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ES2223793T3 - Composicion de elastomero termoplastico, espuma preparada a partir de la misma y procedimiento para producir espuma. - Google Patents

Composicion de elastomero termoplastico, espuma preparada a partir de la misma y procedimiento para producir espuma.

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ES2223793T3
ES2223793T3 ES01908197T ES01908197T ES2223793T3 ES 2223793 T3 ES2223793 T3 ES 2223793T3 ES 01908197 T ES01908197 T ES 01908197T ES 01908197 T ES01908197 T ES 01908197T ES 2223793 T3 ES2223793 T3 ES 2223793T3
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copolymer
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olefinic
crystalline
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Kentarou c/o JSR Corporation KANAE
Hideo c/o JSR Corporation NAKANISHI
Minoru c/o JSR Corporation MAEDA
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JSR Corp
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Abstract

Una composición de elastómero termoplástico que comprende un copolímero etileno-a-olefínico (1) y y una resina polietilénica cristalina (2), en la cual dicha resina polietilénica cristalina (2) se encuentra en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende dicho copolímero etileno-a-olefínico (1) y y dicha resina polietilénica cristalina (2) es insoluble al 10% en masa o más cuando se disuelve en n-hexano en ebullición.

Description

Composición de elastómero termoplástico, espuma preparada a partir de la misma y procedimiento para producir espuma.
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición de elastómero termoplástico, una espuma realizada a partir de dicha composición y un proceso para producir una espuma. Más particularmente, la invención se refiere a una composición de elastómero termoplástico que contiene una estructura de red tridimensional que no está formada por reticulación química y que ofrece recuperación de elasticidad y flexibilidad excelentes. Asimismo, la invención se refiere a una espuma formada a partir de la composición de elastómero termoplástico descrita anteriormente, en la cual las celdas están formadas de manera uniforme, y que posee celdas extremadamente cerradas, forma y tamaño de celda uniforme, recuperación de elasticidad, flexibilidad y apariencia excelentes, y un método para producir una espuma de dicha clase. Una composición elastomérica de la invención puede utilizarse de manera ventajosa en partes internas de automóviles, partes externas de automóviles, piezas ligeras de aparatos eléctricos, otras piezas industriales, materiales de construcción, artículos deportivos y similares. Una espuma de la invención puede utilizarse de manera ventajosa en burletes de automóviles, vibroabsorbedores para aparatos eléctricos y similares.
Antecedentes de la técnica
Recientemente, es muy común que se requiera una espuma moldeada como burlete de automóvil y como material de amortiguamiento contra vibraciones o ruidos generados por un aparato eléctrico de uso doméstico o un dispositivo de información. En particular, se desea una composición de elastómero termoplástico capaz de moldearse convenientemente para formar una espuma. Dicho elastómero termoplástico puede ser, por ejemplo, un elastómero termoplástico reticulado dinámicamente. Dicho elastómero (descrito, por ejemplo, en la Publicación de la solicitud de patente no examinada No. Hei 6-73222; correspondiente al documento EP-A-0 503 220) ofrece una espuma más flexible al compararla con las confeccionadas según una técnica anterior.
Sin embargo, un componente de caucho reticulado contenido en dicho elastómero no puede transformarse en espuma de manera uniforme. A saber, se produce una transformación en espuma uniforme únicamente en una parte de una poliolefina cristalina, lo cual da como resultado que el componente de caucho reticulado forme una estructura de celda rugosa. Además, se produce un escape de gas de la superficie de la espuma, haciéndose difícil mantener lisa la superficie exterior, lo que, a su vez, genera una apariencia defectuosa. Asimismo, dicho elastómero no puede evitar suficientemente los olores y la decoloración, y ocasiona una gran cantidad de problemas que han de ser resueltos, tales como un proceso de fabricación complicado, un agente de reticulación aplicable costoso y una utilidad limitada debido a la contaminación resultante de la utilización de un agente de reticulación y similares. Por otra parte, un elastómero termoplástico olefínico no reticulado puede transformarse en una espuma uniforme mediante fusión, pero la espuma resultante presenta una deformación por compresión problemáticamente elevada debido a la falta de reticulación.
La presente invención soluciona los problemas descritos anteriormente y tiene como objeto proporcionar un elastómero termoplástico que puede transformarse en espuma de manera uniforme en toda la composición y que presenta una deformación por compresión baja. Asimismo, la presente invención también tiene como objeto ofrecer una espuma que se obtiene de una composición de elastómero termoplástico descrita anteriormente y que posee una deformación por compresión baja, celdas extremadamente cerradas, forma de celda uniforme, alta flexibilidad y excelente apariencia, y un proceso para producir dicha espuma.
En el documento EP-A-0 040 934 se describe una composición termoplástica expansible, la cual comprende un elastómero termoplástico parcialmente reticulado que contiene un elastómero de etileno-propileno y una resina de poli-\alpha-olefina, junto con una resina de poli-\alpha-olefina cristalina adicional y un agente soplador.
La Patente de EE.UU. No. 5.596.042 describe una composición de elastómero termoplástico de olefina que comprende una poliolefina cristalina, un copolímero en bloque opcionalmente hidrogenado y un caucho copolímero de etileno / \alpha-olefina o un caucho copolímero de dieno de etileno/ \alpha-olefina / no conjugado.
El documento JP-A-09 302156 apunta a composiciones de elastómero termoplástico con base de olefinas que comprenden cauchos copolímero con base de olefinas, polímeros de dieno hidrogenado, polímeros con base de \alpha-olefinas cristalinas, polímeros con base de etileno y suavizantes con base de aceites minerales.
Descripción de la invención
La presente invención está basada en los hallazgos que indican que una resina polietilénica cristalina puede encontrarse en una estructura de red tridimensional que no está formada por una reticulación química en un copolímero etileno-\alpha-olefínico, que dicha estructura de red tridimensional permite una recuperación de elasticidad comparable con la de un elastómero termoplástico reticulado químicamente y que, al fundirse, la estructura de red tridimensional de la resina polietilénica cristalina sufre una fusión completa.
