ES2589053T3 - Procedimiento para la preparación de un polímero de propileno - Google Patents
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Abstract
Un procedimiento para la preparación de un polímero de propileno en una polimerización de múltiples etapas en presencia de un catalizador de sitio único, comprendiendo dicho procedimiento: (I) prepolimerizar un catalizador de sitio único en presencia de propileno y opcionalmente al menos un comonómero de alfa-olefina C2-10 y en presencia de hidrógeno o en ausencia de hidrógeno; (II) en una etapa de polimerización en suspensión, polimerización de propileno y opcionalmente al menos un comonómero de alfa-10 olefina C2-10, con el catalizador prepolimerizado de la etapa (I) en presencia de hidrógeno; y posteriormente (III) en una etapa de polimerización gaseosa, polimerización de propileno y opcionalmente al menos un comonómero de alfa-olefina C2-10, en presencia de catalizador y el polímero de la etapa (II) y opcionalmente en presencia de hidrógeno; en el que la cantidad de hidrógeno alimentado para la etapa de prepolimerización (I) es como máximo un 15 % de la cantidad total de hidrógeno alimentado a las etapas (I) y (II) del procedimiento de polimerización.
Description
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El catalizador utilizado en la invención se puede utilizar en forma no soportada o en forma sólida. El catalizador de la invención sin embargo se debe utilizar como un catalizador heterogéneo (sólido).
Generalmente la cantidad de catalizador utilizado en el procedimiento de la invención dependerá de la naturaleza del catalizador, los tipos y condiciones del reactor y las propiedades deseadas para el producto polimérico.
El catalizador de la invención en forma sólida, preferiblemente en forma de partículas sólidas puede bien estar soportado sobre un material soporte externo, como sílice o alúmina, o bien, en una realización particularmente preferida, está libre de un soporte externo, estando sin embargo todavía en forma sólida. Por ejemplo, el catalizador sólido se puede obtener mediante un procedimiento en el que
- (a)
- se forma un sistema de emulsión líquido/líquido, comprendiendo dicho sistema de emulsión líquido/líquido una solución de los componentes del catalizador (i) un complejo y (ii) un cocatalizador; dispersados en un disolvente con el fin de formar gotitas dispersas; y
- (b)
- se forman partículas sólidas por solidificación de dichas gotitas dispersas.
El catalizador está idealmente fabricado mediante la obtención de (i) un complejo por ejemplo de fórmula (I) y (ii) un cocatalizador; que forma un sistema de emulsión líquido/líquido, que comprende una solución de componentes del catalizador (i) y (ii) dispersados en un disolvente y la solidificación de dichas gotitas dispersadas para formar partículas sólidas.
Por libre de un soporte externo se entiende que el catalizador no contiene un soporte externo, tal como un soporte inorgánico, por ejemplo, sílice o alúmina, o un material de soporte polimérico orgánico.
En las definiciones que siguen, el término grupo hidrocarbilo C1-20 por lo tanto incluye alquilo C1-20, alquenilo C2-20, alquinilo C3-20, cicloalquilo C3-20, cicloalquenilo C3-20, grupos arilo C6-20, grupos alquilarilo C7-20 o grupos arilalquilo C720 o por supuesto mezclas de estos grupos tales como cicloalquilo sustituido por alquilo. Los grupos hidrocarbilo lineales y ramificados no pueden contener unidades cíclicas. Los grupos hidrocarbilo alifáticos no pueden contener anillos arilo.
A menos que se indique lo contrario, los grupos hidrocarbilo C1-20 preferidos son alquilo C1-20, cicloalquilo C4-20, grupos cicloalquilalquilo C5-20, grupos alquilarilo C7-20, grupos arilalquilo C7-20 o grupos arilo C6-20, especialmente grupos alquilo C1-10, grupos arilo C6-10, o grupos arilalquilo C7-12, por ejemplo grupos alquilo C1-8. Lo más especialmente los grupos hidrocarbilo preferidos son metilo, etilo, propilo, isopropilo, terc-butilo, isobutilo, cicloalquilo C5-6, ciclohexilmetilo, fenilo o bencilo.
El término halógeno incluye grupos fluoro, cloro, bromo y yodo, especialmente grupos cloro, cuando se refieren a la definición de complejo.
