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EP0109937B1 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial Download PDF

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Publication number
EP0109937B1
EP0109937B1 EP83810530A EP83810530A EP0109937B1 EP 0109937 B1 EP0109937 B1 EP 0109937B1 EP 83810530 A EP83810530 A EP 83810530A EP 83810530 A EP83810530 A EP 83810530A EP 0109937 B1 EP0109937 B1 EP 0109937B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
group
formula
hydrogen
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
EP83810530A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0109937A3 (en
EP0109937A2 (de
Inventor
David G. Dr. Leppard
Jean Dr. Rody
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0109937A2 publication Critical patent/EP0109937A2/de
Publication of EP0109937A3 publication Critical patent/EP0109937A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0109937B1 publication Critical patent/EP0109937B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392—Additives
    • G03C7/39208—Organic compounds
    • G03C7/3924—Heterocyclic
    • G03C7/39244—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/162—Protective or antiabrasion layer

Definitions

  • the present invention relates to a color photographic recording material which contains at least one specific polyalkylpiperidine compound as a stabilizer in at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and / or in at least one of the customary auxiliary layers.
  • polyalkylpiperidines are generally known as light stabilizers for organic materials, in particular for polymers. It has also already been proposed in DE-OS 2 126 954 to use such polyalkylpiperidines as agents against the fading of color photographs. It was further proposed in EP-A 11051 to use certain polyalkylpiperidine derivatives containing at least one phenol group as light stabilizers for color photographs. These are polyalkylpiperidine esters of hydroxylbenzylmalonic acids.
  • Preferred stabilizers are those compounds of the formula I, II or III which contain at least one sterically hindered phenol group and at least one N-substituted 2,2,6,6-tetramethylpiperidine group in their molecule.
  • Preferred stabilizers of the formula III are those in which R V is a divalent group ⁇ N (R 6 ) ⁇ R 36a ⁇ N (R 6 ) -, in which R 36a and R 6 have the meaning given above.
  • Stabilizers of the formula III in which the end group E is predominantly hydrogen and the end group E 'is predominantly a group ⁇ N (R 6 ) ⁇ R 36a ⁇ NHR 6 are particularly preferred.
  • R III is a group of the formula XVII
  • the compounds can be selected from the corresponding compounds of the formula I in which R III is a group is produced by reaction with a dihalide, with epichlorohydrin or with a di-, tri- or tetraepoxide according to US Pat. No. 4,294,963 or by reaction with a diisocyanate OCN-G-NCO according to Swiss Patent Application No. 9524/82.
  • the compounds of the formula II can be prepared analogously to US Pat. No. 4,108,829 by stepwise reaction of cyanuric acid chloride with the monofunctional compounds R'H and R "H and with a polyamine R IV (H) m .
  • the compounds of the formula III are polymers or oligomers and can be prepared analogously to US Pat. No. 4,086,204 by stepwise reaction of cyanuric acid chloride with a monofunctional compound R'H and with a difunctional compound H ⁇ R V ⁇ H.
  • the end group E can be H or a group the end group E 'can be C1 or a group -R v- H.
  • end groups can be controlled by using an excess of one or the other polycondensation component in such a way that an end group is predominantly present at both ends of the molecule.
  • the end groups can be modified by chemical reactions as described in US Pat. No. 4,234,707. For example, chlorotriazine end groups can be converted into hydroxytriazine end groups by hydrolysis.
  • stabilizers of the formula II are the following compounds:
  • Examples of compounds of the formula III are the following compounds:
  • the stabilizers of the formula I, 11 and 111 can be incorporated into a photographic material alone or together with other compounds in a known manner.
  • the stabilizers are incorporated into the photographic material alone or together with other compounds, in particular with the color couplers, in the form of a dispersion, this dispersion either not containing any solvent or high or low-boiling solvent or a mixture of such solvents.
  • Another suitable form of incorporation is that the stabilizers are incorporated into the photographic material alone or together with other compounds together with a polymer in the form of a latex.
  • the dispersions are then used to produce the layers of color photographic recording materials.
  • These layers can e.g. B. intermediate or protective layers, but especially photosensitive (blue, green and red sensitive) silver halide emulsion layers, in which the cyan (magenta) and yellow dyes are formed during the development of the exposed recording material from the corresponding color couplers will.
  • the silver halide layers can contain any color couplers, in particular cyan, purple and yellow couplers, which are used to form the dyes mentioned and thus the color images.
  • substrates solvents, polymers
  • solvents, polymers are preferred which, together with the stabilizers, give the materials to be stabilized as good a resistance as possible.
  • the stabilizers are incorporated in layers which additionally contain a silver halide dispersion which has been prepared and sensitized by customary methods. However, they can also be present in layers adjacent to layers containing silver halide.
  • the photographic materials according to the invention have a customary structure and components which enhance the effectiveness of the stabilizers or at least do not adversely affect them.
  • the stabilizers of the formulas I, II and III can, in addition to the color couplers, also be combined with ultraviolet absorbers or other light stabilizers in the same layer.
  • the stabilizer can also be incorporated in a receiving layer.
  • the color photographic materials according to the invention can be processed in a known manner. Furthermore, they can be treated in the course of or after processing in a manner that their stability is further increased, for example by treatment in a stabilizer bath or the application of a protective coating.
  • the stabilizers to be used according to the invention are also suitable for protecting color-photographic layers in which the dyes are incorporated directly into the emulsion and the image is produced by selective bleaching.
  • the amount of stabilizer or stabilizers can vary within wide limits and is approximately in the range from 1 to 2,000 mg, preferably 100 to 800 and in particular 200-500 mg per m 2 of the layer into which it is (are) being incorporated ).
  • the photographic material contains one or more UV absorbers, this can be present together with the stabilizer in one layer or in an adjacent layer.
  • the amount of UV absorber can vary within wide limits and is approximately in the range of 200-2000 mg, preferably 400-1000 mg per m 2 of the layer.
  • suitable UV absorbers are those of the benzophenone, acrylonitrile, thiazolidone, benzotriazole, oxazole, thiazole and imidazole type.
  • the color images obtained by exposure and development with the recording material according to the invention show very good light fastness to visible and ultraviolet light.
  • the compounds of the formula I, II and III are practically colorless, so that there is no discoloration of the images; in addition, they are well compatible with the usual photographic additives present in the individual layers. Because of their good effectiveness, their use amount can be reduced and their precipitation or crystallization can be avoided if they are incorporated as an organic solution in the aqueous binder emulsions used for the production of photographic layers.
  • the individual processing steps required to produce the color images after exposure of the photographic recording material are not adversely affected by the stabilizers of the formulas I, II and 111.
