ES2368425T3 - Aductos basados en dicloruro magnésico y componentes catalíticos obtenidos a partir de ellos. - Google Patents
Aductos basados en dicloruro magnésico y componentes catalíticos obtenidos a partir de ellos. Download PDFInfo
- Publication number
- ES2368425T3 ES2368425T3 ES03789154T ES03789154T ES2368425T3 ES 2368425 T3 ES2368425 T3 ES 2368425T3 ES 03789154 T ES03789154 T ES 03789154T ES 03789154 T ES03789154 T ES 03789154T ES 2368425 T3 ES2368425 T3 ES 2368425T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- solid adduct
- mgcl2
- groups
- roh
- ethers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 21
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 75
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 36
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 13
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 7
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 29
- -1 magnesium halide Chemical class 0.000 description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 13
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 7
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-pentanol Chemical compound CCCC(C)CO PFNHSEQQEPMLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 2
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-methylpropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound COCC(C)(COC)C1CCCCC1 HPOWOWTVWZELDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N (1,3-dimethoxy-2-phenylpropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C1 HBMODDNTUPGVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N (2-benzyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 NXDUWPUPBXRKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N (2-cyclohexyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)C1CCCCC1 MEPSBRTXOHFWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N (2-cyclopentyl-1,3-dimethoxypropan-2-yl)cyclopentane Chemical compound C1CCCC1C(COC)(COC)C1CCCC1 BEDHCUAJOBASSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OTIJMHPVYPMCPU-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2,3-dimethylindene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C(C)=C(C)C2=C1 OTIJMHPVYPMCPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-methyl-4-phenylindene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 HHGPZISECHQRLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-2-phenylindene Chemical compound C=1C2=CC=CC=C2C(COC)(COC)C=1C1=CC=CC=C1 FXWFWIIEIAUQHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-3,6-dimethylindene Chemical compound C1=C(C)C=C2C(COC)(COC)C=C(C)C2=C1 OSTKQRYZSROERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKXOLTKRGCQGJN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,5,6,7-tetrahydroindene Chemical compound C1CCCC2=C1C(COC)(COC)C=C2 ZKXOLTKRGCQGJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGMUHNYKQFIZMP-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,7-dimethyl-4,5,6,7-tetrahydroindene Chemical compound CC1CCC(C)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 OGMUHNYKQFIZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4,7-dimethylindene Chemical compound CC1=CC=C(C)C2=C1C(COC)(COC)C=C2 ZZPVNMUQOQQUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYOVQKLCXXZTD-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-4-phenylindene Chemical compound COCC1(COC)C=CC2=C1C=CC=C2C1=CC=CC=C1 REYOVQKLCXXZTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEENAIJBWUBGSW-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-(3,3,3-trifluoropropyl)indene Chemical compound C1=CC(CCC(F)(F)F)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 JEENAIJBWUBGSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMXREGKBZYAVSC-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-(trifluoromethyl)indene Chemical compound C1=CC(C(F)(F)F)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 RMXREGKBZYAVSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOIKOBDBSUJRNE-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-methylindene Chemical compound C1=CC(C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ZOIKOBDBSUJRNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)-7-phenylindene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1=CC=CC=C1 UQGOQZUZKNXSTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCLDGIOSEOHYTP-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)cyclopenta[a]naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C3C(COC)(COC)C=CC3=CC=C21 CCLDGIOSEOHYTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 ILXXAZBXJLMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrafluoro-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(F)=C(F)C(F)=C1F KWXZYQJINBQUCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAQXCKJWGLMNNS-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(methoxymethyl)-2,7-di(propan-2-yl)-9H-fluorene Chemical compound COCC=1C(=C(C=2CC3=CC(=CC=C3C=2C=1)C(C)C)COC)C(C)C HAQXCKJWGLMNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=CC=C1 CELOJHLXFPSJPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dimethoxypropan-2-ylcyclohexane Chemical compound COCC(COC)C1CCCCC1 NOWCPSTWMDNKTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCTKUNIIBPPKNV-UHFFFAOYSA-N 1,8-dichloro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C12=CC=CC(Cl)=C2C(COC)(COC)C2=C1C=CC=C2Cl SCTKUNIIBPPKNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEKQXDFNLCXEIG-UHFFFAOYSA-N 1,8-difluoro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C12=CC=CC(F)=C2C(COC)(COC)C2=C1C=CC=C2F PEKQXDFNLCXEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZSRLUPMHPVIPA-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)-4-fluorobenzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(F)C=C1 CZSRLUPMHPVIPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCYAOZBIBQDJCQ-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropyl)-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydronaphthalene Chemical compound C1CCCC2C(C(OC)CCOC)CCCC21 DCYAOZBIBQDJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULIIAVLJDYHAPZ-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-dimethoxypropyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C(OC)CCOC)=CC=CC2=C1 ULIIAVLJDYHAPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKPFRIEWDWYDH-UHFFFAOYSA-N 1-(methoxymethyl)-9h-fluorene Chemical compound C1C2=CC=CC=C2C2=C1C(COC)=CC=C2 XZKPFRIEWDWYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 1-[1,3-dimethoxy-2-(4-methylphenyl)propan-2-yl]-4-methylbenzene Chemical compound C=1C=C(C)C=CC=1C(COC)(COC)C1=CC=C(C)C=C1 ZTVGJMMXVMDFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(1,3-dimethoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound COCC(COC)C1=CC=C(Cl)C=C1 HPFWUWXYBFOJAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C)(C(C)C)COC OUPPKRIDJAMCCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2,4-dimethylpentane Chemical compound COCC(C)(COC)CC(C)C ROSQVPGTZCDBOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylbutane Chemical compound COCC(C)(CC)COC XAGXJWYEHBCLPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpentane Chemical compound CCCC(C)(COC)COC SVJCEDKUVMVBKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZGYJLJMTYSGCS-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3,3-dimethylbutane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)COC WZGYJLJMTYSGCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylbutane Chemical compound COCC(C(C)C)COC NGMVWDKVVMVTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)-3-methylpentane Chemical compound CCC(C)C(COC)COC FDLMLTYTOFIPCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-(methoxymethyl)hexane Chemical compound CCCCC(COC)COC PPHMKLXXVBJEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUUXFIWCSIZDF-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butyl-4-(1,3-dimethoxypropyl)benzene Chemical compound COCCC(OC)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 RJUUXFIWCSIZDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxypropane Chemical compound COC(C)(C)OC HEWZVZIVELJPQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFAIPBMPKVESPU-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6,7-hexafluoro-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=C(F)C(F)=C(F)C2=C1C(COC)(COC)C1=CC(F)=C(F)C(F)=C12 ZFAIPBMPKVESPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 2,3,6,7-tetrafluoro-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=C(F)C(F)=C2C(COC)(COC)C(F)=C(F)C2=C1 OONQZFJQVHEJFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dicyclopentyl-5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound C1CCCC1C1=CC(COC)(COC)C=C1C1CCCC1 IJELOUNJJDDDAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dimethoxypropyl)-1,1-dimethylcyclohexane Chemical compound COCCC(OC)C1CCCCC1(C)C YIBYCVPCWUSPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(ethoxymethyl)pentane Chemical compound CCOCC(CC)(CC)COCC LZZZFFYXZLMKDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,2,4,4-tetramethylpentane Chemical compound COCC(C(C)(C)C)(C(C)(C)C)COC SBWACGDKPKXCRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,5-dimethylhexane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)C(C)C RGHIYOCUMCUWAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(C(C)C)(COC)CCC(C)C BHPDSAAGSUWVMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(methoxymethyl)pentane Chemical compound COCC(CC)(CC)COC SKWKIEFIPVHTHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound CCOCC(CC(C)C)(CC(C)C)COCC VVEYETJZOMJKNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(ethoxymethyl)heptane Chemical compound CCOCC(CCC)(CCC)COCC DDONJMJAIMKSOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,2,6,6-tetramethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)(C)C)CC(C)(C)C LBLBZVROWJKOOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-2,6-dimethylheptane Chemical compound COCC(COC)(CC(C)C)CC(C)C PVWCLOAAEFMTLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)-3,5-dimethylheptane Chemical compound CCC(C)C(COC)(COC)C(C)CC LOGBQWSMOBPZEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 4,4-bis(methoxymethyl)heptane Chemical compound CCCC(CCC)(COC)COC WOLQDDKBJWHVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHBLDRAQSNFIEY-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound COCC1(COC)C=CC2=C1C=CC=C2C1CCCCC1 LHBLDRAQSNFIEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methyloctane Chemical compound CCCCC(CC)CC(C)(COC)COC CWVKCYDPJZCDMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-1-methoxy-2-(methoxymethyl)octane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)COC VIJVFTUOJNTXCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butyl-9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C(C(C)(C)C)C2=C1C(COC)(COC)C1=CC=CC=C12 UURZCHPNAPLYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(ethoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(CCCC)(COCC)COCC NDTLNHGFAUSCAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetramethylcyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C(C)=C(C)C(C)=C1C NUPABKVXQKZAHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)cyclopenta-1,3-diene Chemical compound COCC1(COC)C=CC=C1 DNQBFNSYXQGWEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 5,5-bis(methoxymethyl)nonane Chemical compound CCCCC(COC)(COC)CCCC UAVYNJZKEVSSFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 5,9-diethyl-7,7-bis(methoxymethyl)tridecane Chemical compound CCCCC(CC)CC(COC)(COC)CC(CC)CCCC IRVLICZNRLVVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 7-cyclohexyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1CCCCC1 TYYSEGNSDSKJDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEGBIJMAWUHNFV-UHFFFAOYSA-N 7-cyclopentyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C=12C(COC)(COC)C=CC2=CC=CC=1C1CCCC1 OEGBIJMAWUHNFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)-2-methylindene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C(C)=CC2=C1 OQYGKBOREGNKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 7-tert-butyl-1,1-bis(methoxymethyl)indene Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=C2C(COC)(COC)C=CC2=C1 XBHBMIOEDQWGPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGQOPBZMDMTUQK-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-1,2,3,4-tetrahydrofluorene Chemical compound C12=CC=CC=C2C(COC)(COC)C2=C1CCCC2 MGQOPBZMDMTUQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJBJQWLYAGUTIO-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)-2,3,6,7-tetramethylfluorene Chemical compound CC1=C(C)C=C2C(COC)(COC)C3=CC(C)=C(C)C=C3C2=C1 BJBJQWLYAGUTIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 9,9-bis(methoxymethyl)fluorene Chemical compound C1=CC=C2C(COC)(COC)C3=CC=CC=C3C2=C1 ZWINORFLMHROGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N [1-cyclohexyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propan-2-yl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1C(COC)(COC)CC1CCCCC1 VDZDYDLIDXQASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N [2-(cyclohexylmethyl)-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CC(COC)(COC)CC1CCCCC1 ZVGIBQMBZHWERX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N [2-benzyl-3-methoxy-2-(methoxymethyl)propyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC(COC)(COC)CC1=CC=CC=C1 URYLLQVLNOEEBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-2,4,5-triphenylcyclopenta-1,4-dien-1-yl]benzene Chemical compound COCC1(COC)C(C=2C=CC=CC=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C(C=2C=CC=CC=2)=C1C1=CC=CC=C1 JSDWVMORIKLNNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N [3,3-bis(methoxymethyl)-5-phenylpentyl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC(COC)(COC)CCC1=CC=CC=C1 RORSEGNGPOMSSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N [3-methoxy-2-(methoxymethyl)-2-methylpropyl]benzene Chemical compound COCC(C)(COC)CC1=CC=CC=C1 UKEUPAFEWAEVGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOUNQYODSPCWEH-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)-2-methylbutan-2-yl]benzene Chemical compound COCC(COC)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 ZOUNQYODSPCWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]benzene Chemical compound COCC(COC)CCC1=CC=CC=C1 JXQCBJLNEGKSCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N [4-methoxy-3-(methoxymethyl)butyl]cyclohexane Chemical compound COCC(COC)CCC1CCCCC1 AWLBWJXVYGYRNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N [5-cyclohexyl-3,3-bis(methoxymethyl)pentyl]cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1CCC(COC)(COC)CCC1CCCCC1 IFKPQKNFYPMKNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3].[AlH3] VRAIHTAYLFXSJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N cyclopentanol Chemical compound OC1CCCC1 XCIXKGXIYUWCLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- GAQWFIZSPBSKQZ-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,2-di(propan-2-yl)butanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(C(C)C)(C(C)C)C(=O)OCC GAQWFIZSPBSKQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXRILVAHQUZHLV-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,2-dicyclohexylbutanedioate Chemical compound C1CCCCC1C(C(=O)OCC)(CC(=O)OCC)C1CCCCC1 DXRILVAHQUZHLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGFNXLQURMLAGC-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,3-di(propan-2-yl)butanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(C(C)C)C(C(C)C)C(=O)OCC WGFNXLQURMLAGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- WHQLQYRFIHPMNA-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;oxolane Chemical group C1CCOC1.CCOC(C)=O WHQLQYRFIHPMNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002691 malonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N methoxypropane Chemical compound CCCOC VNKYTQGIUYNRMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N phthalic acid diheptyl ester Natural products CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC JQCXWCOOWVGKMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007712 rapid solidification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 1
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/65—Pretreating the metal or compound covered by group C08F4/64 before the final contacting with the metal or compound covered by group C08F4/44
- C08F4/652—Pretreating with metals or metal-containing compounds
- C08F4/654—Pretreating with metals or metal-containing compounds with magnesium or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Aducto sólido de Lewis que incluye MgCl2, una base de Lewis (BL) perteneciente a los éteres, alquilésteres de ácidos carboxílicos alifáticos C1-C10, cetonas o silanos y un alcohol ROH, en el cual R es un grupo hidrocarbonado C1-C15 opcionalmente sustituido con grupos que llevan heteroátomos y los compuestos están en relaciones molares entre sí definidas por la siguiente fórmula MgCl2(ROH)m(BL)n, en el cual m varía de 0,05 hasta 6 y n desde 0,08 hasta 6.
Description
Aductos basados en dicloruro magnésico y componentes catalíticos obtenidos a partir de ellos
La presente invención se refiere a aductos de Lewis que llevan dicloruro magnésico, un alcohol y otra base de Lewis en cantidades específicas. Los aductos de la presente invención son particularmente útiles como precursores de componentes catalíticos Ziegler-Natta para la polimerización de olefinas.
En el estado técnico son bien conocidos los modernos catalizadores ZN, incluyendo compuestos de titanio sobre soportes de halogenuros de magnesio. Catalizadores de este tipo están descritos en la patente U.S. nº 4,298,718. Dichos catalizadores comprenden tetrahalogenuros de titanio sobre soportes de halogenuros de magnesio. Aunque los catalizadores son muy activos en la polimerización de alfa-olefinas como el propileno, su especificidad estérica no es elevada. Se han hecho mejoras para mejorarla, añadiendo compuestos dadores de electrones al componente sólido del catalizador.
Se lograron mejoras sustanciales empleando, además del dador de electrones presente en el componente sólido, un dador de electrones (externo) añadido al componente cocatalítico de alquil-aluminio o al reactor de polimerización.
Los catalizadores modificados de esta manera, a pesar de ser altamente estereoespecíficos (con un índice isotáctico de 94-95%, aproximadamente), aún no mostraban niveles de actividad suficientemente elevados.
Se logró mejorar tanto la actividad como la estéreoespecificidad, preparando el componente sólido del catalizador según la técnica descrita en la patente U.S. nº 4,226,741.
Con los catalizadores descritos en la patente europea nº 045977 se ha obtenido un gran rendimiento de la actividad catalítica y también un alto nivel de estéreoespecificidad. Dichos catalizadores tienen como componente sólido un halogenuro magnésico que sirve de soporte a un halogenuro de titanio, preferiblemente TiCl4, y un compuesto dador de electrones, escogido entre tipos concretos de ésteres de ácidos carboxílicos, y como componente cocatalítico un sistema formado por un compuesto de trialquil-Al y un compuesto de silicona que contiene como mínimo un enlace Si-OR (R = radical hidrocarbilo).
A pesar de los resultados arriba mencionados se ha seguido investigando con el propósito de modificar y/o mejorar el rendimiento de dichos catalizadores.
La patente europea nº 0361494 y la EP 728769 describen componentes catalíticos sólidos muy activos para la polimerización de olefinas, que como compuesto dador de electrones interno contienen un 1,3-diéter caracterizado por una estructura específica y/o una reactividad específica en relación con el cloruro magnésico anhidro y el TiCl4.
Los catalizadores resultantes de la reacción de dichos componentes catalíticos con un compuesto de alquil-Al muestran una actividad y estéreoespecificidad tan alta, que permite prescindir del uso de un dador de electrones externo.
También es deseable que el catalizador se caracterice por una buena estabilidad morfológica, a fin de evitar o limitar la formación de partículas finas que pueden causar problemas en el funcionamiento de la planta de polimerización. En este aspecto se han logrado mejoras usando los catalizadores Ziegler-Natta escritos en la patente EP395083, obtenidos al poner en contacto un compuesto de titanio y opcionalmente un compuesto dador de electrones (un ftalato) con un MgCl2·(EtOH)m en el cual m varía entre 0,15 y 1,7, que a su vez ha sido obtenido por desalcoholización parcial de aductos con un mayor contenido de alcohol. Este método, aun siendo generalmente efectivo, no es particularmente adecuado para los catalizadores que llevan 1,3-diéteres como dador interno, porque el rendimiento de los catalizadores empeora hasta un nivel que, en algunos casos, hace que el uso de 1,3-diéteres como dador interno ya no sea eficaz. Por tanto sería importante encontrar una vía para generar un catalizador que tuviera una buena estabilidad morfológica y actividades elevadas, incluso con el empleo de un 1,3-diéter como dador interno.
Varios documentos, como las patentes JP-A-04-331210, JP-A-61-145207. USP-B-6,034,025 y EP-A-1083187, describen un procedimiento para preparar componentes catalíticos Ziegler-Natta, que consiste en disolver el MgCl2 con alcoholes y una base de Lewis e hidrocarburo y precipitar luego un sólido por reacción con un halogenuro de metal de transición. El catalizador resultante suele tener poca actividad y malas propiedades morfológicas. En la patente EP-A-717052 el MgCl2 se disuelve solo en butanol y luego se precipita con 1,4-dioxano, que desplaza totalmente el alcohol. En este caso la actividad y la estéreoespecificidad del catalizador generado al tratar el soporte obtenido de esta forma con TiCl4 y un ftalato como dador interno también son malas. Igualmente insatisfactoria es la actividad de los catalizadores revelados en la patente US-B-4.829.034, donde un aducto sólido formado por MgCl2 (1 mol), EtOH (3 moles) y ftalato de diisobutilo (0,1 moles) se hace reaccionar con TiCl4.
