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EP1173143A1 - Verfahren zum färben keratinischer fasern und färbemittel - Google Patents

Verfahren zum färben keratinischer fasern und färbemittel

Info

Publication number
EP1173143A1
EP1173143A1 EP00917015A EP00917015A EP1173143A1 EP 1173143 A1 EP1173143 A1 EP 1173143A1 EP 00917015 A EP00917015 A EP 00917015A EP 00917015 A EP00917015 A EP 00917015A EP 1173143 A1 EP1173143 A1 EP 1173143A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
amino
bis
group
aminophenol
methylphenol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP00917015A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Horst Höffkes
Doris Oberkobusch
Melanie Hitz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1173143A1 publication Critical patent/EP1173143A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41—Amines
    • A61K8/415—Aminophenols

Definitions

  • the present invention relates to a ner process for the gentler, oxidative dyeing of keratin fibers, in which dyes containing special developer components are applied to the fibers and the oxidation takes place essentially by atmospheric oxygen, and the corresponding dyes.
  • dyeing fibers containing keratin e.g. Wool
  • furs and in particular human hair are generally used either direct dyes or oxidation dyes, which are formed by oxidative coupling of one or more developer components with one another or with one or more coupler components.
  • M-Phenylenediamine derivatives, ⁇ aphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are generally used as coupler components.
  • Direct dyes are applied under gentle conditions.
  • their disadvantage is that the dyeings often have insufficient fastness properties.
  • intensive dyes with good fastness properties can be achieved with oxidation dyes, the development of the color usually takes place under the influence of about 2.5-5% by weight of an oxidizing agent, for example H 2 O 2 or H 2 O 2 adducts .
  • an oxidizing agent for example H 2 O 2 or H 2 O 2 adducts .
  • Oxidation colorants with atmospheric oxygen as a very mild oxidizing agent have also already been proposed; in general, however, the oxidations with atmospheric oxygen do not take place completely.
  • EP-B1-0 548 620 for example, it was proposed to limit the hydrogen peroxide content in the oxidation colorants to 1% by weight or less, but at the same time to add special enzymes, peroxidases, to the agent for activation. Colorings with transition metal cations as oxidation catalysts have already been proposed. However, none of these approaches have led to a decisive breakthrough in terms of a competitive market product.
  • the present invention therefore relates to a process for the gentler oxidative dyeing of keratin fibers, in which a colorant which contains at least one developer component of the formula (I) wherein R and R independently of one another represent a Cj to C 4 alkyl group and R represents hydrogen, a halogen atom, a Ci to C 4 alkyl group, a - to C 4 - alkoxy group or a Ci to C 4 hydroxyalkyl group , and is essentially free of conventional chemical oxidizing agents to which fibers are applied and rinsed out again after an exposure time of 10 to 60 minutes.
  • a colorant which contains at least one developer component of the formula (I) wherein R and R independently of one another represent a Cj to C 4 alkyl group and R represents hydrogen, a halogen atom, a Ci to C 4 alkyl group, a - to C 4 - alkoxy group or a Ci to C 4 hydroxyalkyl group , and is essentially free of conventional chemical oxid
  • keratin fibers are to be understood as furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • the methods according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other fields.
  • the exposure time is 20 to 30 minutes.
  • the agents used according to the invention are essentially free of conventional chemical oxidizing agents.
  • Typical chemical oxidizing agents are, for example, persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its adducts with urea, melamine and sodium borate.
  • essentially free of conventional chemical oxidizing agents means that the finished application preparation which is applied to the hair does not contain more than 0.3% by weight of hydrogen peroxide or an amount of another chemical oxidizing agent which is customarily used in its oxidative action. It is irrelevant to the subject matter of the present invention whether the chemical oxidizing agent is packaged separately and is mixed with the coloring agent immediately before use or whether it is formed in situ by constituents of the coloring agent.
  • a method is preferred in which no conventional chemical oxidizing agents other than atmospheric oxygen are involved in the development of the color.
  • the coloring can in principle be carried out with atmospheric oxygen as the only oxidizing agent, in a further preferred embodiment of the present invention, enzymes are used as oxidation catalysts in the dyeing process.
  • an enzymatic process is the procedure to increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • small amounts of hydrogen peroxide can be formed in situ if appropriate oxidases are used with their substrates. Examples are choline oxidase, glucose oxidase, alcohol oxidase, pyruvate oxidase, oxalate oxidase, cholesterol oxidase, uricase, lactate oxidase, xanthine oxidase, pyranose oxidase, glycerol oxidase and galactose oxidase. In this case too, the effect of the hydrogen peroxide formed can be increased by adding peroxidases.
  • the enzymes - such as laccase - can transfer oxygen directly to suitable dye precursors.
  • the enzyme preparation is expediently mixed with the preparation which contains the dye precursors immediately before use.
  • the application temperatures can range between 15 and 40 ° C.
  • the dyeing process can be accelerated if an aqueous solution of the oxidase system is separately adjusted to the desired pH before mixing with the dye preparation and preincubated for 10-30 minutes at 30-40 ° C, for example in a shaker.
  • the optimal pre-incubation parameters should be chosen depending on the specific activity of the enzyme and the amount of the substrate.
  • the pre-incubation batch is then worked into the coloring cream.
  • the peroxidase is optionally added.
  • the pH of the finished application preparation always depends on their maximum activity. It may be preferred to formulate the enzyme preparation free of antioxidants and / or complexing agents, since these can block the action of the enzymes.
  • the dyeing process is catalyzed by the use of metal cations.
  • Transition metal cations with at least two stable oxidation states are preferred according to the invention. Examples are iron, cobalt, copper, manganese, molybdenum, ruthenium and / or vanadium.
  • the metal cations can be present in the form of salts, complexes or bound to a carrier.
  • metal cations are used in the form of their salts, in principle all physiologically compatible anions can be used as counterions.
  • nitrate, hydroxide, chlorate, sulfate, fluoroacetate, carbonate, perchlorate, complex anions such as hexafluorophosphate, tetrafluoroborate, the halides such as chloride or the anions of carboxylic acids such as formate, acetate, benzoate or citrate are preferred.
  • Suitable ligands in the metal complexes which can be used according to the invention are customary substances of both inorganic and organic nature.
  • the organic ligands in such complexes include, in addition to carboxylates, in particular compounds having primary, secondary and / or tertiary amine and / or alcohol functions, such as pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, imidazole, pyrazole, triazole, 2J'-bispyridylamine , Tris (2-pyridylmethyl) amine, 1,4,7-triazacyclononane, l, 4,7-trimethyl-l, 4,7-triaza-cyclononane, 1,5,9-trimethyl-l, 5,9- triazacyclododecane, (bis - ((1-methylimidazol-2-yl) methyl)) - (2-pyridylmethyl) amine, N, N '- (bis (l-methylimid
  • a complex to be used according to the invention contains further, preferably anionic and among these in particular monodentate or bidentate ligands.
  • these include in particular the halides, such as fluoride, chloride, bromide and iodide, and the (NO 2 ) " group.
  • a (NO 2 ) ' group in the present case a nitro ligand, which is attached to the Metal cation is bound, or a nitrito ligand, which is bound to the metal cation via an oxygen atom.
  • the (NO 2 ) " - Group can also be chelated to a metal cation or it can bridge two metal cations asymmetrically or ⁇ 1 -O.
  • the metal complexes to be used in the activator system according to the invention can also carry other ligands of generally simpler structure, in particular mono- or polyvalent anion ligands. For example, nitrate, acetate, trifluoroacetate, formate, carbonate, citrate, perchlorate and complex anions such as hexafluorophosphate are suitable.
