ES2219009T3 - Pelicula de polietileno biorientada con una elevada velocidad de transmision de vapor de agua. - Google Patents
Pelicula de polietileno biorientada con una elevada velocidad de transmision de vapor de agua.Info
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Abstract
Una película de polietileno biaxialmente orientada, que comprende: (a) una capa base que tiene una microestructura porosa y comprende polietileno y un agente de cavitación; (b) al menos una capa de un material para el control de la velocidad de transmisión de vapor de agua (WVTR) seleccionado de polietileno de alta densidad y polie- tileno de densidad media, en la que el material para el control de WVTR tiene una densidad no mayor que la del polietileno en la capa base, y en la que la capa base tiene una WVTR mayor que la WVTR de la película de polietileno biaxialmente orientada; y (c) al menos una capa de unión interpuesta entre la capa base y la capa de material para el control de WVTR y que está adherida coextensivamente a cada una de la capa base y a la capa de material para el con- trol de WVTR, y en la que la capa de unión se se- lecciona de polietileno de baja densidad y polietileno de densidad media.
Description
Película de polietileno biorientada con una
elevada velocidad de transmisión de vapor de agua.
La invención se refiere a métodos para preparar
películas de polímero. Específicamente, la invención se refiere a
métodos para preparar películas de polietileno biorientadas que
tienen altas velocidades de transmisión de vapor de agua (WVTR, por
sus iniciales en inglés water vapor
transmission rate).
Generalmente, en la preparación de una película a
partir de una resina de polímero granular o peletizada, en primer
lugar, el polímero se extruye para proporcionar una corriente de
masa fundida de polímero y a continuación, el polímero extruído se
somete al proceso de fabricación de películas. La fabricación de
películas implica, típicamente, un número de etapas de procedimiento
discretas, incluyendo la formación de película en masa fundida,
enfriamiento rápido y bobinado. Para una descripción general de
éstos y otros procesos asociados con la fabricación de películas,
véase el trabajo de K.R. Osborn y W.A. Jenkins, Plastic Films:
Technology and Packaging Applications, Tecnomic Publishing Co.,
Inc., Lancaster Pennsylvania (1992).
Una parte opcional en la fabricación de películas
es un procedimiento conocido como "orientación". La
"orientación" de un polímero hace referencia a su organización
molecular, es decir, la orientación de las moléculas con respecto a
cada una de ellas. Similarmente, el proceso de "orientación" es
el proceso mediante el cual la direccionalidad (orientación) se
impone sobre los ordenamientos poliméricos en la película. El
proceso de orientación se emplea para impartir propiedades deseables
a las películas, incluyendo hacer más tenaces las películas
moldeadas (mayores propiedades de resistencia a la tracción).
Dependiendo de si la película se fabrica mediante moldeo por colada
en forma de película plana o mediante moldeo por soplado en forma de
película tubular, el proceso de orientación requerirá procedimientos
sustancialmente diferentes. Esto tiene relación con las diferentes
características físicas que poseen las películas fabricadas mediante
los dos métodos convencionales de fabricación de películas: moldeo
por colada y moldeo por soplado. Generalmente, las películas
moldeadas por soplado tienden a tener mayores propiedades de
rigidez, tenacidad y de barrera. Por lo contrario, las películas
moldeadas por colada tienen usualmente las ventajas de mayor
transparencia, uniformidad de espesor y planicidad de la película,
permitiendo generalmente usar una gama más amplia de polímeros y
producir una película de mayor calidad.
La orientación se logra calentando un polímero a
su temperatura de transición vítrea (T_{g}) o por encima, pero por
debajo de su temperatura de fusión cristalina (T_{m}), estirando
rápidamente a continuación la película. Durante el enfriamiento, el
alineamiento molecular impuesto por el estiramiento compite
favorablemente con la cristalización condensándose las moléculas de
polímero estiradas en una red cristalina con dominios cristalinos
(cristalitos) alineados en la dirección de la fuerza de
estiramiento. Como regla general, el grado de orientación es
proporcional a la cantidad de estiramiento e inversamente
proporcional a la temperatura a la que se realiza el estiramiento.
Por ejemplo, si un material base se estira al doble de su longitud
original (2:1) a una mayor temperatura, la orientación en la
película resultante tenderá a ser menor que la de otra película
estirada en una relación 2:1, pero a una menor temperatura. Además,
una mayor orientación también se correlaciona generalmente con un
mayor módulo, es decir, mayor rigidez y resistencia medidas. Además,
como regla general, una mayor orientación también se correlaciona
generalmente con unos mayores valores WVTR para películas.
Anteriormente, mayores valores WVTR no han sido
comercialmente deseables, puesto que las barreras al vapor de agua
se prefieren en aplicaciones de protección. Típicamente, se
consideran desventajosos los métodos de producción de películas cuya
finalidad es la de limitar los valores WVTR y altos valores
WVTR.
La solicitud WO 99/16617 describe una película de
polietileno de alta densidad multilaminar que tiene alta orientación
biaxial. La película incluye un sustrato de polietileno de alta
densidad (HDPE, por sus iniciales en inglés high
density polyethylene), al menos una capa externa de
copolímero de propileno y al menos una capa de material promotor de
adhesión colocado entre la capa externa y el HDPE para mediar
eficazmente la adherencia entre ellas.
