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EP1769040A1 - Anti-corrosive coating agent for metal work pieces and method for producing the same - Google Patents

Anti-corrosive coating agent for metal work pieces and method for producing the same

Info

Publication number
EP1769040A1
EP1769040A1 EP05759375A EP05759375A EP1769040A1 EP 1769040 A1 EP1769040 A1 EP 1769040A1 EP 05759375 A EP05759375 A EP 05759375A EP 05759375 A EP05759375 A EP 05759375A EP 1769040 A1 EP1769040 A1 EP 1769040A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
coating
workpiece
corrosion
corrosion protection
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05759375A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Heike Mertens
Gerhard Reusmann
Thomas Kruse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ewald Doerken AG
Original Assignee
Ewald Doerken AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ewald Doerken AG filed Critical Ewald Doerken AG
Publication of EP1769040A1 publication Critical patent/EP1769040A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/10—Anti-corrosive paints containing metal dust
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/08—Metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
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    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers

Definitions

  • the invention relates to a corrosion protection coating composition for workpieces made of metal and metallic materials, a workpiece with corrosion protection.
  • Coating and a method for producing a corrosion protection coating on a workpiece Coating and a method for producing a corrosion protection coating on a workpiece.
  • Anti-corrosive coatings and coating agents are generally known in the art.
  • US 5,334,631 describes an anticorrosive powder consisting of a resin, a curing agent and zinc in particulate form.
  • the workpiece is first heated to 240 0 C.
  • the coating is applied in an electrostatic process in a thickness of 50 ⁇ m.
  • another covering layer consisting of a polyester resin is applied.
  • the entstan ⁇ which layers are then cured at 180 0 C.
  • a disadvantage of this method is that the conductivity and thus the effectiveness of the corrosion protection are not optimally implemented.
  • EP 0 939 111 describes a coating for metallic materials, which in particular counteracts a hydrogen embrittlement of the workpiece.
  • the coating consists of an epoxy resin, zinc dust and an expan ⁇ under temperature-inducing powder.
  • a primer of a silane type epoxy can be beige ⁇ mixed.
  • the expanding powder serves to increase the effective area of the zinc dust.
  • the coating applied to the workpiece is then provided with a topcoat.
  • a disadvantage of this coating is that sufficient mechanical flexibility is not ensured after application.
  • a workpiece with a corrosion protection coating has at least one organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal.
  • a workpiece according to the invention - a first coating comprising an organic binder with a silizi ⁇ organic compound and a particulate metal applied as anti-corrosion coating liquid and then applied a second coating whose composition is preferably different from the anti-corrosion coating.
  • Suitable organic binders are, in particular, those materials which crosslink even at the lowest possible temperatures and then form a corresponding mechanically and chemically loadable coating.
  • epoxy compounds as binders, but also polyesters and acrylates.
  • Organosilicon compounds are understood to mean those compounds which have Si-R bonds, where R is an organo group.
  • the silicon-organic compound of the Si-O-Si (siloxane) type is preferred.
  • Such organosilicon compounds form copolymers with customary organic binders which form well-adhering and elastic coatings on metallic surfaces.
  • the particulate metal used should preferably be able to mix well with the binder, have a conductivity which is suitable for establishing the highest possible cathodic corrosion protection, and the particulate metal should be suitable for the formation of a uniform coating.
  • a conductivity which is suitable for establishing the highest possible cathodic corrosion protection
  • the particulate metal should be suitable for the formation of a uniform coating.
  • zinc, aluminum, tin, manganese or alloys of the metals mentioned come into consideration. Additions of conductive fillers are also possible.
  • the coating agent is liquid during application. This is the Applying a uniform layer in a simple manner possible with known Ap rates ⁇ .
  • the anticorrosive coating agent may well be present in a concentrated, pasty or solid form, not least in order to minimize transportation and storage costs.
  • the binder is an acrylate, a polyester or a resin, in particular an epoxy resin, or a combination of these, with an organosilicon compound.
  • an acrylate a polyester or a resin
  • an epoxy resin or a combination of these
  • an organosilicon compound a compound that is used in the art.
  • epoxy resins have very good mechanical and chemical resistance properties, which are required for anticorrosive coatings.
  • the organosilicon compound comprises a polyorganosiloxane.
  • a polyorganosiloxane is particularly advantageous in conjunction with epoxy resins for forming a well-adhering and corrosion-resistant coating.
  • these inorganic / organic binders bind metal particles well.
  • the binder is a polyorganosiloxane resin, in particular a silicone-modified epoxy resin.
  • a polyorganosiloxane resin in particular a silicone-modified epoxy resin.
  • Such resins are industrially available, for example in SILRES EP® from Wacker Chemie or in SILIKOFTAL EW® from Degussa. Preference is furthermore given to methylphenyl, phenyl and methylsilicone resins.
  • Resins with vinyl or allyl groups, acrylic esters, ⁇ thylenimino phenomenon, halogenated phenyl radicals, fluoro derivatives, hydroxyorgano groups, Carboxyorgano- groups, aminoalkyl groups, siloxane-silazane copolymers, phenylene groups or with cocondensation products with organic resins are also suitable.
  • An advantage of silicone-modified epoxy resins is that such resins bind a high proportion of particulate metal while at the same time providing high flexibility of a coating produced with this coating composition. The flexibility of the coating is sufficient, so that coating of spring steel workpieces, such as suspension springs, the coating, even at high mechanical Bela ⁇ stonne, not flaking off. •
  • the particulate metal is zinc.
  • Aluminum, tin, manganese and alloy ments from these are suitable.
  • particulate metal is understood as meaning metal which is used in small parts, preferably in the form of spherical particles, in particular dust, and / or lamellar particles, in particular flakes.
  • Zinc and the other metals mentioned above have good conductivity and good cathodic corrosion protection. It goes without saying that the use of other metals is also conceivable.
  • Corresponding coatings based on zinc and / or the other metals mentioned protect the metal substrate from corrosion by anodically dissolving these materials while the metallic substrate becomes the cathode. This mechanism protects the substrate against decomposition phenomena.
  • flakes offer the advantage of being able to form thin layers in which the contact between the particles required for effective corrosion protection forms safely. However, it must be ensured that the flakes or the dust are sufficiently fine that a sufficiently smooth and thin coating of 1 ⁇ m, 5 ⁇ m, 10 ⁇ m or more can be produced.
  • the binder in the form of a carrier it is preferred for the binder in the form of a carrier to form a proportion of 10 to 35 percent by weight of the coating composition, in particular preferably 14 to 24 percent by weight. It is thus possible to build up an effective cathodic corrosion protection coating with relatively small amounts of binder.
  • the binder in its delivery form preferably has a solids content of 49% to 55%. Depending on the requirements of the application, however, this can be varied within a wide range. It is also possible to use cobinders, in particular organic co-binders, such as acrylate binders, polyvinylidene fluoride or other fluorinated polymers, be it to specifically adjust the properties of the coating composition, be it for reasons of cost.
  • a further advantage is that the metal forms a proportion of 10 to 90 percent by weight of the coating agent in the form of a supply, preferably 35 to 85 percent by weight, more preferably 45 to 70 percent by weight. Tests have shown that such a coating agent offers a particularly high degree of cathodic corrosion protection. Overall, it can be regarded as advantageous that the binder and the particulate metal vary according to the Requirements of the application can be varied in a wide range. In principle, however, it is preferred if the highest possible proportion of metallic particles is incorporated in the coating agent.
  • the coating composition expediently comprises one or more of the following components: crosslinking agents, adhesion promoters, additives, thickeners, catalysts, fillers, corrosion inhibitors, anticorrosive pigments, color pigments and solvents, in particular organic solvents.
  • crosslinking agents By adding crosslinking agents, a completely cured coating can be provided if desired or required.
  • Adhesion promoters can be used if a difficult to coat substrate is specified. In principle, however, it should be noted that even the corrosion protection coating composition according to claim i has excellent adhesion to metallic substrates.
  • Additives and thickeners can be added if the viscosity or rheology of the coating agent is to be adjusted or if the application properties of the product are to be adjusted.
  • Catalysts serve to control the reaction behavior; in particular the reaction rates.
  • Active and passive fillers are added to improve the mechanical and thermal properties of the coating, for example, aluminum silicates, magnesium silicates, mica pigments, graphite and molybdenum sulfide can be used. For particularly corrosive
  • Said anticorrosive coating composition is characterized by a vorteil ⁇ embodiment is characterized in that it in a wide temperature range, preferred wise at temperatures from 50 ° C to 300 ° C, more preferably at low temperatures of 80 0 C to 150 0 C pre-crosslinked. It is therefore particularly applicable to such metallic workpieces that can not be exposed to high heat due to their material properties.
  • a typical example here is the coating of spring steels, which after forming an undesirable structural change when heated above 160 ° C for a long time.
