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EP0262567A2 - Farbfotografischer Negativ-Film - Google Patents

Farbfotografischer Negativ-Film Download PDF

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Publication number
EP0262567A2
EP0262567A2 EP87113873A EP87113873A EP0262567A2 EP 0262567 A2 EP0262567 A2 EP 0262567A2 EP 87113873 A EP87113873 A EP 87113873A EP 87113873 A EP87113873 A EP 87113873A EP 0262567 A2 EP0262567 A2 EP 0262567A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
layer
sensitive
color
coupling
green
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP87113873A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0262567A3 (en
Inventor
Reinhart Matejec
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0262567A2 publication Critical patent/EP0262567A2/de
Publication of EP0262567A3 publication Critical patent/EP0262567A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/156—Precursor compound
    • Y10S430/158—Development inhibitor releaser, DIR

Definitions

  • the invention relates to a color photographic negative film with improved sensitivity and good color quality.
  • the object of the invention is to improve the overall sensitivity of a color photographic negative material with the aid of a panchromatically sensitized, neutral gray coupling layer, but at the same time to take suitable measures to prevent deterioration in the color quality or at least to keep it as low as possible.
  • the negative material contains so much DIR coupler that there is an interimage effect (IIE) of ⁇ 10% in the yellow, ⁇ 25% in the purple and ⁇ 15% in the cyan region.
  • IIE interimage effect
  • the invention thus relates to a color photographic negative film with at least one yellow-coupling blue-sensitive, at least one purple-coupling green-sensitive, at least one cyan-coupling red-sensitive silver halide emulsion layer and at least one as the uppermost light-sensitive layer attached panchromatically sensitized black coupling layer, the sensitivity of which is at least 3 DIN greater than the most sensitive blue, green or red sensitive layers, measured as a single layer against white light, as well as other usual filter, separating, protective and auxiliary layers on a transparent substrate, characterized in that the negative film contains so much DIR coupler that there is a IIE of ⁇ 10% in the yellow, ⁇ 25% in the purple and% 15% in the cyan region.
  • the IIE (TH James, The Theory of the Photographic Process, 4th edition, Mc Millan Co. NY (1977) pp. 574 and 614) is measured as a percentage distribution of the color gradation with color separation exposure with light of the corresponding spectral range in relation to that color gradation , which arises when exposed to white light.
  • the DIR coupler is preferably in the lower-sensitive layers.
  • DIR couplers can also be present in the highly sensitive color layer, but the coupling speed of the DIR coupler in the highly sensitive color layer should preferably be 1.5 to 25 times smaller than that of the color couplers of this layer.
  • DIR couplers can also be contained in separation, filter or other auxiliary layers.
  • DIR couplers are preferred whose inhibitors have a "diffusibility" according to EP-OS 101 621 of> 0.4.
  • Preferred DIR couplers correspond to the formula A- (X) 1- (Y) m where A is a coupler residue, X an intermediate link, 1 0, 1 or 2, m 1 or 2 and Y is a radical of the formulas which can be split off with a color developer oxidation product mean what R1 for alkyl, alkoxy, acylamino, halogen, alkoxycarbonyl, thiazolidinylidene amino, aryloxycarbonyl, Acyloxy, carbamoyl, N-alkylcarbamoyl, N, N-dialkylcarbamoyl, nitro, amino, N-arylcarbamoyloxy, sulphamoyl, N-alkylcarbamoyloxy, hydroxy, alkoxycarbonylamino, alkylthio, arylthio, aryl, cyano, alkylsulfonyl or aryloxycarbonylam n 1 or 2, R2 is
  • Alkyl R1 to R4 means in particular unsubstituted or substituted straight-chain, branched or cyclic alkyl, where as substituents halogen, nitro, cyano, aryl, alkoxy, aryloxy, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, sulphamoyl, carbamoyl, hydroxy, alkylsulfonyl, arylsulfonyl, alkylthio or arylthio or arylthio come.
  • Aryl R1 to R4 is in particular optionally substituted by alkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxycarbonyl, halogen, nitro, amino, sulphamoyl, hydroxy, carbamoyl, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonylamino, acylamino, cyano or ureido.
  • Heterocycles R1 to R4 are in particular 5- or 6-membered rings, which may or may not also be fused, in particular benzo-fused and correspondingly substituted aryl.
  • heterocycles are pyridyl, quinolyl, furyl, benzothiazolyl, oxazolyl, imidazolyl, thiazolyl, triazolyl, benzotriazolyl or oxazinyl.
  • the group -X-Y which releases the inhibitor residue Y after a controlled delay, is first split off under the influence of the developer oxidation product.
  • DIR couplers in which 1 is 0 are particularly preferred.
  • the black-coupling partial layer preferably contains no DIR coupler.
  • the layer that is furthest away from the layer support in the layer structure it is the layer that is furthest away from the layer support in the layer structure.
  • it can also be covered with one or more protective layers and / or auxiliary layers, which can contain very low-sensitive micrate emulsions.
  • a light-insensitive separating layer which contains a white coupler and / or a formaldehyde scavenger is preferably introduced between the black-coupling and the first color-coupling layer.
  • the maximum density of the black-coupling partial layer should in particular be between 0.1 and 1.0, preferably between 0.2 and 0.6.
  • the black partial image can be achieved by mixing yellow, magenta and cyan couplers, using black couplers (e.g. described in DE-OS 2 818 363) or other coupler mixtures.
  • a highly sensitive, solarizing emulsion is used in the panchromatically sensitive, black-coupling layer. This limits the black density portion of the pan-sensitive layer to the low density area in the negative (ie to the high density area in the positive copy).
  • the silver halide grains of the emulsion must have a diameter of at least 0.5 ⁇ and be mixed crystals of different halides, for example Ag (Br, J), Ag (Br, Cl), Ag (Br, J, Cl), so that part of the latent image nuclei in the Expose can also form inside the grain.
  • weak chemical ripening preferably with gold compounds
  • Higher precipitation and ripening temperatures 50-60 ° C
  • the presence of small amounts of NH3 during the precipitation, P H ⁇ 6 and excess Br ⁇ during the coating are also advantageous for achieving solarization.
  • Halogen acceptors such as sulfite, ascorbic acid, nitrite, hydrazides or others must not be present in large quantities during the exposure, since halogen acceptors make solarization difficult.
  • the coloring layers contain in the usual way the color couplers complementary to the main spectral sensitivity, ie the red-sensitive layer cyan couplers, the green-sensitive layer purple couplers and blue-sensitive layer yellow couplers.
