ES2210945T3 - Mezcla colorante, su procedimiento de preparacion y su utilizacion. - Google Patents
Mezcla colorante, su procedimiento de preparacion y su utilizacion.Info
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Abstract
La invención se refiere a mezclas de tintas azoreactivas rojas que se emplean para teñir materiales fibrosos y otros materiales que contienen grupos hidroxilo y/o carboamido, por ejemplo, algodón, lana, fibras de poliamida sintética o películas o papel. La mezcla de tintas contiene la tinta reactiva de ácido 1-{2-arilamino-4-cloro-1,3,5- triazin-6-il-amino}-7-vinilsulfonil fenilazo-8-hidroxinaftaleno-3,6-disufónico (precursor) (I); y otra tinta reactiva de ácido 1-{2-arilamino-4-cloro-1,3,5- triazin-6-il-amino}-7-arilazo -8-hidroxinaftaleno-3,6-disufónico (IIA) en una relación molar de 70:30 hasta 30:70.
Description
Mezcla colorante, su procedimiento de preparación
y su utilización.
La invención se encuadra en el campo técnico de
los colorantes azóicos susceptibles de reaccionar con fibra, que
correspondan a las fórmulas generales (1) y (2) que se indican y
definen más adelante, que presentan determinadas deficiencias en la
técnica de aplicación como, por ejemplo, una dependencia demasiado
grande entre el rendimiento de la pintura por metro cuadrado y los
parámetros de tinte cambiantes en el proceso de pintura,
insuficiente solubilidad en el baño de pintura acuoso en altas
concentraciones de colorante en presencia de sales electrolíticas o
insuficiente formación de color sobre algodón y en particular sobre
viscosa (se obtiene una buena formación del color por la capacidad
que tiene un colorante de suministrar la coloración de mayor
intensidad de color correspondiente a la utilización de unas
concentraciones de colorante mayores en el baño de pintura). Como
consecuencia de estas deficiencias, pueden resultar unas
características de reproductibilidad deficientes en las coloraciones
que se obtengan. Sin embargo, es especialmente importante obtener
pinturas con un buen rendimiento de la pintura por metro cuadrado,
es decir, pinturas cuya intensidad de color sea lo más alta posible
en comparación con la cantidad de colorante empleado, por ejemplo,
en comparación con otros colorantes, debido a las características de
color del colorante propiamente dicho (elevado valor de extinción) y
debido al comportamiento tintóreo de este colorante, como es una
buena capacidad de extensión y un alto valor de fijación. Si se
emplean mezclas de colorantes de un determinado rendimiento por
metro cuadrado, la regla es que el rendimiento de color de esta
mezcla de colorantes venga dada por la suma de los rendimientos de
color de los distintos colorantes, por lo que el rendimiento de
color por metro cuadrado de una mezcla de, por ejemplo, dos
colorantes, puede ser menor que el rendimiento por metro cuadrado
que resulte del colorante que tenga la propiedad de rendimiento por
metro cuadrado superior cuando se utilice éste como colorante único,
pero en la mezcla total de los dos colorantes individuales. Por la
patente EP 0 719 841 ya se conocen otras mezclas de colorantes con
colorantes azoicos solubles en agua con propiedades
sinergísticas.
Con la presente invención se describen ahora
mezclas de colorantes azoicos según las fórmulas generales (1) y (2)
definidas a continuación.
cuya intensidad de color sorprendentemente es
superior a la suma de las intensidades de color que suministran los
distintos colorantes de la mezcla de colorantes. Este efecto
sinergístico se manifiesta además en un comportamiento de
disposición mejorado de la mezcla objeto de la invención, respecto a
los colorantes individuales contenidos en la mezcla, cuando se tiñen
materiales de fibras que contengan grupos hidroxi y grupos
carbonamida como, por ejemplo, materiales de fibra de celulosa tales
como algodón y, en particular, en materiales de fibra de
viscosa.
La invención se refiere por lo tanto a mezclas de
colorantes que contienen uno o varios, tales como dos o tres,
preferentemente 1 ó 2, colorantes de la fórmula general (1) así como
uno o varios, tales como dos o tres, preferentemente 1 ó 2,
colorantes de la fórmula general (2) en una proporción molar del o
de los colorantes (1) y del o de los colorantes (2) de 70 : 30 a 30
: 70, preferentemente de 60 : 40 hasta 40 : 60.
