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ES2249044T3 - Composiciones blanqueantes. - Google Patents

Composiciones blanqueantes.

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ES2249044T3
ES2249044T3 ES99958882T ES99958882T ES2249044T3 ES 2249044 T3 ES2249044 T3 ES 2249044T3 ES 99958882 T ES99958882 T ES 99958882T ES 99958882 T ES99958882 T ES 99958882T ES 2249044 T3 ES2249044 T3 ES 2249044T3
Authority
ES
Spain
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present
alkyl
bleaching
polymer
composition
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
ES99958882T
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English (en)
Inventor
Gloria Di Capua
Pierre Antoine Dresco
Stefano Scialla
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
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Filing date
Publication date
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Abstract

Una composición blanqueante que tiene un pH inferior a pH7, comprendiendo la composición un ácido peroxicarboxílico sólido básicamente insoluble en agua que tiene la fórmula general: en donde R es un grupo alquilo C1-20 y en donde A, B, C y D son, independientemente entre sí, hidrógeno o grupos sustituyentes seleccionados individualmente del grupo que consiste en alquilo, hidroxilo, nitro, halógeno, amina, amonio, cianuro, carboxílico, sulfato, sulfonato, aldehidos o mezclas de los mismos; y un sistema polimérico que comprende una combinación de: al menos un polímero de tipo goma seleccionado del grupo que consiste en hidrocoloides de polisacárido, goma xantano, goma guar, goma succinoglucano, celulosa y mezclas de los mismos; y al menos un polímero policarboxílico, en donde la relación entre el polímero de tipo goma y el polímero policarboxílico es de 100:1 a 1:100, y caracterizado por que el polímero policarboxílico es un polímero policarboxílico reticulado que tiene un peso molecular deal menos 100.000.

Description

Composiciones blanqueantes.
Campo técnico
La presente invención se refiere a una composición blanqueante que puede utilizarse para blanquear diversas superficies que incluyen de forma no limitativa superficies duras, tejidos, ropa, alfombras, moquetas y similares.
Antecedentes de la invención
Las composiciones blanqueantes líquidas acuosas habituales adecuadas para el blanqueo de manchas sobre tejidos y superficies duras son blanqueadores a base de halógeno, especialmente blanqueadores a base de hipoclorito. Los blanqueadores a base de halógeno son agentes blanqueadores extraordinariamente eficaces, aunque también presentan algunos inconvenientes que pueden disuadir a veces a un consumidor de elegir un producto que contiene halógeno. Por ejemplo, los blanqueadores a base de halógeno, particularmente los agentes blanqueantes clorados, desprenden un olor acre durante el uso y después del mismo (p. ej., sobre las manos del usuario y/o sobre las superficies tratadas con ellos) que algunos consumidores encuentran desagradable.
Además, en la técnica de las composiciones que contienen blanqueador a base de halógeno (de forma típica hipoclorito) se sabe que éstas son relativamente agresivas para los tejidos y que pueden producir deterioros cuando se utilizan a una concentración relativamente alta y/o se utilizan repetidamente. El consumidor en particular puede apreciar deterioro en el tejido mismo (p. ej. pérdida de resistencia a la tracción) o deterioro en la intensidad de color del tejido. Si bien el deterioro del tejido y el deterioro del color pueden reducirse al mínimo utilizando blanqueantes liberadores de oxígeno más débiles, como el peróxido de hidrógeno, las características de capacidad de blanqueo de dichos blanqueadores peroxigenados no son tan deseables como las de los agentes blanqueadores a base de halógeno. Por tanto, se han desarrollado composiciones líquidas acuosas que contienen blanqueador peroxigenado activo y activadores, es decir, compuestos que mejoran el rendimiento de los blanqueantes peroxigenados. Sin embargo, estos blanqueadores no tienen tanta capacidad de eliminación de manchas como los blanqueadores a base de
hipohalógeno.
Por todo ello, un objetivo de la presente invención es proporcionar una composición blanqueante que no solo tenga capacidad de blanqueo eficaz cuando se utiliza en aplicaciones de lavado de ropa y/o en cualquier aplicación doméstica (p. ej., blanqueo/desinfección de superficies duras), si no que además sea segura para las superficies tratadas, p. ej., para los propios tejidos y/o los colores.
Otro problema que surge también al formular composiciones blanqueantes es su tendencia a la inestabilidad química y física en periodos prolongados de almacenamiento. Por tanto, otro objetivo de la presente invención es proporcionar composiciones blanqueantes que tengan una capacidad de blanqueo eficaz y que sean químicamente y físicamente estables en periodos de almacenamiento prolongados.
El documento GB-A-2.279.660, publicado el 11 de enero de 1995 y el documento GB-A-2.281.744, publicado el 15 de marzo de 1995 describen composiciones detergentes líquidas acuosas para lavado de ropa que comprenden blanqueador peroxiácido orgánico sólido básicamente insoluble en agua, agar o polisacárido de xantano y un sistema para aumentar el pH.
El documento EP-A-0 347 988, publicado el 27 de diciembre de 1989, describe una composición blanqueante que comprende un peroxiácido, una goma natural y un polímero seleccionado de polialcohol vinílico, derivados de celulosa y mezclas de los mismos.
El documento EP-A-0 412 599, publicado el 13 de febrero de 1991, describe una composición blanqueante que comprende un peroxiácido orgánico sólido básicamente insoluble en agua formando una suspensión acuosa estable, caracterizado por que el medio acuoso comprende también una cantidad eficaz de trietilenglicol y/o polietilenglicol
Ahora se ha encontrado que una composición blanqueadora según la presente invención, que comprende un ácido peroxicarboxílico y un sistema polimérico, cumple todos los objetivos del modo descrito anteriormente.
Combinando estos ingredientes se proporciona una composición blanqueante que presenta una gran flexibilidad en las superficies y la suciedad objeto de blanqueo. En efecto, las composiciones según la presente invención son especialmente adecuadas en cualquier aplicación de lavado de ropa, como por ejemplo un detergente de lavado de ropa o un aditivo de lavado de ropa, y cuando se utiliza como un pretratante de lavado de ropa.
Una ventaja de las composiciones de la presente invención es que estas composiciones blanqueantes son adecuadas para blanquear diversos tipos de tejidos, incluyendo los tejidos de fibra natural, (p. ej., tejidos de algodón y tejidos de lino), tejidos sintéticos como los fabricados de fibras poliméricas de origen sintético (p. ej., elastane-poliamida), así como tejidos fabricados de fibra natural y sintética. Por ejemplo, las composiciones blanqueantes de la presente invención descritas en la presente memoria pueden utilizarse en tejidos sintéticos a pesar del prejuicio existente contra el empleo de blanqueadores sobre fibras sintéticas, como evidencian las advertencias impresas en las etiquetas de las prendas de ropa y de las composiciones blanquedoras comerciales como las de las composiciones que contienen hipoclorito.
Otra ventaja de las composiciones blanqueantes según la presente invención es que pueden utilizarse en una diversidad de condiciones, a saber, en agua dura y agua blanda así como puras o diluidas. Más especialmente, se ha encontrado que las composiciones líquidas acuosas de la presente invención encuentran una aplicación preferida cuando se utilizan en su forma diluida en cualquier aplicación y especialmente en cualquier aplicación convencional de lavado de ropa. En efecto, una vez diluidas (de forma típica a un nivel de dilución de 20 ml/l o más (composición: agua)) las composiciones de la presente invención se vuelven menos ácidas, p. ej., pasan de un pH de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 6,5 o superior. A pesar de que las composiciones según la presente invención proporcionan una capacidad de blanqueo eficaz en su forma pura, presentan sorprendentemente mejor capacidad de blanqueo en su forma diluida. En realidad, este efecto de "salto de pH" permite formular composiciones líquidas acuosas ácidas (es decir, pH inferior a 7, preferiblemente inferior a 3 y más preferiblemente inferior a 2) que son físicamente y químicamente estables durante periodos prolongados de almacenamiento y que suministran una capacidad de blanqueo extraordinaria en condiciones de utilización en disolución.
Otra ventaja más de las composiciones de la presente invención es que presentan también una capacidad eficaz de eliminación de manchas de diverso tipo, incluidas las manchas enzimáticas y/o las manchas de grasa.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición blanqueante que tiene un pH inferior a 7, en donde la composición comprende un ácido sólido peroxicarboxílico básicamente insoluble en agua que tiene la fórmula general:
1
en la que R es grupo alquilo C1-20 y A, B, C y D son, independientemente entre sí, hidrógeno o grupos sustituyentes seleccionados individualmente del grupo que consiste en alquilo, hidroxilo, nitro, halógeno, amina, amonio, cianuro, carboxilo, sulfato, sulfonato, aldehido o mezclas de los mismos;
y un sistema polimérico que comprende una combinación de:
al menos un polímero de tipo goma seleccionado del grupo que consiste en hidrocoloides de polisacárido, goma xantano, goma guar, goma succinoglucano, celulosa y mezclas de los mismos; y al menos un polímero policarboxílico,
en donde la relación polímero de tipo goma a polímero policarboxílico es de 100:1 a 1:100, y en donde el polímero policarboxílico es un polímero policarboxílico reticulado que tiene un peso molecular de al menos 100.000.