  • the anion ligands are intended to balance the charge between the metal cation and the ligand system.
  • oxo ligands oxo ligands
  • peroxo ligands ligands
  • imino ligands ligands
  • Such ligands in particular can also act as bridges, so that multinuclear complexes are formed.
  • the use of dinuclear or multinuclear complexes in which the metal cations have different oxidation numbers is also possible.
  • anionic counterions which neutralize the cationic metal complex can be present in the metal complex compounds to be used according to the invention.
  • anionic counterions include in particular nitrate, hydroxide, hexafluorophosphate, sulfate, chlorate, perchlorate, the halides such as chloride or the anions of carboxylic acids such as formate, acetate, benzoate or citrate.
  • Support materials which can be used according to the invention are, for example, zeolites, layered silicates or sol / gel systems.
  • Zeolites are aluminosilicates made from three-dimensionally cross-linked aluminate and silicate tetrahedral building blocks. All zeolites have a one- or multi-dimensional channel and pore system.
  • the preferred carrier materials include the zeolites of the A, K, L, P-L, O, T, X, Y and ⁇ type and mixtures thereof.
  • the metal compounds according to the invention can both be present on the surface of the zeolite and also be located within the pores or enclosed within the pores. The charge balance can also be carried out at least in part by the zeolite.
  • Layered silicates which can be used according to the invention are also aluminosilicates, but they are not have the typical zeolite pore structure. Layered silicates rather form platelet-like structures in the suspended state, on the surface of which the metal compounds can accumulate.
  • Examples of layered silicates according to the invention are, in addition to bentonite, as a conventional mixture of montmorillonite and kaolinite, the product of extremely swellable hectorite sold by Henkel under the trade name Dehydril HT.
  • Sol / gel systems according to the invention are amorphous, glass-like substances which are composed of interpenetrating inorganic (silicate) and optionally organic (polymer-analogous) networks.
  • Sol / gel systems can be synthesized both on the basis of silicon dioxide and on the basis of titanium dioxide.
  • the compounds containing metal cations can be made up both in a common preparation with the dye precursors and separately.
  • the metal cation-containing compounds are preferably dissolved or suspended separately in a suitable solvent, for example in water, ethanol or acetone, and, if appropriate, stirred with the oxidizing agent preparation immediately before dyeing the hair.
  • This preparation is then mixed with a preparation containing the dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair color preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 10. A pH of 6.5 to 8 is particularly preferred.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 ° C.
  • the present invention furthermore relates to hair colorants for use in the process according to the invention.
  • Essential components of these agents are developer components of the formula (I).
  • Examples of the C 1 -C 4 -alkyl groups mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl groups are preferred alkyl groups.
  • Developer components of the formula (I) in which the radical R is hydrogen are preferred according to the invention.
  • a very particularly preferred developer component is 4-amino-2 - ((diethylamino) methyl) phenol.
  • the method according to the invention using 4-Amino-2 - ((diethylamino) methyl) phenol as developer component enables coloring in a wide range of shades and with high light and shampoo fastness.
  • the colorants can also contain further developer components.
  • Preferred developer components according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1 - (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p -phenylene diamine, 2- (2,5-diaminophenoxy) ethanol, 1-phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolone-5, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6 -Tetraamino-pyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6 -triaminopyrimidine, 2-hydroxyethyla
  • developer components are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, l- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5, 6-tetraaminopyrimidine, 2 -Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 4,5-diamino-1 - (2-hydroxyethyl) pyrazole, 2-aminomethyl-4-aminophenol , N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, lJ0-bis- (2,5-diaminophenyl) -l, 4,7,10 -tetraoxadecane and o-aminophenol.
  • the agents according to the invention can also contain one or more coupler components.
  • Coupler substances are often aromatic or heterocyclic ring systems which have two reactive groups in the meta position.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used as coupler components.
  • Coupler components preferred according to the invention are: m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5-
  • Diaminophenoxyethanol 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-
  • Resorcinol monomethyl ether 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol,
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine,
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-
  • Morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
  • Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-
  • Methylenedioxybenzene derivatives such as 3,4-methylenedioxyphenol, 1-
  • Coupler components in the sense of the invention 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis (2,4-diamino-phenoxy) propane, 2-methylamino-3-amino-6-methoxypyridine, 1-naphthol, 6-methyl -l, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 5-amino-2-methylphenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine , Resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1, 7-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxy-naphthalene, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 2 - Amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine
  • the developer and coupler components are usually used in free form.
  • substances with amino groups however, it can be preferred to use them in salt form, in particular in the form of the hydrochlorides and sulfates.
  • the colorants according to the invention preferably contain both the developer components and the coupler components in an amount of 0.005 to 20% by weight, preferably as 0.1 to 5 wt .-%, each based on the entire oxidizing colorant.
  • Developer components and coupler components are generally used in approximately molar amounts to one another. If molar use has also proven to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that developer components and coupler components in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1 : 2, may be included.
  • the colorants according to the invention contain, in addition to the oxidation dye precursors, customary direct dyes for further modification of the color shades.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred direct dyes are those with the international names or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 known compounds and 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2 ' -carboxylic acid, 6-nitro-l, 2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro 6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
  • the agents according to the invention in accordance with this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • the colorants according to the invention can also contain naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • naturally occurring dyes such as, for example, henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • dye components contained in the colorants according to the invention can also be indoles and indolines, and also their physiologically tolerable salts.
  • Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihy- hydroxy indole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5,6-
  • Dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-aminoindole and 4-aminoindole are also preferred. Also preferred are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5 , 6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • oxidation dye precursors or the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, in the colorants according to the invention, due to the production processes for the individual dyes, further components may also be present in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • the hair colorants furthermore contain at least one dye of the reactive carbonyl compound type, selected from the group of aromatic, heteroaromatic or unsaturated aldehydes or ketones, dialdehydes or diketones or acetals, semi-aminals or imine derivatives of such reactive carbonyl compounds.
  • Suitable compounds of the aromatic aldehyde type are e.g. described in the German patent applications DE 196 30 274 AI and DE 196 30 275 AI. Suitable compounds are e.g. the 2-hydroxybenzaldehyde, the 4-hydroxy-3-methoxy-benzaldehyde (vanillin) and the 4-hydroxy-3-methoxy-cinnamaldehyde (coniferyl aldehyde).
  • Suitable compounds of the heteroaromatic aldehyde type are described, for example, in German Offenlegungsschrift DE 197 17 280 AI.
  • Particularly suitable dyes are, for example, trans- ⁇ - (2-furyl) acrolein, l-methylindole-3-aldehyde, 2- (1,3,3-trimethyl-2-indolinylidene) acetaldehyde or antipyrin-4-aldehyde.
  • German patent application DE 197 45 356J Special products of this type with a pyridinium group are described in German patent application DE 197 45 356J, for example the very suitable 4-formyl-1-methylpyridinium benzenesulfonate and 4-formyl-1-methylquinolinium methanesulfonate or methyl sulfate .
  • Suitable dyes of the unsaturated aldehyde type are described, for example, in German Offenlegungsschrift DE 197 17 224 AI.
  • Dialdehydes and diketones and their derivatives which are suitable as dyes according to the invention are e.g. alicyclic and cyclic 1,2- and 1,3-dicarbonyl compounds, such as isatin, ninhydrin, alloxan, isobarbituric acid, p- and o-quinones, 1,3-indanediones and their derivatives.
  • Such dyes are found e.g. in the German patent application DE 43 35 627 AI.
  • Suitable compounds are e.g. the malonic dialdehyde, preferably in the form of its dimethyl acetal, the 2-nitro-1,3-indanedione or the 2-acetyl-1J-cyclohexanedione.
