ES2223077T3 - Esteres fosforicos de copolimeros secuenciados de polioxialquileneter y sus dispersantes. - Google Patents
Esteres fosforicos de copolimeros secuenciados de polioxialquileneter y sus dispersantes.Info
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Abstract
UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE UNA PARTICULA SOLIDA Y UN DISPERSANTE QUE ES UN ESTER DE FOSFATO DE UN COMPUESTO DE LA FORMULA (I), EN DONDE Y ES METOXI O H (EO) SUBQ , M Y Q TIENEN CADA UNA INDEPENDIENTEMENTE DE 5 A 50 Y N ES DE 5 A 70. CUANDO Y ES UN METOXI, N ES PREFERIBLEMENTE 20 Y M ES PREFERIBLEMENTE 10. CUANDO Y ES H - (EO) SUBQ , M Y Q SON PREFERIBLEMENTE 13 Y N ES PREFERIBLEMENTE 30.
Description
Ésteres fosfóricos de copolímeros secuenciados de
polioxialquilenéter y sus dispersantes.
La presente invención se relaciona con el uso de
éteres fosfato de copolímeros de bloques de óxido de propileno/óxido
de etileno como dispersantes para sólidos particulados en un medio
orgánico y con composiciones que consisten en dichos dispersantes y
sólidos particulados en un medio orgánico.
Ya se conocen en la técnica ésteres fosfato de
copolímeros de bloques de óxido de propileno/óxido de etileno (en
adelante, polímeros OP/OE) donde el grupo éster se une a OE. Los
ésteres fosfato conocidos incluyen tanto copolímeros de bloques de
OP/OE rematados en el extremo con alquilo como también copolímeros
de bloques OE/OP/OE portadores de grupos éster fosfato en ambos
extremos del polímero.
EE.UU. 4.613.445 describe ésteres fosfato de
copolímeros de bloques rematados en el extremo de fórmula OAOPOE,
donde A es, entre otros, alquilo C_{1-24}, y su
uso como inhibidores de la corrosión. Esta patente también describe
composiciones consistentes en los ésteres fosfato, un tampón y un
alcohol.
CA 2027302 describe composiciones acuosas
refrigerantes que contienen ésteres fosfato derivados de polímeros
OP/OE de alcoholes grasos y copolímeros de bloques de OE/OP/OE.
EE.UU. 3.658.959 describe composiciones
insecticidas de carbamato que contienen ésteres fosfato de
copolímeros de bloques OE/OP/OE y soluciones o dispersiones acuosas
derivadas de los mismos.
DE 3542441 describe ésteres bismonofosfato de
copolímeros de bloques de OE/OP/OE y su uso en la fabricación de
formulaciones para la protección de plantas que están esencialmente
libres de solventes.
Estas publicaciones describen composiciones
acuosas que contienen los ésteres fosfato de los copolímeros de
OP/OE o concentrados para uso en sistemas acuosos y ninguna
contempla el uso de dichos ésteres para dispersar sólidos
particulados, especialmente pigmentos, en medios no acuosos.
Se ha visto ahora que los ésteres fosfato de
copolímeros de bloque OP/OE donde el éster fosfato está unido a OE
son útiles para dispersar sólidos particulados en líquidos orgánicos
y especialmente en la preparación de bases de molienda para uso en
pinturas y tintas de impresión.
Según un primer aspecto de la invención, se
presenta una composición de un sólido particulado y un dispersante,
que es un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1:
(1),Y-[-(OP)
_{n} (OE)
_{m}-]-H
incluyendo sus sales,
donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50
y
n es de 5 a 70.
En un segundo aspecto de la invención, se
presenta una composición consistente en una dispersión de un sólido
particulado en un medio orgánico que contiene un dispersante, el
cual es un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1.
En un tercer aspecto de la invención, se presenta
una base de molienda no acuosa consistente en un sólido particulado,
una resina formadora de película, un medio orgánico y un
dispersante, el cual es un éster fosfato de un compuesto de fórmula
1.
En un cuarto aspecto de la invención, se presenta
el uso de un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1 para
dispersar un sólido particulado en un medio orgánico, especialmente
una base de molienda.
El medio orgánico es preferiblemente un líquido
orgánico que contiene no más de un 50%, preferiblemente no más de un
20% y especialmente no más de un 10% en peso de agua. Se prefiere
especialmente que el medio orgánico esté substancialmente libre de
agua.
