato; res. insectos pat (syn); cry1F Algodón 3006-210-23 DAS-21023-5 Tol. glufosinato; res. insectos pat (syn); crylAc Algodón 31707 ND Tol. oxinilo; res. insectos bxn; crylAc Algodón 31803 ND Tol. oxinilo; res. insectos bxn; crylAc Algodón 31807 ND Tol. oxinilo; res. insectos bxn; crylAc Algodón 31808 ND Tol. oxinilo; res. insectos bxn; crylAc Algodón 42317 ND Tol. oxinilo; res. insectos bxn; crylAc Algodón BNLA-601 ND Res. insectos cry1Ac Algodón BXN10211 BXN10211-9 Tol. oxinilo bxn; cry1Ac Algodón BXN10215 BXN10215-4 Tol. oxinilo bxn; crylAc Algodón BXN10222 BXN10222-2 Tol. oxinilo bxn; crylAc Algodón BXN10224 BXN10224-4 Tol. oxinilo bxn; crylAc Algodón COT102 SYN-IR102-7 Res. insectos vip3A(a) Algodón COT67 BSYN-IR67B-1 Res. insectos cry1Ab
Algodón COT202 Res. insectos vip3A
Algodón Modificación 1 ND Res. insectos cry1Ac Algodón GMF CrilA GTL-GMF311-7 Res. insectos cry1Ab-Ac Algodón GHB119 BCS-GH005-8 Res. insectos cry2Ae
Algodón GHB614 BCS-GH002-5 Tol. glifosato 2mepsps Algodón GK12 ND Res. insectos cry1Ab-Ac Algodón LLCotton25 ACS-GH001-3 Tol. glufosinato bar
Algodón MLS 9124 ND Res. insectos cry1C
Algodón MON1076 MON-89924-2 Res. insectos crylAc
Algodón MON1445 MON-01445-2 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Algodón MON15985 MON-15985-7 Res. insectos cry1Ac; cry2Ab2 Algodón MON1698 MON-89383-1 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Algodón MON531 MON-00531-6 Res. insectos cry1Ac Algodón MON757 MON-00757-7 Res. insectos crylAc
Algodón MON88913 MON-88913-8 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Algodón Nqwe Chi 6 Bt Res. insectos ¿ND? Algodón SKG321 Res. insectos cry1A CpTI Algodón T303-3 Res. insectos; tol. glufosinato crylAb; bar Algodón T304-40 Res. insectos; tol. glufosinato crylAb; bar Algodón CE43-67B Res. insectos cry1Ab
Algodón CE46-02A Res. insectos cry1Ab
Algodón CE44-69D Res. insectos cry1Ab
Algodón 1143-14A Res. insectos cry1Ab
Algodón 1143-51B Res. insectos cry1Ab
Algodón T342-142 Res. insectos cry1Ab
Algodón PV-GHGT07 (1 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Algodón EE-GH3 Tol. glifosato mepsps
Algodón EE-GH5 Res. insectos cry1Ab
Algodón MON88701 Tol. a Dicamba y glufosinato Dmo modificado; bar Algodón OsCr11 Anti alergia Cry j modificado Hierba ASR368 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) rastrera
Eucalipto 20-C Tol. sal codA
Eucalipto 12-5C Tol. sal codA
Eucalipto 12-5B Tol. sal codA
Eucalipto 107-1 Tol. sal codA
Eucalipto 1/9/2001 Tol. sal codA
Eucalipto 2/1/2001 Tol. sal codA
Eucalipto Tol. frío des9
Lino FP967 Tol. herbicida ALS als
Lenteja RH44 Tol. imidazolinona als
Maíz 3272 Alfa-amilasa modificada amy797E
Maíz 5307 Res. insectos ecry3.1Ab
Maíz 59122 Res. insectos; tol. glufosinato cry34Ab1; cry35Ab1; pat Maíz 676 Tol. glufosinato; control pat; dam polinización
Maíz 678 Tol. glufosinato; control pat; dam polinización
Maíz 680 Tol. glufosinato; control pat; dam polinización
Maíz 98140 Tol. glifosato; Tol. herbicida gat4621 zm-hra
ALS
Maíz Bt10 Res. insectos; tol. glufosinato cry1Ab; pat
Maíz Btl76 (176) Res. insectos; tol. glufosinato cry1Ab; bar
Maíz BVLA430101 Ruptura de fitato phyA2
Maíz CBH-351 Res. insectos; tol. glufosinato cry9C; bar
Maíz DAS40278-9 tol. 2,4-D faad 1
Maíz DBT418 Rres. insectos; tol. glufosinato crylAc; pinlI; bar Maíz DLL25(B16) Tol. glufosinato bar
Maíz GA21 Tol. glifosato mepsps
Maíz GG25 Tol. glifosato mepsps
Maíz GJ11 Tol. glifosato mepsps
Maíz F1117 Tol. glifosato mepsps
Maíz GAT-ZM1 Tol. glufosinato pat
Maíz LY038 Lisina elevada cordapA
Maíz MIR162 Res. insectos vip3Aa20
Maíz MIR604 Res. insectos mcry3A
Maíz MON801 (MON Res. insectos; tol. glifosato crylAb; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz MON802 Res. insectos; tol. glifosato crylAb; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz MON809 Res. insectos; tol. glifosato crylAb; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz MON810
Figure imgf000039_0001
Res. insectos; tol. glifosato crylAb; cp4 epsps (aroA:CP4); goxv247 Maíz MON832 ND Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Maíz MON863 MON-00863-5 Res. insectos cry3Bbl
Maíz MON87427 MON-87427-7 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Maíz MON87460 MON-87460-4 Tol. sequía cspB
Maíz MON88017 MON-88017-3 Res. insectos; tol. glifosato cry3Bbl; cp4 epsps (aroA:CP4)
Maíz MON89034 MON-89034-3 Res. insectos cry2Ab2; crilA.105 Maíz MS3 ACS-ZM001-9 Tol. glufosinato; control bar; barnasa polinización
Maíz MS6 ACS-ZM005-4 Tol. glufosinato; control bar; barnasa polinización
Maíz NK603 MON-00603-6 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Maíz T14 ACS-ZM002-1 Tol. glufosinato pat (syn)
Maíz T25 ACS-ZM003-2 Tol. glufosinato pat (syn)
Maíz TC1507 DAS-01507-1 Res. insectos; tol. glufosinato crilFa2; pat
Maíz TC6275 DAS-06275-8 Res. insectos; tol. glufosinato mocrylF; bar
Maíz VIP1034 Res. insectos; tol. glufosinato vip3A; pat
Maíz 43A47 DP-043A47-3 Res. insectos; tol. glufosinato cry1F; cry34Abl; cry35Abl pat
Maíz 40416 DP-040416-8 Res. insectos; tol. glufosinato cry1F; cry34Abl;
cry35Ab1; pat Maíz 32316 DP-032316-8 Res. insectos; tol. glufosinato cry1F; cry34Ab1;
cry35Abl; pat Maíz 4114 DP-004114-3 Res. insectos; tol. glufosinato cry1F; cry34Abl; cry35Abl pat
Melón Melón A ND Maduración/senescencia sam-k
retardada
Melón Melón B ND Maduración/senescencia sam-k
retardada
Papaya 55-1 CUH-CP551-8 Res. enfermedad prsv cp
Papaya 63-1 CUH-CP631-7 Res. enfermedad prsv cp
Papaya Huanong n.° 1 ND Res. enfermedad prsv rep
Papaya X17-2 UFL-X17CP-6 Res. enfermedad prsv cp
Petunia Petunia-CHS ND Calidad de producto supre.sión de CHS modificado
Ciruela C-5 ARS-PLMC5-6 Res. enfermedad ppv cp
Colza** ZSR500 ND Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Colza** ZSR502NA Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Colza** ZSR503NA Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Chopo Bt chopo ND Res. insectos crylAc; API
Chopo Clon chopo híbrido 741 ND Res. insectos crylAc; API
Chopo trg300 Alto contenido celulosa AaXEG2
Chopo trg300-2 Alto contenido celulosa AaXEG2
Patata 1210 amk ND Res. insectos cry3A
Patata 2904/1 kg ND Res. insectos cry3A
Colza** ZSR500 ND Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Colza** ZSR502NA Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4);