  • 0.087 g of the yellow coupler of the formula and 0.026 g of one of the stabilizers listed in the table below are dissolved in 2.0 ml of a mixture of tricresyl phosphate / ethyl acetate (1.5 g in 100 ml). To this solution are added 7.0 ml of a 6% gelatin solution, 0.5 ml of an 8% solution of the wetting agent of the formula in isopropanol / water (3: 4) and 0.5 ml of water and emulsified with ultrasound at a power of 100 watts for 5 minutes.
  • drying is carried out in a drying cabinet with circulating air at room temperature.
  • samples cut to 35 x 180 mm are exposed behind a step wedge with 3,000 lux-s and then processed in the Ektaprint "2 process by Kodak.
  • the yellow wedges obtained in this way are irradiated in an Atlas Weather-Ometer with a 2500 W xenon lamp with a total of 42 kJoules / cm 2 (a comparative sample contains no light stabilizer).
  • the loss of color density that occurs is determined by measuring the color density at ⁇ max with a densitometer (TR 924 A from Macbeth).

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und/oder in mindestens einer der üblichen Hilfsschichten als Stabilisator mindestens eine spezifische Polyalkylpiperidin-Verbindung enthält.
  • Polyalkylpiperidine sind als sterisch gehinderte Amine allgemein als Lichtschutzmittel für organische Materialien, insbesondere für Polymere, bekannt. Es wurde auch bereits in der DE-OS 2 126 954 vorgeschlagen, solche Polyalkylpiperidine als Mittel gegen das Ausbleichen von Farbphotographien zu verwenden. Es wurde weiterhin in der EP-A 11051 vorgeschlagen, als Lichtschutzmittel für Farbphotographien bestimmte Polyalkylpiperidinderivate zu verwenden, die mindestens eine Phenolgruppe enthalten. Es handelt sich dabei um Polyalkylpiperidinester von Hydroxylbenzylmalonsäuren.
  • In Weiterführung dieser Forschungsarbeiten wurde gefunden, dass s-Triazinderivate, die in ihrem Molekül mindestens eine sterisch gehinderte Phenolgruppe und mindestens eine Polyalkylpiperidingruppe enthalten, eine überraschend verbesserte Wirkung besitzen.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, einer Zwischenschicht, einer Bildempfangsschicht und/oder einer Schutzschicht als Stabilisator mindestens eine Verbindung der Formeln I, II oder III enthält,
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    worin R', R" und RIII unabhängig voneinander entweder
    • a) eine Gruppe der Formeln IV, V, VI oder Vla sind,
      Figure imgb0003
      Figure imgb0004
      Figure imgb0005
      Figure imgb0006
      worin
      • p null oder eine Zahl von 1-12 ist
      • r eine ganze Zahl von 2-6 ist.
      • X ―O―. -S- oder -NR5- bedeutet,
      • X' ―O― oder -NR5- bedeutet
      • K eine direkte Bindung, C1-C6-Alkylen oder eine Gruppe der Formel
        Figure imgb0007
        bedeutet,
      • R1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, Phenyl oder C7-C,o-Alkylphenyl bedeutet,
      • R2 C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, C7-C9-Phenylalkyl. Phenyl oder C7-C10-Alkylphenyl bedeutet,
      • R3 Wasserstoff oder Methyl ist,
      • R4 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet,
      • R5 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl. Allyl oder Benzyl ist, und
      • L -CN, -COCH3 oder ―SO2CH3 bedeutet, oder
    • b) eine Gruppe der Formeln VII bis XV sind,
      Figure imgb0008
      Figure imgb0009
      Figure imgb0010
      Figure imgb0011
      (Fortsetzung)
      Figure imgb0012
      Figure imgb0013
      Figure imgb0014
      Figure imgb0015
      worin
      • Y und Y' unabhängig voneinander ―O― oder ―N(R6)― bedeuten und
      • R6 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkyl, C7-C12-Phenylalkyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, C4-C12-Dialkylaminoalkyl, eine Gruppe -CsH2s―X'―CO―R14 oder
        Figure imgb0016
        oder eine Gruppe der Formel XVI bedeutet,
        Figure imgb0017
      • R Wasserstoff oder Methyl ist,
      • R7 Hydroxyl, C1-C12-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C7-C12-Phenylalkyl, Glycidyl, durch Halogen, -CN, ―COOR15 oder ―CON(R16)(R17) substituiertes C1-C4-Alkyl, eine Gruppe ―CO―R14. ―CO―OR15, -CO-N(R16)(R17), ―CH2―CH(R18)―OR19, -SO-R20, ―SO2―R20, ―OR15 oder ―OOC―R14 bedeutet,
      • R8 Wasserstoff, -CN, ―COOR15, CONH2 oder -CON(R16)(R17) bedeutet,
      • R9 Methyl oder Ethyl ist,
      • R10 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder Benzyl und
      • R" C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cyloalkyl oder Phenyl ist, oder
      • R10 und R" zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C5-C12-Cycloalkan- oder Alkylcycloalkanring bilden,
      • R12 Wasserstoff, ―OR21, ―OOC―R14, oder ―N(R22)―CO―R14 und
      • R13 Wasserstoff, -CN, ―COOR15, -CONH2 oder ―CON(R16)(R17) bedeutet oder
      • R12 und R'3 zusammen eine Gruppe der Formeln
        Figure imgb0018
        Figure imgb0019
      • q 1 oder 2 ist,
      • s eine ganze Zahl von 2-6 ist,
      • Y" ―O― oder ―NR5a― bedeutet, worin R5a die Bedeutung von R5 hat oder eine Gruppe der Formel XVI ist,
      • R14 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C6-Alkenyl. Chlormethyl, C5-C12-Cycloalkyl, C7-C12-Phenylalkyl. Phenyl, C7-C10-Alkylphenyl oder durch 1 oder 2 C1-C4-Alkylgruppen und eine Hydroxygruppe substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl bedeutet,
      • R15 C1-C12-Alkyl, Allyl, Benzyl oder Cyclohexyl bedeutet,
      • R16 C1-C12-Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, und
      • R17 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder Allyl bedeuten oder
      • R16 und R17 zusammen mit dem N-Atom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, R18 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C2-C13-Alkoxymethyl. Phenyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
      • R19 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, ―CO―R14 oder ―CO―N(R16)(R17) bedeutet,
      • R20 C1-C12-Alkyl, Phenyl oder C7-C22-Alkylaryl bedeutet,
      • R21 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, Allyl oder Benzyl ist,
      • R22 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl oder Benzyl ist,
      • R23 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
      • R24 und R24a unabhängig voneinander H oder C1-C4-Alkyl sind und
      • R25 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Allyl oder Benzyl bedeutet, oder
      • c) eine Gruppe -OR26, -SR27, ―P(O)(OR28)2 oder -N(R29)(R30) sind, worin
      • R26 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, C4-C12-Dialkylaminoalkyl, Phenyl, C7-C22-Alkylaryl, C7-C9-Phenylalkyl oder C5-C12-Cycloalkyl bedeutet,
      • R27 C1-C18-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C12-Alkylphenyl. C7-C9-Phenylalkyl, ―CH2COOR31 oder ―CH2CH2COOR31 und R31 Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl bedeutet,
      • R28 C1-C12-Alkyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder eine Gruppe der Formel XVI bedeutet,
      • R29 und R30 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, durch C1-C4-Alkoxy, R14―COO― oder C2-C8-Dialkylamino substituiertes C2-C4-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl oder C7-C9-Phenylalkyl bedeuten oder
      • R29 und R30 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden und
      • RIII auch eine Gruppe der Formel XVII
        Figure imgb0020
        sein kann, worin t 1, 2 oder 3 ist,
      • A eine direkte Bindung, eine Gruppe ―(CH2)q― oder eine Gruppe ―Y'―CsH2s― ist und
      • M, wenn t = 1 ist, eine zweiwertige Gruppe ist und C2-C12-Alkylen, C4-C8-Alkenylen, Xylylen oder einen Rest der Formel
        Figure imgb0021
        darstellt, worin B C2-C12-Alkylen, C4-C8-Oxaalkylen oder Cyclohexylen ist, D einen zweiwertigen Rest der Formel ―O―R32―O― oder -OOC-R33-COO- darstellt, worin R32 C2-C12-Alkylen, C6-C12-Cycloalkylen, C6-C12-Arylen oder -Phenyl-Z-Phenylen- und Z ―O―, ―CH2―.
