ES2276253T3 - Composicion cosmetica capilar que contiene un nano-objeto de forma alargada de polimero sintetico reticulado, procedimiento que utiliza esta composicion y utilizaciones. - Google Patents
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Abstract
Composición cosmética para el tratamiento cosmético de las fibras queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende en un medio cosméticamente aceptable, al menos un nanoobjeto de forma alargada de polímero sintético reticulado y al menos un aditivo cosmético elegido en el grupo formado por agentes oxidantes, reductores, polímeros que fijan bajo forma soluble, dispersada, microdispersada, polímeros espesantes, agentes tensioactivos no-iónicos, aniónicos, catiónicos y anfóteros, agentes acondicionantes, agentes suavizantes, agentes hidratantes, agentes emolientes, agentes antiespuma, cerámidas y pseudocerámidas, vitaminas y provitaminas como pantenol, cuerpos grasos no siliconados tales como aceites vegetales, animales, minerales y sintéticos, siliconas volátiles o no, lineales o ramificadas, organomodificadas o no, filtros solares hidrosolubles y liposolubles, siliconados o no siliconados, pigmentos minerales y orgánicos, coloreados o no coloreados, colorantes permanentes o temporales, cargas minerales, arcillas, minerales, coloidales, agentes nacarados y opacificantes, proteínas, agentes secuestrantes, agentes plastificantes, agentes acidificantes, agentes alcalinizantes, hidroxiácidos, agentes de penetración, perfumes, agentes conservantes y agentes anticorrosión.
Description
Composición cosmética capilar que contiene un
nano-objeto de forma alargada de polímero sintético
reticulado, procedimiento que utiliza esta composición y
utilizaciones.
La presente invención tiene por objetivo una
composición cosmética para el tratamiento cosmético de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales
como los cabellos, que comprende en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un nanoobjeto de forma alargada de polímero
sintético reticulado, también tiene por objetivo los procedimientos
de tratamiento cosmético de las fibras queratínicas que utilizan
esta composición para dar volumen al peinado, y las utilizaciones de
esta composición cosmética capilar para dar volumen al
peinado.
peinado.
Los productos de peluquería destinados a mejorar
el volumen del peinado más utilizados en el mercado son a base de
polímeros filmógenos. En la aplicación, estos productos permiten la
mayoría de las veces obtener el efecto buscado, sin embargo el
efecto obtenido se difumina rápidamente y desaparece totalmente con
el primer lavado. Estos productos presentan también el
inconveniente de alterar los cabellos y de darles un tacto
cargado.
Otra técnica para mejorar el volumen del peinado
consiste en efectuar un tratamiento de peinado permanente de las
fibras queratínicas, estas permanentes consisten en aplicar sobre
las fibras queratínicas un agente reductor, someterlas a una
tensión mecánica generalmente por medio de rulos y después aplicar
un agente oxidante. Esta técnica permite mejorar de forma duradera
el volumen del peinado pero presenta los inconvenientes de
modificar la forma del peinado y el nivel del rizado, y también de
degradar la fibra queratínica.
De manera sorprendente y ventajosa, la firma
solicitante ha descubierto que la utilización de nanoobjetos de
forma alargada de polímero sintético reticulado en una composición
cosmética permite aumentar el volumen del peinado de forma
duradera.
Así la presente invención se refiere a una
composición cosmética para el tratamiento cosmético de las fibras
queratínicas, en particular de las fibras queratínicas humanas tales
como los cabellos, que comprende en un medio cosméticamente
aceptable, al menos un nanoobjeto de forma alargada de polímero
sintético reticulado y al menos un aditivo cosmético elegido en el
grupo formado por agentes oxidantes, reductores, polímeros fijadores
bajo forma soluble, dispersada, micro-dispersada,
polímeros espesantes, agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos,
catiónicos y anfóteros, agentes acondicionantes, agentes
suavizantes, agentes hidratantes, agentes emolientes, agentes
antiespuma, cerámidas y pseudo-cerámidas, vitaminas
y pro-vitaminas como el pantenol, cuerpos grasos no
siliconados como aceites vegetales, animales, minerales y
sintéticos, siliconas volátiles o no, lineales o ramificadas,
organomodificadas o no, filtros solares hidrosolubles y
liposolubles, siliconados o no siliconados, pigmentos minerales y
orgánicos, coloreados o no coloreados, colorantes permanentes o
temporales, cargas minerales, arcillas, minerales, coloidales,
agentes nacarados y opacificantes, proteínas, agentes secuestrantes,
agentes plastificantes, agentes acidificantes, agentes
alcalinizantes, hidroxiácidos, agentes de penetración, perfumes,
agentes conservantes y agentes anticorrosión.
Nanotubos de polímero sintético son ya conocidos
en la técnica anterior, en particular los artículos S. Stewart
et al. "Block Copolymer Nanotubes" Angew. Chem. Int. Ed,
vol. 39, nº 2, 2000, páginas 340-344 y Jose Raze
et al. "Self-Assembled Organometallic Block
Copolymer Nanotubes", Angew. Chem. Int. Ed, vol 39, nº 21, 2000,
páginas 3862-3865 que se refieren a la síntesis de
nanotubos de polímero sintético en disolventes clásicos; estos
documentos no mencionan sin embargo una utilización de estos
nanotubos con aditivos cosméticos en el campo cosmético
capilar.
capilar.