goxv247
Patata ATBT04-27 NMK-89367-8 Res. insectos cry3A
Patata ATBT04-30 NMK-89613-2 Res. insectos cry3A
Patata ATBT04-31 NMK-89170-9 Res. insectos cry3A
Patata ATBT04-36 NMK-89279-1 Res. insectos cry3A
Patata ATBT04-6 NMK-89761-6 Res. insectos cry3A
Patata BT06 NMK-89812-3 Res. insectos cry3A
Patata BT10 NMK-89175-5 Res. insectos cry3A
Patata BT12 NMK-89601-8 Res. insectos cry3A Patata BT16 NMK-89167-6 Res. insectos cry3A
Patata BT17 NMK-89593-9 Res. insectos cry3A
Patata BT18 NMK-89906-7 Res. insectos cry3A
Patata BT23 NMK-89675-1 Res. insectos cry3A
Patata EH92-527-1 BPS-25271-9 Almidón gbss (antisentido) modificado/carbohidrato
Patata HLMT15-15 ND Res. insectos y enfermedad cry3A; pvy cp Patata HLMT15-3 ND Res. insectos y enfermedad cry3A pvy cp Patata HLMT15-46 ND Res. insectos y enfermedad cry3A; pvy cp Patata RBMT15-101 NMK-89653-6 Res. insectos y enfermedad cry3A; pvy cp Patata RBMT21-129 NMK-89684-1 Res. insectos y enfermedad cry3A; plrv orfl; plrv orf2 Patata RBMT21-152 ND Res. insectos y enfermedad cry3A; plrv orfl; plrv orf2 Patata RBMT21-350 NMK-89185-6 Res. insectos y enfermedad cry3A; plrv orfl; plrv orf2 Patata RBMT22-082 NMK-89896-6 Res. insectos y enfermedad; cry3A; plrv orfl; plrv orf2
Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Patata RBMT22-186 ND Res. insectos y enfermedad; cry3A; plrv orfl; plrv orf2
Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Patata RBMT22-238 ND Res. insectos y enfermedad; cry3A; plrv orfl; plrv orf2
Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Patata RBMT22-262 ND Res. insectos y enfermedad; cry3A; plrv orfl; plrv orf2
Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Patata SEMT15-02 NMK-89935-9 Res. insectos y enfermedad cry3A; pvy cp Patata SEMT15-07 ND Res. insectos y enfermedad cry3A; pvy cp Patata SEMT15-15 NMK-89930-4 Res. insectos y enfermedad cry3A; pvy cp Patata SPBT02-5 NMK-89576-1 Res. insectos cry3A
Patata SPBT02-7 NMK-89724-5 Res. insectos cry3A
Arroz 7Crp#242-95-7 Anti alergia 7crp
Arroz 7Crp#10 ND Anti alergia 7crp
Arroz GM Shanyou 63 ND Res. insectos cry1Ab; cry1Ac Arroz Huahui-1/TT51-1 ND Res. insectos crylAb; crylAc Arroz LLRICE06 ACS-OS001-4 Tol. glufosinato bar
Rice LLRICE601 BCS-OS003-7 Tol. glufosinato bar
Arroz LLRICE62 ACS-OS002-5 Tol. glufosinato bar
Arroz Tarom molaii cry1Ab ND Res. insectos cry1Ab (truncada) Arroz GAT-OS2 Tol. glufosinato bar
Arroz GAT-OS3 Tol. glufosinato bar
Arroz PE-7 Res. insectos Cry1Ac
Arroz 7Crp #10 ND Anti alergia 7crp
Arroz KPD627-8 Alto contenido en triptófano OASA1D
Arroz KPD722-4 Alto contenido en triptófano OASA1D
Arroz KA317 Alto contenido en triptófano OASA1D
Arroz HW5 Alto contenido en triptófano OASA1D
Arroz HW1 Alto contenido en triptófano OASA1D
Arroz B-4-1-18 Semienano de hojas erguidas A OsBRIl
Arroz G-3-3-22 Semienano OSGA2oxl Arroz AD77 Res. enfermedad DEF
Arroz AD51 Res. enfermedad DEF
Arroz AD48 Res. enfermedad DEF
Arroz AD41 Res. enfermedad DEF
Arroz 13pNasNaatAprt1 Tol. bajo nivel de hierro HvNAS1; HvNAAT un;
APRT
Arroz 13pAprtl Tol. bajo nivel de hierro APRT
Arroz gHvNAS1-g HvNAAT -1 Tol. bajo nivel de hierro HvNAS1; HvNAAT-A;
HvNAAT-B
Arroz gHvIDS3-1 Tol. bajo nivel HvIDS3
de hierro
Arroz gHvNAAT1 Tol. bajo nivel de hierro HvNAAT-A; HvNAAT-B Arroz gHvNAS1-1 Tol. bajo nivel de hierro HvNAS1
Arroz NIA-OS006-4 Res. enfermedad WRKY45 Arroz NIA-OS005-3 Res. enfermedad WRKY45
Arroz NIA-OS004-2 Res. enfermedad WRKY45
Arroz NIA-OS003-1 Res. enfermedad WRKY45
Arroz NIA-OS002-9 Res. enfermedad WRKY45
Arroz NIA-OS001-8 Res. enfermedad WRKY45
Arroz OsCr11 Anti alergia Cry j modificado Arroz 17053 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Arroz 17314 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Rosa WKS82 / 130-4-1 IFD-52401-4 Color de flor modificado 5AT; bp40 (f3'5'h) Rosa WKS92 / 130-9-1 IFD-52901-9 Color de flor modificado 5AT; bp40 (f3'5'h) Soja 260-05 (G94-1, G94- ND Ácido graso/aceite modificado gm-fad2-1 (silenciamiento 19, G168) de locus) Soja A2704-12 ACS-GM005-3 Tol. glufosinato pat
Soja A2704-21 ACS-GM004-2 Tol. glufosinato pat
Soja A5547-127 ACS-GM006-4 Tol. glufosinato pat
Soja A5547-35 ACS-GM008-6 Tol. glufosinato pat
Soja CV127 BPS-CV127-9 Tol. imidazolinona csr1-2
Soja DAS68416-4 DAS68416-4 Tol. glufosinato pat
Soja DP305423 DP-305423-1 Ácido graso/aceite modificado; gm-fad2-1 (silenciamiento Tol. herbicida ALS de locus); gm-hra Soja DP356043 DP-356043-5 Ácido graso/aceite modificado; gm-fad2-1 (silenciamiento tol. glifosato de locus); gat4601 Soja FG72 MST-FG072-3 Tol. a glifosato y HPPD 2mepsps hppdPF W336 Soja GTS 40-3-2 (40-3-2) MON-04032-6 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Soja GU262 ACS-GM003-1 Tol. glufosinato pat
Soja MON87701 MON-87701-2 Res. insectos cry1Ac
Soja MON87705 MON-87705-6 Ácido graso/aceite modificado; fatb1-A (sentido y tol. glifosato antisentido); fad2-1A (sentido y antisentido); cp4 epsps (aroA:CP4) Soja MON87708 MON-87708-9 Tol. a dicamba y glifosato dmo; cp4 epsps (aroA:CP4)
Soja MON87769 MON-87769-7 Ácido graso/aceite modificado; Pj.D6D; Nc.Fad3; cp4 tol. glifosato epsps (aroA:CP4) Soja MON89788 MON-89788-1 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) Soja W62 ACS-GM002-9 Tol. glufosinato bar
Soja W98 ACS-GM001-8 Tol. glufosinato bar
Soja MON87754 MON-87754-1 Alto contenido en aceite dgat2A
Soja DAS21606 DAS-21606 Tol. a ariloxialcanoato y Aad-12 modificado; pat glufosinato
Soja DAS44406 DAS-44406-6 Tol. a ariloxialcanoato, Aad-12 modificado;
glifosato y glufosinato 2mepsps; pat Soja SYHT04R SYN-0004R-8 Tol. a mesotriona Avhppd modificado Soja 9582.814.19.1 Res. insectos y tol. a crylAc, cry1F, PAT glufosinato
Calabacín CZW3 SEM-0CZW3-2 Res. enfermedad cmv cp, zymv cp, wmv cp Calabacín ZW20 SEM-0ZW20-7 Res. enfermedad zymv cp, wmv cp Remolacha GTSB77 (T9100152) SY-GTSB77-8 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4); azucarera goxv247 Remolacha H7-1 KM-000H71-4 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) azucarera
Remolacha T120-7 ACS-BV001-3 Tol. glufosinato pat
azucarera
Remolacha T227-1 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) azucarera
Caña de NXI-1T Tol. sequía EcbetA
azúcar
Girasol X81359 Tol. imidazolinona als