Una composición de elastómero termoplástico de la invención según la reivindicación 1 comprende un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) y una resina polietilénica cristalina (2), en la que la resina polietilénica cristalina (2) se encuentra en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende al copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) y dicha resina polietilénica cristalina (2) es insoluble al 10% en masa o más cuando se la disuelve en n-hexano en ebullición.
"Copolímero etileno-\alpha-olefínico (1)" (de aquí en adelante denominado "copolímero con base de EAO (1)") significa un copolímero cuyos componentes principales son etileno y una \alpha-olefina que no es etileno. Cuando la cantidad total de etileno y \alpha-olefina contenidos en dicho copolímero con base de EAO es 100% en moles, el contenido de etileno es, preferiblemente, de 50% a 90% en moles. El contenido de etileno que excede el 90% en moles conduce a una flexibilidad escasa, mientras que menos de 50% en moles conduce a una resistencia mecánica problemáticamente reducida.
Dicho copolímero con base de EAO (1) puede ser, por ejemplo, un copolímero de etileno-propileno así como también un copolímero de los descritos en la reivindicación 2 como, por ejemplo, un copolímero elástico cuyo componente principal es una olefina, incluyéndose terpolímero de dieno no conjugado con etileno-propileno, copolímero de etileno-buteno-1, terpolímero de dieno no conjugado con etileno-buteno-1, copolímero de etileno-octeno, terpolímero de dieno no conjugado con etileno-octeno y similares. Se puede utilizar una combinación de dos o más de estos copolímeros. Un dieno no conjugado como componente del copolímero con base de EAO (1) puede ser, preferiblemente, etilideno norborneno, diciclopentadieno y 1,4-hexadieno. Dicho dieno no conjugado está presente, preferiblemente, en una cantidad tal que proporciona un índice de yodo del copolímero con base de EAO no superior a 40, tal como se describe en la reivindicación 3.
La viscosidad Mooney del copolímero con base de EAO (1) es, preferiblemente, de 10 a 500 ML1+4 (100ºC) (de aquí en adelante, una viscosidad Mooney es la que se mide a 100ºC utilizando un rotor en forma de L con calentamiento preliminar durante 1 minuto y funcionamiento de rotor durante 4 minutos), más preferiblemente de 30 a 400. Una viscosidad Mooney inferior a 10 conduce a una resistencia mecánica y a una recuperación de elasticidad reducidas, mientras que una superior a 500 conduce a una reducción problemática de la dispersibilidad de una resina polietilénica cristalina (2).
La "resina polietilénica cristalina (2)" descrita anteriormente contiene etileno como componente principal, el cual se encuentra presente en una cantidad de 90 a 100% en moles. Un 10% en masa o más (preferiblemente 20% en masa o más, generalmente 95% en masa o más) de dicha resina polietilénica cristalina (2) es insoluble cuando la resina se disuelve en n-hexano en ebullición.
La insolubilidad inferior a 10% en masa conduce a una resistencia mecánica y moldeabilidad escasas de una composición de elastómero termoplástico. El valor máximo de fusión del cristal medido por DSC (Calorimetría Diferencial de Barrido) es, preferiblemente, 100ºC o mayor.
Dicha resina polietilénica cristalina (2) puede ser, por ejemplo, polietileno, un copolímero con una \alpha-olefina que contiene de 3 a 6 átomos de carbono tal como propileno, buteno-1, 4-metil-penteno-1, hexano-1 y octeno-1 con un contenido de etileno de 90% en moles o más. Entre estos polímeros, un polietileno puede ser cualquier resina obtenida mediante un proceso de alta presión o un proceso de baja presión. Puede utilizarse una combinación de dos o más de estos polímeros.
Una composición de elastómero termoplástico de la invención de acuerdo con la reivindicación 4 comprende, como componentes principales, un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), una resina polietilénica cristalina (2) y un copolímero en bloque (3) descritos más adelante, en la que la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3) se encuentran en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende el copolímero etileno-\alpha-olefínico (1).
El "copolímero etileno-\alpha-olefínico (1)" y la "resina polietilénica cristalina (2)" descritos anteriormente son los comprendidos en la invención según la reivindicación 1. El "copolímero en bloque (3)" descrito en lo precedente es capaz de unir el copolímero con base de EAO (1) con la resina polietilénica cristalina (2), considerándose la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3) capaces de formar una estructura de red tridimensional en el copolímero con base de EAO (1).
Un bloque polimérico etilénico cristalino contenido en el copolímero en bloque (3) puede ser, por ejemplo, un copolímero cuyo contenido de etileno es 50% o más o un homopolímero de etileno. Según se muestra en la reivindicación 5, el copolímero en bloque (3) tiene, preferiblemente, bloques poliméricos etilénicos cristalinos en ambos extremos. Al tener dichos bloques poliméricos cristalinos en ambos extremos, se puede establecer una estructura de red tridimensional particularmente uniforme. Dicha estructura de red tridimensional formada en el polímero con base de EAO, por lo general, está constituida por la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3) como componentes principales. Por lo tanto, la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3), cada uno por separado, es un componente de la estructura de red tridimensional.
Asimismo, este copolímero en bloque (3), según se describe en la reivindicación 5, se obtiene hidrogenando un copolímero en bloque cuyos bloques en ambos extremos son los representados por A (un bloque polimérico de butadieno que contiene un contenido de grupo 1,2-vinilo menor que el de B) y cuyo bloque intermedio es el representado por B (un bloque polimérico de dieno conjugado y/o un bloque copolimérico aleatorio de dieno conjugado con un compuesto aromático de vinilo que tiene un contenido de grupo 1,2-vinilo superior que el de A), y en el que A está presente en una cantidad de 5 a 90% en masa (más preferiblemente 10 a 80% en masa) basado en 100% en masa como el total de A y B, y en el que el contenido de grupo 1,2-vinilo en A es inferior a 25% en moles y el contenido de grupo 1,2-vinilo en B no es inferior a 25% en moles y el contenido de grupo 1,2-vinilo en B no es inferior a 25% en moles, y en el que al menos 80% de todos los enlaces dobles contenidos en el copolímero en bloque (3) antes de la hidrogenación están saturados y el peso molecular promedio en número es de 50.000 a 700.000.
