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ES2543408T3 - Procedimiento para síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno - Google Patents

Procedimiento para síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno Download PDF

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ES2543408T3
ES2543408T3 ES05744032.3T ES05744032T ES2543408T3 ES 2543408 T3 ES2543408 T3 ES 2543408T3 ES 05744032 T ES05744032 T ES 05744032T ES 2543408 T3 ES2543408 T3 ES 2543408T3
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ES
Spain
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formula
compound
tetrafluoropropene
seconds
reaction
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ES05744032.3T
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English (en)
Inventor
Hsueh S. Tung
Haridasan K. Nair
Sudip Mukhopadhyay
Michael Van Der Puy
Jing Ji Ma
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Honeywell International Inc
Original Assignee
Honeywell International Inc
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Abstract

Un procedimiento para la síntesis de 1,3,3,3 tetrafluoropropeno que comprende: a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) CF3X1 con un compuesto de la fórmula (II) CX2H>=CHX3, en el que X1 se selecciona del grupo que consiste en cloro, bromo y yodo y X2 y X3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en flúor, cloro, bromo y yodo, para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de la fórmula (III) CF3CH>=CHX3, en el que X3 es como se describió anteriormente y b) cuando X3 en la fórmula (III) no es flúor, fluorar el compuesto de la fórmula (III) para producir 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.

Description

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DESCRIPCIÓN
Procedimiento para síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a métodos para la preparación de propeno tetrafluorado. Más específicamente, esta invención se refiere a procedimientos para la preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, CF3CH=CHF, (HFO-1234ze).
Antecedentes de la invención
Se sabe que los tetrafluoropropenos son útiles como monómeros en la preparación de diversos homopolímeros y copolímeros. Por ejemplo, la Patente de EE.UU. Nº 3.472.826 describe tetrafluoropropeno como comonómero en la producción de polietileno. La Solicitud de Patente de EE.UU. Nº de Serie 10/694.273, que se cedió al cesionario de la presente invención, describe el uso de CF3CH=CFH como refrigerante con potencial de calentamiento global bajo y también como agente formador de burbujas para uso en relación a la formación de diversos tipos de espumas. Además, CF3CH=CFH también se puede funcionalizar a diversos compuestos útiles como compuestos intermedios para preparar productos químicos industriales.
Se conocen diversos métodos para preparar compuestos de tetrafluoropropeno. Por ejemplo, la Patente de EE.UU. Nº 6.548.719 B1 describe en general la producción de un amplio intervalo de fluoroolefinas por deshidrohalogenación, en presencia de un catalizador de transferencia de fases, un compuesto de fórmula CF3C(R1aR2b)C(R3cR4d) con al menos un hidróxido de metal alcalino, donde los sustituyentes R son como se define en la patente, siempre que haya al menos un hidrógeno y un halógeno en átomos de carbono adyacentes. Esta patente, al tiempo que describe un procedimiento que es eficaz y útil para la preparación de numerosos tetrafluoropropenos, no describe un procedimiento específicamente para la preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
La preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno se describe en la Patente de EE.UU. Nº 5.986.151. Esta patente describe un procedimiento que comprende la deshidrofluoración catalítica de CF3CH2CF2H en la fase gas para proporcionar CF3CH=CHF. La preparación de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno también se describe en la Patente de EE.UU. Nº 6.124.510. Esta patente también describe un procedimiento que comprende deshidrofluoración catalítica de CF3CH2CF2H en la fase gas. Cada una de estas patentes presenta la desventaja de estar limitada por el requerimiento de aislar 1,1,1,3,3-pentafluoropropano ("245fa") como agente reaccionante de partida, que puede no ser deseable por razones de coste, disponibilidad y/o de otro modo.
Se conocen otros diversos métodos para preparar compuestos de tetrafluoropropeno. Por ejemplo, la Patente de EE.UU. Nº 2.931.840 describe una reacción que implica la pirólisis de cloruro de metilo con tetrafluoroetileno o alternativamente de cloruro de metilo con clorodifluorometano-tetrafluoroetileno. Aunque esta patente indicó que este procedimiento es capaz de producir 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, no hay indicio de que el procedimiento sea eficaz para producir 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. Además, los solicitantes han llegado a apreciar que el procedimiento descrito en esta patente presenta la desventaja de requerir en cada caso el uso de cloruro de metilo como agente reaccionante. Más en particular, será relativamente difícil retirar el cloruro de metilo no reaccionado de la corriente de producto de
reacción puesto que el punto de ebullición del cloruro de metilo (-24°C) está relativamente próximo al punto de
ebullición del 2,3,3,3-tetrafluoropropeno deseado (-28°C).