Además la solicitud de patente EP 1371354
publica otro procedimiento destinado a dar volumen a los cabellos,
este procedimiento utiliza composiciones cosméticas que comprenden
nanotubos constituidos de al menos un elemento que pertenece a los
grupos II_{A}, III_{A}, IV_{A}, V_{A}, VIII, I_{B},
II_{B}, III_{B}, VI_{B}, VII_{B}.
La composición según la invención presenta una
buena afinidad por las fibras queratínicas. Esta composición
permite una mejora sensible del volumen del peinado que puede ser
resistente a uno o varios lavados.
Además, de por su naturaleza, las composiciones
según la presente invención no contienen agentes degradantes para
las fibras queratínicas. Las fibras queratínicas no son, en
consecuencia, alteradas por las aplicaciones repetidas de las
composiciones según la invención, y su tacto no está modificado.
Estas composiciones poseen igualmente buenas
propiedades cosméticas en términos de suavidad y ligereza del
peinado.
Otros objetivos, características, aspectos y
ventajas de la invención aparecerán aún más claramente con la
lectura de la descripción y de los ejemplos que siguen.
Por "nanoobjeto de forma alargada de polímero
reticulado" en el sentido de la presente solicitud, se entiende
cualquier objeto tridimensional constituido de uno o varios
polímeros reticulados cuya dimensión según uno de los ejes
(longitud) es estrictamente superior a las dimensiones según los dos
otros ejes (sección).
Estos nanoobjetos de forma alargada de polímero
reticulado son especialmente nanotubos que presentan una sección
circular, elíptica o hexagonal de diámetros externos o de ejes de
preferencia comprendidos entre 0,1 y 200 nm, o también de hélices
de diámetro externo de preferencia comprendido entre 0,1 y 200
nm.
La longitud de estos nanoobjetos de forma
alargada de polímero reticulado está de preferencia comprendida
entre 10 nm y 10 \mum.
La relación entre la longitud y la sección del
nanoobjeto es estrictamente superior a 1, de preferencia superior a
2 y de manera aún más preferida superior a 3, siendo esta relación
de preferencia inferior a 100000.
El polímero utilizado para obtener el nanoobjeto
es un polímero sintético.
Por "polímero sintético" en el sentido de
la presente solicitud, se entiende un polímero obtenido por síntesis
química o electroquímica (polimerización de radicales,
policondensación, polimerización por apertura de ciclo,
polimerización por metátesis). La reticulación puede hacerse por vía
química o bajo la acción de la radiación fotoquímica como por
ejemplo bajo la acción de los UV o de la temperatura.
Este polímero puede ser un homopolímero o un
copolímero.
Convienen muy particularmente a la invención,
los homopolímeros o copolímeros que derivan de la polimerización de
radicales de monómeros que comprenden restos etilénicos, vinílicos,
alílicos, (met)acrilatos y/o (met)acrilamidas y
derivados.
Así convienen copolímeros
vinílicos/(met)acrilatos, vinílicos/(met)acrilamidas,
vinílicos/(met)acrilatos/(met)acrilamidas,
olefínicos/vinílicos y
(met)acrilatos/(met)acrilamidas.
\sqbullet A título ilustrativo de estos
polímeros, se pueden citar más particularmente homopolímeros o
copolímeros a base de acetato de vinilo, de estireno, de
vinilpirrolidon, de vinilcaprolactama, de (met)acrilato de
estearilo, de
(met)acrilato de laurilo, de laurato de vinilo, de (met)acrilato de butilo, de (met)acrilato de etilhexilo,
(met)acrilato de laurilo, de laurato de vinilo, de (met)acrilato de butilo, de (met)acrilato de etilhexilo,
\sqbullet de ácido crotónico, de
ácido(met)acrílico, de estireno sulfonato de sodio, de
dimetildialilamina, de vinilpiridina, de (met)acrilato de
dimetilaminoetilo, de
dimetil-aminopropil(met)acrilamida y
sus sales.
Puede tratarse igualmente de:
- -
- policondensantes de poliuretano y/o poliureados, de poliésteres alifáticos, poliamidas alifáticas o de sus copolímeros, como por ejemplo poliuretano/urea y poliéster/amida,
- -
- polímeros obtenidos por aperturas de ciclos, como poliéteres de tipo polióxido de etileno, polióxido de propileno, polilactidos y sus copolímeros polióxido de etileno/polióxido de propileno; poliésteres como policaprolactona; polioxazolinas tales como poli(2-metiloxazolina) o poli(2-etiloxazolina),
- -
- (co)polímeros de siloxano, por ejemplo polidimetilsiloxano (PDMS), polimetilfenilsiloxano,
- -
- polímeros obtenidos por metátesis como poli(norborneno), o sus copolímeros y,
- -
- polímeros obtenidos por polimerización catiónica tales como polivinilal-quiléteres tales como polivinilmetiléteres,
- -
- o copolímeros de estos diferentes tipos de polímeros como por ejemplo polisiloxano/polióxido de etileno.
Estos polímeros pueden, llegado el caso, ser
funcionalizados de manera que les den un carácter soluble o
dispersable en agua y/o etanol, o en aceites carbonados, ésteres,
fluorados y siliconas.