La solicitud WO 98/14491 describe una película de
HDPE que tiene alta orientación biaxial. La película incluye HDPE,
con una densidad de al menos 0,940 y un índice de fluidez en masa
fundida de 0,5 a 10. La película se estira en la dirección
(longitudinal) de máquina desde un grado de 5:1 a 8:1 y en la
dirección (lateral) transversal a un grado de 6:1 a 15:1,
preferiblemente, de 9:1 a 13:1. Las películas descritas tienen
orientación desequilibrada, con un mayor grado de orientación
transversal que de orientación de máquina. Pueden estar presentes
capas superficiales, tales como capas termosellables.
En consecuencia, uno de los propósitos de esta
invención, entre otros, es producir películas de polietileno
biorientadas que tengan altos valores WVTR, proporcionando un método
económico y relativamente no complicado de fabricar películas de
polietileno que imparta superiores características a las películas,
sin requerimiento de aditivos químicos, tales como agentes
reticulantes y sin requerimiento de etapas de procesamiento
suplementarias, tal como irradiación de la película.
Se ha descubierto ahora que estos y otros
propósitos se pueden lograr mediante la presente invención, la cual
proporciona métodos para producir películas de polietileno que
tengan altas velocidades de transmisión de vapor de agua.
Los métodos proporcionan el moldeo por colada y
luego la orientación biaxial de una lámina de polietileno, para
obtener una película con un valor WVTR deseado. La lámina de
polietileno comprende una capa base que comprende polietileno y un
agente de cavitación y al menos una capa de un material para el
control de WVTR que está adherida coextensivamente a un lado de la
capa base. La lámina de polietileno está biaxialmente orientada por
lo cual se proporciona una película de polietileno biorientada con
la WVTR deseada y por lo cual la capa base tiene una microestructura
porosa y una WVTR sustancialmente mayor que la WVTR deseada.
Preferiblemente, el polietileno de la capa base
es un polietileno de densidad media (MDPE, por sus iniciales en
inglés medium density polyethylene) o un
polietileno de alta densidad (HDPE). Además, es preferible
proporcionar el polietileno de la capa base en una cantidad
suficiente para producir una capa base de la película que tenga un
espesor de 21,6 a 27,9 \mum.
Asimismo, el material para el control de WVTR es
un MDPE o un HDPE, teniendo dicho material para el control de WVTR
una densidad no mayor que la del polietileno en la capa base.
También, es preferible proporcionar el material para el control de
WVTR en una cantidad suficiente para producir una capa para el
control de WVTR en la película que tenga un espesor de 0,76 a 3,8
\mum.
Un método preferido de la presente invención
proporciona la producción de una película a partir de una lámina de
polietileno que tiene una estructura de tres capas. En particular,
se proporciona para el moldeo y posteriormente para su orientación
biaxial una lámina que tiene la primera y segunda capa de un
material para el control de WVTR que está adherida coextensivamente
al primer y segundo lado de la capa base.
Otro método preferido de la presente invención
proporciona la producción de una película a partir de una lámina de
polietileno que tiene una estructura de cinco capas. En particular,
la lámina proporcionada para el moldeo comprende una capa base
interpuesta entre dos capas de unión, en la que la primera capa de
unión se interpone entre un lado de la capa base y una primera capa
para el control de WVTR, por lo cual la primera capa de unión está
adherida coextensivamente a la capa base y a la capa de material
para el control de WVTR, y en la que la segunda capa de unión se
interpone entre el otro lado de la capa base y una segunda capa para
el control de WVTR por lo cual, la segunda capa de unión está
adherida coextensivamente a la capa base y capa de para el control
de WVTR.
Otro método de la presente invención proporciona
la producción de una película a partir de una lámina que tiene una
estructura en la que al menos una capa de unión se interpone entre
la capa base y una capa para el control de WVTR, adhiriéndose
coextensivamente la capa de unión a la capa base y a la capa para el
control de WVTR. La capa para el control de WVTR comprende un
material para el control de WVTR de HDPE o MDPE. Sin embargo, un
método alternativo incluye proporcionar una capa para el control de
WVTR que comprende un material para el control de WVTR de un
copolímero de etileno-propileno o un terpolímero de
etileno-propileno-butileno en el que
la capa de unión comprende polietileno de baja densidad (LDPE, por
sus iniciales en inglés low density
polyethylene) o MDPE.
La presente invención proporciona métodos para
producir películas de polietileno que tienen altos valores WVTR,
opacidad, alta rigidez y resistencia a la humedad. Las películas
también tienen excelentes características de permanencia de plegado
que las hace adecuadas para el envasado de alimentos en operaciones
de bolsa en caja realizadas por maquinarias de armado, llenado y
sellado vertical (VFFS, por sus iniciales en inglés vertical,
form, fill and seal). Estas propiedades hacen
de estas películas una excelente alternativa al papel o celofán en
aplicaciones en las que se requieren alta WVTR e insensibilidad de
la película a la humedad.
