ES2231859T3

ES2231859T3 - Composiciones detergentes que comprenden proteasas y amilasas mejoradas.

Info

Publication number: ES2231859T3
Application number: ES97908958T
Authority: ES
Inventors: Andre Cesar Baeck; Lynda Anne Jones; Ryohei Ohtani; Kakumanu Pramod; Saroj Rai; Michael Stanford Showell; Glenn Ward
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-03-07
Filing date: 1997-03-04
Publication date: 2005-05-16
Anticipated expiration: 2017-03-04
Also published as: ZA971959B; WO1997032961A3; WO1997032961A2; EP0885285B1; BR9707951A; CN1217742A; AR006160A1; CA2247501A1; EP0885285A2; JP2000505502A; ATE280213T1; EG21207A; DE69731282T2; DE69731282D1

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES DETERGENTES QUE CONTIENEN UNA ENZIMA AMILASA ESPECIFICA A UN NIVEL DE ENTRE 0,00018 % Y 0,06 %, PREFERENTEMENTE ENTRE 0,00024 % Y 0,048 % EN PESO DE ENZIMA PURA DE LA COMPOSICION TOTAL. DICHAS COMPOSICIONES PROPORCIONAN RENDIMIENTOS DE LIMPIEZA Y DE ELIMINACION DE MANCHAS MEJORADOS.

Description

Composiciones detergentes que comprenden proteasas y amilasas mejoradas.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen determinados niveles de enzimas amilasa específicas y de proteasa que mejoran el rendimiento de limpieza y eliminación de manchas en la limpieza de superficies rígidas, lavavajillas y lavado de ropa.

Antecedentes de la invención

Durante años se han utilizado enzimas amilasa para diferentes finalidades, siendo las principales el licuado de almidones, el desencolado textil, la modificación de almidones en la industria de pasta y papel y en la elaboración de cerveza y el horneado. Otro uso de las amilasas que está adquiriendo relevancia creciente es la eliminación de suciedad y manchas que contienen almidón en el lavado de tejidos, superficies rígidas y vajillas.

En efecto, en el campo de las composiciones de lavavajillas, de limpieza de superficies rígidas y de lavado de ropa se conoce desde hace tiempo la propiedad de las enzimas amilásicas de eliminar restos de alimentos almidonosos o películas de almidón de vajillas, cubertería, vasos y superficies rígidas y de su eficacia limpiadora para manchas de almidón y otras manchas típicas en aplicaciones de lavado de ropa.

La WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, expedida el 3 de febrero 1994, describe composiciones limpiadoras que contienen amilasas mutantes. Véase también la WO/94/18314, Genencor, publicada el 18 de agosto de 1994 y WO/95/
10603, Novo Nordisk A/S, expedida el 20 de abril de 1995.

Otras amilasas conocidas para utilizar en composiciones limpiadoras incluyen \alpha- y \beta-amilasas. Las \alpha-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen las descritas en las patentes de EE.UU nº 5.003.257; EP 252.666; WO/91/00353; FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341 y la especificación de patentes británica nº 1.296.839 (Novo). La EP 755 999 A7 describe una composición detergente que comprende una amilasa con estabilidad oxidativa mejorada y una proteasa en niveles de un 0,0001% a un 5% en peso de enzima proteasa pura. La WO 97/18287 describe una composición detergente a base de perácidos para lavavajillas automáticos que contiene una amilasa resistente a blanqueantes.

Recientemente se han identificado y descrito nuevas amilasas en la WO/95/26397, Novo Nordisk A/S, expedida el 5 de octubre de 1995, en donde se describe una \alpha-amilasa con una actividad específica por lo menos un 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® para un intervalo de temperaturas de 25ºC a 55ºC y un valor de pH en un intervalo de 8 a 10. Variantes de estas nuevas amilasas exhiben por lo menos una de las siguientes propiedades respecto a las enzimas parentales: 1) estabilidad térmica mejorada, 2) estabilidad a la oxidación y 3) menor dependencia del ion calcio. En la solicitud conjunta de patente en curso de Novo Nordisk WO 96/23873 se han descrito ejemplos de otras mejoras o modificaciones de propiedades deseables (respecto a la \alpha-amilasa parental) que pueden conseguirse mediante una variante según la presente invención y que son: una mayor estabilidad y/o actividad \alpha-amilolítica a un pH entre neutro y relativamente alto, una mayor actividad \alpha-amilolítica a temperaturas relativamente altas y un aumento o reducción del punto isoeléctrico (pI) para adaptar mejor el valor pI de la variante \alpha-amilasa al pH del medio. Estas amilasas de nuevo desarrollo, en lo sucesivo "enzimas amilasa específicas", se utilizan generalmente en composiciones detergentes en cantidades de un 0,0001 a un 0,1% de enzima pura en peso del total de la composición.

La presente invención tiene por objeto proporcionar composiciones detergentes que contienen determinados niveles, expresados en forma de enzima pura en peso de la composición total, de enzimas amilasa específicas con un mayor rendimiento en términos de limpieza general y eliminación de manchas.

De forma sorprendente se ha descubierto que se obtienen aplicaciones optimizadas de estas enzimas amilasa específicas en composiciones detergentes si la concentración de la enzima es del 0,00018% al 0,060% de enzima pura en peso de la composición total, más preferiblemente del 0,00024% al 0,048% de enzima pura en peso de la composición total.

Asimismo, la presente invención tiene por objeto proporcionar composiciones detergentes que contienen los niveles señalados de enzimas amilasa específicas junto con una proteasa y opcionalmente otros ingredientes detergentes seleccionados de entre una amilasa complementaria, un tensionactivo catiónico, un sistema blanqueante, un componente reforzante de la detergencia, un eliminador de cloro, un dispersante y/o mezclas de los mismos.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden una proteasa y una enzima amilasa específica en una cantidad de un 0,00018% a un 0,060% de enzima pura en peso de la composición total, más preferiblemente de un 0,00024% a un 0,048% de enzima pura en peso respecto al peso total de la composición.

Descripción detallada de la invención Enzimas amilasa específicas

Un componente esencial de las composiciones detergentes de la presente invención es una enzima amilasa específica. Estas enzimas amilasa específicas incluyen las descritas en la WO95/26397 y en la solicitud pendiente conjunta de Novo Nordisk WO 96/23873. Estas enzimas se incorporan a las composiciones detergentes en niveles de un 0,00018% a un 0,060% de enzima pura en peso de la composición total, más preferiblemente del 0,00024% al 0,48% de enzima pura en peso total de la composición.

Las enzimas amilasa específicas utilizadas en las composiciones detergentes según la presente invención incluyen por tanto:

(a): \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica por lo menos un 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y un valor de pH en un intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de actividad de la \alpha-amilasa de Phadebas®. Un ensayo de actividad de \alpha-amilasa de Phadebas® de este tipo se describe en las páginas 9-10 de WO95/26397.

(b): \alpha-amilasas según (a), compuestas de la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 1 o una \alpha-amilasa homóloga por lo menos en un 80% con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 1.

(c): \alpha-amilasas según (a), que comprenden la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 2 o una \alpha-amilasa homóloga por lo menos en un 80% con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 2.

(d): \alpha-amilasas según (a), que comprenden la secuencia de aminoácidos siguiente en el extremo N-terminal: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln- Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp (SEQ ID nº 3) o una \alpha-amilasa homóloga por lo menos en un 80% con la secuencia de aminoácidos mostrada (SEQ ID nº 3) en el extremo N-terminal.

: Se considera que un polipéptido es homólogo en un X % respecto a la amilasa parental si una comparación de las respectivas secuencias de aminoácidos, efectuada a través de algoritmos como el descrito por Lipman y Pearson en Science 227, 1985, pág. 1435, muestra una identidad del X%.

(e): \alpha-amilasas según (a-d), en donde la \alpha-amilasa es obtenible a partir de una especie de Bacillus alcalófila y, en particular, de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935.

En el contexto según la presente invención, la expresión "obtenible a partir de" se ha previsto para indicar no solamente una amilasa producida por una cepa de Bacillus, sino también una amilasa codificada a partir de una secuencia de ADN aislada de una cepa Bacillus de este tipo y producida en un organismo hospedador transformado mediante dicha secuencia de ADN.

(f): \alpha-amilasa con reactividad inmunológica cruzada positiva hacia anticuerpos producidos contra una \alpha-amilasa de secuencia de aminoácidos correspondiente a las SEQ ID nº 1, ID nº 2 o ID nº 3, respectivamente.

(g): Variantes de las \alpha-amilasas parentales siguientes que (i) tienen una de las secuencias de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 1, ID nº 2 o ID nº 4, respectivamente, o que (ii) son por lo menos homólogas en un 80% con una o más de las secuencias de aminoácidos señaladas, y/o que exhiben reactividad inmunológica cruzada con un anticuerpo producido contra una \alpha-amilasa con una de las secuencias de aminoácidos señaladas, y/o que están codificadas por una secuencia de ADN que hibrida con la misma sonda que una secuencia de ADN que codifica a una \alpha-amilasa que tiene una de las secuencias de aminoácidos mencionadas, en donde las variantes:

1.: al menos un residuo aminoácido de dicha \alpha-amilasa parental se ha delecionado; y/o

2.: al menos un residuo aminoácido de dicha \alpha-amilasa parental ha sido sustituido por otro residuo aminoácido distinto; y/o

3.: se ha insertado al menos un residuo aminoácido respecto a dicha \alpha-amilasa parental;

: en donde dicha variante tiene una actividad \alpha-amilasa y exhibe por lo menos una de las propiedades siguientes con respecto a dicha \alpha-amilasa parental: estabilidad térmica mejorada, estabilidad contra la oxidación mejorada, dependencia del ion Ca reducida, estabilidad y/o actividad \alpha-amilolítica aumentada a un pH entre neutro y. relativamente alto, actividad \alpha-amilolítica aumentada a temperaturas relativamente altas y aumento o reducción del punto isoeléctrico (pI) para ajustar mejor el valor pI de la variante de \alpha-amilasa al pH del medio.

: Dichas variantes se describir en la solicitud de patente pendiente conjunta WO 96/23873.

Se ha observado que se obtienen aplicaciones optimizadas de este tipo de enzimas amilasa específicas en composiciones detergentes si la concentración de la enzima varía de un 0,00018% a un 0,060% de enzima pura en peso de la composición total, más preferiblemente del 0,00024% al 0,048% de enzima pura en peso de la composición total.

Componentes detergentes

Las composiciones detergentes según la invención pueden contener asimismo componentes detergentes suplementarios. La naturaleza precisa de los componentes suplementarios y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la que se utilice.

Las composiciones según la invención pueden formularse por ejemplo como limpiadores de superficies rígidas, composiciones para lavar vajilla a mano y a máquina, composiciones detergentes para lavar ropa a mano y a máquina, incluidas composiciones de aditivos de lavado y composiciones adecuadas para el remojo y/o pretratamiento de tejidos manchados, así como composiciones suavizantes de tejidos añadidas al aclarado.

Si se formulan como composiciones concebidas para su uso en métodos de lavado a mano de vajilla, las composiciones de la invención contendrán preferiblemente un tensioactivo y preferiblemente otros compuestos detergentes seleccionados a partir de compuestos poliméricos orgánicos, agentes espumantes, iones metálicos del grupo II, disolventes, hidrótropos y enzimas adicionales.