  • the couplers can be incorporated into the casting solution of the silver halide emulsion layers or other colloid layers in a known manner.
  • the oil-soluble or hydrophobic couplers can preferably be added to a hydrophilic colloid solution from a solution in a suitable coupler solvent (oil former), if appropriate in the presence of a wetting or dispersing agent.
  • the hydrophilic casting solution can of course contain other conventional additives in addition to the binder.
  • the solution of the coupler need not be directly dispersed in the casting solution for the silver halide emulsion layer or other water permeable layer; Rather, it can also be advantageously first dispersed in an aqueous, non-photosensitive solution of a hydrophilic colloid, whereupon the mixture obtained, after removal of the low-boiling organic solvents used, may be mixed with the coating solution for the photosensitive silver halide emulsion layer or another water-permeable layer before application.
  • the so-called latex couplers are also well suited, for example.
  • Suitable light-sensitive silver halide emulsions are emulsions of silver chloride, silver bromide or mixtures thereof, possibly with a low silver iodide content of up to 10 mol% in one of the commonly used hydrophilic binders.
  • the silver halide grains can be limited by the usual crystallographic areas (100, 111, 110, etc.). You can homosexual or heterodisperse, twinned and / or not twisted, bowl-shaped or platelet-like (T-grains), whereby the pure types or mixtures of individual types can be used.
  • Gelatin is preferably used as a binder for the photographic layers. However, this can be replaced in whole or in part by other natural or synthetic binders.
  • the emulsions can be chemically sensitized in the usual way, and the emulsion layers as well as other non-light-sensitive layers can be hardened in the usual way with known hardening agents.
  • Each of the light-sensitive layers mentioned can consist of a single layer or, in a known manner, for example in the case of the so-called double-layer arrangement, also comprise two or more silver halide emulsion partial layers (DE-C-1 121 470).
  • Red-sensitive silver halide emulsion layers are usually arranged closer to the support than green-sensitive silver halide emulsion layers and these are in turn closer than blue-sensitive layers, a yellow filter layer which is not sensitive to light generally being located between green-sensitive layers and blue-sensitive layers.
  • a layer which is not sensitive to light is generally arranged between layers of different spectral sensitivity, the means for preventing the incorrect diffusion of developer oxidation products.
  • silver halide emulsion layers of the same spectral sensitivity can be directly adjacent to one another or be arranged such that there is a light-sensitive layer with a different spectral sensitivity between them (see, for example, DE-A-1 958 709, DE-A-2 530 645, DE -A-2 622 922).
  • the color couplers can be both conventional 4-equivalent couplers and 2-equivalent couplers in which a smaller amount of silver halide is required to produce the color.
  • 2-equivalent couplers are derived from the 4-equivalent couplers in that they contain a substituent in the coupling site, which is split off during the coupling.
  • the 2-equivalent couplers include both those that are practically colorless and those that have an intense intrinsic color that disappears when the color is coupled or is replaced by the color of the image dye produced. The latter couplers may also be present in the light sensitive silver halide emulsion layers.
  • the material according to the invention it is particularly advantageous to use such mask couplers in a somewhat larger amount than is necessary to compensate for the secondary color densities of the image dyes, because a larger IIE can be achieved with a larger mask effect.
  • the white couplers described above are also included in the 2-equivalent couplers, but they do not give any dye when reacted with color developer oxidation products.
  • the 2-equivalent couplers also include the DIR couplers described above, in which it is couplers that contain a removable residue in the coupling site, which is released as a diffusing development inhibitor when reacted with color developer oxidation products.
  • Other photographically active compounds, for example development acefors or fogging agents can also be released from such couplers during development.
  • Couplers which release development accelerators or fogging agents during color development are particularly advantageous if they are only added to the panchromatically sensitized layer in order to increase the sensitivity.
  • the color photographic recording material of the present invention can contain further additives, for example antioxidants, dye-stabilizing agents and agents for influencing the mechanical and electrostatic properties.
  • further additives for example antioxidants, dye-stabilizing agents and agents for influencing the mechanical and electrostatic properties.
  • UV-absorbing compounds in one or more of the layers contained in the recording material, preferably in one of the upper layers use. Suitable UV absorbers are described for example in US-A-3 253 921, DE-C-2 036 719 and EP-A-0 057 160.
  • protective agents for example formaldehyde scavengers or scavengers such as white couplers or hydroquinone derivatives, may be present in formaldehyde and other harmful gases.
  • the color photographic recording material according to the invention is developed with a color developer compound.
  • All developer compounds which have the ability to react in the form of their oxidation product with color couplers to form azomethine dyes can be used as the color developer compound.
  • Suitable color developer compounds are aromatic compounds of the p-phenylenediamine type containing at least one primary amino group, for example N, N-dialkyl-p-phenylenediamines, such as N, N-diethyl-p-phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-methylsulfonamidoethyl) -3 -methyl-p-phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-hydroxyethyl-3-methyl-p-phenylenediamine and 1- (N-ethyl-N-methoxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine.
  • N, N-dialkyl-p-phenylenediamines such as N, N-diethyl-p-phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-methylsulfonamidoethyl) -3 -methyl-p-phenylenediamine, 1- (N-eth
  • Layer structure 1A (comparison structure; no DIR couplers, lower IIE)
  • the quantities given relate to 1 m2.
  • the corresponding amounts of AgNO3 are given.
  • the maximum density of this layer is 0.42.
  • the emulsions of the 9th, 11th and 13th layers had a sensitivity which was 3.2 DIN, 4.2 DIN and 4.8 DIN lower in the order given.
  • Layer structure 2A structure with non-solarizing emulsion in the panchromatic layer
  • the emulsions of the 4th, 7th and 11th layers had a sensitivity which was 3.0 DIN, 3.8 DIN and 4.6 DIN lower in the order given.
  • Layer structure 2B structure with solarizing emulsion in the panchromatic layer
  • the 4th, 7th and 11th layer emulsions had the same sensitivity differences to the 13th layer as in 2A.
  • the orders in the 4th, 7th and 11th shift were increased in order to compensate for the loss of color density caused by the solarization.
  • FIGS. 7 and 8 show in comparison to FIGS. 5 and 6 that by increasing the interimage effects and by using a solarizing emulsion in the black-coupling layer with example 2, a further improved color quality compared to example 1.