En estas fórmulas significan:
M es hidrógeno, un metal alcalino, tal como
sodio, potasio o litio, o el equivalente de un metal alcalinoférreo,
como calcio, preferentemente hidrógeno y en especial sodio, potasio
o litio;
R^{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C,
tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal
como etoxi y en particular metoxi, sulfo o carboxi, preferentemente
hidrógeno, metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
R^{2} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C,
tal como etilo y en particular metilo, o alcoxi de 1 a 4 átomos C,
tal como etoxi y en particular metoxi, preferentemente hidrógeno,
metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
G es el resto de benzol o de naftalina;
R^{3} es, en el caso de que G corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como
etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como
etoxi y en particular metoxi, halógeno, tal como bromo y cloro,
sulfo o carboxi, preferentemente hidrógeno, metilo, metoxi y sulfo,
muy preferentemente sulfo y si G corresponde al resto de naftalina,
es hidrógeno, metilo, sulfo o carboxi, preferentemente sulfo;
R^{4} es, en el caso de que G corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como
etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como
etoxi y en particular metoxi, o sulfo, preferentemente hidrógeno,
metilo, metoxi y sulfo, muy preferentemente hidrógeno y sulfo y si G
corresponde al resto de naftalina, es hidrógeno o sulfo;
R^{A} es hidrógeno o sulfo, preferentemente
hidrógeno;
D es el resto de benzol o de naftalina;
R^{5} es, en el caso de que D corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como
etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C tal como
etoxi y en particular metoxi, halógeno, tal como bromo y cloro,
sulfo o carboxi, preferentemente hidrógeno, metilo, metoxi y sulfo,
muy preferentemente sulfo y si D corresponde al resto de naftalina,
es hidrógeno, metilo, sulfo o carboxi, preferentemente sulfo;
R^{6} es, en el caso de que D corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, tal como
etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal como
etoxi y en particular metoxi, o sulfo, preferentemente hidrógeno,
metilo, metoxi y sulfo, muy preferentemente hidrógeno y sulfo y si D
corresponde al resto de naftalina, es hidrógeno o sulfo;
R^{B} es hidrógeno o sulfo, preferentemente
hidrógeno;
R^{7} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C,
tal como etilo y en particular metilo, alcoxi de 1 a 4 átomos C, tal
como etoxi y en particular metoxi, sulfo o carboxi, preferentemente
hidrógeno, metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
R^{8} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C,
tal como etilo y en particular metilo, o alcoxi de 1 a 4 átomos C,
tal como etoxi y en particular metoxi, preferentemente hidrógeno,
metilo y metoxi y muy preferentemente hidrógeno;
R es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos C, tal
como metilo o etilo, preferentemente hidrógeno;
Y^{1} es vinilo o es etilo que en la posición
\beta está sustituido por un sustituyente que puede eliminarse por
vía alcalina, tal como, por ejemplo, cloro, sulfato, tiosulfato,
fosfato, alcanoiloxi de 2 a 5 átomos C tal como acetiloxi y
sulfobenzoiloxi y es preferentemente vinilo,
\beta-cloroetilo y
\beta-sulfatoetilo y muy preferentemente vinilo y
\beta-sulfatoetilo;
Y^{2} tiene uno de los significados de
Y^{1};
los grupos Y^{1}-SO_{2}- y
-SO_{2}-Y^{2} están ligados al núcleo de benzol
preferentemente en posición meta- o para- con respecto al grupo
azoico o al grupo amino.
A continuación, los colorantes de las fórmulas
generales (1) se pueden designar de forma global como "colorantes
(1)" y los colorantes (2) de forma global como "colorantes
(2)". Se conocen por la solicitud de patente europea publicación
Nº 0 032 187 y por la comunicación de la solicitud de patente
japonesa JP 580 55 189 y se pueden preparar de forma análoga a la
de los procedimientos allí descritos.
En las fórmulas generales anteriores así como en
las fórmulas generales siguientes, los distintos elementos de la
fórmula, tanto si tienen una designación diferente o igual, pueden
tener significados iguales o diferentes entre sí dentro del marco de
su significado.