La producción de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno por una reacción de pirólisis también se describe en la Patente de EE.UU. Nº 4.086.407. El procedimiento descrito en esta patente presenta la desventaja de requerir el uso de un compuesto relativamente complejo y no común, es decir, 1-trifluorometil-1,2-trifluorociclobutano, como el material de partida para la reacción de pirólisis. Además, como la Patente de EE.UU. Nº 2.931.840 descrita anteriormente, la patente '407 no describe que el procedimiento sea eficaz para la producción de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
La patente internacional WO 01/07384 describe procedimientos para la producción de fluorocarbonos alifáticos.
Sumario de la invención
Los solicitantes han descubierto un procedimiento para la síntesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno que supera al menos las deficiencias de la técnica anterior observadas anteriormente.
Los procedimientos de la presente invención de acuerdo con una realización comprenden en general (a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) CF3X1 con un compuesto de la fórmula (II) CX2H=CHX3, en la que X1 se selecciona del grupo que consiste en: cloro, bromo y yodo y X2 y X3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en flúor, cloro, bromo y yodo, para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de la fórmula (III) CF3CH=CHX3, en la que X3 es como se describió anteriormente y (b) cuando X3 en la fórmula (III) no es flúor, fluorar el compuesto de la fórmula (III) para producir 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. Para los fines de conveniencia pero no a modo de limitación, los procedimientos de acuerdo con esta realización se refieren a veces en la presente memoria como “el procedimiento de adición de hidrohalógeno”.
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La presente invención se refiere así a procedimientos para la producción de CF3CH=CFH que son susceptibles de extrapolación a partir de materiales de partida fácilmente disponibles y relativamente económicos.
Descripción detallada de realizaciones preferidas.
La presente invención se refiere a métodos para la producción de los dos isómeros cis y trans de 1,3,3,3-tetrafluoro-2-propeno, CF3CH=CHF ("HFO-1234 ze").
Para los fines de conveniencia, pero no a modo de limitación, los procedimientos de adición de hidrohalógeno y los procedimientos de pirólisis se describirán por separado a continuación.
Procedimiento de adición de hidrohalógeno.
La etapa de hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) con un compuesto de la fórmula (II) es susceptible de un gran número de condiciones de tratamiento específicas y etapas según las técnicas contenidas en la presente memoria y todas esas variaciones están dentro del amplio alcance de la presente invención. En general se prefiere que la etapa de la reacción comprenda una reacción de fase líquida, preferiblemente llevada a cabo en un disolvente. Los disolventes adecuados incluyen: metanol, etanol, tetrahidrofurano, acetonitrilo, dimetilformamida y similares. La
temperatura de la reacción es preferiblemente de 5°C a 250°C y más preferiblemente de 75°C a 125°C. También se prefiere en general que la reacción tenga lugar en presencia de un catalizador, preferiblemente Pd/C o una mezcla de 1% a 10% de Pd y 99% a 90% de Cu sobre carbono activado. La presión de la reacción se mantiene preferiblemente de 115 kPa (2 psig) a 791 kPa (100 psig). Esta reacción se puede llevar a cabo en muchas realizaciones como describe en general Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1.999), (11),
2.481 -2.484. En algunas realizaciones, la reacción se puede realizar en un autoclave, añadiéndose NaOH o similar para neutralizar el HCl subproducto.
En realizaciones en que la etapa (a) de la reacción produce un compuesto de la fórmula (III) en el que X3 no es flúor, entonces el compuesto resultante se somete a una reacción de fluoración. Se considera que son eficaces numerosas variaciones de las condiciones de fluoración para los fines de la presente invención y todas esas condiciones están dentro del amplio alcance de la invención. Se considera que la floración puede tener lugar en fase gas o líquida, aunque en general se prefiere fluoración en fase gas. Para fluoración en fase gas, se prefiere en general utilizar una fluoración en fase gas catalizada, preferiblemente una catalizada con óxido de Cr (Cr2O3) a una temperatura de desde
250°C a 500°C en la presencia de HF, preferiblemente gas HF anhidro. En algunas realizaciones preferidas, se usa un reactor de flujo para la reacción de fluoración. La reacción de fluoración en general produce un producto de reacción que comprende 1,3,3,3-tetrafluoro-2-propeno.
