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ES2223077T3 - Esteres fosforicos de copolimeros secuenciados de polioxialquileneter y sus dispersantes. - Google Patents

Esteres fosforicos de copolimeros secuenciados de polioxialquileneter y sus dispersantes.

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ES2223077T3
ES2223077T3 ES97915580T ES97915580T ES2223077T3 ES 2223077 T3 ES2223077 T3 ES 2223077T3 ES 97915580 T ES97915580 T ES 97915580T ES 97915580 T ES97915580 T ES 97915580T ES 2223077 T3 ES2223077 T3 ES 2223077T3
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ES
Spain
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dispersant
paint
pigment
parts
organic
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ES97915580T
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English (en)
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Dean Thetford
David John Cartridge
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Lubrizol Corp
Original Assignee
Lubrizol Corp
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Publication date
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Abstract

UNA COMPOSICION QUE COMPRENDE UNA PARTICULA SOLIDA Y UN DISPERSANTE QUE ES UN ESTER DE FOSFATO DE UN COMPUESTO DE LA FORMULA (I), EN DONDE Y ES METOXI O H (EO) SUBQ , M Y Q TIENEN CADA UNA INDEPENDIENTEMENTE DE 5 A 50 Y N ES DE 5 A 70. CUANDO Y ES UN METOXI, N ES PREFERIBLEMENTE 20 Y M ES PREFERIBLEMENTE 10. CUANDO Y ES H - (EO) SUBQ , M Y Q SON PREFERIBLEMENTE 13 Y N ES PREFERIBLEMENTE 30.

Description

Ésteres fosfóricos de copolímeros secuenciados de polioxialquilenéter y sus dispersantes.
La presente invención se relaciona con el uso de éteres fosfato de copolímeros de bloques de óxido de propileno/óxido de etileno como dispersantes para sólidos particulados en un medio orgánico y con composiciones que consisten en dichos dispersantes y sólidos particulados en un medio orgánico.
Ya se conocen en la técnica ésteres fosfato de copolímeros de bloques de óxido de propileno/óxido de etileno (en adelante, polímeros OP/OE) donde el grupo éster se une a OE. Los ésteres fosfato conocidos incluyen tanto copolímeros de bloques de OP/OE rematados en el extremo con alquilo como también copolímeros de bloques OE/OP/OE portadores de grupos éster fosfato en ambos extremos del polímero.
EE.UU. 4.613.445 describe ésteres fosfato de copolímeros de bloques rematados en el extremo de fórmula OAOPOE, donde A es, entre otros, alquilo C_{1-24}, y su uso como inhibidores de la corrosión. Esta patente también describe composiciones consistentes en los ésteres fosfato, un tampón y un alcohol.
CA 2027302 describe composiciones acuosas refrigerantes que contienen ésteres fosfato derivados de polímeros OP/OE de alcoholes grasos y copolímeros de bloques de OE/OP/OE.
EE.UU. 3.658.959 describe composiciones insecticidas de carbamato que contienen ésteres fosfato de copolímeros de bloques OE/OP/OE y soluciones o dispersiones acuosas derivadas de los mismos.
DE 3542441 describe ésteres bismonofosfato de copolímeros de bloques de OE/OP/OE y su uso en la fabricación de formulaciones para la protección de plantas que están esencialmente libres de solventes.
Estas publicaciones describen composiciones acuosas que contienen los ésteres fosfato de los copolímeros de OP/OE o concentrados para uso en sistemas acuosos y ninguna contempla el uso de dichos ésteres para dispersar sólidos particulados, especialmente pigmentos, en medios no acuosos.
Se ha visto ahora que los ésteres fosfato de copolímeros de bloque OP/OE donde el éster fosfato está unido a OE son útiles para dispersar sólidos particulados en líquidos orgánicos y especialmente en la preparación de bases de molienda para uso en pinturas y tintas de impresión.
Según un primer aspecto de la invención, se presenta una composición de un sólido particulado y un dispersante, que es un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1:
(1),Y-[-(OP) _{n} (OE) _{m}-]-H
incluyendo sus sales, donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50 y
n es de 5 a 70.
En un segundo aspecto de la invención, se presenta una composición consistente en una dispersión de un sólido particulado en un medio orgánico que contiene un dispersante, el cual es un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1.