        Figure imgb0022
        oder ―SO2 bedeutet, R33 eine direkte Bindung, C1-C12-Alkylen, C2-C6-Alkenylen, C6-C12-Cycloalkylen oder Cycloalkenylen oder C6-C12-Arylen bedeutet und G einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Rest mit 6-15 C-Atomen bedeuten,
      • M, wenn t = 2 ist, einen dreiwertigen Rest der Formel
        Figure imgb0023
        darstellt, worin T ein dreiwertiger Rest der Formeln
        Figure imgb0024
        ist und R34 ein dreiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 3-10 Kohlenstoffatomen oder ein dreiwertiger aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 6-10 C-Atomen ist, und
      • M, wenn t = 3 ist, einen vierwertigen Rest der Formel
        Figure imgb0025
      • Q eine Gruppe der Formel
        Figure imgb0026
        darstellt, und R35 einen vierwertigen aliphatischen Kohlenwassersotffrest mit 4-10 C-Atomen oder einen vierwertigen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6-12 C-Atomen bedeutet,
      • RIV der m-wertige Rest eines Polyamines oder eines Polyols ist, und
      • m eine ganze Zahl von 2-6 ist,
      • RV eine zweiwertige Gruppe -Y-R36-Y- oder
        Figure imgb0027
        ist, worin
      • R36 C2-C12-Alkylen, C5-C12-Cycloalkylen, C8-C12-Aralkylen, C6-C12-Arylen, durch 0 oder NRS unterbrochenes C4-Ca-Alkylen oder eine Gruppe der Formel
        Figure imgb0028
        oder
        Figure imgb0029
        darstellt, worin
      • M' eine zweiwertige Gruppe der Formel M ist und
      • R36a C2-C12-Alkylen, C5-C12-Cycloalkylen, C8-C12-Aralkylen, C6-C12-Arylen oder durch O oder NR5 unterbrochenes C4-C8-Alkylen bedeutet,
      • n 2 bis 50 ist und E und E' Endgruppen darstellen, wobei mindestens einer der Reste RI, R", RIII eine sterisch gehinderte Phenolgruppe enthält und mindestens einer der Reste RI, R", RIII, RIV, RV einen Polyalkylpiperidinrest enthält.
      • Wenn in diesen Definitionen R18, R24 oder R24a Alkylgruppen darstellen, so können diese z. B. Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, n-Butyl, Isobutyl oder tert.-Butyl sein. R1, R2 und R17 können als C1-C8-Alkyl darüber hinaus auch z. B. n-Amyl, Isoamyl, n-Hexyl, 2-Ethylbutyl, iso-Heptyl oder n-Octyl sein. R4, R5, R7. R10, R11, R14, R15, R16, R19, R20, R25, R29 und R31 können als C1-C12-Alkyl darüber hinaus auch z. B. n-Decyl, Isononyl oder n-Dodecyl sein. R6, R17 und R26 als C1-C18-Alkyl können darüber hinaus auch z. B. n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecyl sein.
      • R6, R25 und R26 als C3-C12-Alkoxyalkyl können z. B. 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-lsopropoxyethyl, 3-Methoxypropyl, 2-Butoxyethyl, 2-Butoxypropyl oder 2-Hexaloxyethyl sein. R18 als C2-C13-Alkoxymethyl kann z. B. Methoxy-, Ethoxy-, Butoxy-, 2-Ethylbutoxy- Hexyloxy- oder Dodecyloxymethyl sein.
      • R6 und R26 als C4-C12-Dialkylaminoalkyl können z. B. 2-Dimethylaminoethyl, 3-Diethylaminopropyl, 2-Dipropylaminoethyl oder 3-Dibutylaminopropyl sein.
      • R29 und R30 als durch C1-C4-Alkoxy, R14COO― oder C2-C8-Dialkylamino substituiertes C2-C4-Alkyl können z. B. 2-Methoxyethyl, 2-Butoxyethyl, 3-Ethoxypropyl, 2-Butoxypropyl, 2-Acetoxyethyl, 2-Benzoyloxypropyl, 3-Lauroyloxypropyl, 2-Propionyloxybutyl, 2-Dimethylaminoethyl, 3-Diethylaminopropyl oder 3-Dibutylaminopropyl sein.
      • R1, R2, R4 und R10 als C5-C8-Cycloalkyl können z. B. Cyclopentyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Cycloheptyl oder Cyclooctyl sein. R5, R6, R14, R22, R25, R26, R27, R29 und R30 als C5-C12-Cyclohexyl können darüber hinaus auch z. B. Cyclodecyl oder Cyclododecyl sein.
      • R14 als C2-C6-Alkenyl kann z. B. Vinyl, 2-Propenyl, Allyl, 2-Methylvinyl, 2,2-Dimethylvinyl, 3-Methylallyl oder 2-Butylvinyl sein. R6, R7, R26 und R29 als C3-C6-Alkenyl können z. B. Allyl, Methallyl, 3-Methylallyl oder 3-Dimethylallyl sein.
      • R7 als C3-C4-Alkinyl kann z. B. Propargyl oder 3-Methylpropargyl sein.
