ES2269040T3 - Preparaciones cosmeticas fotoestables que filtran la luz. - Google Patents
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Abstract
Una preparación cosmética o farmacéutica fotoestable que filtra la luz que contiene un filtro UV- A de dibenzoilmetano y un filtro UV-B de p- metoxicinamato donde uno de los filtros se incorpora en una matriz polimérica.
Description
Preparaciones cosméticas fotoestables que
filtran la luz.
La invención se relaciona con preparaciones
cosméticas o farmacéuticas fotoestables que filtran la luz para la
protección de la epidermis o el cabello humanos contra los rayos
ultravioleta de longitudes de onda entre 280 y 400 nm
(UV-A/UV-B).
Más específicamente, la invención se relaciona
con preparaciones fotoestables que filtran la luz que contienen un
filtro UV-A de dibenzoilmetano y un filtro
UV-B de p-metoxicinamato donde uno
de los filtros se incorpora en una matriz polimérica.
EP-A 0 875 240 divulga el uso de
una preparación que comprende ciclodextrinas (I) y derivados de
dibenzoilmetano (II) y/o derivados de ácido cinámico (III) cosmética
o dermatológicamente inocuos, en formulaciones cosméticas y
dermatológicas que protegen de la luz (por ejemplo, formulaciones
para el cuidado de la piel). (I) actúa como un estabilizador de UV
para (II) y (III), muchos de los cuales no son fotoestables.
DE-OS 37 41 420 divulga un
cosmético estable a la luz para proteger la epidermis humana contra
la radiación ultravioleta que contiene (a) un vehículo
cosméticamente aceptable con una fase grasa, (b) 1 a 3% en peso de
4-(1,1-dimetiletil)-4'-metoxidibenzoilmetano
y (c) al menos 4,5% de p-metilbenciliden alcanfor,
en la relación en peso de (c):(b) de al menos 3. La relación en peso
de (c):(b) es al menos 6. El componente (b) es estabilizado contra
la radiación ultravioleta mediante el agregado de (c). El cosmético
es una loción oleosa u oleosa/alcohólica, un gel graso u
oleoso/alcohólico, una barra sólida, o una emulsión, o está envasado
como un aerosol y puede contener espesantes, ablandadores,
humectantes, tensioactivos, conservantes, antiespumantes, perfumes,
aceites, ceras, monoalcoholes o polioles inferiores, propulsores,
colorantes y pigmentos. Las emulsiones, como cremas o leches, pueden
contener alcoholes grasos, ésteres de ácidos grasos (especialmente
triglicéridos), ácidos grasos, lanolina, aceites o ceras naturales
o sintéticos, y emulsionantes en presencia de agua. Las lociones
oleosas pueden contener ésteres de ácidos grasos y aceites y/o ceras
naturales o sintéticos. Las lociones oleosas/alcohólicas pueden
contener aceites, ceras, ésteres de ácidos grasos (especialmente
triglicéridos), y alcoholes, glicoles y/o polioles inferiores. Los
geles oleosos/alcohólicos pueden contener, además de un aceite,
ceras naturales o sintéticas, un alcohol o poliol inferior, y
un
espesante.
espesante.
EP-A 0 669 124 describe
preparaciones que comprenden uno o más agentes que absorben la
radiación ultravioleta y 0,1 a 50% en peso (basado en el peso total
de los no volátiles) de partículas de látex de un tamaño de
partícula de 50 a 500 nm. El agregado de las partículas de látex
mejora la absorción de la radiación ultravioleta de las
preparaciones. Las preparaciones se utilizan por ejemplo en la piel
y el cabello humanos, en forma de cosméticos, filtros solares y
productos para el cuidado del cabello. Las preparaciones de
EP-A 0 669 124 también son útiles para mejorar la
absorción y la protección UV para coberturas de la vida vegetal,
plásticos, madera, etc.
De acuerdo con FR-A 2 687 914 la
piel se protege contra la radiación UV usando una combinación de un
componente anti-UV no encapsulado (I) y un
componente anti-UV encapsulado (II), de tal manera
que la inactivación de (I) por contacto con el aire es compensada
por la liberación de (II) de su forma encapsulada. Este método
proporciona protección sostenida. También se divulgó una preparación
cosmética para proteger la piel contra la radiación UV y permitir
el bronceado sin eritema, que comprende (I) no encapsulado, (II)
encapsulado y un excipiente, dónde (I) y (II) contienen absorbentes
orgánicos UV-A y/o UV-B. (I) y (II)
comprenden absorbentes orgánicos UV-A y/o
UV-B. (II) está en forma de microesferas con un
diámetro promedio de 50 a 900 (especialmente de 100 a 800 nm),
recubierto con un material polimérico, especialmente una combinación
de colágeno y sulfato de condroitina. (II) también puede incluir un
fagocito de radicales y/o un antioxidante.
DE-OS 43 36 407 divulga
preparaciones cosméticas que comprenden: (a) una matriz particulada
sólida, insoluble en agua de al menos un material formador de
matriz, no polimérico, insoluble en agua, que es sólido a
temperatura ambiente; y (b) un principio activo cosmético insoluble
en agua incrustado en la matriz. Las partículas de la matriz tienen
un tamaño promedio de hasta 1 mu, también la dispersión acuosa que
comprende dichas preparaciones. Las preparaciones cosméticas son
útiles, por ejemplo, en filtros solares, barnices para uñas,
productos para el cuidado del cabello, etc. De manera ventajosa las
preparaciones se pueden elaborar sin el uso de procesos de
polimerización ni solventes orgánicos que posteriormente deban ser
eliminados. Pueden contener una gran variedad de principios activos
cosméticos y pueden permitir la liberación retardada del principio
activo.
La emulsión estable de aceite en agua (O/W) de
acuerdo con EP-A 0 356 196 contiene el homopolímero
metacrilato de 2-hidroxietilo (PHEMA) del cual se
puede depositar una película, no gomosa, higroscópica, flexible y
maleable sobre una superficie epidérmica en forma de cosmético. La
emulsión se prepara en una secuencia multipasos que comprende los
pasos siguientes: (i) formación por separado de las fases oleosa y
acuosa; (ii) combinación de la fase oleosa con una fase acuosa en
una emulsión de aceite en agua (O/W) o de agua en aceite (W/O);
(iii) suministro de PHEMA en solución en combinación con un
plastificante; (iv) suministro de la solución en una fase acuosa;
(v) suministro de un emulsionante en la emulsión O/W deseada como
parte de una fase acuosa o a otra de las fases acuosas que
finalmente se combinará para formar la emulsión O/W deseada; y (vi)
combinación de las diversas fases para preparar la emulsión O/W. Se
puede usar PHEMA, opcionalmente junto con un filtro solar para
preparar una loción cosmética suave para la piel, que esté exenta de
grasitud, sea resistente a la humedad y sin características de
eliminación gomosas. Las emulsiones que contienen por ej. estearato
de amonio como emulsionante son estables al calentamiento a 40ºC
durante 6 meses.