Las realizaciones preferidas de ciertos aspectos
de la invención se muestran en las figuras anexas, en las que:
La Figura 1, es una micrografía electrónica de
barrido que muestra una vista de la sección transversal de una
película convencional de polipropileno biorientada y cavitada.
La Figura 2, es una micrografía electrónica de
barrido que muestra una vista de la sección transversal de una
película preparada de acuerdo con la presente invención.
La presente invención proporciona métodos para
producir películas de polietileno biorientadas que tienen una alta
WVTR. Para poner en práctica los métodos de la presente invención,
se debe proporcionar una lámina de polietileno que comprenda un
núcleo o capa base y al menos una capa de material para el control
de WVTR. En primer lugar, la lámina de polietileno se moldea por
colada y a continuación se orienta biaxialmente dando como resultado
una película que tiene una WVTR deseada. La película resultante
tiene una capa base con una microestructura porosa y una WVTR
sustancialmente mayor que la WVTR deseada.
La capa base comprende un polietileno y un agente
de cavitación. Preferiblemente, el polietileno es un HDPE o un MDPE.
La cantidad de polietileno proporcionada en la capa base antes de
moldear la lámina de polietileno debe ser una cantidad suficiente
para producir una capa base en la película que tenga un espesor de
12,7 a 50,8 \mum, preferiblemente de 21,6 a 27,9 \mum. Se debe
advertir que cualquier valor de espesor proporcionado en la presente
invención no representa el espesor adicional resultante de la
cavitación.
La expresión "polietileno de alta densidad"
(HDPE) como se utiliza en la presente invención, se define como un
polímero que contiene etileno con una densidad de 0,940 o mayor (la
densidad (d) se expresa como g/cm^{3}). Generalmente, aunque el
HDPE con una densidad mayor que 0,940 es aceptable para usar, se
prefiere el HDPE con una densidad de 0,940 porque la WVTR disminuye
a medida que aumenta la densidad del HDPE, es decir, la resistencia
a la tracción del HDPE aumenta, cuando aumenta la densidad del HDPE.
Un HDPE particularmente adecuado para usar con los métodos de la
presente invención es la resina M6211 vendida por Equistar. Otro
HDPE particularmente adecuado es la resina HDZ128 vendida por Exxon.
Otras resinas de HDPE particularmente adecuadas incluyen, por
ejemplo, BDM 94-25 disponible de Fina Oil and
Chemical Co., Dallas, TX, y 19C y 19F disponible de Nova
Corporation, Sarnia, Ontario, Canadá.
La expresión "polietileno de densidad media"
(MDPE) como se utiliza en la presente invención se define como un
polímero que contiene etileno que tiene una densidad de 0,926 a
0,940. El MDPE, es de fácil disponibilidad, por ejemplo,
Dowlex^{TM} 2038 o Dowlex^{TM} 2027A de The Dow Chemical
Company.
Como se mencionó antes, se proporciona un agente
de cavitación en la capa base. Dichos agentes se añaden típicamente
al núcleo o capa base antes de la extrusión y son capaces de generar
huecos (cavidades) en la estructura de la película durante el
proceso de fabricación de películas. Se cree que pequeñas faltas de
homogeneidad introducidas en la capa núcleo por el agente de
cavitación da como resultado puntos de debilidad en la lámina de
polietileno. La etapa de orientación biaxial induce por lo tanto a
desgarramientos de la capa núcleo, causando la formación de
cavidades en la película procesada. Los desgarramientos en la capa
núcleo varían de tamaño y no sólo se forman horizontalmente, es
decir, dentro o en paralelo al plano de la película, sino también en
la dimensión vertical o perpendicular al plano de la película.
Se puede utilizar cualquier agente de cavitación
adecuado. Un agente de cavitación especialmente preferido el cual se
puede utilizar para poner en práctica los métodos de la presente
invención es carbonato de calcio (CaCO_{3}). También, se pueden
utilizar otros agentes de cavitación. Igualmente se conocen agentes
de cavitación orgánicos, pero generalmente se prefieren menos debido
a su limitado intervalo de temperatura de funcionamiento. Sin
embargo, dichos agente de cavitación orgánicos pueden ser útiles si
se dividen en partículas extremadamente finas y son bien sea,
resistentes a la fusión a temperaturas de funcionamiento o producen
una falta de homogeneidad adecuada en la lámina de polietileno. Se
pueden incluir agentes de cavitación utilizando métodos conocidos en
la técnica. En consecuencia, en los métodos de la invención en los
cuales se emplea un agente de cavitación, se pueden incluir en la
capa base CaCO_{3}, poliestireno y otros agentes de
cavitación.
El porcentaje de agente de cavitación incluido en
la capa base puede depender de la WVTR deseada. En particular, si se
desea una mayor WVTR se puede incluir, por tanto, más agente de
cavitación en la capa base. Generalmente, la capa base puede incluir
de 1% en peso a 30% en peso de un agente de cavitación. Es
preferible, sin embargo, que la capa base incluya de 3% en peso a
10% en peso de un agente de cavitación.