      • Wenn R10 und R" zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen Cycloalkan- oder Alkylcycloalkanring bilden, so kann dies z. B. ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Methylcyclohexan-, Dimethylcyclohexan-, Cycloheptan-, Cyclooctan- oder Cyclododecanring sein.
      • R1, R2, R26 und R27 als C7-C9-Phenylalkyl können z. B. Benzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl oder 1-Phenylisopropyl sein. R6, R7, R14, R29 und R30 als C7-C12-Phenylalkyl können darüber hinaus auch z. B. 3-Phenylbutyl oder 6-Phenylhexyl sein.
      • R 1, R2 und R14 als C7-C10-Alkylphenyl können z. B. Tolyl, Xylyl, Ethylphenyl, Isopropylphenyl oder tert-Butylphenyl sein. R27 als C7-C12-Alkylphenyl kann darüber hinaus auch z. B. lsoamylphenyl oder n-Hexylphenyl sein. R20 und R26 als C7-C22-Alkylaryl können darüber hinaus auch z. B. Methylnaphthyl, Butylnaphthyl. Dibutylphenyl, Dioctylphenyl, Nonylphenyl oder Dodecylphenyl sein.
      • R16 und R17 sowie R29 und R30 können jeweils zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden. Dies kann z. B. ein Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin- oder 4-Methylpiperazinring sein.
      • B, M, R32, R36 und R36a als C2-C12-Alkylen können unverzweigtes Alkylen wie z. B. Di-, Tri-, Tetra-, Hexa-, Octa-, Deca- oder Dodecamethylen oder verzweigtes Alkylen wie z. B. 1,2-Propylen, 1.2-Butylen, 2,2-Dimethyl-1,3-propylen oder 2,5,5-Trimethylhexamethylen sein. R33 als C1-C12-Alkylen kann darüber hinaus auch Methylen darstellen.
      • B als C4-C8-Oxaalkylen kann z. B. 3-Oxapentylen, 1,5-4-Oxaheptylen-2,6 oder 3,6-Dioxaoctylen-1.8 sein. R36 und R368 als durch 0 oder NR5 unterbrochenes C4-C6-Alkylen können darüber hinaus auch z. B. 3-Azapentylen-1,5, 4-Azaheptylen-2,6 oder 3-(Methylaza)-pentylen-1,5 sein.
      • M als C4-C8-Alkenylen kann z. B. 2-Butenylen-1,4, 3-Hexenylen-1,6 odeo 4-Octenylen-1,8 sein. R33 als C2-C6-Alkenylen kann z. B. Vinylen, Methylvinylen oder 2-Butenylen-1,4 sein.
      • R32, R33 R36 und R36a als C6-C12-Cycloalkylen können z. B. 1,4-Cyclohexylen, 1,2-Cyclohexylen, 1,4-Endomethylencyclohexylen-1,2, 1,4-Dimethylencyclohexan, 4,4'-Dicyclohexylen oder 1,4-Decahydronaphthylen sein.
      • R32. R33, R36 und R36a als C6-C12-Arylen können z. B. 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylen sein. R36 und R36a als C8-C12-Aralkylen können z. B. m-Xylylen, p-Xylylen oder 1,4-Dimethylen-naphthalin sein.
      • G als zweiwertiger aliphatischer, cycloaliphatischer, aromatischer oder aromatisch-aliphatischer Rest mit 6-15 C-Atomen kann z. B. Di-, Tetra-, Hexa-, Octa-, Dodecamethylen, 2,2,4-Trimethylhexamethylen, Cyclohexylen, 4,4'-Dicyclohexylenmethan, 1,4-Phenylen, 2,4-Tolylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylenmethan sein.
      • R34 als dreiwertiger aliphatischer Rest mit 3-10 C-Atomen kann z. B. Propan-1,2,3-triyl, 1,1,1-Trimethylenethan oder 1,1,1-Trimethylenpropan sein.
      • R34 als dreiwertiger aromatischer Rest kann z. B. Benzol-1,2,4-triyl oder Naphthalin-1,4,5-triyl sein.
      • R35 als vierwertiger aliphatischer Rest mit 4-10 C-Atomen kann z. B. 1,2,3,4-Butantetrayl oder Tetramethylenmethan sein. R35 als vierwertiger aromatischer Rest kann z. B. Benzol-1,2,4,5-tetrayl, Naphthalin-1,4,5,8-tetrayl oder Diphenyl-3,4,3',4'-tetrayl sein.
      • RIV kann der n-wertige Rest eines Polyamins sein, wie z. B. der zweiwertige Rest von 1,2-Diaminoethan, Tri-, Tetra-, Hexa-, Octa-, Deca- oder Dodecamethylendiamin, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, Benzidin, 1,3-Diaminobenzol, 1,4-Diaminocyclohexan, 4,4'-Diaminodiphenyloxid oder 1,4-Di(aminomethyl)-cyclohexan ; der dreiwertige Rest von Diethyltriamin oder Dipropylentriamin ; der vierwertige Rest von Triethylentetramin oder von 1,5,8,12-Tetraazadodecan ; der fünfwertige Rest von Tetraethylenpentamin oder von 1,5,8,12,16-Pentaazahexadecan oder der sechswertige Rest von Pentaethylenhexamin. RIV als n-wertiger Rest eines Polyols kann z. B. der zweiwertige Rest von Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, 1,8-Octandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Hydrochinon, Brenzchatechin, 1,4-Xylylenglykol, N-Methyl-diethanolamin, Cyclohexandiol-1,4, 1,4-Di(hydroxymethyl)-cyclohexan oder 2,2-Diphenylolpropan oder der dreiwertige Rest von Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethylolethan oder von Tris(4-hydroxyphenyl)-methan, der vierwertige Rest von Pentaerythrit oder von Erythrit, der fünfwertige Rest von Xylit oder Arabit oder der sechswertige Rest von Dipentaerythrit sein.
  • Bevorzugt sind als Stabilisatoren solche Verbindungen der Formel I, II oder III, welche in ihrem Molekül mindestens eine sterisch gehinderte Phenolgruppe und mindestens eine N-substituierte 2,2,6,6-Tetramethylpiperidingruppe enthalten.
  • Unter den Stabilisatoren der Formel I sind solche bevorzugt, worin RI, RII und RIII
    • a) eine Gruppe der Formel IVa sind,
      Figure imgb0030
      worin p eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und X, R1 und R2 die vorhin gegebene Bedeutung haben,
    • b) eine Gruppe der Formeln Vlla oder XVa sind,
      Figure imgb0031
      worin Y ―O― oder -NR6- bedeutet und R6, R7, R12 und s die vorhin gegebene Bedeutung haben, oder
    • c) eine Gruppe -OR26, -SR27, ―P(O)(OR28)2 oder -N(R29)(R30) sind, worin R26, R27, R28, R29 und R3° die vorhin gegebene Bedeutung haben, wobei mindestens einer der Reste RI, RII, RIII eine sterisch gehinderte Phenolgruppe enthält und mindestens einer der Reste RI, RII, RIII eine N-substituierte 2,2,6,6-Tetremethylpiperidingruppe enthält.