EP-A 0 265 228 divulga un agente
de protección de la piel que contiene copolímeros de acrilato de
etilo (EA) y ácido metacrílico (MMA) en una relación en peso de
75:25 a 95:5 que comprende una cantidad máxima de 50 ppm de
monómero residual y básicamente sin tensioactivo. En la preparación
de dichos copolímeros la copolimerización de las 75 a 95 partes en
peso de EA y 25 a 5 partes en peso de MAA se efectúa preferentemente
en agua desionizada en presencia de un iniciador, por ejemplo,
persulfato. La temperatura de polimerización es mantenida para
disminuir la concentración de monómero residual. La cantidad de
persulfato es de 0,2 a 4, preferentemente de 0,4 a 3 phm. La
temperatura de polimerización es de 45 a 98ºC, preferentemente de 65
a 95ºC. El tiempo post tratamiento se puede reducir aumentando la
temperatura o agregando más persulfato o un catalizador redox. Los
copolímeros son útiles desde el punto de vista cosmético o de la
protección, son menos irritantes debido a la ausencia de
tensioactivos, y forman una película delgada sobre la piel que es
resistente a los ambientes ácidos o neutros pero que se disuelve
fácilmente en medios ligeramente alcalinos, por ejemplo, jabón de
tocador y agua, y por lo tanto se puede eliminar fácilmente mediante
lavado.
La preparación de filtro solar a prueba de agua
US. 4,699,779 comprende: (A) 15 a 95% en peso de agua; (B) 0,1 a
6,0% en peso de un polímero de etilcelulosa con una sustitución
promedio de etoxilo de 2,25 a 2,58 por unidad de anhidroglucosa
(AGU) lo que equivale a un contenido de etoxilo de 45 a 52%; (C) 1,0
a 30,0% en peso de un absorbente ultravioleta; (D) 0,01 a 12% en
peso de un tensioactivo; y (E) 0,03 a 5,0% en peso de un promotor de
la dispersión alcalino. Los absorbentes UV preferidos son p. ej.
ácido p-aminobenzoico,
p-metoxicinamato de 2-etoxietilo,
p-metoxicinamato de dietanolamina, trioleato de
digaloilo,
2,2'-dihidroxi-4-metoxibenzofenona,
etc. Los promotores de la dispersión preferidos son
C_{3-6} alquilaminas, C_{3-6}
alcanolaminas e hidróxido de amonio. Los tensioactivos preferidos
son ésteres no iónicos, éteres no iónicos, alquilbencensulfonatos
de sodio etc. y jabones de álcali-ácido graso, por ejemplo,
miristato de amonio, oleato de potasio o estearato de
trietanolamina. Se dispone de polímeros de etilcelulosa útiles en
forma de dispersiones, es decir XD-30543.40 y
XD-30543.30 de Dow Chemical Co. El preferido es
"Ethocel". La preparación de US 4,699,779 está exenta de
solvente, puede suspender material particulado insoluble, se puede
aplicar a la piel uniforme y fácilmente, se seca rápidamente sin
dejar sensación pegajosa en la piel y es resistente a la eliminación
con agua y a la transpiración y proporciona una protección eficaz
contra los efectos perjudiciales de la radiación solar.
La preparación de acuerdo con US 4,671,955
comprende: (A) 0,5 a 20% en peso de un polímero de
hidroxietilcelulosa de etilo, insoluble en agua, soluble en
compuestos orgánicos que tiene un (D.S.) sustitución de
hidroxietoxilo de 0,3 a 1,0 y una sustitución de etoxilo de 2,5 a
2,9; y (B) 1,0 a 95% en peso de un absorbente de radiación UV
activo. Opcionalmente incluidos están: (C) 0 a 20% en peso de un
compuesto orgánico emoliente insoluble en agua con una
hidrosolubilidad de menos del 1% a 25ºC; (D) 0 a 85% en peso de un
vehículo líquido volátil con un punto de fusión inferior a 22ºC que
se evapora completamente de la piel 30 minutos después de su
aplicación; (E) 0 a 20% en peso de materia sólida particulada en
suspensión, (F) 0 a 85% en peso de propulsores licuados; (G) 0 a
15% en peso de un espesante; y (H) 0 a 3% en peso de un aceite
fragante. Las preparaciones son a prueba de agua y se usan como
aceites, lociones, cremas, aerosoles y geles y cumplen las pautas
establecidas por la Administración de Drogas y Alimentos (Food and
Drug Administration): Federal Register Volumen 43, Número 166. Las
preparaciones permiten que la piel se seque sin quedar pegajosa.
La Patente de los EE.UU. Nº 5'372'804
(Chesebrough-Pond's) se refiere a preparaciones
cosméticas que comprenden al menos un agente de filtración de la luz
donde el agente de filtración de la luz es transportado en o sobre
las partículas de látex polimérico. Las partículas de látex
polimérico efectúan un buen depósito de los agentes de filtración
de la luz sobre el pelo o la piel. Agentes de filtración de la luz
específicamente divulgados incluyen compuestos de benzofenona,
derivados de dibenzoilmetano y derivados de cinamato como
p-metoxicinamato de 2-etilhexilo,
(PARSOL® MCX). Las partículas poliméricas empleadas pueden ser de
cualquiera material polimérico que sea un buen formador de
película. Las partículas poliméricas pueden ser sustancialmente
sólidas o pueden ser porosas y tener un tamaño de partícula de
aproximadamente 10 a 1.000 nm. Para conseguir polímeros que tengan
características de buenos formadores de película, es necesaria una
temperatura de transición vítrea baja en la región de la temperatura
del uso normal de la preparación cosmética, aproximadamente
30ºC.
La patente de los EE.UU. mencionada antes sólo
indica que los agentes de filtración de la luz se pueden incorporar
en una matriz que logra la ventaja de un mejor depósito. Dicha
patente no aborda el problema de la fotoestabilidad, el cual tiene
lugar debido a una interacción bajo la luz del
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(PARSOL®1789) con otros agentes de filtración de la luz
especialmente con p-metoxicinamato de
2-etilhexilo (PARSOL® MCX).
Las preparaciones cosméticas que filtran la luz
basadas en los derivados de dibenzoilmetano como filtro
UV-A y fotoestabilizadas con derivados de
3,3-difenilacrilato se describen en la Publicación
de la Patente Europea 0 514 491 B1 y en la Publicación de la
Patente Europea 0 780 119 A1. Sin embargo, este tipo de
estabilización no evita la interacción fotoquímica entre los
derivados del cinamato como el cinamato de
2-etilhexilo y los derivados del dibenzoilmetano
como el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
En la actualidad se encontró que la
fotoestabilidad de las preparaciones que contienen un filtro
UV-A de dibenzoilmetano y un filtro
UV-B de p-metoxicinamato mejora si
uno de dichos filtros se incorpora en un látex polimérico.
En consecuencia, en un aspecto la invención se
refiere a un método de fotoestabilización de mezclas de un filtro
UV-A de dibenzoilmetano y un filtro
UV-B de p-metoxicinamato en una
preparación que filtra la luz, el cual comprende incorporar uno de
dichos filtros en un látex polimérico.