Descripción detallada de la invención La composición blanqueante
Las composiciones según la presente invención son preferiblemente composiciones líquidas, en vez de ser un sólido o un gas. En la presente memoria el término "líquido" incluye composiciones "pastosas". Las composiciones líquidas en la presente invención son preferiblemente composiciones acuosas que comprenden agua a un nivel de preferiblemente 10 a 99%, más preferiblemente de 50% a 98% en peso de la composición blanqueante. Las composiciones líquidas según la presente invención tienen un pH inferior a 7. Preferiblemente, el pH de las composiciones según la presente invención es de 0,1 a 6,5, más preferiblemente de 0,5 a 5, aún más preferiblemente de 2 a 4. La formulación de las composiciones según la presente invención en el intervalo de pH ácido es primordial para la estabilidad química de las composiciones según la presente invención. El pH de la composición está preferiblemente por debajo del pKa del perácido utilizado. Se cree que el pH ácido controla/limita la formación de especies muy reactivas que son inestables en medio ácido durante el almacenamiento y, de este modo, contribuye a la estabilidad de las composiciones durante periodos prolongados de almacenamiento.
El pH de las composiciones puede ajustarse mediante cualquier especie ácida o alcalina conocida por los expertos en la técnica. Son ejemplos de especies ácidas adecuadas para su uso en la presente invención los ácidos orgánicos como el ácido cítrico y los ácidos inorgánicos como el ácido sulfúrico, ácido sulfónico y/o el ácido metanosulfónico. Son ejemplos de especies alcalinas el hidróxido de sodio, hidróxido de potasio y/o el carbonato sódico.
La capacidad de blanqueo de la presente composición puede evaluarse por los métodos de ensayo siguientes sobre varios tipos de mancha susceptibles de blanqueo.
Un método de ensayo adecuado para evaluar la capacidad de blanqueo sobre un tejido manchado en condiciones diluidas es el siguiente: una composición según la presente invención se diluye con agua de forma típica a un nivel de dilución de 1 a 100 ml/l, preferiblemente de 20 ml/l (composición: agua), a continuación se remojan en ella los tejidos manchados de 20 minutos a 6 horas y después se aclaran. De forma alternativa la composición blanqueante puede utilizarse en una máquina lavadora a un nivel de dilución de forma típica de 1 a 100 ml/l (composición: agua). Los tejidos manchados se lavan en la máquina de lavar a una temperatura de 30ºC a 70ºC durante 10 a 100 minutos y después se aclaran. La composición de referencia en este ensayo comparativo se somete al mismo tratamiento. Pueden encontrarse tejidos/muestras comerciales manchadas con, p. ej., té, café y similares de la empresa E.M.C.
Co. Inc.
Después se evalúa la capacidad de blanqueo mediante comparación directa de los tejidos manchados tratados con una composición de la presente invención con los tejidos tratados con la composición de referencia, p. ej., la misma composición pero que no comprende blanqueador o comprende un blanqueador diferente. Puede utilizarse una puntuación visual para asignar la diferencia en unidades de panel (psu) en un intervalo de 0 a 4.
Una ventaja de las composiciones de la presente invención es que son físicamente y químicamente estables durante periodos prolongados de almacenamiento.
La estabilidad química de las composiciones de la presente invención puede evaluarse midiendo la concentración de oxígeno disponible en un periodo de almacenamiento dado posterior a la fabricación de las composiciones. Por "químicamente estable" se entiende en la presente memoria que las composiciones de la presente invención que comprenden un perácido no pierden más de 15% de oxígeno disponible en un mes a 25ºC y, preferiblemente, no más de 10%.
La pérdida de oxígeno disponible (AvO) de una composición que contiene un perácido a lo largo del tiempo puede medirse por valoración volumétrica con permanganato de potasio después de reducir con una solución que contiene sulfato de hierro y amonio. Este método de ensayo de estabilidad es bien conocido en la técnica y se describe, por ejemplo, en la hoja de información técnica de Curox^{R}, un producto comercial de Interox. De forma alternativa, la concentración de perácido también puede medirse utilizando un método de cromatografía para perácidos descrito en la bibliografía (F. Di Furia y col., Gas-liquid Chromatography Method for Determination of Peracids, Analyst, Vol 113, mayo de 1988, págs. 793-795).
Por "físicamente estable" se entiende en la presente memoria que, durante un periodo de 7 días a 50ºC, no tiene lugar separación de fases en las composiciones según la presente invención.
Ácido peroxicarboxílico
La composición blanqueante de la presente invención comprende un ácido peroxicarboxílico sólido preformado básicamente insoluble en agua (denominado en lo sucesivo perácido). El perácido tiene la fórmula general
2
en la que R es un grupo alquilo C1-20 y en la que A, B, C y D son, independientemente entre sí, hidrógeno o grupos sustituyentes seleccionados individualmente del grupo que consiste en alquilo, hidroxilo, nitro, halógeno, amina, amonio, cianuro, carboxilo, sulfato, sulfonato, aldehidos o mezclas de los mismos.
En un aspecto preferido de la presente invención R es un grupo alquilo que tiene de 3 a 12 átomos de carbono, más preferiblemente de 5 a 9 átomos de carbono. Los grupos sustituyentes preferidos A, B, C y D son grupos alquilo lineales o ramificados que tienen de 1 a 5 átomos de carbono, pero más preferiblemente hidrógeno.
Los perácidos preferidos se seleccionan del grupo que consiste en ácido ftaloil-amido-peroxihexanoico (también conocido como ácido ftaloil-amido-peroxicaproico), ácido ftaloilamido-peroxiheptanoico, ácido ftaloil-amido-peroxioctanoico, ácido ftaloilamido-peroxinonanoico, ácido ftaloilamido-peroxidecanoico y mezclas de los mismos.
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Son aún más preferidos cualquiera de los perácidos de fórmula general:
3
en la que R se selecciona de alquilo C1-4 y n es un número entero de 1a 5.
En un aspecto especialmente preferido de la presente invención el perácido tiene la fórmula de modo que R es CH_{2} y n es 5, es decir, ácido ftaloil-amido-peroxicaproico o PAP.
El perácido se utiliza preferiblemente en forma de sólido o torta húmeda básicamente insolubles en agua y es comercializado por Ausimont con el nombre comercial Euroco.
El perácido puede estar presente en la composición a un nivel de 0,1% a 10% más preferiblemente 0,5% a 8% y con máxima preferencia 1% a 6%. De forma alternativa el perácido puede estar presente a un nivel mucho más alto de, por ejemplo, 10% a 40%, más preferiblemente de 15% a 30%, con máxima preferencia de 20% a 25%.
Sistema polimérico
La composición de la presente invención comprende un sistema polimérico que comprende al menos dos polímeros. El primer polímero es un polímero de tipo goma y el segundo es un polímero de policarboxilato reticulado. La composición puede comprender adicionalmente otros polímeros.
El polímero de tipo goma puede seleccionarse del grupo que consiste en hidrocoloides de polisacárido, goma xantano, goma guar, goma succinoglucano, celulosa, derivados de cualquiera de los anteriores y mezclas de los mismos. En un aspecto preferido de la presente invención el polímero de tipo goma es una goma xantano o un derivado de
ella.
El polímero de tipo goma está preferiblemente presente a un nivel de 0,01% a 10%, más preferiblemente de 0,1% a 3%.
El polímero de policarboxilato puede ser un homopolímero o un copolímero de unidades monómero seleccionadas de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido málico, anhídrido maleico. Los polímeros de policarboxilato preferidos son los Carbopol de BF Goodrich. Los polímeros adecuados tienen un peso molecular en el intervalo de 10.000 a 10.000.000, más preferiblemente de 100.000 a 10.000.000.
El polímero de policarboxilato reticulado está preferiblemente presente a un nivel de 0,01% a 2%, más preferiblemente de 0,01% a 1%, con máxima preferencia de 0,1% a 0,8%.
La relación entre el polímero de tipo goma y el polímero de policarboxilato reticulado es de 100:1 a 1:100, más preferiblemente de 10:1 a 1:10.
Ingredientes opcionales
Las composiciones de la presente invención pueden comprender además una diversidad de otros ingredientes opcionales como tensioactivos, agentes quelantes, inactivadores de radicales, antioxidantes, estabilizantes, aditivos reforzantes de la detergencia, polímero suspensor de suciedad, agentes poliméricos para liberar la suciedad, reguladores de pH, inhibidor de transferencia de colorante, disolventes, reguladores de las jabonaduras, reforzador de formación de las jabonaduras, abrillantadores, perfumes, pigmentos, tintes y similares.
Tensioactivos
Las composiciones de la presente invención pueden comprender un tensioactivo o una mezcla de los mismos incluyendo tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos de ion híbrido y/o tensioactivos anfóteros.
De forma típica, las composiciones según la presente invención pueden comprender de 0,01% a 50% en peso de composición total de un tensioactivo o una mezcla de los mismos, preferiblemente de 0,1% a 30% y más preferiblemente de 0,2% a 10%.
Los tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención incluyen sales o ácidos hidrosolubles de la fórmula ROSO_{3}M en donde R es preferiblemente un hidrocarbilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo que tiene un componente alquilo C_{10}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio), amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes metilamonio, cationes dimetilamonio, cationes trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario, como los cationes tetrametilamonio y los cationes dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos, y similares). De forma típica, se prefieren cadenas alquílicas C_{12-16} para temperaturas de lavado más bajas (por ejemplo, por debajo de aproximadamente 50ºC) y cadenas alquílicas C_{16-18} para temperaturas de lavado más altas (por ejemplo, por encima de aproximadamente 50ºC).