Si se formulan como compuestos adecuados para el uso en métodos de lavado a máquina, las composiciones según la invención contendrán preferiblemente un compuesto tensioactivo y un componente reforzante de la detergencia, además de uno o más compuestos detergentes seleccionados preferiblemente de entre compuestos polimérico orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, antiespumantes, dispersante, dispersante de cal-jabón, agentes de suspensión y antirredeposición de suciedad y agentes anticorrosivos. Las composiciones de lavado pueden contener además suavizantes, como componentes detergentes suplementarios.

Las composiciones según la invención pueden utilizarse también como productos aditivos para detergentes. Tales productos aditivos están concebidos para favorecer o aumentar el rendimiento de composiciones detergentes convencionales.

Si es preciso, la densidad de las composiciones detergentes granulares de lavado según la presente invención varía de 400 a 1.200 g/litro, preferiblemente de 600 a 950 g/litro de composición medida a 20ºC.

La forma "compacta" de las composiciones detergentes granulares de lavado según la presente invención se reconoce adecuadamente mediante la densidad y, en términos de composición, mediante la cantidad de sales inorgánicas de carga; las sales inorgánicas de carga son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales están presentes en cantidades sustanciales, de forma típica en un 17-35% en peso de la composición total.

En las composiciones compactas, la sal está presente en cantidades que no superan el 15% de la composición total, preferiblemente que no excedan del 10%, con máxima preferencia que no excedan del 5% en peso de la composición.

Las sales inorgánicas de carga, como las mencionadas en las presentes composiciones se seleccionan a partir de las sales de metales alcalinos y de metales alcalinotérreos de sulfatos y cloruros.

Una sal preferida es el sulfato sódico.

Las composiciones detergentes líquidas según la presente invención pueden presentarse también en una "forma concentrada", en cuyo caso, las composiciones detergentes líquidas según la presente invención contendrán menos cantidad de agua si se comparan con detergentes líquidos convencionales.

De forma típica, el contenido en agua del detergente líquido concentrado es preferiblemente de menos de un 40%, más preferiblemente menos del 30%, más preferiblemente menos del 20% en peso de la composición detergente.

Sistema tensioactivo

Las composiciones detergentes según la presente invención comprenden un sistema tensioactivo en el que el tensioactivo puede seleccionarse a partir de tensioactivos no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos y/o amfolíticos y/o de ión híbrido y/o semipolares.

Se ha observado que combinaciones de enzima amilasa específica según la presente invención con un tensioactivo catiónico mejoran el rendimiento general de limpieza y de eliminación de manchas.

El tensioactivo está presente típicamente a niveles del 0,1% al 60% en peso. Los niveles de incorporación más preferibles son del 1% al 35% en peso, con máxima preferencia del 1% al 20% en peso de composiciones de lavado y suavizantes de tejidos añadidos al aclarado según la invención.

El tensioactivo se formula preferiblemente para ser compatible con componentes enzimáticos presentes en la composición. En composiciones líquidas o de gel, el tensioactivo se formula con máxima preferencia de manera que favorece, o cuando menos no merma, la estabilidad de las enzimas presentes en estas composiciones.

Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibitileno de alquilfenoles son adecuados como tensioactivos no iónicos de los sistemas tensioactivos según la presente invención, dándose preferencia a los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles con un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 14 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una realización preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad equivalente de aproximadamente 2 a aproximadamente 25 mol, más preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 15 mol, de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Triton™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por la firma Rohm & Haas. Estos tensioactivos se denominan genéricamente alquilfenol alcoxilatos (por ejemplo alquilfenol).

Los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados como tensioactivos no iónicos de los sistemas tensioactivos no iónicos según la presente invención. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente, contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se da preferencia a los productos de condensación de alcoholes con un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Están presentes en dichos productos de condensación de aproximadamente 2 a aproximadamente 7 moles de óxido de etileno y con máxima preferencia de 2 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de tensioactivos no iónicos comerciales de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal C_{11}-C_{15} con 9 mol de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario C_{12}-C_{14} con 6 mol de óxido de etileno con una distribución de peso molecular restringida), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación del alcohol lineal C_{14}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación del alcohol lineal C_{12}-C_{13} con 3,0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal C_{14}-C_{15} con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación del alcohol lineal C_{14}-C_{15} con 5 moles de óxido de etileno) comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación del alcohol C_{13}-C_{15} con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA O3O o O5O (el producto de condensación del alcohol C_{12}-C_{14} con 3 o 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El rango preferido de balance hidrófilo-lipófilo en estos productos es de 8-11, y con máxima preferencia de 8-10.

Como tensioactivos no iónicos de los sistemas tensioactivos según la presente invención también son útiles los alquilpolisacáridos descritos en la patente de EE. UU. 4.565.647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por ejemplo un poliglicósido, que contenga de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7 unidades de sacárido. Puede utilizarse cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono, como por ejemplo restos de glucosa, galactosa y galactosilo pueden sustituirse por los restos glucosilo (opcionalmente el grupo hidrófobo está enlazado a las posiciones 2, 3, 4, etc. formando por tanto una glucosa o galactosa en lugar de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición uno de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/ó 6 en las unidades sacárido precedentes.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O) _{t} (glicosilo) _{x}

en donde R^{2} se ha seleccionado del grupo que consta de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 3, con máxima preferencia de aproximadamente 1,3 a aproximadamente 2,7. El glucosilo está derivado preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos se forma primero el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y luego se hace reaccionar éste con glucosa o con una fuente de glucosa para obtener el glucósido (unión en la posición 1). Las unidades glucosilo adicionales pueden enlazarse entre su posición 1 y la posición 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades glucosilo precedentes, predominantemente en la posición 2.

Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados por la condensación del óxido de propileno con propilenglicol son también adecuados para ser utilizados como sistemas de tensioactivos no iónicos adicionales según la presente invención. La porción hidrófoba de estos compuestos tiene preferiblemente un peso molecular aproximado de 1500 a 1800 y presenta insolubilidad en agua. La adición de grupos polioxietileno a esta porción hidrófoba tiende a incrementar la solubilidad en agua de la molécula en su conjunto, reteniéndose el carácter líquido del producto hasta el punto en que el contenido en polioxietileno alcanza aproximadamente el 50% del peso total del producto de condensación, lo que equivale a una condensación de hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen determinadas formas de los tensioactivos comerciales Pluronic™ distribuidos por BASF.

También resultan adecuados como tensioactivo no iónico del sistema de tensioactivos no iónicos según la presente invención los productos de condensación de óxido de etileno con el producto de la reacción entre el óxido de propileno y la etilendiamina. El resto hidrófobo de estos productos es el producto de la reacción entre la etilendiamina y el exceso de óxido de propileno, y tiene generalmente un peso molecular de aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Este resto hidrófobo se condensa con óxido de etileno hasta el punto en el que el producto de condensación contenga de aproximadamente un 40% a aproximadamente un 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 11.000. Ejemplos de este tipo de tensioactivos no iónicos incluyen determinados compuestos comerciales de la gama Tetronic™, distribuida por BASF.

Para la utilización como tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos según la presente invención se da preferencia a condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, alquilpolisacáridos y mezclas de los mismos. Los más preferidos son los C_{8}-C_{14} alquilfenol etoxilatos que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y los C_{8}-C_{18} alcohol etoxilatos (preferiblemente C_{10} de media) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos.

Tensioactivos no iónicos especialmente preferidos son los tensioactivos de amidas de ácidos grasos polihidroxílicos de la fórmula

R^{2} ---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{1} }}

--- Z,

en donde R^{1} es H, o R^{1} es C_{1-4} hidrocarbilo, 2-hidroxietilo, 2-hydroxypropilo o una mezcla de los mismos, R^{2} es C_{5-31} hidrocarbilo,y Z es un polihidroxihidrocarbilo con una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la misma, o un derivado alcoxiladodel mismo. Preferiblemente, R^{1} es metilo, R^{2} es una cadena lineal de alquilo C_{11-15} o cadena de alquilo o alquenilo C_{16-18} como por ejemplo alquilo de cocoo mezclas de los mismos, y Z es un derivado de un azúcarreductor como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, enuna reacción de aminación reductora.

Cuando se incluyen en composiciones detergentes de lavado de este tipo, los sistemas tensioactivos no iónicos según la presente invención actúan mejorando las propiedades de eliminación de manchas de grasa/aceite de dichas composiciones detergentes de lavado en una amplia gama de condiciones de lavado.

Tensioactivos aniónicos especialmente preferidos incluyen tensioactivos de alquil-sulfato alcoxilados en forma de sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RO(A)_{m}SO3M, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} no sustituido con un componente alquilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, de forma típica entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser por ejemplo un catión metálico (por ejemplo sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), amonio o un catión de amonio sustituido. En la presente memoria se contemplan sulfatos alquil etoxilados así como los sulfatos alquil propoxilados. Ejemplos específicos de catión de amonio sustituidos incluyen catión de metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y catión de amonio cuaternario como por ejemplo catión de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio así como los derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Tensioactivos de ejemplo son el alquil polietoxilato sulfato (1,0) C_{12}-C_{18} (C_{12}-C_{18}E(1.0)M), alquil polietoxilato sulfato (2,25) C_{12}-C_{18} (C_{12}-C_{18}E(2,25)M), alquil polietoxilato sulfato (3,0) C_{12}-C_{18} (C_{12}-C_{18}E(3.0)M), y alquil polietoxilato (sulfato 4,0) C_{12}-C_{18} (C_{12}-C_{18}E(4,0)M), en donde M se selecciona convenientemente entre sodio y potasio.

Un tensioactivo de amonio cuaternario adecuado para la presente invención tiene la fórmula (I):

\vskip1.000000\baselineskip

1

\newpage

en donde R_{1} es un alquilo de cadena corta (C_{6}-C_{10}) o alquilamidoalquilo de fórmula (II):

2

y es 2-4, preferiblemente 3.

en donde R_{2} es H o un alquilo C_{1}-C_{3},

en donde x es 0-4, preferiblemente 0-2, con máxima preferencia 0,

en donde R_{3}, R_{4} y R_{5} son iguales o diferentes y pueden ser un alquilo de cadena corta (C_{1}-C_{3}) o alquilo alcoxilado de fórmula III,

en donde X^{-} es un contraión, preferiblemente un haluro, por ejemplo cloruro, o metilsulfato.

3

R_{6} es C_{1}-C_{4} y z es 1 ó 2.

Los tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son los definidos mediante la fórmula I, donde

R_{1} es C_{8}, C_{10} o mezclas de los mismos, x=o,

R_{3}, R_{4} = CH_{3} y R_{5} = CH_{2}CH_{2}OH.

Como tensioactivos aniónicos adecuados pueden utilizarse tensioactivos de sulfonato de alquiléster, incluidos ésteres lineales de ácidos carboxílicos C_{8}-C_{20} (es decir, ácidos grasos) sulfonados con SO_{3} gaseoso de acuerdo con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975), páginas 323-329. Materiales de partida adecuados incluirían sustancias grasas naturales como las derivadas de sebo, aceite de palma, etc.