El estado de oxidación del ion metálico se rige principalmente por la naturaleza del ion metálico en cuestión y la estabilidad de los estados de oxidación individuales de cada ion metálico.
Se apreciará que en los complejos de la invención, el ion metálico M se coordina por ligandos X con el fin de satisfacer la valencia del ion metálico y para llenar sus sitios de coordinación disponibles. La naturaleza de estos ligandos sigma puede variar enormemente.
La actividad del catalizador se define en esta solicitud por ser la cantidad de polímero producido/g de catalizador/h. El término productividad a veces también se usa para indicar la actividad del catalizador, aunque en el presente documento se designa la cantidad de polímero producido por unidad de peso de catalizador.
El catalizador de sitio único es preferiblemente un metaloceno. La preparación del catalizador de metaloceno puede llevarse a cabo de acuerdo con o análogamente a los procedimientos conocidos de la bibliografía y está dentro de las habilidades de un experto en la técnica. Dichos metalocenos típicamente llevan al menos un ligando orgánico, generalmente 1, 2 o 3, por ejemplo 1 o 2, que está η-unido al metal, por ejemplo un ligando η2-6, tal como un ligando η5. Preferiblemente, un metaloceno es un metal de transición del grupo 4 a 6, adecuadamente titanoceno, zirconoceno o hafnoceno, que contiene al menos un ligando η5, que es por ejemplo un ciclopentadienilo opcionalmente sustituido, un indenilo opcionalmente sustituido, un tetrahidroindenilo opcionalmente sustituido o un fluorenilo opcionalmente sustituido.
El compuesto de metaloceno puede tener una fórmula I:
(Cp)mTnMAq (I)
en la que:
cada Cp es independientemente un ligando homo-o heterociclopentadienilo no sustituido o sustituido y/o fusionado, por ejemplo un ligando ciclopentadienilo sustituido o no sustituido, indenilo sustituido o no sustituido o fluorenilo sustituido o no sustituido; el uno o más sustituyente(s) opcionales se seleccionan preferiblemente de halógeno, hidrocarbilo (por ejemplo alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20, cicloalquilo C3-C12, arilo C6-C20 o
5 arilalquilo C7-C20, cicloalquilo C3-C12 que contiene 1, 2, 3 o 4 heteroátomo(s) en el resto de anillo, heteroarilo C6-C20, haloalquilo C1-C20, -SiR”3, -OSiR", -SR ", -PR" 2 o –NR”2, siendo cada R" independientemente un hidrógeno o hidrocarbilo, por ejemplo alquilo C1-C20, alquenilo C2-C20, alquinilo C2-C20, cicloalquilo C3-C12 o arilo C6-C20; o por ejemplo en el caso de –NR”2, los dos sustituyentes R" pueden formar un anillo, por ejemplo un anillo de cinco o seis miembros, junto con el átomo de nitrógeno en el que están unidos.
10 T es un puente de 1-3 átomos, por ejemplo un puente de 1-2 átomos de C o 1-2 heteroátomos, en el que el(los) heteroátomo(s) pueden ser, por ejemplo átomo(s) de Si, Ge y/u O, en el que cada uno de los átomos del puente pueden soportar independientemente sustituyentes, tales como sustituyentes alquilo C1-C20, trialquil (C1-C20)sililo, trialquil (C1-C20)siloxilo o arilo (C6-C20) o un puente de 1-3, por ejemplo uno o dos, heteroátomos, tales como silicio,
15 germanio y/o átomo(s) de oxígeno, por ejemplo -SiR 12, en el que cada R1 es independientemente un residuo de alquilo C1-C20, arilo C6-C20 o trialquil (C1-C20)sililo, tal como un residuo de trimetilsililo.
M es un metal de transición del grupo 4 a 6, tal como del grupo 4, por ejemplo Ti, Zr o Hf.