Los grupos "sulfo", "tiosulfato",
"carboxi", "fosfato" y "sulfato" incluyen tanto su
forma de ácido como su forma de sal. Por lo tanto, los grupos sulfo
significan grupos que responden a la fórmula general -SO_{3}M, los
grupos tiosulfato son grupos que responden a la fórmula general
-S-SO_{3}M, los grupos carboxi son grupos que
responden a la fórmula general -COOM, los grupos fosfato son grupos
que responden a la fórmula general -OPO_{3}M_{2}y los grupos
sulfato son grupos que responden a la fórmula general -OSO_{3}M,
donde M tiene el significado antes citado.
Los grupos de las fórmulas generales (3a) y
(3b)
que están contenidos en los colorantes (1) o en
los colorantes (2) son, por ejemplo,
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metil-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-metil-3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,5-dimetil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,6-dimetil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo
2-metoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
4-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-metoxi-5-metil-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,4-dimetoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2,5-dimetoxi-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-carboxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
2-sulfo-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo
y
2-sulfo-4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
de éstos en particular 3- o
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
así como sus derivados, en los que el grupo
\beta-sulfatoetilsulfonil está sustituido por el
grupo vinilsulfonilo o
\beta-tiosulfato-etilsulfonilo- o
\beta-cloroetilsulfonilo.
Los grupos correspondientes a las fórmulas
generales -G(R^{3},R^{4},R^{A}) y (R^{B},
R^{5},R^{6})-D-, que están contenidos en los
colorantes (1) o en los colorantes (2) son, por ejemplo,
2-sulfo-fenilo,
3-sulfo-fenilo,
4-sulfo-fenilo,
2-sulfo-4-metoxi-fenilo,
2-sulfo-4-metil-fenilo,
2,5-disulfo-4-metoxi-fenilo,
2,5-disulfo-4-metil-fenilo,
2,5-disulfo-fenilo,
2,4-disulfo-fenilo,
2-carboxifenilo,
1-sulfo-naft-2-ilo,
1,5-disulfo-naft-2-ilo,
4,8-disulfo-naft-2-ilo
y
5,7-disulfo-naft-2-ilo.
De las mezclas de colorantes objeto de la
invención se prefieren aquéllas con colorantes (1) en los que el
resto de la fórmula Y^{1}-SO_{2}- corresponde a
vinilo y muy preferentemente
\beta-sulfatoetilsulfonil y está ligado al resto
de fenilo en la posición para- con respecto al grupo azoico, donde
R^{1} y R^{2} significan ambos hidrógeno y donde el resto
-G(R^{3},R^{4},R^{A}) significa
2-sulfo-fenilo,
3-sulfo-fenilo,
4-sulfofenilo o
1-sulfo-naft-2-ilo.
En las mezclas de colorantes objeto de la
invención se prefieren también aquellas con unos colorantes (2) en
los que el resto de la fórmula
(R^{8},R^{5},R^{6})-D- corresponde a
1,5-disulfo-naft-2-ilo,
1-sulfo-naft-2-ilo,
2-sulfo-fenilo o
2-sulfo-4-metilo y
donde el grupo de fórmula general (3b) significa 3- o
4-vinilsulfonil-fenilo o
preferentemente 3- o
4-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
así como aquellas con los colorantes (2) en los que el componente
diazóico (R^{B},R^{5},R^{6})-D- significa
2-sulfo-fenilo, donde R es etilo y
el grupo de la fórmula general (3b) corresponde a
3-vinilsulfonil-fenilo o
preferentemente
3-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo,
asimismo, mezclas de colorantes según la invención con aquellos
colorantes (2) en los que el componente diazóico es
1,5-disulfo-naft-2-ilo,
R significa hidrógeno y el grupo de la fórmula general (3b) es
2-metoxi-5-vinilsulfonil-fenilo
o preferentemente
2-metoxi-5-(\beta-sulfatoetilsulfonil)-fenilo.