Los tensioactivos de sulfonato de alquiléster preferidos, especialmente para aplicaciones de lavado, comprenden tensioactivos de sulfonato de alquiléster con la fórmula estructural:

R^{3} ---

\delm{CH}{\delm{\para}{ {}\hskip-1.8mm SO _{3} M}}

---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- OR^{4}

en donde R^{3} es un hidrocarbilo C_{8}-C_{20}, preferiblemente un alquilo, o combinación del mismo, R^{4} es un hidrocarbilo C_{1}-C_{6}, preferiblemente un alquilo, o combinación del mismo, y M es un catión que forma una sal hidrosoluble con el éster de alquilsulfonato. Cationes formadores de sales adecuados incluyen metales como el sodio, potasio y litio, y catión de amonio sustituido y no sustituido como por ejemplo monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina. Preferiblemente, R^{3} es alquilo C_{10}-C_{16} y R^{4} es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los sulfonatos de metiléster, en donde R^{3} es alquilo C_{10}-C_{16}.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen los tensioactivos de sulfato de alquilo que son sales o ácidos hidrosolubles con la fórmula ROSO_{3}M, en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo con un componente alquilo C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, y M es H o un catión, por ejemplo un catión de metal alcalino (como por ejemplo sodio, potasio, litio), o amonio o amonio sustituido (por ejemplo catión de metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y catión de amonio cuaternario como por ejemplo tetrametilamonio y catión de dimetilpiperidinio y catión de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina y y mezclas de los mismos y similares). Típicamente se prefieren cadenas de alquilo de C_{12}-C_{16} para temperaturas de lavado bajas (por ejemplo inferiores a 50ºC) y cadenas de alquilo C_{16-18} para temperaturas de lavado altas (por ejemplo por encima de 50ºC).

En las composiciones detergentes según la presente invención, pueden incluirse asimismo otros tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos. Éstos pueden incluir sales (incluidos por ejemplo sodio, potasio, amonio y sales de amonio sustituido como sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de jabón, alcanosulfonatos C_{8}-C_{22} primarios o secundarios, olefinsulfonatos C_{8}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinotérreos como los descritos en la especificación de patente británica nº 1.082.179, sulfatos de éter de alquilpoliglicol C_{8}-C_{24} (que contienen hasta 10 mol de óxido de etileno); sulfonatos de alquilglicerol, sulfonatos de glicerol de ácidos grasos, sulfatos de glicerol de oleilo graso, alquilfenolsulfatos de éter de óxido de etileno, sulfonatos de parafina, alquilfosfatos, isetionatos como los acilisetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y suflosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{12} saturados e insaturados), acilsarcosinatos, sulfatos de alquilpolisacáridos como por ejemplo los sulfatos de alquilpoliglucósidos (los compuestos no sulfatados no iónicos descritos más abajo), alquilsulfatos primarios ramificados, y alquilpolietoxicarboxilatos como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}-CH_{2}COO-M+, en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 1 a 10, y M es un catión soluble formador de sales. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como la colofonia, la colofonia hidrogenada y los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados presentes en la resina líquida o derivados de ésta.

Se describen más ejemplos en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos también están descritos de manera general en la patente de EE.UU. nº 3.929.678, concedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y col. en la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23 (incorporada en la presente memoria como referencia).

Si se incluyen, las composiciones detergentes de lavado de ropa según la presente invención, comprenden típicamente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 40%, preferiblemente de aproximadamente el 3% a aproximadamente el 20% en peso de tensioactivos aniónicos de este tipo.

Las composiciones detergentes según la presente invención pueden comprender además un cotensioactivo seleccionado del grupo de las aminas primarias o terciarias.

Aminas primarias adecuadas de uso en la presente invención incluyen aminas según la fórmula R_{1}NH_{2}, en donde R_{1} es una cadena de alquilo C_{6}-C_{12}, preferiblemente C_{6}-C_{10} o R_{4}X(CH_{2})_{n}, X es -O-, -C(O)NH- o -NH-, R_{4} es una cadena de alquilo C_{6}-C_{12} n es entre 1 y 5, preferiblemente 3. Las cadenas de alquilo R_{1} pueden ser lineales o ramificadas y pueden estar interrumpidas por hasta 12, preferiblemente menos de 5 restos de óxido de etileno.

Las aminas preferidas según la fórmula más arriba en la presente memoria son n-alquilaminas. Las aminas adecuadas para el uso según la presente invención pueden seleccionarse de entre 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias preferidas incluyen oxipropilamina C_{8}-C_{10}, octil-oxipropilamina, 2-etilhexil-oxipropilamina, lauril-amidopropilamina y amidopropilamina.

Las aminas terciarias adecuadas para el uso según la presente invención incluyen aminas terciarias con la fórmula R_{1}R_{2}R_{3}N, en donde R_{1} y R_{2} son cadenas de alquilo C_{1}-C_{8} o

--- (CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{5} }}

H --- O)_{x}H

R_{3} es una cadena de alquilo C_{6}-C_{12}, preferiblemente C_{6}-C_{10}, o R_{3} es R_{4}X(CH_{2})_{n}, en donde X es -O-, -C(O)NH- o -NH-, R_{4} es una cadena C_{4}-C_{12}, n está entre 1 y 5, preferiblemente 2-3. R_{5} es H o un alquilo C_{1}-C_{2} y x está entre 1 y 6.

R_{3} y R_{4} pueden ser lineales o ramificados; las cadenas de alquilo R_{3} pueden estar interrumpidas por hasta 12, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de etileno.

Las aminas terciarias preferidas son R_{1}R_{2}R_{3}N, en donde R_{1} es una cadena de alquilo C_{6}-C_{12}, R_{2} y R_{3} son un alquilo C_{1}-C_{3} o

--- (CH_{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\para}{R _{5} }}

H --- O)_{x}H

en donde R_{5} es H o CH_{3} y x = 1-2.

Asimismo se prefieren las amidoaminas con la fórmula:

R_{1} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

--- NH --- (CH_{2})_{n} --- N --- (R_{2})_{2}

en donde R_{1} es un alquilo C_{6}-C_{12}; n es 2-4,

n es preferiblemente 3; R_{2} y R_{3} es C_{1}-C_{4}

Las aminas que reciben máxima preferencia según la presente invención incluyen 1-octilamina, 1-hexilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina, C_{8-10}-oxipropilamina, N-coco-1-3-diaminopropano, alquildimetilamina de coco, laurildimetilamina, lauril-bis(hidroxietil)amina, bis(hidroxietil)amina de coco, laurilamina 2 mol propoxilada, octilamina 2 mol propoxilada, lauril-amidopropildimetilamina, amidopropildimetilamina C_{8-10} y amidopropildimetilamina C_{10}.

Las aminas más preferidas para el uso en las composiciones según la presente invención son 1-hexilamina, 1-octilamina, 1-decilamina, 1-dodecilamina. Son especialmente deseables la n-dodecildimetilamina y bis-hidroxietilalquilamina de coco y oleilamina etoxiladas 7 veces, lauril-amidopropilamina y amidopropilamina de coco.

Las composiciones detergentes de lavado de ropa, según la presente invención, pueden contener asimismo tensioactivos catiónicos, anfolíticos, de ión híbrido y semipolares, así como tensioactivos no iónicos y/o aniónicos diferentes de los descritos en la presente memoria.

Los tensioactivo detersivo catiónicos adecuados para el uso en las composiciones detergentes de lavado según la presente invención son los que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de tensioactivos catiónicos de este tipo incluyen tensioactivos de amonio como por ejemplo halogenuros de alquiltrimetilamonio y los tensioactivos con la fórmula:

[R^{2} (OR^{3})_{y}][R^{4} (OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N+X-

en donde R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo con aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, donde cada R^{3} se ha seleccionado del grupo que consta de -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH(CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}-, y mezclas de los mismos; cada R^{4} se ha seleccionado del grupo que consta de alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencilo formadas mediante la unión de dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH- CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular menor que aproximadamente 1.000, e hidrógeno cuando y no es 0; R^{5} es igual que R^{4} o es una cadena de alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es mayor que aproximadamente 18; cada y es de aproximadamente 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de aproximadamente 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Los tensioactivos catiónicos especialmente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario hidrosolubles utilizables en la presente composición, con la fórmula:

(i)R_{1}R_{2}R_{3}R_{4}N^{+}X^{-}

en donde R_{1} es alquilo C_{8}-C_{16}, cada uno de los R_{2}, R_{3} y R_{4} es independientemente un alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, bencilo y -(C_{2}H_{40})_{x}H, en donde x tiene un valor de 2 a 5 y X es un anión. No más de uno de los R_{2}, R_{3} o R_{4} debería ser bencilo.

La longitud de cadena de alquilo preferida para R_{1} es C_{12}-C_{15}en particular cuando el grupo alquilo es una mezcla de longitudes de cadena derivada de grasa de semillas de coco o palmera o se ha derivado sintéticamente mediante formación de olefina o síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R_{2},R_{3} y R_{4} son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X puede seleccionarse de entre iones haluro, metosulfato, acetato y fosfato.

Ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuados con las fórmulas (i) de uso en la presente invención son:

cloruro o bromuro de trimetilamonio de coco;

cloruro o bromuro de metildihidroxietilamonio de coco;

cloruro de deciltrietilamonio;

cloruro o bromuro de decildimetilhidroxietilamonio;

cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio C_{12-15};

cloruro o bromuro de dimetilhidroxietilamonio de coco;

metilsulfato de miristiltrimetilamonio;

cloruro o bromuro de aurildimetilbencilamonio;

cloruro o bromuro de laurildimetil (etenoxi)_{4} amonio;

ésteres de colina (compuestos de fórmula (i) en donde R_{1} es alquilo CH_{2}-CH_{2}-O-

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

-C_{12-14} y R_{2}R_{3}R_{4} son metilo).

dialquil-imidazolinas [compuestos de fórmula (i)].

En la patente de EE. UU. nº 4.228.044, Cambre, concedida el 14 de octubre de 1980, y en la solicitud de patente Europea EP 000.224 se describen asimismo otros tensioactivos catiónicos utilizables en la presente invención.

Si se incluyen en la misma, las composiciones detergentes de lavado según la presente invención contienen típicamente de un 0,2% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 8% en peso de tensioactivos catiónicos de este tipo.

Los tensioactivos anfolíticos son también adecuados para el uso en las composiciones detergentes de lavado según la presente invención. Estos tensioactivos pueden describirse genéricamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias heterocíclicas en los que el radical alifático puede ser una cadena lineal o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene al menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y al menos uno contiene un grupo aniónico solubilizante en agua, por ejemplo carboxi, sulfonato, sulfato. Véase la patente de EE.UU. nº 3.929.678 expedida a Laughlin y col., concedida el 30 de diciembre de 1975, en la columna 19, líneas 18-35 para ejemplos de tensioactivos anfolíticos.

Si están incluidos en la presente invención, las composiciones detergentes de lavado según la misma constan típicamente del 0,2% a aproximadamente el 15%, preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 10% en peso de tensioactivos anfolíticos de este tipo.

Los tensioactivos de ión híbrido son también adecuados para el uso en composiciones detergentes de lavado de ropa. Estos tensioactivos se pueden describir a grandes rasgos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o compuestos de sulfonio terciario. Véase la patente de EE.UU. nº 3.929.678 para Laughlin y col., concedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, línea 38 hasta la columna 22, línea 48 para ejemplos de tensioactivos de ión híbrido.

Si se incluyen, las composiciones detergentes de lavado según la presente invención contienen típicamente del 0,2% a aproximadamente el 15%, preferiblemente de aproximadamente del 1% a aproximadamente el 10% en peso de tensioactivos de ión híbrido de este tipo.

Los tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de aminas solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo, que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua, que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 restos seleccionados del grupo consistente en grupos alquilo y grupos hidroxialquilo, que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contienen un resto alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y un resto seleccionado del grupo que consta de restos alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono.