Ventajosamente, el homopolímero se elige en el
grupo formado por polipirrol, polianilina, polietilendioxitiofeno,
polimetilmetacrilato, politetrafluoretileno,
poli-L-lactido/paladioacetato,
poli(p-xileno), [2.2]paraciclofano
polimerizado, 1,4-quinodimetano polimerizado,
poliestireno, polipropileno, poli-(p-fenilen
benzo-bis-oxazol) y
poliarilenetinileno.
Ventajosamente, el copolímero se elige en el
grupo formado por
poliestireno-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato)
(PS-b-PCEMA),
poliácido-acrilato-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato)
(PAA-b-PCEMA),
polibutilacrilato-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato)
(PBtA-b-PCEMA),
poliimina-b-poli(2-cinamoil-etilmetacrilato)
(PI-b-PCEMA).
La lista que sigue se da a título indicativo,
presenta ejemplos de nanoobjetos de polímero sintético conocidos en
la técnica anterior y que pueden utilizarse en las composiciones
según la presente invención. Esta lista no debe en ningún caso
interpretarse como una limitación de la invención.
\newpage
En la lista que sigue los nanoobjetos de
polímero están reagrupados en función del procedimiento de síntesis
utilizado para obtenerlos.
Las cinco primeras técnicas presentadas a
continuación pueden utilizarse para preparar nanoobjetos de
homopolímero o de copolímero.
Este modo de síntesis permite obtener
nanoobjetos huecos o llenos. Según esta técnica la forma se fija por
la reticulación.
Esta técnica ha permitido la obtención de
nanotubos de polipirrol (J. Duchet, R. Legras, S.
Demoustier-Champagne, Synth. Met., 98
(1998) 113; S. Demoustier-Champagne, J. Duchet, R.
Legras, Synth. Met., 101 (1999) 20; VP. Menon, J.
Lei, C.R. Martin, Chem. Matr., 8 (1996) 2382), de
polianilina (Z. Cai, J. Lei, W. Liang, V. Menon, C. R. Martin,
Chemical Materials, 3, (1991) 960; J. Duchet, R.
Legras, S. Demoustier-Champagne, Synthetic
Metals, 98 (1998) 113), de polietilen dioxitiofeno (J.
L. Duval, P. Rétho, G. Louarn, C. Godon, C. Marhic, S.
Demoustier-Champagne, S. Garreau, Matériaux,
(2000)).
Los procedimientos de síntesis de nanoobjetos
están descritos en las referencias bibliográficas citadas en la
presente solicitud.
Estas síntesis se realizan por una
polimerización por oxidación bien sea por vía electroquímica, bien
sea utilizando un agente oxidante (vía química) sobre diferentes
tipos de membranas ("Template synthesis on
track-etched membranes"). Este modo de síntesis
está descrito en los documentos siguientes: S.
Demoustier-Champagne, E.Ferain, R. Legners, C.
Jérôme, R. Jérôme, Eur. Polym. J., 34 (1998) 1767; S.
Demoustier-Champagne, P-Y Staveux,
Chem. Mater., 11 (1999) 829; C. R. Martin, Science,
266 (1994) 1961-1966.
El procedimiento de síntesis más utilizado es el
procedimiento por vía electroquímica en los poros de una membrana
de policarbonato recubierta de oro (ánodo). Controlando el tiempo de
polimerización, se pueden obtener tubos con pared fina o
espesa.
La membrana se sumerge en una disolución que
comprende el monómero y LiClO_{4}, la membrana recubierta de oro
y el electrodo de referencia se ponen bajo tensión para realizar la
polimerización. Todos los monómeros que pueden polimerizar por vía
oxidante y que presentan al menos una función solubilizante pueden
utilizarse. Por "función solubilizante", se entiende que el
monómero comprende una función que lo hace soluble en el medio de
polimerización.
El tamaño (longitud, diámetro, espesor) de los
nanoobjetos depende del tamaño de los poros de la membrana
utilizada, del monómero y del tiempo de polimerización. R. V.
Parthasarathy, C. R. Martin, Chem, Mater., 6 (1994) 1627 han
mostrado que con el polipirrol se forma rápidamente un tubo grueso,
con polianilina, la polimerización es más lenta y conduce a la
formación de tubos finos.
Según esta técnica, una vez el nanoobjeto
formado, la membrana se elimina por disolución en un disolvente tal
como el diclorometano mezclado con un tensioactivo como el
dodecilsulfato. La mezcla se somete a continuación a ultrasonidos
durante una hora para obtener una eliminación completa del
policarbonato.
El tipo de membrana utilizada no es crítica,
debe sin embargo poder disolverse en un disolvente apropiado.
Una variante consiste en la técnica del "melt
weeting of macroporous templates" descrita en los documentos
siguientes: M. Steinhart, J. Wendorff, de Philips Université de
Marburg, R. Wehrspohn, U. M. Gösele de Max PLank Institute de
Wehrspohn y U. Gösele de Max Plank Institute of Microstructure
Physics, Science (296), 1997 (2002); S.
Demoustier-Champgane, J. Duchet, R. Legras,
Synthetic Metals, 101 (1-3), (1999)
20-21.
Esta variante ha permitido la obtención de
nanoobjetos de politetrafluoretileno (PTFE), polimetilmetacrilato
(PMMA),
poli-L-láctido/paladioacetato. La
membrana utilizada presenta un tamaño de poros muy pequeño, esta
membrana es generalmente de alúmina, silicona oxidada o de vidrio.
