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ES2210945T3 - Mezcla colorante, su procedimiento de preparacion y su utilizacion. - Google Patents

Mezcla colorante, su procedimiento de preparacion y su utilizacion.

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ES2210945T3
ES2210945T3 ES99121807T ES99121807T ES2210945T3 ES 2210945 T3 ES2210945 T3 ES 2210945T3 ES 99121807 T ES99121807 T ES 99121807T ES 99121807 T ES99121807 T ES 99121807T ES 2210945 T3 ES2210945 T3 ES 2210945T3
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ES
Spain
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hydrogen
sulfo
dyes
atoms
dye
Prior art date
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ES99121807T
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English (en)
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Christian Dr. Schumacher
Bengt-Thomas Dr. Gribel
Mieke Schaffeld
Karl Krieger
Dierk Rihrig
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Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
Original Assignee
Dystar Textilfarben GmbH and Co Deutschland KG
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Abstract

La invención se refiere a mezclas de tintas azoreactivas rojas que se emplean para teñir materiales fibrosos y otros materiales que contienen grupos hidroxilo y/o carboamido, por ejemplo, algodón, lana, fibras de poliamida sintética o películas o papel. La mezcla de tintas contiene la tinta reactiva de ácido 1-{2-arilamino-4-cloro-1,3,5- triazin-6-il-amino}-7-vinilsulfonil fenilazo-8-hidroxinaftaleno-3,6-disufónico (precursor) (I); y otra tinta reactiva de ácido 1-{2-arilamino-4-cloro-1,3,5- triazin-6-il-amino}-7-arilazo -8-hidroxinaftaleno-3,6-disufónico (IIA) en una relación molar de 70:30 hasta 30:70.

Description

Mezcla colorante, su procedimiento de preparación y su utilización.
La invención se encuadra en el campo técnico de los colorantes azóicos susceptibles de reaccionar con fibra, que correspondan a las fórmulas generales (1) y (2) que se indican y definen más adelante, que presentan determinadas deficiencias en la técnica de aplicación como, por ejemplo, una dependencia demasiado grande entre el rendimiento de la pintura por metro cuadrado y los parámetros de tinte cambiantes en el proceso de pintura, insuficiente solubilidad en el baño de pintura acuoso en altas concentraciones de colorante en presencia de sales electrolíticas o insuficiente formación de color sobre algodón y en particular sobre viscosa (se obtiene una buena formación del color por la capacidad que tiene un colorante de suministrar la coloración de mayor intensidad de color correspondiente a la utilización de unas concentraciones de colorante mayores en el baño de pintura). Como consecuencia de estas deficiencias, pueden resultar unas características de reproductibilidad deficientes en las coloraciones que se obtengan. Sin embargo, es especialmente importante obtener pinturas con un buen rendimiento de la pintura por metro cuadrado, es decir, pinturas cuya intensidad de color sea lo más alta posible en comparación con la cantidad de colorante empleado, por ejemplo, en comparación con otros colorantes, debido a las características de color del colorante propiamente dicho (elevado valor de extinción) y debido al comportamiento tintóreo de este colorante, como es una buena capacidad de extensión y un alto valor de fijación. Si se emplean mezclas de colorantes de un determinado rendimiento por metro cuadrado, la regla es que el rendimiento de color de esta mezcla de colorantes venga dada por la suma de los rendimientos de color de los distintos colorantes, por lo que el rendimiento de color por metro cuadrado de una mezcla de, por ejemplo, dos colorantes, puede ser menor que el rendimiento por metro cuadrado que resulte del colorante que tenga la propiedad de rendimiento por metro cuadrado superior cuando se utilice éste como colorante único, pero en la mezcla total de los dos colorantes individuales. Por la patente EP 0 719 841 ya se conocen otras mezclas de colorantes con colorantes azoicos solubles en agua con propiedades sinergísticas.
Con la presente invención se describen ahora mezclas de colorantes azoicos según las fórmulas generales (1) y (2) definidas a continuación.