Otros tensioactivos aniónicos adecuados para su uso en la presente invención son las sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RO(A)_{m}SO_{3}M, en donde R es un grupo alquilo o hidroxialquilo C_{10}-C_{24} no sustituido que tiene un componente alquilo C_{10}-C_{24}, preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{20}, más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo C_{12}-C_{18}, A es una unidad etoxi o propoxi, m es mayor de cero, de forma típica de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 6, más preferiblemente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3, y M es H o un catión que puede ser, por ejemplo, un catión metal (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), un catión amonio o un catión amonio sustituido. En la presente invención se contemplan tanto alquilsulfatos etoxilados como alquilsulfatos propoxilados. Ejemplos específicos de cationes amonio sustituidos incluyen los cationes metilamonio, dimetilamonio, trimetilamonio y los cationes amonio cuaternario, como tetrametilamonio o dimetil piperidinio, y los cationes derivados de alquilaminas, como etilamina, dietilamina o trietilamina, mezclas de los mismos y similares. Los tensioactivos ilustrativos son alquil C_{12}-C_{18} (1,0) sulfato polietoxilado, C_{12}-C_{18}E(1,0)M), alquil C_{12}-C_{18}sulfato polietoxilado (2,25), C_{12}-C_{18}E(2,25)M), alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (3,0), C_{12}-C_{18}E(3,0) y alquil C_{12}-C_{18} sulfato polietoxilado (4,0), C_{12}-C_{18}E(4,0)M), donde M se selecciona convenientemente entre sodio y potasio.
Otros tensioactivos aniónicos especialmente adecuados de uso en la presente invención son los alquilsulfonatos incluyendo las sales y ácidos hidrosolubles de fórmula RSO_{3}M, en la que R es un grupo alquilo C_{6}-C_{22}lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo C_{12}-C_{18} y más preferiblemente un grupo alquilo C_{14}-C_{16}, y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio), o de amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio, y cationes amonio cuaternario como los cationes tetrametilamonio y dimetilpiperidinio, y cationes amonio cuaternario derivados de alquilaminas como etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos y similares).
Los alquilarilsulfonatos adecuados de uso en la presente invención incluyen sales o ácidos hidrosolubles de fórmula RSO_{3}M en donde R es un arilo, preferiblemente un bencilo, sustituido por un grupo alquilo C_{6}-C_{22} lineal o ramificado, saturado o insaturado, preferiblemente un grupo alquilo C_{12}-C_{18} y más preferiblemente un grupo alquilo C_{14}-C_{16}, y M es H o un catión, p. ej., un catión de metal alcalino (p. ej., sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), o un catión amonio o amonio sustituido (p. ej., cationes metilamonio, dimetilamonio y trimetilamonio y cationes de amonio cuaternario como el catión tetrametilamonio y el catión dimetilpiperidinio, y cationes de amonio cuaternario derivados de alquilaminas como la etilamina, dietilamina, trietilamina, y mezclas de los mismos y similares).
Los alquilsulfonatos y alquilarilsulfonatos de uso en la presente invención incluyen alquilsulfonatos primarios y secundarios y alquilarilsulfonatos primarios y secundarios. Por "alquilsulfonato C6-C22 secundario o alquilarilsulfonato C6-C22 secundario" se entiende en la presente memoria que en la fórmula definida anteriormente el grupo SO3M o aril-SO3M está unido a un átomo de carbono de la cadena alquílica situado entre otros dos carbonos de dicha cadena alquílica (átomo de carbono secundario).
Por ejemplo la sal alquilo C14-C16 sulfonato comercializada con el nombre Hostapur® SAS por Hoechst y la sal C8-alquilsulfonato de sodio comercializada con el nombre Witconate NAS 8® por Witco SA. Un ejemplo de alquilarilsulfonato comercial es el laurilarilsulfonato de Su.Ma. Los alquilarilsulfonatos especialmente preferidos son los alquilbencenosulfonatos con el nombre Nansa® comercializados por Albright & Wilson.
También pueden utilizarse en la presente invención otros tensioactivos aniónicos útiles con fines detersivos. Estos pueden incluir sales de jabón (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido como las sales de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina), olefin C_{8}-C_{24}sulfonatos, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados por sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo, p. ej., como se describe en la patente GB-1.082.179, poli(alquil C_{8}-C_{24}glicolétersulfatos) (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); ésteres alquilsulfonato como los ésteres metil C_{14-16} sulfonato; acilglicerolsulfonatos, oleilglicerolsulfatos grasos, éteres de alquilfenolsulfato de óxido de etileno, sulfonatos de parafina, alquilfosfatos, isetionatos como los isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente los monésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente los diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados se describen más adelante), alquilsulfatos ramificados primarios, alquilpolietoxicarboxilatos como los de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{k}CH_{2}COO-M^{+}, en donde R es un alquilo C_{8}-C_{22}, k es un número entero de 0 a 10 y M es un catión soluble formador de sales. También resultan adecuados los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de coníferas o derivados de éste. Otros ejemplos pueden encontrarse en "Surface Active Agents and Detergents" (vol. I y II, de Schwartz, Perry y Berch). Varios de dichos tensioactivos también se describen de forma general en la patente US-3.929.678, concedida a Laughlin y col. el 30 de diciembre de 1975., desde la columna 23, línea 58, hasta la columna 29, línea 23.
Otros tensioactivos aniónicos especialmente adecuados de uso en la presente invención son los alquilcarboxilatos y los alquilalcoxicarboxilatos de 4 a 24 átomos de carbono en la cadena alquílica, preferiblemente de 8 a 18 y más preferiblemente de 8 a 16, en donde el alcoxi es propoxi y/o etoxi y preferiblemente etoxi con un grado de alcoxilación de 0,5 a 20, preferiblemente de 5 a 15. El alquilalcoxicarboxilato preferido de uso en la presente invención es lauril 11 carboxilato de sodio (es decir, RO(C_{2}H_{4}O)_{10}-CH_{2}COONa, con R= C12-C14) comercializado con la marca Akyposoft® 100NV por Kao Chemical Gbmh.
Los tensioactivos anfóteros adecuados de uso en la presente invención incluyen óxidos de amina que tienen la fórmula siguiente R_{1}R_{2}R_{3}NO, en la que cada R1, R2 y R3 es independientemente uno de otro una cadena hidrocarbonada saturada sustituida o no sustituida, lineal o ramificada de 1 a 30 átomos de carbono. Los tensioactivos de tipo óxido de amina preferidos de uso en la presente invención son óxidos de amina que tienen la fórmula siguiente: R_{1}R_{2}R_{3}NO, donde R1 es una cadena hidrocarbonada que comprende de 1 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 20, más preferiblemente de 8 a 16 y con máxima preferencia de 8 a 12, y donde R2 y R3 son, independientemente entre sí, cadenas hidrocarbonadas lineales o ramificadas, sustituidas o no sustituidas que comprenden de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono y más preferiblemente son grupos metilo. R1 puede ser una cadena hidrocarbonada saturada, sustituida o no sustituida lineal o ramificada. Óxidos de amina adecuados de uso en la presente invención son, p. ej., una mezcla natural de óxidos de amina C8-C10 así como óxidos de amina C12-C16 comercializados por Hoechst.
Los tensioactivos de ion híbrido adecuados de uso en la presente invención contienen un grupo catiónico hidrófilo, es decir, un grupo amonio cuaternario, y un grupo aniónico hidrófilo en la misma molécula en un intervalo de pH relativamente amplio. Los grupos hidrófilos aniónicos típicos son los carboxilatos y los sulfonatos, si bien pueden utilizarse otros grupos como los sulfatos, fosfonatos y similares. Una fórmula genérica para los tensioactivos de ion híbrido de uso en la presente invención es:
R_{1}-N^{+}(R_{2}) (R_{3})R_{4}X^{-}
donde R_{1} es un grupo hidrófobo; R_{2} es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo u otro grupo alquilo C_{1}-C_{6} sustituido; R_{3} es un grupo alquilo C_{1}-C_{6}, hidroxialquilo u otro grupo alquilo C_{1}-C_{6} sustituido que pueda también unirse a R_{2} para formar estructuras de anillo con el N, o un grupo ácido carboxílico C_{1}-C_{6} o un grupo C_{1}-C_{6} sulfonato; R_{4} es un resto que une el átomo de nitrógeno catiónico al grupo hidrófilo y es de forma típica un grupo alquileno, hidroxialquileno o polialcoxi que contiene de 1 a 10 átomos de carbono; y X es el grupo hidrófilo que es un grupo carboxilato o
sulfonato.
Los grupos hidrófobos R_{1} preferidos son cadenas hidrocarbonadas alifáticas o aromáticas, saturadas o insaturadas, sustituidas o no sustituidas, que pueden contener grupos de unión como los grupos amido o los grupos éster. El R_{1} más preferido es un grupo alquilo que contiene de 1 a 24, preferiblemente de 8 a 18 y más preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono. Estos grupos alquilo simples se prefieren por razones de coste y estabilidad. Sin embargo, el grupo hidrófobo R_{1} también puede ser un radical amido de fórmula R_{a}-C(O)-NH-(C(R_{b})_{2})_{m}, en donde R_{a} es una cadena hidrocarbonada alifática o aromática, saturada o insaturada, sustituida o no sustituida, preferiblemente un grupo alquilo que contiene de 8 hasta 20, preferiblemente hasta 18 y más preferiblemente hasta 16 átomos de carbono, R_{b} se selecciona del grupo que consiste en grupos hidrógeno e hidroxi, y m es de 1 a 4, preferiblemente de 2 a 3, más preferiblemente 3, con no más de un grupo hidroxi en cualquier resto (C(R_{b})_{2}).