Los poros de esta membrana están impregnados por un líquido que
contiene el polímero, una vez el nanoobjeto formado, la membrana se
disuelve en una disolución de KOH.
Esta técnica permite obtener nanoobjetos
generalmente huecos, según esta técnica la forma se fija por la
reticulación.
Según este modo de síntesis, el monómero
utilizado para la polimerización debe tener al menos una función
que permite la polimerización y de preferencia una función que
favorece la interacción de dicho monómero con el soporte por
enlaces de Van der Waals, enlaces hidrógeno, enlaces iónicos,
enlaces covalentes, enlaces \pi-\pi...
El tamaño (longitud, diámetro, espesor) de los
nanoobjetos depende del soporte (sección, longitud), del monómero
que constituye el nanoobjeto, de la cantidad de monómero, y del
tiempo de polimerización.
Los soportes son de forma alargada, se eligen
generalmente entre:
- -
- nanofibrillas naturales de cualquier tipo: celulosa, proteína, seda...
- -
- nanofibrillas sintéticas (poliamida por ejemplo)
- -
- nanotubos de carbono funcionalizado (J. Chen, Science, 282 (1998) 95-98) o no (por grupos carboxílicos, funciones hidrófobas, amidas grasas de formula CONH-4-C_{6}H_{4}(CH_{2})_{13}CH_{3} por ejemplo)
- -
- nanotubos de tipo B_{x}C_{y}N_{z} (Z. Weng-Sieh, Physical Review B, 16 (1995) 11229-32; E. Hernandez, C. Goze, P. Bernier, A. Rubio, Physical Review Letter, 80 (20) (1998) 4502-05)
Las utilizaciones de fibras como soporte de
síntesis "fiber template support" han sido presentadas en los
documentos siguientes: H. Hou, Z. Jun, A. Reuning, A. Schaper, J.
Wendorff, A. Greiner, Macromolecule, 35 (7), (2002)
2429-31; H. Dong, W. E. Jr. Jones, Polymeric
Materials Science and Engineering, 87 (2002)
273-4.
Poliamidas 4/6 de algunas decenas de nanómetros
de diámetro (obtenidas por electro extrusión rotacional de una
disolución de PA/HCOOH con 8% en presencia de piridina), fibras de
poli(L-lactido) con un diámetro un poco más
importante (obtenidas por electro extrusión rotacional de una
disolución de PLA (1,5%)/ H_{2}Cl_{2} en presencia de
Pd(OAc)_{2}
han servido de soporte para la obtención de nanotubos de polímeros tales como poli(p-xileno), [2.2]paraciclofano (dímero) y 1,4-quinodimetano (monómero). Los soportes se eliminan por extracción con disolvente.
han servido de soporte para la obtención de nanotubos de polímeros tales como poli(p-xileno), [2.2]paraciclofano (dímero) y 1,4-quinodimetano (monómero). Los soportes se eliminan por extracción con disolvente.
Los documentos S. Kumar, T. D. Dang, F. E.
Arnold, A. R. Bhattacharyya, B. G. Min, X. Zhang, R. A. Vaia, C.
Park, W. W. Adams, R. H. Hauge, R. E. Smalley, S. Ramesh, P. A.
Willis, Macromolecules, 35 (2002)
9039-43; R. Andrews, D. Jacques, A. M. Rao, T.
Rantell, F. Derbyshire, Y. Chen, J. Chen, R. C. Haddon, Appl.
Phys. Lett., 75 (1999) 1329; D.Quin, E. C.
Dickey, R. Andrews, T. Rantell, Appl. Phys. Lett., 76
(2000) 20; R. Haggenmueller, H. H. Gommans, A. G. Rinzler, J. E.
Fischer, K. L. Winey, Chem. Phys. Lett., 330
(2000) 219; S. Kumar, H. Doshi, M. Srinivasrao, J. O. Park, D.
Aschiraldi, Polymer, 43 (2002) 1701 describen síntesis
de nanoobjetos por polimerización alrededor de un nanotubo de
carbono.
Esta técnica permite obtener tubos generalmente
huecos, según esta técnica la forma se fija por la reticulación.
El tamaño (longitud, diámetro, espesor) de los
nanotubos depende del tensioactivo, del monómero que constituye el
nanotubo, de la cantidad de monómero, y del tiempo de
polimerización.
Esta técnica ha permitido la obtención de
nanotubos de polipirrol. (J. Jang, H. Yonn, Chem. Comm.,
(2003) 720-21), utiliza una emulsión inversa en un
disolvente apolar. El tensioactivo utilizado para esta realización
es bis(2.-etilhexil)sulfosuccinato de sodio en el
hexano, este tensioactivo forma una estructura micelar invertida
con grupos hidrófilos en el interior de la estructura micelar. El
polipirrol se polimeriza en el exterior del tubo. Una extracción
con disolvente del tensioactivo permite obtener tubos de
polipirrol.
Esta técnica permite obtener tubos generalmente
llenos, según esta técnica la forma no esta fijada ya que puede ser
alterada por la adición de un disolvente o de un aditivo.
El tamaño (longitud, diámetro, espesor) de los
nanotubos depende del tamaño de los poros de la membrana, y del o
de los polímeros que constituyen el nanotubo.
El monómero utilizado para la polimerización
debe tener grupos funcionales que favorecen el autoensamblaje (por
enlaces \pi-\pi, enlaces hidrógeno, por
interacción ácido-base, por interacción
dipolo-dipolo...).
