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ES2632743T3 - Composiciones que se componen de un fertilizante a base de urea, un derivado de amida de ácido fosfórico como inhibidor de ureasa y una cera a base de parafina, así como procedimiento para su preparación - Google Patents

Composiciones que se componen de un fertilizante a base de urea, un derivado de amida de ácido fosfórico como inhibidor de ureasa y una cera a base de parafina, así como procedimiento para su preparación Download PDF

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ES2632743T3
ES2632743T3 ES10734701.5T ES10734701T ES2632743T3 ES 2632743 T3 ES2632743 T3 ES 2632743T3 ES 10734701 T ES10734701 T ES 10734701T ES 2632743 T3 ES2632743 T3 ES 2632743T3
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urea
fertilizer
paraffin
granules
urease inhibitor
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Inventor
André HUCKE
Hans-Joachim Niclas
Petra Reinhardt
Ute Radics
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SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH
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SKW Stickstoffwerke Piesteritz GmbH
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    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
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Abstract

Composición de fertilizante, que contiene perlas o gránulos a base de urea, al menos un derivado de amida de ácido fosfórico como inhibidor de ureasa sobre la superficie de las perlas o gránulos y un agente de formulación, que comprende ceras a base de parafina y triglicéridos vegetales, para la impregnación de la superficie de las perlas o los gránulos.

Description

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DESCRIPCION
Composiciones que se componen de un fertilizante a base de urea, un derivado de amida de acido fosforico como inhibidor de ureasa y una cera a base de parafina, asf como procedimiento para su preparacion
Estado de la tecnica
La invencion se refiere a una composicion de fertilizante que contiene perlas o granulos a base de urea, al menos un derivado de amida de acido fosforico como inhibidor de ureasa sobre la superficie de las perlas o granulos y un agente de formulacion, que comprende ceras a base de parafina y trigliceridos vegetales, para la impregnacion de la superficie de las perlas o los granulos.
La urea es un producto metabolico originalmente biogenico que se escinde mediante la enzima ureasa en amoniaco y dioxido de carbono. La reaccion transcurre de forma extraordinariamente rapida y efectiva y, por lo tanto, solo es responsable de perdidas de N durante la aplicacion de fertilizantes a base de urea. Estas son especialmente altas cuando el suelo no dispone de una fuerza de absorcion suficiente para unir el amoniaco liberado en forma de iones amonio. De esta manera, se pierden en la agricultura anualmente cantidades considerables de nitrogeno, que contribuyen de esta manera a la contaminacion medioambiental y, por otro lado, requieren una mayor demanda de fertilizantes.
Dado que la urea es el fertilizante nitrogenado con el contenido de N porcentualmente mayor y es, con mucho, el abono de N dominante a nivel mundial, es comprensible la busqueda de soluciones factibles para la reduccion de las perdidas de N debidas a ureasa. Para alcanzar este objetivo, se ha propuesto una pluralidad de soluciones. En este contexto, pueden mencionarse la envoltura acida de perlas o granulos de urea para, de esta manera, poder atrapar el amoniaco generado mediante formacion de sal o el recubrimiento con sustancias, mediante lo cual se libera de manera ralentizada urea y por lo tanto puede “amortiguar” sin problemas el amoniaco generado.
El uso de inhibidores de ureasa es una posibilidad efectiva de ralentizar claramente la hidrolisis enzimatica de urea que, en condiciones normales, transcurre de manera extraordinariamente rapida. Mediante el retardo de esta reaccion enzimatica puede, la urea del abono puede penetrar, sin descomponerse, en capas del suelo mas profundas.
Con ello se descartan practicamente las perdidas de amoniaco por el potencial de absorcion de las capas del suelo que se encuentran por encima, a diferencia de en la superficie del suelo. Ademas, de esta manera se logra llegar a usar sin perdidas la urea y los abonos que contienen urea para ubicaciones de suelo mas ligero.
Por la bibliograffa se conoce que determinados compuestos organicos, pero tambien compuestos inorganicos, pueden inhibir la hidrolisis de urea catalizada por ureasa (vease S. Kiss, M. Simihaian, Improving Efficiency of Urea Fertilizers by Inhibition of Soil Urease Activity, KluwerAcademic Publishers (2002)).