El R_{2} preferido es hidrógeno o un alquilo C_{1}-C_{3} y más preferiblemente metilo. El R_{3} preferido es un grupo ácido carboxílico C_{1}-C_{4} o un grupo C1-C4 sulfonato o un alquilo C_{1}-C_{3} y más preferiblemente metilo. El R_{4} preferido es (CH2)_{n} donde n es un número entero de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6, más preferiblemente de 1 a 3.
Algunos ejemplos comunes de betaína/sulfobetaína se describen en las patentes núm. US-2.082.275, US-2.702.279 y US-2.255.082.
Ejemplos de alquildimetilbetaínas especialmente adecuadas incluyen coco-dimetilbetaína, laurildimetilbetaína, decildimetilbetaína, acetato de 2-(N-decil-N, N-dimetil-amonio), acetato de 2-(N-coco N, N-dimetilamonio), miristildimetilbetaína, palmitildimetilbetaína, cetildimetilbetaína y estearildimetilbetaína. Por ejemplo, la coco-dimetilbetaína es comercializada con el nombre registrado Amonil 265® por Seppic. La laurilbetaína es comercializada por Albright & Wilson con el nombre registrado Empigen BB/L®.
Los ejemplos de amidobetaínas incluyen la cocoamidoetilbetaína, la cocoamidopropilbetaína o la acilo C10-C14 amidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína de ácido graso. Por ejemplo, la acil C10-C14 amidopropilen(hidropropilen)sulfobetaína de ácido graso es comercializada por Sherex Company con la marca "Varion CAS® sulfobetaine".
Otro ejemplo de betaína es el lauril-imino-dipropionato, comercializado por Rhone-Poulenc bajo la marca Mirataine H2C-HA®.
Los tensioactivos catiónicos adecuados de uso en la presente invención incluyen derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario, imidazolio cuaternario y sulfonio cuaternario. Los tensioactivos catiónicos preferidos de uso en la presente invención son compuestos de amonio cuaternario, en los que uno o dos de los grupos hidrocarburo unidos al nitrógeno son un grupo alquilo saturado lineal o ramificado de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 25 átomos de carbono y más preferiblemente de 12 a 20 átomos de carbono, y en los que los otros grupos hidrocarburo (es decir, tres cuando un grupo hidrocarburo es un grupo hidrocarburo de cadena larga como se ha indicado con anterioridad en la presente memoria, o dos cuando dos grupos hidrocarburo son grupos hidrocarburo de cadena larga como se ha indicado con anterioridad en la presente memoria) unidos al nitrógeno son independientemente unos de otros cadenas alquílicas sustituidas o no sustituidas, lineales o ramificadas de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 3 átomos de carbono, y más preferiblemente son grupos metilo. Los compuestos de amonio cuaternario preferidos adecuados de uso en la presente invención son compuestos de amonio cuaternario sin cloruro/halógeno. El contraión utilizado en dichos compuestos de amonio cuaternario es compatible con cualquier sal persulfato y se selecciona del grupo de metilsulfato o metilsulfonato y similares.
Son especialmente preferidos para utilizar en las composiciones de la presente invención los compuestos trimetilo de amonio cuaternario como el sulfato de trimetilmiristilo, sulfato de trimetilcetilo y/o sulfato de trimetilsebo. Estos compuestos trimetilo de amonio cuaternario los comercializa Hoechst o Albright & Wilson, este último con el nombre registrado EMPIGEN CM®.
Los tensioactivos no iónicos adecuados de uso en la presente invención son los tensioactivos no iónicos alcoxilados, especialmente los tensioactivos no iónicos etoxilados. Los tensioactivos no iónicos de uso en la presente invención especialmente preferidos son los tensioactivos no iónicos alcoxilados terminalmente protegidos.
Los tensioactivos no iónicos alcoxilados terminalmente protegidos adecuados de uso en la presente invención tienen la fórmula:
R_{1}(O-CH_{2}-CH_{2})_{n}-(OR_{2})_{m}-O-R_{3}
en donde R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo C_{8}-C_{24} lineal o ramificado, un grupo arilo, un grupo alcarilo, preferiblemente R_{1} es un grupo alquilo o alquenilo C_{8}-C_{18}, más preferiblemente un grupo alquilo o alquenilo C_{10}-C_{15} y aún más preferiblemente un grupo alquilo C_{10}-C_{15};
en donde R_{2} es un grupo alquilo C_{1}-C_{10} lineal o ramificado, preferiblemente un grupo alquilo C_{2}-C_{10} lineal o ramificado;
en donde R_{3} es un grupo alquilo o alquenilo C_{1}-C_{10}, preferiblemente un grupo alquilo C_{1}-C_{5}, más preferiblemente metilo;
y en donde n y m son números enteros que pueden tener valores, independientemente entre sí, en el intervalo de 1 a 20, preferiblemente de 1 a 10 y más preferiblemente de 1 a 5; o mezclas de los mismos.
Estos tensioactivos son comercializados por BASF con la marca Plurafac®, por HOECHST con la marca Genapol® y por ICI con la marca Symperonic®. Los tensioactivos no iónicos alcoxilados terminalmente protegidos de la fórmula anterior preferidos son los comercializados con la marca Genapol® L 2,5 NR por Hoechst y con la marca Plurafac® por BASF.
Agentes quelantes
Las composiciones de la presente invención pueden comprender un agente quelante como un ingrediente opcional preferido. Los agentes quelantes adecuados pueden ser cualquiera de los conocidos por el experto en la técnica, como los seleccionados del grupo que comprende agentes quelantes de tipo fosfonato, agentes quelantes de tipo aminocarboxilato, otros agentes quelantes de tipo carboxilato, agentes quelantes aromáticos con sustitución polifuncional, ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos, o mezclas de los mismos.
La presencia de agentes quelantes contribuye a mejorar la estabilidad química de las composiciones. También puede interesar un agente quelante en las composiciones de la presente invención porque permite aumentar la fuerza iónica de las composiciones de la presente invención y, por tanto, su capacidad de eliminación de manchas y su capacidad de blanqueo sobre diversas superficies.
Agentes quelantes de tipo fosfonato adecuados de uso en la presente invención pueden incluir etano 1-hidroxi difosfonatos (HEDP) de metales alcalinos, alquilén poli (alquilénfosfonato), así como compuestos de aminofosfonato, incluyendo ácido amino-aminotri(metilenfosfónico) (ATMP), nitrilo-trimetilen-fosfonatos (NTP), etilendiamina tetra metilén-fosfonatos, y dietilen-triamino-pentametilen-fosfonatos (DTPMP). Los compuestos de tipo fosfonato pueden estar presentes en su forma ácida o como sales de diferentes cationes en alguna o todas sus funciones ácidas. Los agentes quelantes de tipo fosfonato preferidos para su uso en la presente invención son dietilen-triamino-pentametilen-fosfonato (DTPMP) y etano-1-hidroxi-difosfonato (HEDP). Los agentes quelantes de tipo fosfonato mencionados son comercializados por Monsanto bajo la marca registrada DEQUEST®.
También pueden ser útiles en las composiciones de la presente invención los agentes quelantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos. Véase la patente US-3.812.044, concedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y col. Los compuestos preferidos de este tipo en forma ácida son los dihidroxidisulfobencenos, tales como el 1,2-dihidroxi-3,5-disulfobenceno.
Un agente quelante biodegradable preferido de uso en la presente invención es el ácido etilen-diamino-N,N'-disuccínico, o sales de metales alcalinos, o alcalinotérreos, de amonio o de amonio sustituido o mezclas de los mismos. Los ácidos etilen-diamino-N,N'-disuccínicos, especialmente los isómeros (S,S) se han descrito ampliamente en la patente US-4.704.233, concedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Los ácidos etilendiamino-N,N'-disuccínicos son comercializados, por ejemplo, por Palmer Research Laboratories con la marca registrada ssEDDS®.
Entre los aminocarboxilatos adecuados para su uso en la presente invención se incluyen los etilendiamino-tetraacetatos, los dietilen-triamino-pentaacetatos, el dietilen-triamino-pentaacetato (DTPA), los N-hidroxietiletilendiamino-triacetatos, los nitrilo-triacetatos, los etilendiamino-tetrapropionatos, los trietilentetraamino-hexaacetatos, las etanol-diglicinas, el ácido propilen-diamino-tetracético (PDTA) y ácido metil-glicino-diacético (MGDA), ambos en su forma ácida, o en su forma de sal de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido. Los aminocarboxilatos especialmente adecuados de uso en la presente invención proceden del ácido dietilen-triamino-pentaacético, el ácido propilen-diamino-tetraacético (PDTA), que es, por ejemplo, comercializado por BASF con el nombre de Trilon FS®, y el ácido metil-glicin-di-acético (MGDA).