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Abstract

Die Empfindlichkeit farbfotografischer Negativfilme läßt sich ohne Verlust an Farbqualität und Schärfe steigern, wenn auf der dem Objekt zugewandten Seite des Films als oberste lichtempfindliche, Farbdichte liefernde Schicht zusätzlich wenigstens eine panchromatisch sensibilisierte, hochempfindliche und schwarzkuppelnde Schicht angebracht ist, und das Negativmaterial soviel DIR-Kuppler enthält, daß sich ein Interimage-Effekt von >= 10 % im Gelb-, >= 25 % im Purpur-und >= 15 % im Blaugrünbereich ergibt.

Description

  • Die Erfindung betrifft einen farbfotografischen Negativ­film mit verbesserter Empfindlichkeit bei unverändert guter Farbqualität.
  • Es ist bekannt, hochempfindliche, farbfotografische Negativfilme dadurch herzustellen, daß man die jeweils für die Spektralbereiche Blau, Grün und Rot sensibi­lisierten lichtempfindlichen Emulsionsschichten als Doppel- oder Tripelschichten unterschiedlicher Emp­findlichkeit auslegt, wobei man den Schichtaufbau kon­ventionell - auf den Träger folgen die rotempfindlichen Schichten, die grünempfindlichen Schichten, eine Gelb­filterschicht und die blau empfindlichen Schichten - oder in anderer Weise, z.B. alternierend, wobei die höchst rotempfindliche Schicht zwischen den grünempfindlichen Schichten angeordnet ist, ausführt.
  • Es ist weiterhin aus DE-AS 1 547 707 bekannt, farbfoto­grafisches Negativmaterial mit einer panchromatisch sensibilisierten, neutral grau kopierenden Silberhalo­ genidemulsionsschicht, die über den farbempfindlichen Schichten angeordnet ist und die eine größere Empfind­lichkeit aufweist als die farbempfindlichen Schichten, zu versehen.
  • Mit diesem Material wird eine Steigerung der Empfind­lichkeit des Negativmaterials erreicht, allerdings auf Kosten einer Verschlechterung der Farbqualität, insbe­sondere bei Unterbelichtung.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, mit Hilfe einer panchro­matisch sensibilisierten, neutral grau kuppelnden Schicht zwar die Gesamtempfindlichkeit eines farbfoto­grafischen Negativmaterials zu verbessern, gleichzeitig aber durch geeignete Maßnahmen dafür zu sorgen, daß dadurch eine Verschlechterung der Farbqualität vermieden oder wenigstens möglichst gering gehalten wird.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß das Negativmaterial soviel DIR-Kuppler enthält, daß sich ein Interimage-Effekt (IIE) von ≧ 10 % im Gelb-, ≧ 25 % im Purpur- und ≧ 15 % im Blaugrünbereich ergibt.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit ein farbfotografi­scher Negativfilm mit wenigstens einer gelbkuppelnden blauempfindlichen, wenigstens einer purpurkuppelnden grünempfindlichen, wenigstens einer blaugrünkuppelnden rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und wenigstens einer als oberste lichtempfindliche Schicht angebrachten panchromatisch sensibilisierten schwarz­kuppelnden Schicht, deren Empfindlichkeit wenigstens 3 DIN größer ist als die jeweils höchstempfindlichen blau-, grün oder rotempfindlichen Schichten, gemessen jeweils als Einzelschicht gegen Weißlicht, sowie wei­teren üblichen Filter-, Trenn-, Schutz- und Hilfs­schichten auf einem transparenten Trägermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß der Negativfilm soviel DIR-­Kuppler enthält, daß sich ein IIE von ≧ 10 % im Gelb-, ≧ 25 % im Purpur- und ≧ 15 % im Blaugrünbereich ergeben.
  • Gemessen wird der IIE (T.H. James, The Theory of the Photographic Process, 4. Auflage, Mc Millan Co. N.Y. (1977) S. 574 und 614) als prozentuale Aufsteilung der Farbgradation bei Farbauszugsbelichtung mit Licht des entsprechenden Spektralbereichs in Relation zu der­jenigen Farbgradation, die sich bei Belichtung mit weißem Licht einstellt.
  • Vorzugsweise befindet sich kein DIR-Kuppler in der panchromatisch sensibilisierten Schicht.
  • Sind mehrere licht-empfindliche Farbschichten für den gleichen Spektralbereich vorhanden, ist der DIR-Kuppler vorzugsweise in den niedriger empfindlichen Schichten. Zusätzlich kann DIR-Kuppler auch in der hochempfind­lichen Farbschicht vorhanden sein, allerdings soll die Kupplungsgeschwindigkeit des DIR-Kupplers in der hoch­empfindlichen Farbschicht vorzugsweise um den Faktor 1,5 bis 25 kleiner sein als die der Farbkuppler dieser Schicht.
  • DIR-Kuppler können auch in Trenn-, Filter- oder sonsti­gen Hilfsschichten enthalten sein.
  • Insgesamt werden solche DIR-Kuppler bevorzugt, deren Inhibitoren eine "Diffusibility" gemäß EP-OS 101 621 von > 0,4 aufweisen.
  • Bevorzugte DIR-Kuppler entsprechen der Formel
    A-(X)₁-(Y)m
    wobei A einen Kupplerrest,
    X ein Zwischenglied,
    1 0, 1 oder 2,
    m 1 oder 2 und
    Y einen mit einem Farbentwickleroxidationsprodukt abspaltbaren Rest der Formeln
    Figure imgb0001
     bedeuten, worin
    R₁ für Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Halogen, Alkoxycar­bonyl, Thiazolidinylidenamino, Aryloxycarbonyl, Acyloxy, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dial­kylcarbamoyl, Nitro, Amino, N-Arylcarbamoyloxy, Sulphamoyl, N-Alkylcarbamoyloxy, Hydroxy, Alkoxy­carbonylamino, Alkylthio, Arylthio, Aryl, Cyano, Alkylsulfonyl oder Aryloxycarbonylamino oder einen Heterocyclus,
    n 1 oder 2,
    R₂ für Alkyl, Aryl oder einen Heterocyclus,
    R₃ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder einen Hetero­cyclus und
    R₄ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Halogen, Acylamino, Alkoxycarbonylamino, Aryloxycarbonylamino, Alkyl­thio oder Amino oder einen Heterocyclus stehen.
  • Alkyl R₁ bis R₄ bedeutet insbesondere unsubstituiertes oder substituiertes geradkettiges, verzweigtes oder cyclisches Alkyl, wobei als Substituenten Halogen, Nitro, Cyano, Aryl, Alkoxy, Aryloxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Sulphamoyl, Carbamoyl, Hydroxy, Al­kylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkylthio oder Arylthio in Frage kommen.