Cuando Y es el grupo H-(OE)_{q}, el
compuesto de fórmula 1 es un diol y el dispersante es un éster
fosfato que contiene preferiblemente un grupo fosfato en cada
extremo del diol. También se prefiere que cada átomo de fósforo
forme una unión éster con 1 ó 2 dioles de fórmula
H-(OE)_{q}(OP)_{n}(OE)_{m}-H
y se prefiere especialmente que el dispersante sea una mezcla de
tales ésteres.
Cuando Y es el grupo H-(OE)_{q}, m y q
son preferiblemente iguales y son preferiblemente, de forma
independiente, de 5 a 20. En el caso del diol de fórmula
H-(OE)_{q}(OP)_{n}(OE)_{m}-H,
también se prefiere que la razón de (q + m) a n sea de 1:1 a 1:5, y
especialmente de 1:1 a 1:3. El PM del diol de fórmula
H-(OE)_{q}(OP)_{n}(OE)_{m}-H
del que deriva el dispersante es preferiblemente menor de 5.000 y
especialmente menor de 4.000.
El sólido particulado puede ser cualquier
material que se desee estabilizar en un estado finamente dividido en
el medio orgánico. Son ejemplos de sólidos adecuados pigmentos y
rellenantes para tintas, pinturas y otros revestimientos
superficiales; metales o aleaciones magnéticas y óxidos magnéticos
para uso en la producción de cintas magnéticas, discos y
dispositivos de memoria; suciedad y partículas de suelo; biocidas,
productos agroquímicos y productos farmacéuticos. La composición,
ya esté seca o en forma de dispersión, puede contener otros
ingredientes tales como resinas, ligantes, agentes fluidizantes,
agentes antisedimentantes, plastificantes, humectantes,
coalescentes, cosolventes, espesantes y conservantes. Estos
ingredientes pueden ser solubles, parcialmente solubles o
insolubles, o estar dispersos, en el medio orgánico.
Si el sólido es un pigmento, puede ser orgánico o
inorgánico. Preferiblemente, el sólido es un pigmento inorgánico, un
pigmento metálico o una sal metálica de un tinte orgánico (al que a
veces se hace referencia como laca o tóner). Puede proceder de
cualquiera de las clases reconocidas de pigmentos descritas, por
ejemplo, en la Tercera Edición del Colours Index (1971) y
posteriores revisiones y suplementos del mismo, en el capítulo
titulado "Pigmentos".
Son ejemplos de pigmentos orgánicos los de la
serie azo, disazo, azo condensado, tioíndigo, indantrona,
isoindantrona, antantrona, antraquinona, isodibenzantrona,
trifendioxazina, quinacridona y ftalocianina, especialmente
ftalocianina cúprica y sus derivados halogenados nucleares y también
lacas de tintes ácidos, básicos o mordentes.
Son ejemplos de pigmentos inorgánicos el dióxido
de titanio (incluyendo las formas de anatasa y rutilo y el dióxido
de titanio ultrafino de alta absorción UV), el óxido de zinc, el
Azul de Prusia, el sulfuro de cadmio, los óxidos de hierro
(incluyendo los óxidos de hierro transparentes), el azul ultramar,
la mica (incluyendo pigmentos perlados hechos tratando la mica en
superficie con, por ejemplo, dióxido de titanio fino) y los
pigmentos de cromo, incluyendo los cromatos, molibdatos y los
cromatos y sulfatos mixtos de plomo, zinc, bario, calcio y mezclas
y modificaciones de éstos comercializadas como pigmentos de
verdoso-amarillos a rojos bajo las denominaciones de
cromo amarillo pálido, limón, medio, naranja, escarlata y rojo.
Hay que entender que el término pigmento
inorgánico incluye también el negro de carbón, especialmente las
versiones químicamente modificadas o revestidas del negro de carbón
usadas en las industrias de la impresión y de la pintura.
Son ejemplos de pigmentos metálicos las láminas
de aluminio, el polvo de cobre y las láminas de cobre.