  • the invention is also equally applicable to all other metallic materials.
  • the pre-crosslinking at low temperatures has an advantageous effect there, because less energy than usual must be used to fix the coating. It also results in a good compromise between the temperature and the time required for fixing.
  • a workpiece with anticorrosive coating mindest ⁇ least an organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal.
  • the coated workpiece can already be used with this coating.
  • it is also suitable, if appropriate after application of an adhesion promoter, to be provided with further coatings, for example color finishes or finishes, which offer a further improved chemical and / or mechanical protection or improved weather resistance.
  • the applied coating preferably has a dry film thickness of 1-50 ⁇ m, preferably 15-30 ⁇ m. Such a small layer thickness results in improved flexibility of the coating. In the case of a coating of, for example, spring materials, such a flaking off of the coating can be prevented.
  • the workpiece is pretreated prior to coating.
  • the pretreatment should be adapted to the material.
  • Vor harmonysverfah ⁇ ren are known in the art.
  • the pretreatment is preferably carried out by means of cleaning jets. These processes remove contaminants as well as any surface rust from the workpiece. In particular, scale on the surface of the material is also disadvantageous for corrosion protection and is usually removed by cleaning jets.
  • the pretreatment should be carried out in such a way that no material damage occurs after the pretreatment and no residues of a possibly used cleaning agent are present on the surface of the workpiece.
  • the workpiece has at least one further A coating applied to an anticorrosion coating comprising one or more of the following components: thermoplastic polycondensates, in particular polysulfone (PSU), polyphenylene sulfide (PPS), polyphenyl ether sulfone (PPSU), polyether sulfone (PES), polyaryl ether ketone (PAEK), polyether ketone (PEK), polyamide (PA), poly (amide-imide) (PAI), poly (ether-imide) (PEI), poly (imide-sulfone) (PISO) and polyetheretherketone (PEEK) as well as fluorinated polymers, in particular Polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), perfluoroalkoxy copolymer (PFA), copolymer of t
  • PVDF polyviny
  • Such further coatings advantageously serve as cover layers for protecting the corrosion protection coating against chemical and mechanical damage as well as against weather influences. Possibly. These can also serve for coloring. So these further coatings should be designed, for example in the automotive sector such that it protects, for example, approximately influences from falling rocks and weathering "the anti-corrosion coating.
  • At least one further coating in particular a topcoat, preferably a powder coating, is applied to the fixed, in particular precrosslinked corrosion protection coating.
  • a topcoat preferably a powder coating
  • Such paints are advantageously available industrially, and protect the anti-corrosion coating from mechanical, chemical and weathering.
  • all commercially available powder coatings for example epoxy, polyester, polyamide, polyurethane and acrylate powder coatings, but also mixed powder coatings come into consideration.
  • a first coating comprising an organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal as anticorrosion coating
  • a second coating is applied, the composition of which preferably differs from that of the corrosion protection coating. Since the second layer is no longer serves thodischen corrosion protection, this layer can be advantageous for strengthening the workpiece against further stresses (chemical, mechanical stress, weather) designed and / or decorative purposes serve.
  • the second coating is applied as a powder coating.
  • powder coatings are advantageously industrially available. It comes here all commercially available powder coatings, such as epoxy, polyester, polyamide, polyurethane and acrylate powder coatings, but also mixed powder coatings into consideration. They provide the lower layer with sufficient protection against damage and external influences. Also suitable are the abovementioned thermoplastic polycondensates, fluorinated polymers or thermosets based on phenolic resin.
  • the first coating is fixed after application, but not fully cured.
  • the term "fixed” refers to all those states which make it possible to apply the following layers.
  • the Fixie ⁇ ren of the first coating should have the consequence that on the one hand sufficient adhesion with the substrate is ensured and on the other hand, the application of a further coating is possible. In particular, it should not be possible to re-dissolve the first layer when applying further layers.
  • the at least two-layer coating of the workpiece is expediently completely cured only after the application of the second layer, preferably after the application of the last layer.
  • the term "complete” encompasses all states in which the layers are stable or essentially completely cross-linked with respect to the respective use of the workpiece, thereby reducing the thermal stress on the workpiece, which is advantageous in particular with spring steel materials or similar materials
  • the curing should be done at as low a temperature as possible and in as short a time as possible.
  • the first coating is applied with a dry film thickness of 1-50 ⁇ m, preferably 15-30 ⁇ m.
  • the flexibility of the coating is further improved.
  • the workpiece is pretreated prior to treatment.
  • the pretreatment is a cleaning jet.
  • a correspondingly clean surface is advantageous for improved cathodic corrosion protection.
  • the coated layers Tem ⁇ a temperature of up exposed to 400 0 C, preferably from 13O ° C-24O ° C, particularly preferably from 130 0 C-IOo 0 C.
  • Such treatment of the first layer provides for thermal fixation of the coating.
  • the coating is not completely crosslinked in this case, but is suitable to apply a further coating.
  • the elevated temperature of up to 400 0 C preferably from 13O ° C-24O ° C, more preferably of 130 0 C-10o 0 C cures the coatings.
  • a temperature of up to 400 ° C. is only used for special coatings and drying processes.
  • significantly lower temperatures generally must be used.
  • the method is advantageously applicable in conjunction with suitable binders even at low temperatures, whereby the material properties of heat-sensitive materials, such as spring materials are not changed.
  • the workpiece is heated to the aforementioned temperatures (object temperature). In principle, however, it is sufficient, for example in the case of inductive heating, for the coating or directly the surface to be coated, not the entire workpiece, to be heated to this temperature.
  • the first coating is fixed within a period of at least 5 seconds, preferably within 15-90 minutes. Short periods of time are used, in particular, in inductive warm-up processes; in conventional warm-up processes, the fixation can take a few hours.
  • the layers are advantageously cured for at least 10 seconds, preferably for 15-90 minutes.
  • the raw materials mentioned are temperature dispersed in a dissolver for 15-25 min at maximum Tempe ⁇ of 40 0 C.
  • the application of the coating agent to a workpiece can be carried out by application methods known in the art, for example, a layer can be applied in an HVLP injection method (high volume low pressure).
  • the liquid applied to the workpiece coating agent is then crosslinked vor ⁇ at an object temperature of 130 0 C over a period of 30 minutes.
  • a commercially available black epoxy powder coating is applied to the fixed coating.
  • the dry film thickness of this powder coating is 60-100 microns.
  • the coated workpiece is then brought to an object temperature of 150 ° C.-2 ° C., whereby the two applied layers are cured together. This object temperature is held for 15-25 minutes.

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Abstract

The invention relates to an anti-corrosive coating agent for metal workpieces. For the purpose of good cathodic corrosion prevention, the anti-corrosive coating agent comprises an organic binder having a silicon-organic compound and particulate metal. The workpiece having an anti-corrosive coating is characterized in that the anti-corrosive coating comprises an organic binder having a silicon-organic compound and particulate metal. The method for producing an anti-corrosive coating on a workpiece is characterized by applying, in liquid form, a first coating, comprising an organic binder having a silicon-organic compound and particulate metal as the anti-corrosive coating, and then applying a second coating the composition of which preferably differs from that of the anti-corrosive coating.

Description

Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall und Ver¬ fahren zur Herstellung hierfürAnticorrosive coating agent for workpieces made of metal and Ver¬ for the preparation thereof
Die Erfindung bezieht sich auf ein Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstük- ke aus Metall und metallische Werkstoffe, ein Werkstück mit Korrosionsschutz-The invention relates to a corrosion protection coating composition for workpieces made of metal and metallic materials, a workpiece with corrosion protection.
Beschichtung und ein Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Beschichtung auf einem Werkstück.Coating and a method for producing a corrosion protection coating on a workpiece.
Korrosionsschutz-Beschichtungen und Beschichtungsmittel sind allgemein im Stand der Technik bekannt. Beispielsweise beschreibt die US 5,334,631 ein antikorrosives Pulver, bestehend aus einem Harz, einem Aushärtemittel und Zink in Partikelform. Zum Auf¬ bringen einer Korrosionsschutz-Beschichtung mit diesem Beschichtungsmittel wird das Werkstück zunächst auf 2400C aufgeheizt. Anschließend wird die Beschichtung in ei¬ nem elektrostatischen Verfahren in einer Dicke von 50 μm aufgetragen. Hiernach wird eine weitere Deckschicht bestehend aus einem Polyesterharz aufgetragen. Die entstan¬ denen Schichten werden anschließend bei 1800C ausgehärtet. Nachteilig an diesem Verfahren ist, dass die Leitfähigkeit und damit die Wirksamkeit des Korrosionsschutzes nicht optimal umgesetzt werden.Anti-corrosive coatings and coating agents are generally known in the art. For example, US 5,334,631 describes an anticorrosive powder consisting of a resin, a curing agent and zinc in particulate form. To bring about a corrosion protection coating with this coating agent, the workpiece is first heated to 240 0 C. Subsequently, the coating is applied in an electrostatic process in a thickness of 50 μm. After that, another covering layer consisting of a polyester resin is applied. The entstan¬ which layers are then cured at 180 0 C. A disadvantage of this method is that the conductivity and thus the effectiveness of the corrosion protection are not optimally implemented.