Otros agentes quelantes de tipo carboxilato que pueden utilizarse en la presente invención son el ácido salicílico, el ácido aspártico, el ácido glutámico, la glicina, el ácido malónico o mezclas de los mismos.
Otro agente quelante que puede utilizarse en la presente invención es el de fórmula:
4
en donde R_{1}, R_{2}, R_{3} y R_{4} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -H, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, -Cl, -Br, -NO_{2}, -C(O)R', y -SO_{2}R''; en donde R' se selecciona del grupo que consta de -H, -OH, alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi, R'' se selecciona del grupo que consta de alquilo, alcoxi, arilo, ariloxi; y R_{5}, R_{6}, R_{7} y R_{8} se seleccionan, independientemente entre sí, del grupo que consiste en -H y alquilo.
Agentes quelantes especialmente preferidos de uso en la presente invención son el ácido amino-aminotri(metilen fosfónico), el ácido dietilen-triamino-pentaacético, el dietilen-triaminopenta-metilenfosfonato, el 1-hidroxi-etano-difosfonato, el ácido etilen-diamino-N,N'- disuccínico y mezclas de los mismos.
De forma típica, las composiciones según la presente invención comprenden hasta un 5% en peso de la composición total de un agente quelante, o mezclas de los mismos, preferiblemente del 0,01% al 1,5% en peso y más preferiblemente del 0,01% al 0,5%.
Inactivadores de radicales
Las composiciones de la presente invención pueden comprender un inactivador de radicales o una mezcla del mismo.
Los inactivadores de radicales adecuados de uso en la presente invención incluyen los bien conocidos mono- bencenos sustituidos y dihidroxi-bencenos sustituidos y sus análogos, alquilcarboxilatos y arilcarboxilatos y mezclas de los mismos. Entre los inactivadores de radicales preferidos de uso en la presente invención se incluyen di-terc-butil hidroxitolueno (BHT), hidroquinona, di-terc-butil hidroquinona, mono-terc-butil hidroquinona, terc-butil hidroxianisol, ácido benzoico, ácido toluico, catecol, t-butil catecol, bencilamina, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-t-butilfenil) butano, n-propil-galato o mezclas de los mismos, siendo el más preferido el di-terc-butil hidroxitolueno. Estos inactivadores de radicales como el N-propil-galato son comercializados por Nipa Laboratories con el nombre comercial de Nipanox S1®.
Los inactivadores de radicales, si se utilizan, están de forma típica presentes en cantidades de hasta 10%, preferiblemente de 0,001% a 0,5%, en peso de la composición total.
La presencia de inactivadores de radicales puede contribuir a la estabilidad química de las composiciones blanqueantes de la presente invención y al perfil de seguridad de las composiciones de la presente invención.
Reguladores de las jabonaduras
Las composiciones según la presente invención pueden comprender además un regulador de las jabonaduras como el 2-alquil alcanol, o mezclas suyas, como ingrediente opcional preferido. Son especialmente adecuados en la presente invención los 2-alquil alcanoles que tienen una cadena alquílica que comprende de 6 a 16 átomos de carbono, preferiblemente de 8 a 12 y un grupo hidroxi terminal, estando dicha cadena alquílica sustituida en la posición \alpha por una cadena alquílica que comprende de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 8 y más preferiblemente de 3 a 6. Estos compuestos adecuados son comercializados, por ejemplo, en la serie Isofol® como Isofol® 12 (2-butil octanol) o Isofol® 16 (2-hexil decanol).
Otros reguladores de las jabonaduras pueden ser ácidos grasos de metales alcalinos (p. ej., sodio o potasio) o jabones de los mismos, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24 y preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono.
Los ácidos grasos, incluidos los utilizados en la preparación de jabones, pueden obtenerse de fuentes naturales tales como glicéridos vegetales o animales (p. ej., aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite de soja, aceite de ricino, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca de cerdo y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también pueden prepararse por síntesis (p. ej., mediante oxidación de stocks de petróleo o mediante el proceso de Fischer-Tropsch).
Los jabones de metales alcalinos pueden fabricarse mediante saponificación directa de grasas y aceites o mediante neutralización de los ácidos grasos libres que se preparan en un proceso de fabricación aparte. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, jabones de sebo y coco de sodio y potasio.
El término "sebo" se utiliza en la presente invención con relación a mezclas de ácidos grasos que de forma típica tienen una distribución de longitudes de cadena de carbono aproximadas de 2,5% C14, 29% C16, 23% C18, 2% palmitoleico, 41,5% oleico y 3% linoleico (los primeros tres ácidos grasos listados están saturados). Otras mezclas con una distribución similar tales como los ácidos grasos obtenidos de diferentes sebos y mantecas de cerdo animales, también se incluyen dentro del término sebo. El sebo también puede ser endurecido (es decir, hidrogenado) para convertir parte o la totalidad de los restos de ácido graso insaturados en restos de ácido graso saturados.
El término "coco" en la presente memoria se refiere a mezclas de ácidos grasos que típicamente tienen una distribución aproximada de longitud de cadena de carbonos de 8% de C8, 7% de C10, 48% de C12, 17% de C14, 9% de C16, 2% de C18, 7% de ácido oleico y 2% de ácido linoleico (los seis primeros ácidos grasos indicados son saturados). Otras fuentes que tienen una distribución similar de longitud de cadena de carbonos tales como el aceite de almendra de palma y el aceite de babasú también se incluyen en el término "aceite de coco".
Otros reguladores de las jabonaduras adecuados son las siliconas y las mezclas de sílice-silicona. Por lo general, las siliconas están representadas por materiales de polisiloxano alquilados mientras que la sílice se utiliza normalmente en formas finamente divididas como, p. ej., aerogeles y xerogeles de sílice y sílices hidrófobas de diferentes tipos. Estos materiales pueden incorporarse en forma de partículas, estando el regulador de las jabonaduras incorporado de forma ventajosa en estado liberable en un vehículo impermeable al detergente, soluble o dispersable en agua y prácticamente sin actividad superficial. El regulador de las jabonaduras también puede disolverse o dispersarse en un vehículo líquido y aplicarse mediante pulverización sobre uno o varios de los demás componentes.
Un regulador de las jabonaduras de silicona preferido se describe en la patente US-3 933 672, concedida a Bartollota y col. Otros reguladores de las jabonaduras especialmente útiles son los reguladores autoemulsionantes de silicona descritos en la patente alemana DTOS 2 646 126, publicada el 28 de abril de 1977. Un ejemplo de este tipo de compuestos es DC-544, comercializado por Dow Corning, que es un copolímero siloxano-glicol.
En la solicitud correspondiente EP-A-0646167 se describen reguladores de las jabonaduras de tipo silicona especialmente preferidos. Dichas composiciones pueden comprender una mezcla silicona/sílice junto con sílice no porosa de partícula submicrométrica como el Aerosil^{R}.
Un regulador de las jabonaduras especialmente preferido es el sistema que comprende una mezcla de aceites de silicona y 2-alquil-alcanoles.
De forma típica, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 4% en peso de la composición total de un regulador de las jabonaduras, o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,1% a 1,5% y con máxima preferencia de 0,1% a 0,8%.
Estabilizantes
Las composiciones de la presente invención pueden comprender además hasta 10%, preferiblemente de 2% a 4% en peso de la composición total de un alcohol según la fórmula HO - CR'R'' - OH, en la que R' y R'' son independientemente uno de otro H o una cadena y/o un ciclo hidrocarbonado C2-C10. El alcohol preferido según dicha fórmula es el propanodiol. En efecto, hemos observado que estos alcoholes en general, y el propanodiol en particular, también mejoran la estabilidad química de las composiciones.
En la presente invención pueden utilizarse otros estabilizantes como los estabilizantes inorgánicos. Los ejemplos de estabilizantes inorgánicos incluyen el estannato de sodio y diversos fosfatos de metal alcalino como los bien conocidos tripolifosfato de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio.
Polímero suspensor de la suciedad
Las composiciones según la presente invención pueden comprender además un polímero de tipo poliamina suspensor de la suciedad o mezclas de los mismos como ingrediente opcional. En la presente invención puede utilizarse cualquier polímero de tipo poliamina suspensor de la suciedad conocido por los expertos en la técnica. Son polímeros de tipo poliamina especialmente adecuados de uso en la presente invención las poliaminas polialcoxiladas. Estos materiales se pueden representar de forma práctica como moléculas de las estructuras empíricas con unidades repetitivas siguientes:
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5
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y
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6
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en donde R es un grupo hidrocarbilo, habitualmente de 2-6 átomos de carbono; R^{1} puede ser un hidrocarburo C_{1}-C_{20}; los grupos alcoxi son etoxi, propoxi y similares, e y es de 2-30, con máxima preferencia de 10-20; n es un número entero de al menos 2, preferiblemente de 2-20, con máxima preferencia 3-5; y X^{-} es un anión como haluro o metilsulfato resultante de la reacción de cuaternización.
Las poliaminas de máxima preferencia de uso en la presente invención son las denominadas polietilenaminas etoxiladas, es decir, el producto de la reacción de polimerización de óxido de etileno con etilenimina, que tiene la fórmula general:
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7
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cuando y = 2-30. Especialmente preferida de uso en la presente invención es una polietilenamina etoxilada, en particular tetraetilenpentamina etoxilada, y hexametilendiamina etoxilada cuaternizada.