La capa para el control de WVTR incluye un
material para el control de WVTR. Dada las dimensiones típicamente
pequeñas de la capa para el control de WVTR, el material para el
control de WVTR tendrá un WVTR menor que la WVTR neta de la película
y sustancialmente menor que la WVTR de la capa base de polietileno
cavitada. Los materiales para el control de WVTR incluyen MDPE o
HDPE. El material para el control de WVTR puede tener una densidad
tan alta como la del polietileno de la capa base. La cantidad de
material para el control de WVTR incluido en la capa para el control
de WVTR antes del moldeo por colada de la lámina de polietileno,
debe ser una cantidad suficiente para producir una capa para el
control de WVTR en la película que tenga un espesor de 0,25 \mum a
6,25 \mum, preferiblemente de 0,76 \mum a 3,8 \mum.
Se produce una película mediante los métodos de
la presente invención utilizando un aparato convencional de moldeo
por colada. Por ejemplo, la extrusión de películas planas se logra,
generalmente, utilizando un sistema normal de múltiples rodillos o
un rodillo moldeador con una tapa de aire (aire a alta velocidad
aplicado al exterior de la lámina). Otro aparato para el moldeo por
colada que es también útil, es el formado por un sistema de rodillo
moldeador y baño de agua, aunque este tipo de sistema puede afectar
la transparencia de la película produciendo, generalmente, una
película más áspera y más opaca.
Una película de polietileno preparada de acuerdo
con la presente invención está orientada biaxialmente. La
orientación biaxial se emplea para distribuir uniformemente las
cualidades de resistencia de una película en la "dirección de la
máquina" o longitudinal (MD, por sus iniciales en inglés
machine direction) y en la "dirección
transversal" o lateral (TD, por sus iniciales en inglés
transverse direction) de la película. Las películas
biaxialmente orientadas tienden a ser más rígidas y resistentes, y
también muestran una resistencia mucho mejor contra las fuerzas de
flexión y doblamiento, dando lugar a una mayor utilidad en
aplicaciones de envasado.
La orientación biaxial se puede realizar
simultáneamente en ambas direcciones, aunque es costoso emplear un
aparato que tenga la capacidad para hacer esto. Por lo tanto, la
mayoría de procesos de orientación biaxial utiliza aparatos que
estiran la película de manera secuencial, en primer lugar en una
dirección y después en la otra. Un típico aparato estirará una
película en primer lugar en la MD y después en la TD. El grado al
que se puede estirar una película depende de factores que incluyen,
por ejemplo, el polímero a partir del cual se fabrica una
película.
Una película de acuerdo con la presente invención
se fabrica de polietileno y se puede estirar a un grado
relativamente alto. En particular, una película se puede estirar en
la MD a un grado de 5:1 a 8:1 y en la TD a un grado de 6:1 a 15:1.
Sin embargo, como regla general cuanto mayor sea el grado de
estiramiento tanto en la MD como en la TD, mayor será la WVTR de la
película resultante. Otro factor de la etapa de orientación biaxial
que puede influir sobre la WVTR en la película resultante es la
temperatura de estiramiento. Como se muestra a continuación en el
Ejemplo 3, la WVTR de la película resultante se puede aumentar
orientando biaxialmente una película a una menor temperatura de
estiramiento.
Se pueden producir varias realizaciones de
películas de polietileno mediante los métodos de la presente
invención. Un ejemplo de realización de una película producida por
los métodos proporcionados por la invención tiene una capa base de
HDPE y CaCO_{3}. La capa base se interpone entre dos capas para el
control de WVTR, cada una de las cuales comprende MDPE. Se
proporcionan cantidades suficientes de HDPE, CaCO_{3} y material
para el control de WVTR antes del moldeo de la lámina de polietileno
para producir una capa base de la película que tiene un espesor de
21,6 a 27,9 \mum y capas para el control de WVTR cada una con un
espesor de 0,76 \mum a 3,8 \mum.
Otro ejemplo de realización incluye una capa base
que comprende MDPE y CaCO_{3}. En esta realización la capa base
también se interpone entre dos capas para el control de WVTR y se
proporciona una cantidad suficiente de MDPE y CaCO_{3} antes del
moldeo de la lámina de polietileno para producir una capa base de la
película que tiene un espesor de 21,6 a 27,9 \mum. También se
proporciona una cantidad suficiente de material para el control de
WVTR para producir capas para el control de WVTR que tienen un
espesor de 0,76 \mum a 3,8 \mum. Las capas para el control de
WVTR pueden ser del mismo o diferentes materiales según se desee.
Esta película puede ser preferible en algunas aplicaciones puesto
que es menos rígida y se arruga menos que películas que tienen una
capa base que incluye HDPE. Además, la película tiene propiedades de
desgarramiento unidireccional en la dirección de máquina.
Otro ejemplo de realización es una estructura de
cinco capas que comprende una capa base de HDPE y CaCO_{3}. La
capa base se interpone entre dos capas de unión; cada capa de unión
está adherida coextensivamente a un lado de la capa base. Además,
una de las capas de unión está adherida coextensivamente a una
primera capa externa de un material para el control de WVTR y la
otra capa de unión está adherida coextensivamente a una segunda capa
externa de un material para el control de WVTR.