En otro aspecto la presente invención se refiere
a una preparación que filtra la luz que contiene, basado en el peso
total de la preparación, entre aproximadamente 0,5% en peso y 5% en
peso de un filtro UV-A de dibenzoilmetano
incorporado en un látex polimérico, entre aproximadamente 1% en peso
y 15% en peso de un filtro UV-B de
p-metoxicinamato; y opcionalmente otros filtros
UV-A y UV-B convencionales.
Aún en otro aspecto la presente invención se
refiere a una preparación que filtra la luz que contiene, basado en
el peso total de la preparación, entre aproximadamente 1% en peso y
15% en peso de un filtro UV-B de
p-metoxicinamato incorporado en un látex polimérico;
entre aproximadamente 0,5% en peso y 5% en peso de filtro
UV-A de dibenzoilmetano; y opcionalmente otros
filtros UV-A y UV-B
convencionales.
En lo que se refiere al filtro
UV-A de dibenzoilmetano, el compuesto preferido es
el
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
que se vende con el nombre comercial PARSOL® 1789.
Otros compuestos adecuados de este tipo
particular son: 2-metildibenzoilmetano,
4-metildibenzoilmetano,
4-isopropildibenzoilmetano,
4-terc-butil-dibenzoilmetano,
2,4-dimetildibenzoilmetano,
2,5-dimetildibenzoilmetano,
4,4'-diisopropildibenzoilmetano,
2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2-metil-5-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano,
2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano
y
2,6-dimetil-4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano.
Según se usa aquí la expresión filtro
UV-B de p-metoxicinamato se refiere
a derivados como p-metoxicinamato de
2-etoxietilo, p-metoxicinamato de
2-etilhexilo (o pentilo),
p-metoxicinamato de potasio,
p-metoxicinamato de sodio,
p-metoxicinamato de amonio, sales de aminas
primarias, secundarias o terciarias del ácido
p-metoxicinámico como la sal de mono, di, o
trietanolamina y similares. El preferido es el
p-metoxicinamato de 2-etilhexilo
que se vende con el nombre comercial PARSOL® MCX.
Según se usa aquí la expresión "látex
polimérico" se refiere a una dispersión coloidal estable de
partículas poliméricas en una fase acuosa o con base acuosa que
incluye polímeros y/o copolímeros de monómeros unifuncionales y/o
monómeros multifuncionales. El filtro UV-A de
dibenzoilmetano o el filtro UV-B de
p-metoxicinamato se incorporan en la matriz
polimérica.
Según se usa aquí la expresión "monómeros
unifuncionales" incluye (met)acrilatos de
C_{1}-C_{8}-alquilo, como
acrilato de 2-etilhexilo, ácido
C_{1}-C_{8}-alquil(met)acrílico,
ácido acrílico, estireno, etileno, propileno, butileno, butadieno,
isopreno, metacrilato de isobornilo (IBOMA), metacrilato de
trifluoroetilo, 2-etilacrilato de perfluoralquilo y
similares.
Según se usa aquí la expresión "monómeros
multifuncionales" incluye metacrilato de alilo (ALMA),
dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA) y similares.
Un látex polimérico preferido es una dispersión
coloidal estable de partículas copoliméricas de metacrilato de
metilo (MMA) y ácido acrílico (AA) reticulado con metacrilato de
alilo (ALMA) y dimetacrilato de etilenglicol (EGDMA) o que contiene
metacrilato de isobornilo (IBOMA) reticulado con metacrilato de
alilo (ALMA).
Las partículas poliméricas pueden tener una
estructura de tipo matricial dentro de la cual el filtro
UV-A de dibenzoilmetano o el filtro
UV-B de p-metoxicinamato se
distribuye homogéneamente en todo el volumen de las partículas
poliméricas, o las partículas poliméricas pueden tener una
estructura de tipo reservorio.
Según se usa aquí el término "estructura de
tipo reservorio" se refiere a las partículas que tienen un núcleo
de polímero rodeado por una corteza de polímero en tanto el núcleo
contiene el filtro UV-A de dibenzoilmetano o el
filtro UV-B de p-metoxicinamato.
En un aspecto las porciones del núcleo y de la
corteza de las partículas poliméricas núcleo/corteza (core/shell)
pueden tener la misma composición química con respecto a los
monómeros usados. Los monómeros adecuados utilizados son monómeros
unifuncionales y multifuncionales como los indicados antes.
En otro aspecto las porciones del núcleo y de la
corteza de las partículas poliméricas núcleo/corteza pueden diferir
en su composición química. En este caso los monómeros utilizados en
la porción del núcleo de las partículas núcleo/corteza también
pueden incluir monómeros unifuncionales y multifuncionales como los
indicados antes. Los monómeros utilizados en la porción del núcleo
de las partículas núcleo/corteza incluyen adecuadamente monómeros
hidrófilos o fluorados.
Las partículas núcleo/corteza preferidas
incluyen partículas donde
a) el núcleo consiste en un polímero y/o un
copolímero de metacrilato de metilo (MMA) y ácido acrílico (AA)
reticulado con metacrilato de alilo (ALMA) y dimetacrilato de
etilenglicol (EGDMA) o que contiene metacrilato de isobornilo
(IBOMA) reticulado con metacrilato de alilo (ALMA); y
b) la corteza consiste en cadenas de polímero
hidrófilo o polímero fluorado.
Se pueden obtener cortezas de polímero hidrófilo
por copolimerización de monómeros que contienen grupos ácido
carboxílico como el ácido acrílico, el ácido, metacrílico, monómeros
que tienen grupos hidroxilo como por ejemplo, (met)acrilato
de hidroxiC_{1}-C_{6}-alquilo,
(HEMA) y acrilamidas (AAm). Un (met)acrilato de
hidroxiC_{1}-C_{6}-alquilo
adecuado es el metacrilato de hidroxietilo.
Se pueden obtener cortezas de polímero fluorado
por copolimerización de ésteres acrílicos como por ejemplo,
metacrilato de metilo (MMA) o metacrilato de isobornilo (IBOMA) con
monómeros fluorados como por ejemplo, metacrilato de trifluoretilo
(TRIFEMA) o 2-etilacrilato de perfluoroalquilo
(PF2EA).
El núcleo puede estar rodeado por una corteza o
por dos o más cortezas, por lo cual la primera corteza que rodea el
núcleo y la corteza siguiente pueden estar formadas por el mismo
polímero o por polímeros diferentes. Por ejemplo la primera corteza
puede estar formada por un polímero hidrófilo y la siguiente corteza
puede estar formada por un polímero fluorado y viceversa.
Si el núcleo y la corteza no están formados por
las mismas partículas poliméricas se obtiene un polímero
núcleo-corteza (core-shell) de dos
componentes con diversas estructuras morfológicas según describieron
Chen et al. Macromolecules 1991, 24,
3.779-3.787.
Las partículas poliméricas según se definieron
antes tienen una temperatura de transición vítrea entre
aproximadamente 50ºC y 100ºC. La temperatura de la transición vítrea
se puede ajustar a un valor dado eligiendo el contenido inicial de
cada monómero y reticulando con los monómeros multifuncionales
mencionados antes. En general, un contenido mayor de reticulante
aumenta la temperatura de transición vítrea, en tanto que mayores
longitudes de las cadenas alquílicas en los monómeros de acrilato da
como resultado menores temperaturas de transición vítrea del látex
polimérico. Además, la temperatura de transición vítrea del látex
polimérico será reducida por mayores niveles del filtro incorporado,
por ejemplo, PARSOL® 1789.