Con el descubrimiento de las diamidas de ester de acido fosforico (documento DD 122 177) se han descubiertos compuestos que representan inhibidores de ureasa extremadamente efectivos. De eficacia similar es una serie de derivados de la triamida de acido fosforico inclusive el cuerpo de base (veanse, por ejemplo, los documentos US 4.540.428, US 4.676.822, US 4.696.693, US 4.537.614, US 4.517.004, EP 0 119 487), de los que, hasta el momento, se comercializo hasta el momento la triamida del acido N-(n-butil)tiofosforico (NBTPT) (IMC AGRICO Corp., nombre de producto Agrotain®).
Es ventajosa la comercializacion de fertilizantes que en fabrica se han tratado con un derivado de amida de acido fosforico adecuado para suprimir la hidrolisis de urea catalizada por ureasa. Un requisito previo para ello es que el inhibidor de ureasa respectivo sea estable en el periodo de tiempo desde la produccion del fertilizante hasta su esparcimiento, es decir, el principio activo debe permanecer inalterado al menos durante tres meses tambien en condiciones climaticas cambiantes (temperatura, humedad del aire) en o sobre el fertilizante. Muchos de los derivados de amida de acido fosforico que se tienen en cuenta son sin embargo relativamente propensos a la hidrolisis, mediante lo cual estan considerablemente limitadas, sobre todo, su duracion del efecto y por lo tanto su aplicabilidad.
Ademas, los abonos solidos deben proporcionarse con inhibidores de ureasa anadidos - asf como abonos sin aditivos - como granulos estables, resistentes a la abrasion y sueltos que pueden almacenarse en almacenes no climatizados durante varios meses sin apelmazamiento.
Para la combinacion de un inhibidor de ureasa con la urea se ofrece la adicion del inhibidor de la masa fundida de urea en el proceso de formacion de perlas o granulos. No obstante, a este respecto muchos inhibidores se descomponen debido a las altas temperaturas y las condiciones especiales de la masa fundida, o no son estables en almacenamiento dentro de las perlas o granulos acabados.
Un mezclado sencillo de las perlas o los granulos con el inhibidor de ureasa es inadecuado, dado que de ese modo no se produce una distribucion uniforme en el fertilizante y durante los procesos de transporte puede tener lugar una separacion del granulado y el inhibidor. Ademas, de este modo, el inhibidor no esta suficientemente protegido contra
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la humedad y otras influencias medioambientales. En el caso de la triamida del acido N-(n-butil)tio-fosforico (NBTPT) empleado comercialmente, el principio activo producido industrialmente, debido a las impurezas, tienen una consistencia cerosa y pastosa, de modo que se descarta a priori un mezclado con el fertilizante.
Dado que es necesario acondicionar superficialmente un fertilizante para la proteccion contra el apelmazamiento o la absorcion de agua, se ofrece la aplicacion del principio activo junto con el agente de acondicionamiento.
La capa aplicada superficialmente del agente de acondicionamiento protege las partfculas de abono solido durante el transporte y el almacenamiento en espacios no climatizados frente a las influencias medioambientales, por ejemplo, frente a la absorcion de humedad del aire ambiente.
Esta capa protectora es obligatoriamente necesaria para mantener la calidad de los abonos solidos durante varios meses tambien en condiciones climaticas desfavorables. En funcion de la composicion qmmica de los abonos solidos y su conformacion, por ejemplo en perlas o granulada, vana la denominada humedad cntica de los productos. La humedad cntica de los abonos es un parametro caractenstico dependiente de la temperatura. Esta es la humedad a la temperatura definida a la que ni se absorbe humedad ni tiene lugar el secado del producto. Para la urea granulada, la humedad cntica se encuentra en el 70-75 % (30 °C), para sulfato de amonio en el 75 % (30 °C) (Fertilizer Manual pagina 485, Kluwer Academic Publishers (1998)). Las mezclas de diferentes fertilizantes tienen habitualmente una menor humedad cntica. De este modo, esta se reduce hasta el 55 % (30 °C) en un abono mixto compuesto por urea y sulfato de amonio en la relacion entre 1:1 y 3:1. Es decir, que estos fertilizantes absorben mucha menos agua.