El solicitante ha encontrado ahora que el problema arriba citado puede resolverse usando precursores especiales de los catalizadores.
Así pues, la presente invención se refiere a aductos sólidos de Lewis que comprenden MgCl2, una base de Lewis (BL) tipo éter, alquilésteres de ácidos carboxílicos alifáticos C1-C10, cetonas o silanos y un alcohol ROH, en el cual R es un grupo hidrocarbonado C1-C15 opcionalmente sustituido con grupos que llevan heteroátomos, de tal manera que las proporciones recíprocas de los compuestos corresponden a las relaciones molares definidas por la fórmula MgCl2(ROH)m(BL)n, donde m varía entre 0,05 y 6, y n entre 0,08 y 6.
La BL se escoge preferiblemente entre éteres, alquilésteres de ácidos carboxílicos alifáticos C1-C10 y cetonas, con mayor preferencia éteres y alquilésteres de ácidos carboxílicos alifáticos C1-C10 y en particular entre éteres.
Como éteres se prefieren los alifáticos de C2-C20 y en particular los éteres cíclicos que tienen preferentemente 3-5 átomos de carbono, por ejemplo tetrahidrofurano, dioxano. También son apropiados los éteres alifáticos lineales o cíclicos que poseen dos o más grupos éter. Los ésteres preferidos son los de ácidos monocarboxílicos alifáticos con grupos alquilo C1-C4, como por ejemplo el acetato de etilo y el formiato de metilo.
Como grupos R se prefieren los grupos hidrocarbonados saturados C1-C10, en especial metilo, etilo y grupos alquilo C3-C8. Como ejemplos concretos de alcoholes ROH según la presente invención cabe mencionar metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, i-propanol, sec-butanol, terc-butanol, pentanol, 2-metil-1-pentanol, 2-etil-1-hexanol, fenol, 4-metil-1-fenol, 2,6-dietil-1-fenol, ciclohexanol, ciclopentanol. Se prefieren metanol, n-butanol, sec-butanol, isopropanol y 2-metil-1-pentanol, especialmente etanol.
Preferiblemente m varía de 0,1 a 4,5, con mayor preferencia de 0,5 a 4 y sobre todo de 0,5 a 2,5.
Preferiblemente n varía de 0,07 a 3, con mayor preferencia de 0,1 a 2,5 y sobre todo de 0,5 a 2.
En general la relación (m/n) es superior a 0,4 y preferiblemente superior a 0,5.
El aducto de Lewis de la presente invención también puede contener algo de agua en una relación molar definida por la fórmula MgCl2(ROH)m(LB)n(H2O)p, donde p varía de 0,01 a 0,6 y en particular de 0,01 a 0,4.
Los aductos de la presente invención pueden prepararse por varios métodos. Según uno de ellos, los aductos se pueden preparar poniendo en contacto las cantidades deseadas de MgCl2, ROH y BL, opcionalmente en presencia de un diluyente líquido inerte, calentando el sistema hasta la temperatura de fusión de la mezcla y manteniendo dichas condiciones para obtener un aducto completamente fundido.
Luego dicho aducto fundido se puede emulsionar en un medio líquido con el cual sea inmiscible y químicamente inerte y por último enfriarlo rápidamente, poniendo el aducto en contacto un líquido refrigerante inerte y obteniendo así el aducto solidificado en forma de partículas esencialmente esféricas. El líquido en el cual se emulsiona el aducto fundido puede ser un líquido inmiscible y químicamente inerte respecto al aducto fundido. Se pueden emplear, por ejemplo, hidrocarburos alifáticos, aromáticos o cicloalifáticos, así como aceites de silicona. Se prefieren especialmente hidrocarburos alifáticos como el aceite de vaselina.
Como forma de ejecución alternativa, el aducto de la presente invención se obtiene en forma sólida sometiendo el aducto fundido arriba mencionado a un proceso de enfriamiento por pulverización. Si se sigue esta opción, es preferible que en la primera etapa el cloruro magnésico, el alcohol y el compuesto dador de electrones se pongan en contacto entre sí en ausencia de un diluyente líquido inerte. Una vez fundido, el aducto se pulveriza mediante el uso de dispositivos adecuados, comercialmente disponibles, en un entorno cuya temperatura sea tan baja que provoque la rápida solidificación de las partículas. El ambiente frío puede incluir un líquido o gas frío. En una forma preferida el aducto se pulveriza en un entorno líquido frío, con mayor preferencia en un hidrocarburo líquido frío.
Otro método preferido para preparar los aductos sólidos de la presente invención consiste en poner en contacto la BL o el compuesto ROH con un aducto sólido MgCl2(ROH)m o MgCl2(BL)n previamente formado, respectivamente. El aducto se forma preferiblemente poniendo en contacto el compuesto BL con las cantidades deseadas de aducto MgCl2(ROH)m. Dicho contacto puede efectuarse agitando en medio líquido de hidrocarburo. También es posible añadir el compuesto BL en una fase de vapor y concretamente en un reactor de ciclo continuo como el descrito en la patente WO98/44009. Para el contacto del BL con los aductos MgCl2(ROH)m, especialmente con MgCl2(EtOH)m, ha resultado eficaz, y a veces es preferible, partir de aductos modificados por eliminación parcial del alcohol mediante desalcoholización física (por ejemplo en corriente de nitrógeno caliente) o química. Estos aductos desalcoholizados y su preparación se describen por ejemplo en la patente EP395083.
Todos estos métodos proporcionan aductos sólidos con una morfología sustancialmente esférica, que son especialmente adecuados para preparar componentes catalíticos esféricos destinados a la polimerización de olefinas y en particular al proceso de polimerización en fase gaseosa. La expresión morfología sustancialmente esférica se refiere a partículas cuya relación entre sus ejes mayor y menor es igual o inferior a 1,5 y preferiblemente inferior a 1,3.
Como se ha explicado arriba, aunque el agua puede ser uno de los componentes del aducto es preferible evitar que
llegue a niveles demasiado altos. Para ello puede resultar útil controlar el contenido de agua de los reactantes. De hecho el MgCl2 y también ciertos alcoholes ROH son muy higroscópicos y tienden a incorporar agua a su estructura. Como consecuencia, si el contenido de agua de los reactantes es relativamente elevado, los aductos finales pueden llevar una cantidad de agua no deseada, aunque no se haya añadido como componente separado. Los medios para 5 controlar o reducir el contenido de agua en los sólidos son bien conocidos en el estado técnico. Por ejemplo, el contenido de agua en el MgCl2 se puede rebajar calentándolo en un horno a temperaturas elevadas o haciéndolo reaccionar con un compuesto reactivo con agua. Por ejemplo, se puede usar una corriente de HCl para eliminar agua del MgCl2. El agua de los fluidos se puede eliminar mediante varias técnicas, por ejemplo por destilación o permitiendo que los fluidos entren en contacto con sustancias capaces de sustraer agua, tales como los tamices
10 moleculares.
Como se ha mencionado arriba estos aductos se pueden emplear ventajosamente para preparar componentes catalíticos destinados a la polimerización de olefinas. Dichos componentes catalíticos se pueden obtener poniendo en contacto los aductos de la presente invención con compuestos de metal de transición de uno de los grupos 4 a 6 15 de la tabla periódica de los elementos (notación nueva). Entre los compuestos de metal de transición se prefieren en particular los compuestos de titanio de fórmula Ti(OR*)zXy-z en que z está comprendido entre 0 e y, y es la valencia del titanio, X es halógeno y R* es un radical alquilo de 1-10 átomos de carbono o un grupo COR*. Entre ellos se prefieren especialmente los compuestos de titanio con al menos un enlace Ti-halógeno, tales como los tetrahalogenuros o halógeno-alcoholatos de titanio. Los compuestos de titanio concretamente preferidos son TiCl3, 20 TiCl4, Ti(OBu)4, Ti(OBu)Cl3, Ti(OBu)2Cl2, Ti(OBu)3Cl. El contacto se realiza preferiblemente suspendiendo el aducto en TiCl4 frío (en general a 0ºC); luego la mezcla resultante se calienta a 80-130ºC y se mantiene a esta temperatura durante 0,5-2 horas. Después se elimina el exceso de TiCl4 y se recupera el componente sólido. El tratamiento con TiCl4 se puede realizar una o más veces. Como se ha dicho arriba, al componente catalítico sólido también se le puede añadir un compuesto dador de electrones estéreomodulador, a fin de hacerlo estéricamente específico. El
25 dador de electrones se puede introducir simultáneamente con la reacción entre el compuesto de metal de transición y el aducto. Como resultado de este contacto el compuesto dador de electrones queda depositado sobre el componente catalítico. Dicho compuesto dador de electrones puede ser igual o distinto del compuesto BL citado arriba y en general se escoge entre ésteres, éteres, aminas y cetonas. Concretamente, tal como se ha mencionado arriba, se han obtenido excelentes resultados con el uso de 1,3-diéteres de la fórmula (I)
30 Como ejemplos específicos de éteres utilizables ventajosamente cabe mencionar: 2-(2-etilhexil)1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2-butil-1,3-dimetoxipropano, 2-sec-butil-1,3-dimetoxipropano, 2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2-fenil-1,3-dimetoxipropano, 2-terc-butil-1,3-dimetoxipropano, 2-cumil-1,3-dimetoxipropano, 2-(2feniletil)-1,3-dimetoxipropano, 2-(2-ciclohexiletil)-1,3-dimetoxipropano, 2-(p-clorofenil)-1,3-dimetoxipropano, 2-(difenil
35 metil)-1,3-dimetoxipropano, 2(1-naftil)-1,3-dimetoxipropano, 2-(p-fluorofenil)-1,3-dimetoxipropano, 2(1-decahidronaftil)-1,3-dimetoxipropano, 2(p-terc-butilfenil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dietil1,3-dimetoxipropano, 2,2-dipropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dietil-1,3-dietoxipropano, 2,2-diciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dipropil-1,3-dietoxipropano, 2,2-dibutil-1,3-dietoxipropano, 2-metil-2-etil1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-propil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-bencil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-fenil-1,3
40 dimetoxipropano, 2-metil-2-ciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-metilciclohexil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(pclorofenil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(2-feniletil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(2-ciclohexiletil)-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-isobutil-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-(2-etilhexil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(2-etilhexil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-bis(p-metilfenil)-1,3-dimetoxipropano, 2-metil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-difenil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-dibencil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-ciclopentil-1,3-di
45 metoxipropano, 2,2-bis(ciclohexilmetil)-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dietoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3dibutoxipropano, 2-isobutil-2-isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-sec-butil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-di-terc-butil-1,3dimetoxipropano, 2,2-dineopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-iso-propil-2-isopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-fenil-2-bencil1,3-dimetoxipropano, 2-ciclohexil-2-ciclohexilmetil-1,3-dimetoxipropano.