Son ejemplos de sales metálicas de tintes
orgánicos los pigmentos de sales azometálicas, tales como el
Pigmento Rojo CI 48 (también conocido como Tóner 2B o Rojo
Permanente 2B), el Pigmento Rojo CI 53 (también conocido como Rojo
de Laca C o Laca Roja C), Pigmento Rojo CI 52, Pigmento Rojo CI 57
(también conocido como Tóner 4B, Rubine Litol, Tóner Rubine o Rojo
Permanente 4B), Pigmento Rojo CI 58, Pigmento Rojo CI 247, Pigmento
Amarillo CI 61, Pigmento Amarillo CI 62, Pigmento Amarillo CI 183 y
Pigmento Amarillo CI 191.
Son ejemplos de rellenantes el carbonato de
calcio, la alúmina hidratada, el talco, el cuarzo, la sílice
(precipitada, pirogénica y sintética), los silicatos metálicos, el
sulfato de bario y de calcio, el caolín, el óxido de antimonio, la
pizarra en polvo, la wollastonita y la fibra de vidrio troceada.
Preferiblemente, el sólido particulado es un
pigmento, particularmente un pigmento inorgánico y especialmente
dióxido de titanio.
El medio orgánico puede ser una resina formadora
de película, pero es preferiblemente un líquido, el cual es un
líquido orgánico polar o no polar. La elección del líquido orgánico
depende en gran medida del uso final al que se ha de destinar la
dispersión. Así, cuando se va a usar la dispersión en una tinta de
impresión o de embalaje o una base de molienda para ella, el líquido
orgánico es preferiblemente un líquido orgánico polar. Cuando se va
a usar la dispersión en una pintura basada en solvente o una
pintura de emulsión acuosa o una base de molienda para la misma, el
líquido orgánico es preferiblemente no polar.
El término líquido orgánico polar se refiere a
aquellos líquidos capaces de formar enlaces de hidrógeno moderados o
fuertes, según se describe en el artículo titulado "Una
aproximación tridimensional a la solubilidad", de Crowley y
col., en Journal of Paint Technology, volumen 38, 1966, en la página
269. Dichos líquidos orgánicos tienen un número de enlaces de
hidrógeno de 5 ó más, según se define en este artículo.
Son ejemplos de líquidos orgánicos polares las
aminas, los éteres, especialmente los éteres de alquilo
C_{1-6}, los ácidos orgánicos, los ésteres, las
cetonas, los glicoles, los alcoholes y las amidas, incluyendo sus
mezclas. Se dan numerosos ejemplos específicos de dichos líquidos
formadores de enlaces moderados y fuertes de hidrógeno en el libro
titulado "Compatibility and Solubility", de Ibert Mellan
(publicado en 1968 por Noyer Development Corporation), en la Tabla
2.14, en las páginas 28 y 40, y estos líquidos orgánicos entran
todos dentro del alcance de los líquidos orgánicos polares usados
en la presente descripción.
Son líquidos orgánicos polares preferidos las
dialquilcetonas, los ésteres alquílicos de ácidos alcanocarboxílicos
y los alcanoles, especialmente los alcanoles
C_{1-6}. Son ejemplos de líquidos orgánicos
polares preferidos y especialmente preferidos las dialquilcetonas,
tales como la acetona, la metiletilcetona (MEC), la dietilcetona,
la diisopropilcetona, la metilisobutilcetona y la diisobutilcetona;
los ésteres alquílicos, tales como el acetato de metilo, el acetato
de etilo, el acetato de isopropilo, el formiato de etilo, el
propionato de metilo y el butirato de etilo; los ésteres
alcoxialquílicos, tales como el acetato de metoxipropilo, y los
alcanoles, tales como el metanol, el etanol, el
n-propanol, el isopropanol, el
n-butanol y el isobutanol.
Cuando la dispersión o base de molienda es usada
para preparar una tinta de impresión o de embalaje, el líquido
orgánico polar es preferiblemente etanol o acetato de etilo,
especialmente sus mezclas, o acetato de metoxipropilo.
El término líquido no polar se refiere a aquellos
líquidos que son inmiscibles con el agua y incluye hidrocarburos
alifáticos y aromáticos y sus análogos halogenados. Son ejemplos
pentano, hexano, heptano, octano, benceno, tolueno, xileno,
parafina y fracciones y destilados del petróleo, tales como las
bencinas minerales.