En un tercer aspecto de la invención, se presenta una base de molienda no acuosa consistente en un sólido particulado, una resina formadora de película, un medio orgánico y un dispersante, el cual es un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1.
En un cuarto aspecto de la invención, se presenta el uso de un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1 para dispersar un sólido particulado en un medio orgánico, especialmente una base de molienda.
El medio orgánico es preferiblemente un líquido orgánico que contiene no más de un 50%, preferiblemente no más de un 20% y especialmente no más de un 10% en peso de agua. Se prefiere especialmente que el medio orgánico esté substancialmente libre de agua.
Cuando Y es el grupo H-(OE)_{q}, el compuesto de fórmula 1 es un diol y el dispersante es un éster fosfato que contiene preferiblemente un grupo fosfato en cada extremo del diol. También se prefiere que cada átomo de fósforo forme una unión éster con 1 ó 2 dioles de fórmula H-(OE)_{q}(OP)_{n}(OE)_{m}-H y se prefiere especialmente que el dispersante sea una mezcla de tales ésteres.
Cuando Y es el grupo H-(OE)_{q}, m y q son preferiblemente iguales y son preferiblemente, de forma independiente, de 5 a 20. En el caso del diol de fórmula H-(OE)_{q}(OP)_{n}(OE)_{m}-H, también se prefiere que la razón de (q + m) a n sea de 1:1 a 1:5, y especialmente de 1:1 a 1:3. El PM del diol de fórmula H-(OE)_{q}(OP)_{n}(OE)_{m}-H del que deriva el dispersante es preferiblemente menor de 5.000 y especialmente menor de 4.000.
El sólido particulado puede ser cualquier material que se desee estabilizar en un estado finamente dividido en el medio orgánico. Son ejemplos de sólidos adecuados pigmentos y rellenantes para tintas, pinturas y otros revestimientos superficiales; metales o aleaciones magnéticas y óxidos magnéticos para uso en la producción de cintas magnéticas, discos y dispositivos de memoria; suciedad y partículas de suelo; biocidas, productos agroquímicos y productos farmacéuticos. La composición, ya esté seca o en forma de dispersión, puede contener otros ingredientes tales como resinas, ligantes, agentes fluidizantes, agentes antisedimentantes, plastificantes, humectantes, coalescentes, cosolventes, espesantes y conservantes. Estos ingredientes pueden ser solubles, parcialmente solubles o insolubles, o estar dispersos, en el medio orgánico.
Si el sólido es un pigmento, puede ser orgánico o inorgánico. Preferiblemente, el sólido es un pigmento inorgánico, un pigmento metálico o una sal metálica de un tinte orgánico (al que a veces se hace referencia como laca o tóner). Puede proceder de cualquiera de las clases reconocidas de pigmentos descritas, por ejemplo, en la Tercera Edición del Colours Index (1971) y posteriores revisiones y suplementos del mismo, en el capítulo titulado "Pigmentos".
Son ejemplos de pigmentos orgánicos los de la serie azo, disazo, azo condensado, tioíndigo, indantrona, isoindantrona, antantrona, antraquinona, isodibenzantrona, trifendioxazina, quinacridona y ftalocianina, especialmente ftalocianina cúprica y sus derivados halogenados nucleares y también lacas de tintes ácidos, básicos o mordentes.
Son ejemplos de pigmentos inorgánicos el dióxido de titanio (incluyendo las formas de anatasa y rutilo y el dióxido de titanio ultrafino de alta absorción UV), el óxido de zinc, el Azul de Prusia, el sulfuro de cadmio, los óxidos de hierro (incluyendo los óxidos de hierro transparentes), el azul ultramar, la mica (incluyendo pigmentos perlados hechos tratando la mica en superficie con, por ejemplo, dióxido de titanio fino) y los pigmentos de cromo, incluyendo los cromatos, molibdatos y los cromatos y sulfatos mixtos de plomo, zinc, bario, calcio y mezclas y modificaciones de éstos comercializadas como pigmentos de verdoso-amarillos a rojos bajo las denominaciones de cromo amarillo pálido, limón, medio, naranja, escarlata y rojo.
Hay que entender que el término pigmento inorgánico incluye también el negro de carbón, especialmente las versiones químicamente modificadas o revestidas del negro de carbón usadas en las industrias de la impresión y de la pintura.
Son ejemplos de pigmentos metálicos las láminas de aluminio, el polvo de cobre y las láminas de cobre.