  • Besonders bevorzugt sind solche Stabilisatoren der Formel I, worin RI, RII und RIII unabhängig voneinander entweder
    • a) eine Gruppe der Formel IVa sind, worin R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und R2 C1-C4-Alkyl sind und X und p die vorhin gegebene Bedeutung haben, oder
    • b) eine Gruppe der Formel Vlla oder XVa sind, worin Y -0- oder -NR6- bedeutet und R6 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder eine Gruppe ―CsH2s―X'―CO―R14 ist, worin s = 2 oder 3 ist, X' ―O― ist und R14 durch 1 oder 2 C1-C4-Alkylgruppen und eine Hydroxylgruppe substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl bedeutet, R7 Methyl, Allyl, Benzyl, 2-Hydroxyethyl, Acetyl, Acryloyl oder eine Gruppe ―CON(R16)(R17) ist, worin R16 C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl und R17 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl bedeuten, und R12 Wasserstoff ist, oder
    • c) eine Gruppe -OR26, -SR27 oder -N(R29)(R30) sind, worin R26C1-C12-Alkyl, Phenyl. C7-Cz2-Alkylaryl, Benzyl oder Cyclohexyl bedeutet, R27 C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, ―CH2COO(C1-C12-Alkyl) oder ―CH2CH2COO(C1-C12Alkyl) bedeutet und R29 und R30 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Benzyl oder Allyl bedeuten.
  • Unter den Stabilisatoren der Formel II sind solche bevorzugt, worin m = 2 ist und RIV eine zweiwertige Gruppe der Formel -N (R6)-R37-N(R6)- oder
    Figure imgb0032
    ist worin R37 C2-C12-Alkylen, durch -0- oder ―NR5― unterbrochenes C4-C8-Alkylen, C6-C15-Arylen, C8-C12-Aralkylen oder C5-C12-Cycloalkylen ist und R5 und R6 die vorhin gegebene Bedeutung haben, sowie solche, worin m = 3 und RIV eine dreiwertige Gruppe der Formel
    Figure imgb0033
    ist oder m = 4 und RIV eine vierwertige Gruppe der Formel
    Figure imgb0034
    ist, worin a 2 oder 3 und b 2-12 bedeutet und R6 die vorhin gegebene Bedeutung hat.
  • Unter den Stabilisatoren der Formel III sind solche bevorzugt, worin RV eine zweiwertige Gruppe ―N(R6)―R36a―N(R6)― ist, in welcher R36a und R6 die vorhin gegebene Bedeutung haben.
  • Besonders bevorzugt sind solche Stabilisatoren der Formel III, worin die Endgruppe E vorwiegend Wasserstoff ist und die Endgruppe E' vorwiegend eine Gruppe ―N(R6)―R36a―NHR6 ist.
  • Besonders bevorzugt sind weiterhin solche Stabilisatoren der Formel III, worin
    • RI eine Gruppe
      Figure imgb0035
      und RV eine Gruppe
      Figure imgb0036
      bedeutet, worin w 2-6 ist und R1, R2, X, p und R7 die vorhin gegebene Bedeutung haben, insbesondere worin p 1-4 ist, X -0-, ―S―. -NH- oder ―N(C1-C4-Alkyl)― bedeutet, R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und R2 C1-C4-Alkyl ist. w 2-6 ist und R7 Methyl. Allyl, Benzyl, 2-Hydroxyethyl, Acetyl. Acryloyl oder eine Gruppe -CON(R16)(R17) ist, worin R16 C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl und R17 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl bedeutet.
  • Die Verbindungen der Formel sind aus dem US Patent 4 161 592 bekannt oder können in Analogie dazu durch stufenweise Reaktion von Cyanursäurechlorid mit den entsprechenden Verbindungen R1H. R"H und RIIIH hergestellt werden.
  • Wenn RIII eine Gruppe der Formel XVII ist, so können die Verbindungen aus den entsprechenden Verbindungen der Formel I, worin RIII eine Gruppe
    Figure imgb0037
    ist durch Umsetzung mit einem Dihalogenid, mit Epichlorhydrin oder mit einem Di-, Tri- oder Tetraepoxid gemäss US-Patent 4 294 963 oder durch Umsetzung mit einem Diisocyanat OCN-G-NCO gemäss Schweizer Patentanmeldung Nr. 9524/82 hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der Formel II können in Analogie zum US Patent 4 108 829 durch stufenweise Reaktion von Cyanursäurechlorid mit den monofunktionellen Verbindungen R'H und R"H sowie mit einem Polyamin RIV(H)m hergestellt werden.
  • Die Verbindungen der Formel III stellen Polymere oder Oligomere dar und können in Analogie zum US-Patent 4 086 204 durch stufenweise Umsetzung von Cyanursäurechlorid mit einer monofunktionellen Verbindung R'H und mit einer difunktionellen Verbindung H―RV―H hergestellt werden. Die Endgruppe E kann dabei H oder eine Gruppe
    Figure imgb0038
    sein, die Endgruppe E' kann C1 oder eine Gruppe -Rv-H sein.
  • Die Art der Endgruppen lässt sich durch Verwendung eines Ueberschusses der einen oder der anderen Polykondensations-Komponente so lenken, dass an beiden Molekülenden vorwiegend eine Endgruppe vorhanden ist. Ausserdem können die Endgruppen durch chemische Reaktionen modifiziert werden, wie das im US-Patent 4234707 beschrieben ist. Beispielsweise können durch Hydrolyse Chlortriazin-Endgruppen in Hydroxytriazin-Endgruppen umgewandelt werden.
  • Der Polykondensationsgrad n stellt ein Zahlenmittel dar, das die Werte 2 bis 50 annehmen kann. Dabei handelt es sich immer um ein Gemisch von Produkten verschiedenen Molekulargewichtes. Bevorzugt sind Produkte mit einem mittleren Polykondensationsgrad n = 2-10. Eine solche Begrenzung des Molekulargewichtes kann in an sich bekannter Weise dadurch erzielt werden, dass man eine der beiden Komponenten im Ueberschuss verwendet oder dass man eine monofunktionelle Verbindung als Kettenabbrecher zugibt.