1
cuya intensidad de color sorprendentemente es superior a la suma de las intensidades de color que suministran los distintos colorantes de la mezcla de colorantes. Este efecto sinergístico se manifiesta además en un comportamiento de disposición mejorado de la mezcla objeto de la invención, respecto a los colorantes individuales contenidos en la mezcla, cuando se tiñen materiales de fibras que contengan grupos hidroxi y grupos carbonamida como, por ejemplo, materiales de fibra de celulosa tales como algodón y, en particular, en materiales de fibra de viscosa.
La invención se refiere por lo tanto a mezclas de colorantes que contienen uno o varios, tales como dos o tres, preferentemente 1 ó 2, colorantes de la fórmula general (1) así como uno o varios, tales como dos o tres, preferentemente 1 ó 2, colorantes de la fórmula general (2) en una proporción molar del o de los colorantes (1) y del o de los colorantes (2) de 70 : 30 a 30 : 70, preferentemente de 60 : 40 hasta 40 : 60.
En estas fórmulas significan:
M es hidrógeno, un metal alcalino, tal como sodio, potasio o litio, o el equivalente de un metal alcalinoférreo, como calcio, preferentemente hidrógeno y en especial sodio, potasio o litio;
R^{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como etoxi y en particular metoxi, sulfo o carboxi, preferentemente hidrógeno, metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
R^{2} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, o alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como etoxi y en particular metoxi, preferentemente hidrógeno, metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
G es el resto de benzol o de naftalina;
R^{3} es, en el caso de que G corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como etoxi y en particular metoxi, halógeno, tal como bromo y cloro, sulfo o carboxi, preferentemente hidrógeno, metilo, metoxi y sulfo, muy preferentemente sulfo y si G corresponde al resto de naftalina, es hidrógeno, metilo, sulfo o carboxi, preferentemente sulfo;
R^{4} es, en el caso de que G corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como etoxi y en particular metoxi, o sulfo, preferentemente hidrógeno, metilo, metoxi y sulfo, muy preferentemente hidrógeno y sulfo y si G corresponde al resto de naftalina, es hidrógeno o sulfo;
R^{A} es hidrógeno o sulfo, preferentemente hidrógeno;
D es el resto de benzol o de naftalina;
R^{5} es, en el caso de que D corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C tal como etoxi y en particular metoxi, halógeno, tal como bromo y cloro, sulfo o carboxi, preferentemente hidrógeno, metilo, metoxi y sulfo, muy preferentemente sulfo y si D corresponde al resto de naftalina, es hidrógeno, metilo, sulfo o carboxi, preferentemente sulfo;
R^{6} es, en el caso de que D corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como etoxi y en particular metoxi, o sulfo, preferentemente hidrógeno, metilo, metoxi y sulfo, muy preferentemente hidrógeno y sulfo y si D corresponde al resto de naftalina, es hidrógeno o sulfo;
R^{B} es hidrógeno o sulfo, preferentemente hidrógeno;
R^{7} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como etoxi y en particular metoxi, sulfo o carboxi, preferentemente hidrógeno, metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
R^{8} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como etilo y en particular metilo, o alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como etoxi y en particular metoxi, preferentemente hidrógeno, metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
R es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como metilo o etilo, preferentemente hidrógeno;
Y^{1} es vinilo o es etilo que en la posición \beta está sustituido por un sustituyente que puede eliminarse por vía alcalina, tal como, por ejemplo, cloro, sulfato, tiosulfato, fosfato, alcanoiloxi de 2 a 5 átomos C tal como acetiloxi y sulfobenzoiloxi y es preferentemente vinilo, \beta-cloroetilo y \beta-sulfatoetilo y muy preferentemente vinilo y \beta-sulfatoetilo;
Y^{2} tiene uno de los significados de Y^{1};
los grupos Y^{1}-SO_{2}- y -SO_{2}-Y^{2} están ligados al núcleo de benzol preferentemente en posición meta- o para- con respecto al grupo azoico o al grupo amino.