Las capas de unión de esta estructura de cinco
capas comprenden MDPE o HDPE. Las condiciones de proceso, sin
embargo, pueden garantizar el uso de una capa de unión que comprende
HDPE y CaCO_{3} si además se desea cavitación. Además, las dos
capas de unión pueden ser del mismo o diferentes materiales según se
desee. Las capas externas de la estructura de cinco capas comprenden
MDPE y material para el control de WVTR. El resultado del moldeo por
colada y de orientar biaxialmente una lámina que tiene esta
estructura de cinco capas es una película rígida y opaca con un
brillo de 25% y características parecidas a las del papel.
Otro ejemplo más de realización es una estructura
de cinco capas que comprende una capa base de HDPE y CaCO_{3}. La
capa base se interpone entre dos capas de unión; cada capa de unión
está adherida coextensivamente a un lado de la capa base. Además,
una de las capas de unión está adherida coextensivamente a una
primera capa externa de un material para el control de WVTR y la
otra capa de unión está adherida coextensivamente a una segunda capa
externa de un material para el control de WVTR.
Las capas de unión de esta estructura comprenden
un polietileno de baja densidad o un MDPE para asegurar una buena
adherencia superficial. Las capas de unión pueden ser del mismo o
diferentes materiales según se desee. El material para el control de
WVTR de la primera y segunda capas externas puede ser un copolímero
de etileno-propileno o un terpolímero de
etileno-propileno-butileno. Las
capas para el control de WVTR pueden ser del mismo o diferentes
materiales según se desee. El resultado del moldeo por colada y de
orientar biaxialmente una lámina que tiene esta estructura de cinco
capas es una película con un alto brillo de 60% en la que el
material para el control de WVTR es un copolímero de
etileno-propileno o un terpolímero de
etileno-propileno-butileno. Además,
la película resultante de cinco capas es parecida al papel, opaca y
rígida haciéndola atractiva para usar en revestimientos internos de
cajetillas de cigarrillos en los que reemplazaría a un papel o papel
metalizado o un estratificado de papel/hoja de aluminio.
Aunque estas y otras realizaciones se pueden
producir de acuerdo con los métodos de la presente invención, se
debe advertir que otras varias estructuras de películas que tienen
múltiples capas con composiciones y espesores diversos se pueden
producir con una deseada WVTR de acuerdo con la presente
invención.
Las películas de la presente invención se pueden
revestir para mejorar la humectabilidad de la película, la
adherencia entre capas y la receptividad a la tinta. Se pueden
utilizar tratamientos convencionales para revestir estas
películas.
Las películas producidas de acuerdo con los
métodos de la presente invención son útiles en numerosas
aplicaciones, tales como envasado de alimentos y en particular,
envasado de alimentos en el que se desea una alta WVTR, tales como,
el envasado de productos de queso. Adicionalmente, estas películas
son ventajosas para usar en revestimientos internos de cajetillas de
cigarrillos, como envoltorio externo para mantequilla, chocolate,
caramelos, etc., y como envoltorio para retorcer.
Se realizaron una serie de experimentos para
ilustrar las características y ventajas de la presente invención.
Varias de las condiciones de fabricación fueron comunes para cada
caso. Por ejemplo, se moldeó por colada una lámina de polietileno a
una temperatura entre 71,1ºC y 82,2ºC dependiendo del espesor de la
lámina, es decir, la temperatura de moldeo fue mayor para láminas
más gruesas. Además, la orientación se realizó utilizando un equipo
convencional para la orientación en cada caso. También, cada
película se estiró en la dirección de máquina a una temperatura de
118,3-121,1ºC y en la dirección transversal a
127,8ºC.
Haciendo referencia ahora a las Figuras 1 y 2, la
cavitación de una película de acuerdo con la presente invención da
como resultado un sorprendente aumento de la WVTR de la película. La
Figura 1 es una micrografía electrónica de barrido que muestra una
sección transversal a través de una película de polipropileno
biorientado cavitado convencional (OPP). La capa núcleo de la
película contiene 5% de CaCO_{3} como agente de cavitación. Es
evidente que la cavitación introducida dentro de esta película OPP
está exclusivamente dentro del plano definido por la película.
Virtualmente, no se evidencia ninguna abertura de la película en la
dimensión normal al plano de la película (vertical). La estructura
física de la cavitación en el polipropileno se refleja en el efecto
mínimo sobre la WVTR de la película. Típicamente, la cavitación en
películas OPP aumenta la WVTR en no más de 10%.
Por contraste, la Figura 2 es una micrografía
electrónica de barrido que muestra una sección transversal a través
de una película preparada de acuerdo con un método de la presente
invención. Esta película tiene una capa núcleo de HDPE que contiene
5% de CaCO_{3} como agente de cavitación. Mediante la Figura 2
está claro que la cavitación introducida dentro la capa núcleo
incluye no sólo la abertura en el plano de la película que es
consistente con la cavitación observada en polipropileno, sino que
también contiene un significativo y sorprendente grado de abertura
en la dimensión vertical. Se observa que esta inesperada abertura
vertical en la estructura de la película se correlaciona con
aumentos extraordinarios en la WVTR de la capa núcleo. Se ha
encontrado que esta característica de las películas de la invención
permite la selección de un amplio intervalo de valores WVTR para la
película mediante el proceso de proporcionar una o más capas para el
control de WVTR para limitar la WVTR neta de la película
resultante.