  • Beispiele für einzelne Stabilisatoren der Formel 1 sind die Verbindungen der folgenden Formeln
    Figure imgb0039
    Figure imgb0040
    Figure imgb0041
    Figure imgb0042
  • Beispiele für Stabilisatoren der Formel II sind folgende Verbindungen :
    Figure imgb0043
    Figure imgb0044
  • Beispiele für Verbindungen der Formel III sind folgende Verbindungen :
    Figure imgb0045
    Figure imgb0046
  • Die Stabilisatoren der Formel I, 11 und 111 können allein oder zusammen mit anderen Verbindungen in bekannter Weise in ein photographisches Material eingearbeitet werden.
  • In der Regel werden die Stabilisatoren allein oder zusammen mit anderen Verbindungen, insbesondere mit den Farbkupplern, in Form einer Dispersion in das photographische Material eingearbeitet, wobei diese Dispersion entweder kein Lösungsmittel oder hoch- oder tiefsiedende Lösungsmittel oder ein Gemisch solcher Lösungsmittel enthält. Eine weitere geeignete Einarbeitungsform besteht darin, dass man die Stabilisatoren allein oder zusammen mit weiteren Verbindungen zusammen mit einem Polymer in Form eines Latex in das photographische Material einarbeitet.
  • Die Dispersionen werden dann zur Herstellung der Schichten von farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet. Diese Schichten können z. B. Zwischen- oder Schutzschichten, insbesondere jedoch lichtempfindliche (blau-, grün und rot-empfindliche) Silberhalogenidemulsionsschichten sein, in denen bei der Entwicklung des belichteten Aufzeichnungsmaterials aus den entsprechenden Farbkupplern, die Blaugrün (Cyan)- Purpur (Magenta)- und Gelbfarbstoffe gebildet werden.
  • Die Silberhalogenidschichten können beliebige Farbkuppler, insbesondere Blaugrün-, Purpur- und Gelb-Kuppler, die zur Bildung der genannten Farbstoffe und damit der Farbbilder verwendet werden, enthalten.
  • Da das Substrat die Wirkung und Stabilität der Stabilisatoren beeinflusst, werden Substrate (Lösungsmittel, Polymere) bevorzugt, die zusammen mit den Stabilisatoren eine möglichst gute Beständigkeit der zu stabilisierenden Materialien ergeben.
  • In der Regel werden die Stabilisatoren in Schichten eingearbeitet, die zusätzlich eine nach üblichen Methoden hergestellte und sensibilisierte Silberhalogenid-Dispersion enthalten. Sie können jedoch auch in zu Silberhalogenid enthaltenden Schichten benachbarten Schichten vorhanden sein.
  • Die erfindungsgemässen photographischen Materialien besitzen einen üblichen Aufbau und Komponenten, die die Wirksamkeit der Stabilisatoren verstärken oder zumindest nicht nachteilig beeinflussen.
  • Im photographischen Aufzeichnungsmaterial gemäss vorliegender Erfindung können die Stabilisatoren der Formel I, II und III ausser mit den Farbkupplern zusätzlich auch mit Ultraviolettabsorbern oder anderen Lichtschutzmitteln in der gleichen Schicht kombiniert werden.
  • Wenn die Diffusionstransfermethode angewendet wird, kann der Stabilisator auch in eine Empfangsschicht eingearbeitet werden.
  • Die erfindungsgemässen farbphotographischen Materialien können in bekannter Weise verarbeitet werden. Ferner können sie im Verlauf oder nach der Verarbeitung in einer Weise behandelt werden, die ihre Stabilität weiter erhöht, beispielsweise durch die Behandlung in einem Stabilisatorbad oder das Aufbringen eines Schutzüberzuges.
  • Die erfindungsgemäss einzusetzenden Stabilisatoren eignen sich in gewissen Fällen auch zum Schutz farbphotographischer Schichten, in denen die Farbstoffe direkt in die Emulsion eingelagert werden und das Bild durch selektive Bleichung erzeugt wird.
  • Die Menge des Stabilisators oder der Stabilisatoren kann in weiten Grenzen schwanken und liegt etwa im Bereich von 1 bis 2 000 mg, vorzugsweise 100 bis 800 und insbesondere 200-500 mg pro m2 der Schicht, in die es (sie) eingearbeitet wird (werden).
  • Falls das photographische Material einen oder mehrere UV-Absorber enthält, so kann dieser mit dem Stabilisator zusammen in einer Schicht oder auch in einer benachbarten Schicht vorhanden sein. Die Menge an UV-Absorber kann in weiten Grenzen schwanken und liegt etwa im Bereich von 200-2 000 mg, vorzugsweise 400-1 000 mg pro m2 der Schicht. Beispiele für geeignete UV-Absorber sind solche vom Benzophenon-, Acrylnitril-, Thiazolidon-, Benztriazol-, Oxazol-, Thiazol- und Imidazoltyp.
  • Die mit dem erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterial durch Belichtung und Entwicklung erhaltenen Farbbilder zeigen eine sehr gute Lichtechtheit gegenüber sichtbarem und ultraviolettem Licht. Die Verbindungen der Formel I, II und III sind praktisch farblos, so dass es zu keiner Verfärbung der Bilder kommt ; ausserdem sind sie gut verträglich mit den üblichen, in den einzelnen Schichten vorhandenen photographischen Zusatzstoffen. Aufgrund ihrer guten Wirksamkeit kann man ihre Einsatzmenge herabsetzen und vermeidet so ihre Ausfällung oder ihr Auskristallisieren, wenn man sie als organische Lösung in die wässerigen Bindemittelemulsionen, die für die Herstellung photographischer Schichten verwendet werden, einarbeitet. Die einzelnen nach der Belichtung des photographischen Aufzeichnungsmaterials notwendigen Verarbeitungsschritte zur Herstellung der Farbbilder werden durch die Stabilisatoren der Formel I, II und 111 nicht nachteilig beeinflusst. Ferner kann die bei blauempfindlichen Emulsionen häufig auftretende sogenannte Druckschleierbildung weitgehend zurückgedrängt werden. Diese kann z. B. auftreten, wenn auf photographische Materialien (Silberhalogenidemulsionsschichten, die auf einem Träger aus natürlichen oder synthetischen Materialien befinden) mechanische Beanspruchungen, z. B. Drehen, Biegen oder Reiben, während der Herstellung oder während der - Behandlung vor der Entwicklung ausgeübt werden. (T. H. James, The Theory of Photographic Process 4. Auflage, Macmillan, New York, N. Y. 1977, Seite 23 ff., S. 166 ff.).
    • Beispiel
  • 0,087 g des Gelbkupplers der Formel
    Figure imgb0047
    und 0,026 g eines der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Stabilisatoren werden in 2,0 ml eines Gemisches von Trikresylphosphat/Ethylacetat (1,5 g in 100 ml) gelöst. Zu dieser Lösung gibt man 7,0 ml einer 6 %igen Gelatinelösung, 0,5 ml einer 8 %igen Lösung des Netzmittels der Formel
    Figure imgb0048
    in Isopropanol/Wasser (3 : 4) und 0,5 ml Wasser und emulgiert mit Ultraschall bei einer Leistung von 100 Watt während 5 Minuten.