Pimienta PK-SP01 ND Res. enfermedad cmv cp
dulce
Tabaco C/F/93/08-02 ND Tol. oxinilo bxn
Tabaco Vector 21-41 ND Nicotina reducida NtQPT1 (antisentido) Tomate 1345-4 ND Maduración/senescencia acc (truncada)
retardada
Tomate 35-1-N ND Maduración/senescencia sam-k
retardada
Tomate 5345 ND Res. insectos crylAc
Tomate 8338 CGN-89322-3 Maduración/senescencia accd
retardada
Tomate B SYN-0000B-6 Maduración/senescencia pg (sentido o antisentido) retardada
Tomate Da SYN-0000DA-9 Maduración/senescencia pg (sentido o antisentido) retardada GirasolX81359 tol. a imidazolinona als Tomate Da Dong n.° 9 ND Producto modificado ND
Tomate F (1401F, h38F, SYN-0000F-1 Maduración/senescencia pg (sentido o antisentido)
11013F,7913F) retardada
Tomate FLAVR SAVR™ CGN-89564-2 Maduración/senescencia pg (sentido o antisentido) retardada
Tomate Huafan n.° 1 ND Maduración/senescencia anti-efe
retardada
Tomate PK-TM8805R (8805R) ND Res. enfermedad cmv cp
Trigo MON71800 MON-71800-3 Tol. glifosato cp4 epsps (aroA:CP4) * Argentina, ** Polaco, # Berenjena
El tratamiento de plantas y semillas modificadas genéticamente con compuestos de la invención puede producir efectos superaditivos o sinérgicos. Por ejemplo, la reducción en las proporciones de aplicación, la ampliación del espectro de actividad, la mayor tolerancia a los estreses bióticos/abióticos o la estabilidad mejorada de almacenamiento pueden ser mayor de lo esperado, debido tan solo a los simples efectos aditivos de la aplicación de los compuestos de la invención en plantas y semillas genéticamente modificadas.
Los compuestos de esta invención también son útiles en los tratamientos de semillas para la protección de las semillas contra las plagas de invertebrados. En el contexto de la presente descripción y reivindicaciones, tratar una semilla significa poner en contacto la semilla con una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto de esta invención, que se formula, típicamente, como una composición de la invención. Este tratamiento de la semilla protege la semilla de las plagas de invertebrados del terreno y, generalmente, también puede proteger a las raíces y otras partes vegetales, en contacto con el terreno de los semilleros que se desarrollan a partir de la semilla que se germina. El tratamiento de la semilla también puede proteger el follaje reubicando el compuesto de esta invención, o un segundo ingrediente activo, dentro de la planta en desarrollo. Los tratamientos de semillas se pueden aplicar a todos los tipos de semillas, incluidas aquellas semillas que germinarán de las plantas genéticamente transformadas para expresar rasgos especializados. Ejemplos representativos incluyen aquellos que expresen proteínas tóxicas para las plagas de invertebrados, tales como la toxina de Bacillus thuringiensis o que expresen resistencia a herbicidas, tales como el glifosato acetiltransferasa, que proporciona resistencia al glifosato. Los tratamientos de semillas con compuestos de esta invención pueden aumentar, además, el vigor de las plantas que crecen de la semilla.
Un método para tratar semillas consiste en pulverizar o espolvorear la semilla con un compuesto de la invención (es decir, como una composición formulada) antes de sembrar las semillas. Las composiciones formuladas para el tratamiento de las semillas comprenden, generalmente, un formador de película o agente adherente. Por lo tanto, típicamente, una composición de revestimiento de semillas de la presente invención comprende una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un W-óxido o una sal del mismo, y un formador de película o agente adherente. La semilla se puede recubrir mediante la pulverización de un concentrado fluido en suspensión directamente en un lecho giratorio de semillas y, después, secar las semillas. Alternativamente, se pueden pulverizar a la semilla otros tipos de formulaciones, tales como polvos humedecidos, soluciones, suspoemulsiones, concentrados emulsionables y emulsiones en agua. Este proceso es particularmente útil para aplicar recubrimientos de película sobre las semillas. Las diversas máquinas y procedimientos de recubrimiento están disponibles para el experto en la técnica. Los procedimientos adecuados incluyen los enumerados en P. Kosters y col., Seed Treatment: Progress and Prospects, 1994 BCPC Monograph n.° 57, y las referencias que se citan en el mismo.
Los compuestos de Fórmula 1 y sus composiciones, tanto solos como en combinación con otros insecticidas, nematicidas y fungicidas, son particularmente útiles en el tratamiento de las semillas para cultivos, que incluyen, aunque no de forma limitativa, maíz, soja, algodón, cereales (p. ej., trigo, avena, cebada, centeno y arroz), patatas, vegetales y colza.
Otros insecticidas con cuyos compuestos de Fórmula 1 se puede formular para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas, incluyen abamectina, acetamiprida, acrinatrina, amitraz, avermectina, azadiractina, bensultap, bifentrina, buprofezina, cadusafos, carbarilo, carbofurano, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfán, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurón, fluvalinato, formetanato, fostiazato, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, metaflumizona, metiocarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurona, oxamilo, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalilo, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramat, sulfoxaflor, tebufenozida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap de sodio, tralometrina, triazamato, triflumurona, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de los virus de la polihedrosis nucleo.
Fungicidas con cuyos compuestos de Fórmula 1 se pueden formular para proporcionar mezclas útiles en el tratamiento de semillas, incluyen amisulbrom, azoxistrobina, boscalida, carbendazima, carboxina, cimoxanilo, ciproconazol, difenoconazol, dimetomorf, fluazinam, fludioxonil, fluquinconazol, fluopicolide, fluoxastrobina, flutriafol, fluxapiroxad, ipconazol, iprodiona, metalaxil, mefenoxam, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penflufeno, picoxistrobina, protioconazol, piraclostrobina, sedaxano, siltiofam, tebuconazol, tiabendazol, tiofanatometilo, tiram, trifloxistrobina y triticonazol.