La Tabla I muestra la estructura de una película
producida de acuerdo con un método de la presente invención. La
película tiene una inesperadamente alta WVTR mayor que
3,0g/645,2cm^{2}\cdotdía.
Capas (desde arriba hacia abajo) | Composición de la capa | Espesor de la capa/micrómetros |
Externa | MDPE | 0,762 |
De unión | MDPE | 2,54 |
Núcleo | HDPE+ CaCO_{3} | 22,6 |
De unión | HDPE+ CaCO_{3} | 2,54 |
Externa | MDPE | 0,762 |
Se debe advertir que el lado superior de esta
estructura de la película es el lado de la superficie de colada y el
lado inferior de la estructura de la película es el lado de la
cuchilla neumática. También el espesor de cada capa no representa
ningún espesor adicional resultante de la cavitación.
El porcentaje de agente de cavitación en la capa
núcleo y la capa de unión en el lado de la cuchilla neumática de la
película es de 5% a 10% de la capa. Para aumentar la WVTR, se puede
añadir más agente de cavitación a cualquiera o a ambas capas que
contienen agente de cavitación. Adicionalmente, se puede añadir
agente de cavitación a la capa de unión en el lado de la superficie
de colada para aumentar la WVTR. Este ejemplo en particular incluye
MDPE en la capa de unión en el lado de la superficie de colada para
reducir la WVTR.
La WVTR de una película se puede aumentar o
disminuir variando las condiciones físicas con respecto al proceso
de fabricación de películas. Por ejemplo, reduciendo el espesor de
las capas no cavitadas se aumenta la WVTR. Del mismo modo,
reduciendo la densidad de la resina de las capas no cavitadas se
aumenta la WVTR de la película. La WVTR también se puede aumentar
utilizando menores temperaturas de estiramiento como se muestra en
el Ejemplo 3 a continuación, o utilizando mayores relaciones de
estiramiento en las direcciones de máquina o transversal.
Con respecto a la película resultante de este
ejemplo, la WVTR es mucho más alta de lo anticipado. Otros atributos
físicos de la película incluyen un brillo de 25% y una relación de
transmisión de luz de 20%. El calibre óptico es de 50,8 \mum y el
espesor medido por calibrador "polygauge" es de 29,2
\mum.
Las estructuras de películas descritas en la
Tabla II muestran que la WVTR aumenta cuando se realiza el
estiramiento a menores temperaturas y cuando las estructuras están
más cavitadas.
Muestra | Capa 1 | Capa 2 | Capa 3 | Capa 4 | Capa 5 | WVTR |
1 | 0,762 | 2,54 | 22,6 | 2,54 | 0,762 | 1,00 |
MDPE | HDPE | HDPE | HDPE | MDPE | ||
+7% CaCO_{3} | ||||||
2 | 0,762 | 2,54 | 22,6 | 2,54 | 0,762 | 2,05 |
MDPE | HDPE | HDPE | HDPE | MDPE | ||
+7% CaCO_{3} | ||||||
3 | 0,762 | 2,54 | 22,6 | 2,54 | 0,762 | 0,88 |
MDPE | HDPE | HDPE | HDPE | MDPE | ||
+7% CaCO_{3} | ||||||
4 | 0,762 | 2,54 | 22,6 | 2,54 | 0,762 | 2,93 |
MDPE | MDPE | HDPE | HDPE | MDPE | ||
+7% CaCO_{3} | ||||||
5 | 0,762 | 2,54 | 22,6 | 2,54 | 0,762 | 14,01 |
MDPE | HDPE | HDPE | HDPE | MDPE | ||
+7% CaCO_{3}+7% CaCO_{3}+7% CaCO_{3} |
El espesor de las capas de HDPE y MDPE en la
tabla anterior se expresa en micrómetros. Además, la WVTR se expresa
en la tabla anterior en g/645,2cm^{2}\cdotdía.
Las Muestras 1 y 3 se produjeron bajo condiciones
similares para establecer una WVTR constante para la comparación con
los valores WVTR resultantes de diferentes condiciones físicas.
Comparando la WVTR de las Muestras 1 y 3 con la de la Muestra 2 se
observa fácilmente que una menor temperatura de estiramiento causó
un aumento en la WVTR de la Muestra 2.
La Muestra 4 se realizó en condiciones similares
a las de la Muestra 1 y 3 excepto que la capa 4 de la Muestra 4
estaba cavitada. El aumento resultante en la WVTR del Ejemplo 4
comparado con los Ejemplos 1 y 3 indica que la WVTR aumenta a medida
que una película está más cavitada.