Son ejemplos de sales metálicas de tintes orgánicos los pigmentos de sales azometálicas, tales como el Pigmento Rojo CI 48 (también conocido como Tóner 2B o Rojo Permanente 2B), el Pigmento Rojo CI 53 (también conocido como Rojo de Laca C o Laca Roja C), Pigmento Rojo CI 52, Pigmento Rojo CI 57 (también conocido como Tóner 4B, Rubine Litol, Tóner Rubine o Rojo Permanente 4B), Pigmento Rojo CI 58, Pigmento Rojo CI 247, Pigmento Amarillo CI 61, Pigmento Amarillo CI 62, Pigmento Amarillo CI 183 y Pigmento Amarillo CI 191.
Son ejemplos de rellenantes el carbonato de calcio, la alúmina hidratada, el talco, el cuarzo, la sílice (precipitada, pirogénica y sintética), los silicatos metálicos, el sulfato de bario y de calcio, el caolín, el óxido de antimonio, la pizarra en polvo, la wollastonita y la fibra de vidrio troceada.
Preferiblemente, el sólido particulado es un pigmento, particularmente un pigmento inorgánico y especialmente dióxido de titanio.
El medio orgánico puede ser una resina formadora de película, pero es preferiblemente un líquido, el cual es un líquido orgánico polar o no polar. La elección del líquido orgánico depende en gran medida del uso final al que se ha de destinar la dispersión. Así, cuando se va a usar la dispersión en una tinta de impresión o de embalaje o una base de molienda para ella, el líquido orgánico es preferiblemente un líquido orgánico polar. Cuando se va a usar la dispersión en una pintura basada en solvente o una pintura de emulsión acuosa o una base de molienda para la misma, el líquido orgánico es preferiblemente no polar.
El término líquido orgánico polar se refiere a aquellos líquidos capaces de formar enlaces de hidrógeno moderados o fuertes, según se describe en el artículo titulado "Una aproximación tridimensional a la solubilidad", de Crowley y col., en Journal of Paint Technology, volumen 38, 1966, en la página 269. Dichos líquidos orgánicos tienen un número de enlaces de hidrógeno de 5 ó más, según se define en este artículo.
Son ejemplos de líquidos orgánicos polares las aminas, los éteres, especialmente los éteres de alquilo C_{1-6}, los ácidos orgánicos, los ésteres, las cetonas, los glicoles, los alcoholes y las amidas, incluyendo sus mezclas. Se dan numerosos ejemplos específicos de dichos líquidos formadores de enlaces moderados y fuertes de hidrógeno en el libro titulado "Compatibility and Solubility", de Ibert Mellan (publicado en 1968 por Noyer Development Corporation), en la Tabla 2.14, en las páginas 28 y 40, y estos líquidos orgánicos entran todos dentro del alcance de los líquidos orgánicos polares usados en la presente descripción.
Son líquidos orgánicos polares preferidos las dialquilcetonas, los ésteres alquílicos de ácidos alcanocarboxílicos y los alcanoles, especialmente los alcanoles C_{1-6}. Son ejemplos de líquidos orgánicos polares preferidos y especialmente preferidos las dialquilcetonas, tales como la acetona, la metiletilcetona (MEC), la dietilcetona, la diisopropilcetona, la metilisobutilcetona y la diisobutilcetona; los ésteres alquílicos, tales como el acetato de metilo, el acetato de etilo, el acetato de isopropilo, el formiato de etilo, el propionato de metilo y el butirato de etilo; los ésteres alcoxialquílicos, tales como el acetato de metoxipropilo, y los alcanoles, tales como el metanol, el etanol, el n-propanol, el isopropanol, el n-butanol y el isobutanol.
Cuando la dispersión o base de molienda es usada para preparar una tinta de impresión o de embalaje, el líquido orgánico polar es preferiblemente etanol o acetato de etilo, especialmente sus mezclas, o acetato de metoxipropilo.
El término líquido no polar se refiere a aquellos líquidos que son inmiscibles con el agua y incluye hidrocarburos alifáticos y aromáticos y sus análogos halogenados. Son ejemplos pentano, hexano, heptano, octano, benceno, tolueno, xileno, parafina y fracciones y destilados del petróleo, tales como las bencinas minerales.