En algunas realizaciones, la reacción de fluoración puede tener lugar sustancialmente de manera simultánea a la reacción de la etapa (a), por ejemplo conduciendo la reacción de la etapa (a) en presencia de fluoruro de hidrógeno y en las condiciones apropiadas.
La etapa (a) de reacción, junto con la etapa (b) de fluoración cuando está presente, produce preferiblemente una corriente de producto de reacción que comprende 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, más preferiblemente comprende una proporción mayoritaria de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno e incluso más preferiblemente comprende al menos 45% a 60% de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
Se puede retirar cualquier subproducto contenido en la corriente de producto de reacción en la extensión deseada por medios conocidos, tales como destilación, etc.
Procedimientos de pirólisis.
Los procedimientos de acuerdo con esta realización implican hacer reaccionar, preferiblemente en condiciones pirolíticas, uno o más compuestos para producir tetrafluoropropeno, preferiblemente 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
Los presentes métodos comprenden pirolizar de manera conjunta dos compuestos, en los que el primer compuesto es capaz de producir en las condiciones de reacción radicales diflurocarbeno y el segundo compuesto es capaz de producir en las condiciones de reacción cloruro de vinilideno. Los compuestos capaces de producir radicales difluorocarbeno incluyen: CF2HCI (HCFC-22, p.e. -41ºC), óxido de perfluoropropeno, tetrafluoroetileno y perfluorociclopropano. Ejemplos de algunos compuestos preferidos capaces de producir o proporcionar fluoruro de vinilideno incluyen: CF2CICH3 (HCFC-142b) fluoruro de vinilideno, CF3CH3 y CF2HCH2CI.
Para algunas realizaciones preferidas se prefiere que aproximadamente un mol de CF2CICH3, CF2=CH2, CF3CH3, CF2HCH2CI o combinaciones de los mismos se pirolice de manera conjunta con 0,2 a 1,5 moles de CF2HCI (HCFC-22, p.e. -41ºC), óxido de perfluoropropeno, tetrafluoroetileno o perfluorociclopropano.
En algunas realizaciones se prefiere usar un mol de CHF2CI u óxido de perfluoropropeno o combinaciones de los mismos por mol de CF2CICH3, CF2=CH2, CF3CH3 o CF2HCH2CI. En otras realizaciones, se prefiere usar 1/2 mol de CF2=CF2 por mol de CF2=CH2, CF2HCH2CI, CF3CH3, CF2CICH3 o CF3CH2CI o 1/3 mol de perfluorociclopropano por
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mol de CF2HCH2CI, CF3CH3, CF3CH2CI, CF2=CH2 o CF2CICH3.
Se considera que, a la vista de las explicaciones contenidas en la presente memoria, los expertos en la materia serán capaces de utilizar numerosas y variadas condiciones de reacción con buen efecto para la reacción de pirólisis de la presente invención y todas esas condiciones estén dentro del amplio alcance de la presente invención. Como se usa el término en la presente memoria, “pirólisis” y términos similares se refieren a exponer uno o más compuestos a condiciones eficaces para conseguir el craqueo térmico del compuesto. En realizaciones preferidas, la reacción de
pirólisis comprende exponer los agentes reaccionantes a temperaturas de desde 670°C a 1.000°C e incluso más
preferiblemente de desde 700 ° C a 900ºC en tiempos de contacto eficaces para producir el deseado tetrafluoropropeno, en particular, 1,3,3,3-tetrafluoropropeno. En realizaciones preferidas, el tiempo de contacto es de 0,5 segundos a 10 segundos e incluso más preferiblemente de 0,5 segundos a 3 segundos. Como es conocido para los expertos en la materia, la temperatura y el tiempo de contacto de los agentes reaccionantes se puede variar realizando ajustes a las condiciones del procedimiento tales como velocidad de alimentación del agente reaccionante, presión del recipiente del reactor, volumen del reactor y similares.
Se considera que el producto de reacción contendrá, además del deseado 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, materiales de partida no reaccionados y subproductos y de acuerdo con esto el tratamiento aguas abajo incluirá en general operaciones unitarias tales como lavado (para retirar gases ácidos tales como HCI) y destilación para obtener un producto relativamente purificado. Más en particular, se espera que la mezcla de productos contenga cantidades sustanciales de CF3CF=CH2 y CF3CH=CHF junto con cantidades variables de propenos y etilenos fluorados, tales como CF2HCF=CF2, CF2=CH2 y CF2=CF2. En algunas realizaciones preferidas, los etilenos fluorados se pueden reciclar al reactor. Se puede isomerizar CF2HCH=CF2 a CF3CH=CHF. Los rendimientos típicos del producto deseado, CF3CH-CFH oscilan preferiblemente de 10% a 25%.