A continuación, los colorantes de las fórmulas generales (1) se pueden designar de forma global como "colorantes (1)" y los colorantes (2) de forma global como "colorantes (2)". Se conocen por la solicitud de patente europea publicación Nº 0 032 187 y por la comunicación de la solicitud de patente japonesa JP 580 55 189 y se pueden preparar de forma análoga a la de los procedimientos allí descritos.
En las fórmulas generales anteriores así como en las fórmulas generales siguientes, los distintos elementos de la fórmula, tanto si tienen una designación diferente o igual, pueden tener significados iguales o diferentes entre sí dentro del marco de su significado.
Los grupos "sulfo", "tiosulfato", "carboxi", "fosfato" y "sulfato" incluyen tanto su forma de ácido como su forma de sal. Por lo tanto, los grupos sulfo significan grupos que responden a la fórmula general -SO_{3}M, los grupos tiosulfato son grupos que responden a la fórmula general -S-SO_{3}M, los grupos carboxi son grupos que responden a la fórmula general -COOM, los grupos fosfato son grupos que responden a la fórmula general -OPO_{3}M_{2}y los grupos sulfato son grupos que responden a la fórmula general -OSO_{3}M, donde M tiene el significado antes citado.
Los grupos de las fórmulas generales (3a) y (3b)
2
que están contenidos en los colorantes (1) o en los colorantes (2) son, por ejemplo, 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metil-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 4-metil-3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,5-dimetil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,6-dimetil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo 2-metoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 4-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,4-dimetoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-carboxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, 2-sulfo-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo y 2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, de éstos en particular 3- o 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, así como sus derivados, en los que el grupo \beta-sulfatoetilsulfonil está sustituido por el grupo vinilsulfonilo o \beta-tiosulfato-etilsulfonilo- o \beta-cloroetilsulfonilo.
Los grupos correspondientes a las fórmulas generales -G(R^{3},R^{4},R^{A}) y (R^{B}, R^{5},R^{6})-D-, que están contenidos en los colorantes (1) o en los colorantes (2) son, por ejemplo, 2-sulfo-fenilo, 3-sulfo-fenilo, 4-sulfo-fenilo, 2-sulfo-4-metoxi-fenilo, 2-sulfo-4-metil-fenilo, 2,5-disulfo-4-metoxi-fenilo, 2,5-disulfo-4-metil-fenilo, 2,5-disulfo-fenilo, 2,4-disulfo-fenilo, 2-carboxifenilo, 1-sulfo-naft-2-ilo, 1,5-disulfo-naft-2-ilo, 4,8-disulfo-naft-2-ilo y 5,7-disulfo-naft-2-ilo.
De las mezclas de colorantes objeto de la invención se prefieren aquéllas con colorantes (1) en los que el resto de la fórmula Y^{1}-SO_{2}- corresponde a vinilo y muy preferentemente \beta-sulfatoetilsulfonil y está ligado al resto de fenilo en la posición para- con respecto al grupo azoico, donde R^{1} y R^{2} significan ambos hidrógeno y donde el resto -G(R^{3},R^{4},R^{A}) significa 2-sulfo-fenilo, 3-sulfo-fenilo, 4-sulfofenilo o 1-sulfo-naft-2-ilo.
En las mezclas de colorantes objeto de la invención se prefieren también aquellas con unos colorantes (2) en los que el resto de la fórmula (R^{8},R^{5},R^{6})-D- corresponde a 1,5-disulfo-naft-2-ilo, 1-sulfo-naft-2-ilo, 2-sulfo-fenilo o 2-sulfo-4-metilo y donde el grupo de fórmula general (3b) significa 3- o 4-vinilsulfonil-fenilo o preferentemente 3- o 4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, así como aquellas con los colorantes (2) en los que el componente diazóico (R^{B},R^{5},R^{6})-D- significa 2-sulfo-fenilo, donde R es etilo y el grupo de la fórmula general (3b) corresponde a 3-vinilsulfonil-fenilo o preferentemente 3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo, asimismo, mezclas de colorantes según la invención con aquellos colorantes (2) en los que el componente diazóico es 1,5-disulfo-naft-2-ilo, R significa hidrógeno y el grupo de la fórmula general (3b) es 2-metoxi-5-vinilsulfonil-fenilo o preferentemente 2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo.