Los colorantes de la fórmula general (1) pueden
tener, en particular, a igualdad de cromóforo y dentro del
significado de Y^{1}, diferentes grupos
-SO_{2}-Y^{1} susceptibles de reaccionar con la
fibra (esto mismo es aplicable también para los colorantes de la
fórmula general (2) con respecto a Y^{2}). En particular, las
mezclas de colorantes pueden contener colorantes de igual cromóforo
de acuerdo con las fórmulas generales aquí citadas, donde los grupos
susceptibles de reaccionar con la fibra
-SO_{2}-Y^{1}o -SO_{2}-Y^{2}
son, por una parte grupos vinilsulfonilo y por otra grupos
\beta-cloroetilsulfonil- o
\beta-tiosulfatoetilsulfonil- o preferentemente
\beta-sulfatoetilsulfonilo. Si las mezclas de
colorantes contienen el respectivo componente colorante parcialmente
como colorante con el grupo vinilsulfonilo, entonces la proporción
de colorante del respectivo colorante con el grupo vinilsulfonilo
está presente hasta aproximadamente una cantidad 30% molar, referida
al cromóforo respectivo del colorante.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se pueden preparar de por sí utilizando procedimientos de
preparación usuales, tales como la mezcla mecánica de los distintos
colorantes, sea en forma de sus polvos o granulados colorantes o su
solución de síntesis o de soluciones acuosas de los distintos
colorantes en general, que pueden contener además los medios
auxiliares usuales.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
pueden existir como preparación en forma sólida o líquida
(disuelta). En forma sólida contienen en general las sales
electrolíticas usuales en los colorantes solubles en agua y, en
particular, los susceptibles de reaccionar con la fibra, tales como
cloruro sódico, cloruro potásico o sulfato sódico y pueden contener
además los medios auxiliares usuales en los colorantes comerciales,
tales como sustancias tampón, que permitan ajustar un valor pH en
solución acuosa entre 3 y 7, tales como acetato sódico, borato
sódico, carbonato hidrogenado de sodio, fosfato dihidrogenado de
sodio, tricitrato de socio y fosfato hidrogenado disódico, así como
pequeñas cantidades de secantes, o en el caso de que estén
presentes en solución líquida, acuosa (incluido el contenido de
espesantes, tales como son usuales en las pastas de imprenta),
también sustancias que aseguren la durabilidad de estas
preparaciones tales como, por ejemplo, medios que impidan la
formación de moho.
En general, las mezclas de colorantes objeto de
la invención existen como colorante en polvo con un contenido del 10
al 80% en peso, referido al colorante en polvo o a la preparación y
una sal electrolítica que también se denomina medio de ajuste. Estos
colorantes en polvo pueden contener además las sustancias tampón
mencionadas en una cantidad total de hasta un 5% en peso, referido
al colorante en polvo. En el caso de que las mezclas de colorantes
objeto de la invención existan en solución acuosa, entonces el
contenido total de colorante en estas soluciones acuosas alcanza
hasta aproximadamente el 50% en peso, tal como por ejemplo, entre el
5 y el 50% en peso, situándose el contenido de sales electrolíticas
en estas soluciones acuosas preferentemente por debajo del 10% en
peso, referido a la solución acuosa; las soluciones acuosas
(preparaciones líquidas) pueden contener las sustancias tampón
mencionadas, por lo general en una cantidad de hasta un 10% en peso,
preferentemente hasta un 2% en peso.
La separación de las mezclas de colorantes objeto
de la invención, preparadas por vía química, de su solución de
síntesis se puede efectuar siguiendo métodos generalmente conocidos,
así por ejemplo, o bien precipitando desde el medio de reacción
mediante electrolitos, como por ejemplo, cloruro sódico o cloruro
potásico o evaporando o secando por pulverización la solución de
reacción, para lo que se le puede añadir a esta solución de reacción
una sustancia tampón.
La mezcla de colorante objeto de la invención
posee valiosas propiedades técnicas de aplicación. Se emplean para
teñir o estampar materiales que contengan grupos hidroxi y/o
carbonamida, por ejemplo, en forma de estructuras planas tales como
papel y cuero o de láminas tales como, por ejemplo, de poliamida o
en la masa como, por ejemplo, poliamida y poliuretano, pero en
especial en forma de fibras de estos materiales. Las soluciones
obtenidas en la síntesis de los compuestos azoicos después de
añadirlas y mezclarlas con las mezclas de colorantes objeto de la
invención, eventualmente después de o añadiendo una sustancia
tampón, eventualmente también después de concentrarlas o diluirlas,
se pueden emplear directamente como preparación líquida para uso
tintóreo.