La temperatura de transición vítrea del polímero
utilizado para la porción del núcleo puede ser la misma o diferente
en comparación con la temperatura de transición vítrea del polímero
utilizado para la porción de la corteza.
El látex polimérico que contiene partículas
poliméricas que tienen incorporado en la matriz el filtro
UV-A de dibenzoilmetano o el filtro
UV-B de p-metoxicinamato se puede
producir por la polimerización en emulsión que incluye un
procedimiento de reticulado. Por lo tanto, se obtienen partículas
poliméricas que tienen una temperatura de transición vítrea
>50ºC, preferentemente >70ºC.
La temperatura de transición vítrea es un
parámetro importante dado que las partículas poliméricas deben estar
en estado vítreo a la temperatura de almacenamiento para impartir
una estabilidad y tensión elevadas al sistema.
La preparación de polímeros de látex mediante
polimerización en emulsión se conoce desde hace tiempo. Por
ejemplo, la patente de los Estados Unidos Nº 5,189,107 divulga que
se pueden obtener polímeros de látex con un tamaño de partícula
uniforme usando siembras de látex en la reacción de polimerización
para controlar mejor la distribución de tamaño de partículas.
Por lo tanto, la invención también comprende un
proceso para la preparación de partículas poliméricas que tienen
estructura de tipo matricial dentro de la cual se distribuye
uniformemente un filtro UV-A de dibenzoilmetano o
un filtro UV-B de p-metoxicinamato
en todo el volumen de partículas; dicho proceso comprende
a) disolver el filtro UV-A de
dibenzoilmetano o el filtro UV-B de
p-metoxicinamato en una mezcla de monómeros;
b) preemulsionar la solución del paso a) en
una solución acuosa que contiene un emulsionante;
c1) introducir continuamente la preemulsión del
paso b) en un reactor que contiene una solución acuosa de iniciador
o
c2) introducir una pequeña cantidad de la
preemulsión del paso b) en un reactor que contiene una solución
acuosa de iniciador, obteniendo de ese modo, partículas poliméricas
de siembra y después introducir continuamente la preemulsión
restante.
La temperatura en el reactor del paso c1 o c2 es
entre aproximadamente 70ºC y 90ºC preferentemente de aproximadamente
80ºC.
El látex obtenido por el proceso de
polimerización en emulsión descrito antes consiste en una dispersión
coloidal de las partículas poliméricas que tienen una estructura de
tipo matricial, dentro de la cual se distribuye homogéneamente el
filtro UV-A de dibenzoilmetano o el filtro
UV-B de p-metoxicinamato en todo el
volumen de partículas.
Se puede preparar un látex que contenga
partículas poliméricas con una estructura de tipo reservorio
mediante un proceso de polimerización en emulsión de dos pasos que
comprende un primer paso de polimerización para obtener las
partículas poliméricas del núcleo y un segundo paso de
polimerización para obtener partículas poliméricas que tengan al
menos una corteza rodeando el núcleo.
El primer paso de polimerización se puede llevar
a cabo como se describió antes en los pasos a), b), c1) y c2).
El segundo paso de polimerización comprende otra
polimerización en emulsión que se lleva a cabo según los pasos b),
c1) y c2) en presencia del látex preparado en el primer paso de
polimerización y en ausencia de los agentes de filtración de la
luz, usando el mismo monómero o monómeros diferentes como los
utilizados en el primer paso.
En una materialización de la invención el
segundo paso de polimerización comprende el agregado de monómeros
que contienen grupos ácido carboxílico como el ácido acrílico (AA) o
el ácido metacrílico (MAA), monómeros que tienen grupos hidroxilo
como por ejemplo, (met)acrilato de
hidroxiC_{1}-C_{6}-alquilo,
(HEMA) y acrilamidas (AMD).
En otra materialización de la invención el
segundo paso de polimerización comprende el agregado de monómeros
que contienen ésteres acrílicos como por ejemplo, metacrilato de
metilo (MMA) o metacrilato de isobornilo (IBOMA) y monómeros
fluorados como por ejemplo, metacrilato de trifluoretilo (TRIFEMA) o
2-etilacrilato de perfluoroalquilo (PF2EA).
Las partículas núcleo/corteza de la presente
invención también se pueden preparar mediante un proceso de
polimerización núcleo/corteza invertido, en el cual se prepara
primero la porción de la corteza, seguido de la polimerización del
monómero núcleo en presencia de los materiales de la corteza.
La relación en peso entre la porción del núcleo
y la porción de la corteza es adecuadamente entre aproximadamente 1
y 10.
Son emulsionantes adecuados los tensioactivos
aniónicos y no iónicos, preferentemente los tensioactivos
aniónicos.
Se pueden usar los tensioactivos aniónicos
convencionales como por ejemplo, los sulfatos de alquilo, los
sulfatos éter de alquilo, los succinatos de alquilo, los
sulfosuccinatos de alquilo, los fosfatos de alquilo, los fosfatos
éter de alquilo, los carboxilatos éter de alquilo, especialmente sus
sales de sodio, magnesio, amonio y mono, di y trietanolamina. Los
grupos alquilo contienen en general de 8 a 18 átomos de carbono y
pueden ser insaturados.
Los tensioactivos aniónicos adecuados son
también derivados del sorbitan que se venden con el nombre comercial
TWEEN de ICI Americas Incorporated, Wilmington. Los preferidos son
ésteres de polioxietilensorbitan y ácido graso como por ejemplo,
monolaurato de polioxietilen(20)sorbitan que se vende
con el nombre comercial TWEEN 20 (ICI Chemicals).
Otros tensioactivos adecuados y preferidos son
ABEX® 3594 (Rhône-Poulenc) o DOWFAX® 8390 (Dow
Chemical).
Según se usa aquí la expresión "solución de
iniciador" se refiere a una solución acuosa de peróxidos,
perfosfatos, percarbonatos, persulfatos, peróxidos orgánicos y sales
de éstos. El preferido es el persulfato de amonio.
Las partículas poliméricas tienen un tamaño de
partícula entre aproximadamente 100 nm y 500 nm, preferentemente
entre aproximadamente 100 nm y 400 nm, más preferentemente entre
aproximadamente 250 nm y 350 nm.
Cuando sea conveniente la preparación que filtra
la luz de la presente invención puede incluir además otros filtros
UV-A y UV-B convencionales.