Esta técnica utilizada en el documento J. N.
Wilson, C. G. Bangcuyo, B. Erdogan, M. L. Myrick, U. H. F. Bunz,
Macromolecules, 36 (2003) 1426-28.
Nanotubos de poliarilenetinilenos se obtienen haciendo pasar flujos
de polímeros a través de membranas porosas. Las propiedades de
autoensamblaje de los poliarilenetinilenos se utilizan para formar
nanotubos en los poros de las membranas. Estos nanotubos no
presentan una forma fijada.
Los nanotubos de copolímeros bloques pueden
obtenerse por asociaciones físicas de dicho copolímero bloque en un
disolvente o una mezcla de disolventes, teniendo el disolvente la
particularidad de poseer una afinidad preferente por uno de los
bloques del copolímero. Esta separación de fase se rige en
particular por la presencia de grupo solubilizante sobre este
bloque. Con relación a los otros procedimientos de síntesis
presentados, la formación de los nanotubos pasa por una etapa de
reticulación de uno de los bloques que permite fijar la forma del
nanotubo y de dar una forma y una estructura estables sea cual sea
el medio en el cual los nanotubos de polímero se integran.
El polímero utilizado para realizar nanotubos
por esta vía de síntesis pueden ser un dibloque AB o un tribloque
ABA, BAB o ABC. Al menos uno de los bloques A, B ó C debe poder ser
reticulado. El bloque reticulado puede ser el que forma el corazón
del nanotubo o la envoltura del nanotubo. Los monómeros utilizados
para formar el bloque reticulado se eligen entre los que tienen
grupos funcionales de reticulación de tipo X o de tipo Y. Siendo
los enlaces formados de tipo X-X,
Y-Y ó X-Y. Los grupos funcionales X
se eligen entre la lista siguiente: XHn con X = O, N, S, COO y n =
1 ó 2, especialmente alcoholes, aminas, tioles y ácidos
carboxílicos. Los grupos funcionales Y se eligen por ejemplo entre
las funciones:
- -
- Epoxido
- -
- Aziridina
- -
- doble enlace activado o no tales como etilenos y derivados como por ejemplo butadieno, isopreno, ésteres acrílicos o metacrílicos, ésteres vinílicos, éteres vinílicos, ésteres cinámicos, estirenos y derivados, ésteres crotónicos y maléicos, anhídridos, cloruros de ácidos insaturados, ácido crotónico y ácido cinámico
- -
- Aldehídos
- -
- Acetales, hemiacetales
- -
- Aminales, hemiaminales
- -
- Cetonas, alfa-hidroxicetonas, alfa-halocetonas
- -
- Lactonas, tiolactonas
- -
- Isocianato
- -
- Tiocianato
- -
- Iminas
- -
- Imidas en particular succimida y glutimida
- -
- N-hidroxisuccinimida ésteres
- -
- Imidatos
- -
- Tiosulfato
- -
- Oxazina y oxazolina
- -
- Oxazinenio y oxazolinio
- -
- Halogenuros de alquilo de C_{1} a C_{30} o de arilo y aralquilo de C_{6} a C_{30} de fórmula RX con X = I, Br, Cl
- -
- Halogenuros de ciclo insaturado, carbonado o heterociclo, especialmente clorotriazina, cloropirimidina, cloroquiinoxalina y clorobenzotriazol.
- -
- Halogenuro de sulfonilo: RSO_{2}Cl o F, siendo R un alquilo de C_{1} a C_{30}.
La reticulación puede efectuarse por medio de un
compuesto intermediario que comprende más de dos funciones de tipo Y
ó X.
El tamaño (longitud, diámetro, espesor) de los
nanotubos depende de la elección de los bloques, del tamaño de los
bloques, de la proporción de los bloques y de la elección de los
disolventes.
Los grupos solubilizantes se eligen de
preferencia en el grupo formado por:
- -
- un radical carboxílico (-COOH), carboxilato (-COO^{-}M^{+}, representando M un metal alcalino como sodio, potasio, un metal alcalinotérreo, una amina orgánica tal como una amina primaria, secundaria o terciaria, una alcanolamina y un ácido aminado),
- -
- un radical sulfónico (-SO_{3}H), sulfonato (-SO_{3}^{-}M^{+}, teniendo M la misma definición que anteriormente),
- -
- un radical amina primaria, secundaria, terciaria,
\newpage
- -
- un radical amonio cuaternario tal como -NR’_{3}^{+} Z^{-} con Z = Br, Cl, alquil: (C_{1}-C_{4})-OSO_{3} y R’ alquilos idénticos o no, lineales o ramificados con C_{1} a C_{20} o forman un heterociclo con nitrógeno para dos de entre ellos,
- -
- un radical hidroxilo,
- -
- un radical polióxido de alquino de C_{2}-C_{3}.
Las funciones ácidos carboxílicos o sulfónicos
pueden o no ser neutralizadas con una base, tal como hidróxido de
sodio, 2-amino 2-metil propanol,
trietilamina o también tributilamina.
Los radicales aminas pueden o no estar
neutralizados con un ácido mineral, tal como ácido clorhídrico, o
con un ácido orgánico, tal como los ácidos acético o láctico, por
ejemplo.