Las composiciones que comprenden compuestos de Fórmula 1 útiles para el tratamiento de semillas pueden comprender, además, bacterias y hongos que tengan la capacidad de proporcionar protección contra los efectos perjudiciales de los hongos o bacterias patógenas vegetales y/o contra animales naturales del terreno, tales como los nematodos. Las bacterias que muestran propiedades nematicidas pueden incluir, aunque no de forma limitativa, Bacillus firmus, Bacillus cercus, Bacillius subtiliis y Pasteuria penetrans. Una cepa de Bacillus firmus adecuada es la cepa CNCM 1-1582 (GB-126) que se comercializa como BioNem™. Una cepa de Bacillus cereus adecuada es la cepa NCMM I-1592. Ambas cepas de Bacillus se describen en US-6.406.690. Otras bacterias adecuadas que presentan actividad nematicida son B. amiloliquefaciens IN937a y la cepa de B. subtilis GB03. Las bacterias que presentan propiedades fungicidas pueden incluir, aunque no de forma limitativa, la cepa de B. pumilus g B34. Las especies fúngicas que presentan propiedades nematicidas pueden incluir, aunque no de forma limitativa, Myrothecium verrucaria, Paecilomyces lilacinus y Purpureocillium lilacinum.
Los tratamientos de semillas pueden incluir, además, uno o más agentes nematicidas de origen natural, tal como la proteína inductora llamada harpin, que se aísla de determinados patógenos bacterianos vegetales tal como Erwinia amilovora. Un ejemplo es la tecnología de tratamiento de semillas Harpin-N-Tek, disponible como N-Hibit™ Gold CST.
Los tratamientos de semillas también puede incluir una o más especies de bacterias nodulantes de raíces de legumbres, tales como la bacteria microsimbiótica fijadora de nitrógeno Bradyrhizobium japonicum. Estos inocculantes pueden incluir, opcionalmente, uno o más lipochitooligosacáridos (LCOs), que son los factores de nodulación (Nod) producidos por las bacterias rizobios durante el inicio de la formación del nódulo en las raíces de las legumbres. Por ejemplo, la tecnología de la marca Optimize® para el tratamiento de semillas incorpora LCO Promoter Technology™ junto con un inoculante.
Los tratamientos de semillas también puede incluir una o más isoflavonas que puede aumentar el nivel de colonización de raíz mediante hongos micorrícicos. Los hongos micorrícicos mejoran el crecimiento de las plantas, aumentando en la raíz la absorción de nutrientes, tales como agua, sulfatos, nitratos, fosfatos y metales. Los ejemplos de isoflavonas incluyen, aunque no de forma limitativa, genisteína, biocanina, formononetina, daidzeína, gliciteína, hesperetina, naringenina y pratenseína. La formononetina se encuentra disponible como un ingrediente activo en productos inoculantes micorrícicos, tales como PHC Colonize® AG.
Los tratamientos de semillas pueden incluir también uno o más activadores de plantas que induzcan la resistencia adquirida sistémica en plantas tras contactar con un patógeno. Un ejemplo de un activador de planta que induzca tales mecanismos protectores es acibenzolar-S-metilo.
La semilla tratada comprende, típicamente, un compuesto de la presente invención en una cantidad de aproximadamente 0,1 g a 1 kg por 100 kg de semillas (es decir, de aproximadamente 0,0001 a 1 % en peso de la semilla, antes del tratamiento). Una suspensión fluida formulada para el tratamiento de semillas comprende típicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 70 % del ingrediente activo, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 30 % de un adherente formador de película, de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 20 % de un agente dispersante, de 0 a aproximadamente 5 % de un espesante, de 0 a aproximadamente 5 % de un pigmento y/o tinte, de 0 a aproximadamente 2 % de un agente antiespumante, de 0 a aproximadamente 1 % de un conservante, y de 0 a aproximadamente 75 % de un diluyente líquido volátil.
Los compuestos de esta invención pueden incorporarse en una composición de cebo que una plaga de invertebrados consuma, o usarse dentro de un dispositivo, tal como una trampa, estación de cebo y similares. Dicha composición de cebo puede estar en forma de gránulos que comprenden (a) ingredientes activos, a saber, una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de Fórmula 1, un N-óxido o una sal del mismo; (b) uno o más materiales alimenticios; opcionalmente, (c) un agente atrayente y, opcionalmente, (d) uno o más humectantes. Son de destacar las composiciones de cebo o gránulos que comprenden entre aproximadamente 0,001-5 % de ingredientes activos, aproximadamente 40-99 % de material alimenticio y/o agente atrayente; y, opcionalmente, aproximadamente 0,05-10 % de humectantes, que son efectivos para controlar plagas de invertebrados del terreno a concentraciones de aplicación muy bajas, particularmente, en dosis de ingrediente activo que son letales mediante la ingestión, en vez de por contacto directo. Algunos materiales alimenticios pueden funcionar como una fuente alimenticia y un agente atrayente. Los materiales alimenticios incluyen carbohidratos, proteínas y lípidos. Los ejemplos de materiales alimenticios son harina vegetal, azúcar, almidones, grasa animal, aceite vegetal, extractos de levadura y sólidos lácteos. Los ejemplos de agentes atrayentes son odorantes y saborizantes, tales como extractos de frutas o vegetales, perfumes u otros componentes animales o vegetales, feromonas u otros agentes que se sepan que atraen un objetivo de plagas de invertebrados. Los ejemplos de humectantes, es decir, agentes que retienen la humedad, son glicoles y otros polioles, glicerina y sorbitol. Es de destacar una composición de cebo (y un método que utiliza dicha composición de cebo) que se utiliza para controlar al menos una plaga de invertebrados seleccionada del grupo que consiste en hormigas, termitas y cucarachas. Un dispositivo para controlar una plaga de invertebrados puede comprender la composición de cebo presente y una carcasa adaptada para recibir la composición de cebo, en donde la carcasa tenga al menos una abertura de un tamaño que permita a la plaga de invertebrados acceder a la composición de cebo desde una ubicación exterior a la carcasa, y en donde la carcasa, además, esté adaptada para colocarse en, o cerca de, un lugar de actividad potencial o conocida de plagas de invertebrados.
Una realización de la presente invención se refiere a un método no terapéutico para controlar plagas de invertebrados, que comprende diluir la composición pesticida de la presente invención (un compuesto de Fórmula 1 formulado con tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, o una mezcla formulada de un compuesto de Fórmula 1 y al menos otro pesticida) con agua y, opcionalmente, añadir un adyuvante para formar una composición diluida, y poner en contacto la plaga de invertebrados, o su entorno, con una cantidad eficaz de dicha composición diluida.