  • Aryl R₁ bis R₄ ist insbesondere gegebenenfalls durch Alkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxycarbonyl, Halogen, Nitro, Amino, Sulphamoyl, Hydroxy, Carbamoyl, Aryloxycarbonyl­amino, Alkoxycarbonylamino, Acylamino, Cyano oder Ureido substituiertes Phenyl.
  • Heterocyclen R₁ bis R₄ sind insbesondere 5- oder 6-­gliedrige Ringe, die gegebenenfalls auch kondensiert, insbesondere benzokondensiert und entsprechend Aryl substituiert sein können. Beispiele für Heterocyclen sind Pyridyl, Chinolyl, Furyl, Benzothiazolyl, Oxazolyl, Imidazolyl, Thiazolyl, Triazolyl, Benzotriazolyl oder Oxazinyl.
  • Ist die Gruppe Y über ein Zwischenglied X an die kup­pelnde Position von A gebunden, wird zunächst unter dem Einfluß des Entwickleroxidationsproduktes die Gruppe -X-Y abgespalten, die nach einer kontrollierten Verzö­gerung den Inhibitorrest Y freigibt. DIR-Kuppler, bei denen 1 0 bedeutet, sind besonders bevorzugt.
  • Spezifische DIR-Kupplerbeispiele sind:
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
    Figure imgb0004
    Figure imgb0005
    Figure imgb0006
    Figure imgb0007
    Figure imgb0008
    Figure imgb0009
    Figure imgb0010
    Figure imgb0011
    Figure imgb0012
    Figure imgb0013
    Figure imgb0014
    Figure imgb0015
  • Die schwarzkuppelnde Teilschicht enthält vorzugsweise keinen DIR-Kuppler. Sie ist von den lichtempfindlichen, bei der Farbentwicklung optische Dichte liefernden Schichten diejenige, die im Schichtverband am weitesten vom Schichtträger entfernt ist. Sie kann allerdings noch mit einer oder mehreren Schutzschichten und/oder Hilfsschichten überschichtet sein, die sehr niedrig empfindliche Mikratemulsionen enthalten können.
  • Vorzugsweise wird zwischen der schwarzkuppelnden und der ersten farbkuppelnden Schicht eine lichtunempfindliche Trennschicht, die einen Weißkuppler und/oder einen Form­aldehydfänger enthält, eingebracht.
  • Die Maximaldichte der schwarzkuppelnden Teilschicht soll insbesondere zwischen 0,1 und 1,0, vorzugsweise zwischen 0,2 und 0,6 liegen.
  • Das schwarze Teilbild kann durch eine Abmischung von Gelb-, Purpur- und Blaugrünkuppler, durch Schwarzkuppler (z.B. beschrieben in DE-OS 2 818 363) oder andere Kupp­lergemische erzielt werden.
  • In einer besonderen Ausführungsform wird in der pan­chromatisch empfindlichen, schwarzkuppelnden Schicht eine hochempfindliche, solarisierende Emulsion verwendet. Dadurch wird der schwarze Dichteanteil der panempfindlichen Schicht auf den Bereich niedriger Dichten in Negativ (d.h. auf den Bereich hoher Dichten in der Positiv-Kopie) beschränkt.
  • Wie eine fotografische Emulsion beschaffen sein muß, damit sie solarisiert, d.h. daß ihre charakteristische Kurve (optische Dichte als Funktion der Belichtung) bei Negativentwicklung ein Maximum durchläuft, ist bei­spielsweise in H. Frieser, Die Grundlagen der fotogra­fischen Prozesse mit Silberhalogeniden, Akademische Ver­lagsgesellschaft, Frankfurt am Main, 1968, Seit 1217 ff beschrieben:
  • Die Silberhalogenidkörner der Emulsion müssen mindestens 0,5 µ Durchmesser aufweisen und Mischkristalle aus ver­schiedenen Halogeniden sein, z.B. Ag (Br, J), Ag (Br, Cl), Ag (Br, J, Cl), damit sich ein Teil der Latentbild­keime beim Belichten auch im Korninneren ausbilden kann. Zu diesem Zweck ist (neben einer chemischen Reifung an der Kornoberfläche) auch eine schwache chemisch Reifung (vorzugsweise mit Goldverbindungen) während der Fällung vorteilhaft. Höhere Fäll- und Reiftemperaturen (50-­60°C), Anwesenheit von geringen Mengen an NH₃ während der Fällung, PH ≦ 6 und Br⊖-Überschuß während des Be­gusses sind zur Erzielung von Solarisation ebenfalls vorteilhaft. Halogenakzeptoren wie Sulfit, Ascorbin­säure, Nitrit, Hydrazide oder andere dürfen während der Belichtung nicht in größeren Mengen anwesend sein, da Halogenakzeptoren die Solarisation erschweren.
  • Die farbgebenden Schichten enthalten in üblicher Weise die zur spektralen Hauptempfindlichkeit komplementären Farbkuppler, also die rotempfindliche Schicht Blau­grünkuppler, die grünempfindliche Schicht Purpurkuppler und blauempfindliche Schicht Gelbkuppler.
  • Bei der Herstellung des lichtempfindlichen farbfotogra­fischen Aufzeichnungsmaterials können die Kuppler in be­kannter Weise in die Gießlösung der Silberhalogenidemul­sionsschichten oder anderer Kolloidschichten eingearbeitet werden. Beispielsweise können die öllöslichen oder hydro­phoben Kuppler vorzugsweise aus einer Lösung in einem ge­eigneten Kupplerlösungsmittel (Ölbildner) gegebenenfalls in Anwesenheit eines Netz- oder Dispergiermittels zu einer hydrophilen Kolloidlösung zugefügt werden. Die hydrophile Gießlösung kann selbstverständlich neben dem Bindemittel andere übliche Zusätze enthalten. Die Lösung des Kupplers braucht nicht direkt in die Gießlösung für die Silberhalo­genidemulsionsschicht oder eine andere wasserdurchlässige Schicht dispergiert zu werden; sie kann vielmehr auch vor­teilhaft zuerst in einer wäßrigen nichtlichtempfindlichen Lösung eines hydrophilen Kolloids dispergiert werden, wo­rauf das erhaltene Gemisch gegebenenfalls nach Entfernung der verwendeten niedrig siedenden organischen Lösungsmit­tel mit der Gießlösung für die lichtempfindliche Silber­halogenidemulsionsschicht oder einer anderen wasserdurch­lässigen Schicht vor dem Auftragen vermischt wird. Gut ge­eignet sind beispielsweise auch die sogenannten Latexkupp­ler.
