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ES2209656B2 - Un elemento electroquimico o pila y un catodo para el mismo. - Google Patents

Un elemento electroquimico o pila y un catodo para el mismo.

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Abstract

Un elemento electroquímico o pila y un cátodo para el mismo, que conteniendo un ánodo, un separador y un cátodo compuesto de dióxido de manganeso, en este cátodo incorpora un aditivo inorgánico cristalino de óxido de wolframio, compuestos de zirconio, óxido de titanio con estructura de rutilo, óxido de itrio, óxido de cerio, zeolitas y alumino - silicatos y en el que al menos uno de ellos está presente en una proporción o rango entre una diezmilésima (0,0001) y el diez (10) por ciento en peso respecto de la masa catódica.

Description

Un elemento electroquímico o pila y un cátodo para el mismo.
Campo de la invención
La presente invención se refiere a un elemento electroquímico o pila y un cátodo para el mismo que contiene un ánodo, un separador y un cátodo compuesto de dióxido de manganeso.
Estado de la técnica anterior
Esta invención se refiere a un cátodo de dióxido de manganeso con su capacidad de descarga mejorada compuesto por dióxido de manganeso electroquímicamente activo y un aditivo cristalino basado en un compuesto oxigenado y su uso en pilas primarias.
Las pilas alcalinas primarias están constituidas habitualmente por un cátodo de dióxido de manganeso, un ánodo de zinc, un electrolito alcalino y un separador permeable al electrolito.
El ánodo está compuesto habitualmente por un polvo de zinc de gran área superficial y por un agente gelificante que sirve de estabilizador. Sin embargo, el ánodo también puede estar formado por un polvo sinterizado en frío o caliente, en presencia o ausencia de plastificantes. La técnica de amalgamado utilizada anteriormente se abandonó recientemente para mejorar la compatibilidad medioambiental de las pilas producidas.
El electrolito alcalino utilizado en la mayoría de los casos es una disolución acuosa de KOH. En algunos casos se han empleado otros hidróxidos como NaOH o LiOH. El separador sirve para aislar eléctricamente el ánodo del cátodo.
El material comúnmente utilizado como cátodo es dióxido de manganeso gamma empapado en electrolito. Para reducir la resistencia del material catódico se añaden diferentes tipos de partículas carbonáceas como grafito o negro de humo o acetileno. Las propiedades mecánicas del cátodo se mejoran habitualmente mediante la incorporación de plastificantes.
En la patente US 5,342,712 se muestra la mejora de la capacidad de descarga como resultado de la adición de dióxido de titanio al dióxido de manganeso. Los tiempos de descarga con corriente de descarga altas o medias se incrementaron en un 10-15%. Este incremento de la corriente de descarga fue acompañado de un aumento del voltaje de la pila durante la descarga. Sin embargo la adición del titanio provocó un comportamiento desfavorable al utilizar corrientes de descarga bajas. El efecto del aditivo se relacionó con la mejora de la movilidad de los protones en el cátodo, lo que producía un descenso de la polarización asociada. De acuerdo con esta patente, este efecto está reservado únicamente a la estructura anatasa y no puede ser generalizado al caso de la adición de rutilo.
En las Patentes US 5,532,085, US 5,569,564, US 5,599,644, US 5,895,734, US 5,919,588 y US 6,143,446 se describe un efecto similar para la adición de otros compuestos de titanio. En todos los casos la mejora de los tiempos de descarga está por encima del 10%.
En muchos casos, la ventaja de los mencionados aditivos queda parcialmente contrarrestadas por sus relativamente altas resistividades, las cuales provocan el incremento de la resistencia interna de la pila. Para mejorar su conductividad, en la patente WO 0079622 se propone el dopado de los aditivos, por ejemplo TiO.sub.2, con otros óxidos como por ejemplo Nb.sub.2O.sub.5. Sin embargo, este proceso incrementa el coste del material.
Otros aditivos propuestos en lugar de los com-
puestos de titanio son CaWO.sub.4, ZnMn.sub.2O.