50 Asimismo se prefieren especialmente los 1,3-diéteres de la fórmula (II)
donde los radicales RIV tienen el significado indicado arriba y los radicales RIII y RV, iguales o distintos entre sí, se escogen del grupo formado por hidrógeno; halógenos, preferiblemente Cl y F; radicales alquilo C1-C20 lineales o 5 ramificados; cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20 y aralquilo C7-C20, y dos o más radicales RV pueden estar unidos entre sí formando estructuras cíclicas condensadas saturadas o insaturadas, opcionalmente sustituidas con radicales RIV elegidos del grupo formado por halógenos, preferiblemente Cl y F; radicales alquilo C1-C20 lineales
o ramificados; cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20 y aralquilo C7-C20, de modo que dichos radicales RIV y RV pueden llevar opcionalmente uno o más heteroátomos sustituyendo átomos de carbono o hidrógeno o ambos. 10 En los 1,3-diéteres de las fórmulas (I) y (II) todos los radicales RIII son preferiblemente hidrógeno y todos los
radicales RIV metilo. Además se prefieren especialmente los 1,3-diéteres de la fórmula (II) en que uno o más RV
radicales están unidos entre sí formando una o más estructuras cíclicas condensadas, preferiblemente bencénicas, sustituidas opcionalmente con radicales RVI. Se prefieren especialmente los compuestos de fórmula (III):
en la cual los radicales RVI, iguales o distintos, son hidrógeno; halógenos, preferiblemente Cl y F; radicales alquilo C1-C20 lineales o ramificados; cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20 y aralquilo C7-C20 que llevan opcionalmente uno o más heteroátomos escogidos del grupo formado por N, O, S, P, Si y halógenos, en particular Cl 20 y F, como sustituyentes de átomos de carbono o hidrógeno o ambos. Los radicales RIII y RIV tienen el significado definido arriba en la fórmula (II). Como ejemplos específicos de compuestos comprendidos en las fórmulas (II) y (III) cabe citar: 1,1-bis(metoximetil)-ciclopentadieno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrametilciclopentadieno; 1,1bis(metoxi-metil)-2,3,4,5-tetrafenilciclopentadieno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3,4,5-tetrafluorociclopentadieno; 1,1bis(metoximetil)-3,4-diciclopentilciclopentadieno; 1,1--bis(metoximetil)indeno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3-dimetilindeno; 25 1,1-bis(metoxi-metil)-4,5,6,7-tetrahidroindeno; 1,1-bis(metoximetil)-2,3,6,7-tetrafluoroindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4,7dimetilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-3,6-dimetilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4-fenilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4-fenil2-metilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4-ciclohexilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-(3,3,3-trifluoropropil)indeno; 1,1bis(metoximetil)-7-trimetilsililindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-trifluorometilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-4,7-dimetil4,5,6,7-tetrahidroindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-metilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-ciclopentilindeno; 1,130 bis(metoximetil)-7-isopropilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-ciclohexilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-terc-butilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-terc-butil-2-metilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-7-fenilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-2-fenilindeno; 1,1-bis(metoximetil)-1H-benzo[e]-indeno; 1,1-bis(metoximetil)-1H-2-metilbenzo[e]indeno; 9,9bis(metoximetil)fluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3,6,7-tetrametilfluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3,4,5,6,7hexafluorofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3-benzofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,3,6,7-dibenzofluoreno; 9,9
35 bis(metoximetil)-2,7-diisopropilfluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-1,8-dicloro-fluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-2,7diciclopentilfluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-1,8-difluorofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-1,2,3,4-tetrahidrofluoreno; 9,9bis(metoximetil)-1,2,3,4,5,6,7,5-octahidrofluoreno; 9,9-bis(metoximetil)-4-terc-butil-fluoreno.
Los componentes catalíticos obtenidos con el uso de estos diéteres han mostrado efectivamente excelentes
40 propiedades en cuanto a actividad, estéreoespecificidad y estabilidad morfológica durante la polimerización, incluso si se habían obtenido poniendo en contacto el compuesto de titanio y el 1,3-diéter con aductos de Lewis derivados de los aductos originales MgCl2(EtOH)m – donde m varía de 0,15 hasta 1,7 – obtenidos a su vez por desalcoholización parcial de aductos con mayor contenido de alcohol. Aunque no queremos ceñirnos a ninguna interpretación teórica, se cree que la presencia del compuesto BL en el aducto de la presente invención, posiblemente desalcoholizado en parte, actúa de manera que hace más efectiva la interacción del compuesto dador de electrones con los demás integrantes del componente catalítico.
También son dadores adecuados de electrones los ésteres de alquilo y de arilo de ácidos mono o policarboxílicos, como por ejemplo los ésteres de los ácidos benzoico, ftálico, malónico, glutárico y succínico, preferiblemente. Como ejemplos específicos de dichos ésteres cabe mencionar ftalato de n-butilo, ftalato de diisobutilo, ftalato de di-n-octilo, 2,2-diisopropilsuccinato de dietilo, 2,2-diciclohexilsuccinato de dietilo, benzoato de etilo y p-etoxibenzoato de etilo.
En general el compuesto dador de electrones se halla presente en relaciones molares comprendidas entre 1:4 y 1:20 respecto al magnesio.
Preferiblemente las partículas de los componentes catalíticos sólidos tienen una morfología prácticamente esférica y un diámetro medio comprendido entre 5 y 150 µm. La expresión “morfología prácticamente esférica” se refiere a partículas con una relación entre sus ejes mayor y menor igual o inferior a 1,5 y preferiblemente inferior a 1,3. Los componentes catalíticos sólidos según la presente invención poseen un área superficial (determinada por el método B.E.T.) comprendida en general entre 10 y 500 m2/g, preferiblemente entre 20 y 350 m2/g, y una porosidad total (determinada por el método B.E.T.) mayor que 0,15 cm3/g, preferiblemente entre 0,2 y 0,6 cm3/g.
Los componentes catalíticos de la presente invención forman catalizadores para la polimerización de alfa-olefinas CH2=CHRa, donde Ra es hidrógeno o un radical hidrocarbonado de 1-12 átomos de carbono, por reacción o contacto con compuestos orgánicos de Al, en particular con compuestos de alquil-Al. El compuesto de alquil-Al se escoge preferiblemente entre compuestos de trialquilaluminio tales como, por ejemplo, trietilaluminio, triisobutilaluminio, tri-nbutilaluminio, tri-n-hexilaluminio, tri-n-octilaluminio. También se pueden usar halogenuros de alquilaluminio, hidruros de alquilaluminio o sesquicloruros de alquilaluminio tales como AlEt2Cl y Al2Et3Cl3, opcionalmente mezclados con duchos compuestos de trialquilaluminio.
La relación Al/Ti es mayor que 1 y en general está comprendida entre 20 y 800.
En el caso de polimerización estéreorregular de α-olefinas, como por ejemplo propileno y 1-buteno, para preparar los catalizadores arriba revelados se puede usar un compuesto dador de electrones (dador externo) que puede ser igual
o distinto del compuesto usado como dador interno. Cuando el dador interno es un éster de un ácido policarboxílico, en particular un ftalato, el dador externo se escoge preferiblemente entre los compuestos de silano que contengan al menos un enlace Si-OR, según la fórmula Ra1Rb2Si(OR3)c – en la cual a y b son números enteros de 0 a 2, c es un número entero de 1 a 3 y la suma (a+b+c) es 4; R1, R2 y R3 son radicales alquilo, cicloalquilo o arilo de 1-18 átomos de carbono. Se prefieren especialmente los compuestos de silicona en que a es 1, b es 1, c es 2, al menos uno de los radicales R1 y R2 está escogido entre grupos alquilo, cicloalquilo o arilo ramificados de 3-10 átomos de carbono y R3 es un grupo alquilo, en particular metilo. Como ejemplos de estos compuestos de silicona preferidos cabe citar metilciclohexildimetoxisilano, difenildimetoxisilano, metil-t-butildimetoxisilano, diciclopentildimetoxisilano.