La expresión "filtros UV-B
convencionales", es decir las sustancias que tienen máximos de
absorción entre aproximadamente 290 y 320 nm, se refiere a los
filtros UV-B siguientes:
- - - Acrilatos como el
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de 2-etilhexilo (octocrileno, PARSOL® 340), el
2-ciano-3,3-difenilacrilato
de etilo y similares;
- - - Derivados del alcanfor como
metilbenciliden alcanfor (PARSOL® 5000),
3-benciliden alcanfor, metosulfato de alcanfor
benzalconio, poliacrilamidometil benciliden alcanfor, sulfo
benciliden alcanfor, sulfometil benciliden alcanfor, ácido
tereftaliden dicanfor sulfónico y similares;
- - - Compuestos organosiloxanos que
contienen grupos benzomalonato según se describe en las
Publicaciones de Patentes Europeas Nº 0358584 B1, 0538431 B1 y las
Publicaciones Nº 0709080 A1 y 0897716 A2.
- - - Pigmentos como TiO_{2}
microparticulado, y similares. El término "microparticulado" se
refiere a un tamaño de partícula entre aproximadamente 5 nm y 200
nm, en particular entre aproximadamente 15 nm y 100 nm. Las
partículas de TiO_{2} también pueden estar recubiertas de óxidos
metálicos como por ejemplo, óxidos de aluminio o circonio o por
recubrimientos orgánicos como por ejemplo, polioles, meticona,
estearato de aluminio y alquilsilano. Dichos recubrimientos son bien
conocidos por los técnicos en la materia.
- - - Derivados del imidazol como
por ejemplo, ácido
2-fenil-benzimidazolsulfónico y sus
sales (PARSOL® HS). Las sales del ácido
2-fenil-benzimidazolsulfónico son
por ejemplo, las sales alcalinas como las sales de sodio o potasio,
las sales de amonio, las sales de morfolina, las sales de aminas
primarias, secundarias y terciarias como las sales de
monoetanolamina, dietanolamina y similares.
- - - Derivados del salicilato como
el salicilato de isopropilbencilo, salicilato de bencilo, salicilato
de butilo, salicilato de octilo (NEO HELIOPAN OS), salicilato de
isooctilo o salicilato de homomentilo (homosalato, HELIOPAN) y
similares;
- - - Derivados de triazona como
octiltriazona (UVINULT-150), dioctilbutamidotriazona
(UVASORB HEB) y similares.
- - - La expresión "filtros
UV-A convencionales", es decir sustancias que
tienen máximos de absorción entre aproximadamente 320 y 400 nm, se
refiere a los filtros UV-A siguientes:
- - - Derivados del dibenzoilmetano
como
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
(PARSOL® 1789), dimetoxidibenzoilmetano, isopropildibenzoilmetano y
similares;
- - - Derivados del benzotriazol
como
2-2'-metilen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-il)-4-(1,1,3,3,-tetrametilbutil)-fenol
(TINOSORB M) y similares;
- - - Derivados de la triazina como
2,2'-[6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina-2,4-diil]bis[5-(2-etilhexil)oxi]-;
que se vende con el nombre comercial TINOSORB S de Ciba Speciality
Chemicals Holding Suiza.
- - - Pigmentos como ZnO
microparticulado y similares. El término "microparticulado" se
refiere a un tamaño de partícula entre aproximadamente 5 nm y 200
nm, en particular entre aproximadamente 15 nm y 100 nm. Las
partículas de ZnO también pueden estar recubiertas por óxidos
metálicos como por ejemplo, óxidos de aluminio o circonio o por
recubrimientos orgánicos como por ejemplo, polioles, meticona,
estearato de aluminio y alquilsilano. Dichos recubrimientos son bien
conocidos por los técnicos en la materia.
Los compuestos organosiloxanos adecuados son los
descritos en general en la Patente Europea Nº 0538431 B1,
concretamente compuestos de la fórmula general I.
donde
- R
- significa C_{1-6}alquilo o fenilo;
- A
- significa un grupo de fórmula IIa y/o IIb;
donde
R^{1} y R^{2} cada uno
independientemente significan hidrógeno, hidroxi,
C_{1-6}-alquilo o
C_{1-6}-alcoxi;
- R^{3}
- significa C_{1-6}-alquilo;
- R^{4}
- significa hidrógeno o C_{1-6}-alquilo
R^{5} y R^{6} cada uno
independientemente significa hidrógeno o
C_{1-6}-alquilo;
- r
- tiene un valor entre 0 y 250;
- s
- tiene un valor entre 1 y 20;
- r+s
- tiene un valor de al menos 3;
- n
- tiene un valor entre 1 y 6;
El término
"C_{1-6}-alquilo" se refiere
a grupos como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo,
sec-butilo, isobutilo, pentilo y neopentilo.
El término
"C_{1-6}-alcoxi" se refiere a
los grupos alcoxi correspondientes.
Los residuos R son preferentemente metilo.
Los residuos R^{1} y R^{2} son
preferentemente hidrógeno, metoxi o etoxi, más preferentemente
hidrógeno, o uno de R^{1} y R^{2} es hidrógeno y el otro es
metilo, metoxi o etoxi.
Los residuos R^{3} son preferentemente metilo
o etilo, más preferentemente etilo.
Preferentemente, R^{4} es hidrógeno o metilo,
R^{5} y R^{6} son hidrógeno y n es 1.
Entre los organosiloxanos descritos antes se
prefiere el compuesto organosiloxano siguiente de la fórmula general
I descrito en la Publicación de Patente Europea Nº 0709080 A1 y de
aquí en adelante denominado "polisiloxano A". El polisiloxano A
es un compuesto de la fórmula I anterior, donde
- R
- significa metilo;
- A
- significa un grupo de la fórmula IIaa y/o IIbb;
- r
- es una media estadística de aproximadamente 4;
- s
- es una media estadística de aproximadamente 60.
En caso de que A signifique un grupo de la
fórmula (IIa y IIb) o de la fórmula (IIaa y IIbb) respectivamente,
la relación entre las unidades de polisiloxano que tienen un residuo
cromóforo A de la fórmula IIa o IIaa respectivamente y los que
tienen un residuo cromóforo A de la fórmula IIb o IIbb
respectivamente, no es crítica.
Otros compuestos organosiloxanos adecuados son
los descritos en la Patente Europea Nº 0358584 B1, concretamente,
por ejemplo, compuestos de la fórmula general I donde
- R
- significa metilo;
\newpage
- A
- significa un grupo de la fórmula IIc
donde
R^{1}-R^{6} y n son como se describió
anteriormente.
La elaboración de las nuevas preparaciones que
filtran la luz, especialmente de las preparaciones para la
protección de la piel y, respectivamente, las preparaciones de
filtros solares para los cosméticos de uso diario es bien conocida
por los artesanos capacitados en este campo y comprende incorporar
el látex polimérico que contiene el filtro UV-A de
dibenzoilmetano o el filtro UV-B de
p-metoxicinamato opcionalmente junto con otros
filtros UV-B convencionales y/o filtros
UV-A convencionales como los descritos anteriormente
en una base cosmética que es habitual para los agentes de filtración
de la luz.
En una preparación cosmética de la invención las
partículas de látex polimérico actúan como vehículo para el filtro
UV-A de dibenzoilmetano o para el filtro
UV-B de p-metoxicinamato.
El contenido sólido de partículas poliméricas en
el látex es adecuadamente entre aproximadamente 10% en peso y 50% en
peso.