  • Zu 2,5 ml der so erhaltenen Emulsion gibt man 2,0 ml einer Silberbromid-Emulsion mit einem Silbergehalt von 6,0 g pro Liter, 0,7 ml einer 1 %igen wässerigen Lösung des Härters der Formel
    Figure imgb0049
    und 3.8 ml Wasser, stellt das Gemisch auf einen pH-Wert von 6,5 und vergiesst es auf ein auf eine Glasplatte aufgezogenes substriertes, kunststoffbeschichtetes, weisses Papier.
  • Nach dem Erstarren wird in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.
  • Nach 7 Tagen werden auf 35 x 180 mm geschnittene Proben hinter einem Stufenkeil mit 3 000 Lux-s belichtet und anschliessend im Ektaprint" 2-Prozess der Firma Kodak verarbeitet.
  • Die so erhaltenen Gelbkeile werden in einem Atlas Weather-Ometer mit einer 2 500 W-Xenonlampe mit total 42 kJoule/cm2 bestrahlt (eine Vergleichsprobe enthält kein Lichtschutzmittel). Der dabei eingetretene Farbdichteverlust wird bestimmt durch Messung der Farbdichte bei λmax mit einem Densitometer (TR 924 A der Fa. Macbeth).
  • Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.
    Figure imgb0050

Claims (13)

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht, einer Zwischenschicht, einer Bildempfangsschicht und/oder einer Schutzschicht als Stabilisator mindestens eine Verbindung der Formeln, I, II oder III enthält,
Figure imgb0051
Figure imgb0052
worin RI, RII und RIII unabhängig voneinander entweder
a) eine Gruppe der Formeln IV, V, VI oder Vla sind,
Figure imgb0053
Figure imgb0054
Figure imgb0055
Figure imgb0056
worin
p null oder eine Zahl von 1-12 ist
r eine ganze Zahl von 2-6 ist,
X -O-, -S- oder ―NR5― bedeutet,
X' ―O― oder -NR5- bedeutet
K eine direkte Bindung, C1-C6-Alkylen oder ein Gruppe der Formel
Figure imgb0057
bedeutet,
R1 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, Phenyl oder C7-C10-Alkylphenyl bedeutet,
R2 C1-C8-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, Phenyl oder C7-C10-Alkylphenyl bedeutet,
R3 Wasserstoff oder Methyl ist,
R4 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet,
R5 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Cycloalkyl, Allyl oder Benzyl ist, und
L -CN, -COCH3 oder -S02CH3 bedeutet, oder
b) eine Gruppe der Formeln VII bis XV sind,
Figure imgb0058
Figure imgb0059
Figure imgb0060
Figure imgb0061
Figure imgb0062
Figure imgb0063
Figure imgb0064
Figure imgb0065
worin
Y und Y' unabhängig voneinander ―O― oder ―N(R6)― bedeuten und
R6 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkyl, C7-C12-Phenylalkyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, C4-C12-Dialkylaminoalkyl, eine Gruppe ―CsH2s―X'―CO―R14 oder
Figure imgb0066
oder eine Gruppe der Formel XVI bedeutet,
Figure imgb0067
R Wasserstoff oder Methyl ist,
R7 Hydroxyl, C1-C12-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C4-Alkinyl, C7-C12 Phenylalkyl, Glycidyl, durch Halogen, -CN, ―COOR15 oder -CON(R16) (R17) substituiertes C1-C4-Alkyl, eine Gruppe ―CO-R14. ―CO―OR15, -CO-N(R16) (R17), ―CH2―CH(R18)―OR19, ―SO―R20, ―SO2―R20, ―OR15 oder ―OOC―R14 bedeutet,
R8 Wasserstoff, -CN, -COORS, CONH2 oder ―CON(R16) (R17) bedeutet,
R9 Methyl oder Ethyl ist,
R10 Wasserstoff. C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder Benzyl und
R" C1-C12-Alkyl, C5-C8-Cycloalkyl oder Phenyl ist, oder
R10 und R" zusammen mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen C5-C12-Cycloalkan- oder Alkylcycloalkanring bilden,
R12 Wasserstoff, ―OR21. ―OOC―R14. oder ―N(R22)―CO―R14 und
R13 Wasserstoff, -CN, ―COOR15, ―CONH2 oder ―CON(R16) (R17) bedeutet oder
R12 und R13 zusammen eine Gruppe der Formeln
Figure imgb0068
Figure imgb0069
q 1 oder 2 ist,
s eine ganze Zahl von 2-6 ist,
. Y" ―O― oder -NR5a- bedeutet, worin R5a die Bedeutung von R5 hat oder eine Gruppe der Formel XVI ist,
R14 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, Chlormethyl, C5-C12-Cycloalkyl, C7-C12-Phenylalkyl, Phenyl, C7-C10-Alkylphenyl oder durch 1 oder 2 C1-C4-Alkylgruppen und eine Hydroxygruppe substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl bedeutet,
R15 C1-C12-Alkyl, Allyl, Benzyl oder Cyclohexyl bedeutet,
R16 C1-C12-Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder Phenyl, und
R17 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl oder Allyl bedeuten oder
R16 und R17 zusammen mit dem N-Atom einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden, R18 Wasserstoff, C1-C4-Alkyl, C2-C13-Alkoxymethyl, Phenyl oder Phenoxymethyl bedeutet,
R19 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, ―CO―R14 oder ―CO―N(R16)(R17) bedeutet,
R20 C1-C12-Alkyl, Phenyl oder C7-C22-Alkylaryl bedeutet,
R21 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, Allyl oder Benzyl ist,
R22 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl oder Benzyl ist,
R23 Wasserstoff, Methyl oder Ethyl ist,
R24 und R24a unabhängig voneinander H oder C1-C4-Alkyl sind und
R25 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, C5-C12-Cycloalkyl Allyl oder Benzyl bedeutet, oder
c) eine Gruppe ―OR26, -SR27, ―P(O)(OR28)2 oder -N(R29)(R30) sind, worin
R26 Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C12-Alkoxyalkyl, C4-C12-Dialkylaminoalkyl, Phenyl, C7-C22-Alkylaryl, C7-C9-Phenylalkyl oder C5-C12-Cycloalkyl bedeutet,
R27 C1-C18-Alkyl, CS-C12-Cycloalkyl, Phenyl, C7-C12-Alkylphenyl, C7-C9-Phenylalkyl, ―CH2COOR31 oder ―CH2CH2COOR31 und R31 Wasserstoff oder C1-C12-Alkyl bedeutet,
R28 C1-C12-Alkyl, Phenyl, Tolyl, Benzyl oder eine Gruppe der Formel XVI bedeutet,
R29 und R30 unabhängig voneinander Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, durch C1-C4-Alkoxy, R14―COO― oder C2-C8-Dialkylamino substituiertes C2-C4-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, C3-C6-Alkenyl oder C7-C9-Phenylalkyl bedeuten oder
R29 und R30 zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring bilden und
RIII auch eine Gruppe der Formel XVII
Figure imgb0070
sein kann, worin t 1, 2 oder 3 ist,
A eine direkte Bindung, eine Gruppe -CH2)q- oder eine Gruppe ―Y'―CsH2s― ist und
M, wenn t = 1 ist, eine zweiwertige Gruppe ist und C2-C,2-Alkylen, C4-C8-Alkenylen, Xylylen oder einen Rest der Formel
Figure imgb0071
darstellt, worin B C2-C12-Alkylen, C4-C8-Oxaalkylen oder Cyclohexylen ist, D einen zweiwertigen Rest der Formel ―O―R32―O― oder ―OOC―R33 ―COO― darstellt, worin R32 C2-C12-Alkylen, C6-C12-Cycloalkylen, C6-C12-Arylen oder -Phenylen-Z-Phenylen- und Z ―O―. ―CH2―.