Cuando la dispersión o base de molienda es usada
en la preparación de una pintura basada en solventes, el solvente no
polar es preferiblemente bencina mineral.
La dispersión puede ser preparada por cualquier
método conocido en la técnica. Así, puede ser preparada mezclando
entre sí el dispersante, el sólido particulado y el líquido
orgánico y triturando o moliendo la mezcla para obtener una
dispersión estable del sólido particulado en el líquido orgánico.
Preferiblemente, el sólido particulado es triturado o molido hasta
que el tamaño de medio de partícula es menor de 15 \mu de
diámetro, más preferiblemente menor de 10 \mu y especialmente
menor de 3 \mu.
La cantidad de dispersante es preferiblemente de
al menos el 0,2%, más preferiblemente de al menos el 0,5% y
especialmente de al menos el 1% en peso en base al peso del sólido
particulado. Preferiblemente, la cantidad de dispersante es no
mayor del 100%, preferiblemente, no mayor del 50%, más
preferiblemente no mayor del 20% y especialmente no mayor del 10% en
peso, en base al peso del sólido particulado.
Se puede preparar una composición seca
consistente esencialmente en el sólido particulado y el dispersante
eliminando el líquido orgánico de la dispersión antes mencionada.
En tal caso, el líquido orgánico es preferiblemente volátil para
facilitar su eliminación. La composición seca así obtenida consiste
esencialmente en el sólido particulado finamente dividido, que
contiene un revestimiento superficial del dispersante. Dicha
composición seca puede ser añadida a un medio orgánico para obtener
una distribución uniforme del sólido particulado por todo el
medio.
Como se ha indicado anteriormente, el dispersante
puede ser usado para preparar una base de molienda consistente en el
sólido particulado, un dispersante, un líquido orgánico y una
resina formadora de película. En la definición de base de molienda
está implícita la trituración o molienda del sólido particulado en
presencia tanto de dispersante como de resina formadora de
película.
La resina formadora de película puede ser
cualquier resina conocida en la técnica, especialmente las
utilizadas en la preparación de tintas de impresión y de embalaje y
en revestimientos, especialmente tintas flexográficas, y también
resinas usadas en la preparación de pinturas basadas en
solventes.
Son ejemplos de resinas formadoras de película
utilizadas en la preparación de tintas de impresión y de embalaje
las resinas de nitrocelulosa y las resinas que se pueden obtener
por polimerización de ésteres de ácidos carboxílicos etilénicamente
insaturados, tales como el butirato de polivinilo.
Las resinas formadoras de película usadas en la
preparación de pinturas basadas en solventes incluyen resinas tanto
naturales como sintéticas, como las resinas alquídicas, las resinas
alquídicas/de melamina formaldehído, las resinas alquídicas que
secan al aire, las resinas alquídicas oleosas de cadena larga y las
resinas oleosas de cadena larga de uretano.
La dispersión o base de molienda según la
invención contiene preferiblemente al menos un 5%, más
preferiblemente al menos un 20% y especialmente al menos un 40% en
peso de sólido particulado en base al peso total de la dispersión o
base de molienda. Preferiblemente, la dispersión o base de molienda
contiene no más de un 90%, más preferiblemente no más de un 80% y
especialmente no más de un 70% en peso de sólido particulado en base
al peso total de la dispersión o base de molienda.
La base de molienda según la invención contiene
preferiblemente más de un 2%, más preferiblemente más de un 5% y
especialmente más de un 10% en peso de resina formadora de película
en base al peso total de base de molienda. Se prefiere que la
cantidad de resina formadora de película no sea mayor del 40%,
preferiblemente que no sea mayor del 30% y especialmente que no sea
mayor del 20%, en base al peso total de la base de molienda.
Las bases de molienda son generalmente diluidas o
rebajadas con una mezcla de resina formadora de película y líquido
orgánico para obtener la formulación final de tinta de impresión o
de empaquetamiento o la formulación de pintura. Esta formulación
final puede contener otros adyuvantes comúnmente añadidos a tintas
o pinturas y dichos adyuvantes son preferiblemente añadidos a la
dilución. Son ejemplos de dichos adyuvantes prolongadores y
materiales que mejoran las características de flujo de la tinta o
de la pintura durante la aplicación, tales como ésteres de ácidos
alifáticos, Son ejemplos de tales ésteres el ftalato de dioctilo,
el ftalato de diisohexilo, el ftalato de didecilo, el ftalato de
diundecilo, el ftalato de di(2-etilhexilo) y
el adipato de dioctilo.