  • Als lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen eignen sich Emulsionen von Silberchlorid, Silberbromid oder Ge­mischen davon, evtl. mit einem geringen Gehalt an Silber­iodid bis zu 10 mol-% in einem der üblicherweise verwen­deten hydrophilen Bindmittel. Die Silberhalogenidkörner können durch die üblichen kristallographischen Flächen (100, 111, 110 usw.) begrenzt sein. Sie können homo- oder heterodispers, verzwillingt und/oder nicht verzwillingt, schalenförmig aufgebaut oder plättchenhaft (T-grains) sein, wobei die reinen Typen oder Mischungen einzelner Sorten zum Einsatz kommen können. Als Bindemittel für die fotografischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden.
  • Die Emulsionen können in der üblichen Weise chemisch sensibilisiert sein, und die Emulsionsschichten wie auch andere nicht-lichtempfindliche Schichten können in der üblichen Weise mit bekannten Härtungsmitteln gehärtet sein.
  • Jede der genannten lichtempfindlichen Schichten kann aus einer einzigen Schicht bestehen oder in bekannter Weise, z.B. bei der sogenannten Doppelschichtanordnung, auch zwei oder mehr Silberhalogenidemulsionsteilschichten umfassen (DE-C-1 121 470). Üblicherweise sind rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten dem Schichtträger näher angeordnet als grünempfindliche Silberhalogenid­emulsionsschichten und diese wiederum näher als blau­empfindliche, wobei sich im allgemeinen zwischen grün­empfindlichen Schichten und blauempfindlichen Schichten eine nicht lichtemfindliche gelbe Filterschicht befindet. Es sind aber auch andere Anordnungen denkbar. Zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ist in der Regel eine nicht lichtempfindliche Zwischenschicht angeordnet, die Mittel zur Unterbindung der Fehldiffusion von Entwickleroxidationsprodukten enthalten kann. Falls mehrere Silberhalogenidemulsionsschichten gleicher Spek­tralempfindlichkeit vorhanden sind, können diese einander unmittelbar benachbart sein oder so angeordnet sein, daß sich zwischen ihnen eine lichtempfindliche Schicht mit anderer Spektralempfindlichkeit befindet (siehe z.B. DE-A-­1 958 709, DE-A-2 530 645, DE-A-2 622 922).
  • Bei den Farbkupplern kann es sich sowohl um übliche 4-­Äquivalentkuppler handeln als auch um 2-Äquivalentkuppler, bei denen zur Farberzeugung eine geringere Menge Silber­halogenid erforderlich ist. 2-Äquivalentkuppler leiten sich bekanntlich von den 4-Äquivalentkupplern dadurch ab, daß sie in der Kupplungsstelle einen Substituenten ent­halten, der bei der Kupplung abgespalten wird. Zu den 2-­Äquivalentkupplern sind sowohl solche zu rechnen, die praktisch farblos sind, als auch solche, die eine inten­sive Eigenfarbe aufweisen, die bei der Farbkupplung ver­schwindet bzw. durch die Farbe des erzeugten Bildfarb­stoffes ersetzt wird. Letztere Kuppler können ebenfalls zusätzlich in den lichtempfindlichen Silberhalogenidemul­sionsschichten vorhanden sein. Für das erfindungsgemäße Material ist es besonders vorteilhaft, solche Maskenkupler in etwas größerer Menge einzusetzen als zur Kompensation der Nebenfarbdichten der Bildfarbstoffe erforderlich ist, weil bei größerer Maskenwirkung ein größerer IIE erzielt werden kann. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind aber auch die oben beschriebenen Weißkuppler zurechnen, die jedoch bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten keinen Farbstoff ergeben. Zu den 2-Äquivalentkupplern sind ferner die oben beschriebenen DIR-Kuppler zu rechnen, bei denen es sich um Kuppler handelt, die in der Kupplungsstelle einen abspaltbaren Rest enthalten, der bei Reaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten als diffundierender Entwicklungsinhibitor in Freiheit gesetzt wird. Auch andere fotografisch wirksame Verbindungen, z.B. Entwick­lungsaceferatoren oder Schleiermittel, können bei der Entwicklung aus solchen Kupplern freigesetzt werden.
  • Kuppler, welche bei der Farbentwicklung Entwicklungs­beschleuniger oder Verschleierungsmittel abspalten (in der Literatur als DAR- oder FAR-Kuppler bekannt) sind beson­ders vorteilhaft, wenn sie zur Empfindlichkeitssteigerung nur der panchromatisch sensibilisierten Schicht zugesetzt werden.
  • Über die genannten Bestandteile hinaus kann das farb­fotografische Aufzeichnungsmaterial der vorliegenden Erfindung weitere Zusätze enthalten, zum Beispiel Anti­oxidantien, farbstoffstabilisierende Mittel und Mittel zur Beeinflussung der mechanischen und elektrostatischen Eigenschaften. Um die nachteilige Einwirkung von UV-Licht auf die mit dem erfindungsgemäßen farbfotografischen Auf­zeichnungsmaterial hergestellten Farbbilder zu vermindern oder zu vermeiden, ist es vorteilhaft, in einer oder mehreren der in dem Aufzeichnungsmaterial enthaltenen Schichten, vorzugsweise in einer der oberen Schichten, UV-­absorbierende Verbindungen zu verwenden. Geeignete UV-­Absorber sind beispielsweise in US-A-3 253 921, DE-C-­2 036 719 und EP-A-0 057 160 beschrieben. Zum Schutz gegen Formaldehyd und andere schädliche Gase können entsprechen­de Schutzmittel, beispielsweise Formaldehydfänger oder Scavenger wie Weißkuppler oder Hydrochinonderivate ent­halten sein.
  • Zur Herstellung farbfotografischer Bilder wird das erfin­dungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial, mit einer Farbentwicklerverbindung entwickelt. Als Farbent­wicklerverbindung lassen sich sämtliche Entwicklerver­bindungen verwenden, die die Fähigkeit besitzen, in Form ihres Oxidationsproduktes mit Farbkupplern zu Azomethin­farbstoffen zu reagieren. Geeignete Farbentwicklerver­bindungen sind aromatische mindestens eine primäre Aminogruppe enthaltende Verbindungen vom p-Phenylen­diamintyp, beispielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine, wie N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, 1-(N-ethyl-N-methyl­sulfonamidoethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin, 1-(N-ethyl-N-­hydroxyethyl-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-ethyl-N-­methoxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin.