sub.4, SnO, Al.sub.2O.sub.3, Nb.sub.2O.sub.5 y SnO.
sub.2.
En la Patente US 6,348,259 se describe un mejor comportamiento de la descarga del dióxido de manganeso por la adición de mica, silicato, ZrO.sub.2, Al.sub.2O.sub.3, SiO.sub.2 y ZnO con o sin recubrimiento tanto las partículas recubiertas como las que no lo están mejoran el tiempo de descarga por encima del 30%. Se puede observar una cierta mejora en el hecho de que, al contrario de las Patentes anteriormente citadas, la adición de mica tanto recubierta como no, mejora el comportamiento de descarga también a bajas corrientes de descarga.
La Patente US 6361899 y la Patente US 6337160 utilizan aditivos para pilas recargables con la finalidad de mejorar la ciclabilidad, es decir el número de veces que una pila puede ser recargada.
Tanto la Patente US 6361899, como la Patente US 6337160 o la Patente WO 1997013285 se refieren a la actuación sinérgica de dos aditivos: compuestos de Bario o Estroncio más un aditivo en el caso de la Patente US 6361899, partículas inorgánicas recubiertas de un aditivo en el caso de la Patente US 6337160 y mica recubierta de un aditivo en el caso de la Patente WO 1997013285.
Explicación de la invención y ventajas
El objeto de la presente invención es proporcionar un electrodo de dióxido de manganeso el cual cuando sea usado en celdas galvánicas, celdas electroquímicas y pilas primarias, tenga tiempos de descarga prolongados y una potencia de salida mejorada.
La siguiente descripción detallada aclarará cualquier otro aspecto de esta invención.
El objetivo de la invención es desarrollar un cátodo de dióxido de manganeso que incluya aditivos inorgánicos cristalinos. Estos aditivos son óxidos, silicatos, oxo-nitratos de metales y algunos wolframatos de metales. Los óxidos más adecuados son el dióxido de titanio - estructura rutilo; el óxido de itrio y el dióxido de cerio; los silicatos más apropiados son varios alumino-silicatos tanto de estructura laminar (arcillas del tipo caolinita o montmorillonita con una relación Si/Al en el rango entre 2 y 5) como pentasile (zeolitas de tipo ZSM-5 con una relación Si/Al en el rango entre 20 y 600); entre los oxonitratos, el oxonitrato de zirconio es especialmente efectivo; los wolframatos más adecuados son los de bario, sodio y estroncio. Si estos aditivos (o sus mezclas) se mezclan con dióxido de manganeso y se prepara un electrodo, la utilización de dicho electrodo en una pila primaria proporciona una significativa mejora de la capacidad de descarga y potencia de salida de la misma.
A este respecto, se puede utilizar cualquier suministrador comercial de los mencionados aditivos. No obstante, debe tenerse en cuenta que pueden utilizarse aditivos con cualquier tamaño de cristal o distribución de los mismos sin afectar significativamente a la naturaleza del proceso.
Los aditivos incorporados para mejorar el comportamiento del dióxido de manganeso pueden incluir agua de cristalización o contener iones exteriores y por lo tanto estar dopados con ellos.
Los electrodos hechos con dióxido de manganeso mezclado con los mencionados aditivos muestran un prolongado tiempo de descarga que corresponde a una mayor capacidad de descarga. Los aditivos tienen un efecto positivo si se incorporan en cantidades que se encuentran en el rango de 0.0001% y 10% con respecto a la composición catódica. En particular, la modificación de los electrodos de dióxido de manganeso con los aditivos listados anteriormente producen un incremento del tiempo de descarga (y de la capacidad) de hasta un 30% comparado con las mismas pilas primarias cuyos cátodos no han sido modificados.
La cantidad real de aditivo y su naturaleza depende del uso particular de la pila primaria que usa el electrodo de dióxido de manganeso. Al tiempo que la adición de cantidades tan bajas como un 0.05% ejerce un efecto medible en el tiempo de descarga de las pilas comerciales, la adición de un 10% puede ser conveniente.
De acuerdo con esto puede ser conveniente variar el tipo y la cantidad de aditivo dependiendo del uso anticipado del electrodo.