El resultado en la Muestra 5 además apoya la
aserción derivada de la comparación de la Muestra 4 con respecto a
las Muestras 1 y 3. En particular, las capas de unión 2 y 4 de la
Muestra 5 estaban cavitadas y la WVTR resultante fue mucho mayor que
la WVTR que la de las Muestras 1 y 3. Claramente, el aumento de la
cavitación de una película da como resultado mayores valores
WVTR.
La Tabla III muestra estructuras de películas de
tres capas resultantes de las condiciones de proceso diferentes a
las utilizadas en obtener los resultados de la Tabla II. En
particular, los resultados de la Tabla III muestran que la WVTR
aumenta a medida que aumenta la cavitación, independientemente del
agente de cavitación utilizado.
Muestra | Capa 1 | Capa 2 | Capa 3 | WVTR |
5 | 4,3 MDPE | 20,6 HDPE (resina M6211) | 4,3 MDPE | 0,2 |
6 | 4,3 MDPE | 20,6 HDPE +7% CaCO_{3} | 4,3 MDPE | 4,0 |
7 | 4,3 MDPE | 20,6 HDPE +7% CaCO_{3} | 4,3 MDPE | 7,2 |
8 | 4,3 MDPE | 20,6 HDPE +7% Epostar | 4,3 MDPE | 5,2 |
MA1002 |
El espesor de las capas de HDPE y MDPE en la
tabla anterior se expresa en \mum. Además, la WVTR se expresa en
la tabla anterior en g/645,2cm^{2}\cdotdía.
La muestra 5 y Muestras 6 y 7 se pueden comparar
para probar claramente que la cavitación aumenta la WVTR de una
película. En particular, la Muestra 5 la cual no está cavitada tuvo
una WVTR resultante de 0,2 g/645,2cm^{2}\cdotdía mientras que,
las Muestras 6 y 7 cada una de las cuales tiene una capa núcleo
cavitada tuvieron WVTR resultantes de 4,0 g/645,2cm^{2}\cdotdía
y 7,2 g/645,2cm^{2}\cdotdía, respectivamente.
La Muestra 8 se puede comparar con las Muestras 6
y 7 para ilustrar que se pueden utilizar otros agentes de cavitación
diferentes al carbonato de calcio (CaCO_{3}) para obtener
resultados similares. En particular, se utilizó Epostar MA 1002 como
agente de cavitación en la Muestra 8. La WVTR resultante de 5,2
g/645,2cm^{2}\cdotdía en la Muestra 8 apoya claramente la noción
de que se pueden utilizar otros agentes de cavitación diferentes al
carbonato de calcio (CaCO_{3}) en los métodos de la presente
invención.
Claims (10)
1. Una película de polietileno biaxialmente
orientada, que comprende:
- (a)
- una capa base que tiene una microestructura porosa y comprende polietileno y un agente de cavitación;
- (b)
- al menos una capa de un material para el control de la velocidad de transmisión de vapor de agua (WVTR) seleccionado de polietileno de alta densidad y polietileno de densidad media, en la que el material para el control de WVTR tiene una densidad no mayor que la del polietileno en la capa base, y en la que la capa base tiene una WVTR mayor que la WVTR de la película de polietileno biaxialmente orientada; y
- (c)
- al menos una capa de unión interpuesta entre la capa base y la capa de material para el control de WVTR y que está adherida coextensivamente a cada una de la capa base y a la capa de material para el control de WVTR, y en la que la capa de unión se selecciona de polietileno de baja densidad y polietileno de densidad media.
2. La película de acuerdo con la reivindicación
1, en la que el polietileno en la capa base se selecciona de
polietileno de alta densidad y polietileno de densidad media.
3. La película de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la capa de unión comprende un
agente de cavitación.
4. La película de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que el agente de cavitación
comprende carbonato de calcio.
5. La película de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la capa de material para el
control de WVTR tiene un espesor entre 0,25 \mum y 6,25
\mum.
6. La película de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la capa base tiene un espesor
entre 12,7 \mum y 50,8 \mum.
7. La película de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, en la que la capa para el control de
WVTR tiene una WVTR menor que la WVTR neta de la película.
8. La película de acuerdo con cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, que comprende:
- (i)
- una capa externa de un material para el control de WVTR a cada lado de la capa base, y;
- (ii)
- capas de unión interpuestas entre la capa base y cada capa externa y adheridas coextensivamente a la capa base y a cada capa externa, en la que al menos una de las capas de unión se selecciona de polietileno de baja densidad y polietileno de densidad media.
9. El uso de una película de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en revestimientos
internos de cajetillas de cigarrillos, envoltorio externo para
mantequilla, chocolate y/o caramelos, envoltorio para retorcer.
10. Un método para producir una película, que
comprende:
- (a)
- moldear por colada una película de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-8, y;
- (b)
- orientar biaxialmente la película.