Cuando la dispersión o base de molienda es usada en la preparación de una pintura basada en solventes, el solvente no polar es preferiblemente bencina mineral.
La dispersión puede ser preparada por cualquier método conocido en la técnica. Así, puede ser preparada mezclando entre sí el dispersante, el sólido particulado y el líquido orgánico y triturando o moliendo la mezcla para obtener una dispersión estable del sólido particulado en el líquido orgánico. Preferiblemente, el sólido particulado es triturado o molido hasta que el tamaño de medio de partícula es menor de 15 \mu de diámetro, más preferiblemente menor de 10 \mu y especialmente menor de 3 \mu.
La cantidad de dispersante es preferiblemente de al menos el 0,2%, más preferiblemente de al menos el 0,5% y especialmente de al menos el 1% en peso en base al peso del sólido particulado. Preferiblemente, la cantidad de dispersante es no mayor del 100%, preferiblemente, no mayor del 50%, más preferiblemente no mayor del 20% y especialmente no mayor del 10% en peso, en base al peso del sólido particulado.
Se puede preparar una composición seca consistente esencialmente en el sólido particulado y el dispersante eliminando el líquido orgánico de la dispersión antes mencionada. En tal caso, el líquido orgánico es preferiblemente volátil para facilitar su eliminación. La composición seca así obtenida consiste esencialmente en el sólido particulado finamente dividido, que contiene un revestimiento superficial del dispersante. Dicha composición seca puede ser añadida a un medio orgánico para obtener una distribución uniforme del sólido particulado por todo el medio.
Como se ha indicado anteriormente, el dispersante puede ser usado para preparar una base de molienda consistente en el sólido particulado, un dispersante, un líquido orgánico y una resina formadora de película. En la definición de base de molienda está implícita la trituración o molienda del sólido particulado en presencia tanto de dispersante como de resina formadora de película.
La resina formadora de película puede ser cualquier resina conocida en la técnica, especialmente las utilizadas en la preparación de tintas de impresión y de embalaje y en revestimientos, especialmente tintas flexográficas, y también resinas usadas en la preparación de pinturas basadas en solventes.
Son ejemplos de resinas formadoras de película utilizadas en la preparación de tintas de impresión y de embalaje las resinas de nitrocelulosa y las resinas que se pueden obtener por polimerización de ésteres de ácidos carboxílicos etilénicamente insaturados, tales como el butirato de polivinilo.
Las resinas formadoras de película usadas en la preparación de pinturas basadas en solventes incluyen resinas tanto naturales como sintéticas, como las resinas alquídicas, las resinas alquídicas/de melamina formaldehído, las resinas alquídicas que secan al aire, las resinas alquídicas oleosas de cadena larga y las resinas oleosas de cadena larga de uretano.
La dispersión o base de molienda según la invención contiene preferiblemente al menos un 5%, más preferiblemente al menos un 20% y especialmente al menos un 40% en peso de sólido particulado en base al peso total de la dispersión o base de molienda. Preferiblemente, la dispersión o base de molienda contiene no más de un 90%, más preferiblemente no más de un 80% y especialmente no más de un 70% en peso de sólido particulado en base al peso total de la dispersión o base de molienda.
La base de molienda según la invención contiene preferiblemente más de un 2%, más preferiblemente más de un 5% y especialmente más de un 10% en peso de resina formadora de película en base al peso total de base de molienda. Se prefiere que la cantidad de resina formadora de película no sea mayor del 40%, preferiblemente que no sea mayor del 30% y especialmente que no sea mayor del 20%, en base al peso total de la base de molienda.
Las bases de molienda son generalmente diluidas o rebajadas con una mezcla de resina formadora de película y líquido orgánico para obtener la formulación final de tinta de impresión o de empaquetamiento o la formulación de pintura. Esta formulación final puede contener otros adyuvantes comúnmente añadidos a tintas o pinturas y dichos adyuvantes son preferiblemente añadidos a la dilución. Son ejemplos de dichos adyuvantes prolongadores y materiales que mejoran las características de flujo de la tinta o de la pintura durante la aplicación, tales como ésteres de ácidos alifáticos, Son ejemplos de tales ésteres el ftalato de dioctilo, el ftalato de diisohexilo, el ftalato de didecilo, el ftalato de diundecilo, el ftalato de di(2-etilhexilo) y el adipato de dioctilo.