El látex contiene el filtro UV-A
de dibenzoilmetano de manera adecuada en una cantidad entre
aproximadamente 5% en peso y 30% en peso, preferentemente entre
aproximadamente 5% en peso y 15% en peso, más preferentemente entre
aproximadamente 6% en peso y 10% en peso o el látex contiene el
filtro UV-B de p-metoxicinamato en
una cantidad entre aproximadamente 1% en peso y 15% en peso,
preferentemente entre aproximadamente 2% en peso y 8% en peso, más
preferentemente de 5% en peso.
La cantidad de filtros UV-B
convencionales y/o filtros UV-A convencionales no es
crítica. Cantidades adecuadas son por ejemplo,
- "Polisiloxano A":
- entre aproximadamente 0,5 y 15% en peso,
- PARSOL® 340:
- entre aproximadamente 0,5 y 10% en peso,
- PARSOL® 5000:
- entre aproximadamente 0,5 y 4% en peso,
- PARSOL® HS:
- entre aproximadamente 0,5 y 10% en peso,
- TINOSORB M:
- entre aproximadamente 0,5 y 10% en peso,
- TiO_{2}:
- entre aproximadamente 0,5 y 25% en peso,
- ZnO:
- entre aproximadamente 0,5 y 20% en peso.
Las preparaciones que filtran la luz de la
presente invención se pueden usar como formulaciones cosméticas o
farmacéuticas. El término "cosmético" según se usa aquí indica
formulaciones tópicas que están concebidas para el mantenimiento,
el mejoramiento o la restauración de la piel y el cabello. El
término "farmacéutico" según se usa aquí indica formulaciones
tópicas que están concebidas para el tratamiento y la profilaxis de
enfermedades e incluye formulaciones que contienen principios
activos que ejercen un efecto medicinal.
De manera adecuada las preparaciones de esta
invención adoptan la forma de una loción, un gel, una barra sólida,
una emulsión, por ejemplo, crema, leche o una dispersión vesicular
de lípidos anfifílicos iónicos o no iónicos, un aerosol, un rocío,
una espuma, un polvo, un champú, un acondicionador o fijador para el
cabello o un maquillaje, etc., consulte además, Sunscreens,
Development, Evaluation and Regulatory Aspects, ed. N.Y. Lowe, N.A.
Shaath, Marcel Dekker, Inc. Nueva York y Basilea, 1990.
Se pueden usar los excipientes y agentes
auxiliares habituales conocidos por el profesional capacitado para
la preparación de esta formas, por ejemplo, aceites, ceras,
alcoholes, polioles, etc., en particular ácidos grasos, ésteres,
alcoholes grasos, pero también etanol, isopropanol, propilenglicol,
glicerina, etc.
Las formulaciones pueden contener otros
adyuvantes, por ejemplo, otros solventes, espesantes, emolientes,
emulsionantes, humectantes, tensioactivos, conservantes,
antiespumantes, fragancias, aceites, ceras, polioles y alcoholes
monohídricos inferiores, propulsores, siliconas, colorantes y
pigmentos, etc.
Para la protección del cabello, las
formulaciones adecuadas son champúes, acondicionadores, lociones,
geles, emulsiones, dispersiones, fijadores, etc.
La preparación de todas estas formulaciones es
bien conocida por el artesano capacitado en este campo.
Los ejemplos siguientes explican la invención en
más detalle pero no limitan su alcance de ninguna manera.
La película de polímero se preparó a partir del
látex. El látex se secó y la evaporación del agua dio lugar a
coalescencia de las partículas poliméricas cargadas y a la formación
de una película resquebrajada. La temperatura de transición vítrea
se midió por Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC) realizada con
un equipo DSC Mettler TC11. Las muestras de película se exploraron
en navecillas de aluminio selladas en el rango de temperatura de
30ºC/130ºC, a una tasa de calentamiento de 10ºC/min.
La cantidad de filtro UV-A de
dibenzoilmetano (carga) incorporado en las partículas poliméricas se
determinó del modo siguiente:
La medición del contenido de PARSOL® 1789 dentro
de las partículas (carga de las partículas) se realizó usando un
espectrómetro ultravioleta operando a una longitud de onda de 357
nm. Una cantidad conocida de película de polímero se introdujo en un
matraz que contenía tetrahidrofurano (THF). Este solvente hinchó las
micropartículas de látex y solubilizó el PARSOL® 1789 encapsulado.
La absorción del PARSOL® 1789 se midió y comparó con las muestras
de solución de referencia (curva de calibración) para determinar el
contenido real de PARSOL® en la película de polímero. La tasa de
incorporación se define como el cociente entre el peso de PARSOL®
1789 incorporado en las partículas poliméricas (medido usando
técnica UV) y el peso del polímero. El rendimiento de la
encapsulación se define como el cociente entre el peso de PARSOL®
1789 incorporado en las partículas poliméricas (medido usando
técnica UV) y el peso total de PARSOL® 1789 introducido.
El efecto de fotoestabilización se midió
mediante el método que se describe más adelante. La cantidad de
látex necesaria para conseguir el equivalente de 1% en peso de
PARSOL® 1789 se calculó a partir del contenido sólido y de la carga
de PARSOL® 1789 medida, se agregó 2% en peso de PARSOL® MCX y 30% de
TWEEN 20 y finalmente se completó a 100% en peso con agua
destilada.
Se esparcieron 20 mg de la solución preparada
antes en una placa de vidrio (10 cm^{2}). Después de secar durante
30 minutos, se irradiaron tres muestras idénticas con 10 MED.
Después las muestras se sumergieron en THF y se colocaron en un
equipo de ultrasonido durante 15 minutos. Se evaporó el THF de las
tres muestras juntas y se agregaron 2 ml de metanol al evaporado.
Finalmente la muestra se filtró y se analizó por HPLC.
Paso
a)
Se preparó una solución de 58,9 g de PARSOL®
1789 en la mezcla de los monómeros siguientes: 303,9 g de MMA; 9,4 g
de AA; 4,7 g de ALMA; 15,7 g de EGDMA.
Paso
b)
En un recipiente de polietileno, se mezclaron
120,1 g de agua desmineralizada con 5,9 g de una solución acuosa de
tensioactivo ABEX ® 3594 (36% de contenido sólido) con agitación
suave. La solución de PARSOL® 1789 del paso a) se agregó
continuamente a la mezcla acuosa con agitación (8.000 rpm) durante
30 minutos.
\newpage
Paso
c2)
Se introdujeron 3% en peso de la preemulsión y
una solución de persulfato de amonio en el reactor que contenía
agua y se calentó a 80ºC. Después de 15 minutes la preemulsión
restante se agregó continuamente durante 3 horas y 30 minutos a
80ºC. Después el látex se curó a 80ºC durante 120 minutos. La
temperatura del reactor se redujo a 60ºC y se introdujo un sistema
redox (hidroperóxido de terc-butilo
/Na_{2}S_{2}O_{5}) en el reactor para eliminar los monómeros
residuales. La temperatura se mantuvo a 60ºC durante 30 minutos.