La reacción de la presente invención puede tener lugar en un gran número de entornos y todos esos entornos están dentro del amplio alcance de la presente invención. En realizaciones preferidas, la reacción de pirólisis de la presente invención tiene lugar en un recipiente de reacción, preferiblemente un recipiente de reacción tubular. Aunque se considera que están disponibles numerosos materiales y construcciones para la formación de dicho recipiente de reacción, se prefiere en general que el recipiente tubular se forme de metales nobles, tales como platino y plata. El níquel también se puede usar como material de construcción en reactores preferidos. En el funcionamiento de dichos reactores preferidos, el recipiente de reacción está contenido con un horno que se calienta para producir las condiciones de pirólisis deseadas. Se puede usar cualquier fuente de calor conocida y disponible, incluyendo hornos eléctricos y de gas.
Los siguientes ejemplos se proporcionan como ilustraciones específicas de la invención. Todos los isómeros (cis y trans) de CF3CH=CFH están dentro del alcance de la invención.
Ejemplos
Ejemplo 1
Síntesis de CF3CH-CFH por acoplamiento reductor.
Se hace reaccionar CF3Br (0,25 moles) en 5 moles de metanol con 0,25 moles de CIHC=CHF a una temperatura de desde 15°C a 100°C en presencia de 0,005 moles de Pd/C o una mezcla de 1 % a 10% de Pd y 99% a 90% de Cu sobre carbono activado en un autoclave de alta presión. También se añaden 0,3 moles de gas H2, 0,6 moles de NaOH o Na2CO3 y 0,001 moles de Bromuro de tetrabutilamonio al reactor. Después de 6 a 20 h de agitación a 25°Ca
150°C, se deja enfriar el autoclave y se obtiene el producto de reacción en la forma de gases de destilado de cabeza. El producto de reacción comprende CF3CH=CHF en rendimiento de 5-10%.
Ejemplos 2 -14.
El reactor usado en los siguientes ejemplos consiste en un tubo revestido de platino de DI 6 mm X 61 cm (24 pulg.) calentado en un horno eléctrico de 20 cm (8 pulg.) (área calentada 14 cm (5,5 pulg.)). El gas producto se analiza por GC-MS.
Ejemplo 2
Se hace pasar una mezcla de 100 ml/min de CHF2CI y 100 ml/min de CF2CICH3 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lava el producto de reacción gaseoso exento de HCI subproducto y se seca y se analiza por GC-MS. Se encuentra que la corriente de producto
lavadas y seca contiene 15 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
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Ejemplo 3
Se hace pasar una mezcla de 100 ml/min de CHF2CI y 100 ml/min de CF2=CH2 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que la corriente
de producto lavada y seca contiene 10 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 4
Se hace pasar una mezcla de 100 ml/min de CHF2CI y 100 ml/min de CF3CH3 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que la corriente de
producto lavada y seca contiene 20 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 5
Se hace pasar una mezcla de 100 ml/min de CHF2CI y 100 ml/min de CHF2CH2CI por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que
la corriente de producto lavada y seca contiene 15 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 6
Se hace pasar una mezcla de 50 ml/min de CF2=CF2 y 100 ml/min de CF2=CH2 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que la corriente de
producto lavada y seca contiene 13 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 7
Se hace pasar una mezcla de 50 ml/min de CF2=CF2 100 ml/min de CF2CICH3 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que la corriente de
producto lavada y seca contiene 15 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 8
Se hace pasar una mezcla de 100 ml/min de óxido de perfluoropropeno y 100 ml/min de CF2=CH2 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra
que la corriente de producto lavada y seca contiene 15 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 9
Se hace pasar una mezcla de 100 ml/min de óxido de perfluoropropeno y 100 ml/min de CF2CICH3 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra
que la corriente de producto lavada y seca contiene 16 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 10
Se hace pasar una mezcla de 100 ml/min de óxido de perfluoropropeno y 100 ml/min de CF2HCH2CI por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra
que la corriente de producto lavada y seca contiene 15 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 11
Se hace pasar una mezcla de 50 ml/min de perfluorociclopropano y 150 ml/min de CF2CICH3 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que
la corriente de producto lavada y seca contiene 14 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
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Ejemplo 12
Se hace pasar una mezcla de 50 ml/min de perfluorociclopropano y 150 ml/min de CF2=CH2 por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que
5 la corriente de producto lavada y seca contiene 18 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 13
Se hace pasar una mezcla de 50 ml/min de perfluorociclopropano y 150 ml/min de CF2HCH2CI por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que
10 la corriente de producto lavada y seca contiene 15 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.