Dibujos y referencias
La invención se describe con mayor detalle en los ejemplos 1 y 2 mostrados a continuación. Estos ejemplos se muestran con el propósito de ilustrar y facilitar la comprensión de la presente invención. No sirven, sin embargo, para restringir la invención real.
Los resultados de los experimentos de descarga se muestran en las siguientes figuras:
La figura 1 representa el voltaje de la pila frente al tiempo de descarga para las pilas construidas y testadas de acuerdo con el Ejemplo 1. La línea sólida indica el comportamiento de la pila Estándar y la línea discontinua el de la pila Experimental que contiene el aditivo de acuerdo con la presente invención.
La figura 2 representa el voltaje de la pila frente al tiempo de descarga para las pilas construidas y testadas de acuerdo con el Ejemplo 2. La línea sólida indica el comportamiento de la pila Estándar y la línea discontinua el de la pila Experimental que contiene el aditivo de acuerdo con la presente invención.
Finalmente se entiende que cambios en detalles, materiales y arreglos de las partes que han sido descritos e ilustrados para explicar la naturaleza de esta invención pueden ser realizados por especialistas en el campo sin que ello suponga salirse del principio y objetivo de esta invención.
Exposición de una realización preferente Ejemplo 1
Se preparó una pila primaria convencional alcalina de zinc/dióxido de manganeso de tamaño LR6 con los materiales activos anódico y catódico, electrolito y membrana separadora convencionales. El material anódico se encontraba formando una mezcla gelificada que incluía el polvo aleado de zinc y un agente gelificador. El separador era un papel no-tejido comercial producido para su uso en pilas alcalinas con un espesor de 0.125 mm. El electrolito era una disolución acuosa que contiene aproximadamente un 40% en peso de KOH.
El material activo catódico se preparó mezclando un 89% en peso de dióxido de manganeso electrolítico, un 6% en peso de grafito y un 5% en peso de una disolución 9 N de KOH.
La pila experimental alcalina de zinc / dióxido de manganeso de tamaño LR6 se preparó de forma idéntica a la pila estándar con la excepción de que incluía un 0.1% en peso de ZrOCl2. La cantidad de dióxido de manganeso electrolítico se redujo en una cantidad acorde a la misma cantidad incorporada de aditivo de forma que se obtenía el mismo peso total en las pilas Estándar y Experimental.
Tanto la pila Estándar como la Experimental se descargaron con una corriente constante de 1A. La pila experimental mostró una notable mejora del comportamiento de descarga en cuanto a la capacidad y la potencia de salida. La pila experimental mostró un comportamiento de descarga un 25-30% más favorable comparado con el obtenido con la pila Estándar.
Ejemplo 2
Se preparó un pila primaria convencional alcalina de zinc / dióxido de manganeso de tamaño LR6 con los materiales activos anódico y catódico, electrolito y membrana separadora convencionales. El material anódico se encontraba formando una mezcla gelificada que incluía el polvo aleado de zinc y un agente gelificador. El separador era un papel no-tejido comercial producido para su uso en pilas alcalinas con un espesor de 0.125 mm. El electrolito era una disolución acuosa que contiene aproximadamente un 40% en peso de KOH.
El material activo catódico se preparó mezclando un 89% en peso de dióxido de manganeso electrolítico, un 6% en peso de grafito y un 5% en peso de una disolución 9 N de KOH.
La pila experimental alcalina de zinc / dióxido de manganeso de tamaño LR6 se preparó de forma idéntica a la pila estándar con la excepción de que incluía un 0.1% en peso de ZrOCl2. La cantidad de dióxido de manganeso electrolítico se redujo en una cantidad acorde a la misma cantidad incorporada de aditivo de forma que se obtenía el mismo peso total en las pilas Estándar y Experimental.
Tanto la pila Estándar como la Experimental se descargaron con una corriente constante a través de una resistencia de 2.2 ohmios. La mejora de la capacidad de descarga obtenida es de alrededor de un 10%.