  • the diketones suitable according to the invention also include cyclic dicarbonyl compounds such as e.g. the isatin and its derivatives, e.g. are described in German Offenlegungsschrift DE 44 09 143 AI.
  • cyclic dicarbonyl compounds such as e.g. the isatin and its derivatives, e.g. are described in German Offenlegungsschrift DE 44 09 143 AI.
  • Another suitable cyclic dicarbonyl compound is e.g. also dehydro-ascorbic acid, the suitability of which as a hair dye is known from German patent application DE 197 45 354.6.
  • the acetals, imine derivatives and semi-aminals of the reactive carbonyl compounds mentioned are also suitable. Such compounds are obtained by reaction of the carboxyl group with primary alcohols or amines and optionally elimination of water.
  • Suitable imine derivatives of glutacondialdehyde are, for example, the mono-N-methylaniline derivative of glutaconaldehyde (5-N-methylanilinopentadienal) or the N- (5-anilino-2,4-pentadien-l-ylidene) anilinium chloride.
  • Another suitable vinylogous cyanine dye is 7-dimethylamino-2,4,6-heptatrienylidene-dimethylammonium perchlorate.
  • Such connections are known as hair color medium components known for example from German published patent application DE 197 17 223 AI.
  • Suitable amino acids are e.g. the naturally occurring and synthetic amino acids, e.g. Arginine, histidine, phenylalanine, dihydroxyphenylalanine, ornithine, lysine.
  • Suitable peptides are above all oligo- and polypeptides which have sufficient water solubility in the preparations according to the invention for keratin reduction. Examples are e.g. Glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolysates of collagen, keratin, elastin, casein, plant proteins such as soy protein, wheat gluten or almond protein.
  • Suitable aromatic amines and aminophenols are N, N-dimethyl-, N, N-diethyl-, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl-, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -, N- (2 -Methoxyethyl-), 2-chloro, 2,3-, 2,4- and 2,5-dichloro-p-phenylenediarnine, 2,5-dihydroxy-4-morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3- and 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, o- and p-phenylenediamine, o- and m-toluenediamine, 2,5-diamino-phenol, -toluene and -phenethol, 4- Amino-3-methylphenol, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2,4-diaminophen
  • R represents a hydroxy or an amino group which may be substituted by C 1-4 alkyl, C ⁇ -hydroxyalkyl or C -alkoxy-C -alkyl
  • R, R, R, R and R represent hydrogen, a hydroxy - or an amino group which is formed by C 4 alkyl, C 4 hydroxyalkyl, or C -alkoxy-C -alkyl group can be a carbon or sulfonic acid group
  • X represents a direct bond, a saturated or unsaturated carbon chain with 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by hydroxyl groups, a carbonyl, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group with the formula (III)
  • Y is a direct bond, a CH 2 or CHOH group
  • Z and Z 'independently of one another are an oxygen atom, an NR 10 group, in which R 10
  • Hydrogen, a C 4 alkyl or hydroxy C 4 alkyl group means the group
  • the abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • Suitable phenols are e.g. 2-, 3- or 4-methoxy-, 3-dimethylamino-, 2- (2-hydroxyethyl) - and 3,4-methylenedioxyphenol, resorcinol and 2-, 4- and 5-methylresorcinol, 2- and 4-chlororesorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucin, hydroxyhydroquinone, 2,4- or 3,4-dihydroxybenzoic or phenylacetic acid, gallic acid, 2,4, 6-trihydroxybenzoic acid or 2,4,5-trihydroxyacetophenone, 1-naphthol, 1,5-, 2,3- and 2,7-dihydroxy-naphthalene, 6-dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid or the 3,6-dihydroxy-2,7-naphthalenedisulfonic acid.
  • Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for example, 2-, 3-, 4- amino-, 2-amino-3-hydroxy-, 2,6-diamino-, 2,5-diamino-, 2,3-diamino-, 2-dimethylamino -5-amino-, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-diamino-6-methoxy-, 2,6-dimethoxy-3,5-diamino-, 2,4,5-triamino - and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine, 2,4-dihydroxy-5,6-diamino, 4,5,6-triamino, 4-hydroxy-2,5,6-triamino-, 2nd -Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5, 6-tetraamino-, 2-methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-diamino- and 2-
  • the aforementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically tolerable salts, e.g. B. as salts of inorganic acids such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • These dyeing systems can be further enhanced by suitable nitrogen-containing heterocycles such as piperidine, piperidine-2-, -3- or -4-carboxylic acid, pyridine, 2-, 3- or 4-hydroxypyridine, imidazole, 1-methylimidazole, histidine, pyrrolidine , Pyrrolidone, pyrrolidone-5-carboxylic acid, pyrazole, 1,2,4-triazole, piperazine and their physiologically tolerable salts.
  • suitable nitrogen-containing heterocycles such as piperidine, piperidine-2-, -3- or -4-carboxylic acid, pyridine, 2-, 3- or 4-hydroxypyridine, imidazole, 1-methylimidazole, histidine, pyrrolidine , Pyrrolidone,
  • the oxidation dye precursors can be incorporated into a suitable water-containing carrier.
  • suitable water-containing carrier are for the purpose of coloring hair e.g. Creams, emulsions, gels or also foaming solutions containing surfactants, e.g. Shampoos, aerosols or other preparations that are suitable for use on the hair.
  • the colorants according to the invention can furthermore contain all active substances, additives and auxiliaries known for such preparations.
  • the colorants contain at least one surfactant, and in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic Alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic Alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • the molecule can contain glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups.
  • anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium, potassium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps ),
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkyl polyoxyethyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) ⁇ -SO-H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ('*> - or -SO ⁇ group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example coconut acylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines each with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycineate
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the LNCI name cocamidopropyl betaine.
  • Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 8 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and are capable of forming internal salts .
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-coconut alkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C] 2 cosin - ⁇ 8 -Acylsar-.
  • Nonionic surfactants contain z as a hydrophilic group.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Examples of the cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone) will), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • alkylamidoamines especially fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are notable for their good biodegradability.
  • Quaternary ester compounds so-called “esterquats”, such as the methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl-ammonium methosulfates sold under the trademark Stepantex and the products sold under the trademark De-hyquart ® such as Dehyquart ® AU-46 are also very readily biodegradable.
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • the hair treatment compositions according to the invention can preferably also contain a conditioning active ingredient selected from the group formed by cationic surfactants, cationic polymers, alkylamidoamines, paraffin oils, vegetable oils and synthetic oils.
  • Cationic polymers can be preferred as conditioning agents. These are usually polymers that contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic polymers are, for example, quaternized cellulose derivatives, such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • Merquat ® 100 poly (dimethyldiallylammonium chloride)
  • Mer- quat ® 550 dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer
  • Merquat ® 280 dimethyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer
  • Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
  • Cationic polymers of the first four groups are particularly preferred; polyquaternium-2, polyquaternium-10 and polyquaternium-22 are very particularly preferred.
  • conditioning agents are silicone oils, in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicones examples include the products sold by Dow Coming under the names DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 and DC 1401 as well as the commercial products Q2-7224 (manufacturer: Dow Coming; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Coming® 929 emulsion (containing a hydroxyl-amino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt ; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • Paraffin oils, synthetically produced oligomeric alkenes and vegetable oils such as jojoba oil, sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil can also be used as conditioning agents.
  • suitable hair conditioner compounds are phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins.
  • nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes
  • zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate-copolyamide methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers
  • anionic polymers such as, for example, polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomyyl acrylate copolymers and acrylic acid copolymers / Ethyl
  • Thickeners such as agar agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, e.g. As methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. bentonite or fully synthetic hydrocolloids such as e.g. Polyvinyl alcohol,
  • Structurants such as glucose and maleic acid
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine and zinc omadine, other substances for adjusting the pH value, Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts, plant extracts and vitamins,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,
  • Fats and waxes such as whale, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid esters,
  • Swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary
  • Pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate
  • Blowing agents such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air as well
  • constituents of the water-containing carrier are used to produce the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; e.g. emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30% by weight and thickeners in concentrations of 0J to 25% by weight of the total colorant.
  • the coloring solution was applied to locks of hair (Kerling natural white). After a contact time of 30 minutes at 32 ° C., the strands of hair were rinsed, dried and the resulting dye result was determined visually according to the pocket dictionary of colors (2nd edition, Musterschmidt-Verlag Switzerland-Göttingen, 1975).

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur schonenderen oxidativen Färbung keratinischer Fasern, bei dem ein Färbemittel, das mindestens eine Entwicklerkomponente der Formel (I) enthält, wobei R<1> und R<2> unabhängig voneinander für eine C1- bis C4-Alkylgruppe stehen und R<3> für Wasserstoff, ein Halogenatom, eine C1- bis C4-Alkylgruppe, eine C1- bis C4-Alkoxygruppe oder eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe steht, und im Wesentlichen frei ist von üblichen chemischen Oxidationsmitteln, auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von 10 bis 60 Minuten wieder ausgespült wird. Das erfindungsgemässe Verfahren ermöglicht nuancenreiche Färbungen mit hoher Licht- und Shampoonierechtheit.

Description

•Verfahren zum Färben keratinischer Fasern und Färbemittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Nerfahren zur schonenderen, oxidativen Färbung keratinischer Fasern, bei dem Färbemittel, die spezielle Entwicklerkomponenten enthalten, auf die Fasern aufgebracht werden und die Oxidation im wesentlichen durch Luftsauerstoff erfolgt sowie die entsprechenden Färbemittel.
Für das Färben von keratinhaltigen Fasern, z.B. Wolle, Pelzen und insbesondere menschlichen Haaren, kommen im allgemeinen entweder direktziehende Farbstoffe oder Oxidationsfarbstoffe, die durch oxidative Kupplung einer oder mehrerer Entwicklerkomponenten untereinander oder mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten entstehen, zur Anwendung.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Νaphthole, Re- sorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet.
Direktziehende Farbstoffe werden unter schonenden Bedingungen appliziert. Ihr Nachteil liegt jedoch darin, daß die Färbungen häufig nur über unzureichende Echtheitseigenschaften verfügen. Mit Oxidationsfarbstoffen lassen sich zwar intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften erzielen, die Entwicklung der Farbe geschieht jedoch in der Regel unter dem Einfluß von etwa 2,5-5 Gew.-% eines Oxidationsmittels, beispielsweise H2O2 oder H2O2-Addukte. Die Einwirkung derart hoher Oxidationsmittelkonzentrationen kann, insbesondere auch bei zusätzlich zuvor in alkalischem Medium dauergewelltem oder gebleichtem Haar, eine Haarschädigung hervorrufen. Auch Oxidationsfarbemittel mit Luftsauerstoff als sehr mildem Oxidationsmittel wurden bereits vorgeschlagen; im allgemeinen laufen die Oxidationen mit Luftsauerstoff jedoch nicht vollständig ab. So wurde beispielsweise in der EP-B1-0 548 620, vorgeschlagen, den Gehalt an Wasserstoffperoxid in den Oxidationsfärbemitteln auf 1 Gew.-% und weniger zu begrenzen, dem Mittel aber gleichzeitig zur Aktivierung spezielle Enzyme, Peroxidasen, zuzufügen. Auch Ausfärbungen mit Übergangsmetallkationen als Oxidationskatalysatoren wurden bereits vorgeschlagen. Alle diese Ansätze haben aber bisher nicht zu einem entscheidenden Durchbruch in Hinblick auf ein konkurrenzfähiges Marktprodukt geführt.
Es bestand daher nach wie vor die Aufgabe, ein Verfahren zur oxidativen Färbung keratinischer Fasern zu entwickeln, bei dem aufgrund des geringeren Gehaltes an üblichen Oxidationsmitteln oder durch Oxidation mit Luftsauerstoff schonendere Färbungen möglich sind. Gleichzeitig sollen diese Verfahren zu Färbungen im für Haarfärbemittel relevanten Spektrum von gelb, orange, braun bis schwarz führen, die die üblicherweise gestellten Anforderungen, wie beispielsweise Beständigkeit gegen Licht, Wärme, Schweiß, Reibung und den Einfluß chemischer Reduktionsmittel, z.B. Dauerwellenflüssigkeiten, erfüllen. Weiterhin ist es in hohem Maße wünschenswert, den pH- Wert der Färbemittel auf einen Wert um den Neutralpunkt zu senken, um möglichen Schädigungen der Faser aufgrund der üblicherweise starken Alkalität der Färbemittel vorzubeugen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß der Einsatz von speziellen 4-Amino-2- aminomethylderivaten als Entwicklerkomponente in einem Verfahren zur schonenderen oxidativen Färbung keratinischer Fasern, die gestellten Anforderungen in einem hohen Maße erfüllt.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur schonenderen oxidativen Färbung keratinischer Fasern, bei dem ein Färbemittel, das mindestens eine Entwicklerkomponente der Formel (I) enthält wobei R und R unabhängig voneinander für eine Cj- bis C4-Alkylgruppe stehen und R für Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Ci- bis C4-Alkylgruppe, eine - bis C4- Alkoxygruppe oder eine Ci- bis C4-Hydroxyalkylgruppe steht, und im wesentlichen frei ist von üblichen chemischen Oxidationsmitteln, auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von 10 bis 60 Minuten wieder ausgespült wird.
Unter keratinischen Fasern sind erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Verfahren in erster Linie zum Färben von keratinischen Fasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auf anderen Gebieten nichts entgegen.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens beträgt die Einwirkzeit 20 bis 30 Minuten.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Mittel sind im wesentlichen frei von üblichen chemischen Oxidationsmitteln. Übliche chemische Oxidationsmittel sind beispielsweise Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat. Im wesentlichen frei von üblichen chemischen Oxidationsmitteln bedeutet erfindungsgemäß, daß die fertige Anwendungszubereitung, die auf das Haar aufgetragen wird, nicht mehr als 0,3 Gew.-% Wasserstoffperoxid oder einer in ihrer oxidativen Wirkung entsprechenden Menge eines anderen üblicherweise eingesetzten chemischen Oxidationsmittels enthält. Dabei ist es für den Gegenstand der vorliegenden Erfindung unerheblich, ob das chemische Oxidationsmittel separat konfektioniert ist und unmittelbar vor der Anwendung mit dem Färbemittel vermischt wird oder ob es von Bestandteilen des Färbemittels in-situ gebildet wird. Erfindungsgemäß bevorzugt ist ein Verfahren, bei dem keine üblichen chemischen Oxidationsmittel außer Luftsauerstoff an der Entwicklung der Färbung beteiligt sind. Obwohl die Ausfärbung prinzipiell mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel erfolgen kann, werden in einer weiteren bevorzugten Ausfiihrungsform der vorliegenden Erfindung Enzyme als Oxidationskatalysatoren in dem Färbeverfahren eingesetzt.