Como se ha descrito antes, se presenta el uso de
un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1 para dispersar un
sólido particulado en una base de molienda no acuosa. Aunque se
prefiere que el éster fosfato sea el dispersante principal para
dispersar el sólido particulado en el líquido orgánico de la base
de molienda, también se puede usar el éster fosfato del compuesto de
fórmula 1 como dispersante secundario para adición a una base de
molienda o a una tinta o pintura formulada con objeto de mejorar
sus propiedades.
Las tintas y pinturas hechas con la dispersión o
base de molienda antes mencionada exhiben propiedades mejoradas en
comparación con las dispersiones y bases de molienda preparadas
usando dispersantes alternativos, especialmente un mayor brillo,
transparencia y luminosidad y una menor turbidez.
Como se ha descrito aquí anteriormente, los
ésteres fosfato del compuesto de fórmula 1 son ya conocidos en la
técnica y son típicamente preparados calentando un compuesto de
fórmula 1 en una atmósfera inerte con un agente fosfatante, tal
como ácido fosfórico, ácido polifosfórico o pentóxido de fósforo, a
una temperatura de entre 70 y 150ºC. Se obtienen los dispersantes
como líquidos colables o gomas y ceras de bajo punto de fusión.
La reacción entre el agente fosfatante y el
compuesto de fórmula 1 puede ser eventualmente llevada a cabo en
presencia de un alcohol o alcanolamina, o se pueden calentar
posteriormente los ésteres fosfato del compuesto de fórmula 1 con
un alcohol o alcanolamina. Cuando la reacción implica a un alcohol,
el(los) grupo(s) terminal(es) fosfato
es(son) además parcialmente purificado(s). Cuando la
reacción implica a una alcanolamina, se forman grupos éster y/o
amida adicionales y/o sales de amina del éster fosfato del compuesto
de fórmula 1. Se cree que el producto de la reacción es
principalmente una sal de amina.
El éster fosfato del compuesto de fórmula 1 puede
estar también presente como sal de un metal alcalino o amoníaco.
Se han evaluado los siguientes ésteres fosfato
como dispersantes para sólidos particulados en el medio orgánico y
se mantienen las referencias a los diversos agentes en las
siguientes tablas en todos los ejemplos que siguen:
\vskip1.000000\baselineskip
Nota para la Tabla
B
Los copolímeros de bloques de OE/OP/OE usados
para preparar los Dispersantes 7-12 eran Synperonic
PE/L35, Synperonic PE/L64, Pluronic L101, Synperonic PE/L92,
Pluronic P102 y Pluronic L72, respectivamente.
La invención es además ilustrada en relación a
los siguientes ejemplos, donde todas las cantidades son dadas en
partes en peso a menos que se indique en contrario.
Ejemplos
1-4
Se preparó una base de molienda triturando una
mezcla de Amarillo Permanente PGRL04 (30 partes, de Hoechst),
dispersante (4,35 partes) y resina de nitrocelulosa (65,65 partes
como solución al 16% p/p en una mezcla de etanol/acetato de etilo
(3:1), SM 1359, de Coates Lorilleux) en presencia de perlas de
vidrio de 3 mm (125 partes) durante 30 minutos. Se separó entonces
la base de molienda de las perlas de vidrio y se rebajó con una
mezcla de SM 1359 (131,05 partes), ftalato de dioctilo (11,42
partes) y etanol/acetato de etilo (5:1, 57,53 partes), para obtener
una tinta de impresión que contenía un 10% p/p de pigmento. Se dejó
que la tinta se desaireara y se aplicó entonces a papel usando un
probador K (de Sheen Instruments), para obtener un grosor de
película de 1,2 \mu. Se secó la película al aire durante 90
minutos y se curó después calentando a 120ºC durante 20 minutos. Se
midió entones el ángulo de brillo a 60º de la película usando un
medidor Novogloss (Rhopoint Instrumentation, UK).
En la siguiente Tabla 1 se dan los resultados y
se ve que las tintas de la presente invención exhiben un brillo
superior en comparación con un agente convencional derivado de un
copolímero de bloques de OE/OP derivado de dietilaminoetanol.