Claims (24)

1. Un elemento electroquímico o pila, caracterizado porque conteniendo un ánodo, un separador y un cátodo compuesto de dióxido de manganeso, en este cátodo incorpora un aditivo inorgánico cristalino de óxido de wolframio, compuestos de zirconio, óxido de itrio, óxido de cerio, zeolitas y alumino - silicatos y en el que al menos uno de ellos está presente en una proporción o rango entre una diezmilésima (0,0001) y el diez (10) por ciento en peso respecto de la masa catódica.
2. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque los aditivos inorgánicos cristalinos incluidos en el cátodo consisten en óxidos de wolframio, en concreto, wolframato de bario (BaWO.sub.4), wolframato de sodio (Na.sub.2.WO.sub.4), y wolframato de estroncio (SrWO.sub.4).
3. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque los aditivos inorgánicos cristalinos incluidos en el cátodo consisten en compuestos de zirconio, en concreto oxinitrato de zirconio (ZrO (NO.sub.3).sub.2) y oxicloruro de zirconio (ZrOCI.sub.2).
4. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque los aditivos inorgánicos cristalinos incluidos en el cátodo consisten en óxido de itrio (Y Sub.20.sub.3) o dióxido de cerio (CeO.sub.2).
5. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque los aditivos inorgánicos cristalinos incluidos en el cátodo consisten en zeolitas, arcillas de alumino-silicatos o mezclas de ambos.
6. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque las mencionadas zeolitas incluidas en el cátodo tienen estructura ZSM-5 pentasile con una relación Si/Al en el rango entre 20 y 600.
7. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque las mencionadas arcillas de alumino-silicatos incluidas en el cátodo son del tipo caolinita o montmorillonita con una relación Si/Al en el rango entre 2 y 5.
8. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque en el cátodo la proporción total prevista de aditivo inorgánico cristalino se integra por uno o varios de los aditivos inorgánicos cristalinos especificados.
9. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque los mencionados aditivos inorgánicos cristalinos pueden contener agua de cristalización.
10. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque los mencionados aditivos inorgánicos pueden contener iones exteriores y por lo tanto estar dopados con ellos.
11. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque el elemento o pila es alcalina.
12. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque el ánodo incluye partículas de zinc.
13. Un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque además contiene una disolución de electrolito.
14. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con la reivindicación primera, caracterizado porque es un cátodo compuesto de dióxido de manganeso y que incorpora un aditivo inorgánico cristalino de óxido de wolframio, compuestos de zirconio, óxido de itrio, óxido de cerio, zeolitas y alumino-silicatos y en el que al menos uno de estos aditivos está presente en una proporción o rango entre una diezmilésima (0,0001) y el diez (10) por ciento en peso respecto de la masa catódica.
15. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque es un cátodo donde los aditivos incluidos en su interior consisten en óxidos de wolframio, en concreto wolframato de bario (BaWO.sub.4), wolframato de sodio (Na.sub.2.WO.sub.4) y wolframato de estroncio (SrWO.sub.4).
16. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque es un cátodo donde los aditivos incluidos en su interior consisten en compuestos de zirconio, en oxinitrato de zirconio (ZrO (NO.sub.3).sub.2) y oxicloruro de zirconio (ZrOCI.sub.2).
17. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque es un cátodo donde los aditivos incluidos en su interior consisten óxido de itrio (Y.sub.2O.sub.3) o dióxido de cerio (CeO.sub.2).
18. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque es un cátodo donde los aditivos incluidos en su interior consisten en zeolitas, arcillas de alumino-silicatos o mezclas de ambos.
19. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque es un cátodo donde las zeolitas incluidas en su interior tienen estructura ZSM-5 pentasile con una relación Si/Al en el rango entre 20 y 600.
20. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque es un cátodo donde los arcillas de alumino-silicatos incluidas en su interior son del tipo caolinita o montmorillonita con una relación Si/Al en el rango entre 2 y 5.
21. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque en el cátodo la proporción total prevista de aditivo inorgánico cristalino se integra por uno o varios de los aditivos inorgánicos cristalinos especificados.
22. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque los mencionados aditivos inorgánicos cristalinos pueden contener agua de cristalización.
23. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, de acuerdo con las reivindicaciones primera y decimocuarta, caracterizado porque es un cátodo donde los aditivos incluidos en su interior pueden contener iones exteriores y por lo tanto estar dopados con ellos.
24. Un cátodo para un elemento electroquímico o pila, caracterizado porque es un elemento galvánico que incluye un cátodo de dióxido de manganeso de acuerdo con la reivindicación decimocuarta.
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Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100907624B1 (ko) * 2005-10-26 2009-07-15 주식회사 엘지화학 금속이온의 제거에 의해 수명 특성이 향상된 이차전지
US8003258B2 (en) * 2006-01-19 2011-08-23 The Gillette Company Alkaline cell with improved anode
CN101098003B (zh) * 2006-06-26 2010-05-12 中银（宁波）电池有限公司 碱性电池负极添加剂
US20080038640A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-14 Trainer Philip D Alkaline cell with nickel oxyhydroxide cathode and zinc anode
TW200941804A (en) * 2007-12-12 2009-10-01 Umicore Nv Homogeneous nanoparticle core doping of cathode material precursors
KR101740692B1 (ko) * 2009-09-30 2017-05-26 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 축전 장치용 전극의 제작 방법 및 축전 장치의 제작 방법
CN102751478B (zh) * 2012-07-03 2014-11-26 北京中航长力能源科技有限公司 锌空气电池用锌膏及其制备方法
KR20140104840A (ko) 2013-02-21 2014-08-29 삼성전자주식회사 산소이온전도성을 갖는 쉴라이트 구조 복합금속산화물