Los colorantes de la fórmula general (1) pueden tener, en particular, a igualdad de cromóforo y dentro del significado de Y^{1}, diferentes grupos -SO_{2}-Y^{1} susceptibles de reaccionar con la fibra (esto mismo es aplicable también para los colorantes de la fórmula general (2) con respecto a Y^{2}). En particular, las mezclas de colorantes pueden contener colorantes de igual cromóforo de acuerdo con las fórmulas generales aquí citadas, donde los grupos susceptibles de reaccionar con la fibra -SO_{2}-Y^{1}o -SO_{2}-Y^{2} son, por una parte grupos vinilsulfonilo y por otra grupos \beta-cloroetilsulfonil- o \beta-tiosulfatoetilsulfonil- o preferentemente \beta-sulfatoetilsulfonilo. Si las mezclas de colorantes contienen el respectivo componente colorante parcialmente como colorante con el grupo vinilsulfonilo, entonces la proporción de colorante del respectivo colorante con el grupo vinilsulfonilo está presente hasta aproximadamente una cantidad 30% molar, referida al cromóforo respectivo del colorante.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención se pueden preparar de por sí utilizando procedimientos de preparación usuales, tales como la mezcla mecánica de los distintos colorantes, sea en forma de sus polvos o granulados colorantes o su solución de síntesis o de soluciones acuosas de los distintos colorantes en general, que pueden contener además los medios auxiliares usuales.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención pueden existir como preparación en forma sólida o líquida (disuelta). En forma sólida contienen en general las sales electrolíticas usuales en los colorantes solubles en agua y, en particular, los susceptibles de reaccionar con la fibra, tales como cloruro sódico, cloruro potásico o sulfato sódico y pueden contener además los medios auxiliares usuales en los colorantes comerciales, tales como sustancias tampón, que permitan ajustar un valor pH en solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato sódico, borato sódico, carbonato hidrogenado de sodio, fosfato dihidrogenado de sodio, tricitrato de socio y fosfato hidrogenado disódico, así como pequeñas cantidades de secantes, o en el caso de que estén presentes en solución líquida, acuosa (incluido el contenido de espesantes, tales como son usuales en las pastas de imprenta), también sustancias que aseguren la durabilidad de estas preparaciones tales como, por ejemplo, medios que impidan la formación de moho.
En general, las mezclas de colorantes objeto de la invención existen como colorante en polvo con un contenido del 10 al 80% en peso, referido al colorante en polvo o a la preparación y una sal electrolítica que también se denomina medio de ajuste. Estos colorantes en polvo pueden contener además las sustancias tampón mencionadas en una cantidad total de hasta un 5% en peso, referido al colorante en polvo. En el caso de que las mezclas de colorantes objeto de la invención existan en solución acuosa, entonces el contenido total de colorante en estas soluciones acuosas alcanza hasta aproximadamente el 50% en peso, tal como por ejemplo, entre el 5 y el 50% en peso, situándose el contenido de sales electrolíticas en estas soluciones acuosas preferentemente por debajo del 10% en peso, referido a la solución acuosa; las soluciones acuosas (preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias tampón mencionadas, por lo general en una cantidad de hasta un 10% en peso, preferentemente hasta un 2% en peso.
La separación de las mezclas de colorantes objeto de la invención, preparadas por vía química, de su solución de síntesis se puede efectuar siguiendo métodos generalmente conocidos, así por ejemplo, o bien precipitando desde el medio de reacción mediante electrolitos, como por ejemplo, cloruro sódico o cloruro potásico o evaporando o secando por pulverización la solución de reacción, para lo que se le puede añadir a esta solución de reacción una sustancia tampón.