Die EP o 939 111 beschreibt eine Beschichtung für metallische Werkstoffe, welche insbe¬ sondere einer WasserstoffversprÖdung des Werkstücks entgegenwirkt. Die Beschichtung besteht aus einem Epoxidharz, Zinkstaub und einem unter Temperatureinfluß expan¬ dierendem Pulver. Wahlweise kann ein Haftvermittler eines Silan-Epoxidtyps beige¬ mischt werden. Das expandierende Pulver dient dazu, die Wirkfläche des Zinkstaubs zu vergrößern. Die auf das Werkstück aufgebrachte Beschichtung wird anschließend mit einem Decklack versehen. Nachteilig an dieser Beschichtung ist jedoch, daß eine ausrei¬ chende mechanische Flexibilität nach Auftrag nicht sichergestellt ist.EP 0 939 111 describes a coating for metallic materials, which in particular counteracts a hydrogen embrittlement of the workpiece. The coating consists of an epoxy resin, zinc dust and an expan¬ under temperature-inducing powder. Optionally, a primer of a silane type epoxy can be beige¬ mixed. The expanding powder serves to increase the effective area of the zinc dust. The coating applied to the workpiece is then provided with a topcoat. A disadvantage of this coating, however, is that sufficient mechanical flexibility is not ensured after application.
Es besteht daher die Aufgabe, ein Korrosionsschutz-Beschichtungsmirtel für Werkstük- ke aus Metall, ein Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel und ein Ver¬ fahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Beschichtung auf einem Werkstück zu schaffen, welche einen guten kathodischen Korrosionsschutz bietet. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, dass ein Korrosionsschutz-It is therefore an object to provide a corrosion protection Beschichtungsmirtel for workpieces made of metal, a workpiece with anti-corrosion coating agent and a Ver¬ drive to produce a corrosion protection coating on a workpiece, which offers good cathodic protection against corrosion. According to the invention, this object is achieved in that a corrosion protection
Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall ein organisches Bindemittel mit einer siliziumorganischen Verbindung und ein partikuläres Metall aufweist. Ein Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung weist mindestens ein organisches Bindemittel mit einer siliziumorganischen Verbindung und ein partikuläres Metall auf.A coating composition for workpieces of metal, an organic binder having an organosilicon compound and a particulate metal. A workpiece with a corrosion protection coating has at least one organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal.
Bei einem Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Beschichtung auf einemIn a method for producing a corrosion protection coating on a
Werkstück wird erfindungsgemäß - eine Erstbeschichtung, aufweisend ein organisches Bindemittel mit einer silizi¬ umorganischen Verbindung und ein partikuläres Metall als Korrosionsschutz- Beschichtung flüssig aufgetragen und anschließend eine zweite Beschichtung aufgetragen, deren Zusammensetzung sich vorzugsweise von der Korrosionsschutz-Beschichtung unterscheidet.A workpiece according to the invention - a first coating comprising an organic binder with a silizi¬ organic compound and a particulate metal applied as anti-corrosion coating liquid and then applied a second coating whose composition is preferably different from the anti-corrosion coating.
Als organisches Bindemittel kommen insbesondere solche Materialien in Betracht, die bereits bei möglichst niedrigen Temperaturen vernetzen und danach eine entsprechen¬ de mechanisch und chemisch belastbare Beschichtung bilden. Beispielsweise können als Bindemittel Epoxy-Verbindungen, aber auch Polyester und Acrylate eingesetzt werden. Unter siliziumorganischen Verbindungen werden solche Verbindungen verstanden, die Si-R Bindungen aufweisen, wobei R eine Organogruppe ist. Bevorzugt ist die siliziumor¬ ganische Verbindung vom Typ Si-O-Si (Siloxan). Solche siliziumorganischen Verbin¬ dungen bilden Copolymerisate mit üblichen organischen Bindemitteln, die gut haftende und elastische Überzüge auf metallischen Oberflächen bilden.Suitable organic binders are, in particular, those materials which crosslink even at the lowest possible temperatures and then form a corresponding mechanically and chemically loadable coating. For example, it is possible to use epoxy compounds as binders, but also polyesters and acrylates. Organosilicon compounds are understood to mean those compounds which have Si-R bonds, where R is an organo group. The silicon-organic compound of the Si-O-Si (siloxane) type is preferred. Such organosilicon compounds form copolymers with customary organic binders which form well-adhering and elastic coatings on metallic surfaces.
Das verwendete partikuläre Metall sollte sich vorzugsweise gut mit dem Bindemittel mischen lassen, eine Leitfähigkeit aufweisen, die zum Aufbau eines möglichst hohen kathodischen Korrosionsschutzes geeignet ist und das partikuläre Metall sollte zur Bil¬ dung einer gleichmäßigen Beschichtung geeignet sein. Beispielsweise kommen Zink, Aluminium, Zinn, Mangan oder Legierungen aus den genannten Metallen in Betracht. Zusätze leitfähiger Füllstoffe sind ebenfalls möglich.The particulate metal used should preferably be able to mix well with the binder, have a conductivity which is suitable for establishing the highest possible cathodic corrosion protection, and the particulate metal should be suitable for the formation of a uniform coating. For example, zinc, aluminum, tin, manganese or alloys of the metals mentioned come into consideration. Additions of conductive fillers are also possible.
Zweckmäßig ist das Beschichtungsmittel bei der Applikation flüssig. Hierdurch ist der Auftrag einer gleichmäßigen Schicht in einfacher Weise mit bekannten Applikations¬ verfahren möglich. Während Transport und Lagerung kann das Korrosionsschutz- Beschichtungsmittel aber durchaus in konzentrierter, pastöser bis fester Form vorlie¬ gen, nicht zuletzt, um die Transport- und Lagerkosten zu minimieren.Suitably, the coating agent is liquid during application. This is the Applying a uniform layer in a simple manner possible with known Applikations¬. During transport and storage, however, the anticorrosive coating agent may well be present in a concentrated, pasty or solid form, not least in order to minimize transportation and storage costs.
In einer Weiterbildung der Erfindung ist das Bindemittel ein Acrylat, ein Polyester oder ein Harz, insbesondere ein Epoxidharz, oder eine Kombination aus diesen, mit einer siliziumorganischen Verbindung. Entsprechende Stoffe und Stoffkombinationen sind im Stand der Technik bekannt. Insbesondere Epoxidharze verfügen über sehr gute Ei- genschaften bezüglich der mechanischen und chemischen Belastbarkeit, die bei Korro- sionsschutz-Beschichtungen gefordert sind.In one development of the invention, the binder is an acrylate, a polyester or a resin, in particular an epoxy resin, or a combination of these, with an organosilicon compound. Corresponding fabrics and fabric combinations are known in the art. In particular, epoxy resins have very good mechanical and chemical resistance properties, which are required for anticorrosive coatings.