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5782932A (en) * 1980-11-11 1982-05-24 Japan Storage Battery Co Ltd Manufacturing method for electrode of high pressure discharge lamp
US4670122A (en) * 1986-05-05 1987-06-02 The Dow Chemical Company Low over-voltage electrodes for alkaline electrolytes
JPH0297425A (ja) * 1988-10-05 1990-04-10 Natl Inst For Res In Inorg Mater ジルコニア繊維または膜状物の製造法
JPH06124694A (ja) * 1992-10-08 1994-05-06 Fuji Photo Film Co Ltd 非水電池
US5342712A (en) * 1993-05-17 1994-08-30 Duracell Inc. Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
US5516604A (en) * 1995-02-13 1996-05-14 Duracell Inc. Additives for primary electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
US5599644A (en) * 1995-06-07 1997-02-04 Eveready Battery Company, Inc. Cathodes for electrochemical cells having additives
US5569564A (en) * 1995-06-07 1996-10-29 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline cell having a cathode including a titanate additive
US5532085A (en) * 1995-08-22 1996-07-02 Duracell Inc. Additives for alkaline electrochemical cells having manganese dioxide cathodes
IT1278764B1 (it) * 1995-10-03 1997-11-27 Volta Ind Srl Pila a secco con catodo additivato
JPH09113908A (ja) * 1995-10-20 1997-05-02 Casio Comput Co Ltd 液晶表示装置
DE19615845A1 (de) * 1996-04-20 1997-10-23 Varta Batterie Kathodenzusatz für alkalische Primärzellen
AU4706597A (en) * 1996-10-10 1998-05-05 Merck Patent Gmbh Modified electrode material and its use
DE19749763A1 (de) * 1997-11-11 1999-05-12 Merck Patent Gmbh Neue Mangandioxidelektroden, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
CA2279350A1 (en) * 1997-01-31 1998-08-06 Volker Hilarius New manganese dioxide electrodes, process for producing the same and their use
US5895734A (en) * 1997-04-01 1999-04-20 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline cell having a cathode including a titanate additive
GB9713683D0 (en) * 1997-06-27 1997-09-03 Battery Technologies Inc Additives for rechargeable alkaline manganese dioxide cells
JP3741548B2 (ja) * 1997-09-17 2006-02-01 中国石油化工集団公司 ペンタシルタイプモレキュラーシーブ含有組成物およびその調製方法
US6143446A (en) * 1998-10-21 2000-11-07 Duracell Inc. Battery cathode
JP2000260425A (ja) * 1999-03-04 2000-09-22 Hitachi Maxell Ltd アルカリ電池用正極合剤およびその正極合剤を用いたアルカリ電池
ATE249101T1 (de) * 1999-06-23 2003-09-15 Eveready Battery Inc Leistungsverbessernde zusatzstoffe für elektrochemische zellen
JP2001052722A (ja) * 1999-08-12 2001-02-23 Mitsubishi Materials Corp 固体酸化物型燃料電池
JP5103692B2 (ja) * 2000-03-24 2012-12-19 東ソー株式会社 ゼオライトビーズ成形体、その製造方法及びこれを用いた吸着除去方法
JP2002043162A (ja) * 2000-07-26 2002-02-08 Tokin Ceramics Corp 非還元性誘電体材料の製造方法
JP2002053792A (ja) * 2000-08-08 2002-02-19 Toto Ltd 吸水性コーティング組成物

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