    • Beispiel 1 Schichtaufbau 1A (Vergleichsaufbau; keine DIR-Kuppler, niedriger IIE)
  • Auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetri­acetat wurden jeweils folgende Schichten in der hier angegebenen Reihenfolge aufgetragen.
  • Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.
  • Alle Silberhalogenidemulsionen waren mit 0,1 g 4-Hy­droxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro 100 g AgNO₃ stabilisiert.
    • 1. Schicht (Antihalo-Schicht)
  • 0,2 g schwarzes kolloidales Silber,
    1,2 g Gelatine
    0,1 g UV-Absorber der Formel
    Figure imgb0016
     0,2 g UV-Absorber der Formel
    Figure imgb0017
     0,02 g Trikresylphhosphat
    0,03 g Dibutylphthalat
    • 2. Schicht (Mikrat-Zwischenschicht)
  • 0,25 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion: mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm; 0,5 Mol-% Iodid
    1,0 g Gelatine,
    0,05 g Rotmaske der Formel
    Figure imgb0018
     0,10 g Trikresylphosphat
    • 3. Schicht (niedrig-rotempfindliche Schicht)
  • 1,3 g AgNO₃ einer spektral rot sensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,3 µm, 3 Mol-% Iodid,
    1,5 g Gelatine,
    0,5 g Blaugrünkuppler der Formel
    Figure imgb0019
     0,09 g Rotmaske gemäß 2. Schicht
    0,12 g Trikresylphosphat
    0,12 g Dibutylphthalat
    • 4. Schicht (Trennschicht)
  • 0,8 g Gelatine
    0,05 g 2,5-Di-t-pentadecylhydrochinon
    0,05 g Trikresylphosphat
    0,05 g Dibutylphthalat
    • 5. Schicht (niedrig-grünempfindliche Schicht)
  • 1,0 g AgNO₃ einer spektral grün sensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,3 µm, 4,5 Mol-% Iodid,
    1,1 g Gelatine,
    0,4 g Purpurkuppler der Formel
    Figure imgb0020
     0,15 g Gelbmaske der Formel
    Figure imgb0021
     0,6 g Trikresylphosphat
    • 6. Schicht (Gelbfilterschicht)
  • 0,03 g gelbes kolloidales Silber, passiviert durch 8 mg 1-Phenyl-5-mercaptotetrazol/g Ag
    0,8 g Gelatine
    0,15 g 2,5-Di-t-pentadecylhydrochinon,
    0,2 g Trikresylphosphat
    • 7. Schicht (niedrig-blauempfindliche Schicht)
  • 0,60 g AgNO₃ einer spektral blau sensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,3 µm, 4,5 Mol-% AgI,
    1,0 g Gelatine
    0,85 g Gelbkuppler der Formel
    Figure imgb0022
    • 8. Schicht (Trennschicht)
  • Wie 4. Schicht.
    • 9. Schicht (hoch-rotempfindliche Schicht)
  • 1,7 g AgNO₃ einer spektral rot sensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,7 µm, 6 Mol-% Iodid,
    1,2 g Gelatine,
    0,07 g Blaugrün-Kuppler der Formel
    Figure imgb0023
     0,02 g Rotmaske gemäß 2. Schicht
    0,01 g Trikresylphosphat
    0,05 g Dibutylphthalat
    • 10. Schicht (Trennschicht)
  • Wie 4. Schicht
    • 11. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)
  • 1,6 g AgNO₃ einer spektral grün sensibilisierten Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,7 µm, 6 Mol-% Iodid,
    1,1 g Gelatine
    0,08 g Purpurkuppler gemäß 6. Schicht
    0,02 g Gelb-Maske gemäß 6. Schicht
    0,15 g Trikresylphosphat
    • 12. Schicht (Gelbfilterschicht)
  • Wie 6. Schicht
    • 13. Schicht (hoch-blauempfindliche Schicht)
  • 0,95 g AgNO₃ einerspektral blau sensibiliserten Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 1,4 µm, 9,5 Mol-% Iodid,
    0,7 g Gelatine
    0,25 g Gelbkuppler gemäß 9. Schicht
    0,1 g Trikresylphosphat
    • 14. Schicht (Trennschicht)
  • 0,6 g Gelatine
    0,06 g 2,5-Di-tert.-pentadecylhydrochinon
    0,06 g Trikresylphosphat
    0,08 g Dibutylphthalat
    0,24 g UV-Absorbergemisch gemäß 1. Schicht
    • 15. Schicht (panchromatisch schwarzkuppelnde, hoch­empfindliche Schicht)
  • 0,5 g AgNO₃ einer spektral rot und grün sensibili­sierten Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korn­durchmesser 1,4 µm, 9 Mol-% Iodid,
    1,0 g Gelatine,
    0,09 g Blaugrün-Kuppler gemäß 4. Schicht
    0,11 g Purpur-Kuppler gemäß 6. Schicht
    0,10 g Gelb-Kuppler gemäß 9. Schicht
    0,30 g Trikresylphosphat
  • Die Maximaldichte dieser Schicht beträgt 0,42.
    • 16. Schicht
  • 0,5 g AgNO₃ einer Mikrat-Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol-% Iodid,
    1,2 g Gelatine
    0,4 g Härtungsmittel der Formel
    (CH₂=CH-SO₂-CH₂-CONH-CH₂-)
    Figure imgb0024

    1,0 g Formaldehydfänger der Formel 0,25 g Polymethacrylat-Teilchen vom mittleren Korn­durchmesser 1,5 µm.
  • Im Vergleich zur Emulsion der 15. Schicht hatten die Emulsionen der 9., 11. und 13. Schicht eine in der ange­gebenen Reihenfolge um 3,2 DIN, 4,2 DIN und 4,8 DIN ge­ringere Empfindlichkeit.