El copolímero en bloque (3) descrito anteriormente es un copolímero en bloque obtenido mediante la hidrogenación de un copolímero que contiene A en ambos extremos (de aquí en adelante referido como "bloque A") y B entre dos bloques A (de aquí en adelante referido como "bloque B"). Por lo tanto, cada uno de los bloques A y B es un bloque antes de que se lleve a cabo la hidrogenación.
Con respecto a cada contenido de bloque basado en 100% en masa como el total del bloque A y el bloque B en el copolímero en bloque (3), el bloque A está presente, preferiblemente, en una cantidad de 5 a 90% en masa (más preferiblemente de 10 a 80% en masa). Un contenido de bloque A inferior a 5% en masa (un contenido de bloque B que excede 95% en masa) conduce a una dificultad para exhibir una cristalinidad suficiente en relación con un copolímero con base de EAO (1) que actúa como matriz, lo cual da como resultado una dificultad para formar una estructura de red tridimensional. Un contenido que excede 90% en masa (un contenido de bloque B inferior a 10% en masa) da como resultado una dureza problemáticamente incrementada.
El "A" descrito anteriormente es un bloque polimérico de 1,3-butadieno cuyo componente principal (90% en masa o más, preferiblemente 95% en masa o más, del bloque A entero) es butadieno. El contenido del grupo 1,2-vinilo en el bloque A es, preferiblemente, inferior a 25% en moles (más preferiblemente 20% en moles o menos, más preferiblemente aún 15% en moles o menos). Un contenido de grupo 1,2-vinilo en el bloque A no inferior a 25% en moles conduce a una reducción marcada en el punto de fusión del cristal después de una hidrogenación, lo cual da como resultado una resistencia mecánica reducida. El peso molecular promedio en número de este bloque A es de 25.000 a 630.000 (más preferiblemente de 100.000 a 480.000). En el copolímero en bloque (3), se hidrogena el bloque A y muestra una estructura análoga a un polimetileno de baja densidad.
El "B" descrito anteriormente es un bloque polimérico de dieno conjugado cuyo componente principal (50% en masa o más, preferiblemente 60% en masa o más, del bloque B entero) es un compuesto de dieno conjugado. Dicho compuesto de dieno conjugado puede ser, por ejemplo, 1,3-butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 2-metil-1,3-pentadieno, 1,3-hexadieno, 4,5-dietil-1,3-octadieno, 3-butil-1,3-octadieno, cloropreno y similares. Entre los compuestos listados anteriormente, se prefieren 1,3-butadieno, isopreno y 1,3-pentadieno, siendo 1,3-butadieno particularmente preferido. Pueden utilizarse dos o más de estos compuestos en el bloque B. El contenido de grupo 1,2-vinilo en el bloque B es, preferiblemente, 25% en moles o más (preferiblemente de 25 a 95% en moles, más preferiblemente de 25 a 90% en moles, particularmente de 25 a 85% en moles, especialmente de 25 a 75% en moles y más preferiblemente aún de 25 a 55% en moles). Un contenido inferior a 25% en moles conduce a un estado resinoso que sufre fácilmente una reducción de flexibilidad. Asimismo, el contenido de grupo 1,2-vinilo en el bloque B excede al contenido del grupo 1,2-vinilo en el bloque A. Un contenido de grupo 1,2-vinilo inferior al del bloque A conduce a una flexibilidad reducida de una composición de elastómero termoplástico de la invención. El peso molecular promedio en número de este bloque B es, preferiblemente, de 5.000 a 665.000 (más preferiblemente, de 20.000 a 540.000).
Cuando el bloque B contiene un bloque polimérico aromático de vinilo, el contenido del bloque polimérico aromático de vinilo, basado en 100% en masa como bloque B entero, no supera 35% en masa (más preferiblemente no supera 30% en masa, más preferiblemente no supera 25% en masa). Al permitirse la presencia de un bloque polimérico aromático de vinilo, la temperatura de transición del estado vítreo se incrementa y el perfil de baja temperatura y la flexibilidad resultan fáciles de reducir. Este bloque B, después de la hidrogenación, se transforma en un bloque polimérico que posee una estructura análoga a la de un bloque copolimérico de etileno-buteno-1 gomoso o un copolímero de compuesto aromático de vinilo-etileno-buteno-1.
El enlace doble contenido en el copolímero en bloque (3) obtenido después de la hidrogenación se satura, preferiblemente, en 80% o más (más preferiblemente 90%, particularmente de 95 a 100%) de todos los enlaces dobles antes de la hidrogenación. Una saturación inferior a 80% conduce a una reducción de termoestabilidad y durabilidad.
El peso molecular promedio en número del copolímero en bloque (3) es de 50.000 a 700.000 (más preferiblemente de 100.000 a 600.000). El peso molecular inferior a 50.000 conduce a una reducción de resistencia al calor, fuerza, fluidez y procesabilidad, mientras que el que excede 700.000 conduce a una reducción de fluidez, procesabilidad y flexibilidad. El copolímero en bloque (3) empleado en la invención puede obtenerse, por ejemplo, mediante un método descrito en la Publicación de solicitud de patente no revisada Nº Hei 3-1289576.
El copolímero en bloque (3) de la invención, según la reivindicación 4, puede ser una pluralidad de copolímeros en bloque (3) enlazados mediante residuos de agentes de acoplamiento. Por ende, una estructura [A-B-A-X]n(A-B-A) [en la cual n es un número entero de 2 a 4, y X es un residuo de agente de acoplamiento] puede resultar aceptable.
Asimismo, [A-B-X]n(B-A) [en la que n es un número entero de 2 a 4, y X es un residuo de agentes de acoplamiento] también puede resultar aceptable, siempre y cuando el peso molecular del residuo de agentes de acoplamiento sea suficientemente inferior respecto de los bloques A y B y no afecte la cristalinidad del copolímero en bloque (3). Por lo tanto, cuando se abrevia un residuo de agentes de acoplamiento relativamente más pequeño, [A-B]n-A puede resultar aceptable. Un agente de acoplamiento puede ser, por ejemplo, adipato de dietilo, divinilbenceno, tetracloruro de silicio, butiltricloruro de silicio, tetracloruro de estaño, butiltricloruro de estaño, dimetilcloruro de silicio, tetracloruro de germanio, 1,2-dibrometano, 1,4-clorometilbenceno, bis(triclorosilil)etano, aceite de linaza epoxilado, diisocianato de tolileno, 1,2,4-bencenotriisocianato y similares.