Los granulos de este tipo deben envolverse obligatoriamente con una capa hidrofobizante, es decir acondicionarse. Al mismo tiempo, con el agente de acondicionamiento puede contrarrestarse un apelmazamiento del fertilizante.
Como agente de acondicionamiento se emplean una serie de sustancias distintas, tales como, por ejemplo, aceites minerales, aceites de parafina y ceras de parafina, alquilaminas de cadena larga y alquilarilsulfonatos (E. A. Bijpost, J. G. Korver: Proceedings of the International Fertilizer Society 584 (2006)). Dado que un buen agente antiapelmazamiento presenta en la mayona de los casos propiedades hidrofobizantes insuficientes y a la inversa, se usan combinaciones de varias sustancias.
El documento US 5 256 181 A describe el revestimiento de urea con polfmeros ionicos y sulfonados covalentemente reticulados. El documento WO 00/58317 A1 divulga (tio)fosforil-triamidas como inhibidores de ureasa. El documento DE 103 42 551 A1 describe un procedimiento para la preparacion de diciandiamida y 1,2,4-triazol como granulados de fertilizante que contienen inhibidores de nitrificacion a base de urea. El documento GB 2 164 640 A divulga recubrimientos, materiales de union y de sellado para abonos y otras sustancias. El documento WO 2007/016788 A1 se refiere a abonos de urea con liberacion retardada con un revestimiento de aceites de trigliceridos de acido graso epoxidados. El documento US 3 252 786 A divulga abonos de urea con liberacion retardada con un revestimiento de cera de petroleo.
Los agentes de acondicionamiento empleados deben ser, a las cantidades de aplicacion razonables, toxicologicamente inocuos y biologicamente degradables. Ademas, estos deben encontrarse disponibles a un precio economico y deben poder aplicarse con poco esfuerzo.
Como agentes de hidrofobizacion se emplearon con frecuencia aceites minerales que, en cambio, debido al contenido de hidrocarburos aromaticos polidclicos, ni eran toxicologicamente inocuos ni facilmente degradables biologicamente. Por lo tanto, se usan como refuerzo tambien los aceites vegetales facilmente biodegradables y toxicologicamente inocuos. No obstante, estos tienden, debido a sus dobles enlaces, a reacciones de oxidacion y de polimerizacion y, debido al grupo ester polar, son con frecuencia peores agentes de hidrofobizacion, de modo que se emplean en combinacion con parafinas (documentos WO 0138263; US 6355083).
Ademas de las propiedades antiapelmazamiento y de hidrofobizacion, los agentes de acondicionamiento respectivos deben tambien fijarse de la manera mas uniforme y completa posible sobre el fertilizante, para conseguir el efecto deseado.
Es decir, no es trivial encontrar un agente de acondicionamiento que cumpla todos los requisitos. Sin embargo, en el caso de la aplicacion de un principio activo, tal como por ejemplo un inhibidor de ureasa junto con el agente de acondicionamiento sobre la superficie del fertilizante a base de urea, resultan aun problemas adicionales. Por un lado, el principio activo en sf debe distribuirse de manera uniforme sobre el fertilizante y debe poder almacenarse inalterado durante al menos tres meses y, por otro lado, la presencia del principio activo no debe repercutir desventajosamente sobre el efecto anatiapelmazamiento y de hidrofobizacion del agente de acondicionamiento.
De este modo, las alquilaminas de cadena larga usadas como agente antiapelmazamiento son inadecuadas en el caso de inhibidores de ureasa a base de amida de acido fosforico, dado que las aminas los atacan nucleofflicamente y llevan a una degradacion acelerada de los principios activos. Tampoco son adecuados los agentes antiapelmazamiento a base de agua, tales como por ejemplo soluciones acuosas de poli(alcohol vimlico), dado que con el secado necesario del fertilizante tiene lugar ya una hidrolisis parcial de la amida de acido fosforico. Ademas, el amoniaco libre en el fertilizante, asf como los excipientes empleados, pueden repercutir negativamente sobre la
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estabilidad de los principios activos. Es dedr, ademas del efecto antiapelmazamiento y de hidrofobizacion, el agente de acondicionamiento debe proteger tambien al principio activo tanto contra la humedad del aire como contra influencias perjudiciales resultantes del fertilizante.