Los tensioactivos detergentes no iónicos semipolares incluyen los tensioactivos de óxido de amina con la fórmula

R^{3}(O

\uelm{R ^{4} }{\uelm{ {}\hskip2mm  \uparrow }{ {}\hskip2mm 0}}

)xN(R^{5})2

en donde R^{3} es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R^{5} pueden estar fijados entre sí, por ejemplo mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo.

Estos tensioactivos de óxido de amina incluyen, en particular, óxidos de alquildimetilamina C_{10}-C_{18} y óxidos de alcoxietil-dihidroxietilamina C_{8}-C_{12}.

Si se incluyen en ellas, las composiciones detergentes de lavado según la presente invención contienen de forma típica del 0,2% a aproximadamente el 15%, preferiblemente de aproximadamente el 1% a aproximadamente el 10% en peso de tensioactivos no iónicos semipolares de este tipo.

Ingredientes detergentes opcionales Dispersante

Se ha comprobado que combinaciones de enzima amilasa específicas según la presente invención con un dispersante mejoran el rendimiento general en términos de limpieza y eliminación de manchas.

Se ha observado que el uso de dispersantes de bajo peso molecular en presencia de una amilasa \alpha mejora significativamente la eficacia de limpieza de almidón. Aumentar solamente la concentración de enzima o dispersante no mejora el grado de limpieza de almidón a bajas temperaturas. Sin embargo, la adición de un dispersante a la amilasa \alpha aumenta significativamente la eficacia de la eliminación de almidón a baja temperatura al mejorar la eliminación de los fragmentos hidrolizados de las moléculas de almidón.

Las sales orgánicas hidrosolubles adecuadas son los ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en los que el ácido policarboxílico consta por lo menos de dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.

En la patente GB-A-1.596.756 se describen polímeros de este tipo. Ejemplos de estas sales son los poliacrilatos con peso molecular de 2.000-5.000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo estos copolímeros un peso molecular de 1.000 a 100.000.

A las composiciones detergentes según la presente invención puede añadirse especialmente un copolímero de acrilato y metilacrilato como el 480N, con un peso molecular de 4.000, en una proporción de 0,5-20% en peso de la composición.

Otros enzimas detergentes

Además de enzimas amilasa específicas y proteasas, las composiciones detergentes pueden contener además uno o más enzimas que proporcionan ventajas en términos de rendimiento de limpieza y/o conservación de tejidos.

Dichos enzimas incluyen enzimas seleccionados entre celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, glucoamilasas, otras amilasas, xilanasas, lipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tannasas, pentosanasas, malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas, condroitinasa, laccasa o mezclas de los mismos.

Una combinación preferida es una composición limpiadora que contiene un cóctel de enzimas aplicables convencionalmente, incluidas proteasa, amilasa, lipasa, cutinasa y/o celulasa junto con uno o más enzimas degradadores de paredes celulares.

Las celulasas utilizables en la presente invención incluyen celulasa bacteriana o fúngica. Preferiblemente, tendrán un valor de pH óptimo de entre 5 y 9,5. Celulasas adecuadas se proponen en la patente de EE. UU. nº 4.435.307, Barbesgoard y col., que describe una celulasa fúngica producida a partir de Humicola insolens. Celulasas adecuadas se describen también en los documentos GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 y DE-OS-2.247.832.

Ejemplos de este tipo de celulasas son las producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), en particular la cepa de Humicola DSM 1800.

Otras celulasas adecuadas son celulasas originadas a partir de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5,5 y consta de 415 aminoácidos. Celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios en cuanto al cuidado del color. Ejemplos de celulasas de este tipo son las celulasas descritas en la solicitud de patente europea nº 91202879.2 presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo).

Las enzimas peroxidasa se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno como por ejemplo percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan para el "blanqueo en solución", es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos eliminados de sustratos durante operaciones de lavado a otros sustratos en la solución de lavado. En la técnica se conocen enzimas peroxidasa e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa.

Composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen por ejemplo en la solicitud internacional PCT WO 89/099813 y en la solicitud de patente europea EP nº 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991.

Dichas celulasas y/o peroxidasas están presentes normalmente en la composición detergente en niveles del 0,0001% al 2% del enzima activa en peso de la composición detergente.

Se ha comprobado que combinaciones de la enzima amilasa específica con proteasa mejoran el rendimiento global en términos de limpieza y eliminación de manchas.

Proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de cepas específicas de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que presenta una actividad máxima en el intervalo de pH de 8-12 y que es desarrollada y comercializada como ESPERASE® por Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en el documento GB 1.243.784 de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®,MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal manipulado mediante ingeniería de proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas engloban asimismo serínproteasas bacterianas modificadas como las descritas en la solicitud de patente europea con nº de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril de 1987 (en particular las páginas 17, 24 y 98), y denominada "Proteasa B" en la presente memoria, y en la solicitud de patente europea nº 199.404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, referida a una enzima proteolítica bacteriana modificada de serina denominada en la presente invención "Proteasa A". Es adecuada la que en la presente memoria se denomina "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la que una lisina sustituye a una arginina en la posición 27, una tirosina a una valina en la posición 104, una serina a una asparagina en la posición 123 y una alanina a una treonina en la posición 274. La proteasa C se describe en la EP 90915958:4, correspondiente a la WO 91/06637, publicada el 18 de mayo de 1991. En esta patente se incluyen asimismo variantes modificadas genéticamente, en particular de proteasa C.

Una proteasa preferida, denominada "Proteasa D", es una variante de carbonilhidrolasa con una secuencia de aminoácidos inexistente en la naturaleza, derivada de una carbonilhidrolasa precursora, mediante la sustitución de un aminoácido diferente por una pluralidad de restos aminoácidos en una posición de dicha carbonilhidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de restos aminoácidos equivalentes a las seleccionadas del grupo que consta de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 conforme a la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, según se describe en WO95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh y col., "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes" (Composiciones de Blanqueo que comprenden Enzimas Proteasa) EP 723 580, presentada el 13 de octubre de 1994.

También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221.

Véase asimismo una proteasa de pH alto de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A concedida a Novo. En la patente WO 92/03529 A, concedida a Novo, se describen detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, uno o más enzimas adicionales y un inhibidor de proteasa reversible. Si se desea, existe una proteasa con adsorción reducida e hidrólisis aumentada según se describe en la WO 95/07791 concedida a Procter & Gamble. En la WO 94/25583 concedida a Novo se describe una proteasa recombinante similar a la tripsina para detergentes adecuados según la presente invención. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 concedida a Unilever.

Las enzimas proteolíticas se incorporan a las composiciones detergentes de la presente invención en cantidades de un 0,0001% a un 2%, preferiblemente de un 0,001% a un 0,2%, más preferiblemente de un 0,005% a un 0,1% de enzima pura en peso de la composición.

Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en las composiciones detergentes de la presente invención son las lipasas. Enzimas lipasa adecuadas para el uso en detergentes incluyen las producidas por microorganismos del grupo de las Pseudomonas, como por ejemplo Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, según se describe en la patente británica 1.372.034. Las lipasas adecuadas incluyen las que exhiben una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producidas por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa es comercializada por Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipase P "Amano," en lo sucesivo denominada "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum, como por ejemplo Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas de Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente adecuadas son por ejemplo la M1 lipasa® y Lipomax® (Gist-Brocades) y lipolasa® y lipolasa Ultra® (Novo), que han demostrado ser muy efectivas si se utilizan en combinación con las composiciones según la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever.

También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] que pueden considerarse como un tipo especial de lipasa, a saber lipasas que no requieren una activación de interfase. La adición de cutinasas a composiciones detergentes se ha descrito por ejemplo en WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever).

Las lipasas y/o cutinasas se incorporan normalmente en la composición detergente en niveles del 0,0001% al 2% de enzima activa en peso de la composición detergente.

Se ha comprobado que la combinación de una enzima amilasa específica según la presente invención con una amilasa complementaria mejora el rendimiento global de limpieza y eliminación de manchas de la composición detergente según la presente invención. En particular, se ha comprobado que la inclusión de un sistema de amilasas múltiples, compuesto de amilasas con diferentes temperaturas óptimas, mejora significativamente el rendimiento de limpieza en un amplio intervalo de temperaturas, especialmente de 40ºC a 65ºC. En efecto, las amilasas específicas según la presente invención exhiben propiedades de limpieza mejoradas a baja temperatura frente a amilasas complementarias como Termamyl. Por consiguiente se consideran combinaciones de amilasas activas a baja temperatura con otras activas a alta temperatura.

Por "complementaria" se entiende la adición de una o más amilasas adecuadas para fines de detergencia. Ejemplos de amilasas complementarias (\alpha y/o \beta) se describen más abajo. WO94/02597 y WO95/10603, Novo Nordisk A/S describen composiciones limpiadoras que contienen amilasas mutantes. Otras amilasas conocidas para el uso en composiciones limpiadoras incluyen amilasas \alpha y \beta. Las \alpha-amilasas son conocidas en la técnica e incluyen las descritas en las patentes de EE.UU nº 5.003.257; EP 252.666; WO/91/00353; FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341 y la especificación de patentes británica nº 1.296.839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son amilasas de estabilidad mejorada descritas en WO94/18314, y WO96/05295, Genencor y variantes de amilasa con modificación adicional en el precursor inmediato comercializado por Novo Nordisk A/S, descrito en WO 95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en EP 277 216 (Novo Nordisk).

Ejemplos de productos \alpha-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®,
Fungamyl® y Duramyl®, todos comercializados por Novo Nordisk A/S Denmark. La WO95/26397 describe otras amilasas adecuadas: \alpha-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica por lo menos un 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de actividad de Phadebas® de la \alpha-amilasa. Son adecuadas las variantes de las enzimas arriba señaladas, descritas en WO96/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad más alto se describen en a WO95/35382.

Las amilasas complementarias preferidas para la presente invención son las que se venden con el nombre comercial Purafect Ox Am® descritas en WO 94/18314, WO96/05295 comercializadas por Genencor; Termamyl®, Fungamyl®, Ban® y Duramyl®, todas comercializadas por Novo Nordisk A/S y Maxamyl® por Gist-Brocades.

Dicha amilasa complementaria se incorpora generalmente a las composiciones detergentes según la presente invención en cantidades de un 0,0001% a un 2%, preferiblemente de un 0,00018% a un 0,06%, más preferiblemente de un 0,00024% a un 0,048% de enzima pura en peso de la composición. Preferiblemente, la proporción de peso de enzima pura de amilasa específica respecto al de amilasa complementaria estará comprendida entre 9:1 y 1:9, más preferiblemente entre 4:1 y 1:4, y con máxima preferencia entre 2:1 y 1:2.

Las enzimas arriba señaladas pueden tener cualquier origen adecuado, como por ejemplo vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levaduras.

Dichas enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente en niveles del 0,0001% al 2% del enzima activa en peso de la composición detergente.

Se ha observado que la combinación de enzima amilasa específica según la presente invención con un eliminador de cloro mejoran el rendimiento global de limpieza y de eliminación de manchas. Los ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son los inactivadores de oxidación enzimática descritos en la solicitud de patente europea pendiente conjunta 92870018.6, presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos inactivadores de oxidación enzimática son las poliaminas de tetraetileno etoxiladas.

Ventajas de conservación del color

Los ingredientes detergentes especialmente preferidos son combinaciones con tecnologías que aportan además ventajas en términos de conservación de colores. Ejemplos de estas tecnologías son catalizadores metálicos para conservación de colores. Catalizadores metálicos de este tipo se describen en la patente europea EP 0 596 184 y en la solicitud de patente europea pendiente conjunta nº 94870206.3.