Ein Beispiel für ein enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken. Weiterhin können geringe Mengen Wasserstoffperoxid in-situ gebildet werden, wenn entsprechende Oxidasen mit ihren Substraten eingesetzt werden. Beispiele sind Cholin-Oxidase, Glucose- Oxidase, Alkohol-Oxidase, Pyruvat-Oxidase, Oxalat-Oxidase, Cholesterin-Oxidase, Uricase, Lactat-Oxidase, Xanthin-Oxidase, Pyranose-Oxidase, Glycerin-Oxidase sowie Galactose-Oxidase. Auch in diesem Falle kann die Wirkung des gebildeten Wasserstoffperoxids durch Zusatz von Peroxidasen verstärkt werden. In einer weiteren Ausfiihrungsform können die Enzyme - wie beispielsweise die Laccase - direkt Sauerstoff auf geeignete Farbstoffvorprodukte übertragen.
Zweckmäßigerweise wird die Enzymzubereitung unmittelbar vor der Anwendung mit der Zubereitung, die die Farbstoffvorprodukte enthält, vermischt. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C liegen. Bei Einsatz von Oxidasen kann der Färbevorgang beschleunigt werden, wenn eine wäßrige Lösung des Oxidase-Systems vor Mischung mit der Färbezubereitung separat auf den gewünschten pH- Wert eingestellt und 10-30min bei 30-40°C, beispielsweise in einer Schüttelhaube, vorinkubiert wird. Die optimalen Vorinkubationsparameter sind dabei jeweils in Abhängigkeit von der speziellen Aktivität des Enzyms und der Menge des Substrats zu wählen. Der Vorinkubationsansatz wird anschließend in die Färbecreme eingearbeitet. Abschließend wird gegebenenfalls die Peroxidase zugemischt. Der pH- Wert der fertigen Anwendungszubereitung richtet sich beim Einsatz von Enzymen als Oxidationskatalysatoren stets nach deren Aktivitätmaximum. Es kann bevorzugt sein, die Enzymzubereitung frei von Antioxidantien und/oder Komplexbildner zu formulieren, da diese die Wirkung der Enzyme blockieren können.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird der Färbeprozeß durch den Einsatz von Metallkationen katalysiert. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Übergangsmetallkationen mit mindestens zwei stabilen Oxidationsstufen. Beispiele sind Eisen, Kobalt, Kupfer, Mangan, Molybdän, Ruthenium und/oder Vanadium. Die Metallkationen können erfindungsgemäß in Form von Salzen, Komplexen oder an Träger gebunden vorliegen.
Falls die Metallkationen in Form ihrer Salze eingesetzt werden, kommen prinzipiell alle physiologisch verträglichen Anionen als Gegenionen in Frage. Erfindungsgemäß bevorzugt sind dabei Nitrat, Hydroxid, Chlorat, Sulfat, Fluoracetat, Carbonat, Perchlorat, komplexe Anionen wie Hexafluorophosphat, Tetrafluoroborat, die Halogenide wie Chlorid oder die Anionen von Carbonsäuren wie Formiat, Acetat, Benzoat oder Citrat.
Als Liganden in den erfindungsgemäß einsetzbaren Metallkomplexen kommen übliche Substanzen sowohl anorganischer als auch organischer Natur in Frage. Zu den organischen Liganden in derartigen Komplexen gehören neben Carboxylaten insbesondere Verbindungen mit primären, sekundären und/oder tertiären Amin- und/oder Alkohol-Funktionen, wie Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, Imidazol, Pyrazol, Triazol, 2J'-Bispyridyl- amin, Tris-(2-pyridylmethyl)amin, 1,4,7-Triazacyclononan, l,4,7-Trimethyl-l,4,7-triaza- cyclononan, 1 ,5,9-Trimethyl-l ,5,9-triazacyclododecan, (Bis-((1 -methylimidazol-2-yl)- methyl))-(2-pyridylmethyl)-amin, N,N'-(Bis-(l-methylimidazol-2-yl)-methyl)-ethylendi- amin, N,N-Bis-(2-benzimidazolylmethyl)-aminoethanol, 2,6-Bis-(bis-(2-benzimidazolyl- methyl)aminomethyl)-4-methylphenol, N,N,N',N'-Tetrakis-(2-benzimidazolylmethyl)-2- hydroxy- 1 ,3-diaminopropan, 2,6-Bis-(bis-(2-pyridylmethyl)aminomethyl)-4-methylphenol, l,3-Bis-(bis-(2-benzimidazolylmethyl)aminomethyl)-benzol, Sorbitol, Mannitol, Erythri- tol, Adonitol, Inositol, Lactose, und gegebenenfalls substituierte Salene, Porphine und Porphyrine. Zu den anorganischen Neutralliganden gehören insbesondere Ammoniak und Wasser.
Falls nicht sämtliche Koordinationsstellen des Metallkations durch Neutralliganden besetzt sind, enthält ein gemäß der Erfindung zu verwendender Komplex weitere, vorzugsweise anionische und unter diesen insbesondere ein- oder zweizähnige Liganden. Zu diesen gehören insbesondere die Halogenide, wie Fluorid, Chlorid, Bromid und Iodid, und die (NO2)"-Gruppe. Unter einer (NO2)'-Gruppe soll im vorliegenden Fall ein Nitro-Ligand, der über das Stickstoffatom an das Metallkation gebunden ist, oder ein Nitrito-Ligand, der über ein Sauerstoffatom an das Metallkation gebunden ist, verstanden werden. Die (NO2)"- Gruppe kann an ein Metallkation auch chelatbildend gebunden sein oder sie kann zwei Metallkationen asymmetrisch oder μ1 -O-verbrücken. Außer den genannten Liganden können die im Aktivatorsystem gemäß der Erfindung zu verwendenden Metallkomplexe noch weitere, in der Regel einfacher aufgebaute Liganden, insbesondere ein- oder mehrwertige Anionliganden, tragen. In Frage kommen beispielsweise Nitrat, Actetat, Trifluoracetat, Formiat, Carbonat, Citrat, Perchlorat sowie komplexe Anionen wie Hexa- fluorophosphat. Die Anionliganden sollen für den Ladungsausgleich zwischen Metallkation und dem Ligandensystem sorgen. Auch die Anwesenheit von Oxo-Liganden, Peroxo-Liganden und Imino-Liganden ist möglich. Insbesondere derartige Liganden können auch verbrückend wirken, so daß mehrkernige Komplexe entstehen. Auch der Einsatz zweikerniger oder mehrkerniger Komplexe, in denen die Metallkationen unterschiedliche Oxidationszahlen aufweisen, ist möglich.
Falls Anionliganden fehlen oder die Anwesenheit von Anionliganden nicht zum Ladungsausgleich im Komplex führt, können in den gemäß der Erfindung zu verwendenden Metallkomplex-Verbindungen anionische Gegenionen anwesend sein, die den kationischen Metallkomplex neutralisieren. Zu diesen anionischen Gegenionen gehören insbesondere Nitrat, Hydroxid, Hexafluorophosphat, Sulfat, Chlorat, Perchlorat, die Halogenide wie Chlorid oder die Anionen von Carbonsäuren wie Formiat, Acetat, Benzoat oder Citrat.
Erfindungsgemäß einsetzbare Trägermaterialien sind beispielsweise Zeolithe, Schichtsilicate oder Sol/Gel-Systeme.
Zeolithe sind Alumosilicate aus dreidimensional vernetzten Aluminat- und Silicat- Tetraederbausteinen. Alle Zeolithe weisen ein ein- oder mehrdimensionales Kanal- und Porensystem auf. Zu den bevorzugten Trägermaterialien gehören die Zeolithe vom Typ A, K, L, P-L, O, T, X, Y und Ω sowie deren Mischungen. Die erfindungsgemäßen Metallverbindungen können sowohl auf der Oberfläche des Zeolithen vorliegen als auch sich innerhalb der Poren befinden beziehungsweise innerhalb der Poren eingeschlossen sein. Der Ladungsausgleich kann dabei auch zumindest anteilsweise durch den Zeolithen erfolgen.