El copolímero en bloque (3) de la invención según la reivindicación 6 puede ser un polímero en bloque hidrogenado modificado que ha sido modificado con un grupo funcional. Dicho grupo funcional puede ser, por ejemplo, al menos uno seleccionado del grupo formado por grupo carbonilo, grupo anhídrido ácido, grupo hidroxilo, grupo epoxi, átomos halógenos, grupo amino, grupo isocianato, grupo sulfonilo y grupo sulfonato. Para la modificación mencionada puede resultar útil cualquier método conocido con tal fin. El contenido de grupo funcional en este polímero en bloque modificado, basado en 100% en moles como unidades constituyentes enteras del polímero en bloque hidrogenado, oscila, preferiblemente, entre 0,01 y 10% en moles (más preferiblemente de 0,1 a 8% en moles, particularmente de 0,15 a 5% en moles). Un monómero preferible que sirve para introducir un grupo funcional puede ser, por ejemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido maleico, anhídrido maleico, acrilato de glicidilo, metacrilato de glicidilo, éter de alilglicidilo, metacrilato de hidroxietilo, metacrilato de hidroxipropilo, acrilato de hidroxietilo, acrilato de hidroxipropilo, metacrilato de dimetilaminoetilo y similares.
Tal como se muestra en la reivindicación 7, según las cantidades del copolímero con base de EAO (1), la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3) que han de estar contenidas en la invención de acuerdo con la reivindicación 6, el copolímero con base de EAO está presente en una cantidad de 10 a 94% en masa (más preferiblemente de 20 a 94% en masa, particularmente de 25 a 94% en masa, especialmente de 40 a 90% en masa y, más preferiblemente, de 50 a 94% en masa), la resina polietilénica cristalina (2) está presente en una cantidad de 5 a 80% en masa (más preferiblemente de 5 a 50% en masa, particularmente de 5 a 30% en masa) y el copolímero en bloque (3) está presente en una cantidad de 1 a 80% en masa (más preferiblemente de 2 a 50% en masa, particularmente de 3 a 30% en masa) en base al 100% en masa como total de estos tres componentes. El contenido del copolímero con base de EAO (1) inferior a 10% en masa conduce a una dificultad para obtener una composición de elastómero termoplástico con suficiente recuperación de elasticidad, mientras que un contenido que excede 94% en masa conduce a una dificultad para obtener un elastómero termoplástico con suficiente moldeabilidad. El contenido de resina polietilénica cristalina (2) inferior a 5% en masa conduce a una dificultad para obtener una composición de elastómero termoplástico con suficiente recuperación de elasticidad, mientras que un contenido que excede el 80% en masa conduce a una dificultad para obtener un elastómero termoplástico con suficiente elasticidad. El contenido de copolímero en bloque (3) inferior a 1% en masa conduce a una dificultad para obtener una composición de elastómero termoplástico con suficiente recuperación de elasticidad, mientras que un contenido que excede el 80% en masa conduce a una dificultad para obtener un elastómero termoplástico con suficiente moldeabilidad.
Una estructura de red tridimensional puede obtenerse de manera estable, especialmente en un caso en el que, en base al 100% en masa como total de los tres componentes mencionados anteriormente, el copolímero con base de EAO (1) esté presente en una cantidad de 40 a 94% en masa (más preferiblemente de 50 a 94% en masa) y el total de la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3) oscile entre 6 y 60% en masa (más preferiblemente entre 6 y 50% en masa) al mismo tiempo que, en base al 100% en masa como total de la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3), la resina polietilénica cristalina (2) esté presente en una cantidad que varíe entre 20 y 80% en masa (más preferiblemente entre 30 y 70% en masa).
Una composición de elastómero termoplástico de la invención puede contener un polímero \alpha-olefínico cristalino. En este caso, se puede ofrecer una superficie de la composición de elastómero termoplástico obtenida de mayor suavidad. El polímero \alpha-olefínico cristalino mencionado tiene, preferiblemente, como componente principal, una \alpha-olefina que contiene 3 o más átomos de carbono, tales como polipropileno, polibuteno-1, poli 4-metil-penteno-1, polihexeno-1, copolímero de propileno-etileno, copolímero de propileno-buteno-1 y similares. Se puede utilizar una combinación de dos o más de los polímeros mencionados anteriormente. La cantidad de un copolímero \alpha-olefínico cristalino que ha de ser agregada es 10% en masa o inferior, más preferiblemente inferior a 5% en masa (particularmente 4% en masa o inferior) en base al 100% como el total del copolímero con base de EAO, la resina polietilénica cristalina (2), el copolímero en bloque (3) y el copolímero \alpha-olefínico cristalino. Una cantidad no superior a 10% en masa sirve para permitir que se obtenga muy establemente una estructura de red tridimensional y para proporcionar una composición con una deformación por compresión especialmente baja.
Asimismo, según se describe en la reivindicación 8, se puede agregar un agente suavizante con base de aceites minerales en una cantidad de 200 partes en masa o menos (más preferiblemente 100 partes en masa o menos, particularmente 50 partes en masa o menos) en base a 100 partes en masa como el total del copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3). El agente suavizante con base de aceites minerales puede ser, por ejemplo, un aceite mineral con base de nafteno o parafina o similar. Es posible optimizar la procesabilidad y la flexibilidad agregando dicho agente suavizante con base de aceites minerales. El método y el proceso de adición de dicho aceite no son particularmente limitados.