Agente blanqueador

Se ha comprobado que combinaciones de enzima amilasa específica según la presente invención con un sistema blanqueante mejoran el rendimiento global de limpieza y de eliminación de manchas.

Los sistemas blanqueantes que pueden incluirse en las composiciones detergentes según la presente invención contienen agentes blanqueadores como PB1, PB4 y percarbonato con un tamaño de partícula de 400-800 micrones. Estos componentes de agentes blanqueadores pueden contener uno o más agentes blanqueantes liberadores de oxígeno y, según el agente blanqueador elegido, uno o más activadores del efecto blanqueador. Si existen, los compuestos blanqueadores liberadores de oxígeno estarán presentes típicamente en cantidades de aproximadamente 1% a aproximadamente 25%. Generalmente, los compuestos blanqueadores son componentes opcionales en formulaciones no líquidas como por ejemplo detergentes granulares.

El componente de agente blanqueador de uso en la presente invención puede ser cualquiera de los agentes blanqueadores adecuados para composiciones detergentes incluidos blanqueantes liberadores de oxígeno así como otros conocidos en la técnica.

El agente blanqueador adecuado para la presente invención puede ser un agente blanqueador activado o no activado.

Una categoría de agente blanqueador liberador de oxígeno que puede utilizarse engloba agentes blanqueadores a base de ácido percarboxílico y las sales del mismo. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen el monoperoxiftalato de magnesio hexahidrato, la sal de magnesio del ácido metacloroperbenzoico, el ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibitírico y el ácido diperoxidodecanodioico. Agentes blanqueadores de este tipo se describen en la patente de EE. UU. nº 4.483.781, la solicitud de patente de EE. UU. nº 740.446, la solicitud de patente europea nº 0.133.354 y la patente de EE. UU. nº 4.412.934. Los agentes blanqueadores especialmente preferidos incluyen asimismo el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico según se describe en la patente de EE. UU. nº 4.634.551.

Otra categoría de agentes blanqueadores que pueden utilizarse engloban los agentes blanqueadores de halógenos. Ejemplos de agentes blanqueadores de hipohalito incluyen por ejemplo el ácido tricloroisocoanúrico, los dicloroisocianuratos de sodio y potasio y las N-cloro- y N-bromo-alcanosulfonamidas. Estos materiales se añaden normalmente en cantidades del 0,5-10% en peso del producto terminado, preferiblemente del 1-5% en peso.

Los agentes liberadores de peróxido de hidrógeno pueden utilizarse en combinación con activadores del efecto blanqueador como por ejemplo la tetraacetiletiléndiamina (TAED), el nonanoiloxibencensulfonato (NOBS, descrito en la patente de EE. UU. nº 4.412.934), el 3,5,-trimetilhexanoloxibencensulfonato (ISONOBS, descrito en EP 120.591) o la pentaacetilglucosa (PAG), que se perhidrolizan para formar un perácido como la sustancia blanqueadora activa, para mejorar el efecto blanqueador. También son adecuados como activadores los ésteres de citrato acilados.

Agentes blanqueadores útiles, incluidos peroxiácidos y sistemas blanqueantes que comprenden activadores del efecto blanqueador y compuestos blanqueadores peroxigenados para el uso en las composiciones detergentes según la invención, se describen en nuestras solicitudes pendientes WO 87/00937, WO95/27772, WO95/27773, WO95/27774 y WO95/27775.

El peróxido de hidrógeno puede estar presente también mediante la adición de un sistema enzimático (es decir, una enzima y un sustrato para la misma) que sea capaz de generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante el proceso de lavado y/o aclarado. Sistemas enzimáticos de este tipo se describen en la solicitud de patente europea EP 537 381 A, presentada el 9 de octubre de 1991.

Agentes blanqueadores distintos de los agentes blanqueadores oxigenados también son conocidos por la técnica y pueden utilizarse en las composiciones según la invención. Un tipo de agente blanqueador no oxigenado de especial interés son los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas de zinc y/o aluminio sulfonadas. Estos materiales pueden depositarse en los sustratos durante el proceso de lavado. La irradiación con luz en presencia de oxígeno, como por ejemplo al colgar la ropa en el exterior a la luz del día, provoca la activación de la ftalocianina de zinc sulfonada y el consiguiente blanqueo del sustrato. Una ftalocianina de zinc preferida y un proceso de blanqueo fotoactivado se describen en la patente de EE. UU. nº 4.033.718. Típicamente, las composiciones detergentes contendrán aproximadamente del 0,025% a aproximadamente el 1,25%, en peso, de ftalocianina de zinc sulfonada.

Sistema de componente reforzante de la detergencia

Las composiciones según la presente invención pueden contener además un sistema de componente reforzante de la detergencia. Se ha comprobado que la combinación de enzima amilasa específicas según la presente invención con un componente aditivo reforzante de la detergencia mejoran el rendimiento global en términos de limpieza y eliminación de manchas.

Cualquier sistema convencional de aditivos reforzantes del detergente es adecuado para el uso en la presente invención, incluidos materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales como etilendiamino-tetraacetato, dietilentriamino-pentametilenacetato y secuestrantes de iones metálicos como por ejemplo aminopolifosfonatos, en particular ácido etilendiamino-tetrametilenfosfónico y ácido dietilentriamin-pentametilenfosfónico. A pesar de que son menos preferidos por motivos medioambientales obvios, también pueden utilizarse en esta invención aditivos reforzantes del detergente de fosfato.

Aditivos reforzantes del detergente pueden ser materiales de intercambio iónico inorgánicos, usualmente un material inorgánico de aluminosilicato hidratado, más particularmente una zeolita sintética hidratada, como por ejemplo la zeolita hidratada A, X, B, HS o MAP.

Otro material inorgánico adecuado como componente reforzante de la detergencia es el silicato estratificado, por ejemplo SKS-6 (Hoechst). El SKS-6 es un silicato estratificado cristalino compuesto de silicato de sodio (Na_{2}Si_{2}O_{5}).

Policarboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos según se describe en las patentes belgas nº 831.368, 821.369 y 821.370. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales hidrosolubles de ácido succínico, ácido malónico, ácido
(etilenedioxi)-diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los carboxilatos de éter descritos en los documentos de solicitud alemanes 2.446.686 y 2.446.687 y en la patente de EE. UU. nº 3.935.257 y los carboxilatos de sulfinilo descritos en la patente belga nº 840.623. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen en particular citratos hidrosolubles, aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica nº 1.379.241, lactoxisuccinatos descritos en la solicitud de patente de los Países Bajos 7205873, y materiales oxipolicarboxilatos como por ejemplo 2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos descritos en la patente británica nº 1.387.447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen oxidisuccinatos descritos en la patente británica nº 1.261.829, 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas nº 1.398.421 y 1.398.422 y en la patente de EE. UU. nº 3.936.448, y los citratos pirolisados sulfonados descritos en la patente británica nº 1.082.179, en tanto que los policarboxilatos que contienen sustituyentes fosfonio se describen en la patente británica nº 1.439.000.

Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, pentacarboxilatos de ciclopentadienida, 2,3,4,5-tetrahidro-furan-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidro-furan-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofurano-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos y derivados carboximetilo de alcoholes polihídricos como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilato aromáticos incluyen ácido melítico, ácido piromelítico y los derivados de ácido ftálico descritos en la patente británica nº 1.425.343.

De los arriba señalados, los policarboxilato preferidos con los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos.

Los sistemas de aditivos reforzantes del detergente de uso en las presentes composiciones incluyen una mezcla de un componente reforzante de la detergencia de aluminosilicato insoluble en agua como zeolita A o de silicato estratificado (SKS-6), y un agente quelante de carboxilato hidrosoluble como por ejemplo ácido cítrico.

Un quelante adecuado para la inclusión en las composiciones detergentes de acuerdo con la invención es el ácido etilendiamin-N,N'-disuccínico (EDDS) o las sales de metales alcalinos, alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido del mismo o mezclas de los mismos. Los compuestos EDDS preferidos son la forma acídica libre y la sal de sodio o magnesio del mismo. Ejemplos de estas sales de sodio preferidas de EDDS incluyen Na_{2}EDDS y Na_{4}EDDS. Ejemplos de estas sales de magnesio de EDDS preferidas incluyen MgEDDS y Mg_{2}EDDS. Las sales de magnesio son las que tienen máxima preferencia para la inclusión en composiciones según la invención.

Los sistemas de aditivos reforzantes del detergente incluyen una mezcla de un componente reforzante de la detergencia de aluminosilicato insoluble en agua como zeolita A y un agente quelante de carboxilato hidrosoluble como por ejemplo ácido cítrico.

Otros materiales reforzantes de detergentes que pueden formar parte del sistema mejorante de uso en composiciones granulares incluyen materiales inorgánicos como carbonatos de metales alcalinos, bicarbonatos, silicatos, y materiales orgánicos como los fosfonatos orgánicos, fosfonatos de aminopolialquileno y aminopolicarboxilatos.

Otras sales orgánicas hidrosolubles adecuadas son los ácidos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales en los que el ácido policarboxílico consta por lo menos de dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.

En la patente GB-A-1.596.756 se describen polímeros de este tipo. Ejemplos de estas sales son los poliacrilatos con peso molecular de 2.000-5.000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo estos copolímeros un peso molecular de 20.000 a 70.000, en especial de aproximadamente 40.000.

Las sales de aditivos reforzantes de detergentes están normalmente incluidas en cantidades del 10% al 80% en peso de la composición, preferentemente del 20% al 70% y más usualmente, del 30% al 60% en peso.

Antiespumante

Otro ingrediente opcional es un antiespumante, ejemplificado por siliconas y mezclas sílice y siliconas. Por lo general, las siliconas están representadas por materiales de polisiloxano alquilados mientras que la sílice se utiliza normalmente en formas finamente divididas como aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de diferentes tipos. Estos materiales pueden incorporarse en forma de partículas en las que el antiespumante está incorporado ventajosamente de forma liberable en un vehiculante impermeable detergente, hidrosoluble o dispersable en agua, básicamente no tensioactivo. De forma alternativa, el antiespumante puede disolverse o dispersarse en un vehículo líquido y aplicarse mediante pulverización en uno o más de componentes adicionales.

Un regulador de espuma de silicona preferido se describe en la patente concedida a Bartollota y col. patente de EE. UU. nº 3.933.672. Otros antiespumantes particularmente útiles son los antiespumantes de silicona autoemulsionantes, descritos en la solicitud de patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de compuesto de este tipo es DC-544, comercializado por Dow Corning, que es un copolímero de siloxano-glicol. Un regulador de espuma especialmente preferido es el sistema antiespumante compuesto de una mezcla de aceites de silicona y 2-alquilalcanoles. Los 2-alquilalcanoles adecuados son el 2-bitiloctanol, distribuido con la denominación comercial Isofol 12 R.

Sistemas antiespumantes de este tipo se describen en la solicitud de patente europea pendiente N 92870174.7, presentada el 10 de noviembre de 1992.

Los reguladores de espuma de silicona especialmente preferidos se describen en la solicitud de patente europea pendiente conjunta 92201649.8. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla de silicona/sílice junto con sílice no porosa vaporizada como Aerosil®.

Los antiespumantes arriba descritos se utilizan normalmente en cantidades del 0,001% al 2% en peso de la composición, preferiblemente del 0,01% al 1% en peso.