Vorzugsweise weist die siliziumorganische Verbindung ein Polyorganosiloxan auf. Sol¬ che Substanzen sind insbesondere in Verbindung mit Epoxidharzen zur Bildung einer gut haftenden und korrosionsbeständigen Beschichtung vorteilhaft. Weiter binden diese anorganisch/organischen Bindemittel Metallpartikel gut ein.Preferably, the organosilicon compound comprises a polyorganosiloxane. Such substances are particularly advantageous in conjunction with epoxy resins for forming a well-adhering and corrosion-resistant coating. Furthermore, these inorganic / organic binders bind metal particles well.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung ist das Bindemittel ein Polyorganosiloxan- harz, insbesondere ein siliconmodifiziertes Epoxidharz. Derartige Harze sind industriell verfügbar, beispielsweise in SILRES EP® von Wacker Chemie oder in SILIKOFTAL EW® von Degussa. Bevorzugt sind weiterhin Methylphenyl-, Phenyl- und Methylsili¬ conharze. Auch Harze mit Vinyl- oder Allylgruppen, Acrlyestern, Äthyleniminogruppen, halogenierten Phenylresten, Fluorderivaten, Hydroxyorganogruppen, Carboxyorgano- gruppen, Aminoalkylgruppen, Siloxan-Silazan-Mischpolymerisaten, Phenlyengruppen oder mit Cokondensationsprodukten mit organischen Harzen kommen in Betracht. Vorteilhaft an siliconmodifizierten Epoxidharzen ist, daß solche Harze einen hohen Anteil an partikulärem Metall binden bei gleichzeitiger hoher Flexibilität einer mit die¬ sem Beschichtungsmittel hergestellten Beschichtung. Die Flexibilität der Beschichtung ist ausreichend, so daß bei einer Beschichtung von Federstahlwerkstücken, wie bei- spielsweise Fahrwerksfedern, die Beschichtung, auch bei hohen mechanischen Bela¬ stungen, nicht abplatzt. • According to one embodiment of the invention, the binder is a polyorganosiloxane resin, in particular a silicone-modified epoxy resin. Such resins are industrially available, for example in SILRES EP® from Wacker Chemie or in SILIKOFTAL EW® from Degussa. Preference is furthermore given to methylphenyl, phenyl and methylsilicone resins. Resins with vinyl or allyl groups, acrylic esters, Äthyleniminogruppen, halogenated phenyl radicals, fluoro derivatives, hydroxyorgano groups, Carboxyorgano- groups, aminoalkyl groups, siloxane-silazane copolymers, phenylene groups or with cocondensation products with organic resins are also suitable. An advantage of silicone-modified epoxy resins is that such resins bind a high proportion of particulate metal while at the same time providing high flexibility of a coating produced with this coating composition. The flexibility of the coating is sufficient, so that coating of spring steel workpieces, such as suspension springs, the coating, even at high mechanical Bela¬ stungen, not flaking off. •
Zweckmäßig ist das partikuläre Metall Zink. Auch Aluminium, Zinn, Mangan und Legie- rungen aus diesen sind geeignet. Als partikuläres Metall wird im Zusammenhang mit dieser Erfindung Metall verstanden, dass kleinteilig eingesetzt wird, bevorzugt in Form von sphärischen Teilchen, insbesondere Staub, und/oder lamellaren Teilchen, insbe¬ sondere Flakes. Zink und die anderen vorgenannten Metalle verfugen über eine gute Leitfähigkeit und bieten einen guten kathodischen Korrosionsschutz. Denkbar ist selbstverständlich auch der Einsatz weiterer Metalle. Entsprechende Beschichtungen auf Basis von Zink und/oder den anderen genannten Metallen schützen den metalli¬ schen Untergrund dadurch vor Korrosion, dass diese Materialien anodisch in Lösung gehen, während der metallische Untergrund zur Kathode wird. Dieser Mechanismus schützt den Untergrund vor Zersetzungserscheinungen. Die Verwendung von Staub und Flakes ist von Vorteil, da diese eine relativ große Oberfläche aufweisen. Flakes bieten zudem den Vorzug, dass sich dünne Schichten bilden lassen, bei denen der für einen wirksamen Korrosionsschutz erforderliche Kontakt zwischen den Partikeln sich sicher ausbildet. Es ist jedoch darauf zu achten, daß die Flakes oder der Staub genügend fein sind, dass eine ausreichend glatte und dünne Beschichtung von lμm, 5 μm, 10 μm oder mehr entstehen kann.Suitably, the particulate metal is zinc. Aluminum, tin, manganese and alloy ments from these are suitable. In the context of this invention, particulate metal is understood as meaning metal which is used in small parts, preferably in the form of spherical particles, in particular dust, and / or lamellar particles, in particular flakes. Zinc and the other metals mentioned above have good conductivity and good cathodic corrosion protection. It goes without saying that the use of other metals is also conceivable. Corresponding coatings based on zinc and / or the other metals mentioned protect the metal substrate from corrosion by anodically dissolving these materials while the metallic substrate becomes the cathode. This mechanism protects the substrate against decomposition phenomena. The use of dust and flakes is advantageous because they have a relatively large surface area. In addition, flakes offer the advantage of being able to form thin layers in which the contact between the particles required for effective corrosion protection forms safely. However, it must be ensured that the flakes or the dust are sufficiently fine that a sufficiently smooth and thin coating of 1 μm, 5 μm, 10 μm or more can be produced.
Nach einer Weiterbildung der Erfindung wird bevorzugt, dass das Bindemittel in Lie¬ ferform einen Anteil von 10 - 35 Gewichtsprozent des Beschichtungsmittels, insbeson- dere bevorzugt 14-24 Gewichtsprozent bildet. Es ist also möglich, mit verhältnismäßig geringen Anteilen an Bindemittel eine wirksame kathodische Korrosionsschutz- Beschichtung aufzubauen. Bevorzugt weist das Bindemittel in Lieferform einen Fest¬ stoffgehalt von 49% - 55% auf. Je nach den Erfordernissen der Anwendung kann dieser jedoch in einem weiten Bereich variiert werden. Auch können Cobindemittel, insbeson- dere organische Cobindemittel, wie Acrylatbindemittel, Polyvinylidenfluorid oder ande¬ re fluorierte Polymere, eingesetzt werden, sei es, um gezielt Eigenschaften des Be¬ schichtungsmittels einzustellen, sei es aus Kostengründen.According to a development of the invention, it is preferred for the binder in the form of a carrier to form a proportion of 10 to 35 percent by weight of the coating composition, in particular preferably 14 to 24 percent by weight. It is thus possible to build up an effective cathodic corrosion protection coating with relatively small amounts of binder. The binder in its delivery form preferably has a solids content of 49% to 55%. Depending on the requirements of the application, however, this can be varied within a wide range. It is also possible to use cobinders, in particular organic co-binders, such as acrylate binders, polyvinylidene fluoride or other fluorinated polymers, be it to specifically adjust the properties of the coating composition, be it for reasons of cost.
Vorteilhaft ist weiterhin, dass das Metall einen Anteil von 10 - 90 Gewichtsprozent des Beschichtungsmittels in Lieferform, bevorzugt 35 — 85 Gewichtsprozent, besonders be¬ vorzugt 45 - 70 Gewichtsprozent bildet. Versuche haben gezeigt, das derartige Be- schichtungsmittel einen besonders hohen kathodischen Korrosionsschutz bieten. Insge¬ samt ist als vorteilhaft anzusehen, dass Bindemittel und partikuläres Metall je nach den Erfordernissen der Anwendung in einem breiten Bereich variiert werden können. Grundsätzlich ist jedoch bevorzugt, wenn ein möglichst hoher Anteil an metallischen Partikeln in das Beschichtungsmittel eingebunden ist.A further advantage is that the metal forms a proportion of 10 to 90 percent by weight of the coating agent in the form of a supply, preferably 35 to 85 percent by weight, more preferably 45 to 70 percent by weight. Tests have shown that such a coating agent offers a particularly high degree of cathodic corrosion protection. Overall, it can be regarded as advantageous that the binder and the particulate metal vary according to the Requirements of the application can be varied in a wide range. In principle, however, it is preferred if the highest possible proportion of metallic particles is incorporated in the coating agent.
Zweckmäßig weist das Beschichtungsmittel eine oder mehrere der nachfolgenden Kom¬ ponenten auf: Vernetzungsmittel, Haftvermittler, Additive, Verdicker, Katalysatoren, Füllstoffe, Korrosionsinhibitoren, Korrosionsschutzpigmente, farbgebende Pigmente sowie Lösungsmittel, insbesondere organische Lösungsmittel. Durch Zusatz von Vernet¬ zungsmitteln kann -falls gewünscht oder erforderlich- eine vollständig ausgehärtete Beschichtung bereitgestellt werden soll. Haftvermittler können eingesetzt werden, wenn ein schwierig zu beschichtender Untergrund vorgegeben ist. Grundsätzlich ist jedoch anzumerken, dass bereits das Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel nach Anspruch i über eine ausgezeichnete Haftung auf metallischen Untergründen verfügt. Additive und Verdicker können zugesetzt werden, wenn die Viskosität bzw. die Rheologie des Be- Schichtungsmittels eingestellt werden soll oder wenn die Applikationseigenschaften des Produkts eingestellt werden sollen. Katalysatoren dienen zur Steuerung des Reaktions¬ verhaltens; insbesondere der Reaktionsgeschwindigkeiten. Aktive und passive Füllstoffe werden zur Verbesserung der mechanischen und thermischen Eigenschaften der Be¬ schichtung zugesetzt, bspw. können Aluminiumsilicate, Magnesiumsilicate, Glimmer- pigmente, Graphit und Molybdänsulfid eingesetzt werden. Bei besonders korrosivenThe coating composition expediently comprises one or more of the following components: crosslinking agents, adhesion promoters, additives, thickeners, catalysts, fillers, corrosion inhibitors, anticorrosive pigments, color pigments and solvents, in particular organic solvents. By adding crosslinking agents, a completely cured coating can be provided if desired or required. Adhesion promoters can be used if a difficult to coat substrate is specified. In principle, however, it should be noted that even the corrosion protection coating composition according to claim i has excellent adhesion to metallic substrates. Additives and thickeners can be added if the viscosity or rheology of the coating agent is to be adjusted or if the application properties of the product are to be adjusted. Catalysts serve to control the reaction behavior; in particular the reaction rates. Active and passive fillers are added to improve the mechanical and thermal properties of the coating, for example, aluminum silicates, magnesium silicates, mica pigments, graphite and molybdenum sulfide can be used. For particularly corrosive
Umgebungen können Korrosionsinhibitoren oder Korrosionsschutzpigmente zugegeben werden. Wobei jedoch anzumerken ist, daß das Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel nach Anspruch 1 bereits einen ausreichenden kathodischen Korrosionsschutz bietet. Pigmente dienen der Farbgebung. Lösungsmittel und flüssige Additive können einge- setzt werden, um die Verarbeitungseigenschaften (Spritzfähigkeit) einzustellen.Environments may be added to corrosion inhibitors or anti-corrosive pigments. However, it should be noted that the anticorrosive coating composition of claim 1 already provides sufficient cathodic corrosion protection. Pigments are used for coloring. Solvents and liquid additives can be used to adjust the processing properties (sprayability).