Ejemplo | Dispersante | Brillo a 60º |
1 | 7 | 25,6 |
2 | 8 | 28,5 |
3 | 9 | 19,9 |
4 | 10 | 22,5 |
Control | S | 21,3 |
Nota para la Tabla
1
El Dispersante S es el Agente J de EE.UU.
4.518.435.
\newpage
Ejemplos
5-8
Se prepararon estas bases de la forma descrita en
los Ejemplos 1-4, excepto por la utilización de
Negro Especial 4 (25 partes, de Degussa), dispersante (5,42 partes)
y resina de nitrocelulosa (SM 1359, 68,22 partes como solución al
16% p/p en una mezcla de etanol/acetato de etilo (3:1)) en lugar del
Amarillo Permanente, del dispersante y de la resina para la
preparación de las bases de molienda de los Ejemplos
1-4.
Se rebajaron estas bases de molienda con resina
de nitrocelulosa (SM 1359, 101,93 partes), ftalato de dioctilo (8,9
partes) y etanol/acetato de etilo (5:1, 39,7 partes) en lugar de la
formulación rebajadora de los Ejemplos 1-4. Se
evaluaron las tintas de impresión resultantes, que contenían un 10%
de pigmento, como se ha descrito en los Ejemplos
1-4 y se dan los resultados en la siguiente Tabla
2. Estos resultados muestran que las tintas hechas según la presente
invención exhiben un brillo superior en comparación con las tintas
preparadas usando un dispersante convencional derivado de un
copolímero de bloques de OE/OP.
Ejemplo | Dispersante | Brillo a 60º |
5 | 7 | 18,1 |
6 | 8 | 17,9 |
7 | 9 | 17,0 |
8 | 10 | 18,3 |
Control | S | 11,3 |
Nota para la Tabla
2
El Dispersante S es el descrito en la nota para
la Tabla 1.
Se molieron dióxido de titanio (35 partes,
Tioxide TR92) y una resina alquídica de aceite largo (18,8 partes
como resina al 20% (p/p) en bencina mineral, Synolac 50W, de Cray
Valley) junto con perlas de vidrio de 3 mm (125 partes) durante 15
minutos en un agitador Red Devil. Se rebajó entonces la pintura
añadiendo más resina en bencina mineral (50 partes de Synolac 50W al
75% (p/p) en bencina mineral). Se decantó esta pintura de las
perlas y se rebajó aún más con una mezcla de resina alquídica de
aceite largo (3,3 partes de Synolac 50W al 75% (p/p) en bencina
mineral), bencina mineral (5,1 partes) y desecadores mixtos de
calcio/cobalto/zirconio (4,4 partes).
Se dividió la pintura final en tres porciones y
se añadieron Dispersante 6 y Dispersante S, respectivamente, a las
porciones separadas en una cantidad del 5% (p/p) de dispersante en
base al peso de la pintura. Se aplicaron estas muestras de pintura
a papel usando un probador K como se ha descrito en los Ejemplos
1-4 y se secaron y curaron las películas de pintura
como se ha descrito previamente. Se midió el brillo/turbidez de la
película de pintura usando un medidor de brillo Byk Garner y se
midieron las coordenadas de color LAB usando un Colorímetro del Dr.
Lange. En la siguiente Tabla 3 se dan los resultados y se ve que la
pintura que contiene Dispersante 6 como agente dispersante
secundario exhibe un brillo superior y una menor turbidez en
comparación con el control y el Dispersante S y que el Dispersante
6 da una pintura de blancura y matiz azul superiores.
\vskip1.000000\baselineskip
Nota para la Tabla
3
El control no contiene dispersante
secundario.
El dispersante S es como se ha descrito en la
nota para la Tabla 1.
Se preparó una base de molienda blanca triturando
conjuntamente dióxido de titanio y una resina alquídica de aceite
largo en bencina mineral tanto en presencia como en ausencia de
Dispersante 6. En la siguiente Tabla 4A se dan las cantidades de
los diversos componentes.