    • Schichtaufbau 1B (erfindungsgemäß)
  • Wie Schichtaufbau 1A, aber mit folgenden Abweichungen:
    In der 3. Schicht (niedrig-rotempfindliche Schicht)
    2,5 g AgNO₃
    zusätzlich 0,02 g DIR-Kuppler der Formel
    Figure imgb0026
     emulgiert in 0,02 g Trikresylphosphat
    In der 5. Schicht (niedrig-grünempfindliche Schicht)
    1,6 g AgNO₃
    zusätzlich 0,06 g DIR-Kuppler der Formel
    Figure imgb0027
     emulgiert in 0,06 g Dibutylphthalat
    In der 7. Schicht (niedrig-blauempfindliche Schicht)
    0,9 g AgNO₃
    zusätzlich 0,08 g DIR-Kuppler der Formel
    Figure imgb0028
     In der 9. Schicht (hoch-rotempfindliche Schicht)
    2,5 g AgNO₃
    zusätzlich 0,05 g DIR-Kuppler der Formel
    Figure imgb0029
     In der 10. Schicht (Trennschicht)
    zusätzlich 0,05 g DIR-Kuppler der Formel
    Figure imgb0030
     In der 11. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)
    2,4 g AgNO₃
    0,028 g Gelbmaske
    zusätzlich 0,06 g DIR-Kuppler gemäß 10. Schicht
    In der 12. Schicht (Gelbfilterschicht)
    zusätzlich 0,08 DIR-Kuppler gemäß 10. Schicht
    13. Schicht (hoch-blauempfindliche Schicht)
    1,5 g AgNO₃
    zusätzlich 0,10 g DIR-Kuppler gemäß 10. Schicht
    Die Emulsionen der 9., 11. und 13. Schicht hatten die gleiche Empfindlichkeitsunterschiede zur 15. Schicht wie bei 1 A.
  • Je eine Probe der Varianten 1 A und 1 B wurden hinter einem grauen Stufenkeil mit weißem, je eine Probe mit rotem, je eine Probe mit grünem und je eine Probe mit blauem Licht belichtet und dann nach einem Color-­Negativ-Verarbeitungsverfahren, wie es in The British Journal of Photography, (1974) Seiten 597 und 598 beschrieben ist, verarbeitet. Die dabei resultierenden IIE-Werte zeigt Tabelle 1.
    Figure imgb0031
    • Tabelle 2
  • Die fotografische Empfindlichkeit in DIN der beiden Varianten 1A und 1B (Belichtung mit weißem Licht, Messung der Farbdichtekurven mit fabrigem Licht hinter Auszugsfiltern) zeigt die Tabelle 2:
    Figure imgb0032
    • Fig. 1 zeigt, wie bei Variante 1A durch den Schwarz-­Anteil der panchromatischen Teilschicht im Negativ (Ver­schwärzlichung der Negativ-Farbe, z.B. Blaugrün bei Rot­belichtung) die Farbsättigung abnimmt (gestrichelt: Weißbelichtung; ausgezogen: Rotbelichtung).
    • Fig. 2 zeigt die entsprechende Positiv-Kopie mit einer Verweißlichung der roten Farbe (Abnahme der gb- und pp-­Farbdichte bei Rotbelichtung gegenüber dem ursprüng­lichen Wert; gestrichelt: Weißbelichtung, ausgezogen Rotbelichtung).
    • Fig. 3 und Fig. 4 zeigen, wie für Variante 1B dieser Verlust durch den Interimage-Effekt ausgeglichen wird.
    Beispiel 2 Schichtaufbau 2A (Aufbau mit nicht solarisierender Emulsion in der panchromatischen Schicht)
  • Ein Color-Negativ-Material wurde hergestellt durch Auftragen der nachfolgend angegebenen Schichten in der angegebenen Reihenfolge auf einen transparenten Schicht­träger aus Cellulosetriacetat. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag wird die entsprechende Menge AgNO₃ angegeben. Es wurden Silber­bromidiodidemulsionen verwendet, die pro 100 g AgNO₃ mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetrazainden stabili­siert waren.
    • 1. Schicht: (Antihaloschicht)
      0,33 g Ag (schwarzes kolloidales Silber­sol)
      1,5 g Gelatine
    • 2. Schicht: (Zwischenschicht)
      0,6 g Gelatine
    • 3. Schicht: (niedrig empfindlich rotsensibilisierte Schicht)
      2,2 g AgNO₃, 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korn­durchmesser 0,45 µm, rotsensibilisiert
      2,0 g Gelatine
      0,6 g farbloser Blaugrünkuppler der Formel
      Figure imgb0033
       120 mg farbiger Blaugrünkuppler der Formel
      Figure imgb0034
       20 mg DIR-Kuppler gemäß Beispiel 1B, 3. Schicht emulgiert mit 10 mg Trikresyl­phosphat
      10 mg DIR-Kuppler der Formel
      Figure imgb0035
       emulgiert mit 5 mg Trikresylphosphat
    • 4. Schicht: (hochempfindliche rotsensibilisierte Schicht)
      2,8 g AgNO₃, 8,5 Mol-% Iodid mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm, rotsensibilisiert
      1,8 g Gelatine
      0,15 g farbloser Blaugrünkuppler der Formel
      Figure imgb0036
       emulgiert mit 0,15 g Dibutylphthalat 0,03 g Bg-Maskenkuppler gemäß 3. Schicht
    • 5. Schicht: (Trennschicht)
      0,7 g Gelatine
      0,2 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,15 g Dibutylphthalat
    • 6. Schicht: (niedrigempfindliche grünsensibilisierte Schicht)
      1,8 g AgNO₃ einer spektral grünsensibili­sierten Ag(Br,I)-Emulsion mit
      4,5 Mol-% Iodid und einem mittleren Korn­durchmesser von 0,4 µm, grünsensibili­siert, 1,6 g Gelatine
      0,6 g Purpurkuppler der Formel
      Figure imgb0037
       emulgiert mit 0,6 g Trikresylphosphat, 50 mg Maskenkuppler der Formel
      Figure imgb0038
       emulgiert mit 50 mg Trikresylphosphat, 30 mg DIR-Kuppler gemäß Beispiel IB, 6. Schicht, emulgiert mit 30 mg Trikresyl­phosphat
    • 7. Schicht: (hochempfindliche grünsensibilisierte Schicht)
      2,2 g AgNO₃ mit
      7 Mol-% Iodid und einem mittleren Korn­durchmesser von 0,7 µm, grünsensibilisiert
      1,4 g Gelatine
      0,15 g Purpurkuppler der Formel
      Figure imgb0039
       emulgiert mit 0,45 g Trikresylphosphat
      30 mg Maskenkuppler gemäß 6. Schicht, emul­giert mit 30 mg Trikresylphosphat
    • 8. Schicht: (Trennschicht)
      0,5 g Gelatine
      0,1 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,08 g Dibutylphthalat
    • 9. Schicht: (Gelbfilterschicht)
      0,2 g Ag (gelbes kolloidales Silbersol)
      0,9 g Gelatine
      0,3 g 2,5-Diisooctylhydrochinon emulgiert mit 0,16 g Dibutylphthalat
    • 10. Schicht: (niedrigempfindliche blauempfindliche Schicht)
      0,6 g AgNO₃, 4,9 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm, blausensibili­siert
      0,85 g Gelatine
      0,7 g Gelbkuppler der Formel
      Figure imgb0040
       emulgiert mit 0,7 g Trikresylphosphat, 0,5 g DIR-Kuppler gemäß Beispiel 1B, 7. Schicht, emulgiert mit 0,5 g Trikresyl­phosphat
    • 11. Schicht: (hochempfindliche blauempfindliche Schicht)
      1,0 g AgNO₃, 9,0 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm, blausensibilisiert
      0,85 g Gelatine
      0,3 g Gelbkuppler gemäß 10. Schicht emul­giert mit 0,3 g Trikresylphosphat
    • 12. Schicht: (Trennschicht)
      wie 5. Schicht
    • 13. Schicht: (höchstempfindliche, panchromatische, schwarzkuppelnde Schicht)
      0,8 g AgNO₃ einer spektral rot und grün sensibilisierten, aufgrund seiner Eigen­empfindlichkeit auch blauempfindlichen, nicht solarisierenden Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm, 5 Mol-% Iodid,
      1,0 g Gelatine
      0,23 g des Schwarzkupplers
      N-Methyl-N-octadecyl-m-aminophenol
      Die Maximaldichte dieser Schicht beträgt 0,36.