Otros

Pueden utilizarse otros componentes empleados en composiciones detergentes como por ejemplo agentes suspensores de manchas, agentes repelentes de manchas, abrillantadores ópticos, abrasivos, bactericidas, inhibidores de decoloración, agentes colorantes y/o aromas encapsulados o no encapsulados.

Materiales encapsulantes especialmente adecuados son las cápsulas hidrosolubles que consisten en una matriz de compuestos polisacáridos y polihidroxi según se describe en la GB 1.464.616.

Otros materiales encapsulante hidrosolubles comprenden dextrinas derivadas de ésteres ácidos de almidón no gelatinizado de ácidos dicarboxílicos sustituidos como los descritos en la patente de EE. UU. nº 3.455.838. Estas dextrinas de ésteres ácidos se elaboran preferiblemente a partir de almidones de maíz ceroso, sorgo ceroso, sagú, tapioca y patata. Ejemplos adecuados de dichos materiales encapsulantes incluyen N-Lokl, fabricado por National Starch. El material encapsulante de N-Lok consiste en un almidón de maíz modificado y glucosa. El almidón se ha modificado mediante la adición de grupos sustituidos monofuncionales como por ejemplo anhídrido de ácido octenilsuccínico.

Los agentes antiredeposición y de suspensión de manchas adecuados según la presente invención incluyen derivados de celulosa como por ejemplo metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, y ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales. Los polímeros de este tipo incluyen los poliacrilatos y los copolímeros de and anhídrido maleico-ácido acrílico señalados más arriba como reforzantes del detergente, así como copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter de metilvinilo o ácido metacrílico, constituyendo el anhídrido maleico por lo menos 20 moles por ciento del copolímero. Estos materiales se utilizan normalmente en cantidades del 0,5% al 10% en peso, más preferiblemente del 0,75% al 8%, con máxima preferencia del 1% al 6% en peso de la composición.

Los abrillantadores ópticos preferidos son de carácter aniónico, ejemplos de los cuales son el 2:2' disulfonato disódico de 4,4'-bis-(2-dietanolamin-4-anilin-s-triacin-6-ilamina)estilbeno, el 2:2'-disulfonato disódico de 4,-4'-bis-(2-morfolin-4-anilin-s-triacin-6-ilamina)-estilbeno, 2:2'-disulfonato disódico de 4,4'-bis-(2,4-dianilin-s-triacin-6-ilamina)estilbeno, 2-sulfonato monosódico de 4',4''-bis-(2,4-dianilin-s-triacin-6 ilamina)estilbeno, 2'-disulfonato disódico de 4,4'-bis-(2-anilin-4-(N-metil-N-2-hidroxietilamina)-s-triacin-6-ilamina) estilbeno, 2,2' disulfonato disódico de 4,4'-bis-(4-fenil-2,1,3-triazol-2-il)-estilbeno, 2,2'-disulfonato disódico de 4,4'bis(2-anilin-4-(1-metil-2-hidroxietilamina)-s-triacin-6-ilamina) estilbeno, 2''-sulfonato sódico de 2(estilbil-4''-(nafto-1',2':4,5)-1,2,3-triazol y 4,4'-bis(2-sulfostiril) bifenilo. Los abrillantadores de máxima preferencia son los abrillantadores específicos de la solicitud de patente europea pendiente conjunta nº EP 753 567 A.

Otros materiales poliméricos útiles son los polietilenglicoles, en particular los de peso molecular de 1.000-10.000, más particularmente 2.000 a 8.000 y con máxima preferencia de aproximadamente 4.000. Éstos se utilizan en niveles de 0,20% a 5%, más preferiblemente del 0,25% al 2,5% en peso. Estos polímeros y las sales de policarboxilato homopoliméricas y copoliméricas arriba señaladas son eficaces a la hora de mejorar la conservación de la blancura, la deposición de cenizas del tejido y el rendimiento de limpieza de machas de arcilla, de naturaleza proteica y oxidables en presencia de impurezas de metales de transición.

Como agentes repelentes de manchas útiles en composiciones según la presente invención se utilizan convencionalmente copolímeros o terpolímeros de ácido tereftálico con unidades etilenglicol y/o propilenglicol en varias conformaciones. Ejemplos de estos polímeros se describen en las patentes de EE.UU. asignadas conjuntamente nº 4116885 y 4711730 y la solicitud de patente europea expedida nº 0 272 033. Un polímero preferido en particular según el documento EP-A-0 272 033 tiene la fórmula

(CH_{3} (PEG) _{43})_{0,75} (POH) _{0,25} [T-PO) _{2,8} (T-PEG) _{0,4}]T(PO-H) _{0,25} ((PEG) _{43}CH_{3})_{0,75}

donde PEG es -(OC_{2}H_{4})O-, PO es (OC_{3}H_{6}O) y T es (pcOC_{6}H_{4}CO).

También resultan sumamente útiles los poliésteres modificados como copolímeros aleatorios de dimetiltereftalato, sulfoisoftalato de dimetilo, etilenglicol y 1-2 propanodiol, componiéndose los grupos terminales primariamente de sulfobenzoato y secundariamente de monoésteres de etilenglicol y/o propanodiol. El objetivo es conseguir un polímero terminalmente protegido en ambos extremos por grupos sulfobenzoato; "primariamente", en el presente contexto, la mayoría de dichos copolímero según la presente invención tendrán terminales protegidos por grupos sulfobenzoato. Sin embargo, algunos copolímeros no tienen los terminales completamente protegidos, de forma que sus grupos terminales pueden consistir en monoéster de etilenglicol y/o propano-1-2-diol, comprendiendo "secundariamente" estas
variantes.

Los poliésteres seleccionados según la presente invención contienen aproximadamente un 46% en peso de ácido dimetiltereftálico, aproximadamente un 16% en peso de propano-1,2 diol, aproximadamente 10% en peso de etilenglicol, aproximadamente un 13% en peso de ácido dimetilsulfobenzoico y aproximadamente 15% en peso de ácido sulfoisoftálico, y tienen un peso molecular de aproximadamente 3.000. Los poliésteres y su método de preparación se describen en detalle en EPA 311 342.

Se conoce sobradamente en la técnica que el cloro libre en el agua corriente desactiva rápidamente las enzimas contenidas en las composiciones detergentes. Por consiguiente, el uso de eliminadores de cloro como por ejemplo perborato, sulfato amónico, sulfito sódico o polietilenimina a niveles de más de 0,1% en peso de la composición total en las fórmulas mejorará la estabilidad al lavado de las enzimas amilasa específicas. Las composiciones que comprenden eliminadores de cloro se describen en la solicitud de patente europea 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992.

Suavizantes

En las composiciones detergentes de lavado conformes con la presente invención pueden incorporarse asimismo agentes suavizantes de tejido. Estos agentes pueden ser de tipo inorgánico u orgánico. Ejemplos de suavizantes inorgánicos son las arcillas de esmectita descritas en GB-A-1.400.898 y en la USP 5.019.292. Los suavizantes de tejido orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua según se describe en GB-A1.514.276 y EP-B0.011.340 y su combinación con sales de amonio cuaternario mono C12-C14 descritas en EP-B-0.026.527 y EP-B-0.026.528 y diamidas de cadena larga según se describe en EP-B-0.242.919. Otros ingredientes útiles de sistemas suavizantes de tejidos incluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular según se describe en EP-A-0.299.575 y 0.313.146.

Los niveles de arcilla de esmectita varían normalmente del 2% al 20%, más preferiblemente del 5% al 15% en peso, añadiéndose el material en forma de componente mezclado en seco al resto de la formulación. Los suavizantes de tejido orgánicos como los materiales a base de aminas terciarias insolubles en agua o diamidas de cadena larga se incorporan en niveles del 0,5% al 5% en peso, normalmente del 1% al 3% en peso, en tanto que los materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos hidrosolubles se añaden en cantidades del 0,1% al 2%, normalmente del 0,15% al 1,5% en peso. Estos materiales se añaden normalmente a la parte deshidratada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos en forma de partículas mezcladas en seco o pulverizarlas en forma de licuado sobre los componentes sólidos de la composición.

Inhibición de transferencia de colorantes

La composición detergente según la presente invención puede incluir asimismo compuestos para inhibir la transferencia entre tejidos de colorantes solubilizados y suspendidos en el curso de operaciones de lavado que incluyen tejidos de color.

Agentes inhibidores poliméricos de transferencia de colorantes

Las composiciones detergentes según la presente invención contienen asimismo del 0,001% al 10%, preferiblemente del 0,01% al 2%, más preferiblemente del 0,05% al 1% en peso de agentes inhibidores poliméricos de transferencia de colorantes. Dichos agentes inhibidores poliméricos de transferencia de colorantes se incorporan normalmente en las composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes de tejidos de color a tejidos lavados con los mismos. Estos polímeros tienen la propiedad de adsorber o de formar complejos con los colorantes lábiles eliminados de tejidos de color antes de que puedan fijarse a otros productos lavados.

Inhibidores poliméricos de transferencia de colorantes especialmente adecuados son polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos.

La adición de estos polímeros mejora también el rendimiento de las enzimas según la invención.

a) Polímeros de N-óxido de poliamina

Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para el uso contienen unidades con la fórmula estructural siguiente:

(I)

\melm{\delm{\para}{R}}{A}{\uelm{\para}{P}}

_{x}

en donde P es una unidad polimerizable a la que puede fijarse el grupo R-N-O o en donde el grupo R-N-O forma parte de la unidad polimerizable o una combinación de ambos.

A es NC,

\;

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

O,

\;

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

,

\;

-O-,

\;

-

\uelm{S}{\uelm{\dpara}{O}}

-,

\;

-N-;

\;

x es O ó 1;

R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos heterocíclicos o alicíclicos o cualquier combinación de los mismos a los que puede fijarse el nitrógeno del grupo N-O o en donde el nitrógeno del grupo N-O es parte de estos grupos.

El grupo N-O puede estar representado por las estructuras generales siguientes:

(R1)x --- N --- (R2

\melm{\delm{\para}{ {}\hskip-4mm (R3)z}}{)}{\uelm{\para}{ {}\hskip-0.3mm O}}

y

\hskip1.5cm

=N --- (R1

\uelm{)x}{\uelm{\para}{O}}

en donde R1, R2, y R3 son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x o/y y o/y z es 0 ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede fijarse o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos.

El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede fijarse a la cadena polimérica principal o una combinación de ambos.

N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona de entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos.

Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico como por ejemplo piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos.

Otra clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O está fijado al grupo R.

Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en donde el grupo N-O está fijado a la unidad polimerizable.

La clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los N-óxidos de poliamina con la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico como por ejemplo piridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos.

Otra clase preferida de estos N-óxidos de poliamina son los óxidos de poliamina con la fórmula general (I) en donde R son grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos en los que el nitrógeno del grupo funcional N-O está fijado a dichos grupos R.

Ejemplos de estas clases son óxidos de poliamina en los que los grupos R pueden ser aromáticos como el fenilo.

Puede utilizarse cualquier cadena principal polimérica siempre que el polímero de óxido de amina formado sea hidrosoluble y presente propiedades inhibidoras de transferencia de colorantes. Ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas pueden ser: polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos, y mezclas de los mismos.