Como se ha descrito antes, se presenta el uso de un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1 para dispersar un sólido particulado en una base de molienda no acuosa. Aunque se prefiere que el éster fosfato sea el dispersante principal para dispersar el sólido particulado en el líquido orgánico de la base de molienda, también se puede usar el éster fosfato del compuesto de fórmula 1 como dispersante secundario para adición a una base de molienda o a una tinta o pintura formulada con objeto de mejorar sus propiedades.
Las tintas y pinturas hechas con la dispersión o base de molienda antes mencionada exhiben propiedades mejoradas en comparación con las dispersiones y bases de molienda preparadas usando dispersantes alternativos, especialmente un mayor brillo, transparencia y luminosidad y una menor turbidez.
Como se ha descrito aquí anteriormente, los ésteres fosfato del compuesto de fórmula 1 son ya conocidos en la técnica y son típicamente preparados calentando un compuesto de fórmula 1 en una atmósfera inerte con un agente fosfatante, tal como ácido fosfórico, ácido polifosfórico o pentóxido de fósforo, a una temperatura de entre 70 y 150ºC. Se obtienen los dispersantes como líquidos colables o gomas y ceras de bajo punto de fusión.
La reacción entre el agente fosfatante y el compuesto de fórmula 1 puede ser eventualmente llevada a cabo en presencia de un alcohol o alcanolamina, o se pueden calentar posteriormente los ésteres fosfato del compuesto de fórmula 1 con un alcohol o alcanolamina. Cuando la reacción implica a un alcohol, el(los) grupo(s) terminal(es) fosfato es(son) además parcialmente purificado(s). Cuando la reacción implica a una alcanolamina, se forman grupos éster y/o amida adicionales y/o sales de amina del éster fosfato del compuesto de fórmula 1. Se cree que el producto de la reacción es principalmente una sal de amina.
El éster fosfato del compuesto de fórmula 1 puede estar también presente como sal de un metal alcalino o amoníaco.
Se han evaluado los siguientes ésteres fosfato como dispersantes para sólidos particulados en el medio orgánico y se mantienen las referencias a los diversos agentes en las siguientes tablas en todos los ejemplos que siguen:
TABLA A A) Dispersantes que son ésteres fosfato de un copolímero de fórmula general MeO(OP)_{n}(OE)_{m}-H. Se prepararon por reacción del polímero de OP/OE de extremos rematados con P_{2}O_{5}
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1
TABLA B B) Dispersantes que son ésteres fosfato de un copolímero de fórmula general H(OE)_{q}(OP)_{n}(OE)_{m}-H. Se prepararon por reacción del polímero de bloques de OE/OP/OE de extremos rematados con P_{2}O_{5}
2
Nota para la Tabla B
Los copolímeros de bloques de OE/OP/OE usados para preparar los Dispersantes 7-12 eran Synperonic PE/L35, Synperonic PE/L64, Pluronic L101, Synperonic PE/L92, Pluronic P102 y Pluronic L72, respectivamente.
La invención es además ilustrada en relación a los siguientes ejemplos, donde todas las cantidades son dadas en partes en peso a menos que se indique en contrario.
Ejemplos 1-4
Bases de molienda para tintas flexográficas de nitrocelulosa que contienen amarillo permanente PGRL04
Se preparó una base de molienda triturando una mezcla de Amarillo Permanente PGRL04 (30 partes, de Hoechst), dispersante (4,35 partes) y resina de nitrocelulosa (65,65 partes como solución al 16% p/p en una mezcla de etanol/acetato de etilo (3:1), SM 1359, de Coates Lorilleux) en presencia de perlas de vidrio de 3 mm (125 partes) durante 30 minutos. Se separó entonces la base de molienda de las perlas de vidrio y se rebajó con una mezcla de SM 1359 (131,05 partes), ftalato de dioctilo (11,42 partes) y etanol/acetato de etilo (5:1, 57,53 partes), para obtener una tinta de impresión que contenía un 10% p/p de pigmento. Se dejó que la tinta se desaireara y se aplicó entonces a papel usando un probador K (de Sheen Instruments), para obtener un grosor de película de 1,2 \mu. Se secó la película al aire durante 90 minutos y se curó después calentando a 120ºC durante 20 minutos. Se midió entones el ángulo de brillo a 60º de la película usando un medidor Novogloss (Rhopoint Instrumentation, UK).