Aunque una composición por pulverización formada mediante dilución con agua de una concentración adecuada de la presente composición pesticida puede proporcionar suficiente eficacia para controlar plagas de invertebrados, los productos adyuvantes formulados por separado también se pueden añadir a las mezclas de depósito de pulverización. Estos adyuvantes adicionales se conocen comúnmente como “ adyuvantes de pulverización” o “ adyuvantes de mezcla de depósito” , e incluyen cualquier sustancia mezclada en un depósito de pulverización para mejorar la productividad de un pesticida, o alterar las propiedades físicas de la mezcla de pulverización. Los adyuvantes pueden ser surfactantes, agentes emulsionantes, aceites de cultivo a base de petróleo, aceites de semillas derivadas de cultivos, acidificantes, tampones, espesantes o agentes desespumantes. Los adyuvantes se utilizan para mejorar la eficacia (p. ej., disponibilidad biológica, adhesión, penetración, uniformidad de cobertura y durabilidad de protección), o para minimizar o eliminar los problemas de la aplicación por pulverización asociados con incompatibilidad, espumación, desvío, evaporación, volatilización y degradación. Para obtener un rendimiento óptimo, los adyuvantes se seleccionan con respecto a las propiedades del ingrediente activo, la formulación y el objetivo (p. ej., cultivos, plagas de insectos).
Entre los adyuvantes de pulverización, se utilizan comúnmente aceites que incluyen aceites de cultivo, concentrados de aceites de cultivo, concentrados de aceite vegetal y concentrados de aceite metilado de semilla para mejorar la eficacia de los pesticidas, posiblemente mediante el estímulo de depósitos de pulverización más uniformes y mejor distribuidos. En situaciones en las que preocupa que la fitotoxicidad se cause potencialmente por aceites u otros líquidos inmiscibles en agua, las composiciones de pulverización que se preparan a partir de la composición de la presente invención no contendrán, generalmente, adyuvantes de pulverización basados en aceite. Sin embargo, en situaciones en las que la fitotoxicidad que causan los adyuvantes de pulverización basados en aceite es comercialmente insignificante, las composiciones de pulverización preparadas a partir de la composición de la presente composición también pueden contener adyuvantes de pulverización basados en aceite, que pueden aumentar potencialmente el control de las plagas de invertebrados, así como la resistencia a la lluvia.
Los productos definidos como “ aceite de cultivo” , típicamente, contienen de 95 % a 98 %de parafina o aceite de petróleo basado en nafta, y de 1 a 2 % de uno o más tensioactivos que funcionan como emulsionantes. Los productos definidos como “concentrados de aceite de cultivo” consisten, típicamente, en de80 a 85 % de aceite emulsionable basado en petróleo, y en de15 a 20 % de tensioactivos no iónicos. Los productos correctamente identificados como “ concentrados de aceite vegetal” consisten, típicamente, en de 80 a 85 % de aceite vegetal (es decir, aceite de semilla o de fruto, lo más comúnmente de algodón, linaza, Soja o girasol) y en de 15 a 20 % de tensioactivos no iónicos. El rendimiento del adyuvante se puede mejorar reemplazando el aceite vegetal con ésteres metílicos de ácidos grasos que, por lo general, se derivan de aceites vegetales. Los ejemplos de concentrados de aceite de semillas metilados incluyen m So® Concentrate (UAP-Loveland Products, Inc.) y Premium MSO Metilated Spray Oil (Helena Chemical Company).
La cantidad de adyuvantes añadidos a las mezclas de pulverización, generalmente, no superan de aproximadamente 2,5 % en volumen y, más generalmente, la cantidad es de aproximadamente 0,1 % a aproximadamente 1 % en volumen. Las concentraciones de aplicación de adyuvantes añadidos a las mezclas de pulverización son, típicamente, entre aproximadamente 1 y 5 l por hectárea. Ejemplos representativos de adyuvantes de pulverización incluyen: Adigor® (Syngenta) 47 % de aceite metilado de colza en hidrocarburos líquidos, Silwet® (Helena Chemical Company) heptametiltrisiloxano de polialquileneoxido modificado, y Assist® (BASF) 17 % de mezcla tensioactivo en 83 % de aceite mineral basado en parafina.
Los compuestos de esta invención pueden aplicarse sin otros adyuvantes, pero con la máxima frecuencia la aplicación será de una formulación que comprenda uno o más ingredientes activos con portadores, diluyentes y surfactantes adecuados y, posiblemente, en combinación con un alimento en función del uso final que se contemple. Un método de aplicación implica pulverizar una dispersión de agua o solución de aceite refinado de un compuesto de la presente invención. Las combinaciones con aceites pulverizables, concentraciones de aceites pulverizables, difusores de adherencia, adyuvantes, otros disolventes y sinergistas, tales como el butóxido de piperonilo, a menudo mejoran la eficacia del compuesto. Para usos no agronómicos, tales pulverizadores pueden aplicarse desde envases de pulverización, tales como una lata, una botella u otro recipiente, ya sea por medio de una bomba o liberándolo de un envase presurizado, p. ej., un de aerosol pulverizador presurizado. Estas composiciones pulverizables pueden adoptar diversas formas, por ejemplo, rocíos, vapores, espumas, humo o niebla. Estas composiciones pulverizables pueden, además, comprender propelentes, agentes espumantes, etc., según sea el caso. Es de destacar una composición pulverizable que comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un portador. Una realización de dicha composición pulverizable comprende una cantidad biológicamente efectiva de un compuesto o una composición de la presente invención y un propelente. Los propelentes representativos incluyen, aunque no de forma limitativa, metano, etano, propano, butano, isobutano, buteno, pentano, isopentano, neopentano, penteno, hidrofluorocarbonos, clorofluorocarbonos, éter dimetílico y mezclas de los mismos. Es de destacar una composición pulverizable (y un método que utiliza dicha composición pulverizable que se dispensa desde un recipiente pulverizador), utilizada para controlar al menos una plaga de invertebrados, seleccionada del grupo que consiste en mosquitos, moscas negras, moscas de establo, moscas del ciervo, moscas del caballo, avispas, véspulas, avispones, garrapatas, arañas, hormigas, jején y similares, incluidos individualmente o en combinaciones.
Ejemplos biológicos de la invención
Las siguientes pruebas demuestran la eficacia de control de los compuestos de esta invención en plagas específicas. “ Eficacia de control” representa la inhibición del desarrollo de la plaga de invertebrados (incluida la mortalidad) que hace que se reduzca significativamente la alimentación. Sin embargo, la protección para controlar plagas que proporcionan los compuestos no se limita a estas especies. Ver la Tabla índice A para las descripciones de los compuestos.
Metodología de formulación y pulverización para las Pruebas A-E
Los compuestos experimentales se formularon utilizando una solución que contenía 10 % de acetona, 90 % de agua y 300 ppm de tensioactivo no iónico X-77® Spreader Lo-Foam Formula que contenía alquilarilopolioxietileno, ácidos grasos libres, glicoles e isopropanol (Loveland Industries, Inc., Greeley, Colorado, EE. UU.). Los compuestos formulados se aplicaron en 1 ml de líquido a través de una boquilla de pulverizador SUJ2 con cuerpo adaptado 1/8 JJ (Spraying Systems Co., Wheaton, Illinois, EE. UU.) colocado a 1,27 cm (0,5 pulgadas) por encima de la parte superior de cada unidad de prueba. Los compuestos experimentales se pulverizaron a las concentraciones indicadas, y cada prueba se replicó tres veces.
Prueba A
Para evaluar el control de pulgón verde del melocotonero (Myzus persicae [Sulzer]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de rábano de 12-15 días de edad en su interior, que se infestó previamente colocando sobre una hoja de la planta de prueba 30-40 áfidos en una pieza de hoja extirpada de una planta de cultivo (método de hoja cortada). Los áfidos se ubicaron sobre la planta de prueba a medida que la pieza de la hoja se desecaba. Después de la infestación previa, el suelo de la unidad de prueba se cubrió con una capa de arena.