20 Cada A es independientemente un ligando sigma, tal como H, halógeno, alquilo C1-20, alcoxi C1-20, alquenilo C2-20, alquinilo C2-C20, cicloalquilo C3-C12, arilo C6-C20, ariloxi C6-C20, arilalquilo C7-C20, arilalquenilo C7-C20, -CH2-Y, en el que Y es arilo C6-20, heteroarilo C6-20 , alcoxi C1-20, ariloxi C 6-20, -NR''"2, -SiR"3 o OSiR"3, -SR", -PR "3. -SiR "3, -OSiR" 3 o -NR "2, cada R" es independientemente un ligando sigma, tal como H, halógeno, alquilo C1-20, alcoxi C1-20, alquenilo C2-20, alquinilo C2-C20, cicloalquilo C3-C12, arilo C6-C20,; o por ejemplo en el caso de -NR"2, los dos sustituyentes R"
25 pueden formar un anillo, por ejemplo de cinco o seis miembros, junto con el átomo de nitrógeno en el que están unidos.
Cada uno de los restos de anillo mencionados anteriormente solos o como parte de un resto como el sustituyente para Cp, A, R "o R1 más pueden estar sustituidos por ejemplo con alquilo C1-C20 que puede contener de átomos de 30 Si y/o átomos de O
n es 1, 2 o 1;
m es 1, 2, 3, 1 o 2; 35 q es 1, 2 o 3, por ejemplo 2 o 3, en el que m + q es igual a la valencia de M.
Mientras que por lo tanto la invención es aplicable en general a un catalizador de sitio único estereoespecífico, la invención se utiliza idealmente con un metaloceno de la fórmula (II). Se entiende que el complejo usado en la 40 invención consiste en su mezcla racémica.
Los metalocenos de la fórmula (II) por lo tanto incluyen:
en los que
L es un puente divalente seleccionado de -R’2C-, -R’2C-CR’2-, -R’2Si-, -R’2Si-SiR’2-, -R’2Ge-, en la que cada R' es independientemente un átomo de hidrógeno, hidrocarbilo C1-C20, tri(alquil C1-C20)sililo, arilo C6-C20, arilalquilo C7-C20
o alquilarilo C7-C20; R2 y R2 son cada uno independientemente un radical hidrocarbilo C1-C20 que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos de los grupos 14-16;
5 R5’ es un grupo hidrocarbilo C1-20 contiene opcionalmente uno o más heteroátomos de los grupos 14-16 y está opcionalmente sustituido por uno o más átomos de halo;
R6 y R6' son cada uno independientemente hidrógeno o un grupo hidrocarbilo C1-20 que contiene opcionalmente uno 10 o más heteroátomos de los grupos 14-16;
R7 y R7 son cada uno independientemente hidrógeno o grupo hidrocarbilo C1-20 que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos de los grupos 14-16;
15 Ar es independientemente un grupo arilo o heteroarilo que tiene hasta 20 átomos de carbono opcionalmente sustituidos por uno o más grupos R1;
Ar' es independientemente un grupo arilo o heteroarilo que tiene hasta 20 átomos de carbono opcionalmente sustituidos por uno o más grupos R1;
20 cada R1 es un grupo hidrocarbilo C1-20 o dos grupos R1 en átomos de carbono adyacentes tomados juntos pueden formar un anillo fusionado de 5 o 6 miembros no aromático con el grupo Ar, estando dicho anillo en sí mismo opcionalmente sustituido con uno o más grupos R4; y
25 cada R 4 es un grupo hidrocarbilo C1-20.
Los complejos de la invención son simétricos o asimétricos, preferiblemente asimétricos. Esto significa simplemente que los dos ligandos de indenilo que forman el metaloceno son diferentes, es decir, cada ligando indenilo lleva un conjunto de sustituyentes que bien son químicamente diferentes, o bien están localizados en diferentes posiciones 30 con respecto al otro ligando indenilo. Más precisamente, son metalocenos quirales, racémicos de bisindenilo con puente. Mientras que los complejos de la invención pueden estar en su configuración syn idealmente, están en su configuración anti. Para el propósito de esta invención, racémica-anti significa que los dos ligandos indenilo están orientados en direcciones opuestas con respecto al plano de ciclopentadienilo-metal-ciclopentadienilo, mientras racémica-syn significa que los dos ligandos indenilo están orientados en la misma dirección con respecto al plano de
35 ciclopentadienilo-metal-ciclopentadienilo, como se muestra en la siguiente figura.