En la siguiente Tabla 1 se dan los resultados y se ve que las tintas de la presente invención exhiben un brillo superior en comparación con un agente convencional derivado de un copolímero de bloques de OE/OP derivado de dietilaminoetanol.
TABLA 1
Ejemplo Dispersante Brillo a 60º
1 7 25,6
2 8 28,5
3 9 19,9
4 10 22,5
Control S 21,3
Nota para la Tabla 1
El Dispersante S es el Agente J de EE.UU. 4.518.435.
\newpage
Ejemplos 5-8
Bases de molienda para tintas flexográficas que contienen negro especial 4
Se prepararon estas bases de la forma descrita en los Ejemplos 1-4, excepto por la utilización de Negro Especial 4 (25 partes, de Degussa), dispersante (5,42 partes) y resina de nitrocelulosa (SM 1359, 68,22 partes como solución al 16% p/p en una mezcla de etanol/acetato de etilo (3:1)) en lugar del Amarillo Permanente, del dispersante y de la resina para la preparación de las bases de molienda de los Ejemplos 1-4.
Se rebajaron estas bases de molienda con resina de nitrocelulosa (SM 1359, 101,93 partes), ftalato de dioctilo (8,9 partes) y etanol/acetato de etilo (5:1, 39,7 partes) en lugar de la formulación rebajadora de los Ejemplos 1-4. Se evaluaron las tintas de impresión resultantes, que contenían un 10% de pigmento, como se ha descrito en los Ejemplos 1-4 y se dan los resultados en la siguiente Tabla 2. Estos resultados muestran que las tintas hechas según la presente invención exhiben un brillo superior en comparación con las tintas preparadas usando un dispersante convencional derivado de un copolímero de bloques de OE/OP.
TABLA 2
Ejemplo Dispersante Brillo a 60º
5 7 18,1
6 8 17,9
7 9 17,0
8 10 18,3
Control S 11,3
Nota para la Tabla 2
El Dispersante S es el descrito en la nota para la Tabla 1.
Ejemplo 9 Uso del Dispersante 6 como agente dispersante secundario en pintura alquídica de aceite largo
Se molieron dióxido de titanio (35 partes, Tioxide TR92) y una resina alquídica de aceite largo (18,8 partes como resina al 20% (p/p) en bencina mineral, Synolac 50W, de Cray Valley) junto con perlas de vidrio de 3 mm (125 partes) durante 15 minutos en un agitador Red Devil. Se rebajó entonces la pintura añadiendo más resina en bencina mineral (50 partes de Synolac 50W al 75% (p/p) en bencina mineral). Se decantó esta pintura de las perlas y se rebajó aún más con una mezcla de resina alquídica de aceite largo (3,3 partes de Synolac 50W al 75% (p/p) en bencina mineral), bencina mineral (5,1 partes) y desecadores mixtos de calcio/cobalto/zirconio (4,4 partes).
Se dividió la pintura final en tres porciones y se añadieron Dispersante 6 y Dispersante S, respectivamente, a las porciones separadas en una cantidad del 5% (p/p) de dispersante en base al peso de la pintura. Se aplicaron estas muestras de pintura a papel usando un probador K como se ha descrito en los Ejemplos 1-4 y se secaron y curaron las películas de pintura como se ha descrito previamente. Se midió el brillo/turbidez de la película de pintura usando un medidor de brillo Byk Garner y se midieron las coordenadas de color LAB usando un Colorímetro del Dr. Lange. En la siguiente Tabla 3 se dan los resultados y se ve que la pintura que contiene Dispersante 6 como agente dispersante secundario exhibe un brillo superior y una menor turbidez en comparación con el control y el Dispersante S y que el Dispersante 6 da una pintura de blancura y matiz azul superiores.
TABLA 3
\vskip1.000000\baselineskip
3
Nota para la Tabla 3
El control no contiene dispersante secundario.
El dispersante S es como se ha descrito en la nota para la Tabla 1.
Ejemplo 10 Uso del Dispersante 6 como agente dispersante primario en pintura de bencina mineral
Se preparó una base de molienda blanca triturando conjuntamente dióxido de titanio y una resina alquídica de aceite largo en bencina mineral tanto en presencia como en ausencia de Dispersante 6. En la siguiente Tabla 4A se dan las cantidades de los diversos componentes.