La mezcla de colorante objeto de la invención posee valiosas propiedades técnicas de aplicación. Se emplean para teñir o estampar materiales que contengan grupos hidroxi y/o carbonamida, por ejemplo, en forma de estructuras planas tales como papel y cuero o de láminas tales como, por ejemplo, de poliamida o en la masa como, por ejemplo, poliamida y poliuretano, pero en especial en forma de fibras de estos materiales. Las soluciones obtenidas en la síntesis de los compuestos azoicos después de añadirlas y mezclarlas con las mezclas de colorantes objeto de la invención, eventualmente después de o añadiendo una sustancia tampón, eventualmente también después de concentrarlas o diluirlas, se pueden emplear directamente como preparación líquida para uso tintóreo.
La presente invención se refiere por tanto a la utilización de las mezclas de colorantes objeto de la invención para teñir o estampar estos materiales o a procedimientos para teñir o estampar estos materiales con procedimientos de por sí usuales, en los que se utiliza como colorante una mezcla de colorantes objeto de la invención. Los materiales se emplean preferentemente en forma de materiales en fibra, en particular en forma de fibras textiles, tales como tejidos o hilos, o en forma de madejas o de ovillos.
Los materiales que contienen grupos hidroxi son los de origen natural o sintético tales como, por ejemplo, los materiales de fibra de celulosa o sus productos de regeneración y los alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son preferentemente el algodón, pero también otras fibras vegetales tales como el lino, el cáñamo, el yute y las fibras de ramio; las fibras de celulosa regeneradas son, por ejemplo, viscosilla y rayón de viscosa.
Los materiales que contienen grupos carbonamida son, por ejemplo, las poliamidas y los poliuretanos, naturales y sintéticos, en particular en forma de fibras, por ejemplo, lana y otros pelos de animales, seda, cuero, poliamida-6,6, poliamida-6, poliamida-11 y poliamida-4.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención se pueden aplicar y fijar sobre los sustratos citados, en particular, sobre los materiales de fibra citados, siguiendo las técnicas de aplicación conocidas para los colorantes solubles en agua, en particular, para los colorantes susceptibles de reaccionar con la fibra.
De este modo se obtienen con ellos sobre fibras de celulosa y por el procedimiento de lixiviación de baño de tintura largo, utilizando los más diversos medios aglutinantes del ácido y eventualmente sales neutras, tales como cloruro sódico o sulfato sódico, coloraciones con muy buenos rendimientos de color por metro cuadrado, mejorados con respecto a los colorantes individuales. Se tiñen preferentemente en baño acuoso a temperaturas entre 40 y 105ºC, eventualmente a una temperatura de hasta 130ºC bajo presión y eventualmente en presencia de los medios auxiliares tintóreos usuales. Para ello se puede proceder de tal manera que el material se introduce en el baño caliente y se va calentando éste paulatinamente hasta la temperatura de tinte deseada, llevando el proceso de tintura hasta el fin a esa temperatura. Las sales neutras que aceleran la lixiviación de los colorantes se pueden añadir al baño, si se desea, también sólo después de haber alcanzado la temperatura de tintura propiamente dicha.
Por el procedimiento de fulardado se obtienen también sobre fibras de celulosa excelentes resultados por metro cuadrado y una estructura de color muy buena, pudiendo fijarse mediante permanente a temperatura ambiente o temperatura superior, por ejemplo, hasta unos 60ºC, mediante vapor o con calor seco.
Asimismo, utilizando los procedimientos de estampado usuales para fibra de celulosa, que se pueden realizar en una sola fase, por ejemplo, estampando con una pasta de imprenta que contenga bicarbonato sódico u otro medio aglutinante del ácido y vaporizando a continuación de 100 a 103ºC, o en dos fases, por ejemplo, estampando con una tinta de imprenta neutra o débilmente ácida y fijando a continuación, bien haciendo pasar a través de un baño alcalino caliente que contenga electrolito o sobrefulardando con un baño de fulardado alcalino que contenga electrolito, seguido de permanencia o vaporización o de tratamiento con calor seco del material sobrefulardado alcalino, se obtienen estampados de color intenso con buena nitidez de contornos y un fondo blanco claro. El resultado del estampado depende muy poco de las condiciones de fijación cambiantes.