Además, hay que señalar que los llamados
radicales solubilizantes pueden estar relacionados con el ciclo por
intermedio de un grupo espaciador tal como por ejemplo un radical
-R'', -OR'', -OCOR'' -o también -COOR''- con R'' que representa un
radical alquilo, lineal o ramificado de C_{1} a C_{20} que
comprende eventualmente uno o varios heteroátomos, tales como
oxígeno por ejemplo.
Según un modo de realización particular de la
invención, el polímero utilizado comprende al menos un grupo
solubilizante por unidad repetitiva (monómero).
Ejemplos de tales nanotubos están descritos en
G. Liu, Handbook of Nanostructured Materials and Technology,
(2000) p 475-500: poli
(2-cinamoiletilmetacrilato) (PCEMA):
PS-b-PCEMA (poliestireno-b-poli
(2-cinamoiletilmetacrilato)), PAA-b-PCEMA
(poliácido-acrilato-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato)),
PBtA-b-PCEMA (polibutilacrilato-b-poli
(2-cinamoiletilmetacrilato)), PI-b-PCEMA
(poliimina-b-poli
(2-cinamoiletilmetacrilato)). Otros ejemplos
preferidos son los copolímeros bloques en los cuales una secuencia
es un polimetilacrilato de
dimetil-amino-etilo, ó PAA, o un
poliácido metacrílico, o POE, o silicona, como por ejemplo
polimetilacrilato de
dimetil-amino-etilo-b-cinamoil,
PAA-b-poli(cinamoilcoacrilato de butilo o co estireno
o cometacrilato de metilo)silicona-b-cinamoil,
PS-b-(poliCEMAcoHEMA).
La forma y el tamaño de los tubos depende de la
elección de los monómeros en los bloques y de la proporción de los
bloques en el polímero bloque. Se puede obtener tubos huecos o
llenos según la elección de los polímeros y de los disolventes.
Según la técnica utilizada, el nanoobjeto puede
estar lleno o hueco.
En el caso de un nanoobjeto hueco, puede estar
cerrado en sus extremos o abierto, además puede contener uno o
varios compuestos de relleno que pueden elegirse entre los gases,
los líquidos o los sólidos, siendo diferentes estos compuestos de
relleno del polímero que constituye el nanoobjeto.
Los nanoobjetos pueden absorber o adsorber en el
interior o en el exterior de su pared una o varias moléculas tales
como por ejemplo polímeros lineales o ramificados, fullerenos
dopados o no, nanotubos de carbono, o también aditivos cosméticos
cuyo tamaño sea compatible con los nanoobjetos.
La superficie externa de los nanoobjetos
igualmente puede estar funcionalizada para mejorar la afinidad de
los nanoobjetos con la fibra queratínica o con el medio.
Por "superficie funcionalizada" en el
sentido de la presente solicitud, se entiende que la superficie
externa está modificada por la presencia de grupos funcionales que
pueden interaccionar físicamente o químicamente entre ellos, con la
fibra o también con el medio en el cual los nanoobjetos están
colocados.
El aumento de la afinidad de los nanotubos por
la fibra queratínica se hace especialmente por medio de grupos que
poseen una cierta reactividad sobre los ácidos aminados que
constituyen la materia queratínica. De preferencia, el o los grupos
funcionales susceptibles de crear uno o varios enlaces químicos
covalentes con la fibra queratínica se eligen entre los grupos
susceptibles de reaccionar con los tioles, disulfuros, ácidos
carboxílicos, alcoholes y aminas.
De preferencia, la composición cosmética según
la presente invención comprende de 0,00001 a 30% en peso y de
manera preferida de 0,001 a 10% en peso de nanoobjetos de forma
alargada de polímero reticulado, con relación al peso total de la
composición.
La composición cosmética según la presente
invención puede comprender uno o varios nanoobjetos de forma
alargada es decir que puede comprender nanoobjetos todos
constituidos del mismo polímero o constituidos de polímeros
diferentes.
El medio cosméticamente aceptable está
generalmente constituido por agua o por uno o varios disolventes
orgánicos o por una mezcla de agua y de uno o varios disolventes
orgánicos.
El o los disolventes orgánicos pueden elegirse
entre los disolventes siguientes: alcoholes de
C_{1}-C_{4} tales como etanol e isopropanol,
alcanos de C_{5}-C_{10}, cetonas tales como
acetona y metiletilcetona, éteres tales como dimetoxietano y
dietoxietano, ésteres tales como acetato de metilo, acetato de
etilo, acetato de butilo, alcoholes grasos, polioles modificados o
no tales como glicerol, siliconas volátiles o no, aceites
minerales, orgánicos o vegetales, ceras, ácidos grasos y sus
mezclas.
El medio cosméticamente aceptable puede
presentarse bajo forma emulsionada, los nanoobjetos pueden también
estar encapsulados.
La composición cosmética según la invención
puede además contener al menos un aditivo cosmético.