A pesar de su estabilidad limitada, los derivados de amida de acido fosforico, debido a su excelente efecto inhibidor, son los inhibidores de ureasa de eleccion para la estabilizacion del nitrogeno de fertilizantes a base de urea.
En el caso de la triamida del acido W-(n-butil)tiofosforico (NBTPT) se emplea una formulacion lfquida de N- metilpirrolidona y glicoles (nombre comercial AG-ROTAIN®). Aparte de que el uso de N-metilpirrolidona desde el punto de vista toxicologico es dudoso (sospecha de efecto carcinogeno y teratogeno), el principio activo sobre granulos tratados en esta formulacion es estable en almacenamiento solo de forma limitada, y se degrada rapidamente en especial a temperatura elevada. Ademas, los glicoles empleados contienen con frecuencia, por ejemplo, agua o absorben facilmente agua, mediante lo cual se influye negativamente ademas en la estabilidad del NBTPT. Ademas, los glicoles no protegen a la perla o al granulo en sf contra la absorcion de agua y el apelmazamiento, lo que lleva a un empeoramiento de las propiedades de almacenamiento del fertilizante. Esto mismo es valido para el uso de aminas de mayor punto de ebullicion, que se propusieron como aditivo para aumentar la estabilidad de NBTPT sobre fertilizantes a base de urea (documento DE 10 2007 062 614).
Objeto de la invencion
La presente invencion se basaba por lo tanto en el objetivo de hallar un agente de formulacion para la aplicacion de derivados de amida de acido fosforico sobre la superficie de perlas o granulos a base de urea, que no presente las desventajas mencionadas del estado de la tecnica.
Descripcion de la invencion
Este objetivo se consiguio de acuerdo con la invencion porque para la impregnacion de la superficie de granulos de fertilizantes que contienen urea, se emplea un agente de formulacion que comprende ceras a base de parafina y trigliceridos vegetales. Se ha mostrado en concreto, sorprendentemente, que con ayuda de un agente de formulacion, que comprenden ceras a base de parafina y trigliceridos vegetales, puede aplicarse una pluralidad de derivados de amida de acido fosforico sustituidos de diferentes formas, no solo de manera sencilla y uniforme sobre la superficie de fertilizantes que contienen urea, sino que estos tambien presentan una calidad sorprendentemente buena en el caso de un almacenamiento mas largo de los fertilizantes en condiciones relevantes para la practica, y ademas se protegen contra la abrasion. De este modo, pueden almacenarse incluso fertilizantes con la triamida de acido A/-(n-butil)tiofosforico sensible a la hidrolisis (NBTpT) sin la adicion de los agentes de estabilizacion descritos en el documento DE 10 2007 062 614 (aminas de alto punto de ebullicion) durante largo tiempo sin degradacion de principios activos considerable. En las condiciones optimas no hay problema alguno incluso en tiempos de almacenamiento de hasta un ano (vease NBTPT Ejemplo 4). Pero tambien en almacenes no climatizados, los derivados de amida de acido fosforico de acuerdo con la invencion muestran una excelente estabilidad en almacenamiento sobre fertilizantes a base de urea.
En las composiciones de fertilizante de acuerdo con la invencion, no solo los principios activos presentan una buena estabilidad en almacenamiento. Tambien el fertilizante a base de urea en sf puede almacenarse adecuadamente en las condiciones climaticas relevantes para la practica. Mediante la formulacion de acuerdo con la invencion se protege el fertilizante contra la influencia de la humedad del aire. En el caso de los fertilizantes granulados, la estructura de granulo permanece intacta, los granulos no tienden a apelmazarse y endurecerse, mediante lo cual el fertilizante sigue siendo fluido.