Ejemplo o Ejemplo Comparativo | 10 | Control |
Tioxide TR92 | 35,35 | 35 |
Dispersante 6 | 2,14 | - |
Synolac 50W (75% en bencina mineral) | 4,88 | 18,8 |
Bencina mineral | 12,0 | 5,1 |
Se prepararon las bases de molienda triturando el
dióxido de titanio y la resina con y sin Dispersante 6 durante 15
minutos en un agitador Red Devil en presencia de perlas de vidrio de
3 mm (125 partes). Se separó entonces la base de molienda y se
rebajó con una mezcla de un 75% de Synolac 50W en bencina mineral
(3,3 partes), bencina mineral (5,1 parte) y desecadores mixtos (4,4
partes), según se ha descrito en el Ejemplo 9. Se aplicó entonces la
pintura resultante a cartulina, se secó y se curó como se ha
descrito en el Ejemplo 9 y se determinaron el brillo, la turbidez y
las coordenadas de color como en el ejemplo anterior. Los
resultados son mostrados en la siguiente Tabla 4B, que muestra que
la base de molienda que contiene Dispersante 6 exhibe un brillo
superior y una turbidez significativamente reducida en comparación
con el control, en el que la resina es el único agente
dispersante.
Se preparó una base de molienda blanca triturando
conjuntamente los diversos componentes en las cantidades dadas en la
Tabla 5A siguiente, usando el método descrito en el Ejemplo 10.
Ejemplo | 11 | Control |
Tioxide TR92 | 54,74 | 39,6 |
Dispersante 6 | 3,32 | - |
Aroplaz 6820 | 3,43 | 4,26 |
Butanol | 0,52 | 3,41 |
MPA | 10,98 | 13,65 |
\newpage
Nota para la Tabla
5A
Aeroplaz 6820 es una resina de poliéster/melamina
formaldehído suministrada por Rheichold, EE.UU.
MPA es acetato de metoxipropilo.
Se separó entonces la base de molienda de las
perlas de vidrio y se rebajó con las formulaciones y en las
cantidades dadas en la siguiente Tabla 5B.
Ejemplo | 11 | Control |
Aeroplaz 6820 | 44,47 | 30,38 |
Cymel 303 | 20,74 | 15,0 |
Butanol | 13,76 | 8,67 |
MPA | 16,71 | 27,12 |
Acetato de butilo | 16,71 | 12,23 |
Xileno | 5,57 | 4,08 |
Nota para la Tabla
5B
Cymel 303 es una resina entrecruzante de
melamina/formaldehído de American Cyanamid.
Se pulverizó la formulación de pintura resultante
sobre cartulina y se secó y curó después como se ha descrito en el
Ejemplo 9. Se midieron el brillo, la turbidez y las coordenadas de
color como se ha descrito en el Ejemplo 9 y se dan los detalles en
la siguiente Tabla 5C. Los datos muestran que el brillo es
significativamente mayor en el caso de la pintura preparada con la
base de molienda que contiene Dispersante 6, en comparación con la
pintura preparada con la base de molienda donde la resina actúa
como agente dispersante. La turbidez de la pintura que contenía
Dispersante 6 es también mucho menor.
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos 12 a
18
Se preparó una base de molienda blanca triturando
dióxido de titanio (60 partes, Kronos 2190), dispersante (2,4
partes), resina (30,76 partes, Wresinol AF 9300 (100%), de Resinous
Chemicals Ltd.) y bencina mineral (6,84 partes) durante 20 minutos
en una botella de 4 onzas que contenía perlas de vidrio de 3 mm
(125 partes) usando un agitador Red Devil. La base de molienda
contenía un 77% (p/p) de resina en base al peso de la base de
molienda.
Se preparó también un control en el que el
dispersante había sido substituido por igual peso de bencina
mineral.
Se retiraron entonces las perlas de la base de
molienda, la cual fue añadida a una formulación rebajadora para
formar la pintura final. La formulación rebajadora contenía
Wresinol AF 9300 (45,98 partes(, bencina mineral (12,52 partes),
metiletilcetoxima (0,61 partes) y desecadores mixtos (6,29 partes,
Durham VX71, de Durham Chemicals).
Se aplicó luego la pintura a una cartulina no
brillante usando una barra K del número 4 (36 \mu de espesor de
película húmeda), se secó y se curó como se ha descrito en los
Ejemplos 1-4. Se midió el brillo/turbidez de la
película de pintura usando un medidor de brillo Byk Garner y se
midieron las coordenadas LAB usando un Colorímetro del Dr. Lange.