Por "aditivo cosmético" en el sentido de la
presente solicitud se entiende, agentes oxidantes, reductores,
polímeros que fijan bajo forma soluble, dispersada, microdispersada,
polímeros espesantes, agentes tensioactivos
no-iónicos, aniónicos, catiónicos y anfóteros,
agentes acondicionantes, agentes suavizantes, agentes hidratantes,
agentes emolientes, agentes antiespuma, cerámidas y pseudocerámidas,
vitaminas y provitaminas como pantenol, cuerpos grasos no
siliconados tales como aceites vegetales, animales, minerales y
sintéticos, siliconas volátiles o no, lineales o ramificadas,
organomodificadas o no, filtros solares hidrosolubles y
liposolubles, siliconados o no siliconados, pigmentos minerales y
orgánicos, coloreados o no coloreados, colorantes permanentes o
temporales, cargas minerales, arcillas, minerales, coloidales,
agentes nacarados y opacificantes, proteínas, agentes secuestrantes,
agentes plastificantes, agentes solubilizantes, agentes
acidificantes, agentes alcalinizantes, hidroxiácidos, agentes de
penetración, perfumes, agentes solubilizantes del perfume
(peptizantes), agentes conservantes y agentes anticorrosión.
Estos aditivos están presentes en la composición
cosmética según la invención en una cantidad que va de 0 a 20% en
peso con relación al peso total de la composición cosmética.
El experto vigilará para elegir los eventuales
aditivos y su cantidad de manera que no dañen las propiedades de
las composiciones de la presente invención.
La composición según la invención puede
presentarse bajo la forma de una loción, de un spray, de una espuma,
de un champú y de un suavizante.
La composición según la invención puede
presentarse igualmente bajo forma de laca, se aplica entonces por
medio de un gas propulsor. Este gas propulsor está constituido por
los gases comprimidos o licuados habitualmente empleados para la
preparación de composiciones aerosoles.
Un segundo objetivo de la invención es un
procedimiento de tratamiento cosmético para dar volumen al peinado
tal como se aplica sobre las fibras queratínicas, en particular
fibras queratínicas humanas tales como los cabellos, la composición
según la presente invención.
Un tercer objetivo de la invención es una
utilización sobre las fibras queratínicas, en particular fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos de la composición
cosmética según la presente invención para dar volumen al
peinado.
La composición puede aplicarse sobre cabellos
secos (producto sin aclarado), o sobre cabellos mojados (producto
con aclarado). En este último caso el tiempo de aplicación sobre los
cabellos antes del aclarado es de algunos segundos a algunos
minutos generalmente entre 5 segundos y 20 minutos.
Las fibras queratínicas igualmente pueden
calentarse antes, después o durante la aplicación de la composición
según la presente invención.
Los ejemplos que siguen ilustran la invención
sin limitarla.
El acrilato de terctiobutilo se polimerizó a
-78ºC en tetrahidrofurano (THF) con sec-butil litio
como iniciador. A continuación, se añadió
1,1-difenil etileno (DPE) y cloruro de litio (3
equivalentes en moles de sec-butil litio). El DPE
reaccionó con el anión poliacrilato de terctiobutilo para formar un
anión PATB-DPE. El otro bloque se preparó
realizando la polimerización de trimetilsiloxietil metacrilato
(HEMA-TMS) con el anión PATB-DEP.
Los grupos trimetilsililos se eliminaron por hidrólisis en presencia
de THF/metanol. Se obtuvo así un dibloque
PATB-bloque-poli(2-hidroxiletil
metacrilato (PATB-b-PHEMA). Por reacción de cloruro de
cinamoil en presencia de piridina se obtuvo el dibloque
PATB-b-PCEMA. La última etapa consistió en una hidrólisis en
una mezcla agua/ácido trifluoracético. El dibloque
PATB-b-PCEMA tiene una fracción de PCEMA igual a 24% en peso
del polímero. La disolución se colocó en un vaso de precipitados de
fondo ancho. Al final de cuatro días se obtuvo una película que se
secó a continuación durante tres días a 65ºC y durante tres días a
105ºC. La película se irradió a continuación bajo una lámpara de
mercurio (500 W) (filtro de 310 nm). La película así obtenida se
disolvió a continuación en agua. Los nanotubos obtenidos tuvieron un
diámetro de 50 nm y una longitud de 20 \mum.
Un gramo de la composición 1 según la presente
invención que comprendía nanotubos de PATB-b-PCEMA (24% de
PCEMA) se aplicó sobre 2,5 g de cabellos europeos.
Composición
1
Después de algunos minutos de reposo, los
cabellos se aclararon con agua, después se peinaron con secador.
La composición 1 permite un aumento neto del
volumen de la cabellera que dura varios días.
Se disolvieron 9 g de
bis(etilhexil)sulfosuccianato de sodio (AOT) en 40 ml
de hexano a temperatura ambiente. El AOT formó una micela inversa.
Se añadió 1 ml de una disolución acuosa 9 M de FeCl_{3} a la
mezcla AOT/hexano. El FeCl_{3} permite formar micelas de forma de
tallos (permite disminuir la concentración crítica micelar
secundaria (CMCII) y aumentar la fuerza iónica del disolvente. El
grupo aniónico polar de AOT extrae el catión metálico de la fase
acuosa. Se añadieron 0,5 g de monómero de tiofeno en el disolvente.
El monómero de tiofeno polimerizó sobre la cara externa de las
micelas durante tres horas. Se eliminó el tensioactivo añadiendo
disolvente (etanol) y dejando precipitar la disolución durante dos
horas.
Un gramo de la composición 2 según la presente
invención que comprendía nanotubos de politiofeno se aplicó sobre
2,5 g de cabellos europeos.
Composición
2
Después de algunos minutos de reposo, los
cabellos se aclararon con agua, después se peinaron con secador.
La composición 2 permite un aumento neto del
volumen de la cabellera que dura varios días.