Resulta especialmente adecuado para la formulacion un agente de formulacion que, ademas de ceras de n- y iso- parafinas, contiene tambien trigliceridos vegetales. Por parafinas se entienden alcanos o mezclas de alcanos con 1875 atomos de carbono. Las longitudes de cadena preferidas de las parafinas en el contexto de la invencion se encuentran en el intervalo de C-is a C40, especialmente entre C20 y C32. En una forma de realizacion preferida de la invencion, el agente de formulacion se compone del 25-35 % de n-parafinas, del 40-55 % de isoparafinas y del 15-20 % de trigliceridos vegetales. La cera de parafina empleada se encuentra disponible de forma economica asf como es toxicologicamente inocua y biologicamente degradable. Como trigliceridos vegetales se emplean preferentemente gliceridos del acido graso linoleico, linolenico, oleico, palmttico y estearico.
Ademas, fue sorprendente la observacion de que mediante la adicion de resinas vegetales o sus derivados a la cera a base de parafina, puede conseguirse una cobertura especialmente uniforme del fertilizante que contiene urea con agente de formulacion e inhibidor de ureasa, lo que influye positivamente en las propiedades de almacenamiento.
Resulto ser especialmente ventajosa a este respecto la adicion de derivados de acido abietico, que se esterificaron con alcoholes polihidroxilados, preferentemente acido abietico esterificado con pentaritritol. De este modo, en el caso de un granulado de urea/sulfato de amonio, mediante adicion de acido abietico esterificado al agente de acondicionamiento, puede reducirse la absorcion de agua en mas de la mitad (vease el Ejemplo 7).
Para la formulacion pueden emplearse aun otros excipientes y sustancias de soporte, emulsionantes y agentes de dispersion o diluyentes (dado el caso en combinacion) no toxicos y fisiologicamente adecuados.
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Los derivados de amida de acido fosforico empleados de acuerdo con la invencion como inhibidores de ureasa tienen la formula general (I):
X
I
R2
en la que:
X = oxfgeno o azufre;
R1 y R2 significan, independientemente entre sf, hidrogeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo/heterocicloalquilo C3-C8, arilo C6-C10, heteroarilo C5-C10 en cada caso sustituido o no sustituido, COOR3 con R3 = R1, R2.
<
NH;
NH'
(i)
Ademas pueden emplearse sales, tautomeros, polimorfos y complejos de metal de compuestos de formula general (I), que tienen efecto inhibidor de ureasa.
En una forma de realizacion preferida de la invencion, se emplean como inhibidores de ureasa compuestos de estructura general (I) con X = O, R1 = H y R2 = 2-nitrofenilo o 2-nitrofenilo sustituido.
Para la minimizacion adicional de las perdidas de nitrogeno, se ofrece el uso de inhibidores de nitrificacion, que inhiben la degradacion adicional del amonio para dar el nitrato facilmente eluible.
El inhibidor de nitrificacion se selecciona de entre uno o varios de los siguientes compuestos:
a) derivados de pirazol de formula general (II), o sales o compuestos de complejo de los mismos:
imagen1
en la que
R1, R2, R3 significan independientemente entre sf hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C8, o cicloalquilo C3-C8 y R4 = hidrogeno, alquilo C1-C8, CH2NHCOR5, CH2OC(O)R5, CH2OR5 con R5 = hidrogeno, alquilo C1-C8, arilo C6- C10,
b) 1H-1,2,4-triazoles, o sus sales o compuestos de complejo,
c) diciandiamida.
La invencion se refiere ademas a un procedimiento para la preparacion de la composicion de fertilizante de acuerdo con la invencion, que se caracteriza porque,
a) se impregnan perlas o granulos de un fertilizante que contiene urea con una suspension del agente de formulacion a base de parafina fundido y un inhibidor de ureasa
o
b) se impregnan perlas o granulos de un fertilizante a base de urea con el agente de formulacion a base de parafina fundido y a continuacion con un inhibidor de ureasa,
y porque opcionalmente en una etapa aguas arriba o aguas abajo se aplica una capa adicional del agente de formulacion a base de parafina.