Los 1,3-diéteres que tienen la fórmula descrita anteriormente se puede usar como dadores externos. Sin embargo, en caso de usarlos como dadores internos puede evitarse el empleo de un dador externo, pues entonces la estéreoespecificidad del catalizador ya es suficientemente alta.
Como se ha indicado anteriormente, los componentes de la presente invención y los catalizadores obtenidos a partir de ellos pueden usarse en los procesos de (co)polimerización de olefinas de fórmula CH2=CHRa, en la cual Ra es hidrógeno o un radical hidrocarbonado de 1-12 átomos de carbono.
Los catalizadores de la presente invención se pueden emplear en cualquiera de los procesos de polimerización de olefinas conocidos del estado técnico. Por ejemplo, se pueden usar para polimerizar en suspensión, empleando un disolvente inerte de hidrocarburo como diluyente, o en masa, empleando el monómero líquido (por ejemplo propileno) como medio de reacción. También se pueden utilizar en un proceso de polimerización en fase gaseosa que se lleve a cabo en uno o más rectores de lecho fluido o agitado mecánicamente.
En general la polimerización se realiza a una temperatura de 20 a 120ºC, preferiblemente de 40 a 80ºC. Cuando se efectúa en fase gaseosa, la presión de trabajo está comprendida generalmente entre 0,1 y 10 MPa, preferiblemente entre 1 y 5 MPa. En la polimerización en masa la presión de trabajo está comprendida usualmente entre 1 y 6 MPa, preferiblemente entre 1,5 y 4 MPa.
Los catalizadores de la presente invención son muy útiles para producir una amplia gama de productos poliolefínicos. Como ejemplos concretos de los polímeros olefínicos que pueden fabricarse cabe citar: polímeros de etileno de alta densidad (HDPE, con una densidad mayor de 0,940 g/cm3), incluyendo homopolímeros de etileno y copolímeros de etileno con alfa-olefinas de 3-12 átomos de carbono; polietilenos lineales de baja densidad (LLDPE, con una densidad menor de 0,940 g/cm3) y de muy baja y ultra-baja densidad (VLDPE y ULDPE, con una densidad menor de 0,920 g/cm3 hasta 0,880 g/cm3) formados por copolímeros de etileno con una o más alfa-olefinas de 3-12 átomos de carbono y una proporción molar de unidades derivadas de etileno superior al 80%; polipropilenos isotácticos y copolímeros cristalinos de propileno y etileno y/u otras alfa-olefinas, con un contenido de unidades derivadas de propileno superior al 85% en peso; copolímeros de propileno y 1-buteno con un contenido de unidades derivadas de 1-buteno comprendido entre 1 y 40% en peso; copolímeros heterofásicos que contienen una matriz cristalina de polipropileno y una fase amorfa constituida por copolímeros de propileno con etileno y/u otras alfaolefinas.
Se ofrecen los siguientes ejemplos a título ilustrativo.
CARACTERIZACIÓN
Determinación del contenido de alcohol
El contenido de etanol y de ROH se determina por análisis CG.
Determinación de I.X.
Se disolvieron 2,5 g de polímero en 250 ml de o-xileno agitando a 135ºC durante 30 minutos, luego se enfrió la solución a 25ºC y 30 minutos después se separó por filtración el polímero insoluble. La solución resultante se evaporó en corriente de nitrógeno y el residuo se secó y se pesó para determinar el porcentaje de polímero soluble; luego por diferencia se calculó la fracción insoluble en xileno (en %).
EJEMPLOS
Se preparó una cantidad inicial de MgCl2·2,8C2H5OH microesferoidal según el método descrito en el ejemplo 2 de la patente US 4,399,054, pero trabajando a 3.000 rpm en vez de 10.000. Cada uno de los aductos MgCl2·(EtOH)m indicados en la tabla 1 y usados para obtener los aductos de la presente invención se preparó luego sometiendo a desalcoholización térmica un alícuota del aducto microesferoidal MgCl2·2,8C2H5OH inicial. La desalcoholización térmica se llevó a cabo aumentando la temperatura desde 30 hasta 130ºC y operando en corriente de nitrógeno, hasta alcanzar el valor especificado de “m” indicado en la tabla 1.
En un reactor de vidrio de 5 l purgado con nitrógeno, provisto de agitador mecánico y termómetro, se introdujeron 3600 ml de hexano anhidro a la temperatura ambiente. Se agregaron, agitando, 180 g de aducto microesferoidal MgCl2(ROH)m preparado según el procedimiento general indicado arriba. Se añadió lentamente a la suspensión, a temperatura ambiente, cierta cantidad de la base de Lewis elegida (no usada en los ejemplos comparativos 13-16), disuelta en 300 cm3 de hexano, agitando durante 30 minutos. En la tabla 1 la cantidad de base de Lewis figura como relación molar Mg/BL. La suspensión se calentó en 30 minutos a una temperatura concreta (véase tabla 1) y se hizo reaccionar en agitación durante 3 horas. Terminado el tiempo de reacción se dejó sedimentar el aducto sólido y el líquido sobrenadante se extrajo por sifón. Por último el aducto MgCl2·(ROH)m(BL)n se lavó dos veces con hexeno y se secó al vacío a 40ºC.
En un reactor de vidrio de 2 l, de cuatro bocas, provisto de agitador mecánico y termómetro, purgado con nitrógeno, se introdujeron 1500 ml de TiCl4 y se enfriaron a 0ºC. Se añadieron, agitando, 60 g del aducto microesferoidal preparado arriba. Luego se agregó a la suspensión una cantidad de ftalato de diisobutilo correspondiente a 0,125 moles por mol de Mg. La temperatura se incrementó hasta 100ºC y se mantuvo durante 120 minutos. Después se paró la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido a 100ºC durante 15 minutos y el líquido sobrenadante se extrajo por sifón.
Se añadieron de nuevo 1500 ml de TiCl4 fresco al producto sólido. La mezcla se hizo reaccionar a 120ºC durante 60 minutos y luego se paró la agitación. El producto sólido se dejó sedimentar a 120ºC durante 15 minutos y el líquido sobrenadante se extrajo por sifón. El sólido se lavó con hexeno tres veces a 50ºC, tres veces más a la temperatura ambiente y por último se secó al vacío a 40ºC.
En un reactor de vidrio de 2 l, de cuatro bocas, provisto de agitador mecánico y termómetro, purgado con nitrógeno, se introdujeron 1500 ml de TiCl4 y se enfriaron a 0ºC. Se añadieron, agitando, 75 g del aducto microesferoidal preparado arriba. Luego se agregó a la suspensión una cantidad de 9,9-bis(metoximetil)fluoreno correspondiente a 0,200 moles por mol de Mg. La temperatura se incrementó hasta 100ºC y se mantuvo durante 60 minutos. Después se detuvo la agitación, se dejó sedimentar el producto sólido a 65ºC durante 15 minutos y el líquido sobrenadante se extrajo por sifón.
Luego se añadieron 1500 ml de TiCl4 fresco al producto sólido. La mezcla se hizo reaccionar a 110ºC durante 30 minutos, después se paró la agitación y el reactor se enfrió a 65ºC; el producto sólido se dejó sedimentar a 65ºC durante 15 minutos y el líquido sobrenadante se extrajo por sifón. Se añadieron de nuevo 1500 ml de TiCl4 fresco al producto sólido. La mezcla se hizo reaccionar a 110ºC durante 30 minutos, luego se paró la agitación y el reactor se enfrió a 65ºC, el producto sólido se dejó sedimentar a 65ºC durante 15 minutos y el líquido sobrenadante se extrajo por sifón. El sólido se lavó con hexeno tres veces a 50ºC, tres veces más a la temperatura ambiente y por último se secó al vacío a 40ºC.
En un autoclave de 4 litros purgado con corriente de nitrógeno a 70ºC durante dos horas se introdujeron 75 ml de hexano anhidro que contenía 760 mg de AlEt3, 63 mg de ciclohexilmetildimetoxisilano y 10 mg de componente catalítico sólido en un flujo de propileno a 30ºC. Se cerró el autoclave, se añadió 1,5 N1 de hidrógeno y luego, agitando, se introdujeron 1,2 kg de propileno líquido. La temperatura se subió a 70ºC en cinco minutos y la polimerización se llevó a cabo a esta temperatura durante dos horas. Se eliminó el propileno no reaccionado, el polímero se recogió y se secó a 70ºC al vacío durante tres horas y después se pesó y se analizó para determinar los restos de Mg a fin de calcular la actividad del catalizador.