La presente invención se refiere por tanto a la
utilización de las mezclas de colorantes objeto de la invención para
teñir o estampar estos materiales o a procedimientos para teñir o
estampar estos materiales con procedimientos de por sí usuales, en
los que se utiliza como colorante una mezcla de colorantes objeto de
la invención. Los materiales se emplean preferentemente en forma de
materiales en fibra, en particular en forma de fibras textiles,
tales como tejidos o hilos, o en forma de madejas o de ovillos.
Los materiales que contienen grupos hidroxi son
los de origen natural o sintético tales como, por ejemplo, los
materiales de fibra de celulosa o sus productos de regeneración y
los alcoholes polivinílicos. Los materiales de fibra de celulosa son
preferentemente el algodón, pero también otras fibras vegetales
tales como el lino, el cáñamo, el yute y las fibras de ramio; las
fibras de celulosa regeneradas son, por ejemplo, viscosilla y rayón
de viscosa.
Los materiales que contienen grupos carbonamida
son, por ejemplo, las poliamidas y los poliuretanos, naturales y
sintéticos, en particular en forma de fibras, por ejemplo, lana y
otros pelos de animales, seda, cuero, poliamida-6,6,
poliamida-6, poliamida-11 y
poliamida-4.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se pueden aplicar y fijar sobre los sustratos citados, en
particular, sobre los materiales de fibra citados, siguiendo las
técnicas de aplicación conocidas para los colorantes solubles en
agua, en particular, para los colorantes susceptibles de reaccionar
con la fibra.
De este modo se obtienen con ellos sobre fibras
de celulosa y por el procedimiento de lixiviación de baño de tintura
largo, utilizando los más diversos medios aglutinantes del ácido y
eventualmente sales neutras, tales como cloruro sódico o sulfato
sódico, coloraciones con muy buenos rendimientos de color por metro
cuadrado, mejorados con respecto a los colorantes individuales. Se
tiñen preferentemente en baño acuoso a temperaturas entre 40 y
105ºC, eventualmente a una temperatura de hasta 130ºC bajo presión y
eventualmente en presencia de los medios auxiliares tintóreos
usuales. Para ello se puede proceder de tal manera que el material
se introduce en el baño caliente y se va calentando éste
paulatinamente hasta la temperatura de tinte deseada, llevando el
proceso de tintura hasta el fin a esa temperatura. Las sales neutras
que aceleran la lixiviación de los colorantes se pueden añadir al
baño, si se desea, también sólo después de haber alcanzado la
temperatura de tintura propiamente dicha.
Por el procedimiento de fulardado se obtienen
también sobre fibras de celulosa excelentes resultados por metro
cuadrado y una estructura de color muy buena, pudiendo fijarse
mediante permanente a temperatura ambiente o temperatura superior,
por ejemplo, hasta unos 60ºC, mediante vapor o con calor seco.
Asimismo, utilizando los procedimientos de
estampado usuales para fibra de celulosa, que se pueden realizar en
una sola fase, por ejemplo, estampando con una pasta de imprenta que
contenga bicarbonato sódico u otro medio aglutinante del ácido y
vaporizando a continuación de 100 a 103ºC, o en dos fases, por
ejemplo, estampando con una tinta de imprenta neutra o débilmente
ácida y fijando a continuación, bien haciendo pasar a través de un
baño alcalino caliente que contenga electrolito o sobrefulardando
con un baño de fulardado alcalino que contenga electrolito, seguido
de permanencia o vaporización o de tratamiento con calor seco del
material sobrefulardado alcalino, se obtienen estampados de color
intenso con buena nitidez de contornos y un fondo blanco claro. El
resultado del estampado depende muy poco de las condiciones de
fijación cambiantes.
Al fijar mediante calor seco, de acuerdo con los
procedimientos de termofijación usuales, se crea aire caliente de
120 a 200ºC. Además del vapor de agua usual de 101 a 103ºC, se
puede emplear también vapor sobrecalentado y vapor a presión, a
temperaturas de hasta 160ºC.