El agente de formulacion a base de parafina se funde a 40-90 °C y se emplea en una cantidad del 0,05-1 %, preferentemente del 0,1-0,5 % y el inhibidor de ureasa en una cantidad del 0,01-1 %, preferentemente del 0,02-0,2 %, con respecto al peso del fertilizante que contiene urea.
De acuerdo con el mismo procedimiento puede aplicarse al mismo tiempo con el inhibidor de ureasa o en una capa independiente un inhibidor de nitrificacion.
Las composiciones de fertilizante de acuerdo con la invencion pueden prepararse en unidades de mezclado, en aparatos de lecho fluidizado o sobre cintas transportadoras. Es posible un tratamiento final con, por ejemplo, un agente antiapelmazamiento o excipientes adicionales.
Hasta el esparcimiento de la composicion de fertilizante de acuerdo con la invencion sobre una tierra de cultivo, los inhibidores de ureasa contenidos son estables en almacenamiento durante un periodo de tiempo de al menos tres meses.
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Entre los fertilizantes a base de urea en el sentido de la invencion figura, en primer lugar, la propia urea, que puede encontrarse en perlas, granulada o compactada en cualquier otra forma. Ademas de la urea, en el fertilizante a base de urea pueden estar contenidos tambien otros abonos nitrogenados tales como sulfato de amonio o nitrato de amonio. Ademas nutrientes adicionales tales como fosforo o potasio as^ como tambien principios activos tales como por ejemplo inhibidores de nitrificacion (por ejemplo diciandiamida, 1,2,4-triazol, 3-metilpirazol) o agentes fitoprotectores. Ademas, el fertilizante a base de urea puede contener tambien excipientes tales como promotores de la adherencia, agentes antipolvo o antiapelmazamiento.
La presente invencion se explicara ahora por medio de los siguientes Ejemplos sin limitacion y por lo tanto unicamente para ilustracion.
Ejemplos
En los siguientes ejemplos significan:
NBTPT = triamida de acido A/-(n-Butil)tiofosforico 2NPT = triamida de acido A/-(2-nitrofenil)fosf6rico 4Me2NPT = triamida de acido W-(4-metil-2-nitrofenil)fosforico iPrPDPC = (diaminofosforil)carbamato de isopropilo 3MPD = derivado de 3-metilpirazol DCD = diciandimida TZ = 1,2,4-triazol
Ejemplo comparativo 1
• Aplicacion separada de cera y principio activo sobre la superficie del fertilizante
En un tambor de mezclado se calientan 15 kg de urea granulada hasta 40-50 °C y mezclando se anaden 38 g (0,25 %) a 80 °C de cera fundida en chorros finos. Tras 5 min se pulveriza el inhibidor de ureasa como polvo y se mezclan los granulos tratados sin calentamiento adicional durante 30 min.
Ejemplo comparativo 2
• Aplicacion simultanea de cera y principio activo sobre la superficie del fertilizante
En un tambor de mezclado se calientan 15 kg de urea granulada hasta 40-50 °C y mezclando se anaden 38 g (0,25 %) a 80 °C de cera fundida con inhibidor de ureasa suspendido en la misma en un chorro fino. A continuacion se mezcla sin calentamiento adicional durante 30 min.
Ejemplo comparativo 3
• Distribucion de principio activo sobre el fertilizante
La distribucion uniforme del inhibidor de ureasa sobre la superficie de los granulos de fertilizante se examino por medio de HPLC.