En la siguiente Tabla 6 se dan los resultados.
\vskip1.000000\baselineskip
Nota para la Tabla
6
El Dispersante S es el descrito en la nota para
la Tabla 1.
Ejemplos 19 a
25
Se repitieron los Ejemplos 12 a 28 con un
colorante amarillo de matiz reducido, donde se agitó la pintura
blanca (5 partes) con un colorante amarillo (0,56 partes). Se
preparó el colorante amarillo triturando conjuntamente Hostaperm
Yellow H3G (37,5 partes, de Hoechst), dispersante (4,5 partes),
agente fluidizante (1,12 partes) y agua (56,88 partes) durante 30
minutos en una botella de 4 onzas en presencia de perlas de vidrio
(3 mm de diámetro, 125 partes), usando un agitador Red Devil. Se
separaron entonces las perlas y se rebajó la dispersión amarilla
con propilenglicol (56,88 partes), para obtener el colorante
amarillo. En la siguiente Tabla 7 se dan los resultados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
\vskip1.000000\baselineskip
Nota para la Tabla
7
El Dispersante S es el descrito en la nota para
la Tabla 1.
Ejemplos 26 a
30
Se repitieron los Ejemplos 12 a 18 con un
colorante de óxido rojo de hierro (0,56 partes, de Hollidays)
mezclado con la pintura base blanca. En la siguiente Tabla 8 se dan
los resultados.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
(Tabla pasa a página
siguiente)
Ejemplos 31 a
35
Se repitieron los Ejemplos 26 a 30, excepto por
el hecho de que se substituyó el colorante de óxido rojo de hierro
por igual peso de colorante violeta de Huls GmbH. En la siguiente
Tabla 9 se dan los resultados.
Claims (16)
1. Una composición consistente en una dispersión
de un pigmento en un medio orgánico que contiene un dispersante que
es un éster fosfato de un compuesto de Fórmula 1:
(1),Y-[-(OP)
_{n} (OE)
_{m}-]-H
incluyendo sus sales,
donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50
y
n es de 5 a 70.
2. Una composición según se reivindica en la
reivindicación 1, donde m y q son cada uno independientemente de 5 a
20.
3. Una composición según se reivindica en la
reivindicación 1 o en la reivindicación 2, donde la razón de (q+m) a
n es de 1:1 a 1:5.
4. Una composición según se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el pigmento es
dióxido de titanio.
5. Una composición según se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el medio orgánico es
un líquido orgánico que contiene no más de un 10% en peso de
agua.
6. Una composición según se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el medio orgánico es
bencina mineral.
7. Una composición según se reivindica en
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde el medio orgánico es
un líquido orgánico polar.
8. Una composición según se reivindica en la
reivindicación 7, donde el líquido orgánico polar es un alcohol o un
glicol.
9. Una base de molienda no acuosa consistente en
un pigmento, una resina formadora de película, un medio orgánico y
un dispersante que es un éster fosfato de un compuesto de fórmula
1:
(1),Y-[-(OP)
_{n} (OE)
_{m}-]-H
incluyendo sus sales,
donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50
y
n es de 5 a 70.
10. Una base de molienda no acuosa según se
reivindica en la reivindicación 9, donde m y q son cada uno
independientemente de 5 a 20.
11. Una base de molienda no acuosa según se
reivindica en la reivindicación 1 ó en la reivindicación 2, donde la
razón de (q+m) a n es de 1:1 a 1:5.
12. Una base de molienda no acuosa según se
reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, donde el
pigmento es dióxido de titanio.
13. Una pintura o tinta de impresión consistente
en un pigmento, una resina formadora de película, un medio orgánico
y un dispersante que es un éster fosfato de un compuesto de fórmula
1:
(1),Y-[-(OP)
_{n} (OE)
_{m}-]-H
incluyendo sus sales,
donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50
y
n es de 5 a 70.
14. Una pintura o tinta de impresión según se
reivindica en la reivindicación 13, que contiene agua.
15. Una pintura o tinta de impresión según se
reivindica en la reivindicación 14, donde la cantidad de agua no es
mayor del 10% en peso del medio orgánico.
16. Una pintura o tinta de impresión según se
reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, donde el
pigmento es dióxido de titanio.
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