Claims (22)
1. Composición cosmética para el tratamiento
cosmético de las fibras queratínicas, en particular de las fibras
queratínicas humanas tales como los cabellos, que comprende en un
medio cosméticamente aceptable, al menos un nanoobjeto de forma
alargada de polímero sintético reticulado y al menos un aditivo
cosmético elegido en el grupo formado por agentes oxidantes,
reductores, polímeros que fijan bajo forma soluble, dispersada,
microdispersada, polímeros espesantes, agentes tensioactivos
no-iónicos, aniónicos, catiónicos y anfóteros,
agentes acondicionantes, agentes suavizantes, agentes hidratantes,
agentes emolientes, agentes antiespuma, cerámidas y pseudocerámidas,
vitaminas y provitaminas como pantenol, cuerpos grasos no
siliconados tales como aceites vegetales, animales, minerales y
sintéticos, siliconas volátiles o no, lineales o ramificadas,
organomodificadas o no, filtros solares hidrosolubles y
liposolubles, siliconados o no siliconados, pigmentos minerales y
orgánicos, coloreados o no coloreados, colorantes permanentes o
temporales, cargas minerales, arcillas, minerales, coloidales,
agentes nacarados y opacificantes, proteínas, agentes
secuestrantes, agentes plastificantes, agentes acidificantes,
agentes alcalinizantes, hidroxiácidos, agentes de penetración,
perfumes, agentes conservantes y agentes anticorrosión.
2. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque el nanoobjeto de forma alargada es un
nanotubo.
3. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque el nanotubo presenta una sección
circular o elíptica de diámetros externos o de ejes comprendidos
entre 0,1 y 200 nm.
4. Composición según la reivindicación 2,
caracterizada porque el nanotubo presenta una sección
hexagonal de diámetro externo comprendido entre 0,1 y 200 nm.
5. Composición según la reivindicación 1,
caracterizada porque el nanoobjeto es una hélice de diámetro
externo comprendido entre 0,1 y 200 nm.
6. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada porque el nanotubo presenta una
longitud comprendida entre 10 nm y 10 \mum.
7. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada porque la relación entre la
longitud y la sección del nanoobjeto es estrictamente superior a 1,
de preferencia superior a 2 y de manera aún más preferida superior a
3, siendo esta relación de preferencia inferior a 100000.
8. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada porque el polímero sintético se
obtiene por síntesis química o electroquímica tales como la
polimerización de radicales, policondensación, polimerización por
apertura de ciclo y polimerización por metátesis.
9. Composición según una de las reivindicaciones
anteriores, caracterizada porque el polímero sintético
reticulado es un homopolímero.
10. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada porque el homopolímero se elige en el grupo
formado por polipirrol, polianilina, polietilendioxitiofeno,
polimetilmetacrilato, politetrafluoretileno,
poli-L-lactido/paladioace-
tato, poli(p-xileno), [2.2]paraciclofano polimerizado, 1,4-quinodimetano polimerizado, poliestireno, polipropileno, poliariletileno y poli-(p-fenilen benzo-bis-oxazol).
tato, poli(p-xileno), [2.2]paraciclofano polimerizado, 1,4-quinodimetano polimerizado, poliestireno, polipropileno, poliariletileno y poli-(p-fenilen benzo-bis-oxazol).
11. Composición según una de las
reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el polímero
sintético reticulado es un copolímero.
12. Composición según la reivindicación 11,
caracterizada porque el copolímero es un copolímero
bloque.
13. Composición según la reivindicación 11 ó 12,
caracterizada porque el copolímero se elige en el grupo
formado por
poliestireno-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato),
poliácidoacrílico-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato),
polibutilacri-
lato-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato), poliimina-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato).
lato-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato), poliimina-b-poli(2-cinamoiletilmetacrilato).
14. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
nanoobjeto es hueco.
15. Composición según la reivindicación 14,
caracterizada porque el nanoobjeto contiene uno ovarios
compuestos de relleno elegidos entre los gases, los líquidos o los
sólidos.
16. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque una o
varias moléculas son absorbidas o adsorbidas en el interior o en el
exterior de la pared del nanoobjeto.
17. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
superficie externa del nanoobjeto está funcionalizada.
18. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el
nanoobjeto está lleno.
19. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la
concentración de nanoobjetos de forma alargada está comprendida
entre 0,00001 y 30% y de preferencia entre 0,0001 y 10% en peso con
relación al peso total de la composición.
20. Composición según una de las
reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el medio
cosméticamente aceptable comprende al menos un disolvente elegido
en el grupo formado por alcoholes de C_{1}-C_{4}
tales como etanol e isopropanol, alcanos de
C_{5}-C_{10}, cetonas tales como acetona y
metiletilcetona, éteres tales como dimetoxietano y dietoxietano,
ésteres tales como acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de
butilo, alcoholes grasos, polioles modificados o no tales como
glicerol, siliconas volátiles o no, aceites minerales, orgánicos o
vegetales, ceras, ácidos grasos y sus mezclas.
21. Procedimiento de tratamiento cosmético para
dar volumen al peinado, caracterizado porque se aplica sobre
las fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos, una composición según una de las
reivindicaciones anteriores.
22. Utilización sobre las fibras queratínicas,
en particular fibras queratínicas humanas tales como los cabellos
de la composición cosmética según una de las reivindicaciones 1 a 20
para dar volumen al peinado.
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