Un método para producir una composición de elastómero termoplástico según la invención no resulta particularmente limitado siempre y cuando el copolímero con base de EAO (1) y la resina polietilénica cristalina (2) puedan dispersarse satisfactoriamente. Por ejemplo, se puede emplear una amasadora de tipo cerrado (de rodillo, tipo Banbury, presurizada y similares), una extrusora de un solo husillo, una extrusora de husillo doble y una amasadora continua para calentar un polímero a una temperatura apropiada y, a continuación, se sigue amasando bajo un esfuerzo cortante apropiado para mezclar hasta que se obtiene un grado de uniformidad suficiente. La temperatura de amasamiento es, preferiblemente, una temperatura a la cual al menos el copolímero en bloque (3) se funde, por lo general, dentro del intervalo entre 120 y 280ºC. El tiempo de amasamiento oscila, preferiblemente, entre 10 segundos y 60 minutos, si bien varía según el tipo de amasadora que se utilice.
La composición de elastómero termoplástico puede contener aditivos, de ser necesario para un fin determinado, cada uno en una cantidad mediante la cual no se afecte negativamente la resistencia mecánica, la flexibilidad y la moldeabilidad, tales como antioxidante, agente anti-estático, agente que proporciona alterabilidad a la intemperie, absorbente de ultravioleta, deslizante, agente anti-bloqueo, promotor de rendimiento de sellado, agente de germinación cristalina, retardador de llama, agente anti-bacteriano, agente antifúngico, agente de pegajosidad, suavizante, plastificante, material de relleno tal como óxido de titanio, negro de humo, sílice seco, sílice húmedo, fibra de vidrio, fibra de carbono, fibra de metal, fibra aramida, perla de vidrio, amianto, mica, carbonato de calcio, fibra de titanato de potasio, talco, sulfato de bario, escama de vidrio, fluoro-resina y similares, polímero de caucho tal como copolímero de isobutileno-isopropeno y similares, y resina termoplástica y similares.
Una espuma de la invención según la reivindicación 9 es una espuma cuyo componente principal es una composición de elastómero termoplástico que comprende como componentes principales un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), una resina polietilénica cristalina (2) y un copolímero en bloque (3) de la invención según la reivindicación 4, en la que dicha resina polietilénica cristalina (2) y dicho copolímero en bloque (3) de la invención según la reivindicación 4 se encuentran en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende el copolímero etileno-\alpha-olefínico (1). Una espuma de la invención según la reivindicación 9 tiene una estructura de red tridimensional que no está formada por reticulación química, ofrece recuperación de elasticidad y flexibilidad excelentes, se somete a una formación uniforme, tiene celdas extremadamente cerradas, forma y tamaño de celda uniforme, y aspecto excelente.
Un método para producir una espuma de la invención según la reivindicación 10 comprende incorporar de 0,01 a 20 partes en masa de un agente espumante a 100 partes por peso de una composición de elastómero termoplástico que comprende un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) y una resina polietilénica cristalina (2), en el cual la resina polietilénica cristalina (2) se encuentra en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende el copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) seguido de espumación. Un método para producir una espuma de la invención según la reivindicación 11 comprende incorporar de 0,01 a 20 partes en masa de un agente espumante a 100 partes por peso de una composición de elastómero termoplástico que comprende, como componentes principales, un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), una resina polietilénica cristalina (2) y un copolímero en bloque (3) de la invención según la reivindicación 4, en el que la resina polietilénica cristalina (2) y el copolímero en bloque (3) de la invención según la reivindicación 4 se encuentran en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende el copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) seguido de espumación.
Un "agente espumante" descrito anteriormente puede ser, por ejemplo, un agente espumante degradable por calor, un agente espumante volátil y un agente espumante de partículas huecas y similares. El agente espumante puede ser seleccionado, de forma apropiada, según el método de producción. Cualquiera de estos agentes espumantes puede utilizarse solo o combinado con cada uno de los demás.
Un agente espumante degradable por calor puede ser, por ejemplo, un agente espumante con base nitrosada tal como tetramina de N,N'-dinitrosopentametileno y N,N'-dimetil-N,N'-dinitrosotereftalamida; un agente espumante con base azoica de azodicarboxilato de bario tal como azodicarbonamida y azodicarboxilato de bario; un agente espumante con base de sulfohidrazida tal como p,p-oxibisbencenosulfonil hidrazida, 4,4'-oxibis(bencenosulfonil hidrazida) y p-toluenosulfonil semicarbazida; un agente espumante con base de triazina tal como trihidrazinotriazina; un agente espumante con base de tetrazol tal como 5-feniltetrazol, biguanidina de azobistetrazol y aminoguanidina de azobistetrazol; un agente espumante inorgánico tal como carbonato de hidrógeno de sodio. Se pueden utilizar dos o más de estos agentes espumantes combinados. La cantidad de dicho agente espumante degradable por calor varía, preferiblemente, entre 0,1 y 100 partes en masa por 100 partes en masa de una composición de elastómero termoplástico, si bien puede ser seleccionada, de forma apropiada, según los tipos de agente espumante y la relación de expansión prevista.
Un agente espumante volátil puede ser, por ejemplo, un hidrocarburo alifático tal como propano, butano y pentano; un hidrocarburo alicíclico tal como ciclobutano, ciclopentano y ciclohexano; un hidrocarburo halogenado tal como clorodifluorometano, difluorometano, trifluorometano, triclorofluorometano, diclorometano, diclorofluorometano, diclorodifluorometano, triclorofluorometano, clorometano, cloroetano, diclorotrifluoroetano, diclorofluoroetano, clorodifluoroetano, dicloropentafluoroetano, pentafluoroetano, trifluoroetano, diclorotetrafluoroetano, triclorotrifluoroetano, tetraclorodifluoroetano, cloropentafluoroetano y perfluorociclobutano; un gas inorgánico tal como dióxido de carbono, nitrógeno y aire; agua y similares. Se pueden utilizar dos o más de estos agentes espumantes combinados. La cantidad de dicho agente espumante volátil varía, preferiblemente, entre 0,1 y 100 partes en masa por 100 partes en masa de una composición de elastómero termoplástico, si bien puede ser seleccionada, de forma apropiada, según los tipos de agente espumante y la relación de expansión prevista.