TABLA 4A
Ejemplo o Ejemplo Comparativo 10 Control
Tioxide TR92 35,35 35
Dispersante 6 2,14 -
Synolac 50W (75% en bencina mineral) 4,88 18,8
Bencina mineral 12,0 5,1
Se prepararon las bases de molienda triturando el dióxido de titanio y la resina con y sin Dispersante 6 durante 15 minutos en un agitador Red Devil en presencia de perlas de vidrio de 3 mm (125 partes). Se separó entonces la base de molienda y se rebajó con una mezcla de un 75% de Synolac 50W en bencina mineral (3,3 partes), bencina mineral (5,1 parte) y desecadores mixtos (4,4 partes), según se ha descrito en el Ejemplo 9. Se aplicó entonces la pintura resultante a cartulina, se secó y se curó como se ha descrito en el Ejemplo 9 y se determinaron el brillo, la turbidez y las coordenadas de color como en el ejemplo anterior. Los resultados son mostrados en la siguiente Tabla 4B, que muestra que la base de molienda que contiene Dispersante 6 exhibe un brillo superior y una turbidez significativamente reducida en comparación con el control, en el que la resina es el único agente dispersante.
TABLA 4B
4
Ejemplo 11 Uso del Dispersante 6 como dispersante primario en pintura de poliéster
Se preparó una base de molienda blanca triturando conjuntamente los diversos componentes en las cantidades dadas en la Tabla 5A siguiente, usando el método descrito en el Ejemplo 10.
TABLA 5A
Ejemplo 11 Control
Tioxide TR92 54,74 39,6
Dispersante 6 3,32 -
Aroplaz 6820 3,43 4,26
Butanol 0,52 3,41
MPA 10,98 13,65
\newpage
Nota para la Tabla 5A
Aeroplaz 6820 es una resina de poliéster/melamina formaldehído suministrada por Rheichold, EE.UU.
MPA es acetato de metoxipropilo.
Se separó entonces la base de molienda de las perlas de vidrio y se rebajó con las formulaciones y en las cantidades dadas en la siguiente Tabla 5B.
TABLA 5B
Ejemplo 11 Control
Aeroplaz 6820 44,47 30,38
Cymel 303 20,74 15,0
Butanol 13,76 8,67
MPA 16,71 27,12
Acetato de butilo 16,71 12,23
Xileno 5,57 4,08
Nota para la Tabla 5B
Cymel 303 es una resina entrecruzante de melamina/formaldehído de American Cyanamid.
Se pulverizó la formulación de pintura resultante sobre cartulina y se secó y curó después como se ha descrito en el Ejemplo 9. Se midieron el brillo, la turbidez y las coordenadas de color como se ha descrito en el Ejemplo 9 y se dan los detalles en la siguiente Tabla 5C. Los datos muestran que el brillo es significativamente mayor en el caso de la pintura preparada con la base de molienda que contiene Dispersante 6, en comparación con la pintura preparada con la base de molienda donde la resina actúa como agente dispersante. La turbidez de la pintura que contenía Dispersante 6 es también mucho menor.
TABLA 5C
5
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Ejemplos 12 a 18
Uso de dispersantes en pintura de resina alquídica/bencina mineral
Se preparó una base de molienda blanca triturando dióxido de titanio (60 partes, Kronos 2190), dispersante (2,4 partes), resina (30,76 partes, Wresinol AF 9300 (100%), de Resinous Chemicals Ltd.) y bencina mineral (6,84 partes) durante 20 minutos en una botella de 4 onzas que contenía perlas de vidrio de 3 mm (125 partes) usando un agitador Red Devil. La base de molienda contenía un 77% (p/p) de resina en base al peso de la base de molienda.
Se preparó también un control en el que el dispersante había sido substituido por igual peso de bencina mineral.
Se retiraron entonces las perlas de la base de molienda, la cual fue añadida a una formulación rebajadora para formar la pintura final. La formulación rebajadora contenía Wresinol AF 9300 (45,98 partes(, bencina mineral (12,52 partes), metiletilcetoxima (0,61 partes) y desecadores mixtos (6,29 partes, Durham VX71, de Durham Chemicals).