Abono de base
Principio activo Contenido de principio activo (hallado)
20 kg de urea, granulada
0,2 % de NBTPT Medicion 1 0,184 %
Medicion 2 0,182 %
Medicion 3 0,184 %
Medicion 4 0,182 %
60 kg de urea, granulada
0,05 de 2NPT Medicion 1 0,047 %
Medicion 2 0,047 %
Medicion 3 0,052 %
Medicion 4 0,052 %
75 kg de urea, granulada, con DCD/TZ
0,075 % de 2NPT Medicion 1 Medicion 2 Medicion 3 0,074 % 0,078 % 0,079 %
Ejemplo comparativo 4
• Almacenamiento cerrado (temperatura ambiente) de 1 kg de formulaciones de urea preparadas segun el Ejemplo 1 con los siguientes principios activos
Abono de base
Contenido inicial de principio activo Degradacion de principio activo tras 3 meses
Urea granulada
0,09 % de NBTPT 0 %
Urea granulada
0,023 % de 2NPT 2 %
Urea granulada
0,033 % de 2NPT 0 %
Urea granulada
0,046 % de 2NPT 6 %
Urea granulada
0,035 % de 2NPT 3 %
0,046 % de 3MPD 0 %
Urea granulada
0,023 % de 4Me2NPT 2 %
Urea granulada
0,036 % de 4Me2NPT 3 %
Urea granulada
0,046 % de 4Me2NPT 0 %
Urea granulada
0,092 % de iPrDPC 8 %
Urea granulada, con DCD/TZ
0,035 % de 2NPT 0 %
Urea granulada, con DCD/TZ
0,046 % de 4Me2NPT 0 %
5 Ejemplo comparativo 5
• Almacenamiento abierto (espacio de almacenamiento no climatizado con temperatura/humedad del aire cambiante) de 5 kg de formulaciones de urea preparadas segun el Ejemplo 1 y 2
Abono de base
Contenido inicial de principio activo Degradacion de principio activo tras 3 meses
Urea granulada
0,046 % de 2NPT 5 %
Urea granulada
0,046 % de 2NPT 8 %
Ejemplo comparativo 6
10 • Almacenamiento abierto (almacen no climatizado con temperatura/humedad del aire cambiante) de 350 t de
formulaciones de urea preparadas segun el Ejemplo 2
Abono de base: Granulado de urea
Principio activo: 0,03 % de triamida de acido W-(2-nitrofenil)fosf6rico (2NPT)
Contenido de principio activo 2NPT
Tras 3 meses Tras 1 mes Tras 8 meses
Degradacion en 20 cm de profundidad
7 % 23 %
Degradacion en 50 cm de profundidad
10 % 13 %
Degradacion en 80 cm de profundidad
7 % 10 %
Degradacion en 2 m de profundidad
0 % 0 % 0 %
Ejemplo 7
El efecto hidrofobizante del agente de acondicionamiento de acuerdo con la invencion sobre un granulado de urea- 5 sulfato de amonio (50 % de urea/50 % sulfato de amonio) se detecto en una prueba de absorcion de agua a temperatura y humedad del aire definidas.
Para ello se pesaron, en una determinacion doble, en cada caso 50 g de los granulos hidrofobizados con un 0,3 % de agente de acondicionamiento en pequenas placas de cristalizacion y se almacenaron en el armario climatico y se determino gravimetricamente la absorcion de agua.
10 Absorcion de agua tras 24 h a 25 °C y un 80 % de humedad del aire
Agente de acondicionamiento
Aumento de peso (Absorcion de agua)
no acondicionado
32,8 %
Mezcla de n-/iso-parafinas y triglicerido
5,4 %
Mezcla de n-/iso-parafinas; triglicerido y acido abietico esterificado
2,2 %
Absorcion de agua tras 2 semanas a 25 °C y un 60 % de humedad del aire
Agente de acondicionamiento
Aumento de peso (Absorcion de agua)
no acondicionado
27,2 %
Mezcla de n-/iso-parafinas
15,2 %
Mezcla de n-/iso-parafinas y triglicerido
3,6 %
Mezcla de n-/iso-parafinas; triglicerido y acido abietico esterificado
2,5 %

Claims (10)

10
15
20
25
30
REIVINDICACIONES
1. Composicion de fertilizante, que contiene perlas o granulos a base de urea, al menos un derivado de amida de acido fosforico como inhibidor de ureasa sobre la superficie de las perlas o granulos y un agente de formulacion, que comprende ceras a base de parafina y trigliceridos vegetales, para la impregnacion de la superficie de las perlas o los granulos.
2. Composicion de fertilizante de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que las ceras a base de parafina contienen del 25-35 % de n-parafinas y del 40-55 % de iso-parafinas y el numero de carbonos de las parafinas se encuentra entre C18 y C40, preferentemente entre C20 y C32, y en la que como triglicerido vegetal se emplean gliceridos de los acidos grasos linoleico, linolenico, oleico, palmttico y estearico en un contenido del 15-20 %.