Al fijar mediante calor seco, de acuerdo con los procedimientos de termofijación usuales, se crea aire caliente de 120 a 200ºC. Además del vapor de agua usual de 101 a 103ºC, se puede emplear también vapor sobrecalentado y vapor a presión, a temperaturas de hasta 160ºC.
Los medios aglutinantes del ácido y que provocan la fijación de los colorantes, de las mezclas de colorantes objeto de la invención, sobre las fibras de celulosa son, por ejemplo, sales básicas solubles en agua de los metales alcalinos y de los metales alcalinotérreos, de ácidos o compuestos inorgánicos u orgánicos, que liberen álcalis con el calor. Especialmente cabe citar los hidróxidos de metales alcalinos y las sales de metales alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a semifuertes, donde al hablar de compuestos alcalinos se trata principalmente de compuestos de sodio y potasio. Estos medios aglutinantes del ácido son, por ejemplo, el hidróxido sódico, el hidróxido potásico, el carbonato sódico, el bicarbonato sódico, el carbonato de potasio, el formiato sódico, el fosfato dihidrogenado de sodio, el fosfato hidrogenado disódico, el tricloroacetato sódico, el silicato sódico o el fosfato trisódico.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención se caracterizan por el elevado rendimiento de fijación sobre los materiales de fibra de celulosa cuando se aplican en procedimientos de tintado y estampado. Después del tratamiento posterior usual de aclarado, para eliminar las partes no fijadas del colorante, las coloraciones de celulosa muestran excelente solidez a la humedad, dado que los componentes de colorantes que no estén fijados se pueden eliminar fácilmente por lavado dada su buena solubilidad en agua fría.
Los tintes y estampados que pueden obtenerse con las mezclas de colorantes objeto de la invención, tienen tonalidades claras; en particular, los tintes y estampados sobre materiales de fibra de celulosa presentan buena solidez a la luz y muy buena solidez a la humedad, tal como es la solidez al lavado, al abatanado, al agua, al agua de mar, al sobreteñido y al sudor ácido y alcalino, así como una buena solidez al plisado, solidez al planchado y solidez al frotamiento.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención se pueden emplear también para el tintado de lana reaccionando con la fibra. También se puede teñir con muy buenas características de solidez la lana exenta de fieltro o aprestada con bajo nivel de fieltro (véase por ejemplo, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie (Tratado de química textil), editorial Springer, 3ª edición (1972), pág. 295-299, en particular el apresto según el denominado procedimiento Hercosett (pág. 298); J. Soc. Dyers and Coloirists 1972, 93-99, y 1975, 33-44).
El procedimiento de teñido de lana se efectúa por el procedimiento de teñido usual y conocido desde el medio ácido. Así, por ejemplo, se puede añadir al baño de tintado ácido acético y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato de sodio para conseguir el valor pH deseado. Para conseguir una igualdad útil del tintado se recomienda añadir los medios de igualado usuales, como por ejemplo, a base de un producto de conversión de cloruro de cianuro con una cantidad tres veces molar de un ácido aminobenzolsulfónico y/o un ácido aminonaftalinsulfónico, o a base de un producto de conversión de, por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Así, por ejemplo, la mezcla de colorante objeto de la invención se somete preferentemente, en primer lugar, desde un baño de tintura ácido con un pH de aproximadamente 3,5 a 5,5 y bajo control del valor pH, al proceso de lixiviación, desplazando luego el valor pH, hacia el final del tiempo de teñido, a la gama neutra y eventualmente débilmente alcalina hasta un valor pH de 8,5, para provocar especialmente la plena combinación reactiva entre los colorantes de las mezclas de colorantes objeto de la invención y la fibra, con el fin de conseguir unas elevadas intensidades de color. Al mismo tiempo se desprende la parte de colorante que no haya quedado combinada en la reacción.