Los polímeros de tipo poliamina suspensores de la suciedad contribuyen a las ventajas de la presente invención, es decir que cuando se añaden además de dicho peróxido de diacilo mejoran todavía más la capacidad de eliminación de manchas de la composición que los comprende, especialmente en condiciones de pretratamiento en el lavado de ropa, como se describe en la presente memoria. En efecto, estos polímeros mejoran la capacidad de eliminación de una diversidad de manchas incluyendo manchas de grasa, manchas enzimáticas, manchas de arcilla/barro y manchas blanqueables.
De forma típica, las composiciones comprenden hasta 10% en peso de composición total de un polímero de tipo poliamina suspensor de la suciedad o mezclas de los mismos, preferiblemente de 0,1% a 5% y más preferiblemente de 0,3% a 2%.
Las composiciones de la presente invención pueden comprender también otros agentes poliméricos para liberar la suciedad conocidos por los expertos en la técnica. Estos agentes poliméricos para liberar la suciedad se caracterizan por tener segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, como el poliéster y el nilón, y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos allí hasta el final de los ciclos de lavado y aclarado y, de este modo, servir de anclaje a los segmentos hidrófilos. Esto permite que las manchas producidas después del tratamiento con el agente para liberar la suciedad sean más fáciles de limpiar en procesos posteriores de lavado.
Entre los agentes poliméricos para liberar la suciedad útiles en la presente invención se incluyen especialmente aquellos que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos que consisten esencialmente en (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de al menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, donde dicho segmento hidrófilo no abarca ninguna unidad de oxipropileno a no ser que esté unida por enlaces de tipo éter a restos adyacentes en cada extremo, o (iii) una mezcla de unidades oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a aproximadamente 30 unidades de oxipropileno donde dicha mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades oxietileno tal que el componente hidrófilo tiene hidrofilicidad suficiente como para aumentar la hidrofilicidad de superficies convencionales de fibras sintéticas de poliéster al depositarse el agente para liberar la suciedad en dicha superficie, comprendiendo dichos segmentos hidrófilos preferiblemente al menos aproximadamente 25% de unidades oxietileno y más preferiblemente, especialmente para los componentes que tienen aproximadamente de 20 a 30 unidades oxipropileno, al menos aproximadamente 50% de unidades oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden (i) segmentos de oxialquilen-tereftalato C_{3}, en donde, si dichos componentes hidrófobos también comprenden oxietilen-tereftalato, la relación unidades de oxietilen-tereftalato:C_{3} oxialquilen-tereftalato es de aproximadamente de 2:1 o menos, (ii) segmentos alquileno C_{4}-C_{6} u oxialquileno C_{4}-C_{6}, o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli (viniléster), preferiblemente poli(acetato) de vinilo, con un grado de polimerización de al menos 2, o (iv) sustituyentes alquiléter C_{1}-C_{4} o hidroxialquiléter C_{4}, o mezclas de los mismos, en donde dichos sustituyentes están presentes en forma de derivados de celulosa tipo alquiléter C_{1}-C_{4} o hidroxialquiléter C_{4}, o mezclas de los mismos, y dichos derivados de la celulosa son anfifílicos, por lo cual tienen suficiente nivel de unidades alquiléter C_{1}-C_{4} e hidroxialquiléter C_{4} para depositar sobre superficies convencionales de fibras sintéticas de poliéster y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a dicha superficie convencional de fibras sintéticas, para aumentar la hidrofilicidad de la superficie de la fibra, o una combinación de
(a) y (b).
De forma típica, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de aproximadamente 1 a aproximadamente 200, aunque se pueden utilizar niveles más altos, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 150 y más preferiblemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 100. Los segmentos hidrófobos adecuados de oxialquileno C_{4}-C_{6} incluyen, aunque no de forma limitativa, extremos protegidos de agentes poliméricos para liberar la suciedad tales como MO_{3}S(CH_{2})_{n}OCH_{2}CH_{2}O-, en donde M es sodio y n es un número entero de 4 a 6, como se describe en la patente US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988.
Los agentes poliméricos para liberar la suciedad útiles en la presente invención incluyen también derivados celulósicos como los polímeros de hidroxiéter de celulosa, bloques copoliméricos de etilentereftalato o propilentereftalato con óxido de polietileno o con tereftalato y óxido de propileno, y similares. Dichos agentes están comercialmente disponibles e incluyen hidroxiéteres de celulosa como METHOCEL (Dow). Los agentes celulósicos para liberar la suciedad de uso en la presente invención también incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste en alquilo C_{1}-C_{4} celulosa e hidroxialquilo C_{4} celulosa; ver la patente US-4.000.093, concedida a Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976.
Los agentes para liberar la suciedad caracterizados por segmentos hidrófobos de tipo poli(viniléster) incluyen copolímeros de injerto de poli(viniléster), p. ej., vinilésteres C_{1}-C_{6}, preferiblemente poli(vinilacetato) injertado en cadenas principales de óxido de polialquileno, por ejemplo cadenas principales de poli(óxido de etileno). Ver EP-0 219 048, concedida a Kud y col. el 22 de abril de 1987. Los agentes para liberar la suciedad comerciales de este tipo incluyen el tipo de material SOKALAN, p. ej., SOKALAN HP-22, comercializado por BASF (Alemania).
Un tipo preferido de agente para liberar la suciedad es un copolímero que tiene bloques etilentereftalato y poli(oxietilen) (PEO) tereftalato distribuidos al azar. El peso molecular de este agente polimérico para liberar la suciedad está en el intervalo de aproximadamente 25.000 a aproximadamente 55.000. Ver patente US-3.959.230, concedida a Hays el 25 de mayo de 1976 y US-3.893.929, concedida a Basadur el 8 de julio de 1975.
Otro agente polimérico preferido para liberar la suciedad es un poliéster con unidades repetitivas de etilentereftalato que contienen el 10-15%, en peso, de unidades etilentereftalato junto con 90-80% en peso de unidades polioxietilentereftalato, derivadas de un polioxietilenglicol de peso molecular promedio 300-5.000. Los ejemplos de este polímero incluyen el material comercial ZELCON 5126 (de Dupont) y el MILEASE T (de ICI). Ver también la patente US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987.
Otro agente para liberar la suciedad preferido es un producto sulfonado de un éster oligomérico básicamente lineal que comprende una cadena principal de éster oligomérico con unidades repetitivas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y restos terminales unidos mediante enlace covalente a la cadena principal. Estos agentes para liberar la suciedad se describen íntegramente en la patente US-4.968.451, concedida a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink el 6 de noviembre de 1990. Otros agentes para liberar la suciedad adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de la patente US-4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de diciembre de 1987, los ésteres oligoméricos aniónicos con extremos protegidos de la patente US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988 y los compuestos de poliéster oligomérico de bloque de la patente US-4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987.
Los agentes poliméricos para liberar la suciedad preferidos también incluyen los agentes para liberar la suciedad de la patente US-4.877.896, concedida a Maldonado y col. el 31 de octubre de 1989, que describe ésteres de tereftalato aniónicos, especialmente con el anión sulfaroilo, con extremos protegidos.
Otro agente para liberar la suciedad preferido es un oligómero con unidades repetitivas tereftaloilo, unidades sulfoisotereftaloilo, unidades oxietilenoxi y unidades oxi-1,2-propileno. Las unidades repetitivas forman la cadena principal del oligómero y preferiblemente están rematadas con extremos protegidos de isetionato modificado. Un agente para liberar la suciedad especialmente preferido de este tipo comprende aproximadamente una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilenoxi y oxi-1,2-propilenoxi en una relación de aproximadamente 1,7 a aproximadamente 1,8, y dos unidades terminales protegidas de 2-(2-hidroxietoxi)-etanosulfonato sódico. Dicho agente para liberar la suciedad también comprende de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 20%, en peso del oligómero, de un estabilizante reductor de cristalinidad, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en xilensulfonato, cumensulfonato, toluensulfonato, y mezclas de los mismos. Ver patente US-5.415.807, concedida el 16 de mayo de 1995 a Gosselink y col.
Cuando se utilizan, los agentes para liberar la suciedad comprenderán generalmente de 0,01% a 10,0%, en peso, de las composiciones detergentes de la presente invención, de forma típica de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,2% a 3,0%.
Inhibidor del teñido
Las composiciones de la presente invención también pueden incluir uno o más materiales eficaces para inhibir la transferencia de tintes de una superficie teñida a otra durante el proceso de limpieza. Por lo general, estos agentes inhibidores del teñido incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-oxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, manganeso ftalocianina, peroxidasas y mezclas de los mismos. Cuando se usan, estos agentes comprenden de forma típica de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,01% a 5% y más preferiblemente de 0,05% a 2%, en peso de la composición.
Más específicamente, los polímeros de N-óxido de poliamina preferidos de uso en la presente invención contienen unidades con la fórmula estructural siguiente: R-A_{x}-P, en la que P es una unidad polimerizable a la que puede unirse un grupo N-O, o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable, o el grupo N-O puede estar unido a ambas unidades; A es una de las estructuras siguientes: -NC(O)-, -C(O)O-, -S-, -O-, y -N=; x es 0 ó 1; y R es un grupo alifático, alifático etoxilado, aromático, heterocíclico o alicíclico, o cualquier combinación de los mismos a los que puede unirse el nitrógeno del grupo N-O, o el grupo N-O forma parte de estos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos, en los que R es un grupo heterocíclico como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina y derivados de los mismos.