3. Composicion de fertilizante de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, en la que a la cera a base de parafina se ha anadido acido abietico esterificado con pentaeritritol.
4. Composicion de fertilizante de acuerdo con la reivindicacion 1, en la que el inhibidor de ureasa es un compuesto de estructura general (I)
RV. J<NH2
N NH2 I ^
H2
0)
en la que:
X = oxfgeno o azufre;
R1 y R2 significan, independientemente entre sf, hidrogeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo/heterocicloalquilo C3-C8, arilo C6-C10, heteroarilo C5-C10 en cada caso sustituidos o no sustituidos, COOR3 con R3 = R1, R2,
as^ como sales, tautomeros, polimorfos y complejos de metal de compuestos de formula general (I), que tienen efecto inhibidor de ureasa.
5. Composicion de fertilizante con un inhibidor de ureasa de acuerdo con la reivindicacion 4, en la que en la estructura general (I) significan X = O, R1 = H y R2 = 2-nitrofenilo o 2-nitrofenilo sustituido.
6. Composicion de fertilizante de acuerdo con una de las reivindicaciones 1-5, caracterizada por que como principio activo adicional esta contenido al menos un inhibidor de nitrificacion en una cantidad efectiva para la inhibicion de la nitrificacion.
7. Composicion de fertilizante de acuerdo con la reivindicacion 6, caracterizada por que el inhibidor de nitrificacion se selecciona de entre uno o varios de los siguientes compuestos:
a) derivados de pirazol de formula general (II) o sales o compuestos de complejo de los mismos:
imagen1
en la que
R1, R2, R3 significan independientemente entre sf hidrogeno, halogeno, alquilo C1-C8 o cicloalquilo C3-C8 y R4 = hidrogeno, alquilo C1-C8, CH2NHCOR5, CH2OC(O)R5, CH2OR5 con R5 = hidrogeno, alquilo C1-C8, arilo C6-C10
b) 1H-1,2,4-triazoles o sus sales o compuestos de complejo,
c) diciandiamida.
8. Procedimiento para la preparacion de la composicion de fertilizante de acuerdo con la reivindicacion 1, caracterizado porque
a) se impregnan perlas o granulos de un fertilizante a base de urea con una suspension del agente de formulacion a base de parafina fundido de acuerdo con las reivindicaciones 1-3 y un inhibidor de ureasa de acuerdo con las reivindicaciones 4 o 5
o
b) se impregnan perlas o granulos de un fertilizante a base de urea con el agente de formulacion a base de parafina fundido de acuerdo con las reivindicaciones 1-3 y a continuacion con un inhibidor de ureasa de acuerdo con las reivindicaciones 4 o 5, y porque dado el caso en una etapa anterior o posterior se aplica una capa adicional del agente de formulacion a base de parafina.
5 9. Procedimiento de acuerdo con la reivindicacion 8, caracterizado por que la formulacion se lleva a cabo en
unidades de mezclado, en aparatos de lecho fluidizado o sobre cintas transportadoras.
10. Procedimiento para la preparacion de la composicion de fertilizante de acuerdo con las reivindicaciones 8 a 9, caracterizado por que el agente de formulacion a base de parafina fundido presenta una temperature de 40-90 °C y se emplea en una cantidad del 0,05-1 %, preferentemente del 0,1-0,5 %, con respecto al peso del fertilizante a base
10 de urea, y el inhibidor de ureasa de acuerdo con las reivindicaciones 4 o 5 en una cantidad del 0,01-1 %, preferentemente del 0,02-0,2 %.
11. Procedimiento para la preparacion de la composicion de fertilizante de acuerdo con las reivindicaciones 8 a 10, caracterizado por que junto con el inhibidor de ureasa o en una capa independiente se aplica un inhibidor de nitrificacion de acuerdo con las reivindicaciones 6 o 7 o se anade ya a la masa fundida del fertilizante que contiene
15 urea antes del proceso de conformado.
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