El procedimiento aquí descrito también es aplicable para la preparación de tintes sobre material de fibra de otras poliamidas naturales o de poliamidas y poliuretanos sintéticos. Por lo general, el material que se trata de teñir se introduce en el baño a una temperatura de unos 40ºC, se agita allí durante algún tiempo, a continuación se reajusta el baño de tintura al valor pH deseado débilmente ácido, preferentemente débilmente ácido acético y se realiza la tintura propiamente dicha a una temperatura entre 60 y 98ºC. Los tintes también se pueden efectuar a la temperatura de ebullición o en aparatos de tinte cerrados, a temperaturas de hasta 106ºC. Dado que la solubilidad en el agua de las mezclas de colorantes objeto de la invención es muy buena, se pueden emplear también ventajosamente los procedimientos de tinte continuo usuales. La intensidad de color de las mezclas de colorante objeto de la invención es muy elevada.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención suministran sobre los materiales citados, preferentemente materiales de fibra, unas coloraciones claras, rojas o de tonalidad amarilla a azulada.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la invención. Las partes son partes en peso, las indicaciones en tanto por ciento representan el tanto por ciento en peso, salvo que se indique otra cosa. Las partes en peso se refieren a las partes en volumen como los kilos a los litros. Los compuestos descritos en los ejemplos por sus fórmulas se indican en la forma del ácido libre; en general, se prepararán y aislarán en forma de sus sales, preferentemente sales de sodio o de potasio y se utilizan para la tintura en la forma de sus sales. Igualmente, se pueden emplear en la síntesis los compuestos de partida indicados en los ejemplos siguientes, en particular en los ejemplos tabulados, en forma de ácido libre, como tales o en forma de sus sales, preferentemente sales de metales alcalinos tales como sales de sodio o sales de potasio.
Ejemplo 1
Se mezclan entre sí 1000 partes de una solución acuosa con 164 partes del colorante indicado a continuación de la fórmula (A-1), como una solución de síntesis de este colorante y 1000 partes de una solución acuosa con 175 partes del colorante indicado a continuación de la fórmula (B-1), como una solución de síntesis de este colorante
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(teniendo M el significado antes citado, preferentemente sodio).
La mezcla de colorantes objeto de la invención, en una proporción de mezcla molar del colorante (A-1) con el colorante (B-1) de 50 : 50 se aísla de la forma usual de la solución reunida, por ejemplo, mediante secado por pulverización de la solución de colorante. La mezcla de colorantes obtenida de acuerdo con la invención, que contiene sales electrolíticas tales como cloruro de sodio y sulfato de sodio procedentes de la síntesis, presenta muy buenas características tintóreas y suministra, por ejemplo, sobre materiales de fibra celulósica, tales como algodón o fibras regeneradas de celulosa, en un procedimiento de lixiviación usual para colorantes susceptibles de reaccionar con la fibra, unas coloraciones rojas de color intenso e iguales.
Ejemplos 2 al 13
En los siguientes ejemplos recogidos en la tabla se describen otras mezclas de colorantes objeto de la invención con colorantes cuyas fórmulas (teniendo M el significado antes señalado) se indican a continuación en la tabla. Las mezclas tienen muy buenas propiedades técnicas de aplicación y sobre los materiales indicados en la descripción, tal como en especial, materiales de fibra de celulosa, presentan unas coloraciones de color rojo intenso y estampado con muy buenas características de solidez y una buena estructura de color, de acuerdo con los métodos de aplicación usuales en la técnica para tintorería y estampado, preferentemente según los métodos de aplicación y fijación usuales en la técnica para colorantes susceptibles de reaccionar con la fibra. En la columna MV se indica la proporción de mezcla molar de los dos colorantes entre sí, en mol %.