En un autoclave de 4 litros purgado con corriente de nitrógeno a 70ºC durante dos horas se introdujeron 75 ml de hexano anhidro que contenía 600 mg de AlEt3 y 6 mg de componente catalítico sólido en un flujo de propileno a 30ºC. Se cerró el autoclave, se añadió 1,0 N1 de hidrógeno y luego, agitando, se introdujeron 1,2 kg de propileno líquido. La temperatura se subió a 70ºC en cinco minutos y la polimerización se llevó a cabo a esta temperatura durante dos horas. Se eliminó el propileno no reaccionado, el polímero se recogió y se secó a 70ºC al vacío durante tres horas y luego se pesó y se analizó para determinar los restos de Mg a fin de calcular la actividad del catalizador.
Ejemplos 1-12 y ejemplos comparativos 13-16
Preparación de aductos MgCl2·CEtOH)m(BL)n
Todos los aductos se prepararon según el procedimiento general descrito arriba.
Ejemplos 17-31 y ejemplos comparativos 32-38
Preparación del catalizador
Cada catalizador se preparó según el procedimiento general A o B, tal como está indicado en la tabla 2.
Polimerización
Según su procedimiento de preparación cada catalizador se probó luego en el ensayo de polimerización A o B descrito arriba. Los resultados se muestran en la tabla 2.
Tabla 1
- Ej.
- MgCl2·(ROH)m (H2O)p Condiciones de síntesis Análisis del soporte
- m
- p BL Mg/BL (mol/mol) T (ºC) Mg (% e.p.) BL (% e.p.) EtOH (% e.p.) BL/Mg (% e.p.) EtOH/Mg (% e.p.)
- 1
- 1,2 0,15 DIPS 1,25 58 14,0 8,3 30,9 0,1 1,2
- 2
- 1,2 0,15 AE 1,25 58 15,3 5,8 33,4 0,1 1,1
- 3
- 1,2 0,15 AE 0,90 25 15,4 5,7 33,8 0,1 1,1
- 4
- 1,2 0,15 Acetona 2,50 25 15,2 4,4 31,5 0,1 1,1
- 5
- 0,7 0,16 THF 0,77 58 12,7 37,1 14,9 1,0 0,6
- 6
- 0,7 0,16 THF 2,50 50 16,9 15,7 21,0 0,3 0,6
- 7
- 0,7 0,16 THF 1,25 58 13,6 29,5 17,3 0,7 0,7
- 8
- 1,2 0,15 THF 1,25 58 13,1 22,9 27,7 0,6 1,1
- 9
- 1,8 0,14 THF 1,25 58 12,0 16,4 41,0 0,5 1,8
- 10
- 1,2 0,15 THF 1,25 50 13,8 17,8 29,2 0,4 1,1
- 11
- 1,8 0,14 THF 2,50 58 12,9 4,3 43,9 0,1 1,8
- 12
- 2,2 0,15 THF 1,25 58 10,9 17,3 45,9 0,5 2,2
- 13*
- 0,7 0,16 - - - 18,8 - 24,0 - 0,7
- 14*
- 1,2 0,15 - - - 16,0 - 35,5 - 1,2
- 15*
- 1,8 0,14 - - - 13,6 - 45,2 - 1,8
- 16*
- 2,2 0,15 - - - 12,3 - 50,6 - 2,2
- (*) = ejemplo comparativo DIPS = dietil 2,3-diisopropilsuccinato AE = acetato de etilo THF = tetrahidrofurano
Tabla 2
- Síntesis del catalizador
- Composición del catalizador Rendimientos del catalizador
- Ej.
- Aducto del ej. Procedimiento preparativo Ti (% e.p.) Mg (% e.p.) Cl (% e.p.) I.D. (% e.p.) Rendto. (kgpol/gcat) I.X. (% e.p.) BDP (g/cm3)
- 17
- 1 A 3,6 17,8 61,4 5,0 23,0 97,2 0,432
- 18
- 2 B 3,8 16,8 60,0 8,4 32,0 84,8 0,409
- 19
- 3 A 2,8 19,5 65,0 8,4 37,0 96,9 0,420
- 20
- 4 A 2,8 19,9 67,7 7,6 38,0 97 0,392
- 21
- 5 A 2,6 18,9 64,3 10,3 59,1 97,8 0,431
- 22
- 6 A 4,3 17,8 64,2 2,7 17,3 97,0 0,409
- 23
- 7 A 2,7 15,7 54,0 15,1 32,0 97,4 0,451
- 24
- 8 A 3,2 19,6 65,0 6,7 65,3 98,4 0,348
- 25
- 9 A 2,9 16,8 56,8 12,6 56,1 97,9 0,450
- 26
- 6 B 1,6 16,4 53,0 7,3 9,3 94,3 -
- 27
- 7 B 2,4 19,3 63,6 7,4 55,2 96,9 0,442
- 28
- 10 B 3,7 15,8 55,2 10,6 49,5 92,7 0,410
- 29
- 8 B 3,8 15,2 54,4 11,7 66,1 95,6 0,379
- 30
- 9 B 4,1 15,0 53,3 16,1 107,2 97,8 0,445
- 31
- 12 B 4,3 14,4 52,7 18,1 107,6 97,6 0,382
- 32*
- 13 A 3,3 56,7 55,1 14,8 10,3 93,2 -
- 33*
- 14 A 2,4 20,6 66,1 5,3 25,1 95,8 0,357
- 34*
- 15 A 3,2 18,7 63,9 9,9 41,6 97,5 0,436
- 35*
- 13 B 2,2 18,9 61,5 3,8 6,4 75,3 -
- 36*
- 14 B 6,0 16,4 61,7 11,7 24,1 73,0 -
- 37*
- 15 B 5,3 15,6 58,2 7,2 62,3 92,5 0,408
- 38*
- 16 B 4,9 15,4 59,2 10,6 88,9 96,0 0,403
- (*) ejemplo comparativo
Claims (25)
- REIVINDICACIONES
- 1.
- Aducto sólido de Lewis que incluye MgCl2, una base de Lewis (BL) perteneciente a los éteres, alquilésteres de ácidos carboxílicos alifáticos C1-C10, cetonas o silanos y un alcohol ROH, en el cual R es un grupo hidrocarbonado C1-C15 opcionalmente sustituido con grupos que llevan heteroátomos y los compuestos están en relaciones molares entre sí definidas por la siguiente fórmula MgCl2(ROH)m(BL)n, en el cual m varía de 0,05 hasta 6 y n desde 0,08 hasta 6.
-
- 2.
- El aducto sólido según la reivindicación 1, en el cual la BL se escoge entre éteres, alquilésteres de ácidos carboxílicos alifáticos C1-C10 o cetonas.
-
- 3.
- El aducto sólido según la reivindicación 2, en el cual la BL se elige entre alquilésteres de ácidos carboxílicos alifáticos C1-C10 o éteres.
-
- 4.
- El aducto sólido según la reivindicación 3, en el cual los éteres son éteres alifáticos C2-C20.
-
- 5.
- El aducto sólido según la reivindicación 4, en el cual los éteres son éteres cíclicos de 3-5 átomos de carbono.
-
- 6.
- El aducto sólido según la reivindicación 5, en el cual el éter es tetrahidrofurano.
-
- 7.
- El aducto sólido según la reivindicación 1, en el cual los grupos R son de hidrocarburo saturado C1-C10.
-
- 8.
- El aducto sólido según la reivindicación 7, en el cual los grupos R son metilo, etilo y grupos alquilo C3-C8.
-
- 9.
- El aducto sólido según la reivindicación 1, en el cual el alcohol ROH es etanol.
-
- 10.
- El aducto sólido según la reivindicación 1, en el cual m varía de 0,1 hasta 4,5 y n de 0,07 hasta 3.
-
- 11.
- El aducto sólido según la reivindicación 1, en el cual m varía de 0,5 hasta 4 y n de 0,1 hasta 2,5.
-
- 12.
- El aducto sólido de Lewis según la reivindicación 1, que también contiene agua en una relación molar definida por la fórmula MgCl2(ROH)m(BL)n(H2O)p, en la cual el índice p varía de 0,01 hasta 0,6.
-
- 13.
- Proceso para preparar el aducto sólido de Lewis según la reivindicación 1 que consiste en (i) poner en contacto MgCl2, ROH y BL, opcionalmente en presencia de un diluyente líquido inerte, (ii) calentar el sistema hasta la temperatura de fusión de la mezcla y mantener dichas condiciones hasta obtener un aducto totalmente fundido y
(iii) enfriar rápidamente el aducto fundido para solidificarlo. -
- 14.
- Proceso para preparar el aducto sólido de Lewis según la reivindicación 1 que consiste en poner en contacto el compuesto BL con un aducto sólido MgCl2(ROH)m preconformado, en el cual R y m tienen los mismos significados indicados en la reivindicación 1.
-
- 15.
- El proceso según la reivindicación 14, en el cual el aducto MgCl2(ROH)m se deriva de un aducto inicial en que parte del alcohol se ha eliminado por desalcoholización física o química.
-
- 16.
- El proceso según la reivindicación 14, en el cual el compuesto BL está en fase vapor.
-
- 17.
- El proceso según la reivindicación 15, en el cual m varía de 0,15 hasta 1,7.
-
- 18.
- Componente catalítico obtenido al poner en contacto un aducto sólido según cualquiera de las reivindicaciones 1-18 con compuestos de metales de transición pertenecientes a uno de los grupos 4 a 6 de la tabla periódica de los elementos (notación nueva).
-
- 19.