Los compuestos experimentales se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de pulverizar el compuesto formulado experimental, se dejó secar cada unidad de prueba durante 1 hora y, a continuación, se colocó en la parte superior un tapón negro con tamiz. Las unidades de prueba se mantuvieron durante 6 días en una cámara de crecimiento a 19-21 °C y 50-70 % de humedad relativa. Después, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para la mortalidad del insecto.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes resultaron en al menos 80 % de mortalidad: 47 y 48.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes resultaron en al menos 80 % de mortalidad: 2, 3, 4, 31, 33, 34, 37, 47 y 48.
Prueba B
Para evaluar el control del pulgón del algodón y melón (Aphis gossypii [Glover]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 6-7 días de edad en su interior, que se infestó previamente con 30-40 insectos sobre un trozo de hoja, según el método de hoja cortada, y el suelo de la unidad de prueba se cubrió con una capa de arena.
Los compuestos experimentales se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización, las unidades de prueba se mantuvieron en una cámara de crecimiento durante 6 días a 19 °C y 70 % de humedad relativa. Después, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para la mortalidad del insecto.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes resultaron en al menos 80 % de mortalidad: 48.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes resultaron en al menos 80 % de mortalidad: 2.
Prueba D
Para evaluar el control de las trips occidentales de las flores (Frankliniellla occidentalis) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de haba de Soleil de 5-7 días de edad en su interior.
Los compuestos experimentales se formularon y pulverizaron a 50 ppm. Después de la pulverización, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora, y después se añadieron 22-27 trips adultos a la unidad. Se colocó una tapa negra con tamiz en la parte superior de la unidad de prueba, y las unidades de prueba se mantuvieron durante 7 días a 25 °C y 45-55 % de humedad relativa.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes mostraron niveles de eficacia de control de muy buenos a excelentes (40 % o menos daño a la plantas y/o 100 % de mortalidad): 2 y 31.
Prueba E
Para evaluar el control de la mosca blanca del camote (Bemisia tabaci [Gennadius]) por medios de contacto y/o sistémicos, la unidad de prueba consistió en un pequeño recipiente abierto con una planta de algodón de 12-14 días de edad en su interior. Antes de aplicar la pulverización, ambos cotiledones se retiraron de la planta, dejando una hoja verdadera para la prueba. Se permitió que las moscas blancas adultas pusieran huevos sobre la planta y después se retiraron de la unidad de prueba. Las plantas de algodón infestadas con al menos 15 huevos se sometieron a la prueba para la pulverización.
Los compuestos experimentales se formularon y pulverizaron a 250 y/o 50 ppm. Después de la pulverización, las unidades de prueba se dejaron secar durante 1 hora. A continuación, se retiraron los cilindros y las unidades se llevaron a una cámara de crecimiento y se mantuvieron durante 13 días a 28 °C y 50-70 % de humedad relativa. Después, cada unidad de prueba se evaluó visualmente para la mortalidad del insecto.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 250 ppm, los siguientes resultaron en al menos 50 % de mortalidad: 30 y 47.
De los compuestos de Fórmula 1 probados a 50 ppm, los siguientes dieron lugar a al menos 50 % de mortalidad: 30.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES
    Un compuesto seleccionado de la Fórmula 1, un N-óxido o sal del mismo,
    Figure imgf000048_0001
    en donde
    Q es
    Figure imgf000048_0002
    uno CH;
    cada Rx es independientemente halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , cicloalcoxi C3 -C6 , C(=NR10)R11, C(O)NR15R16, OC(O)R22, NR25R26, NR24C(O)R22, C(O)R22, S(O)nR23, Si(R28)3, OSi(R28)3 o Qb;
    cada R10 es independientemente OR12, S(O)nR13 o Nh R14;
    cada R11 es independientemente H; o alquilo C 1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2 -C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un Rx; o alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1-C6 , cicloalcoxi C3 -C6 , C(O)OR21, C(O)NR15R16, o C(O)R22;
    cada R12 es independientemente alquilo C1-C 4 , cicloalquilo C3-C 6 , haloalquilo C1-C 4 , C(O)R22, S(O)nR13 o Qb;
    cada R13 es independientemente alquilo C1-C4 o haloalquilo C1-C4 ;
    R14 es alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , C(O)R22 o C(O)OR21; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo
    que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , halolaquilo C1-C4 , alcoxi
    C1-C4 y haloalcoxi C 1 -C4 ;
    cada R15 es independientemente H, alquilo C 1-C6 , haloalquilo C1-C4 , C(O)R27 o S(O)2 R27; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido
    con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
    cada R16 es independientemente H, alquilo C1-C6 o haloalquilo C1-C4 ; o
    R15 y R16 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta
    2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo
    C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
    cada R21 es independientemente alquilo C 1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclocalquilo C3 -C6 o halocicloalquilo C3 -C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
    cada R22 es independientemente alquilo C 1-C4 , haloalquilo C1-C4 , ciclocalquilo C3 -C6 o halocicloalquilo C3 -C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4, cicloalquilo C3-C6, halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4;
    cada R23 es independientemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6, halocicloalquilo C3-C6 , cicloalquilalquilo C3 -C6 o halocicloalquilalquilo C3 -C6 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo
    que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , halolaquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
    cada R24 es independientemente alquilo C1-C4 ;
    cada R25 es independientemente H, alquilo C 1-C4 o haloalquilo C1-C4 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3 -C6 , halolaquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
    cada R26 es independientemente alquilo C 1-C4 o haloalquilo C1-C4 ; o fenilo, no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3 -C6 , halolaquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
    R25 y R26 se toman independientemente junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 7 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
    cada R27 es independientemente alquilo C1-C6 , haloalquilo C1-C6 , alcoxi C1-C6 , haloalcoxi C1 -C6 o NR29R30; o fenilo, o un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros, cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3 -C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
    cada R28 es independientemente alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 o fenilo;
    cada R29 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1 -C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
    cada R30 es independientemente H o Qb; o alquilo C1-C6 , cicloalquilo C3-C6 , alquenilo C2-C6 o alquinilo C2-C6 , cada uno no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4; o
    R29 y R30 se toman junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos para formar un anillo de 3 a 10 miembros que contiene miembros anulares seleccionados de átomos de carbono y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , estando dicho anillo no sustituido o sustituido con hasta 4 sustituyentes independientemente seleccionados del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ;
    cada Qb es independientemente fenilo, un anillo aromático heterocíclico de 5 o 6 miembros o un anillo no aromático heterocíclico de 3 a 6 miembros, conteniendo cada anillo miembros anulares seleccionados de átomos de carbono, y hasta 2 heteroátomos independientemente seleccionados de un átomo de oxígeno, un átomo de azufre, y hasta 2 átomos de nitrógeno, en donde hasta 2 miembros anulares de átomo de carbono son independientemente seleccionados de C(=O) y C(=S) y el miembro anular de átomo de azufre se selecciona de S, S(O) o S(O)2 , cada anillo no sustituido o sustituido con al menos un sustituyente independientemente seleccionado del grupo que consiste en halógeno, ciano, nitro, alquilo C 1-C4 , cicloalquilo C3-C6 , haloalquilo C1-C4 , alcoxi C1-C4 y haloalcoxi C1-C4 ; y
    cada n es independientemente 0, 1 o 2;
    con la condición de que el compuesto no sea éster metílico del ácido 2-(3-piridinil)-2H-indazol-5-carboxílico.
    El compuesto de la reivindicación 1 que es
    3-(metiltio)-1-[2-(3-piridinil)-2H-indazol-4-il]-1-propanona.