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Ejemplo Colorante (1) Colorante (2) MV de (1) : (2)
2 Fórmula (A-1) Fórmula (B-2) 60 : 40
3 Fórmula (A-1) Fórmula (B-3) 50 : 50
4 Fórmula (A-1) Fórmula (B-4) 40 : 60
5 Fórmula (A-1) Fórmula (B-5) 60 : 40
6 Fórmula (A-2) Fórmula (B-6) 65 : 35
7 Fórmula (A-3) Fórmula (B-7) 50 : 50
8 Fórmula (A-4) Fórmula (B-8) 45 : 55
9 Fórmula (A-1) Fórmula (B-9) 53 : 47
10 Fórmula (A-5) Fórmula (B-1) 50 : 50
11 Fórmula (A-1) Fórmula (B-10) 50 : 50
12 Fórmula (A-1) Fórmula (B-11) 49 : 51
13 Fórmula (A-1) Fórmula (B-12) 48 : 52
4
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Claims (15)

1. Mezcla de colorantes que contiene uno o varios colorantes de la formula general (1) y uno o varios colorantes de la fórmula general (2) en una proporción molar de los colorantes (1) y (2) de 70 : 30 hasta 30 : 70
19
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donde significan:
M es hidrógeno, un metal alcalino o el equivalente de un metal alcalinoférreo;
R^{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a 4 átomos C, sulfo o carboxi;
R^{2} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C o alcoxi de 1 a 4 átomos C;
G es el resto de benzol o de naftalina;
R^{3} es, en el caso de que G corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a 4 átomos C, halógeno, sulfo o carboxi y en el caso de que G corresponda al resto de naftalina es hidrógeno, metilo, sulfo o carboxi;
R^{4} es, en el caso de que G corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a 4 átomos C o sulfo y en el caso de que G signifique el resto de naftalina es hidrógeno o sulfo;
R^{A} es hidrógeno o sulfo;
D es el resto de benzol o de naftalina;
R^{5} es, en el caso de que D corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a 4 átomos C, halógeno, sulfo o carboxi y en el caso de que D corresponda al resto de naftalina, es hidrógeno, metilo, sulfo o carboxi;
R^{6} es, en el caso de que D corresponda al resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a 4 átomos C o sulfo y en el caso de que D signifique el resto de naftalina es hidrógeno o sulfo;
R^{B} es hidrógeno o sulfo;
R^{7} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a 4 átomos C, sulfo o carboxi;
R^{8} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C o alcoxi de 1 a 4 átomos C;
R es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos C;
Y^{1} es vinilo o es etilo que en posición \beta está sustituido por un sustituyente que puede eliminarse por vía alcalina;
Y^{2} tiene uno de los significados de Y^{1};
2. Mezcla de colorantes según la reivindicación 1, caracterizada porque R^{1} es hidrógeno, metilo o metoxi.
3. Mezcla de colorantes según la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque R^{2} es hidrógeno, metilo o metoxi.
4. Mezcla de colorantes según la reivindicación 1, caracterizada porque R^{1} y R^{2} son ambos hidrógeno.
5. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque R^{7} es hidrógeno, metilo o metoxi.
6. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque R^{8} es hidrógeno, metilo o metoxi.
7. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque R^{7} y R^{8} son ambos hidrógeno.
8. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque R^{3} significa hidrógeno o sulfo, R^{4} sulfo y R^{A} hidrógeno.
9. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque R^{5} significa hidrógeno o sulfo, R^{6} sulfo y R^{B} hidrógeno.
10. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque Y^{1} es vinilo o \beta-sulfatoetilo.
11. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque Y^{2} es vinilo o \beta-sulfatoetilo.
12. Mezcla de colorantes de por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el grupo Y^{1}-SO_{2} está ligado al grupo de benzol en posición meta- o para- con respecto al grupo azoico.
13. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque el grupo -SO_{2}-Y^{2}está ligado al núcleo de benzol en posición meta- o para- con respecto al grupo amino.
14. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque R es hidrógeno.
15. Mezcla de colorantes según por lo menos una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque el colorante o los colorantes de la fórmula general (1) y el colorante o los colorantes de la fórmula general (2) están presentes en una proporción molar de 60 : 40 hasta 40 : 60.
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