Erfindungsgemäß einsetzbare Schichtsilicate sind ebenfalls Alumosilicate, die aber nicht die zeolith-typische Porenstruktur aufweisen. Schichtsilicate bilden im suspendierten Zustand vielmehr plättchenformige Gebilde, auf deren Oberfläche sich die Metallverbindungen anlagern können. Beispiele für erfindungsgemäße Schichtsilicate ist neben Bentonit, als üblichem Gemisch von Montmorillonit und Kaolinit, weiterhin das unter dem Handelsnamen Dehydril HT von der Firma Henkel vertriebene Produkt aus äußerst quellfähigem Hectorit.
Erfindungsgemäße Sol/Gel-Systeme sind amorphe, glasartige Substanzen, die aus interpenetrierenden anorganischen (silicatischen) und gegebenenfalls organischen (polymeranalogen) Netzwerken aufgebaut sind. Sol/Gel-Systeme können sowohl auf Basis von Siliciumdioxid als auch auf der Basis von Titandioxid synthetisiert werden.
Die Metallkationen-haltigen Verbindungen können erfindungsgemäß sowohl in einer gemeinsamen Zubereitung mit den FarbstoffVorprodukten als auch separat konfektioniert sein. Bevorzugterweise werden die Metallkationen-haltigen Verbindungen separat in einem geeigneten Lösemittel, beispielsweise in Wasser, Ethanol oder Aceton, gelöst beziehungsweise suspendiert und gegebenenfalls unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Oxidationsmittelzubereitung verrührt. Diese Zubereitung wird anschließend mit einer Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfarbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist ein pH- Wert von 6,5 bis 8. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Haarfärbemittel zum Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren. Zwingender Bestandteil dieser Mittel sind Entwicklerkomponenten der Formel (I). Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten Ci- bis C4-Alkylgruppen, sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl- und Methylgruppen sind bevorzugte Alkylgruppen.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Entwicklerkomponenten der Formel (I), bei denen der Rest R für Wasserstoff steht. Eine ganz besonders bevorzugte Entwicklerkomponente ist 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol. Das erfindungsgemäße Verfahren unter Einsatz von 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol als Entwicklerkomponente ermöglicht Färbungen in einer großen Nuancenvielfalt und mit hoher Licht- und Shampoonierechtheit.
Der Einsatz von 4-Amino-2-aminomethylderivaten der Formel (I) in Haarfärbemitteln ist bereits in der Literatur beschrieben worden. So beschäftigt sich beispielsweise die DE-Al- 35 43 345 allgemein mit Derivaten von 4-Amino-2-aminomethylphenolen. Weiterhin sind in der EP-AI -857 479 Haarfärbemittel beschrieben worden, die 4-Amino-2-((diethyl- amino)methyl)phenol in Kombination mit 5-Amino-2-methoxyphenol enthalten. Diesen eher vagen Angaben läßt sich jedoch keinerlei Hinweis auf deren Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren mit den damit verbundenen Vorzügen entnehmen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die Färbemittel noch weitere Entwicklerkomponenten enthalten. Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o- Aminophenol, 1 -(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxy-ethyl)-p-phe- nylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1 -Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyra- zolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraamino-pyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy- ethylaminomethyl-4-amino-phenol, 4,4'-Diaminodiphenylamin,.4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)-methan, 1 ,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan, 1 ,3-Bis-(N-(2-hydroxy- ethyl)-N-(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4- Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1 , 10- Bis-(2,5-diaminophenyl)-l,4J,10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 931 bzw. WO 94/08970 wie z.B. 4,5-Di-amino-l-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol.
Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, l-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5, 6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-tri- aminopyrimidin, 4,5-Diamino- 1 -(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 2-Aminomethyl-4-amino- phenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)- methan, lJ0-Bis-(2,5-diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan und o-Aminophenol. Zur Nuancierung der erzielbaren Farbtöne können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin noch eine oder mehrere Kupplerkomponenten enthalten. Kupplersubstanzen sind häufig aromatische oder heterocyclische Ringsysteme, die zwei reaktive Gruppen in metaStellung aufweisen. Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m- Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m- Aminophenolderivate verwendet.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind: m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-
(3 -Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3 - Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-
Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 3-Amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2,6-
Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-
4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)- amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-
Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-
3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-
Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 -Methoxy-2-amino-
4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)- 1 -methylbenzol und 1 - Amino-3 -bis-(2 ' -hydroxyethyl)- aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und
2,3 -Diamino- 1 -methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin,
Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin,
2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin,
2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-
Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2J-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-
2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l-naphthol, 2-
Hydroxymethyl- 1 -naphthol, 2-Hydroxyethyl- 1 -naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin,
1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-
Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,
Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino- benzomorpholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin,
Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-
Hydroxyindol,
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 3,4-Methylendioxyphenol, 1-
Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, l-Amino-3,4-methylendioxybenzol und l-(2'-
Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylendioxybenzol.
Besonders bevorzugte Kupplerkomponenten im Sinne der Erfindung 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diamino-phenoxy)-propan, 2-Methylamino-3- amino-6-methoxypyridin, 1 -Naphthol, 6-Methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 5-Amino-2- methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 2- Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,5- Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy-naphthalin, 3- Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 2- Amino-5 -chlor-3 -hydroxypyridin, 3,5- Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,6-Bis-(2'hydroxyethylamino)- 1 -methylbenzol, l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5- Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin, m-Aminophenol, o-Aminophenol, 2-Chlorresorcin, 4-Hydroxyindol und 6-Hydroxyindol.
Die Entwickler- und Kupplerkomponenten werden üblicherweise in freier Form eingesetzt. Bei Substanzen mit Aminogruppen kann es aber bevorzugt sein, sie in Salzform, insbesondere in Form der Hydrochloride und Sulfate, einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, Vorzugs- weise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidations- farbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem Mol- Verhältnis von 1:0,5 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2, enthalten sein können.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel zur weiteren Modifizierung der Farbnuancen neben den OxidationsfarbstoffVorprodukten zusätzlich übliche direktziehende Farbstoffe. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophe- nole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2' -carbonsäure, 6-Nitro-l ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino- 1 -hydroxy-4-nitrobenzol.
Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbemittel auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie beispielsweise Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Weitere in den erfindungsgemäßen Färbemitteln enthaltene Farbstoffkomponenten können auch Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, sein. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-
Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6- Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Haarfärbemittel weiterhin wenigstens einen Farbstoff vom Typ der reaktiven Carbonylverbindungen, ausgewählt aus der Gruppe der aromatischen, heteroaromatischen oder ungesättigten Aldehyde oder Ketone, der Dialdehyde oder Diketone oder der Acetale, Halbaminale oder Iminderivate solcher reaktiver Carbonylverbindungen.
Haarfarbstoffe vom Typ der reaktiven Carbonylverbindungen sind seit längerem bekannt. Geeignete Verbindungen vom Typ der aromatischen Aldehyde sind z.B. in den deutschen Offenlegungsschriften DE 196 30 274 AI und DE 196 30 275 AI beschrieben. Geeignete Verbindungen sind z.B. der 2-Hydroxybenzaldehyd, der 4-Hydroxy-3-methoxy-benzal- dehyd (Vanillin) und der 4-Hydroxy-3-methoxy-cinnamaldehyd (Coniferylaldehyd).