Racémica Anti Racémica Syn
40 La fórmula (III) se desea para abarcar tanto configuraciones syn como configuraciones anti, preferiblemente anti. Se requiere además en compuestos de fórmula (III), que el grupo R5¡ no sea hidrógeno donde la posición 5 en el otro ligando lleva un hidrógeno.
De hecho, los metalocenos de la invención son idealmente C 1-simétricos pero mantienen una pseudo-C2-simetría ya
45 que mantienen C2-simetría en las proximidades del centro metálico, aunque no en la periferia de ligandos. Como se verá, el uso de dos ligandos de indenilo diferentes como se describe en esta invención permite una variación estructural mucho más fina, por lo tanto, una sintonización más precisa del comportamiento del catalizador, en comparación con los típicos catalizadores C2-simétricos. Por la naturaleza de su química, los dos pares de enantiómeros anti y syn se forman durante la síntesis de los complejos. Sin embargo, mediante el uso de los
50 ligandos de esta invención, la separación de los isómeros anti preferidos de los isómeros syn está clara.
Se prefiere si los metalocenos de la invención se emplean como el isómero anti rac. Idealmente, por tanto, al menos el 95 % en moles, tal como al menos el 98 % en moles, especialmente al menos el 99 % en moles del metaloceno se
cada X es un ligando sigma, de preferencia cada X es independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo alcoxi C1-6, alquilo C1-6, fenilo o bencilo;
L es un puente divalente seleccionado de -R 'C-2, R' 2 C-CR '2 -, -R' Si-2, R '2 Si-SiR' 2 -, -R 'Ge-2, en la que cada R 5 'es independientemente un átomo de hidrógeno, alquilo C1-20, cicloalquilo C3-10, tri(alquil C 1-20)sililo, arilo C6-20, arilalquilo C 7-20 o C 7-20 alquilarilo;
cada R2 o R2’ es un grupo alquilo C1-10;
R5
10 es un grupo alquilo C1-10 o grupo Z'R 3'; R6 hidrógeno o un grupo alquilo C1-10; R 6 'es un grupo alquilo C1 a 10 o un grupo arilo C6-10;
15 R7 es hidrógeno, un grupo alquilo C1-6 o grupo ZR3; R7 es hidrógeno o un alquilo C1-10; 20 Z y Z 'son independientemente O o S; R3' es un grupo alquilo C 1 a 10, o un grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido por uno o más grupos halo; R3 es un grupo alquilo C1-10; 25 cada n es independientemente 0 a 4, por ejemplo 0, 1 o 2; y cada R1 es independientemente un grupo hidrocarbilo C1-20, por ejemplo, grupo alquilo C1-10. 30 Visto desde otro aspecto la invención proporciona un complejo de fórmula (V') o (V):
M es zirconio o hafnio;
cada X es un ligando sigma, de preferencia cada X es independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, grupo alcoxi C1-6, alquilo C1-6, fenilo o grupo bencilo;
L es un puente divalente seleccionado de -R'2 C-o -R'2 Si-en la que cada R' es independientemente un átomo de hidrógeno, alquilo C1-20 o cicloalquilo C3-10;
R6 es hidrógeno o un grupo alquilo C1-10;
5 R6 ' es un grupo alquilo C1-10 o grupo arilo C6-10; R7 es hidrógeno, alquilo C1-6 u O-alquilo C1-6, 10 Z' es O o S; R3'es un grupo alquilo C1-10, o grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido por uno o más grupos halo; n es independientemente 0 a 4, por ejemplo, 0, 1 o 2; y
15
cada R1 es independientemente un grupo alquilo C1-10. Visto desde un aspecto preferido adicional la invención proporciona un complejo de fórmula (VI') o (VI):
M es zirconio o hafnio; cada X es un ligando sigma, de preferencia cada X es independientemente un átomo de hidrógeno, un átomo de
25 halógeno, grupo alcoxi C 1-6, alquilo C1-6, fenilo o grupo bencilo; cada R' es independientemente un átomo de hidrógeno, alquilo C1-20 o cicloalquilo C3-7; R6 es hidrógeno o un alquilo C1-10;
30 R 6' es un grupo alquilo C1-10 o grupo arilo C6-10; R7 es hidrógeno, alquilo C1-6 o O-alquilo C1-6. 35 Z es O o S; R3' es un grupo alquilo C1-10, o grupo arilo C6-10 opcionalmente sustituido por uno o más grupos halo;
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- dicloruro de racdimetilsilanodiilbis [(4-tercbutilfenil)-1,5,6,7-tetrahidro-sindacen-1-il]circonio