Los medios aglutinantes del ácido y que provocan
la fijación de los colorantes, de las mezclas de colorantes objeto
de la invención, sobre las fibras de celulosa son, por ejemplo,
sales básicas solubles en agua de los metales alcalinos y de los
metales alcalinotérreos, de ácidos o compuestos inorgánicos u
orgánicos, que liberen álcalis con el calor. Especialmente cabe
citar los hidróxidos de metales alcalinos y las sales de metales
alcalinos de ácidos inorgánicos u orgánicos débiles a semifuertes,
donde al hablar de compuestos alcalinos se trata principalmente de
compuestos de sodio y potasio. Estos medios aglutinantes del ácido
son, por ejemplo, el hidróxido sódico, el hidróxido potásico, el
carbonato sódico, el bicarbonato sódico, el carbonato de potasio, el
formiato sódico, el fosfato dihidrogenado de sodio, el fosfato
hidrogenado disódico, el tricloroacetato sódico, el silicato sódico
o el fosfato trisódico.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se caracterizan por el elevado rendimiento de fijación sobre los
materiales de fibra de celulosa cuando se aplican en procedimientos
de tintado y estampado. Después del tratamiento posterior usual de
aclarado, para eliminar las partes no fijadas del colorante, las
coloraciones de celulosa muestran excelente solidez a la humedad,
dado que los componentes de colorantes que no estén fijados se
pueden eliminar fácilmente por lavado dada su buena solubilidad en
agua fría.
Los tintes y estampados que pueden obtenerse con
las mezclas de colorantes objeto de la invención, tienen tonalidades
claras; en particular, los tintes y estampados sobre materiales de
fibra de celulosa presentan buena solidez a la luz y muy buena
solidez a la humedad, tal como es la solidez al lavado, al
abatanado, al agua, al agua de mar, al sobreteñido y al sudor ácido
y alcalino, así como una buena solidez al plisado, solidez al
planchado y solidez al frotamiento.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
se pueden emplear también para el tintado de lana reaccionando con
la fibra. También se puede teñir con muy buenas características de
solidez la lana exenta de fieltro o aprestada con bajo nivel de
fieltro (véase por ejemplo, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie
(Tratado de química textil), editorial Springer, 3ª edición (1972),
pág. 295-299, en particular el apresto según el
denominado procedimiento Hercosett (pág. 298); J. Soc. Dyers and
Coloirists 1972, 93-99, y 1975,
33-44).
El procedimiento de teñido de lana se efectúa por
el procedimiento de teñido usual y conocido desde el medio ácido.
Así, por ejemplo, se puede añadir al baño de tintado ácido acético
y/o sulfato de amonio o ácido acético y acetato de amonio o acetato
de sodio para conseguir el valor pH deseado. Para conseguir una
igualdad útil del tintado se recomienda añadir los medios de
igualado usuales, como por ejemplo, a base de un producto de
conversión de cloruro de cianuro con una cantidad tres veces molar
de un ácido aminobenzolsulfónico y/o un ácido
aminonaftalinsulfónico, o a base de un producto de conversión de,
por ejemplo, estearilamina con óxido de etileno. Así, por ejemplo,
la mezcla de colorante objeto de la invención se somete
preferentemente, en primer lugar, desde un baño de tintura ácido con
un pH de aproximadamente 3,5 a 5,5 y bajo control del valor pH, al
proceso de lixiviación, desplazando luego el valor pH, hacia el
final del tiempo de teñido, a la gama neutra y eventualmente
débilmente alcalina hasta un valor pH de 8,5, para provocar
especialmente la plena combinación reactiva entre los colorantes de
las mezclas de colorantes objeto de la invención y la fibra, con el
fin de conseguir unas elevadas intensidades de color. Al mismo
tiempo se desprende la parte de colorante que no haya quedado
combinada en la reacción.