    • 14. Schicht: (Härtungsschicht)
      1,5 g Gelatine und 0,7 g Härtungsmittel der Formel
      Figure imgb0041
  • Im Vergleich zur Emulsion der 13. Schicht hatten die Emul­sionen der 4., 7. und 11. Schicht eine in der angegebenen Reihenfolge um 3,0 DIN, 3,8 DIN und 4,6 DIN geringere Empfindlichkeit.
    • Schichtaufbau 2B (Aufbau mit solarisierender Emulsion in der panchromatischen Schicht)
  • wie Schichtaufbau 2A, aber in der 13. Schicht als Emulsion eine hochempfindliche Ag(Br,I)-Emulsion, mittlerer Korn­durchmesser 1,4 µm, 7,5 % Iodid, solarisierend; Dmax = 0,36 (im Maximum der Solarisation).
    außerdem in der 4. Schicht:
    AgNO₃-, Gelatine- und Farbkupplerauftrag um 80 Gew.-% erhöht,
    in der 7. Schicht:
    AgNO₃-, Gelatine- und Farbkupplerauftrag um 70 Gew.-% erhöht
    und in der 11. Schicht:
    AgNO₃-, Gelatine- und Farbkupplerauftrag um 65 Gew.-% erhöht.
  • Die Emulsionen der 4., 7. und 11. Schicht hatten die gleichen Empfindlichkeitsunterschiede zur 13. Schicht wie bei 2A. Die Erhöhung der Aufträge in der 4., 7. und 11. Schicht geschah, um den durch die Solarisation erzeugten Farbdichteverlust auszugleichen.
  • Belichtung und Verarbeitung wie bei Beispiel 1.
    • Interimage-Effekte:
  • Figure imgb0042
    • Empfindlichkeiten (Belichtung mit Weißlicht, Messung mit farbigem Licht hinter Farbauszugsfiltern:
  • Figure imgb0043
  • Fig. 7 und 8 zeigen im Vergleich zu Fig. 5 und 6, daß durch Anhebung der Interimage-Effekte und durch Verwendung einer solarisierenden Emulsion in der schwarz-kuppelnden Schicht mit Beispiel 2 eine weiter, verglichen mit Beispiel 1, verbesserte Farbqualität.

Claims (5)

1. Farbfotografischer Negativfilm mit wenigstens einer gelbkuppelnden blauempfindlichen, wenigstens einer purpurkuppelnden grünempfindlichen, wenigstens einer blaugrünkuppelnden rotempfindlichen Silberhalogenid­emulsionsschicht und wenigstens einer als oberste lichtempfindliche Schicht angebrachten panchromatisch sensibilisierten schwarzkuppelnden Schicht, deren Empfindlichkeit wenigstens 3 DIN größer ist als die jeweils höchstempfindliche blau-, grün- oder rot­empfindliche Schicht, gemessen jeweils als Einzel­schicht gegen Weißlicht sowie weiteren üblichen Filter-, Trenn-, Schutz-und Hilfsschichten auf einem transparenten Trägermaterial, dadurch gekennzeichnet, daß der Negativfilm soviel DIR-Kuppler enthält, daß sich Interimage-Effekte von ≧ 10 % in Gelb-, ≧ 25 % im Purpur- und ≧ 15 % in Blaugrünbereich ergeben.
2. Farbfotografischer Negativfilm nach Anspruch 1, bei dem in jeder farbkuppelnden Mehrfachschicht sich DIR-­Kuppler in der niedrigempfindlichen Schicht befinden.
3. Farbfotografischer Negativfilm nach Anspruch 1, da­durch gekennzeichnet, daß die panchromatisch sensibi­lisierte, schwarz kuppelnde Schicht eine solari­sierende Silberhalogenidemulsion enthält.
4. Farbfotografischer Negativfilm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Maximaldichte der schwarzkuppelnden Teilschicht 0,1 bis 1,0 beträgt.
5. Farbfotografischer Negativfilm nach Anspruch 1, da­durch gekennzeichnet, daß der DIR-Kuppler der Formel
A-(X)₁-(Y)m
entspricht, wobei
A einen Kupplerrest,
X ein Zwischenglied,
l 0, 1 oder 2,
m 1 oder 2 und
Y einen mit einem Farbentwickleroxidationspro­dukt abspaltbaren Rest der Formeln
Figure imgb0044
 bedeuten, worin
R₁ für Alkyl, Alkoxy, Acylamino, Halogen, Alkoxy­carbonyl, Thiazolidinylidenamino, Aryloxycar­bonyl, Acyloxy, Carbamoyl, N-Alkylcarbamoyl, N,N-Dialkylcarbamoyl, Nitro, Amino, N-Arylcar­bamoyloxy, Sulphamoyl, N-Alkylcarbamoyloxy, Hydroxy, Alkoxycarbonylamino, Alkylthio, Arylthio, Aryl, Cyano, Alkylsulfonyl oder Aryloxycarbonylamino oder einen Heterocyclus,
n 1 oder 2,
R₂ für Alkyl, Aryl oder eine Heterocyclus,
R₃ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl oder einen Heterocyclus und
R₄ für Wasserstoff, Alkyl, Aryl, Halogen, Acylamino, Alkoxycarbonylamino, Aryloxycarbonylamino, Alkylthio oder Amino oder einen Heterocyclus stehen.
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