El grupo N-O puede representarse mediante las estructuras generales siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
(R_{1})_{x} ---
\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{\para}{O}}
--- (R_{2})_{y};
\hskip1cm
\biequal
\uelm{N}{\uelm{\para}{O}}
--- (R_{1})_{x}
\vskip1.000000\baselineskip
en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o combinaciones de los mismos, x, y y z son 0 ó 1, y el nitrógeno del grupo N-O puede estar unido o formar parte de cualquiera de los susodichos grupos. La unidad óxido de amina de los N-óxidos de poliamina tiene un pKa < 10, preferiblemente pKa < 7 y más preferiblemente pKa < 6.
\newpage
Puede utilizarse cualquier cadena principal polimérica con tal de que el polímero de óxido de amina formado sea hidrosoluble y tenga propiedades inhibidoras del teñido. Son ejemplos de cadenas principales poliméricas adecuadas: polivinilos, polialquilenos, poliésteres, poliéteres, poliamidas, poliimidas, poliacrilatos y mezclas de las mismas. Estos polímeros incluyen copolímeros aleatorios o copolímeros de bloque, en los que un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeros de N-óxido de amina tienen de forma típica una relación de amina a N-óxido de amina de 10:1 a 1:1.000.000. No obstante, el número de grupos óxido de amina presentes en el polímero de óxido de poliamina puede modificarse mediante copolimerización apropiada o mediante un grado de N-oxidación apropiado. Los óxidos de poliamina pueden ser obtenidos con casi cualquier grado de polimerización. De forma típica, el peso molecular promedio está en el intervalo de 500 a 1.000.000, más preferiblemente de 1.000 a 500.000, y con máxima preferencia de 5.000 a 100.000. Esta clase de materiales preferidos se denomina "PVNO". El N-óxido de poliamina más preferido útil en las presentes composiciones detergentes es el N-óxido de poli(4-vinilpiridina) que tiene un peso molecular promedio de aproximadamente 50.000 y una relación amina: N-óxido de amina de aproximadamente 1:4.
También se prefiere utilizar en la presente invención copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol (clase a la que se hace referencia como "PVPVI"). Preferiblemente, PVPVI tiene un peso molecular medio de 5.000 a 1.000.000, más preferiblemente de 5.000 a 200.000 y con máxima preferencia de 10.000 a 20.000 (el intervalo de peso molecular promedio se determina por dispersión de luz del modo descrito en Barth y col., Chemical Analysis, volumen 113, "Modern Methods of Polymer Characterization", cuyas descripciones están incorporadas en la presente memoria como referencia. Los copolímeros PVPVI tienen de forma típica una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0,2:1, más preferiblemente de 0,8:1 a 0,3:1, con máxima preferencia de 0,6:1 a 0,4:1. Estos copolímeros pueden ser lineales o ramificados.
Las composiciones de la presente invención pueden emplear también una polivinilpirrolidona ("PVP") con un peso molecular promedio de 5.000 a 400.000, preferiblemente de 5.000 a 200.000, y más preferiblemente de 5.000 a 50.000. Las PVP son conocidas por los expertos en el sector de la detergencia; ver, por ejemplo, EP-A-262.897 y EP-A-256.696, incorporados en la presente memoria como referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") con un peso molecular promedio de 500 a 100.000, preferiblemente de 1.000 a 10.000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP en ppm suministrada a las soluciones de lavado es de 2:1 a 50:1, y más preferiblemente de 3:1 a 10:1.
Reforzador de formación de las jabonaduras
Si se desea una elevada formación de jabonaduras se pueden incorporar a la composición reforzadores de formación de las jabonaduras como las alcanolamidas C_{10}-C_{16}, de forma típica a concentraciones de 1% a 10%. Las monoetanolamidas y dietanolamidas C_{10}-C_{14} ilustran una clase típica de dichos reforzadores de formación de jabonaduras. También es ventajoso el uso de dichos reforzadores de formación de jabonaduras junto con tensioactivos adyuvantes de alta formación de jabonaduras, como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas anteriormente indicadas. Si se desea, se pueden añadir sales solubles de magnesio como MgCl_{2}, MgSO_{4}, y similares, a concentraciones de, por ejemplo, 0,1%-2%, para aportar jabonaduras extra y mejorar la capacidad de eliminación de
grasa.
Abrillantador
A las composiciones de la invención formuladas para el tratamiento de tejidos o el lavado de ropa se puede incorporar cualquier abrillantador óptico, agente blanqueante fluorescente u otros agentes abrillantadores o blanqueantes conocidos en la técnica, de forma típica a concentraciones de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 1,2%, en peso, de las composiciones detergentes de la invención. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la presente invención se pueden clasificar en subgrupos que incluyen, aunque no necesariamente de forma limitativa, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácidos carboxílicos, metinocianinas, dióxido de 5,5-dibenzotiofeno, azoles, abrillantadores heterocíclicos de 5 y 6 anillos, siendo esta lista ilustrativa pero no limitativa. Se describen ejemplos de tales abrillantadores en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicado por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).
Los ejemplos específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composiciones son los identificados en la patente US-4.790.856, concedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Estos abrillantadores incluyen la serie PHORWHITE de abrillantadores procedentes de Verona. Otros abrillantadores descritos en esta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM, comercializados por Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, comercializados por Hilton-Davis, Italia; los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naftol[1,2-d]triazoles; 4,4'-bis-(1,2,3-triazol-2-il)-estilbenos; 4,4'-bis(estiril)bisfenilos; y las aminocumarinas. Los ejemplos específicos de estos abrillantadores incluyen 4-metil-7-dietil-amino cumarina; 1,2-bis(-bencimidazol-2-il)etileno; 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-estiril-nafto-[1,2-d]oxazol y 2-(estilben-4-il)-2H-nafto-[1,2-d]triazol. Ver también US-3.646.015, concedida a Hamilton el 29 de febrero de 1972. De forma típica, en la presente invención se prefieren los abrillantadores anióni-
cos.
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Regulador del pH
Se puede utilizar una diversidad de medios adecuados para ajustar el pH de las composiciones, incluyendo ácidos orgánicos o inorgánicos, alcanolaminas y similares. Puede ser ventajoso utilizar alcanolaminas, en particular monoetanolamina, puesto que presentan una eficacia adicional de regulación de la viscosidad de la emulsión sin menoscabo de su estabilidad física.
Componentes minoritarios
La composición descrita en la presente memoria también puede comprender componentes minoritarios como pigmentos o tintes y perfumes.
Procesos de tratamiento de superficies
En la presente invención la composición líquida acuosa de la presente invención tiene que entrar en contacto con la superficie objeto de tratamiento.
La expresión "superficies" se refiere en la presente invención a cualquier superficie inanimada. Estas superficies inanimadas incluyen, aunque no de forma excluyente, las superficies duras que se encuentran de forma típica en las casas como cocinas, cuartos de baño o habitáculos de vehículos, p. ej., baldosas, paredes, suelos, cromados, cristal, vinilo liso, plástico en general, madera plastificada, mesas, fregaderos, sobres de hornillos, vajillas, sanitarios tales como pilas, duchas, cortinas de ducha, lavabos, WC y similares, así como tejidos, incluidas prendas de vestir, cortinas, cortinajes, ropa de cama, toallas, manteles, sacos de dormir, tiendas de campaña, muebles tapizados y similares, alfombras y moquetas. Las superficies inanimadas también incluyen, aunque no de forma limitativa, aparatos domésticos tales como frigoríficos, congeladores, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, hornos de microondas, máquinas lavavajillas, etc.
Por "tratamiento de una superficie" se entiende en la presente memoria blanqueo y/o desinfección de dichas superficies, ya que las composiciones de la presente invención comprenden un sistema de blanqueo basado en un compuesto perácido o una mezcla del mismo, y opcionalmente limpieza, ya que dichas composiciones pueden comprender un tensioactivo o cualquier otro agente limpiador convencional.
Así, la presente invención también abarca un proceso de tratamiento, especialmente de blanqueo, de un tejido como superficie inanimada. En un proceso de este tipo se pone en contacto una composición según la presente invención con el tejido objeto de tratamiento.
Esto puede hacerse en el denominado "modo pretratamiento", en el que una composición blanqueante líquida, según se define en la presente memoria, se aplica en forma pura sobre dichos tejidos antes de proceder a aclararlos, o a lavarlos y aclararlos, o en un "modo remojo", en el que una composición blanqueante líquida, según se define en la presente memoria, se diluye previamente en un baño acuoso y los tejidos se sumergen y remojan en el baño antes de proceder a aclararlos, o en un "modo durante el lavado", en el que una composición blanqueante líquida, según se define en la presente memoria, se añade a una solución de lavado formada por disolución o dispersión de un detergente típico de lavado de ropa. También es fundamental en ambos casos aclarar los tejidos después de haber estado en contacto con dicha composición y antes de que dicha composición se haya secado totalmente.
El proceso de blanqueo de superficies según la presente invención, especialmente de los tejidos, proporciona una capacidad eficaz de blancura y una capacidad eficaz de eliminación de manchas.
Las composiciones según la presente invención se ponen en contacto con los tejidos preferiblemente en forma líquida. Efectivamente, por "en una forma líquida" se entienden en la presente memoria las composiciones líquidas propiamente dichas según la presente invención en forma pura o su forma diluida.