- dicloruro de racdimetilsilanodiilbis(2-metil-4fenil-5-metoxi-6-terc butilinden1-il)circonio rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-Ph-6tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2 rac-anti-Me2 Si(2-Me-4(ptBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2 rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(3,5di-tBuPh)-6-tBu-Ind)(2-Me-4Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2
- imagen20
-
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- rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(ptBuPh)-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OC6 F5)-6-iPr-Ind)ZrCl2
- rac-anti-Me (CyHex) Si (2-Me-4Ph-6-t Bu-Ind) (2-Me-4-Ph-5OMe-6-t Bu-Ind) ZrCl 2 rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(3,5-ditBuPh)-7-Me-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2 rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(3,5-ditBuPh)-7-OMe-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2
- rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(p-tBuPh)6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2
- rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(ptBuPh)Ind)(2-Me-4-(4-tBuPh)-5-OMe-6-tBu-Ind)ZrCl2 rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(p-tBuPh)-Ind)(2-Me-4-(3,5-tBu2Ph)-5-OMe6-tBu-Ind)ZrCl2 rac-anti-Me2 Si(2-Me-4-(ptBuPh)Ind)(2-Me-4-Ph-5-OiBu-6-tBu-Ind)ZrCl2
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Se han preparado composiciones heterofásicas por medio de un procedimiento de polimerización de 3 etapas (homopolímero de PP en masa + homopolímero de PP en fase gaseosa (GP1) + copolímero C2/C3 en fase gaseosa (GP2)) en un reactor de 20 l, como se describe a continuación.
Etapa 1: Prepolimerización
Un autoclave agitado (doble agitador de hélice) con un volumen de 21,2 dm 3 que contiene 0,2 bar manométricos de propileno, se llenó con 3,97 kg de propileno adicionales, más la cantidad elegida de H2 (véase la tabla 2). Después de la adición de 0,73 mmol de trietilaluminio (Aldrich, 1 solución molar en n-hexano) utilizando una corriente de 250 g de propileno, la solución se agitó a 20 °C y 250 rpm durante 20 min. A continuación se inyectó el catalizador como se describe en lo siguiente. El catalizador sólido prepolimerizado (pMC1-Cat) (cantidad que se enumeran en la Tabla 2) se cargó en un vial de acero inoxidable de 5 ml dentro de la caja de guantes, el vial se unió al autoclave, a continuación se añadió un segundo vial de 5 ml que contenía 4 ml de n-hexano y se presurizó con 10 bares de N2 en la parte superior, la válvula entre los dos viales se abrió y el catalizador sólido se puso en contacto con hexano bajo presión de N2 durante 2 s, a continuación se purgó mediante flujo en el reactor con 250 g de propileno. La velocidad de agitación se aumentó a 250 rpm y se llevó a cabo pre-polimerización durante 10 minutos a 20 °C.
Etapa 2: Homopolimerización de polipropileno en masa Al final de la etapa de prepolimerización, la velocidad de agitación se aumentó a 350 rpm y la temperatura de polimerización se aumentó a 80 °C. Cuando la temperatura interna del reactor alcanzó 71ºC, se añadió la cantidad de H2 elegida (como se indica en la Tabla 2) con un flujo definido a través de controlador de flujo de masa térmica (MFC). La temperatura del reactor se mantuvo constante durante toda la polimerización. El tiempo de polimerización se midió de partida cuando la temperatura era de 2 °C por debajo de la temperatura de polimerización de conjunto.
Etapa 3: Fase gaseosa de homopolimerización de propileno (GP1)
Después de se terminó la etapa en masa, la velocidad del agitador se ajustó a 50 rpm y se redujo la presión del reactor a 0,5 bares por debajo de la presión de conjunto ventilando. Después, la velocidad del agitador se fijó a 180 rpm, la temperatura del reactor a 80 ° C y la cantidad elegida de H2 se dosificó a través de MFC. Luego el reactor de P y T se mantiene constante por alimentación de propileno a través de MFC hasta que se alcanzó la división objetivo.