Geeignete Verbindungen vom Typ der heteroaromatischen Aldehyde sind z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift DE 197 17 280 AI beschrieben. Besonders gut geeignete Farbstoffe sind z.B. trans-ß-(2-Furyl)-acrolein, l-Methylindol-3-aldehyd, 2-( 1,3,3 - Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd oder Antipyrin-4-aldehyd. Spezielle Produkte dieses Typs mit einer Pyridinium-Gruppe sind in der deutschen Patentanmeldung DE 197 45 356J beschrieben, z.B. die sehr gut geeigneten 4-Formyl-l-methylpyridinium- benzolsulfonat und 4-Formyl-l-methylchinolinium-methan-sulfonat bzw. -methylsulfat. Geeignete Farbstoffe vom Typ der ungesättigten Aldehyde sind z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift DE 197 17 224 AI beschrieben. Für die vorliegende Erfindung eignet sich besonders gut der Glutaconaldehyd in Form seiner Salze, z.B. seines Alkali- oder Tetrabutylammoniumsalzes oder der 2-Chlor-3-hydroxymethylen-l-cyclohexen-l-aldehyd.
Dialdehyde und Diketone und deren Derivate, die sich als Farbstoffe erfindungsgemäß eignen, sind z.B. alicyclische und cyclische 1,2- und 1,3-Dicarbonyl-verbindungen, wie Isatin, Ninhydrin, Alloxan, Isobarbitursäure, p- und o-Chinone, 1,3-Indandione und deren Derivate. Solche Farbstoffe finden sich z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift DE 43 35 627 AI. Geeignete Verbindungen sind z.B. der Malon-dialdehyd, bevorzugt in Form seines Dimethylacetals, das 2-Nitro-l,3-indandion oder das 2-Acetyl-lJ-cyclo- hexandion.
Zu den erfindungsgemäß geeigneten Diketonen gehören auch cyclische Dicarbonylverbindungen wie z.B. das Isatin und dessen Derivate, wie sie z.B. in der deutschen Offenlegungsschrift DE 44 09 143 AI beschrieben sind. Erfindungsgemäß bevorzugt sind z.B. das Isatinsäure-Kaliumsalz, das Isatin-5-Sulfonsäure-Kaliumsalz, das N-Allylisatin, das 1 -Piperidinomethylisatin, das 1 -Hydroxymethylisatin und das 1- Diethylaminomethylisatin.
Eine weitere geeignete cyclische Dicarbonylverbindung ist z.B. auch die Dehydro- ascorbinsäure, deren Eignung als Haarfarbstoff aus der deutschen Patentanmeldung DE 197 45 354.6 bekannt ist. Schließlich eignen sich auch die Acetale, Iminderivate und Halbaminale der genannten reaktiven Carbonylverbindungen. Solche Verbindungen werden durch Reaktion der Carboxylgruppe mit primären Alkoholen oder Aminen und ggf. Wasserabspaltung erhalten.
Ausgehend von den ungesättigten Dialdehyden und Diketonen gelangt man dabei in die Gruppe der Merocyanin- und Azomethin-Farbstoffe. Geeignete Imin-Derivate des Glutacondialdehyds sind z.B. das Mono-N-methylanilin-Derivat des Glutaconaldehyds (5- N-Methylanilinopentadienal) oder das N-(5-Anilino-2,4-pentadien-l-yliden)-anilinium- chlorid. Ein weiterer geeigneter vinyloger Cyaninfarbstoff ist das 7-Dimethylamino-2,4,6- heptatrienyliden-dimethylammonium-perchlorat. Solche Verbindungen sind als Haarfarbe- mittel-Komponenten z.B. aus der deutschen Offenlegungsschrift DE 197 17 223 AI bekannt.
Viele der genannten reaktiven Carbonylverbindungen färben keratinhaltige Fasern unter Ausprägung verschiedenster Farbnuancen besonders intensiv erst in Kombination mit einer oder mehreren farbverstärkenden Verbindungen mit primärer oder sekundärer Amino- oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus der Gruppe der Aminosäuren und Peptide, der aromatischen Amine, Phenole, Aminophenole und stickstoffhaltigen Heterocyclen.
Dabei werden in vielen Fällen auch tiefere (dunklere) Nuancen erhalten.
Geeignete Aminosäuren sind z.B. die natürlich vorkommenden und synthetischen Aminosäuren, z.B. Arginin, Histidin, Phenylalanin, Dihydroxyphenylalanin, Ornithin, Lysin. Geeignete Peptide sind vor allem Oligo- und Polypeptide, die eine ausreichende Wasserlöslichkeit in den erfindungsgemäßen Zubereitungen zur Keratinreduktion aufweisen. Als Beispiele sind z.B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Elastin, Casein, Pflanzenproteinen wie Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen.
Geeignete aromatische Amine und Aminophenole sind N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N- (2-Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2-Chlor-, 2,3-, 2,4- und 2,5-Dichlor-p-phenylendiarnin, 2,5-Dihydroxy-4-morpholinoanilin-dihydro- bromid, 2-, 3- und 4-Aminophenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4- aminophenol, o- und p-Phenylendiamin, o- und m-Toluylendiamin, 2,5-Diamino-phenol, -toluol und -phenethol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-(2,5-Diaminophenyl)-ethanol, 2,4- Diaminophenoxy-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 4-Methylamino-, 3-Amino-4- (2'hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino- und 3,4-Methylendioxyanilin, 3-Amino-2,4- dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2-hydro- xyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3,4-Methylen- dioxy-, 5-(2-Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl- und 4-Amino-2-hydroxymethyl- phenol, l,3-Diamino-2,4-dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, -phenylessig- säure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5-Diaminobenzoesäure, 4-, 5-Aminosalicylsäure, 3-Amino-4- hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy-benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3 -Amino- 4-hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-hydroxynaphthalin- 1 -sulfonsäure, 6-Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4-hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2-naphthoesäure, 3-Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1,3,5-, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1,2,4,5-Tetraaminobenzol, 2,4,5- Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6-Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogallol, 3 ,5-Diamino-4-hydroxybrenzcatechin, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der Formel (II) dargestellt sind
in der R für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch C^-Alkyl, Cμ- Hydroxyalkyl- oder C -Alkoxy-C -alkyl substituiert sein kann, steht, R , R , R , R und R für Wasserstoff, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch Cι-4-Alkyl-, Cι-4-Hydroxyalkyl, oder C -Alkoxy-C -alkylgruppe substituiert sein kann, für eine Carbon- oder Sulfonsäuregruppe stehen, und X für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel (III)
Z-(CH2-Y-CH2-Z')0 (III),
in der Y eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
Z und Z' unabhängig voneinander ein Sauerstoffatom, eine NR10-Gruppe, worin R10
Wasserstoff, eine Cι-4-Alkyl- oder Hydroxy-Cι-4-alkylgruppe bedeutet, die Gruppe
-O-(CH2)p-NH oder NH-(CH2)p--O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2J'-disulfonsäure-mono- oder
-di-Na-Salz, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'-Diaminodiphenyl- amin-2-sulfonsäure, 4,4'-Diaminobenzophenon, -diphenylether, 3J',4,4'-Tetraaminodi- phenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino-benzophenon, l,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1,8-Bis- (2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4-aminophenylamino)-propan, -2-propa- nol, 1 ,3-Bis-[N-(4-aminophenyl)-2-hydroxyethylamino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-amino- phenoxy)-ethyl]-methylamin, N-Phenyl- 1 ,4-phenylendiamin.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salzoder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete Phenole sind z.B. das 2-, 3- oder 4-Methoxy-, das 3-Dimethylamino-, 2-(2- Hydroxyethyl)- und das 3,4-Methylendioxy-phenol, das Resorcin und das 2-, 4- und 5- Methylresorcin, das 2- und 4-Chlorresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, die 2,4- oder 3,4-Dihy- droxybenzoe- oder -phenylessigsäure, die Gallussäure, die 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure oder das 2,4,5-Trihydroxyacetophenon, das 1 -Naphthol, das 1,5-, 2,3- und 2,7-Dihydroxy- naphthalin, die 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure oder die 3,6-Dihy- droxy-2,7-naphthalindisulfonsäure.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z.B. 2-, 3-, 4- Amino-, 2- Amino-3 -hydroxy-, 2,6-Diamino-, 2,5-Diamino-, 2,3-Diamino-, 2-Dimethylamino-5- amino-, 2-Methylamino-3-amino-6-methoxy-, 2,3-Diamino-6-methoxy-, 2,6-Dimethoxy- 3,5-diamino-, 2,4,5-Triamino- und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,4-Dihydroxy- 5,6-diamino-, 4,5,6-Triamino-, 4-Hydroxy-2,5,6-triamino-, 2-Hydroxy-4,5,6-triamino-, 2,4,5, 6-Tetraamino-, 2-Methylamino-4,5,6-triamino-, 2,4-, 4,5-Diamino- und 2-Amino-4- methoxy-6-methyl-pyrimidin, 3-Amino-, 3-Amino-5-hydroxy- und 3,5-Diaminopyrazol, 2-,3-, 8-Aminochinolin, 4-Amino-chinaldin, 2-, 6-Aminonicotinsäure, 5-Aminoisochinolin, 5-, 6-Aminoindazol, 5- und 7-Amino-benzimidazol und -benzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin sowie Indol- und Indolinderivate, wie 4-, 5-, 6- und 7-Aminoindol, 5,6- Dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden. Diese Färbesysteme können noch weiter verstärkt werden durch geeignete stickstoffhaltige Heterocyclen wie z.B. Piperidin, Piperidin-2-, -3- oder -4-carbonsäure, Pyridin, 2-, 3- oder 4-Hydroxypyridin, Imidazol, 1 -Methylimidazol, Histidin, Pyrrolidin, Pyrrolidon, Pyrrolidon-5-carbonsäure, Pyrazol, 1,2,4-Triazol, Piperazin sowie deren physiologisch verträglichen Salze.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe), sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe „Dermato- logy" (Hrg.: Ch. Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das „Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel können die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet werden. Solche Träger sind zum Zwecke der Haarfärbung z.B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch ten- sidhaltige schäumende Lösungen, z.B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, am- pholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha- Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)χ-SO-H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergrup- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO('*>- oder -SO^-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium- glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3 -hydroxy ethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgly- cinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der LNCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-ι8- Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropion- säuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokos- alkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C]2-ι8-Acylsar- cosin.
Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- C12.22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- C 8-22 -Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
- Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester
- Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammo- niumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammo- niumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quatejrnisierten Proteinhydrolysate dar.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex vertriebenen Methyl-hydroxyal- kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De- hyquart® vertriebenen Produkte wie Dehyquart® AU-46.
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Glu- ceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride". Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel bevorzugt noch einen konditionierenden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationischen Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und synthetischen Ölen gebildet wird, enthalten.
Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate. polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Acrylsäure sowie Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)), Mer- quat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) und Merquat® 280 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere. Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- acrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quatemierte Vinyl- pyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich. Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und
Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen, ganz besonders bevorzugt sind Polyquaternium-2, Polyquaternium- 10 und Polyquaternium-22.
Als konditionierende Wirkstoffe weiterhin geeignet sind Silikonöle, insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysi- loxan, sowie deren alkoxylierte und quatemierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Coming unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte Q2-7224 (Hersteller: Dow Coming; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Coming® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquatemäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80). Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch hergestellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl.
Gleichfalls geeignete haarkonditiomerende Verbindungen sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Ninylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Ninylpyrrolidon/Ninylacetat-Copolymere und Polysiloxane, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacry- lat/tert.Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, VinylpyrrolidonNinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/Ν-tert.Butyl-acrylamid- Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel- lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalko- hol,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, weitere Substanzen zur Einstellung des pH- Wertes, Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine,
Cholesterin,
Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester,
Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren,
Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbo- nate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre
Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex,
Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat,
Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
Antioxidantien.
Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; z.B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0J bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern.
Ausführungsbeispiele
Die nachfolgend aufgeführten Farbstoffkombinationen wurden in eine Rezeptur der folgenden Zusammensetzung eingearbeitet:
1 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Henkel)
2 Natriumsalz des Laurylethersulfats (ca. 27% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Henkel)
3 Fettsäureamid mit Betainstruktur (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Cocamidopropyl Betaine) (Henkel)
4 Hydroxyethylcellulose (Hercules)
Nach Einstellung des jeweiligen pH- Wertes wurde die Färbelösung auf Haarsträhnen (Kerling naturweiß) aufgetragen. Nach 30min Einwirkzeit bei 32°C wurden die Haarsträhnen gespült, getrocknet und das erhaltene Färberesultat visuell nach dem Taschenlexikon der Farben (2. Auflage, Musterschmidt- Verlag Zürich-Göttingen, 1975) bestimmt.
Es wurden die folgenden Färbungen mit 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol als Entwicklerkomponente durchgeführt:

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur schonenderen oxidativen Färbung keratinischer Fasem, dadurch gekennzeichnet, daß ein Färbemittel, das mindestens eine Entwicklerkomponente der Formel (I) enthält
wobei R1 und R2 unabhängig voneinander für eine Cj- bis C4- Alkylgruppe stehen und R3 für Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Cj- bis C4- Alkylgruppe, eine Ci- bis C4- Alkoxygruppe oder eine C\- bis C4-Hydroxyalkylgruppe steht, und im wesentlichen frei ist von üblichen chemischen Oxidationsmitteln, auf die Fasem aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit von 10 bis 60 Minuten wieder ausgespült wird.
2. Verfahren nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet, daß kein übliches Oxidationsmittel zugesetzt wird.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß Enzyme als Oxidationskatalysatoren eingesetzt werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Metallkationen als Oxidationskatalysatoren eingesetzt werden.
5. Färbemittel zum Einsatz in einem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Verbindung der Formel (I) enthält.
6. Färbemittel nach Ansprach 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R3 der Verbindung der Formel (I) Wasserstoff ist.
7. Färbemittel nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) 4-Amino-2-((diethylamino)methyl)phenol ist.
8. Färbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin mindestens eine weitere Entwicklerkomponente, ausgewählt aus der Gruppe, die aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1 -(2 '-Hydroxy ethyl)- 2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2- Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 4,5-Diamino- 1 -(2-hydroxyethyl)-pyrazol, 2-Aminomethyl-4-amino-phenol, N,N-Bis-(2- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 , 10-Bis- (2,5-diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan und o-Aminophenol besteht, enthält.
9. Färbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Kupplerkomponente ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2,4-diamino-phenoxy)-propan, 2-Methylamino- 3-amino-6-methoxypyridin, 1-Naphthol, 6-Methyl-l,2J,4-tetrahydrochinoxalin, 5- Amino-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2- methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxy- naphthalin, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Amino-5-chlor-3- hydroxypyridin, 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, 3,4-Diaminobenzoesäure, 2,6- Bis-(2'hydroxyethylamino)-l -methylbenzol, l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Me- thylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2,6-Dihydroxy-3,4- diaminopyridin, m-Aminophenol, o-Aminophenol, 2-Chlorresorcin, 4-Hydroxyindol und 6-Hydroxyindol, enthält.
10. Färbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es die Entwicklerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0J bis 5 Gew.-%, und gegebenenfalls die Kupplerkomponenten in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Oxidationsfarbemittel, enthält.
11. Färbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthält.
12. Färbemittel nach einem der Ansprüche 5 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat enthält.
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