Los polímeros de N-óxido de amina según la presente invención tienen típicamente una proporción amina/N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. No obstante, la cantidad de grupos de óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede variarse mediante copolimerización adecuada o mediante el grado de N-oxidación adecuado. Preferiblemente, la proporción amina/N-óxido de amina es de 2:3 a 1:1.000.000. Más preferiblemente de 1:4 a 1:1.000.000, con máxima preferencia de 1:7 a 1:1.000.000. Los polímeros de la presente invención engloban efectivamente copolímeros aleatorios o de bloque en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido de amina o no. La unidad de óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un PKa < 10, preferiblemente PKa < 7, más preferiblemente PKa < 6.

Los óxidos de poliamina pueden obtenerse con casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico si el material tiene las propiedades deseadas en cuanto a solubilidad en agua y poder de suspensión de colorantes.

Típicamente, el peso molecular medio está comprendido en el intervalo de 500 a 1.000.000; preferiblemente de 1.000 a 50.000, más preferiblemente de 2.000 a 30.000, con máxima preferencia de 3.000 a 20.000.

b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol

Los polímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona utilizados en la presente invención tienen un peso molecular medio de 5.000-1.000.000, preferiblemente de 5.000-200.000.

Los polímeros que tienen máxima preferencia de uso en las composiciones detergentes según la presente invención comprenden un polímero seleccionado de copolímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona en los que dicho polímero tiene un peso molecular medio de 5.000 a 50.000, más preferiblemente de 8.000 a 30.000, con máxima preferencia de 10.000 a 20.000.

El intervalo de peso molecular medio se determinó mediante difusión de luz según se describe en Barth H.G. y Mays J.W. Chemical Analysis Vol 113,"Modern Methods of Polymer Characterization".

Los copolímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona especialmente preferidos tienen un peso molecular medio comprendido entre 5.000 y 50.000; más preferiblemente entre 8.000 y 30.000; con máxima preferencia entre 10.000 y 20.000.

Los copolímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona caracterizados por estar comprendidos en dicho intervalo de peso molecular medio tienen extraordinarias propiedades de inhibición de transferencia de colorantes y no influyen negativamente en el rendimiento de limpieza de las composiciones detergentes formuladas con los mismos.

Los copolímeros de N-vinilimidazol N-vinilpirrolidona según la presente invención tienen una proporción molar de N-vinilimidazol respecto a N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2, más preferiblemente de 0,8 a 0,3, con máxima preferencia de 0,6 a 0,4.

c) Polivinilpirrolidona

Las composiciones detergentes según la presente invención pueden utilizar asimismo polivinilpirrolidona ("PVP") con un peso molecular medio de aproximadamente 2.500 a aproximadamente 400.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 200.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 50.000, y con máxima preferencia de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 15.000. Polivinilpirrolidonas adecuadas son comercializadas por ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con las denominaciones de producto PVP K-15 (peso molecular medio de 10.000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular medio de 360.000). Otras polivinilpirrolidonas adecuadas comercializadas por BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12; polivinilpirrolidonas conocidas para expertos en el campo de los detergentes (véase por ejemplo EP-A-262,897 y EP-A-
256,696).

d) Poliviniloxazolidona

Las composiciones detergentes según la presente invención pueden utilizar también poliviniloxazolidona como inhibidor polimérico de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de aproximadamente 2.500 a aproximadamente 400.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 200.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 50.000, y con máxima preferencia de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 15.000.

e) Polivinilimidazol

Las composiciones detergentes según la presente invención pueden utilizar también polivinilimidazol como inhibidor polimérico de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular medio de aproximadamente. 2.500 a aproximadamente 400.000, preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 200.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 50.000, y con máxima preferencia de aproximadamente 5.000 a aproximadamente 15.000.

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f) Polímeros reticulados

Los polímeros reticulados son polímeros cuyas cadenas principales tienen determinado grado de interconexión; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la cadena principal o en las ramificaciones; los polímeros reticulados se han descrito en el Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039.

En una conformación, los polímeros reticulados están construidos de manera que forman una estructura tridimensional rígida que pueden encerrar colorantes en los poros que forma la estructura tridimensional. En otra conformación, los polímeros reticulados encierran los colorantes por efecto de un hinchamiento.

Polímeros reticulados de este tipo se describen en la solicitud de patente pendiente conjunta 94870213.9

Método de lavado

Las composiciones limpiadoras según la invención pueden ser en forma de líquido, pasta, gel, barras, comprimidos, polvo o granular. Las composiciones granulares pueden tener además forma "compacta" y las composiciones líquidas pueden ser también en forma "concentrada".

Las composiciones según la invención pueden formularse como composiciones de lavado a mano y a máquina, incluidas composiciones de aditivos de lavado y composiciones adecuadas para el pretratamiento o remojo de tejidos manchados, así como composiciones suavizantes de tejidos añadidas al enjuague.

Las composiciones según la invención pueden utilizarse esencialmente en cualesquiera métodos de lavado o limpieza, incluidos métodos de remojo, métodos de pretratamiento y métodos con pasos de enjuague a los que puede añadirse una composición auxiliar de enjuague separada.

El proceso descrito en la presente invención comprende poner en contacto tejidos con una solución de lavado de la forma usual y ejemplificada a continuación.

El proceso según la invención se ejecuta convenientemente en el curso del proceso de limpieza. El método de limpieza se ejecuta preferentemente entre 5ºC y 95ºC, especialmente entre 10ºC y 60ºC. Sin embargo, enzimas amilasa específicas en la concentración enzimática especificada han demostrado tener una eficacia de eliminación de almidón óptima incluso para ciclos de lavado que tienen lugar a temperaturas muy bajas (entre 10ºC y 25ºC). El pH de la solución de tratamiento es preferiblemente de 7 a 11.

Un método de lavado de vajilla a máquina preferido comprende el tratamiento de los objetos sucios con una solución acuosa de la composición de lavado de vajillas o de aclarado a máquina. Una cantidad efectiva convencional de la composición de lavado de vajillas a máquina significa de 8-60 g de producto disueltos o dispersados en un volumen de lavado de 3-10 litros.

Según un método de lavado de vajillas a mano, la vajilla sucia se pone en contacto con una cantidad efectiva de la composición de lavado de vajillas, típicamente de 0,5-20 g (para tratar 25 piezas de vajilla). Los métodos de lavado de vajilla a mano preferidos incluyen la aplicación de una solución concentrada a las superficies de la vajilla o el remojo en una gran volumen de solución diluida de la composición detergente.

Las composiciones según la invención pueden formularse también como composiciones limpiadoras de superficies rígidas.

Los ejemplos siguientes tienen por objeto ilustrar las composiciones según la presente invención pero no necesariamente limitan o, por otra parte, ni definen, el ámbito de la invención.

En las composiciones detergentes, las abreviaturas de los componentes tienen los significados siguientes:

LAS: : Sulfonato sódico de alquilbenceno lineal C_{12}

TAS: : alquilsulfato sódico de sebo

XYAS: : Alquilsulfato sódico C_{1X}-C_{1Y}

SAS: : Alquilsulfato secundario (2,3) C_{12}-C_{14} en forma de sal sódica.

APG: : Tensioactivo de alquilpoliglicósido de fórmula C_{12}-(glucosil)_{x}, donde x es 1,5

AEC: : Tensionactivo de alquiletoxicarboxilato de fórmula C_{12} etoxi-(2)-carboxilato.

SS: : Tensioactivo de jabón de fórmula ácido 2-bitil-octanoico

25EY: : Un alcohol primario C_{12}-C_{15} básicamente lineal condensado con una media de Y moles de {}\hskip0.2cm óxido de etileno

45EY: : Un alcohol primario C_{14}-C_{15} básicamente lineal condensado con una media de Y moles {}\hskip0.2cm de óxido de etileno

XYEZS: : Alquilsulfato sódico C_{1X}-C_{1Y}. condensado con una media de Z moles de óxido de etileno {}\hskip0.2cm por mol

No iónico: : Alcohol graso mixto etoxilado/propoxilado C_{13}-C_{15} con un grado de etoxilación medio de {}\hskip0.2cm 3,8 y un grado de propoxilación medio de 4,5 comercializado con la denominación Plura- {}\hskip0.2cm fax LF404 por BASF Gmbh

CFAA: : Alquil-N-metilglucamida C_{12}-C_{14}

TFAA: : Alquil-N-metilglucamida C_{16}-C_{18}

Silicato: : Silicato sódico amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O proporción = 2,0)

NaSKS-6: : Silicato estratificado cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}

Carbonato: : Carbonato sódico anhidro

Metasilicato: : Metasilicato sódico (SiO_{2}:Na_{2}O proporción = 2,0)

Fosfato o STPP: : Tripolifosfato sódico

MA/AA: : Copolímero de 1:4 ácido maleico/acrílico, peso molecular medio de aproximadamente {}\hskip0.2cm 80.000

PA30: : Ácido poliacrílico con un peso molecular medio de aproximadamente 8.000.

Terpolímero: : Terpolímero con peso molecular medio de aproximadamente 7.000, que comprende unida- {}\hskip0.2cm des de monómeros de ácido acrílico:maleico:etilacrílico en proporciones en peso de 60:20: {}\hskip0.2cm 20

480N: : Copolímero aleatorio de ácido acrílico/metacrílico 3:7, peso molecular medio de aproxima- {}\hskip0.2cm damente 3.500.

Poliacrilato: : Homopolímero de poliacrilato con un peso molecular medio de 8.000 distribuido con el {}\hskip0.2cm nombre comercial PA30 por BASF GmbH

Zeolita A: : Aluminosilicato sódico hidratado de fórmula Na_{12}(A1O_{2}SiO_{2})_{12}. 27H_{2}O, con un tamaño de {}\hskip0.2cm partícula primario entre 1 y 10 micrómetros

Zeolita MAP: : Aluminosilicato de metal alcalino del tipo de zeolita P con una proporción silicona/alumi- {}\hskip0.2cm nio no mayor que 1,33

Citrato: : Citrato trisódico dihidrato

Cítrico: : Ácido cítrico

Perborato: : Blanqueante de perborato sódico monohidrato anhidro, fórmula empírica NaBO_{2}.H_{2}O_{2}

PB4: : Perborato sódico tetrahidrato anhidro.

Percarbonato: : Blanqueante de percarbonato sódico anhidro de fórmula empírica 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}

TAED: : Etilendiamina de tetraacetilo

Parafina: : Aceite de parafina distribuido con el nombre comercial Winog 70 por Wintershall.

Pectinasa: : Enzima pectolítica distribuida con el nombre comercial de Pectinex AR por Novo Nordisk {}\hskip0.2cm A/S.

Xilanasa: : Enzima xilanolítica distribuida con los nombres comerciales Pulpzyme HB o SP431 por {}\hskip0.2cm Novo Nordisk A/S o Lyxasan (Gist-Brocades) o Optipulp o Xylanase (Solvay).

Proteasa: : Enzima proteolítica distribuida con el nombre comercial de Savinase, Alcalase, Durazym {}\hskip0.2cm por Novo Nordisk A/S, Maxacal, Maxapem comercializada por Gist-Brocades y proteasas {}\hskip0.2cm descritas en las patentes WO91/06637 y/o WO95/10591 y/o EP 251 446.

Amilasa: : Enzima amilasa específica según la presente invención.

Amilasa complementaria: : Enzima amilolítica comercializada con la denominación Purafect Ox Am® descrita en WO {}\hskip0.2cm 94/18314, WO96/05295 comercializada por Genencor; Termamyl®, Fungamyl®, Ban® y {}\hskip0.2cm Duramyl®, todas comercializadas por Novo Nordisk A/S y Maxamyl® por Gist-Brocades.