Finalmente el látex se enfrió hasta temperatura ambiente se filtró
a través de un tamiz de 50 \mum y se neutralizó a pH 7,3 con NaOH
20% en peso. El contenido sólido del látex fue de 46,1% en peso. El
tamaño de partícula de las partículas poliméricas del látex fue de
aproximadamente 260 nm. La temperatura de transición vítrea fue de
83,5ºC.
El contenido de PARSOL® 1789 fue de 12,9% en
peso en la parte sólida del látex y de 6% en peso en el látex.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Paso
a)
Se preparó una solución de 58,9 g de PARSOL®
1789 en la mezcla de los monómeros siguientes: 249,5 g de MMA; 9,7 g
de AA; 9,7 g de ALMA; 64,8 g de IBOMA.
\vskip1.000000\baselineskip
Paso
b)
En un recipiente de polietileno, se mezclaron
132,8 g de agua desmineralizada con 5,9 g de una solución acuosa de
tensioactivo ABEX ® 3594 (36% de contenido sólido) con agitación
suave. La solución de PARSOL® 1789 del paso a) se agregó
continuamente a la mezcla acuosa con agitación (8.000 rpm) durante
30 minutos.
\vskip1.000000\baselineskip
Paso
c2)
Se cargaron 3% en peso de la preemulsión y
solución de iniciador en el reactor que contenía agua y se calentó
a 80ºC. Después de 15 minutos la preemulsión restante se agregó
continuamente durante 3 horas y 30 minutos a 80ºC. Después se curó
el látex a 80ºC durante 120 minutos. La temperatura del reactor se
redujo a 60ºC y se introdujo un sistema redox (hidroperóxido de
terc-butilo/Na_{2}S_{2}O_{5}) en el reactor
para eliminar los monómeros residuales. La temperatura se mantuvo a
60ºC durante 30 minutos. Finalmente el látex se enfrió hasta
temperatura ambiente, se filtró a través de un tamiz de 50 \mum y
se neutralizó a pH 7,3 con NaOH 20% en peso. El contenido sólido del
látex fue de 45,2% en peso. El tamaño de partícula de las partículas
poliméricas en el látex fue de aproximadamente 303 nm. La
temperatura de transición vítrea fue de 90,0ºC.
El contenido de PARSOL® 1789 fue de 13,3% en
peso en la parte sólida del látex y de 6% en peso en el látex.
\vskip1.000000\baselineskip
Análogamente al Ejemplo 4, se elaboraron
preparaciones de matrices poliméricas modificadas que incluían
monómeros hidrófilos funcionales en el paso de polimerización. Las
preparaciones y los resultados se muestran en la Tabla I a
continuación:
Análogamente al proceso del Ejemplo 4, pero
agregando un monómero hidrófilo (ácido metacrílico o acrílico)
después de la introducción de 80% de la preemulsión se elaboraron
preparaciones como las de la Tabla II:
Se prepararon nanopartículas
núcleo-corteza mediante un proceso de polimerización
en emulsión en dos pasos. Una dispersión de nanopartículas
(preparada análogamente al Ejemplo 4 usando DOWFAX 8390 como
tensioactivo en la preemulsión) se usó como siembra para
polimerizar una corteza de polímero alrededor de las partículas del
núcleo para producir una membrana polimérica exenta de filtro y que
incluya monómeros hidrófilos. Se usaron varias mezclas de monómeros
como se resume en la Tabla III a continuación:
\newpage
El proceso de polimerización de la corteza se
realizó según se describió sin dilución del látex de siembra. No
obstante, se agregó la misma cantidad de agua que la cantidad de
monómeros utilizada en la preparación de la corteza de polímero a
la reacción de polimerización para formar la corteza. Por
consiguiente, el látex de siembra y el látex
núcleo-corteza (core-shell) final
presentaron el mismo contenido sólido. Las preparaciones y los
resultados obtenidos se muestran en la Tabla IV:
| SC * contenido sólido |
Estos látex presentan dos temperaturas de
transición vítrea Tg, la primera Tg perteneciente al polímero del
núcleo y la segunda Tg perteneciente al polímero de la corteza.
Se preparó un látex donde se incorporó PARSOL®
MCX en las partículas poliméricas de manera análoga a la descrita en
los Ejemplos 4 y 5.
Los Ejemplos 10 y 11 siguientes se refieren a
preparaciones de filtros solares. Las abreviaturas y los nombres
comerciales seleccionados tienen el significado siguiente:
- ARLACEL P135
- Dipolihidroxiestearato de PEG-30 vendido por ICI
- ARLAMOL E
- Alcohol POP-(15)-estearílico vendido por ICI
- ARLAMOL HD
- Heptametilnonano vendido por ICI
- BHT
- Butilhidroxitoluol (2,6 di-terc-butil-4-metilfenol)
- BRIJ 72
- Alcohol POE-(2)-estearílico vendido por ICI
- BRIJ 721
- Alcohol POE-(21)-estearílico vendido por ICI
- EDETA BD
- EDTA disódico vendido por BASF
- LANETTE O
- Alcohol cetearílico vendido por Henkel
- PARSOL® 340
- Octocrileno vendido por Roche
- PARSOL® 1789
- Butil metoxidibenzoilmetano vendido por Roche
- PARSOL® 5000
- Metil-benciliden alcanfor vendido por Roche
- PARSOL® HS
- Ácido fenil-bencimidazol sulfónico vendido por Roche
- PARSOL® MCX
- p-metoxicinamato de 2-etilhexilo vendido por Roche
- PHENONIP
- Fenoxietanol (y) metilparabeno (y) butilparabeno (y) etilparabeno (y) propilparabeno vendido por NIPA
- Propilenglicol
- 1,2-propanodiol vendido por BASF
- Aceite SILBIONE 70047 V20
- {}\hskip1.2cm Ciclometicona vendida por Rhône-Poulenc
- SILICONA 1401 líquida
- Ciclometicona & dimeticonol vendida por Dow Corning
- SILICONE 5225 C Formulation aid
- {}\hskip1.1cm Ciclopentasiloxano & dimeticona copoliol vendida por Dow Corning
- SILICONA DC 344
- Ciclometicona vendida por Dow Corning
- SILICONA DC 5200
- Dimeticona copoliol vendida por Dow Corning
- UMORDANT P
- Na-Lactato & Na-PCA & urea & proteína vegetal hidrolizada & Aspa.
Preparación de una loción O/W con filtro solar
que contiene 23% en peso de PARSOL® 1789 encapsulado preparado según
Ej. 4.
| Ingredientes | % p/p |
| ARLAMOL E | 5,00 |
| ARLAMOL HD | 5,00 |
| BRIJ 72 | 3,00 |
| BRJJ 721 | 2,00 |
| ARLACELP 135 | 0,50 |
| LANETTE O | 5,00 |
| Ácido esteárico | 1,50 |
| Aceite SILBIONE 70047V20 | 1,00 |
| BHT | 0,10 |
| PHENONIP | 0,60 |
| Agua desionizada c.s.p. | 100,00 |
| Solución de goma xantano al 1% | 6,00 |
| Propilenglicol | 4,00 |
| UMORDANT P | 1,00 |
| PARSOL® 1789 encapsulado | 23,00 |
| PARSOL® MCX | 5,00 |
La fase orgánica que contenía los filtros UV se
calentó a 75ºC, después se agregó la fase acuosa precalentada a
(75ºC) mientras se agitaba. La emulsión resultante se enfrió hasta
temperatura ambiente.