- El componente catalítico según la reivindicación 18, en el cual el compuesto de metal de transición se elige entre compuestos de titanio de fórmula Ti(OR*)zXy-z donde z está comprendido entre 0 e y; y es la valencia de titanio; X es halógeno y R* es un radical alquilo de 1-10 átomos de carbono o un grupo COR*.
-
- 20.
- El componente catalítico según la reivindicación 19, en el cual el compuesto de metal de transición se elige entre TiCl3, TiCl4, Ti(OBu)4, Ti(OBu)Cl3, Ti(OBu)2Cl2, Ti(OBu)3Cl.
-
- 21.
- El componente catalítico según la reivindicación 18, que además contiene un dador de electrones escogido entre ésteres, éteres, aminas y cetonas.
-
- 22.
- El componente catalítico según la reivindicación 21, en el cual el dador de electrones se selecciona entre los 1,3-diéteres de la fórmula (I)
donde RI y RII son iguales o distintos y representan hidrógeno grupos de hidrocarburo C1-C18 lineales o ramificados que también pueden formar una o más estructuras cíclicas; los grupos RIII, iguales o distintos entre sí, son hidrógeno5 o grupos de hidrocarburo C1-C18; los grupos RIV, iguales o distintos entre sí, tienen el mismo significado que RIII , exceptuando que no pueden ser hidrógeno; cada unos de los grupos RI a RIV puede llevar heteroátomos elegidos entre halógenos, N, O, S y Si. - 23. El componente catalítico según la reivindicación 22, en el cual el dador de electrones se selecciona entre los 10 1,3-diéteres de la fórmula (III)en la cual los radicales RVI, iguales o distintos, son hidrógeno, halógenos, preferiblemente Cl y F; radicales alquilo15 C1-C20 lineales o ramificados; radicales cicloalquilo C3-C20, arilo C6-C20, alquilarilo C7-C20 y aralquilo C7-C20 que llevan opcionalmente uno o más heteroátomos elegidos del grupo formado por N, O, S, P, Si y halógenos, en particular Cl y F, como sustituyentes de átomos de carbono o hidrógeno o ambos; los radicales RIII y RIV son tal como se han definido en la reivindicación 23.20 24. El sistema catalítico para polimerizar alfa-olefinas CH2=CHRa, donde Ra es hidrógeno o un radical de hidrocarburo de 1-12 átomos de carbono, obtenido al poner en contacto un componente catalítico según cualquiera de las reivindicaciones 18-23 con uno o más compuestos orgánicos de aluminio.
- 25. El sistema catalítico según la reivindicación 24, que además contiene un compuesto externo dador de 25 electrones.
- 26. Proceso para polimerizar olefinas, que se lleva a cabo en presencia de un catalizador según cualquiera de las reivindicaciones 24-25.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02080616 | 2002-12-18 | ||
| EP02080616 | 2002-12-18 | ||
| US435195P | 2002-12-20 | ||
| EP03101357 | 2003-05-14 | ||
| US482697P | 2003-06-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ES2368425T3 true ES2368425T3 (es) | 2011-11-17 |
Family
ID=35925132
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03789154T Expired - Lifetime ES2368425T3 (es) | 2002-12-18 | 2003-11-25 | Aductos basados en dicloruro magnésico y componentes catalíticos obtenidos a partir de ellos. |
| ES03767757T Expired - Lifetime ES2420879T3 (es) | 2002-12-18 | 2003-11-25 | Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| ES03767757T Expired - Lifetime ES2420879T3 (es) | 2002-12-18 | 2003-11-25 | Componentes catalizadores para la polimerización de olefinas |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7427653B2 (es) |
| EP (1) | EP1572756B1 (es) |
| JP (2) | JP2006510751A (es) |
| KR (1) | KR101102793B1 (es) |
| CN (2) | CN100554287C (es) |
| AR (1) | AR042496A1 (es) |
| AU (1) | AU2003292199A1 (es) |
| BR (1) | BR0316913B1 (es) |
| CA (1) | CA2510679C (es) |
| ES (2) | ES2368425T3 (es) |
| MX (1) | MXPA05006584A (es) |
| RU (1) | RU2322457C2 (es) |
| SA (1) | SA03240450B1 (es) |
| TW (1) | TW200417554A (es) |
| WO (1) | WO2004055065A1 (es) |
| ZA (2) | ZA200504127B (es) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004106388A2 (en) | 2003-05-29 | 2004-12-09 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Process for the preparation of a catalyst component and components therefrom obtained |
| EP1780225A1 (en) | 2005-11-01 | 2007-05-02 | Borealis Technology Oy | Ziegler-Natta catalyst and its use to prepare multimodal polyolefin |
| CN101165074B (zh) * | 2006-10-20 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| MY151043A (en) * | 2006-04-06 | 2014-03-31 | China Petroleum & Chemical | Magnesium halide adduct, olefins polymerization catalyst component and catalyst made therefrom |
| CN101486776B (zh) * | 2008-01-17 | 2010-12-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分及其催化剂 |
| BRPI0919385B1 (pt) | 2008-09-26 | 2019-06-04 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentecatalisador pré-polimerizado, sistema catalisador e processo em fase gasosa para a polimerização de olefinas |
| ES2472668T3 (es) | 2009-08-21 | 2014-07-02 | China Petroleum & Chemical Corporation | Componente de catalizador para la polimerizaci�n de etileno, preparación del mismo y catalizador que comprende el componente de catalizador |
| SA3686B1 (ar) | 2009-10-16 | 2014-10-22 | China Petroleum& Chemical Corp | مكون حفاز لبلمرة الأولفين وحفاز يشتمل عليه |
| US20110319571A1 (en) * | 2010-06-29 | 2011-12-29 | Botros Maged G | Polyolefin adhesive composition |
| US10138310B2 (en) * | 2010-08-24 | 2018-11-27 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of LLDPE resins and films having low gels |
| US20120053305A1 (en) * | 2010-08-24 | 2012-03-01 | Equistar Chemicals, Lp | Preparation of LLDPE having controlled xylene solubles or hexane extractables |
| JP5898200B2 (ja) * | 2010-08-24 | 2016-04-06 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | オレフィン重合用触媒成分 |
| BR112013006100B1 (pt) * | 2010-09-28 | 2020-02-11 | Basell Polyolefine Gmbh | Artigos extrudados de polietileno |
| KR101775317B1 (ko) * | 2010-09-30 | 2017-09-19 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 디클로라이드-알코올 부가물 및 그로부터 얻어지는 촉매 성분 |
| CN102585056A (zh) * | 2011-01-05 | 2012-07-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于乙烯聚合或共聚合反应的催化剂 |
| ES2665889T3 (es) * | 2011-12-30 | 2018-04-30 | Borealis Ag | Componente catalítico |
| EP2692743A1 (en) * | 2012-08-03 | 2014-02-05 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-alcohol adducts and catalyst components obtained therefrom |
| EP2712875A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
| CN103788246B (zh) * | 2012-10-29 | 2015-10-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烯烃聚合催化剂载体及其制备方法和应用 |
| US9663596B2 (en) * | 2013-01-31 | 2017-05-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst composition for polymerization of olefins |
| ES2728535T3 (es) * | 2013-02-27 | 2019-10-25 | Toho Titanium Co Ltd | Método para producir copolímero de bloques de propileno |
| CN104231140B (zh) * | 2013-06-21 | 2016-12-07 | 中国石油天然气集团公司 | 一种乙烯-α-烯烃共聚催化剂及其制备和应用 |
| US9605096B2 (en) * | 2013-07-25 | 2017-03-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods for polyolefin polymerization with high activity catalyst systems |
| BR112016020160B1 (pt) * | 2014-03-14 | 2021-12-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componentes catalisadores para polimerização de olefinas, seu processo de preparação, catalisador para (co)polimerização de olefinas, processo de (co)polimerização de olefinas e aduto de base de lewis |
| FR3023183A1 (fr) * | 2014-07-04 | 2016-01-08 | IFP Energies Nouvelles | Composition catalytique et procede de dimerisation selective de l'ethylene en butene-1 |
| JP6822959B2 (ja) | 2014-12-18 | 2021-01-27 | ボレアリス エージー | チーグラーナッタ触媒およびその製造 |
| CN112979842B (zh) | 2015-02-05 | 2022-11-11 | 博里利斯股份公司 | 用于生产聚乙烯的方法 |
| EP3347385B1 (en) * | 2015-09-11 | 2020-02-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Process for the preparation of catalyst components for the polymerization of olefins |
| EP3484932A1 (en) | 2016-07-15 | 2019-05-22 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst for the polymerization of olefins |
| EP3555150B1 (en) | 2016-12-19 | 2023-10-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins and catalysts therefrom obtained |
| EP3339333B1 (en) | 2016-12-22 | 2020-10-07 | Borealis AG | Ziegler-natta catalyst and preparation thereof |