Se aplicó luego la pintura a una cartulina no brillante usando una barra K del número 4 (36 \mu de espesor de película húmeda), se secó y se curó como se ha descrito en los Ejemplos 1-4. Se midió el brillo/turbidez de la película de pintura usando un medidor de brillo Byk Garner y se midieron las coordenadas LAB usando un Colorímetro del Dr. Lange. En la siguiente Tabla 6 se dan los resultados.
TABLA 6
6
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Nota para la Tabla 6
El Dispersante S es el descrito en la nota para la Tabla 1.
Ejemplos 19 a 25
Se repitieron los Ejemplos 12 a 28 con un colorante amarillo de matiz reducido, donde se agitó la pintura blanca (5 partes) con un colorante amarillo (0,56 partes). Se preparó el colorante amarillo triturando conjuntamente Hostaperm Yellow H3G (37,5 partes, de Hoechst), dispersante (4,5 partes), agente fluidizante (1,12 partes) y agua (56,88 partes) durante 30 minutos en una botella de 4 onzas en presencia de perlas de vidrio (3 mm de diámetro, 125 partes), usando un agitador Red Devil. Se separaron entonces las perlas y se rebajó la dispersión amarilla con propilenglicol (56,88 partes), para obtener el colorante amarillo. En la siguiente Tabla 7 se dan los resultados.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 7
7
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Nota para la Tabla 7
El Dispersante S es el descrito en la nota para la Tabla 1.
Ejemplos 26 a 30
Se repitieron los Ejemplos 12 a 18 con un colorante de óxido rojo de hierro (0,56 partes, de Hollidays) mezclado con la pintura base blanca. En la siguiente Tabla 8 se dan los resultados.
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(Tabla pasa a página siguiente)
TABLA 8
8
Ejemplos 31 a 35
Se repitieron los Ejemplos 26 a 30, excepto por el hecho de que se substituyó el colorante de óxido rojo de hierro por igual peso de colorante violeta de Huls GmbH. En la siguiente Tabla 9 se dan los resultados.
TABLA 9
9

Claims (16)

1. Una composición consistente en una dispersión de un pigmento en un medio orgánico que contiene un dispersante que es un éster fosfato de un compuesto de Fórmula 1:
(1),Y-[-(OP) _{n} (OE) _{m}-]-H
incluyendo sus sales, donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50 y
n es de 5 a 70.
2. Una composición según se reivindica en la reivindicación 1, donde m y q son cada uno independientemente de 5 a 20.
3. Una composición según se reivindica en la reivindicación 1 o en la reivindicación 2, donde la razón de (q+m) a n es de 1:1 a 1:5.
4. Una composición según se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el pigmento es dióxido de titanio.
5. Una composición según se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el medio orgánico es un líquido orgánico que contiene no más de un 10% en peso de agua.
6. Una composición según se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, donde el medio orgánico es bencina mineral.
7. Una composición según se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, donde el medio orgánico es un líquido orgánico polar.
8. Una composición según se reivindica en la reivindicación 7, donde el líquido orgánico polar es un alcohol o un glicol.
9. Una base de molienda no acuosa consistente en un pigmento, una resina formadora de película, un medio orgánico y un dispersante que es un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1:
(1),Y-[-(OP) _{n} (OE) _{m}-]-H
incluyendo sus sales, donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50 y
n es de 5 a 70.
10. Una base de molienda no acuosa según se reivindica en la reivindicación 9, donde m y q son cada uno independientemente de 5 a 20.
11. Una base de molienda no acuosa según se reivindica en la reivindicación 1 ó en la reivindicación 2, donde la razón de (q+m) a n es de 1:1 a 1:5.
12. Una base de molienda no acuosa según se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, donde el pigmento es dióxido de titanio.
13. Una pintura o tinta de impresión consistente en un pigmento, una resina formadora de película, un medio orgánico y un dispersante que es un éster fosfato de un compuesto de fórmula 1:
(1),Y-[-(OP) _{n} (OE) _{m}-]-H
incluyendo sus sales, donde
Y es un grupo H-(OE)_{q},
m y q son cada uno independientemente de 5 a 50 y
n es de 5 a 70.
14. Una pintura o tinta de impresión según se reivindica en la reivindicación 13, que contiene agua.
15. Una pintura o tinta de impresión según se reivindica en la reivindicación 14, donde la cantidad de agua no es mayor del 10% en peso del medio orgánico.
16. Una pintura o tinta de impresión según se reivindica en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, donde el pigmento es dióxido de titanio.
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