    Una composición que comprende un compuesto de la reivindicación 1 o la reivindicación 2 y al menos un componente adicional seleccionado del grupo que consiste en tensioactivos, diluyentes sólidos y diluyentes líquidos, comprendiendo dicha composición opcionalmente además al menos un compuesto o principio biológicamente activo adicional.
    La composición de la reivindicación 3, en donde el al menos un compuesto o principio biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acefato, acequinocilo, acetamiprida, acrinatrina, afidopiropen, amidoflumet, amitraz, avermectina, azadiractina, azinfos-metilo, benfuracarb, bensultap, bifentrina, bifenazato, bistrifluron, borato, buprofezina, carbarilo, carbofurano, cartap, carzol, clorantraniliprol, clorfenapir, clorfluazurón, clorpirifos, clorpirifos-metilo, cromafenozida, clofentezina, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprol, cicloprotrina, cicloxaprid, ciflumetofeno, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, gamma-cihalotrina, lambda-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, diafentiurón, diazinón, dieldrina, diflubenzurón, dimeflutrina, dimehypo, dimetoato, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, óxido de fenbutatina, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenpropatrina, fenvalerato, fipronil, flometoquin, flonicamida, flubendiamida, flucitrinato, flufenerim, flufenoxurón, flufenoxistrobin, flufensulfona, fluorpiram, flupiprole, flupiradifurona, fluvalinato, tau-fluvalinato, fonofos, formetanato, fostiazato, halofenozida, heptaflutrina, hexaflumurón, hexitiazox, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, jabones insecticidas, isofenfos, lufenurona, malatión, meperfluthrin, metaflumizona, metaldehído, metamidofos, metidation, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxicloro, metoflutrina, monocrotofos, monofluthrin, metoxifenozida, nitenpiram, nitiazina, novalurón, noviflumurón, oxamilo, paratión, paratión-metilo, permetrina, forato, fosalona, fosmet, fosfamidón, pirimicarb, profenofos, proflutrina, propargita, protrifenbuto, piflubumida, pimetrozina, pirafluprol, piretrina, piridabeno, piridalilo, pirifluquinazona, piriminostrobina, piriprol, piriproxifeno, rotenona, rianodina, silafluofeno, espinetoram, espinosad, espirodiclofen, espiromesifeno, espirotetramato, sulprofos, sulfoxaflor, tebufenozida, tebufenpirad, teflubenzurón, teflutrina, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrina, tetrametilfluthrin, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tolfenpirad, tralometrina, triazamato, triclorfón, triflumurón, todas las cepas de Bacillus thuringiensis, bacterias entomopatógenas, todas las cepas de los virus de Núcleo polyhedrosis, virus entomopatógenos y hongos entomopatógenos.
    La composición de la reivindicación 4, en donde el al menos un compuesto o principio biológicamente activo adicional se selecciona del grupo que consiste en abamectina, acetamiprida, acrinatrina, afidopiropen, amitraz, avermectina, azadiractina, benfuracarb, bensultap, bifentrina, 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]-fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida, buprofezin, carbarilo, cartap, clorantraniliprol, clorfenapir, clorpirifos, clotianidina, ciantraniliprol, ciclaniliprole, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cihalotrina, lambda-cihalotrina, gamma-cihalotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, ciromazina, deltametrina, dieldrina, dinotefurano, diofenolano, emamectina, endosulfano, esfenvalerato, etiprol, etofenprox, etoxazol, fenitrotión, fenotiocarb, fenoxicarb, fenvalerato, fipronil, flometoquin, flonicamida, flubendiamida, flufenoxurón, flufenoxistrobin, flufensulfone, flupiprole, flupiradifurone, fluvalinato, formetanato, fostiazato, heptafluthrin, hexaflumurón, hidrametilnón, imidacloprid, indoxacarb, lufenurona, meperflutim, metaflumizona, metiodicarb, metomilo, metopreno, metoxifenozida, metoflutrina, monofluthrin, nitenpiram, nitiazina, novalurón, oxamil, piflubumida, pimetrozina, piretrina, piridabeno, piridalil, piriminostrobina, piriproxifeno, rianodina, espinetoram, espinosad, espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato, sulfoxaflor, tebufenocida, tetrametrina, tiacloprid, tiametoxam, tiodicarb, tiosultap-sodio, tralometrina, tetrametilfluthrin, triazamato, triflumurón, todas las cepas de Bacillus thuringiensis y todas las cepas de los virus de Núcleo polyhedrosis.
    Un método para controlar una plaga de invertebrados que comprende poner en contacto la plaga de invertebrados o su entorno con una cantidad biológicamente eficaz de un compuesto de la reivindicación 1 o la reivindicación 2, con la condición de que el método no sea un método de tratamiento médico de un cuerpo humano o animal mediante terapia.
    Una semilla tratada que comprenda un compuesto de la reivindicación 1 o la reivindicación 2 en una cantidad de 0,0001 a 1 % en peso de la semilla antes del tratamiento.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10383335B2 (en) 2015-04-09 2019-08-20 Fmc Corporation Bicyclic pyrazole pesticides
MX2018007102A (es) * 2015-12-14 2019-01-31 Fmc Corp Pesticidas de azol biciclicos sustituidos con heterociclo.
CA3050864A1 (en) 2017-01-26 2018-08-02 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
JP7168556B2 (ja) 2017-04-10 2022-11-09 三井化学アグロ株式会社 ピリドン化合物およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
TWI793113B (zh) 2017-04-10 2023-02-21 日商三井化學Agro股份有限公司 吡啶酮化合物及以吡啶酮化合物作為有效成分的農園藝用殺菌劑
CN110234627B (zh) 2017-04-11 2023-09-01 三井化学植保株式会社 吡啶酮化合物及以吡啶酮化合物作为有效成分的农园艺用杀菌剂
CA3066591A1 (en) 2017-06-08 2018-12-13 Mitsui Chemicals Agro, Inc. Pyridone compounds and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
BR112020004339A2 (pt) 2017-09-06 2020-09-08 Bayer Animal Health Gmbh formulação administrável topicamente para o controle e prevenção de parasitas animais
BR112021000430A2 (pt) * 2018-07-14 2021-04-06 Fmc Corporation Composto 1 ou um composto de fórmula 2, composição, método para controlar um invertebrado e semente tratada
US12114658B2 (en) 2018-07-25 2024-10-15 Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions, Inc. Compounds having a nitrogen-containing unsaturated six-membered ring and agricultural and horticultural fungicides containing the same as active ingredients
TW202116164A (zh) * 2019-07-11 2021-05-01 美商富曼西公司 包含吲唑之殺蟲混合物
UY39043A (es) * 2020-01-30 2021-08-31 Fmc Corp Compuestos piridina para controlar plagas de invertebrados
CN114287434B (zh) * 2022-01-14 2023-07-21 海利尔药业集团股份有限公司 一种含fluchlordiniliprole的杀虫组合物
TW202342445A (zh) * 2022-02-17 2023-11-01 美商富曼西公司 用於製備ｎ－（１－甲基環丙基）－２－（３－吡啶基）－２ｈ－吲唑－４－甲醯胺及其中間體的方法