| RU2740916C1 (ru) | 2017-07-19 | 2021-01-21 | Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн | Катализатор полимеризации олефинов, содержащий циклотривератрилен и его производные |
| WO2019112929A1 (en) | 2017-12-05 | 2019-06-13 | Univation Technologies, Llc | Modified spray-dried ziegler-natta (pro)catalyst systems |
| EP3720891B1 (en) * | 2017-12-05 | 2023-12-13 | Univation Technologies, LLC | Activated spray-dried ziegler-natta catalyst system |
| JP7249349B2 (ja) | 2017-12-27 | 2023-03-30 | ボレアリス エージー | チーグラー・ナッタ触媒及びその調製 |
| CN111566131B (zh) | 2017-12-28 | 2024-04-26 | 博里利斯股份公司 | 催化剂及其制备方法 |
| US11857935B2 (en) * | 2018-06-01 | 2024-01-02 | Dow Global Technologies Llc | Ziegler-Natta catalyst system having a thermally treated magnesium chloride component |
| EP4038115A1 (en) | 2019-10-04 | 2022-08-10 | Borealis AG | Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization |
| JP7377964B2 (ja) | 2019-10-04 | 2023-11-10 | ボレアリス エージー | オレフィン重合用チーグラー・ナッタ触媒 |
| EP4038110A1 (en) | 2019-10-04 | 2022-08-10 | Borealis AG | Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization |
| US20220380496A1 (en) | 2019-10-04 | 2022-12-01 | Borealis Ag | Ziegler-natta catalysts for olefin polymerization |
| CN112812205B (zh) * | 2019-11-18 | 2023-05-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂和其制法及应用 |
| KR20230005245A (ko) | 2020-04-30 | 2023-01-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | (다중-알콕시)실란 화합물로 제조된 지글러-나타 (전)촉매계 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE363977B (es) * | 1968-11-21 | 1974-02-11 | Montedison Spa | |
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| NL160286C (es) * | 1971-06-25 | |||
| IT1037112B (it) * | 1975-03-28 | 1979-11-10 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione delle olfine |
| GB1603724A (en) * | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
| US4302565A (en) | 1978-03-31 | 1981-11-24 | Union Carbide Corporation | Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization |
| IT1096661B (it) * | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
| IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
| US4379759A (en) * | 1979-02-16 | 1983-04-12 | Union Carbide Corporation | Impregnated polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene copolymerization |
| FI80055C (fi) * | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
| JP2637076B2 (ja) * | 1986-07-21 | 1997-08-06 | 三井石油化学工業 株式会社 | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
| FR2640273B1 (fr) * | 1988-12-14 | 1992-09-04 | Atochem | Procede de polymerisation en phase gazeuse de l'ethylene permettant la fabrication de polyethylene lineaire de distribution etroite de masse moleculaire |
| FI89176C (fi) | 1989-03-20 | 1993-08-25 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av en polymerisationskatalysatorkomponent, en medelst foerfarandet framstaelld polymerisationskatalysatorkomponent och dess anvaendning |
| FI85151C (fi) | 1989-09-06 | 1992-03-10 | Neste Oy | Ny baerarkatalysator foer polymerisation av eten. |
| JP2879347B2 (ja) * | 1989-10-02 | 1999-04-05 | チッソ株式会社 | オレフィン重合用触媒の製法 |
| IT1246614B (it) | 1991-06-03 | 1994-11-24 | Himont Inc | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| IT1250731B (it) | 1991-07-31 | 1995-04-21 | Himont Inc | Procedimento per la preparazione di polietilene lineare a bassa densita' |
| IT1254279B (it) * | 1992-03-13 | 1995-09-14 | Montecatini Tecnologie Srl | Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine |
| US5290745A (en) * | 1992-08-10 | 1994-03-01 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process for producing ethylene polymers having reduced hexane extractable content |
| BR9405129A (pt) * | 1993-12-17 | 1995-08-22 | Union Carbide Chem Plastic | Sistema catalisador;processo para a polimerzação de etileno;processo para a produção de uma composição de tricloreto de titânio |
| JPH10158319A (ja) * | 1996-11-29 | 1998-06-16 | Tokuyama Corp | ポリプロピレンの製造方法 |
| ID20547A (id) | 1997-03-29 | 1999-01-14 | Montell Technology Company Bv | Hasil adisi magnesium diklorida-alkohol, proses untuk penyediaannya dan komponen katalis yang dihasilkannya |
| JP3895050B2 (ja) * | 1997-08-11 | 2007-03-22 | 三井化学株式会社 | 固体状チタン触媒成分の調製方法 |
| CN1168748C (zh) * | 1999-03-03 | 2004-09-29 | 伊斯曼化学公司 | 制备聚乙烯的方法 |
| CN1194993C (zh) | 2002-06-06 | 2005-03-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于乙烯聚合的固体催化剂组分及其催化剂 |
| US7275148B2 (en) * | 2003-09-08 | 2007-09-25 | Freescale Semiconductor, Inc. | Data processing system using multiple addressing modes for SIMD operations and method thereof |
-
2003
- 2003-11-25 ES ES03789154T patent/ES2368425T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 RU RU2005122489/04A patent/RU2322457C2/ru active
- 2003-11-25 CN CNB2003801061943A patent/CN100554287C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 ES ES03767757T patent/ES2420879T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 EP EP03767757.2A patent/EP1572756B1/en not_active Revoked
- 2003-11-25 MX MXPA05006584A patent/MXPA05006584A/es unknown
- 2003-11-25 CN CNA200380106191XA patent/CN1726080A/zh active Pending
- 2003-11-25 US US10/537,077 patent/US7427653B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 BR BRPI0316913-8A patent/BR0316913B1/pt active IP Right Grant
- 2003-11-25 JP JP2004559767A patent/JP2006510751A/ja not_active Withdrawn
- 2003-11-25 CA CA2510679A patent/CA2510679C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 KR KR1020057011380A patent/KR101102793B1/ko active IP Right Grant
- 2003-11-25 AU AU2003292199A patent/AU2003292199A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-25 WO PCT/EP2003/013807 patent/WO2004055065A1/en active Application Filing
- 2003-12-10 TW TW092134831A patent/TW200417554A/zh unknown
- 2003-12-17 AR ARP030104667A patent/AR042496A1/es unknown
- 2003-12-20 SA SA03240450A patent/SA03240450B1/ar unknown
-
2005
- 2005-05-20 ZA ZA200504127A patent/ZA200504127B/en unknown
- 2005-05-20 ZA ZA200504131A patent/ZA200504131B/en unknown
-
2010
- 2010-07-30 JP JP2010172060A patent/JP5366898B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2510679C (en) | 2013-04-23 |
| SA03240450B1 (ar) | 2009-01-19 |
| US20060089251A1 (en) | 2006-04-27 |
| KR20050084415A (ko) | 2005-08-26 |
| US7427653B2 (en) | 2008-09-23 |
| RU2005122489A (ru) | 2006-01-20 |
| EP1572756B1 (en) | 2013-04-10 |
| ZA200504127B (en) | 2006-02-22 |
| RU2322457C2 (ru) | 2008-04-20 |
| EP1572756A1 (en) | 2005-09-14 |
| BR0316913B1 (pt) | 2014-09-09 |
| WO2004055065A1 (en) | 2004-07-01 |
| AU2003292199A1 (en) | 2004-07-09 |
| MXPA05006584A (es) | 2005-08-16 |
| CN1726230A (zh) | 2006-01-25 |
| JP2010280894A (ja) | 2010-12-16 |
| ZA200504131B (en) | 2006-02-22 |
| KR101102793B1 (ko) | 2012-01-05 |
| AR042496A1 (es) | 2005-06-22 |
| CN1726080A (zh) | 2006-01-25 |
| ES2420879T3 (es) | 2013-08-27 |
| BR0316913A (pt) | 2005-10-18 |
| CN100554287C (zh) | 2009-10-28 |
| JP5366898B2 (ja) | 2013-12-11 |
| JP2006510751A (ja) | 2006-03-30 |
| TW200417554A (en) | 2004-09-16 |
| CA2510679A1 (en) | 2004-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ES2368425T3 (es) | Aductos basados en dicloruro magnésico y componentes catalíticos obtenidos a partir de ellos. | |
| EP1458767B1 (en) | Process for the preparation of catalyst components for the polymeriztion of olefins | |
| JP4306808B2 (ja) | オレフィンの重合用成分および触媒 | |
| JP4602484B2 (ja) | オレフィンの重合用成分および触媒 | |
| KR20090034350A (ko) | 마그네슘 클로로알콜레이트계 촉매 전구체 | |
| US11041028B2 (en) | Non-phthalate catalyst system and its use in the polymerization of olefins | |
| RU2342998C2 (ru) | Магнийдихлоридсодержащие аддукты и каталитические компоненты, полученные с ними | |
| JP2011508037A (ja) | オレフィン類の重合用触媒成分 | |
| JP2006521429A (ja) | マグネシウムジクロリド−アルコール付加物およびそれから得られる触媒成分 | |
| KR20070011378A (ko) | 염화마그네슘 기재 부가물 및 이로부터 수득된 촉매 성분 | |
| CN108517022B (zh) | 用于烯烃聚合的固体催化剂组分、及其催化剂和应用 | |
| JP4653755B2 (ja) | オレフィンの重合用成分および触媒 | |
| KR101338783B1 (ko) | 프로필렌 중합용 고체촉매 및 이를 이용한 폴리프로필렌 제조 방법 | |
| ES2372351T3 (es) | Componentes de catalizadores para la polimerización de olefinas. | |
| JP2024062413A (ja) | プロピレン系重合用固体触媒及びこれを用いたプロピレン系重合体の製造方法 | |
| JP2024075504A (ja) | 共重合性が改善されたプロピレン系共重合体の製造方法 | |
| JP2008502747A (ja) | オレフィンの重合用成分および触媒 |