Ejemplo 14
Se hacen pasar 200 ml/min de 1-H,1-H-tetrafluorociclopropano por el reactor descrito anteriormente a un tiempo de contacto de 1,19 segundos y a una temperatura de 700°C a 900°C. Se lavan los productos de reacción gaseosos exentos de HCI subproducto y se secan y se analizan por GC-MS. Se encuentra que la corriente de producto lavada y
15 seca contiene 15 por ciento en moles de tetrafluoropropenos.

Claims (9)

  1. 5
    10
    15
    20
    25
    30
    REIVINDICACIONES
    1. Un procedimiento para la síntesis de 1,3,3,3 tetrafluoropropeno que comprende:
    a) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) CF3X1 con un compuesto de la fórmula (II) CX2H=CHX3, en el que X1 se selecciona del grupo que consiste en cloro, bromo y yodo y X2 y X3 se seleccionan cada uno independientemente del grupo que consiste en flúor, cloro, bromo y yodo, para producir un producto de reacción que comprende un compuesto de la fórmula (III) CF3CH=CHX3, en el que X3 es como se describió anteriormente y
    b) cuando X3 en la fórmula (III) no es flúor, fluorar el compuesto de la fórmula (III) para producir 1,3,3,3-tetrafluoropropeno.
  2. 2.
    El procedimiento según la reivindicación 1, en el que dicha etapa (a) de reacción comprende hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (I) y un compuesto de la fórmula (II) en un reactor de fase líquida.
  3. 3.
    El procedimiento según la reivindicación 2, en el que dicho reactor incluye catalizador.
  4. 4.
    El procedimiento según la reivindicación 1, en el que X1 es Br, X2 es CI y X3 es F.
  5. 5.
    Un procedimiento para preparar tetrafluoropropeno que comprende: proporcionar una mezcla de agente reaccionante que comprende CF2HCI y CF2CICH3, CF2=CH2, CF3CH3 o CF2HCH2CI en una relación molar de aproximadamente 1:1 y pirolizar de manera conjunta dicha mezcla de reacción a un tiempo de contacto de desde aproximadamente 0,5 a 10 segundos y a una temperatura de desde aproximadamente 700ºC a aproximadamente
    900°C.
  6. 6.
    Un procedimiento para preparar tetrafluoropropenos en el que se piroliza de manera conjunta una mezcla de aproximadamente un mol de CF2=CF2 y aproximadamente dos moles de CF2=CH2, dentro de un intervalo de tiempo
    de contacto de 0,5 a 10 segundos y una temperatura dentro del intervalo de 700 a 900°C, CF2=CH2 puede ser sustituido por CF2HCH2CI, CF3CH3, CF2CICH3 y CF3CH2CI.
  7. 7.
    Un procedimiento para preparar tetrafluoropropenos en el que se piroliza de manera conjunta una mezcla de aproximadamente un mol de óxido de perfluoropropeno y aproximadamente un mol de CF2HCH2CI, dentro de un
    intervalo de tiempo de contacto de 0,5 a 10 segundos y una temperatura dentro del intervalo de 700 a 900°C, CF2HCH2CI puede ser sustituido por CF3CH3, CF3CH2CI, CF2CICH3 y CF2=CH2.
  8. 8.
    Un procedimiento para preparar tetrafluoropropenos en el que se piroliza de manera conjunta una mezcla de aproximadamente un mol de perfluorociclopropano y aproximadamente tres moles de CF2HCH2CI, dentro de un
    intervalo de tiempo de contacto de 0,5 a 10 segundos y un intervalo de temperatura de 700 °C a 900°C, CF2HCH2CI puede ser sustituido por CF3CH3, CF3CH2CI, CF2CICH3 y CF2=CH2.
  9. 9.
    Un procedimiento para preparar tetrafluoropropenos en el que se piroliza 1-H,1 -H-tetrafluorociclopropano, dentro de un tiempo de contacto de 0,5 a 10 segundos y un intervalo de temperatura de 700 °C a 900 °C.
    7
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