Las composiciones según la presente invención se utilizan de forma típica en forma diluida en una operación de lavado de ropa. En la presente memoria por "en forma diluida" se entiende que las composiciones para el blanqueo de tejidos según la presente invención pueden ser diluidas por el usuario, preferiblemente con agua. Dicha dilución puede realizarse, por ejemplo, en aplicaciones de lavado de ropa a mano o mediante otros procedimientos como, p. ej., en una lavadora. Dichas composiciones pueden diluirse hasta 500 veces, preferiblemente de 5 a 200 veces y más preferiblemente de 10 a 80 veces.
Más específicamente, el proceso de blanqueo de tejidos, según la presente invención, comprende las etapas de poner primero dichos tejidos en contacto con una composición blanqueadora según la presente invención, en su forma diluida, a continuación permitir que dichos tejidos permanezcan en contacto con dicha composición durante un periodo suficiente como para blanquear dichos tejidos, de forma típica de 1 a 60 minutos, preferiblemente de 5 a 30 minutos, y a continuación aclarar dichos tejidos con agua. Cuando dichos tejidos tienen que lavarse, a saber con una composición convencional que comprende al menos un agente tensioactivo, dicho lavado puede realizarse conjuntamente con el blanqueo de dichos tejidos poniendo dichos tejidos simultáneamente en contacto con una composición blanqueante según la presente invención y con dicha composición detergente, o también puede realizarse dicho lavado antes o después de blanquear dichos tejidos. Por tanto, dicho proceso según la presente invención permite blanquear tejidos y opcionalmente lavar tejidos con una composición detergente que comprende al menos un agente tensioactivo antes de la etapa de poner en contacto dichos tejidos con dicha composición blanqueante y/o en la etapa en la que dichos tejidos se ponen en contacto con dicha composición blanqueante y antes de la etapa de aclarado y/o después de la etapa de aclarado.
En otra realización de la presente invención el proceso de blanqueo de tejidos comprende la etapa de poner en contacto los tejidos con una composición blanqueadora líquida según la presente invención, en su forma pura, dejar dichos tejidos en contacto con dicha composición blanqueadora durante un periodo suficiente como para blanquear dichos tejidos, de forma típica de 5 segundos a 30 minutos, preferiblemente de 1 minuto a 10 minutos, y a continuación aclarar dichos tejidos con agua. Cuando dichos tejidos tienen que lavarse, p. ej., con una composición convencional que comprende al menos un agente tensioactivo, dicho lavado puede hacerse antes o después de blanquear dichos tejidos. De forma ventajosa, la presente invención proporciona composiciones blanqueantes líquidas que pueden aplicarse puras sobre un tejido a blanquear, respetando los colores y tejidos en si mismos, a pesar del prejuicio reinante contra el uso en forma pura sobre tejidos de composiciones que contienen blanqueante.
De forma alternativa, en lugar de seguir el método de blanqueo con producto puro como se ha descrito anteriormente en la presente memoria (aplicación de pretratante) en una etapa de aclarado con agua y/o una etapa de lavado convencional con un detergente líquido o en polvo convencional, la operación de tratamiento previo de blanqueo también puede ir seguida del proceso de blanqueo con producto diluido en un cubo (operación manual) o en una lavadora, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria.
En la presente invención se prefiere realizar los procesos de blanqueo después de lavar dichos tejidos con una composición detergente convencional para el lavado de ropa. En efecto, se ha observado que blanquear dichos tejidos con las composiciones según la presente invención (de forma típica mediante métodos de blanqueo en dilución) después de lavarlos con una composición detergente proporciona mayor blancura y desprendimiento de manchas con menos energía y detergente que si dichos tejidos se blanquean primero y se lavan después.
En otra realización la presente invención se refiere también a un proceso de tratamiento de una superficie dura, como una superficie inanimada. En un proceso de este tipo se pone en contacto una composición según se define en la presente memoria con las superficies duras objeto de tratamiento. Así, la presente invención abarca también un proceso de tratamiento de una superficie dura con una composición según se define en la presente memoria, en donde dicho proceso comprende la etapa de aplicar dicha composición a dicha superficie dura, preferiblemente solo sobre las partes manchadas de dicha superficie dura, y opcionalmente la etapa de aclarar dicha superficie dura.
En el proceso de tratamiento de superficies dura según la presente invención la composición según se define en la presente memoria puede aplicarse a la superficie objeto de tratamiento en su forma pura o en su forma diluida, de forma típica hasta 200 veces su peso en agua, preferiblemente de 80 a 2 veces su peso en agua, y más preferiblemente de 60 a 2 veces.
Cuando las composiciones según la presente invención se utilizan como blanqueantes/desinfectantes de superficies duras, se eliminan fácilmente mediante aclarado y proporcionan buenas características de brillo a las superficies tratadas.
Por "superficies duras" se entiende cualquier superficie dura como las mencionadas anteriormente en la presente memoria, así como los platos.
Forma de envasado de las composiciones líquidas
Dependiendo del uso final contemplado, las composiciones de la presente invención pueden envasarse en una diversidad de recipientes incluyendo envases convencionales, envases dotados de aplicador esférico móvil, esponja, cepillador o rociador.
En una realización de la presente invención la composición está envasada en un recipiente de dos compartimientos, en uno de los cuales está envasada la composición blanqueante según la descripción de la presente memoria y en el otro está envasada una segunda composición. En un aspecto especialmente preferido la segunda composición es una composición detergente líquida convencional de alta capacidad de lavado, que comprende preferiblemente ingredientes, especialmente ingredientes sensibles a los blanqueantes como tensioactivos, enzimas y perfumes.
La invención se ilustra adicionalmente con los ejemplos que se incluyen a continuación.
\newpage
Ejemplos
Las siguientes composiciones se prepararon mezclando los ingredientes enumerados en las proporciones mencionadas (% en peso salvo que se indique lo contrario).
Composiciones (% en peso) I II III IV V
Alquilsulfonato 1 1,5 0,5 2 -
Alquil-3-etoxi sulfato de sodio 1 0,5 1,5 - 2
PAP 3 2 4 1 5
Hidroxietanodifosfonato 0,1 0,05 0,16 0,1 -
Di-terc butil hidroxi tolueno 0,05 - - - 0,1
Propil galato - 0,1 - 0,05 -
Perfume - 0,2 0,2 0,3 0,1
Abrillantador - 0,01 0,05 0,03 -
NaOH - - 0,1 0,05 -
Goma xantano 0,2 - 0,3 0,5 -
Carbopol ETD 2691 0,1 - - 0,2
Carbopol ETD 2623 0,3 - 0,8 1 -
Carboxilmetoxicelulosa - 1 - - 0,8
Alcalinizante/acidulante hasta pH 3,9 2,5 3,5 4 3
Witkonate NAS 8® es un alquilsulfonato comercializado por Witco AS.
El alquil-3-etoxi sulfato de sodio es comercializado por Albright & Wilson.
BHT es di-tercbutilhidroxitolueno.
HEDP es etano 1-hidroxi difosfonato comercializado por Monsanto con la serie de nombre registrado Dequest®.
PAP es ácido ftalimidoperoxihexanoico comercializado por Ausimont con el nombre comercial Euroco®.
Carbopol® ETD 2623 y 2991 son polímeros comercializados por BFGoodrich.

Claims (7)

1. Una composición blanqueante que tiene un pH inferior a pH7, comprendiendo la composición un ácido peroxicarboxílico sólido básicamente insoluble en agua
que tiene la fórmula general:
8
en donde R es un grupo alquilo C1-20 y en donde A, B, C y D son, independientemente entre sí, hidrógeno o grupos sustituyentes seleccionados individualmente del grupo que consiste en alquilo, hidroxilo, nitro, halógeno, amina, amonio, cianuro, carboxílico, sulfato, sulfonato, aldehidos o mezclas de los mismos;
y un sistema polimérico que comprende una combinación de:
al menos un polímero de tipo goma seleccionado del grupo que consiste en hidrocoloides de polisacárido, goma xantano, goma guar, goma succinoglucano, celulosa y mezclas de los mismos; y al menos un polímero policarboxílico,
en donde la relación entre el polímero de tipo goma y el polímero policarboxílico es de 100:1 a 1:100, y caracterizado porque el polímero policarboxílico es un polímero policarboxílico reticulado que tiene un peso molecular de al menos 100.000.
2. Una composición blanqueante según la reivindicación 1, en donde el ácido peroxicarboxílico tiene la fórmula general:
9
en donde R es alquilo C_{1-4} y n es un número entero de 1 a 5.
3. Una composición blanqueante según la reivindicación 2, en donde el ácido peroxicarboxílico tiene la fórmula en la que R es CH_{2} y n es 5.
4. Una composición blanqueante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la relación entre el polímero de tipo goma y el polímero de policarboxilato es de 10:1 a 1:10.
5. Una composición blanqueante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende adicionalmente un tensioactivo preferiblemente a un nivel inferior a 5% en peso de la composición.
6. Una composición blanqueante según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, envasada en un recipiente que comprende al menos dos compartimientos de modo que la composición blanqueante está envasada en uno de los compartimientos y una segunda composición está envasada en el segundo compartimento.
7. Una composición blanqueante según la reivindicación 6, en la que la segunda composición está exenta de blanqueante, especialmente de ácido peroxicarboxílico.
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