Un agente espumante de partículas huecas es una micropartícula de resina termoplástica expansible por calor que encapsula un agente expansible como núcleo y cuyo componente de revestimiento es una resina termoplástica. El agente expansible utilizado en dicho agente espumante de partículas huecas puede ser, por ejemplo, un agente utilizado en un agente espumante volátil descrito anteriormente. La cantidad de agente expansible en una micropartícula expansible por calor oscila, preferiblemente, entre 5 y 30 partes en masa. Por otro lado, una resina termoplástica puede ser, por ejemplo, un homopolímero o copolímero que comprende (met)acrilonitrilo, (met)acrilato, haluro de vinilo, haluro de vinilideno, monómero estirénico, acetato de vinilo, butadieno, cloropreno y vinilpiridina y similares. Dicha resina termoplástica puede ser reticulada o capaz de ser reticulada utilizando un agente reticulante tal como divinilbenceno, etilenglicol, (met)acrilato, di(met)acrilato de trietilenglicol, tri(met)acrilato de trimetilol propano, di(met)acrilato de 1,3-butilenglicol, (met)acrilato de alilo, triacril formal, isocianurato de trialilo y similares. El tamaño medio de masa de partícula de dicho agente espumante de partículas huecas (en el estado de una micropartícula no expandida) es, por lo general, de 1 a 100 \mum.
Al utilizar dicho agente espumante (agente espumante degradable por calor, agente espumante volátil y agente espumante de partículas huecas), el tamaño de celda formada puede ser ajustado utilizando un agente nucleante de celdas como bicarbonato de sodio, ácido cítrico o talco, si fuese necesario. Dicho agente nucleante de celdas está, preferiblemente, presente, por lo general, en una cantidad de 0,01 a 1 partes en masa por 100 partes en masa de una composición de elastómero termoplástico.
El método para añadir un agente espumante y el método para moldear una espuma no son particularmente limitados. Por ejemplo, "1" se amasa una composición de elastómero termoplástico con un agente espumante en una extrusora-amasadora y luego se extrusiona. Alternativamente, "2" se incorpora una composición de elastómero termoplástico con un agente espumante mediante un método de mezcla en seco y se extrusiona con una extrusora-amasadora. Alternativamente, "3" se presuriza un agente espumante para formar una composición de elastómero termoplástico fundida en una extrusora-amasadora, que luego se extrusiona. Alternativamente, "4" se amasa una composición de elastómero termoplástico con un agente espumante en una extrusora-amasadora y se somete luego a moldeo por inyección. Alternativamente, "5" se mezcla una composición de elastómero termoplástico con un agente espumante y se somete luego a moldeo por inyección. Alternativamente, "6" se amasa una composición de elastómero termoplástico con un agente espumante en una extrusora-amasadora y se transfiere luego a un molde a presión, en donde se lleva a cabo un moldeo a presión por calentamiento. Incluso alternativamente, "7" se amasa una composición de elastómero termoplástico con un agente espumante en una amasadora por lotes, se lamina y luego se calienta.
Breve descripción de los dibujos
La Figura 1 muestra una vista en corte de un artículo moldeado por inyección de la composición de elastómero termoplástico del Ejemplo 1 en una fotografía magnificada 2.000 veces.
La Figura 2 muestra un diagrama de tensión-estiramiento de la composición elastomérica del Ejemplo 1.
La Figura 3 muestra una vista en corte de la espuma del Ejemplo 1 en una fotografía magnificada 100 veces.
Forma óptima para llevar a cabo la invención
La presente invención se describe con mayor detalle en los siguientes Ejemplos y Ejemplos comparativos, con los cuales no se pretende limitar la invención.
[1] Preparación de la composición de elastómero termoplástico
Los materiales iniciales que se muestran en la Tabla 1 fueron mezclados en la relación que figura en la Tabla 1 y amasados en una amasadora por presión de 10-L (MORIYAMA Manufacturing Co., Ltd.) a la temperatura programada de 150ºC durante el período de tiempo de amasamiento de 15 minutos, a la velocidad de rotación inicial de 32 rpm y a la velocidad de rotación terminal de 28 rpm. Una composición fundida obtenida de esta manera fue sedimentada utilizando una sedimentadora (MORIYAMA Manufacturing Co., Ltd.) para obtener una composición de elastómero termoplástico prevista. A continuación, la composición elastomérica obtenida se colocó en una moldeadora por inyección (TOSHIBA Machina Co., Ltd. Modelo IS-90-B) y se moldeó hasta formar una lámina de 2 mm de espesor, 120 mm de longitud y 120 mm de ancho. En el Ejemplo comparativo 7, los materiales iniciales que se muestran en la Tabla 1, excepto por un peróxido orgánico y un agente reticulante, se mezclaron tal como se describe más arriba y se sedimentaron. A continuación, el gránulo obtenido de esta manera fue incorporado con el peróxido orgánico y el agente reticulante y mezclado en una mezcladora Henschel durante 30 segundos. A continuación, se utilizó una extrusora de husillo doble (IKEGAI Co., Ltd. Modelo PCM-45, husillo unidireccional completamente engranado, con una relación de longitud roscada de husillo L y diámetro de husillo D (L/D) de 33,5) para extrusionar con tratamiento con calor dinámico a 230ºC durante el tiempo de estancia de 2 minutos, obteniéndose así una composición de elastómero termoplástico. Luego la lámina fue moldeada tal como se describe anteriormente.
1
Cada material inicial mostrado en la Tabla 1 aparece descrito a continuación.
1) Copolímero con base de EAO (1)
Caucho copolimérico de etileno-propileno-5-etilideno norborneno (JSR Corporation, nombre comercial "EP98A", contenido de etileno: 79% en moles, contenido de propileno: 21% en moles, índice de yodo: 15, aceite con base de parafina 75 phr extendido en aceite).
2) Resina polietilénica cristalina (2)
Polietileno de baja densidad lineal (LLDPE) (NIHON POLYCHEM, Co., Ltd., nombre comercial "UF423").
3) Copolímero en bloque (3)
Copolímero con base de dieno hidrogenado (JSR Corporation, nombre comercial "DYNARON DR 6200P").
4) BC5CW
Como copolímero \alpha-olefínico cristalino, polímero en bloque propileno-etileno (NIHON POLYCHEM, Co. Ltd., nombre comercial "BC5CW").
5) Agente anti-envejecimiento
Pentaeritritil-tetrakis [3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato)] (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., nombre comercial "IRGANOX 1010").