Etapa 4: Copolimerización de etileno/propileno en fase gaseosa (GP2)
Cuando el GP1 se había terminado, la velocidad del agitador se redujo a 50 rpm. La presión del reactor se redujo a 0,3 bar por ventilación, la temperatura y el dispositivo de control se ajustó a 70 °C. Luego el reactor se llenó con 200 g de propileno a un caudal de 70 g/min y se lavó abundantemente de nuevo a 0,3 bar manométricos.
Después la velocidad del agitador se ajustó a 180 rpm. Se llenó luego el reactor con una relación de etileno/propileno de 0,74 g/g (alimentación de transición). La relación C2/C3 en la transición depende de la relación de reactividad relativa de los dos comonómeros (R (C2/C3)), específica de cada sistema de catalizador. La velocidad del llenado del reactor durante la transición estaba limitada por la velocidad de flujo máximo de los controladores de flujo de gas. Cuando la temperatura del reactor alcanzó 69 ° C y la presión del reactor alcanzado el valor establecido, la composición de la mezcla alimentada C2/C3 fue cambiado a la composición de copolímero de destino (20/80 en peso) y la temperatura y la presión se mantienen constantes, siempre y cuando una cantidad fija de mezcla de gas C23/C3 se hubiera consumido para alcanzar la división de caucho objetivo.
La reacción se detuvo estableciendo la velocidad del agitador a 20 rpm, enfriando el reactor a 30 ° C y presentando rápidamente los componentes volátiles.
Después de lavar el reactor dos veces con N2 y un ciclo de vacío/N2, el producto se sacó y se secó durante la noche en una campana extractora. 100 g del polímero recibieron la adición de 0,2 % en peso de Ionol y 0,1 % en peso PEPQ (disuelto en acetona) y luego se secaron durante la noche en una campana más de 2 horas en un horno de secado al vacío a 60 °C.
Las condiciones de polimerización y productividades de etapas se resumen en la tabla 2.
Los resultados de análisis de polímeros se enumeran en la tabla 3.
En base en los resultados de la tabla 2 es evidente que, cuando H 2 se alimenta sobre todo en la etapa en masa en lugar de en la etapa de prepolimerización, la productividad (actividad) del catalizador en la segunda etapa de fase gaseosa es mucho mayor que en el caso donde una mayor cantidad de hidrógeno se alimenta a la etapa de prepolimerización. La productividad general se mantiene aproximadamente en el mismo nivel.
La influencia de división de H2 se muestra en la Figura 1. Puede verse que la división de H2 entre prepolimerización y etapa en masa tiene clara influencia sobre las productividades de cada etapa individual.
Tabla 2
- Cantidad decantalizador
- PREPOLIMERIZACIÓN,20 °C, 10 min SUSPENSIÓN EN MASA 80°C relaciónde H2(etapaI/etapaI+II) GP1: T = 80 ° CP = 25bar manométricos GP2(C3/C3): T= 70 °C P= 20barmanométricos de Productividad global Laproducti vidad enmasa 20min Productividad en GP1en 60 min Producti vidad en la GP2en 100min Productivida d 20 min enmasa +60min GP1 +100 min GP2
- PMC1cat
- H2 Concentración de H2 Total H2 H2conc. tiempo H2 H2 H2conc. tiempo tiempo
- Ejemplo
- (mg) NL NL mol % min NL mol % número min kg/g cat. kg PP/gcat. kg PP/g cat. kg/PP/gcat. kg PP/g cat.
- CE1
- 152 3,0 0,126 3,0 0,061 20 1 1,1 0,190 127 119 9,2 6,7 0,9 0,4 8,0
- CE2
- 150 0,5 0,020 3,0 0,061 20 0,167 1,1 0,190 97 118 8,9 5,9 1,6 0,7 8,2
- IE1
- 128 0,1 0,005 3,0 0,061 20 0,033 1,1 0,190 108 151 10,0 4,2 2,6 1,3 8,2
- IE2
- 152 0 0,000 3,0 0,061 20 0 1,1 0,190 67 116 8,9 3,5 2,6 2,1 8,2
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