El procedimiento aquí descrito también es
aplicable para la preparación de tintes sobre material de fibra de
otras poliamidas naturales o de poliamidas y poliuretanos
sintéticos. Por lo general, el material que se trata de teñir se
introduce en el baño a una temperatura de unos 40ºC, se agita allí
durante algún tiempo, a continuación se reajusta el baño de tintura
al valor pH deseado débilmente ácido, preferentemente débilmente
ácido acético y se realiza la tintura propiamente dicha a una
temperatura entre 60 y 98ºC. Los tintes también se pueden efectuar a
la temperatura de ebullición o en aparatos de tinte cerrados, a
temperaturas de hasta 106ºC. Dado que la solubilidad en el agua de
las mezclas de colorantes objeto de la invención es muy buena, se
pueden emplear también ventajosamente los procedimientos de tinte
continuo usuales. La intensidad de color de las mezclas de colorante
objeto de la invención es muy elevada.
Las mezclas de colorantes objeto de la invención
suministran sobre los materiales citados, preferentemente materiales
de fibra, unas coloraciones claras, rojas o de tonalidad amarilla a
azulada.
Los siguientes ejemplos sirven para aclarar la
invención. Las partes son partes en peso, las indicaciones en tanto
por ciento representan el tanto por ciento en peso, salvo que se
indique otra cosa. Las partes en peso se refieren a las partes en
volumen como los kilos a los litros. Los compuestos descritos en los
ejemplos por sus fórmulas se indican en la forma del ácido libre; en
general, se prepararán y aislarán en forma de sus sales,
preferentemente sales de sodio o de potasio y se utilizan para la
tintura en la forma de sus sales. Igualmente, se pueden emplear en
la síntesis los compuestos de partida indicados en los ejemplos
siguientes, en particular en los ejemplos tabulados, en forma de
ácido libre, como tales o en forma de sus sales, preferentemente
sales de metales alcalinos tales como sales de sodio o sales de
potasio.
Se mezclan entre sí 1000 partes de una solución
acuosa con 164 partes del colorante indicado a continuación de la
fórmula (A-1), como una solución de síntesis de este
colorante y 1000 partes de una solución acuosa con 175 partes del
colorante indicado a continuación de la fórmula
(B-1), como una solución de síntesis de este
colorante
(teniendo M el significado antes citado,
preferentemente sodio).
La mezcla de colorantes objeto de la invención,
en una proporción de mezcla molar del colorante
(A-1) con el colorante (B-1) de 50 :
50 se aísla de la forma usual de la solución reunida, por ejemplo,
mediante secado por pulverización de la solución de colorante. La
mezcla de colorantes obtenida de acuerdo con la invención, que
contiene sales electrolíticas tales como cloruro de sodio y sulfato
de sodio procedentes de la síntesis, presenta muy buenas
características tintóreas y suministra, por ejemplo, sobre
materiales de fibra celulósica, tales como algodón o fibras
regeneradas de celulosa, en un procedimiento de lixiviación usual
para colorantes susceptibles de reaccionar con la fibra, unas
coloraciones rojas de color intenso e iguales.
Ejemplos 2 al
13
En los siguientes ejemplos recogidos en la tabla
se describen otras mezclas de colorantes objeto de la invención con
colorantes cuyas fórmulas (teniendo M el significado antes señalado)
se indican a continuación en la tabla. Las mezclas tienen muy buenas
propiedades técnicas de aplicación y sobre los materiales indicados
en la descripción, tal como en especial, materiales de fibra de
celulosa, presentan unas coloraciones de color rojo intenso y
estampado con muy buenas características de solidez y una buena
estructura de color, de acuerdo con los métodos de aplicación
usuales en la técnica para tintorería y estampado, preferentemente
según los métodos de aplicación y fijación usuales en la técnica
para colorantes susceptibles de reaccionar con la fibra. En la
columna MV se indica la proporción de mezcla molar de los dos
colorantes entre sí, en mol %.