6) Agente suavizante
Agente suavizante con base de aceites minerales (con base de parafina) (IDEMITSU KOSAN Co., Ltd. nombre comercial "PW380").
7) Peróxido orgánico
2,5-dimetil-2,5-di(t-butilperoxi)hexano (NOF Corporation, nombre comercial "PERHEXA 25 B").
8) Agente reticulante
Divinilbenceno, pureza: 55% (SANKYO KASEI Co., Ltd.)
[2] Evaluación de la composición de elastómero termoplástico como lámina a) Verificación de la estructura de red tridimensional
Se cortó en secciones una composición de elastómero termoplástico obtenida, en dirección del espesor, utilizando un micrótomo, se manchó con RuO_{4} y similares, se fotografió mediante un microscopio electrónico de transmisión magnificada 2.000 veces, y se aseguró que estuviera presente la estructura de red tridimensional en base a esta fotografía.
(b) Evaluación de resistencia mecánica y fluidez
Una lámina de la composición de elastómero termoplástico obtenida fue cortada con una máquina cortadora de cuchilla vertical de una forma determinada, la cual fue utilizada como pieza de prueba para determinar la dureza JIS-A (Norma Industrial Japonesa), la resistencia a la ruptura y elongación a la ruptura. La deformación por compresión fue determinada mediante una pila de 6 piezas de prueba, cada una cortada con un diámetro de 28,7 mm. La fluidez se determinó como índice de fluidez (de aquí en adelante denominado MFR, por su sigla en inglés). Los resultados se muestran en la Tabla 1.
Cada parámetro se determinó de la siguiente manera:
JIS-A dureza: según JIS K 6301.
Resistencia a la ruptura: según JIS K 6301.
Elongación a la ruptura: según JIS K 6301.
Deformación por compresión: según JIS K 6301.
Fluidez: MFR a 230ºC bajo carga de 10 kg.
En base a los resultados que se muestran en la Tabla 1, cualquiera de los Ejemplos 1 a 5, que son los artículos de acuerdo con la invención, exhibieron una deformación por compresión más baja en comparación con los Ejemplos comparativos 1 a 6 y, por lo tanto, ofrecen una composición con recuperación de elasticidad excelente. Al comparar los Ejemplos 1, 2 y 5, una cantidad reducida del copolímero \alpha-olefínico cristalino (BC5CW) proporcionó una composición con menor deformación por compresión y, por ende, una mayor y excelente recuperación de elasticidad.
Se comprobó que cualquiera de los ejemplos 1 a 5 de la Tabla 1 tenía la estructura de red tridimensional mostrada en la Figura 1 en base a la fotografía del microscopio electrónico. Además, la Figura 2 reveló que el diagrama de tensión-estiramiento de la composición de elastómero termoplástico del Ejemplo 1 tenía una curva en forma de "S". Esta curva en forma de "S" también pudo observarse en los Ejemplos 2 a 5. El Ejemplo comparativo 7 es una composición que posee una reticulación química.
[3] Producción de espuma
A cada composición de elastómero termoplástico obtenida en la Sección [1] se le agregó un agente espumante mostrado en la Tabla 2 en una cantidad indicada en la Tabla 2, y se permitió que se expandiera para obtener una espuma mediante un método espumante mostrado en la Tabla 2.
Los agentes espumantes de la Tabla 2 se detallan a continuación.
AC#3: Agente espumante degradable por calor (Eiwa Chemical Ind. Co., Ltd., nombre comercial ''VINYFOR AC#3, punto de descomposición térmica: 208ºC)
EE206: Agente espumante degradable por calor (Eiwa Chemical Ind. Co., Ltd., nombre comercial "POLYTHLENE EE206", punto de descomposición térmica: 200ºC)
092: Agente espumante de partículas huecas (EXPANCEL, nombre comercial "EXPANCEL-092 (DU)-120", temperatura máxima de expansión por calor: 180ºC)
Cada método mostrado en la Tabla 2 se detalla a continuación.
Método A
Se combinaron 100 partes en masa de una composición de elastómero termoplástico con 1 parte en masa de un agente tensioactivo junto con un agente espumante y se mezclaron para obtener una mezcla madre. Se cargó esta mezcla madre en una extrusora de un solo husillo de 40 mm de diámetro (TANABE PLASTIC KIKAI Co., Ltd. L/D=28, boquilla en T 20 mm de ancho y 1,5 mm de altura, temperatura de espumación: 220ºC, velocidad de rotación: 20 rpm, husillo roscado completo) y se sometió a espumación por extrusión para obtener una espuma.
Método B
Se obtuvo una mezcla madre de forma similar al Método A, y se cargó en una moldeadora por inyección (TOSHIBA Machine Co., Ltd. Modelo IS-90B, molde con placa 100 mm de longitud, 100 mm de ancho y de 3,5 a 6,5 mm de altura, temperatura de espumación: 220ºC) y se sometió a espumación por inyección para obtener una espuma.
Método C
Se complementaron 100 partes en masa de una composición de elastómero termoplástico con un agente espumante utilizando un rodillo calentado por electricidad (KANSAI ROLL Co., Ltd.) a 160ºC para moldear una composición de elastómero termoplástico que contiene el agente espumante y formar una lámina. Esta lámina se colocó en un molde cuadrado de 10 cm y 0,5 cm de espesor, y se presurizó con calor a 220ºC utilizando una moldeadora a presión calentada por electricidad para llevar a cabo una espumación por moldeo mediante la cual se obtuvo una espuma.
2
[4] Evaluación de la espuma
Se examinó cada espuma obtenida en la Sección [3] en cuanto a su relación de expansión, condición de celda espumada y condición de superficie. Los resultados se incluyen en la Tabla 2. Se calculó la relación de expansión como "relación de expansión = gravedad específica pre-expansión / gravedad específica post-expansión" después de determinar la gravedad específica antes y después de la expansión. La celda espumada fue fotografiada con un microscopio electrónico de transmisión magnificada 100 veces, y evaluada visualmente en base a esta fotografía. La condición de superficie de una espuma también fue evaluada visualmente. La fotografía del microscopio electrónico del Ejemplo 1 se muestra en la Figura 3.