Lipasa: : Enzima lipolítica distribuida con el nombre comercial de Lipolase, Lipolase Ultra por Novo {}\hskip0.2cm Nordisk A/S

Peroxidasa: : Enzima peroxidasa

Celulasa: : Enzima celulósica distribuida con el nombre comercial Carezyme o Celluzyme por Novo {}\hskip0.2cm Nordisk A/S.

CMC: : Carboximetilcelulosa sódica

HEDP: : 1,1-ácido hidroxietano difosfónico

DETPMP: : Dietilentriamina penta (ácido metilenfosfónico), comercializada por Monsanto con la de- {}\hskip0.2cm nominación Dequest 2060.

PAAC: : Sal de cobalto (III) de acetato de pentaamina.

BzP: : Peróxido de benzoilo.

PVP: : Polímero de polivinilpirrolidona.

PVNO: : N-óxido de poli(4-vinilpiridina).

Polímero para la liberación de la suciedad: : Oligómero de éster sulfonado protegido con terminales polietoxi/polipropoxi.

EDDS: : Ácido etilendiamin-N,N'-disuccínico, [S,S] isómero en forma de sal sódico.

Antiespumante: : 25% cera parafínica con punto de fusión 50ºC, 17% sílice hidrófoba, 58% aceite de parafina.

Antiespumante granular: : 12% silicona/sílice, 18% alcohol de estearilo, 70% almidón en forma granular

SCS: : Sulfonato de cumeno sódico

Sulfato: : Sulfato sódico anhidro.

HMWPEO: : Óxido de polietileno de alto peso molecular

PGMS: : Monoestearato de poliglicerol de nombre comercial Radiasurf 248

TAE 25: : Alcohol etoxilato de sebo (25)

PEG(-6): : Polietilenglicol (con peso molecular de 600).

BTA: : Benzotriazol

Nitrato de bismuto: : Sal de nitrato de bismuto

NaDCC: : Dicloroisocianurato sódico

KOH: : 100% solución activa de hidóxido sódico

PZ-Base: : Vehículo de aroma - zeolita protegida por matriz de azúcar.

pH: : Medido con solución al 1% en agua destilada a 20ºC.

Ejemplo 1

Composiciones limpiadoras de tejido granulares según la invención se prepararon de la forma siguiente:

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4

5

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El nivel de los enzimas comprendidos en las composiciones de este tipo se expresa como enzima pura en peso de la composición total.

Ejemplo 2

Las composiciones limpiadoras de tejido granulares I a IV según la invención se prepararon de la forma siguiente. Las composiciones V a VI se incluyen como comparación.

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(Tabla pasa a página siguiente)

6

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Los mismos ejemplos se reprodujeron con un nivel de enzima amilasa específica del 0,0004% y del 0,04%, respectivamente, de enzima puro en peso de la composición total.

Ejemplo 3

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(Tabla pasa a página siguiente)

7

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Ejemplo 4

Composiciones limpiadoras de tejidos granulares según la invención especialmente adecuadas en el lavado de tejidos de color se prepararon de la forma siguiente:

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(Tabla pasa a página siguiente)

8

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Ejemplo 5

9

Ejemplo 6

Se prepararon composiciones limpiadoras de tejido granulares compactas según la invención de la forma siguiente:

10

Ejemplo 7

Se prepararon composiciones limpiadoras de tejidos granulares según la invención, que proporcionan la propiedad de "suavizado mediante lavado", de la forma siguiente:

11

Ejemplo 8

Composiciones limpiadoras de tejidos líquidas extrafuertes según la invención, adecuadas para el pretratamiento de tejidos manchados y para el uso en un método de lavado a máquina, se prepararon de la forma siguiente:

13

Ejemplo 9

Se prepararon composiciones limpiadoras de tejidos líquidas, extrafuertes, según la invención, de la forma siguiente:

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(Tabla pasa a página siguiente)

14

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Ejemplo comparativo 10

Se prepararon (partes en peso) las siguientes composiciones suavizantes de tejidos a añadir al aclarado.

16

Ejemplo 11

Las composiciones limpiadoras de tejidos en barra Syndet I y III a V según la invención se prepararon de la forma siguiente. La composición II es a título comparativo.

17

\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
 Relleno*: equilibrado hasta 100%\cr \cr 
 \begin{minipage}{155mm}* Puede seleccionarse de materiales
convenientes como por ejemplo CaCO3, talco, arcilla (caolinita,
esmectita), silicatos y similares.
\end{minipage} \cr}

Ejemplo 12

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes compactas, de alta densidad (0,96Kg/l), I a VI para el lavado de vajilla según la invención:

18

Ejemplo 13

Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado de vajillas, ejemplos I a III y V, con densidad aparente de 1,02 Kg/L, se prepararon según la invención. Las composiciones IV y VI a VIII son a título compara-
tivo.

19

Ejemplo 14

Los siguientes comprimidos de composición detergente de 25 g de peso se prepararon conforme a la presente invención mediante compresión de una composición detergente granular para lavado de vajilla a una presión de 13 KN/cm^{2}utilizando una prensa rotativa estándar de 12 cabezales:

20

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Ejemplo 15

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas para lavado de vajillas I a II según la presente invención, con densidad de 1,40 Kg/L:

21

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Ejemplo 16

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes líquidas para lavado de vajillas según la presente invención:

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(Tabla pasa a página siguiente)

22

Ejemplo 17

Se prepararon las siguientes composiciones limpiadoras líquidas para lavado de superficies rígidas según la presente invención:

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23

* Ácido 4-etilendiamindiacético de Na

** Monohexiléter de dietilenglicol

*** Todas las fórmulas ajustadas a un pH de 7

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Ejemplo 18

Las siguientes composiciones pulverizables para la limpieza de superficies rígidas y la eliminación de moho doméstico se prepararon conforme a la presente invención:

24

Listado de secuencias

Descripción de secuencia: SEQ ID nº 1

Descripción de secuencia: SEQ ID nº 2

Descripción de secuencia: SEQ ID nº 3

Descripción de secuencia: SEQ ID nº 4

Descripción de secuencia: SEQ ID nº 1

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25

26

27

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Descripción de secuencia: SEQ ID nº 2

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28

29

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Descripción de secuencia: SEQ ID nº 3

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\vskip0.800000\baselineskip

: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp

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Descripción de secuencia: SEQ ID nº 4

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30

Claims

1. Una composición detergente que comprende una proteasa y del 0,00018% al 0,06% de enzima pura en peso de la composición total de:

(a) \alpha-amilasa caracterizada por tener una actividad específica por lo menos un 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® en un intervalo de temperatura de 25ºC a 55ºC y un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medido mediante el ensayo de actividad de la \alpha-amilasa de Phadebas® y/o;

(b) \alpha-amilasa según (a), que comprende la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 1 o una \alpha-amilasa homóloga por lo menos en un 80% con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 1 y/o;

(c) \alpha-amilasa según (a), que comprende la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 2 o una \alpha-amilasa homóloga por lo menos en un 80% con la secuencia de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 2 y/o;

(d) \alpha-amilasa según (a), que comprende la secuencia de aminoácidos siguiente en el extremo N-terminal: His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp (SEQ ID nº 3) o una \alpha-amilasa homóloga por lo menos en un 80% con la secuencia de aminoácidos mostrada (SEQ ID nº 3) en el extremo N-terminal y/o;

(e) \alpha-amilasa según (a-d), en donde la \alpha-amilasa puede obtenerse a partir de una especie de Bacillus alcalofílica y/o

(f) \alpha-amilasa según (e), en donde la amilasa puede obtenerse a partir de cualquiera de las cepas NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 y DSM 935 y/o;

(g) \alpha-amilasa con reactividad inmunológica cruzada positiva hacia anticuerpos producidos contra una \alpha-amilasa de secuencia de aminoácidos correspondiente a SEQ ID nº 1, ID nº 2 o ID nº 3, respectivamente, y/o;

(h) Variante de la \alpha-amilasa parental, en donde la \alpha-amilasa parental (i) tiene una de las secuencias de aminoácidos mostrada en SEQ ID nº 1, ID nº 2 o ID nº 4, respectivamente, o que (ii) es por lo menos homóloga en un 80% con una o más de las secuencias de aminoácidos señaladas, y/o que exhibe reactividad inmunológica cruzada con un anticuerpo producido contra una \alpha-amilasa con una de las secuencias de aminoácidos señaladas, y/o que está codificada a partir de una secuencia de ADN que se hibrida con la misma muestra que una secuencia de ADN que codifica una \alpha-amilasa con una de las secuencias de aminoácidos referidas, en donde la variante es tal que:

(i): al menos un residuo aminoácido de dicha \alpha-amilasa parental ha sido suprimido; y/o

(ii): al menos un residuo aminoácido de dicha \alpha-amilasa parental ha sido reemplazado por otro residuo aminoácido diferente; y/o

(iii): se ha incorporado al menos un residuo aminoácido respecto a dicha \alpha-amilasa parental

en donde dicha variante tiene una actividad \alpha-amilasa y exhibe por lo menos una de las propiedades siguientes con respecto a dicha \alpha-amilasa parental: estabilidad térmica mejorada, estabilidad contra la oxidación mejorada, dependencia del ion Ca reducida, estabilidad y/o actividad \alpha-amilolítica aumentada a un pH entre neutro y relativamente alto, actividad \alpha-amilolítica aumentada a temperaturas relativamente altas y aumento o reducción del punto isoeléctrico (pI) para ajustar mejor el valor pI de la variante de \alpha-amilasa al pH del medio.

2. Una composición detergente según la reivindicación 1, en donde dicha \alpha-amilasa está comprendida a un nivel del 0,00024% al 0,048% de enzima pura en peso de la composición total.

3. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, comprendiendo además una amilasa complementaria.

4. Una composición detergente según la reivindicación 3, en donde la amilasa complementaria está comprendida a un nivel del 0,0001% al 2%, preferiblemente del 0,00018% al 0,06%, más preferiblemente del 0,00024% al 0,048% de enzima pura en peso de la composición.

5. Una composición detergente según las reivindicaciones 3 a 4, en donde la proporción de peso de amilasa específica respecto al de una amilasa complementaria está comprendida entre 9:1 y 1:9, preferiblemente entre 4:1 y 1:4, más preferiblemente entre 2:1 y 1:2.

6. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un dispersante.

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7. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un componente reforzante de la detergencia.

8. Una composición detergente según la reivindicación 8, en donde dicho componente reforzante de la detergencia es metasilicato.

9. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un eliminador de cloro.

10. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además un sistema blanqueante.

11. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además uno o más componentes seleccionados de entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfóteros y de ión híbrido, preferiblemente un tensioactivo catiónico.

12. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además antiespumantes, agentes suspensores de suciedad e inhibidores de redeposición, arcillas de esmectita y similares.

13. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada por ser la composición una composición detergente granular que contiene no más del 15% en peso de una sal inorgánica de carga.

14. Una composición detergente según las reivindicaciones 1-8, caracterizada por ser la composición una composición líquida de acción fuerte.

15. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además otros enzimas que aportan ventajas en términos de rendimiento de limpieza y/o conservación de tejidos.

16. Una composición detergente según la reivindicación 1, que está en forma de aditivo detergente.

17. Uso de una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores para la limpieza de superficies rígidas y/o lavado de vajilla y/o de ropa a mano y a máquina a una temperatura de 10ºC a 25ºC.