\newpage
Ejemplo | Colorante (1) | Colorante (2) | MV de (1) : (2) |
2 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-2) | 60 : 40 |
3 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-3) | 50 : 50 |
4 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-4) | 40 : 60 |
5 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-5) | 60 : 40 |
6 | Fórmula (A-2) | Fórmula (B-6) | 65 : 35 |
7 | Fórmula (A-3) | Fórmula (B-7) | 50 : 50 |
8 | Fórmula (A-4) | Fórmula (B-8) | 45 : 55 |
9 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-9) | 53 : 47 |
10 | Fórmula (A-5) | Fórmula (B-1) | 50 : 50 |
11 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-10) | 50 : 50 |
12 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-11) | 49 : 51 |
13 | Fórmula (A-1) | Fórmula (B-12) | 48 : 52 |
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Claims (15)
1. Mezcla de colorantes que contiene uno o varios
colorantes de la formula general (1) y uno o varios colorantes de la
fórmula general (2) en una proporción molar de los colorantes (1) y
(2) de 70 : 30 hasta 30 : 70
donde
significan:
M es hidrógeno, un metal alcalino o el
equivalente de un metal alcalinoférreo;
R^{1} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C,
alcoxi de 1 a 4 átomos C, sulfo o carboxi;
R^{2} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C o
alcoxi de 1 a 4 átomos C;
G es el resto de benzol o de naftalina;
R^{3} es, en el caso de que G corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a
4 átomos C, halógeno, sulfo o carboxi y en el caso de que G
corresponda al resto de naftalina es hidrógeno, metilo, sulfo o
carboxi;
R^{4} es, en el caso de que G corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a
4 átomos C o sulfo y en el caso de que G signifique el resto de
naftalina es hidrógeno o sulfo;
R^{A} es hidrógeno o sulfo;
D es el resto de benzol o de naftalina;
R^{5} es, en el caso de que D corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a
4 átomos C, halógeno, sulfo o carboxi y en el caso de que D
corresponda al resto de naftalina, es hidrógeno, metilo, sulfo o
carboxi;
R^{6} es, en el caso de que D corresponda al
resto de benzol, hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C, alcoxi de 1 a
4 átomos C o sulfo y en el caso de que D signifique el resto de
naftalina es hidrógeno o sulfo;
R^{B} es hidrógeno o sulfo;
R^{7} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C,
alcoxi de 1 a 4 átomos C, sulfo o carboxi;
R^{8} es hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos C o
alcoxi de 1 a 4 átomos C;
R es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos C;
Y^{1} es vinilo o es etilo que en posición
\beta está sustituido por un sustituyente que puede eliminarse por
vía alcalina;
Y^{2} tiene uno de los significados de
Y^{1};
2. Mezcla de colorantes según la reivindicación
1, caracterizada porque R^{1} es hidrógeno, metilo o
metoxi.
3. Mezcla de colorantes según la reivindicación 1
ó 2, caracterizada porque R^{2} es hidrógeno, metilo o
metoxi.
4. Mezcla de colorantes según la reivindicación
1, caracterizada porque R^{1} y R^{2} son ambos
hidrógeno.
5. Mezcla de colorantes según por lo menos una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque R^{7} es
hidrógeno, metilo o metoxi.
6. Mezcla de colorantes según por lo menos una de
las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque R^{8} es
hidrógeno, metilo o metoxi.
7. Mezcla de colorantes según por lo menos una de
las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque R^{7} y
R^{8} son ambos hidrógeno.
8. Mezcla de colorantes según por lo menos una de
las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque R^{3}
significa hidrógeno o sulfo, R^{4} sulfo y R^{A} hidrógeno.
9. Mezcla de colorantes según por lo menos una de
las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque R^{5}
significa hidrógeno o sulfo, R^{6} sulfo y R^{B} hidrógeno.
10. Mezcla de colorantes según por lo menos una
de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada porque Y^{1}
es vinilo o \beta-sulfatoetilo.
11. Mezcla de colorantes según por lo menos una
de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada porque Y^{2}
es vinilo o \beta-sulfatoetilo.
12. Mezcla de colorantes de por lo menos una de
las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque el grupo
Y^{1}-SO_{2} está ligado al grupo de benzol en
posición meta- o para- con respecto al grupo azoico.
13. Mezcla de colorantes según por lo menos una
de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada porque el grupo
-SO_{2}-Y^{2}está ligado al núcleo de benzol en
posición meta- o para- con respecto al grupo amino.
14. Mezcla de colorantes según por lo menos una
de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada porque R es
hidrógeno.
15. Mezcla de colorantes según por lo menos una
de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizada porque el
colorante o los colorantes de la fórmula general (1) y el colorante
o los colorantes de la fórmula general (2) están presentes en una
proporción molar de 60 : 40 hasta 40 : 60.
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