En base a la fotografía del microscopio electrónico mostrada en la Figura 3, la espuma de la invención tenía una celda cuyo tamaño y forma son uniformes. También se pudo observar que la espumación se realizó de forma uniforme en toda la espuma. Asimismo, se comprobó la espumación a una relación de expansión elevada. Los resultados mostrados en la Tabla 2 indicaron una apariencia de superficie excelente. Por el contrario, la espuma del Ejemplo comparativo 8, que fue producida a partir de la composición del Ejemplo comparativo 7, mostró una relación de expansión baja, su celda espumada resultó dispareja y su apariencia de superficie resultó deficiente (rugosa).
Aplicabilidad industrial
De acuerdo con la invención, es posible obtener una composición de elastómero termoplástico con recuperación de elasticidad excelente por tener una estructura de red tridimensional que no fue formada mediante reticulación química y que muestra una procesabilidad excelente al fundirse debido a la separación de esta estructura de red tridimensional. Asimismo, según la invención, es posible obtener una espuma con celdas extremadamente cerradas, forma y tamaño de celda uniforme y recuperación de elasticidad, flexibilidad y apariencia excelentes. También de acuerdo con un método para producir una espuma de la invención, se puede obtener de manera estable una espuma descrita anteriormente.

Claims (11)

1. Una composición de elastómero termoplástico que comprende un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) y una resina polietilénica cristalina (2), en la cual dicha resina polietilénica cristalina (2) se encuentra en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) y dicha resina polietilénica cristalina (2) es insoluble al 10% en masa o más cuando se disuelve en n-hexano en ebullición.
2. Una composición de elastómero termoplástico según la reivindicación 1, en la que dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) es un polímero ternario que contiene un dieno no conjugado.
3. Una composición de elastómero termoplástico según la reivindicación 2, en la que dicho polímero ternario posee un índice de yodo de 40 o inferior.
4. Una composición de elastómero termoplástico que comprende, como componentes principales, un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), una resina polietilénica cristalina (2) y un copolímero en bloque (3) descrito más adelante, en la que dicha resina polietilénica cristalina (2) y dicho copolímero en bloque (3) se encuentran en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), en la que dicho copolímero en bloque (3) comprende un bloque polimérico etilénico cristalino y un bloque que es más compatible con dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) que con dicha resina polietilénica cristalina (2).
5. Una composición de elastómero termoplástico según la reivindicación 4, en la que dicho copolímero en bloque (3) posee bloques poliméricos etilénicos cristalinos en ambos extremos.
6. Una composición de elastómero termoplástico según la reivindicación 4 ó 5, en la que dicho copolímero en bloque (3) se obtiene mediante la hidrogenación de un copolímero en bloque cuyos bloques en ambos extremos están representados por A tal como se muestra a continuación, y cuyo bloque intermedio está representado por B tal como se muestra a continuación, y en la que dicho A está presente en una cantidad que varía entre 5 y 90% en masa y dicho B está presente en una cantidad que oscila entre 10 y 95% en masa en base al 100% en masa como el total de A y B mencionados, y en la que el contenido de grupo 1,2-vinilo en dicho A es inferior a 25% en moles y el contenido de grupo 1,2-vinilo en dicho B no es inferior a 25% en moles, y en la que al menos 80% de todos los enlaces dobles contenidos en dicho copolímero en bloque (3) antes de la hidrogenación están saturados, siendo el peso molecular promedio en número de 50.000 a 700.000, en la que:
A: un bloque polimérico de butadieno que tiene un contenido de grupo 1,2-vinilo inferior al de B que se muestra a continuación; y
B: un bloque polimérico de dieno conjugado y/o un bloque copolimérico aleatorio de dieno conjugado con un compuesto aromático de vinilo que tiene un contenido de grupo 1,2-vinilo mayor que el de A mostrado anteriormente.
7. Una composición de elastómero termoplástico según la reivindicación 6 que comprende dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) en una cantidad que oscila entre 10 y 94% en masa, dicha resina polietilénica cristalina (2) en una cantidad que varía entre 5 y 80% en masa, y un copolímero en bloque (3) en una cantidad que oscila entre 1 y 80% en masa en base al 100% en masa como el total de dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), dicha resina polietilénica cristalina (2) y dicho copolímero en bloque (3).
8. Una composición de elastómero termoplástico según la reivindicación 6 que comprende un agente suavizante con base de aceites minerales en una cantidad de 200 partes en masa o menos, en base a 100 partes en masa como el total de dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), dicha resina polietilénica cristalina (2) y dicho copolímero en bloque (3).
9. Una espuma cuyo componente principal es una composición de elastómero termoplástico que comprende, como componentes principales, un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), una resina polietilénica cristalina (2) y un copolímero en bloque (3) descritos más abajo, en la que dicha resina polietilénica cristalina (2) y dicho copolímero en bloque (3) se encuentran en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), en la que dicho copolímero en bloque (3) comprende un bloque polimérico etilénico cristalino y un bloque que es más compatible con dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) que con dicha resina polietilénica cristalina (2).
10. Un método para producir una espuma que comprende incorporar entre 0,01 partes y 20 partes en masa de un agente espumante a 100 partes en masa de una composición de elastómero termoplástico que comprende un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) y una resina polietilénica cristalina (2), en la que dicha resina polietilénica cristalina (2) se encuentra en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) seguido por espumación.
11. Un método para producir una espuma que comprende incorporar entre 0,01 y 20 partes en masa de un agente espumante a 100 partes en masa de una composición de elastómero termoplástico que comprende, como componentes principales, un copolímero etileno-\alpha-olefínico (1), una resina polietilénica cristalina (2) y un copolímero en bloque (3) descritos más adelante, en el que dicha resina polietilénica cristalina (2) y dicho copolímero en bloque (3) se encuentran en una estructura de red tridimensional dentro de una matriz que comprende dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) seguido por espumación, en el que dicho copolímero en bloque (3) comprende un bloque polimérico etilénico cristalino y un bloque que es más compatible con dicho copolímero etileno-\alpha-olefínico (1) que con dicha resina polietilénica cristalina (2).
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