Das genannte Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel zeichnet sich nach einer vorteil¬ haften Ausführung dadurch aus, dass es in einem breiten Temperaturbereich, vorzugs¬ weise bei Temperaturen von 50 °C bis 300 °C, besonders bevorzugt bei niedrigen Tem- peraturen von 80 0C bis 150 0C vorvernetzt. Es ist deshalb insbesondere bei solchen metallischen Werkstücken anwendbar, die aufgrund ihrer Materialeigenschaften keiner großen Hitze ausgesetzt werden können. Als typisches Beispiel ist hier die Beschichtung von Federstählen zu nennen, die nach Formgebung eine unerwünschte Gefügeänderung erfahren, wenn sie eine längere Zeit über 160 °C erhitzt werden. Die Erfindung ist aller¬ dings auch gleichermaßen für alle anderen metallischen Werkstoffe anwendbar. Das Vorvernetzen bei niedrigen Temperaturen wirkt sich dort vorteilhaft aus, weil weniger Energie als üblich aufgewendet werden muß, um die Beschichtung zu fixieren. Es ergibt sich des weiteren ein guter Kompromiß zwischen der Temperatur und der für das Fixieren benötigten Zeit.Said anticorrosive coating composition is characterized by a vorteil¬ embodiment is characterized in that it in a wide temperature range, preferred wise at temperatures from 50 ° C to 300 ° C, more preferably at low temperatures of 80 0 C to 150 0 C pre-crosslinked. It is therefore particularly applicable to such metallic workpieces that can not be exposed to high heat due to their material properties. A typical example here is the coating of spring steels, which after forming an undesirable structural change when heated above 160 ° C for a long time. However, the invention is also equally applicable to all other metallic materials. The pre-crosslinking at low temperatures has an advantageous effect there, because less energy than usual must be used to fix the coating. It also results in a good compromise between the temperature and the time required for fixing.
Gemäß der Erfindung weist ein Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung minde¬ stens ein organisches Bindemittel mit einer siliziumorganischen Verbindung und ein partikuläres Metall auf. Das beschichtete Werkstück kann bereits mit dieser Beschich¬ tung eingesetzt werden. Es eignet sich aber auch, ggf. nach Aufbringen eines Haftver¬ mittlers, mit weiteren Beschichtungen versehen zu werden, beispielsweise farbgebenden Lackierungen oder Lackierungen, die einen weiter verbesserten chemischen und/oder mechanischen Schutz oder eine verbesserte Witterungsbeständigkeit bieten.According to the invention, a workpiece with anticorrosive coating mindest¬ least an organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal. The coated workpiece can already be used with this coating. However, it is also suitable, if appropriate after application of an adhesion promoter, to be provided with further coatings, for example color finishes or finishes, which offer a further improved chemical and / or mechanical protection or improved weather resistance.
Vorzugsweise weist die aufgetragene Beschichtung eine Trockenfilmdicke von 1 - 50 μm, bevorzugt 15 - 30 μm auf. Durch eine derartig geringe Schichtdicke ergibt sich eine verbesserte Flexibilität der Beschichtung. Bei einer Beschichtung von beispielsweise Federwerkstoffen kann so ein Abplatzen der Beschichtung verhindert werden.The applied coating preferably has a dry film thickness of 1-50 μm, preferably 15-30 μm. Such a small layer thickness results in improved flexibility of the coating. In the case of a coating of, for example, spring materials, such a flaking off of the coating can be prevented.
Zweckmäßig ist das Werkstück vor der Beschichtung vorbehandelt. Mit einer Vorbe¬ handlung wird die Haftung der Beschichtung und der Korrosionsschutz weiter verbes¬ sert. Die Vorbehandlung sollte an den Werkstoff angepaßt sein. Vorbehandlungsverfah¬ ren sind im Stand der Technik bekannt. Bevorzugt ist die Vorbehandlung mittels Reini- gungsstrahlen durchgeführt. Durch diese Verfahren werden Verunreinigungen ebenso wie eventuell vorhandener Oberflächenrost von dem Werkstück entfernt. Insbesondere ist auch Zunder auf der Oberfläche des Werkstoffs für einen Korrosionsschutz nachteilig und wird üblicherweise durch Reinigungsstrahlen entfernt. Die Vorbehandlung sollte so erfolgen, dass nach der Vorbehandlung keine Werkstoffschädigungen auftreten und keine Rückstände von einem eventuell verwendeten Reinigungsmittel auf der Oberflä¬ che des Werkstücks vorhanden sind.Suitably, the workpiece is pretreated prior to coating. With a Vorbe¬ treatment, the adhesion of the coating and the corrosion protection is further verbes¬ sert. The pretreatment should be adapted to the material. Vorbehandlungsverfah¬ ren are known in the art. The pretreatment is preferably carried out by means of cleaning jets. These processes remove contaminants as well as any surface rust from the workpiece. In particular, scale on the surface of the material is also disadvantageous for corrosion protection and is usually removed by cleaning jets. The pretreatment should be carried out in such a way that no material damage occurs after the pretreatment and no residues of a possibly used cleaning agent are present on the surface of the workpiece.
In einer Weiterbildung der Erfindung weist das Werkstück mindestens eine weitere Be- schichtung auf, die auf Korrosionsschutz-Beschichtung aufgetragen ist, die eine oder mehrere der nachfolgenden Komponenten aufweist: Thermoplastische Polykondensate, insbesondere Polysulfon (PSU), Polyphenylensulfid (PPS), Polyphenylethersulfon (PPSU), Polyethersulfon (PES), Polyaryletherketon (PAEK), Polyetherketon (PEK), Po- lyamid (PA), Poly(amid-imid) (PAI), Poly(ether-imid) (PEI), Poly(imid-sulfon) (PISO) und Polyetheretherketon (PEEK) sowie fluorierte Polymere, insbesondere Polytetrafluo- rethylen (PTFE), Polyvinylidenfluorid (PVDF), Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen- Copolymer (FEP), Perfluoralkoxy-Copolymer (PFA), Copolymer von Tetrafluorethylen mit perfluoriertem Propylen und Perfluoralkylvinylether (EPE), Copolymer aus Te- trafluorethylen und Perfluormethylvinylether (MFA), Copolymer von Tetrafluorethylen mit Ethylen (ETFE), Polychlortrifluorethylen (PCTFE) und Copolymer von Ethylen und Chlortrifluorethylen (ECTFE) und Duroplaste auf Phenolharzbasis. Derartige weitere Beschichtungen dienen als Deckschichten vorteilhafterweise zum Schutz der Korrosi¬ onsschutz-Beschichtung gegen chemische und mechanische Beschädigungen sowie vor Witterungseinflüssen. Ggf. können diese auch zur Farbgebung dienen. So sollten diese weiteren Beschichtungen beispielsweise im Automobilbereich derart ausgelegt sein, dass diese die Korrosionsschutz-Beschichtung beispielsweise vor Steinschlag und Witte-" rungseinflüssen schützt.In a development of the invention, the workpiece has at least one further A coating applied to an anticorrosion coating comprising one or more of the following components: thermoplastic polycondensates, in particular polysulfone (PSU), polyphenylene sulfide (PPS), polyphenyl ether sulfone (PPSU), polyether sulfone (PES), polyaryl ether ketone (PAEK), polyether ketone (PEK), polyamide (PA), poly (amide-imide) (PAI), poly (ether-imide) (PEI), poly (imide-sulfone) (PISO) and polyetheretherketone (PEEK) as well as fluorinated polymers, in particular Polytetrafluoroethylene (PTFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), perfluoroalkoxy copolymer (PFA), copolymer of tetrafluoroethylene with perfluorinated propylene and perfluoroalkyl vinyl ether (EPE), copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether (MFA) Copolymer of tetrafluoroethylene with ethylene (ETFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) and copolymer of ethylene and chlorotrifluoroethylene (ECTFE) and phenolic resin thermosets. Such further coatings advantageously serve as cover layers for protecting the corrosion protection coating against chemical and mechanical damage as well as against weather influences. Possibly. These can also serve for coloring. So these further coatings should be designed, for example in the automotive sector such that it protects, for example, approximately influences from falling rocks and weathering "the anti-corrosion coating.