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Families Citing this family (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6534166B1 (en) * | 1998-05-15 | 2003-03-18 | Exxonmobil Oil Corporation | Bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate |
US6228505B1 (en) * | 1998-05-15 | 2001-05-08 | Mobil Oil Corporation | Medium density polyethylene film having unidirectional tear |
AR035104A1 (es) * | 2001-08-13 | 2004-04-14 | Clopay Plastic Prod Co | Peliculas microporosas de varias capas y metodo para su fabricacion |
US8283029B2 (en) * | 2001-08-13 | 2012-10-09 | Clopay Plastic Products Company, Inc. | Multilayer microporous films and composites for barrier protective materials, and methods |
US6824864B2 (en) * | 2001-10-23 | 2004-11-30 | Exxonmobil Oil Corporation | Multi-layer, white cavitated bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate |
DE102005038863A1 (de) * | 2004-09-06 | 2006-03-23 | Silu Verwaltung Ag | Mehrschichtfolie mit einstellbarer Wasserdampfdurchlässigkeit |
EP1632345A3 (de) | 2004-09-06 | 2008-05-21 | Silu Verwaltung AG | Mehrschichtfolie mit einstellbarer Wasserdampfdurchlässigkeit |
US7439290B2 (en) * | 2005-01-12 | 2008-10-21 | Equistar Chemicals, Lp | Linear low density polyethylene compositions and films |
KR101243069B1 (ko) * | 2005-06-24 | 2013-03-13 | 도레이 배터리 세퍼레이터 필름 주식회사 | 폴리에틸렌 다층 미세 다공막 및 이를 이용한 전지용세퍼레이터 및 전지 |
WO2007023918A1 (ja) * | 2005-08-25 | 2007-03-01 | Tonen Chemical Corporation | ポリエチレン多層微多孔膜並びにそれを用いた電池用セパレータ及び電池 |
US8124243B2 (en) * | 2007-03-23 | 2012-02-28 | Exxonmobil Oil Corporation | Films for use in high strength bags |
EP2963177A1 (en) * | 2014-07-04 | 2016-01-06 | Danapak Flexibles A/S | A packaging sheet for packaging cheese, and associated packaging and manufacturing methods |
JP6633908B2 (ja) * | 2015-12-17 | 2020-01-22 | 株式会社細川洋行 | 高強度を有するポリエチレンシーラントフィルム、およびこれを用いた包装体 |
US10687642B2 (en) | 2016-02-05 | 2020-06-23 | Havi Global Solutions, Llc | Microstructured packaging surfaces for enhanced grip |
US9988201B2 (en) | 2016-02-05 | 2018-06-05 | Havi Global Solutions, Llc | Micro-structured surface with improved insulation and condensation resistance |
EP3439611B1 (en) | 2016-04-07 | 2021-05-26 | Havi Global Solutions, LLC | Fluid pouch with inner microstructure |
CN110740647A (zh) * | 2017-06-15 | 2020-01-31 | 荷兰联合利华有限公司 | 冷冻甜食产品包装 |
BE1025436B1 (nl) * | 2017-07-25 | 2019-02-27 | Sb Diest Nv | Verbeterde drielagige papierachtige plastic film en werkwijze voor het vervaardigen ervan |
US11441013B2 (en) | 2018-03-29 | 2022-09-13 | Dow Global Technologies Llc | Method to adjust the elongation required to effect a color change in polymeric stretch films incorporating mechanochromic dyes |
CN112793264B (zh) * | 2019-11-14 | 2024-07-12 | Csir公司 | 食品包装膜 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0066672B1 (en) * | 1981-06-09 | 1987-09-02 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for producing porous film or sheet |
NZ218971A (en) * | 1986-01-21 | 1989-05-29 | Mitsui Toatsu Chemicals | Porous polyolefin films and their preparation |
US5055338A (en) * | 1987-03-11 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Metallized breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films |
US4929303A (en) | 1987-03-11 | 1990-05-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite breathable housewrap films |
US4777073A (en) * | 1987-03-11 | 1988-10-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films |
US5084352A (en) * | 1989-11-15 | 1992-01-28 | The Standard Oil Company | Multilayered barrier structures for packaging |
CA2150821A1 (en) | 1992-12-21 | 1994-07-07 | Riccardo Balloni | Multi-layer high opacity film structure of improved whiteness and machinability |
ZA949549B (en) * | 1993-12-01 | 1996-05-30 | Mobil Oil Corp | Oriented HDPE films with skin layers |
US5885721A (en) * | 1996-10-03 | 1999-03-23 | Mobil Oil Corporation | Multilaminar high density polyethylene film with high biaxial orientation |
US6689857B1 (en) * | 1996-10-03 | 2004-02-10 | Exxonmobil Oil Corporation | High density polyethylene film with high biaxial orientation |
-
1999
- 1999-04-30 ES ES99917672T patent/ES2219009T3/es not_active Expired - Lifetime
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6540949B2 (en) | 2003-04-01 |
DE69916467T2 (de) | 2005-05-12 |
BR9910507A (pt) | 2001-01-02 |
AU3573999A (en) | 1999-12-06 |
JP2002515363A (ja) | 2002-05-28 |
AU752568B2 (en) | 2002-09-19 |
EP1112163A4 (en) | 2002-02-13 |
US20010017431A1 (en) | 2001-08-30 |
WO1999059796A1 (en) | 1999-11-25 |
EP1112163A1 (en) | 2001-07-04 |
TW455534B (en) | 2001-09-21 |
EP1112163B1 (en) | 2004-04-14 |
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