Family Cites Families (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US3966760A (en) * 1974-05-23 1976-06-29 Morton-Norwich Products, Inc. 2-Substituted-5,6-dimethoxyindazoles
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
GB8421386D0 (en) * 1984-08-23 1984-09-26 Fujisawa Pharmaceutical Co Imidazo-heterocyclic compounds
WO1989001478A1 (en) * 1987-08-07 1989-02-23 The Australian National University ARYLOXY- AND ARALKYLTHIO-IMIDAZO[1,2-b]PYRIDAZINES
WO1989001333A1 (en) * 1987-08-07 1989-02-23 The Australian National University IMIDAZO[1,2-b]PYRIDAZINES
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0777964T3 (da) 1989-08-30 2002-03-11 Kynoch Agrochemicals Proprieta Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem
WO1991013546A1 (en) 1990-03-12 1991-09-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide granules from heat-activated binders
DE4011106A1 (de) 1990-04-06 1991-10-10 Bayer Ag Neue heterocyclisch substituierte dihydropyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in arzneimitteln
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
US6406690B1 (en) 1995-04-17 2002-06-18 Minrav Industries Ltd. Bacillus firmus CNCM I-1582 or Bacillus cereus CNCM I-1562 for controlling nematodes
WO2000063207A1 (en) * 1999-04-20 2000-10-26 Syngenta Limited Pesticidal indazole or benzotriazole derivatives
AU7314200A (en) * 1999-09-17 2001-04-24 Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. Benzimidazole derivatives
US20030023284A1 (en) * 2001-02-20 2003-01-30 Vladimir Gartstein Method and apparatus for the in-vivo treatment of pathogens
TW200724033A (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
CA2483500A1 (en) * 2002-04-26 2003-11-06 Pfizer Products Inc. Pyrimidine-2, 4, 6-trione metallo-proteinase inhibitors
JP2004067629A (ja) * 2002-08-09 2004-03-04 Yamanouchi Pharmaceut Co Ltd ミトコンドリア機能活性化剤及び新規なベンゾイミダゾール誘導体
TW200736252A (en) 2006-01-27 2007-10-01 Astrazeneca Ab Novel heteroaryl substituted benzothiazoles
EP1993536A4 (en) 2006-03-02 2010-05-19 Glaxosmithkline Llc THIAZOLONES AS INHIBITORS OF P13-KINASES
BRPI0709750A2 (pt) * 2006-04-05 2011-07-26 Novartis Ag combinaÇÕes de agentes terapÊuticos para tratamento de cÂncer
US20100035756A1 (en) 2006-07-12 2010-02-11 Syngenta Limited Triazolophyridine derivatives as herbicides
EP1878724A1 (en) * 2006-07-15 2008-01-16 sanofi-aventis A regioselective palladium catalyzed synthesis of benzimidazoles and azabenzimidazoles
BRPI0806621A2 (pt) * 2007-01-22 2011-09-13 Astrazeneca Ab composto, uso de um composto, composição farmacêutica, e, método in vivo para medir depósitos amilóides em um indivìduo
CA2693024A1 (en) * 2007-06-26 2008-12-31 Sanofi-Aventis A transition metal catalyzed synthesis of 2h-indazoles
GB0716414D0 (en) * 2007-08-22 2007-10-03 Syngenta Participations Ag Novel insecticides
US8952207B2 (en) 2007-09-11 2015-02-10 The University Of Houston System Copper-catalyzed C—H bond arylation
EP2103614A1 (en) * 2008-03-18 2009-09-23 Santhera Pharmaceuticals (Schweiz) AG Substituted imidazopyrimidine, imidazopyrazine and imidazopyridazine derivatives as melanocortin-4 receptor modulators
PA8854101A1 (es) * 2008-12-18 2010-07-27 Ortho Mcneil Janssen Pharm Derivados de imidazol bicíclicos sustituidos como moduladores de gamma secretasa
WO2012009217A1 (en) * 2010-07-13 2012-01-19 Merck Sharp & Dohme Corp. Spirocyclic compounds
US8592603B2 (en) 2011-02-22 2013-11-26 Kaohsiung Medical University Synthesis of 2-(4-aminophenyl) benzothiazole derivatives and use thereof
WO2013019682A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 Tempero Pharmaceuticals, Inc. Compounds and methods
MX2014003025A (es) 2011-09-19 2014-05-28 Hoffmann La Roche Compuestos de triazolopiridina como inhibidores de fosfodiesterasa 10a.
WO2013106254A1 (en) * 2012-01-11 2013-07-18 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
CN104379567A (zh) * 2012-06-18 2015-02-25 住友化学株式会社 稠合杂环化合物
WO2014149208A1 (en) * 2013-03-15 2014-09-25 Dow Agrosciences Llc Purine-based pesticidal compositions and related methods
PE20160026A1 (es) 2013-05-28 2016-02-03 Bayer Cropscience Ag Compuestos heterociclicos como agentes para control de plagas
EP3016949B1 (en) * 2013-07-02 2020-05-13 Syngenta Participations AG Pesticidally active bi- or tricyclic heterocycles with sulfur containing substituents
TWI652014B (zh) 2013-09-13 2019-03-01 美商艾佛艾姆希公司 雜環取代之雙環唑殺蟲劑
TW201623308A (zh) 2014-03-10 2016-07-01 拜耳作物科學股份有限公司 作為殺蟲劑之雜環化合物
NZ725781A (en) 2014-05-16 2018-03-23 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
EP3152216B1 (de) 2014-06-05 2019-07-24 Bayer CropScience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
HUE045805T2 (hu) 2014-08-19 2020-01-28 Nihon Nohyaku Co Ltd Oxazepin vegyület, peszticid mezõgazdasági és kertészeti alkalmazásra, amely hatóanyagként tartalmazza az említett vegyületet, és eljárás az említett, mezõgazdasági és kertészeti alkalmazásra szolgáló peszticid alkalmazására
CN107873027A (zh) 2014-11-06 2018-04-03 巴斯夫欧洲公司 用于防治无脊椎动物害虫的3‑吡啶基杂双环化合物
BR112017011416A2 (pt) 2014-12-02 2018-02-27 Bayer Cropscience Ag compostos bicíclicos como agentes de controle de pragas
WO2016087418A1 (de) 2014-12-02 2016-06-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2016087422A1 (de) 2014-12-02 2016-06-09 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
ES2700352T3 (es) 2014-12-02 2019-02-15 Bayer Cropscience Ag Compuestos bicíclicos como pesticidas
ES2747794T3 (es) 2014-12-02 2020-03-11 Bayer Cropscience Ag Compuestos bicíclicos como pesticidas
CN107207526A (zh) 2014-12-02 2017-09-26 拜耳作物科学股份公司 作为害虫防治剂的双环化合物
JP2017537909A (ja) 2014-12-02 2017-12-21 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 有害生物防除剤としての二環式化合物 本出願は、新規二環式化合物、それら化合物を含んでいる組成物、害虫（ａｎｉｍａｌ ｐｅｓｔ）を防除するためのそれらの使用、並びに、それらを調製するための方法及び中間体に関する。
BR112017011661A2 (pt) 2014-12-02 2018-03-06 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft compostos bicíclicos como agentes de controle de pragas.
WO2016144351A1 (en) * 2015-03-11 2016-09-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
US10383335B2 (en) 2015-04-09 2019-08-20 Fmc Corporation Bicyclic pyrazole pesticides
WO2017045955A1 (en) 2015-09-14 2017-03-23 Basf Se Heterobicyclic compounds
BR112018007034B1 (pt) 2015-10-08 2022-10-11 Fmc Corporation Composto, composição, método para controlar uma praga de invertebrados e semente revestida
MX2018007102A (es) 2015-12-14 2019-01-31 Fmc Corp Pesticidas de azol biciclicos sustituidos con heterociclo.
US20190297887A1 (en) 2016-07-12 2019-10-03 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Bicyclic compounds as pesticides
US11339154B2 (en) 2016-07-15 2022-05-24 Fmc Corporation Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides

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