Vorzugsweise ist mindestens eine weitere Beschichtung, insbesondere ein Decklack, bevorzugt ein Pulverlack auf die fixierte, insbesondere vorvernetzte Korrosionsschutz- Beschichtung aufgetragen. Derartige Lacke sind vorteilhafterweise industriell verfügbar, und schützen die Korrosionsschutz-Beschichtung vor mechanischen, chemischen und Witterungseinflüssen. Es kommen hierbei alle marktüblichen Pulverlacke, beispielswei- se Epoxy-, Polyester-, Polyamid-, Polyurethan- und Acrylatpulverlacke, aber auch Mischpulverlacke in Betracht.Preferably, at least one further coating, in particular a topcoat, preferably a powder coating, is applied to the fixed, in particular precrosslinked corrosion protection coating. Such paints are advantageously available industrially, and protect the anti-corrosion coating from mechanical, chemical and weathering. In this case, all commercially available powder coatings, for example epoxy, polyester, polyamide, polyurethane and acrylate powder coatings, but also mixed powder coatings come into consideration.
Gemäß der Erfindung wird bei einem Verfahren zum Herstellen einer Korrosionsschutz- Beschichtung auf einem Werkstück eine erste Beschichtung, aufweisend ein organisches Bindemittel mit einer siliziumorganischen Verbindung und einem partikulären Metall als Korrosionsschutz-Beschichtung flüssig aufgetragen. Anschließend wird eine zweite Beschichtung aufgetragen, deren Zusammensetzung sich vorzugsweise von der der Kor¬ rosionsschutz-Beschichtung unterscheidet. Da die zweite Schicht nicht mehr dem ka- thodischen Korrosionsschutz dient, kann diese Schicht vorteilhaft zur Stärkung des Werkstücks gegen weitere Beanspruchungen (chemische, mechanische Belastungen, Witterung) ausgelegt sein und/oder dekorativen Zwecken dienen.According to the invention, in a method for producing a corrosion protection coating on a workpiece, a first coating, comprising an organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal as anticorrosion coating, is applied in liquid form. Subsequently, a second coating is applied, the composition of which preferably differs from that of the corrosion protection coating. Since the second layer is no longer serves thodischen corrosion protection, this layer can be advantageous for strengthening the workpiece against further stresses (chemical, mechanical stress, weather) designed and / or decorative purposes serve.
Bevorzugt wird die zweite Beschichtung als Pulverlack aufgetragen. Wie bereits er¬ wähnt, sind Pulverlacke vorteilhafterweise industriell verfügbar. Es kommen hierbei alle marktüblichen Pulverlacke, beispielsweise Epoxy-, Polyester-, Polyamid-, Polyurethan- und Acrylatpulverlacke, aber auch Mischpulverlacke in Betracht. Sie bieten der unteren Schicht ausreichenden Schutz gegen Beschädigungen und äußere Einflüsse. Weiter eig- nen sich auch die vorstehend genannten thermoplastischen Polykondensate, fluorierten Polymere oder Duroplaste auf Phenolharzbasis.Preferably, the second coating is applied as a powder coating. As already mentioned, powder coatings are advantageously industrially available. It comes here all commercially available powder coatings, such as epoxy, polyester, polyamide, polyurethane and acrylate powder coatings, but also mixed powder coatings into consideration. They provide the lower layer with sufficient protection against damage and external influences. Also suitable are the abovementioned thermoplastic polycondensates, fluorinated polymers or thermosets based on phenolic resin.
In einer Weiterbildung der Erfindung wird die erste Beschichtung nach dem Auftragen fixiert, aber nicht vollständig ausgehärtet. Mit dem Begriff fixiert sind all diejenigen Zustände gemeint, die das Auftragen der folgenden Schichten ermöglichen. Das Fixie¬ ren der Erstbeschichtung sollte zur Folge haben, dass zum einen eine ausreichende Haftung mit dem Untergrund gewährleistet ist und zum anderen das Aufbringen einer weiteren Beschichtung ermöglicht ist. Insbesondere sollte ein Rücklösen der ersten Schicht beim Auftragen weiterer Schichten nicht möglich sein. Zweckmäßig wird die mindestens zweischichtige Beschichtung des Werkstücks erst nach dem Auftragen der zweiten Schicht, vorzugsweise nach dem Auftragen der letzten Schicht vollständig aus¬ gehärtet. Der Begriff „vollständig" umfaßt alle Zustände, bei denen die Schichten mit Blick auf die jeweilige Verwendung der Werkstücks gebrauchsfest oder im wesentlichen vollständig vernetzt sind. Hierdurch wird die thermische Belastung des Werkstücks re- duziert, was insbesondere bei Federstahlwerkstoffen oder ähnlichen Werkstoffen vor¬ teilhaft ist. Das Aushärten sollte bei einer möglichst niedrigen Temperatur und in mög¬ lichst geringer Zeit geschehen.In one development of the invention, the first coating is fixed after application, but not fully cured. The term "fixed" refers to all those states which make it possible to apply the following layers. The Fixie¬ ren of the first coating should have the consequence that on the one hand sufficient adhesion with the substrate is ensured and on the other hand, the application of a further coating is possible. In particular, it should not be possible to re-dissolve the first layer when applying further layers. The at least two-layer coating of the workpiece is expediently completely cured only after the application of the second layer, preferably after the application of the last layer. The term "complete" encompasses all states in which the layers are stable or essentially completely cross-linked with respect to the respective use of the workpiece, thereby reducing the thermal stress on the workpiece, which is advantageous in particular with spring steel materials or similar materials The curing should be done at as low a temperature as possible and in as short a time as possible.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wird die erste Beschichtung mit einer Trok- kenfilmdicke von 1 - 50 μm, bevorzugt 15 - 30 μm aufgetragen. Durch eine möglichst geringe und gleichmäßige Trockenfilmdicke wird die Flexibilität der Beschichtung wei¬ ter verbessert. Zweckmäßig wird das Werkstück vor der Behandlung vorbehandelt. Bevorzugt ist die Vorbehandlung ein Reinigungsstrahlen. Wie bereits eingangs erwähnt, ist eine entspre¬ chend saubere Oberfläche für einen verbesserten kathodischen Korrosionsschutz vor¬ teilhaft. Ebenfalls sollte jedoch auch darauf geachtet werden, dass keine Rückstände von einem eventuell benutzten Reinigungsmittel auf der zu beschichtenden Oberfläche ver¬ bleiben und das Werkstück nicht beschädigt wird.According to one development of the invention, the first coating is applied with a dry film thickness of 1-50 μm, preferably 15-30 μm. By the smallest possible and uniform dry film thickness, the flexibility of the coating is further improved. Appropriately, the workpiece is pretreated prior to treatment. Preferably, the pretreatment is a cleaning jet. As already mentioned, a correspondingly clean surface is advantageous for improved cathodic corrosion protection. However, care should also be taken to ensure that no residues from a possibly used cleaning agent remain on the surface to be coated and that the workpiece is not damaged.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wird nach der ersten Beschichtung die auf¬ gebrachte Schicht einer Temperatur von 500C - 3000C, vorzugsweise von 800C - 1500C ausgesetzt und nach der zweiten Beschichtung die aufgebrachten Schichten einer Tem¬ peratur von bis zu 4000C, vorzugsweise von 13O°C-24O°C, besonders bevorzugt von 1300C-IOo0C ausgesetzt. Eine derartige Behandlung der ersten Schicht sorgt für ein thermisches Fixieren der Beschichtung. Die Beschichtung wird hierbei nicht vollständig vernetzt, ist aber geeignet, um eine weitere Beschichtung aufzutragen. Nach Auftrag der zweiten Schicht härtet die erhöhte Temperatur von bis zu 4000C, vorzugsweise von 13O°C-24O°C, besonders bevorzugt von 1300C-IOo0C die Beschichtungen aus. Eine Temperatur von bis zu 4000C findet allerdings nur bei speziellen Beschichtungen und Trocknungsverfahren Anwendung. Bei temperaturempfindlichen Werkstücken müssen im Allgemeinen deutlich niedrigere Temperaturen verwendet werden. Das Verfahren ist in Verbindung mit geeigneten Bindemitteln vorteilhafterweise auch bei niedrigen Tem¬ peraturen anwendbar, wodurch die Materialeigenschaften von hitzeempfindlichen Werkstoffen, wie z.B. Federwerkstoffen nicht verändert werden. Bevorzugt wird es, dass das Werkstück auf die vorgenannten Temperaturen aufgeheizt wird (Objekttemperatur). Grundsätzlich reicht es aber aus, z.B. bei induktiver Erwärmung, dass die Beschichtung oder unmittelbar die zu beschichtende Oberfläche, nicht das gesamte Werkstück, auf diese Temperatur aufgeheizt wird.According to a further development of the invention, after the first coating layer placed in the auf¬ a temperature of 50 0 C - 300 0 C, preferably from 80 0 C - 150 0 C and subjected to the second coating, the coated layers Tem¬ a temperature of up exposed to 400 0 C, preferably from 13O ° C-24O ° C, particularly preferably from 130 0 C-IOo 0 C. Such treatment of the first layer provides for thermal fixation of the coating. The coating is not completely crosslinked in this case, but is suitable to apply a further coating. After application of the second layer, the elevated temperature of up to 400 0 C, preferably from 13O ° C-24O ° C, more preferably of 130 0 C-10o 0 C cures the coatings. However, a temperature of up to 400 ° C. is only used for special coatings and drying processes. For temperature sensitive workpieces, significantly lower temperatures generally must be used. The method is advantageously applicable in conjunction with suitable binders even at low temperatures, whereby the material properties of heat-sensitive materials, such as spring materials are not changed. It is preferred that the workpiece is heated to the aforementioned temperatures (object temperature). In principle, however, it is sufficient, for example in the case of inductive heating, for the coating or directly the surface to be coated, not the entire workpiece, to be heated to this temperature.