Preparación de una loción O/W de filtro solar
que contiene 23% en peso de PARSOL® 1789 encapsulado preparado según
Ej. 4.
\newpage
| Ingredientes | % p/p |
| SILICONA 1401 Substantivity Aid fluid | 10,00 |
| SILICONA 3225C Formulation Aid | 10,00 |
| SILICONA DC 344 | 10,00 |
| SILICONA DC 5200 | 2,00 |
| EDETA BD | 0,10 |
| PHENONIP | 0,60 |
| PARSOL® HS | 3,00 |
| Glicerol | 5,00 |
| Agua desionizada c.s.p. | 100,00 |
| PARSOL® 1789 encapsulado | 23,00 |
| Hidróxido de sodio 10% c.s.p. | pH 7 |
La fase orgánica que contenía los filtros UV se
calentó a 75ºC, después se agregó la fase acuosa precalentada (75ºC)
mientras se agitaba. La emulsión resultante se enfrió a temperatura
ambiente.
Claims (18)
1. Una preparación cosmética o farmacéutica
fotoestable que filtra la luz que contiene un filtro
UV-A de dibenzoilmetano y un filtro
UV-B de p-metoxicinamato donde uno
de los filtros se incorpora en una matriz polimérica.
2. Una preparación que filtra la luz como la de
la reivindicación 1 que contiene de 0,5% en peso a 5% en peso de un
filtro UV-A de dibenzoilmetano incorporado en un
látex polimérico; de 1% en peso a 15% en peso de filtro
UV-B de p-metoxicinamato; y
opcionalmente otros filtros UV-A y
UV-B convencionales.
3. Una preparación que filtra la luz como la de
la reivindicación 1 que contiene de 1% en peso a 15% en peso del
filtro UV-B de p-metoxicinamato
incorporado en un látex polimérico; de 0,5% en peso a 5% en peso de
un filtro UV-A de dibenzoilmetano; y opcionalmente
otros filtros UV-A y UV-B
convencionales.
4. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, donde el filtro
UV-A de dibenzoilmetano es
4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano
y el filtro UV-B de p-metoxicinamato
es p-metoxicinamato de
2-etilhexilo.
5. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, donde el látex
polimérico es una dispersión coloidal estable de partículas
poliméricas en una fase acuosa o en base acuosa que incluye los
polímeros y/o copolímeros de monómeros unifuncionales y/o monómeros
multifuncionales.
6. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con la reivindicación 5, donde el monómero unifuncional se
selecciona entre (met)acrilato de
C_{1}-C_{8}-alquilo, ácido
C_{1}-C_{8}-alquil(met)acrílico,
ácido acrílico, estireno, etileno, propileno, butileno, butadieno,
isopreno, metacrilato de isobornilo (IBOMA), metacrilato de
trifluoroetilo o 2-etilacrilato de
perfluoralquilo.
7. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con la reivindicación 5, donde el monómero multifuncional se
selecciona de metacrilato de alilo (ALMA) o dimetacrilato de
etilenglicol (EGDMA).
8. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 7, donde las partículas
poliméricas tienen una temperatura de transición vítrea entre 50ºC y
100ºC.
9. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, donde el látex
polimérico es una dispersión coloidal estable de partículas
copoliméricas de metacrilato de metilo (MMA) y ácido acrílico (AA)
reticulado con metacrilato de alilo (ALMA) y dimetacrilato de
etilenglicol (EGDMA) o que contiene metacrilato de isobornilo
(IBOMA) reticulado con metacrilato de alilo (ALMA).
10. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, donde las partículas
poliméricas tienen una estructura de tipo matricial dentro de la
cual se distribuye homogéneamente el filtro UV-A de
dibenzoilmetano o el filtro UV-B de
p-metoxicinamato en todo el volumen de las
partículas.
11. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 5 a 9, donde las partículas
poliméricas tienen un núcleo de polímero rodeado por una corteza de
polímero en tanto el núcleo contiene el filtro UV-A
de dibenzoilmetano o el filtro UV-B de
p-metoxicinamato.
12. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con la reivindicación 11, donde las porciones del núcleo y de la
corteza de las partículas poliméricas núcleo/corteza (core/shell)
tienen la misma composición química con respecto a los monómeros
usados.
13. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con la reivindicación 11, donde las porciones del núcleo y de la
corteza de las partículas núcleo/corteza difieren en su composición
química.
14. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con la reivindicación 13, donde
a) el núcleo consiste en un polímero y/o un
copolímero de metacrilato de metilo (MMA) y ácido acrílico (AA)
reticulado con metacrilato de alilo (ALMA) y dimetacrilato de
etilenglicol (EGDMA) o que contiene metacrilato de isobornilo
(IBOMA) reticulado con metacrilato de alilo (ALMA); y
b) la corteza consiste en cadenas de polímero
hidrófilo o de polímero fluorado.
15. Una preparación que filtra la luz de acuerdo
con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14 para usar como un
cosmético o producto farmacéutico para la piel o el cabello
humanos.
16. Un proceso para preparar el látex polimérico
según se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, donde
uno de los filtros se incorpora en él, siendo los filtros un filtro
UV-A de dibenzoilmetano y un filtro
UV-B de p-metoxicinamato y donde las
partículas poliméricas tienen estructura de tipo matricial, dentro
de la cual se distribuye homogéneamente el filtro
UV-A de dibenzoilmetano o el filtro de
UV-B de p-metoxicinamato en todo el
volumen de las partículas, donde dicho proceso consiste en
a) disolver el filtro UV-A de
dibenzoilmetano o el filtro UV-B de
p-metoxicinamato en una mezcla de monómeros;
b) preemulsionar la solución del paso a) en una
solución acuosa que contiene un emulsionante;
c1) introducir continuamente la preemulsión del
paso b) en un reactor que contiene una solución acuosa de iniciador
o
c2) introducir una pequeña cantidad de la
preemulsión del paso b) en un reactor que contiene una solución
acuosa de iniciador, obteniendo de este modo partículas poliméricas
de siembra y después introducir continuamente la preemulsión
restante.
17. Un proceso para la preparación del látex
polimérico según se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1
a 9 y 11 a 14, donde uno de los filtros se incorpora en él, siendo
los filtros un filtro UV-A de dibenzoilmetano y un
filtro UV-B de p-metoxicinamato, y
donde las partículas poliméricas tienen un núcleo de polímero
rodeado por una corteza de polímero el cual consiste en un proceso
de polimerización en emulsión de dos pasos que comprende un primer
paso de polimerización para obtener las partículas poliméricas del
núcleo del polímero y un segundo paso de polimerización para obtener
partículas poliméricas que tengan al menos una corteza rodeando el
núcleo.
18. Un método de fotoestabilización de mezclas
de un filtro UV-A de dibenzoilmetano y un filtro
UV-B de p-metoxicinamato en una
preparación que filtra la luz, el cual comprende incorporar uno de
dichos filtros de luz en un látex polimérico.
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