Zweckmäßig wird die erste Beschichtung innerhalb eines Zeitraums von mindestens 5 Sekunden, vorzugsweise innerhalb von 15 - 90 Minuten fixiert. Insbesondere bei in- duktiven Aufwärmverfahren werden kurze Zeiträume verwendet, bei konventionellen Aufwärmverfahren kann die Fixierung durchaus einige Stunden dauern. Vorteilhaft werden nach Auftrag der zweiter Beschichtung die Schichten für mindestens 10 Sekun¬ den, vorzugsweise für 15 - 90 Minuten ausgehärtet. Die Erfindung wird nun anhand eines Ausführungsbeispiels erläutert.Suitably, the first coating is fixed within a period of at least 5 seconds, preferably within 15-90 minutes. Short periods of time are used, in particular, in inductive warm-up processes; in conventional warm-up processes, the fixation can take a few hours. After application of the second coating, the layers are advantageously cured for at least 10 seconds, preferably for 15-90 minutes. The invention will now be explained with reference to an embodiment.
Für ein Korrosionsschutz-Beschichtungsmirtel werden zunächst folgende Substanzen in einem Ansatz verarbeitet:For a corrosion protection coating agent, the following substances are first processed in one batch:
Die genannten Rohstoffe werden in einem Dissolver 15-25 min bei maximaler Tempe¬ ratur von 400C dispergiert. Der Auftrag des Beschichtungsmittels auf ein Werkstück kann mit im Stand der Technik bekannten Applikationsverfahren geschehen, beispiels¬ weise kann eine Schicht in einem HVLP-Spritzverfahren (high volume low pressure) aufgebracht werden. Das auf das Werkstück flüssig applizierte Beschichtungsmittel wird anschließend bei einer Objekttemperatur von 1300C über eine Zeit von 30 Minuten vor¬ vernetzt. Anschließend wird ein marktüblicher schwarzer Epoxidharzpulverlack auf die fixierte Beschichtung aufgetragen. Die Trockenfilmdicke dieser Pulverlackbeschichtung beträgt 60-100 μm. Das beschichtete Werkstück wird anschließend auf eine Objekttem¬ peratur von i6o°C-2θθ°C gebracht, wodurch die beiden aufgebrachten Schichten ge¬ meinsam aushärten. Diese Objekttemperatur wird für 15-25 Minuten gehalten. The raw materials mentioned are temperature dispersed in a dissolver for 15-25 min at maximum Tempe¬ of 40 0 C. The application of the coating agent to a workpiece can be carried out by application methods known in the art, for example, a layer can be applied in an HVLP injection method (high volume low pressure). The liquid applied to the workpiece coating agent is then crosslinked vor¬ at an object temperature of 130 0 C over a period of 30 minutes. Subsequently, a commercially available black epoxy powder coating is applied to the fixed coating. The dry film thickness of this powder coating is 60-100 microns. The coated workpiece is then brought to an object temperature of 150 ° C.-2 ° C., whereby the two applied layers are cured together. This object temperature is held for 15-25 minutes.

Claims

Ansprüche claims
1. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall, aufweisend1. Anti-corrosion coating agent for workpieces made of metal, comprising
- ein organisches Bindemittel mit einer siliziumorganischen Verbindung und ein partikuläres Metall.an organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal.
2. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel bei der Applikation flüssig ist.2. Anti-corrosion coating agent for workpieces made of metal according to claim i, characterized in that the coating agent is liquid during application.
3. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das organische Bindemit- tel ein Acrylat, ein Polyester oder ein Harz, insbesondere ein Epoxidharz, oder eine3. Anti-corrosion coating agent for workpieces made of metal according to one of the preceding claims, characterized in that the organic binder is an acrylate, a polyester or a resin, in particular an epoxy resin, or a
Kombination aus diesen mit einer siliziumorganischen Verbindung ist.Combination of these with an organosilicon compound is.
4. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die siliziumorganische Verbindung ein Polyorganosiloxan aufweist.4. Anti-corrosion coating agent for metal workpieces according to one of the preceding claims, characterized in that the organosilicon compound comprises a polyorganosiloxane.
5. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel ein Po- lyorganosiloxanharz ist, insbesondere ein siliconmodifiziertes Epoxidharz.5. Anti-corrosion coating agent for workpieces made of metal according to one of the preceding claims, characterized in that the binder is a polyorganosiloxanharz, in particular a silicone-modified epoxy resin.
6. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das partikuläre Metall Zink, Aluminium, Zinn, Mangan oder eine Legierung aus diesen ist, bevorzugt in Form von sphärischen Teilchen, insbesondere Staub, und/oder lamellaren Teilchen, insbesondere Flakes. 6. Anti-corrosion coating agent for workpieces made of metal according to one of the preceding claims, characterized in that the particulate metal is zinc, aluminum, tin, manganese or an alloy thereof, preferably in the form of spherical particles, in particular dust, and / or lamellar Particles, in particular flakes.
7. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittel in Lie¬ ferform einen Anteil von 10-35 Gewichtsprozent des Beschichtungsmittels, bevor¬ zugt 14-24 Gewichtsprozent bildet.7. Anti-corrosion coating agent for workpieces made of metal according to one of the preceding claims, characterized in that the binder in Lie¬ form a proportion of 10-35 wt .-% of the coating composition, preferably 14-24 weight percent.
8. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall einen Anteil von 10-90 Gewichtsprozent des Beschichtungsmittels in Lieferform, bevorzugt 35 - 85 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 45 - 70 Gewichtsprozent bildet.8. Anti-corrosion coating agent for metal workpieces according to one of the preceding claims, characterized in that the metal forms a proportion of 10-90 weight percent of the coating agent in its form, preferably 35-85 weight percent, more preferably 45-70 weight percent.
9. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel eine oder mehrere der nachfolgenden Komponenten aufweist:9. Anti-corrosion coating agent for metal workpieces according to one of the preceding claims, characterized in that the coating agent comprises one or more of the following components:
- Vernetzungsmittel, Haftvermittler, Additive, Verdicker, Katalysatoren,Crosslinking agents, adhesion promoters, additives, thickeners, catalysts,
Füllstoffe, Korrosionsinhibitoren, Korrosionsschutzpigmente, farbgeben- de Pigmente sowie Lösungsmittel, insbesondere organische Lösungsmit¬ tel.Fillers, corrosion inhibitors, anticorrosive pigments, color pigments and solvents, in particular organic solvents.
10. Korrosionsschutz-Beschichtungsmittel für Werkstücke aus Metall nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Beschichtungsmittel in einem Temperaturbereich von 500C bis 3000C, bevorzugt von 800C bis 1500C vorvernetzt.10. Anti-corrosion coating agent for workpieces made of metal according to one of the preceding claims, characterized in that the coating agent in a temperature range of 50 0 C to 300 0 C, preferably pre-crosslinked from 80 0 C to 150 0 C.
11. Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung mindestens aufweisend: ein organisches Bindemittel mit einer siliziumorganischen Verbindung und ein partikuläres Metall.11. Workpiece with anti-corrosive coating at least comprising: an organic binder with an organosilicon compound and a particulate metal.
12. Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung nach Anspruch 11, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die aufgetragene Beschichtung eine Trockenfilmdicke von 1 - 50 μm, bevorzugt 15 - 30 μm aufweist. 12. workpiece with anticorrosive coating according to claim 11, characterized gekenn¬ characterized in that the applied coating has a dry film thickness of 1-50 microns, preferably 15-30 microns.
13. Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung nach einem der Ansprüche 11-12, dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück vor der Beschichtung vorbehandelt ist.13. workpiece with corrosion protection coating according to any one of claims 11-12, characterized in that the workpiece is pretreated before coating.
14. Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung nach Anspruch 13, dadurch gekenn¬ zeichnet, daß die Vorbehandlung mittels Reinigungsstrahlen durchgeführt ist.14. workpiece with corrosion protection coating according to claim 13, characterized gekenn¬ characterized in that the pretreatment is carried out by means of cleaning jets.
15. Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung nach einem der Ansprüche 11-14, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine weitere Beschichtung auf die fixierte, insbesondere vorvernetzte Korrosionsschutz-Beschichtung aufgetragen ist, die eine oder mehrere der nachfolgenden Komponenten aufweist:15. Workpiece with anticorrosive coating according to any one of claims 11-14, characterized in that at least one further coating is applied to the fixed, in particular precrosslinked anticorrosive coating which has one or more of the following components:
Thermoplastische Polykondensate, insbesondere Polysulfon (PSU), PoIy- phenylensulfid (PPS), Polyphenylethersulfon (PPSU), Polyethersulfon (PES), Polyaryletherketon (PAEK), Polyetherketon (PEK), PolyamidThermoplastic polycondensates, especially polysulfone (PSU), polyphenylene sulfide (PPS), polyphenyl ether sulfone (PPSU), polyethersulfone (PES), polyaryletherketone (PAEK), polyetherketone (PEK), polyamide
(PA), Poly(amid-imid) (PAI), Poly(ether-imid) (PEI), Poly(imid-sulfon) (PISO) und Polyetheretherketon (PEEK) sowie fluorierte Polymere, insbesondere Polytetrafluorethylen (PTFE), Po- lyvinylidenfluorid (PVDF), Tetrafluorethylen/Hexafluorpropylen- Copolymer (FEP), Perfluoralkoxy-Copolymer (PFA), Copolymer von Te- trafluorethylen mit perfluoriertem Propylen und Perfluoralkylvinylether (EPE), Copolymer aus Tetrafluorethylen und Perfluormethylvinylether (MFA), Copolymer von Tetrafluorethylen mit Ethylen (ETFE), PoIy- chlortrifluorethylen (PCTFE) und Copolymer von Ethylen und Chlortrif- luorethylen (ECTFE) und(PA), poly (amide-imide) (PAI), poly (ether-imide) (PEI), poly (imide-sulfone) (PISO) and polyetheretherketone (PEEK) as well as fluorinated polymers, in particular polytetrafluoroethylene (PTFE), poly (imide) lyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), perfluoroalkoxy copolymer (PFA), copolymer of tetrafluoroethylene with perfluorinated propylene and perfluoroalkyl vinyl ether (EPE), copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoromethyl vinyl ether (MFA), copolymer of tetrafluoroethylene with ethylene ( ETFE), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) and copolymer of ethylene and chlorotrifluoroethylene (ECTFE) and
Duroplaste auf Phenolharzbasis.Thermosets based on phenolic resin.
16. Werkstück mit Korrosionsschutz-Beschichtung nach Anspruch 11-15, dadurch ge¬ kennzeichnet, daß mindestens eine weitere Beschichtung, insbesondere ein Deck- lack, bevorzugt ein Pulverlack auf die fixierte, insbesondere vorvernetzte Korrosi¬ onsschutz-Beschichtung aufgetragen ist. 16. workpiece with anticorrosive coating according to claim 11-15, characterized ge indicates that at least one further coating, in particular a topcoat, preferably a powder coating is applied to the fixed, in particular precrosslinked Corrosi¬ onsschutz coating.
17. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Besehichtung auf einem Werk¬ stück, wobei17. A method for producing a corrosion protection Besehichtung on a Werk¬ piece, wherein
eine erste Beschichtung, aufweisend ein organisches Bindemittel mit ei- ner siliziumorganischen Verbindung und einem partikulären Metall alsa first coating comprising an organic binder having an organosilicon compound and a particulate metal as
Korrosionsschutz-Besehichtung flüssig aufgetragen wird und anschließend eine zweite Beschichtung aufgetragen wird, deren Zusam¬ mensetzung sich vorzugsweise von der der Korrosionsschutz- Besehichtung unterscheidet.Corrosion protection Besehichtung is applied liquid and then a second coating is applied, the Zusam¬ composition is preferably different from that of the corrosion protection Besehichtung.
18. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Besehichtung auf einem Werk¬ stück nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite Beschichtung als Pulverlack aufgetragen wird.18. A method for producing a corrosion protection Besehichtung on a Werk¬ piece according to claim 17, characterized in that the second coating is applied as a powder coating.
19. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Besehichtung auf einem Werk¬ stück nach einem der Ansprüche 17-18, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Be¬ schichtung nach dem Auftragen fixiert, aber nicht vollständig ausgehärtet wird.19. A method for producing a corrosion protection Besehichtung on a Werk¬ piece according to any one of claims 17-18, characterized in that the first Be¬ coating after application fixed, but not completely cured.
20. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Besehichtung auf einem Werk- stück nach einem der Ansprüche 17-19, dadurch gekennzeichnet, daß die mindestens zweischichtige Beschichtung des Werkstücks erst nach dem Auftragen der zweiten Schicht, vorzugsweise nach dem Auftragen der letzten Schicht vollständig ausge¬ härtet wird.20. A method for producing a corrosion protection Besehichtung on a workpiece according to one of claims 17-19, characterized in that the at least two-layer coating of the workpiece only after the application of the second layer, preferably after the application of the last layer completely ausge¬ is hardened.
21. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Besehichtung auf einem Werk¬ stück nach einem der Ansprüche 17-20, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Be¬ schichtung mit einer Trockenfilmdicke von 1-50 μm, bevorzugt 15-30 μm aufgetra¬ gen wird.21. A method for producing a corrosion protection Besehichtung on a Werk¬ piece according to any one of claims 17-20, characterized in that the first Be¬ coating with a dry film thickness of 1-50 .mu.m, preferably 15-30 microns aufgestra¬ conditions.
22. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Besehichtung auf einem Werk¬ stück nach einem der Ansprüche 17-21 dadurch gekennzeichnet, daß das Werkstück vor der Beschichtung vorbehandelt wird. 22. A method for producing a corrosion protection Besehichtung on a Werk¬ piece according to any one of claims 17-21, characterized in that the workpiece is pretreated prior to coating.
23. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Beschichtung auf einem Werk¬ stück nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß die Vorbehandlung ein Rei¬ nigungsstrahlen ist.23. A method for producing a corrosion protection coating on a workpiece according to claim 22, characterized in that the pretreatment is a cleaning nigungsstrahlen.
24. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Beschichtung auf einem Werk¬ stück nach einem der Ansprüche 17-23, dadurch gekennzeichnet, daß24. A method for producing a corrosion protection coating on a Werk¬ piece according to any one of claims 17-23, characterized in that
nach der ersten Beschichtung die aufgebrachte Schicht einer Temperatur von 5O°C-3OO°C, vorzugsweise von 8o°C-i5O°C ausgesetzt wird und - nach der zweiten Beschichtung die aufgebrachten Schichten einer Tem¬ peratur von bis zu 4000C, vorzugsweise von 130"02400C, besonders be¬ vorzugt von 1300C-IOo0C ausgesetzt werden.after the first coating, the coated layer at a temperature of 5O ° C-3OO ° C, is preferably exposed to 8o ° C-i5O ° C and - after the second coating, the applied layers of a Tem¬ temperature of up to 400 0 C, preferably of 130 "0240 0 C, be¬ vorzugt of 130 0 C-IOo 0 C exposed.
25. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Beschichtung auf einem Werk- stück nach einem der Ansprüche 17-24, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Be¬ schichtung innerhalb eines Zeitraums von mindestens 5 Sekunden, vorzugsweise 15 - 90 min fixiert wird.25. A process for producing a corrosion protection coating on a workpiece according to one of claims 17-24, characterized in that the first coating is fixed within a period of at least 5 seconds, preferably 15-90 minutes.
26. Verfahren zur Herstellung einer Korrosionsschutz-Beschichtung auf einem Werk- stück nach einem der Ansprüche 17-25, dadurch gekennzeichnet, daß nach Auftrag der zweiten Beschichtung die Schichten für mindestens 10 Sekunden, vorzugsweise 15 - 90 min ausgehärtet werden. 26. A method for producing a corrosion protection coating on a workpiece according to any one of claims 17-25, characterized in that after application of the second coating, the layers are cured for at least 10 seconds, preferably 15- 90 min.
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