Figure imgb0072
oder ―SO2 bedeutet, R33 eine direkte Bindung, C1-C12-Alkylen, C2-C6-Alkenylen, C6-C12-Cycloalkylen oder Cycloalkenylen oder C6-C12-Arylen bedeutet und G einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen, aromatischen oder aromatisch-aliphatischen Rest mit 6-15 C-Atomen bedeuten,
M, wenn t = 2 ist, einen dreiwertigen Rest der Formel
Figure imgb0073
darstellt, worin T ein dreiwertiger Rest der Formeln
Figure imgb0074
und R34 ein dreiwertiger aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 3-10 Kohlenstoffatomen oder ein dreiwertiger aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 6-10 C-Atomen ist, und
M, wenn t = 3 ist, einen vierwertigen Rest der Formel
Figure imgb0075
darstellt, worin
Q eine Gruppe der Formel
Figure imgb0076
darstellt, und R35 einen vierwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4-10 C-Atomen oder einen vierwertigen aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6-12 C-Atomen bedeutet,
RIV der m-wertige Rest eines Polyamines oder eines Polyols ist, und
m eine ganze Zahl von 2-6 ist,
RV eine zweiwertige Gruppe ―Y―R36―Y― oder
Figure imgb0077
worin R36 C2-C12-Alkylen, C5-C12-Cycloalkylen, C8-C12-Aralkylen, C6-C12-Arylen, durch O oder NR5 unterbrochenes C4-C8-Alkylen oder eine Gruppe der Formel
Figure imgb0078
oder
Figure imgb0079
darstellt, worin
M' eine zweiwertige Gruppe der Formel M ist und
R36a C2-C12-Alkylen, C5-C12-Cycloalkylen, C8-C12-Aralkylen, C6-C12-Arylen oder durch 0 oder NR5 unterbrochenes C4-C8-Alkylen bedeutet,
n 2 bis 50 ist und E und E' Endgruppen darstellen, wobei mindestens einer der Reste RI, RII, RIII eine sterisch gehinderte Phenolgruppe enthält und mindestens einer der Reste RI, RII, RIII , RIV, RV einen Polyalkylpiperidinrest enthält.
2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, enthaltend als Stabilisator . eine Verbindung der Formel I, II oder III, welche in ihrem Molekül mindestens eine sterisch gehinderte Phenolgruppe und mindestens eine N-substituierte 2,2,6,6-Tetramethylpiperidingruppe enthält.
3. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, enthaltend als Stabilisator eine Verbindung der Formel I, worin R', R" und R"' unabhängig voneinander
a) eine Gruppe der Formel IVa sind,
Figure imgb0080
worin p eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und X, R1 und R2 die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben,
b) eine Gruppe der Formeln Vlla oder XVa sind
Figure imgb0081
worin Y ―O― oder -NR6- bedeutet und R6, R7, R12 und s die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben, oder
c) eine Gruppe ―OR26, -SR27, ―P(O) (OR28)2 oder -N(R29)(R30) sind, worin R26, R27, R28, R29 und R3° die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben,

wobei mindestens einer der Reste RI, RII, RIII eine sterisch gehinderte Phenolgruppe enthält und mindestens einer der Reste RI, RII, RIII eine N-substituierte 2,2,6,6-Tetramethylpiperidingruppe enthält.
4. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 3, enthaltend als Stabilisator eine Verbindung der Formel I, worin RI, R" und RIII unabhängig voneinander entweder
a) eine Gruppe der Formel IVa sind, worin R1' Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl und R2 C1-C4-Alkyl sind und X und p die in Anspruch 3 gegebene Bedeutung haben, oder
b) eine Gruppe der Formel Vlla oder XVa sind, worin Y ―O― oder -NR6- bedeutet und R6 Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, Allyl, Cyclohexyl, Benzyl oder eine Gruppe ―CsH2s―X'―CO―R14 ist, worin s = 2 oder 3 ist, X' -0- ist und R14 durch 1 oder 2 C1-C4-Alkylgruppen und eine Hydroxylgruppe substituiertes Phenyl, Phenylmethyl oder Phenylethyl bedeutet. R7 Methyl, Allyl, Benzyl, 2-Hydroxyethyl, Acetyl, Acryloyl oder eine Gruppe ―CON(R16)(R17) ist, worin R16 C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl und R17 Wasserstoff oder C,-Ce-Alkyl bedeuten, und R12 Wasserstoff ist, oder
c) eine Gruppe ―OR26. -SR27 oder -N(R29)(R30) sind, worin R26 C1-C12-Alkyl, Phenyl. C7-C22-Alkylaryl, Benzyl oder Cyclohexyl bedeutet, R27 C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl, ―CH2COO(Cl-C,2-Alkyl) oder ―CH2CH2CO0(C1-C12―Alkyl) bedeutet und R29 und R30 Wasserstoff, C1-C12 Alkyl, Benzyl oder Allyl bedeuten.
5. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, enthaltend als Stabilisator eine Verbindung der Formel II, worin m = 2 ist und RIV eine zweiwertige Gruppe der Formel
Figure imgb0082
ist, worin R37 C2-C12-Alkylen, durch ―O― oder -NR5- unterbrochenes C4-Cs-Alkylen, C6-C15-Arylen, C8-C12-Aralkylen oder C5-C12-Cycloalkylen ist und R5 und R6 die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
6. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, enthaltend als Stabilisator eine Verbindung der Formel II, worin m = 3 und RIV eine dreiwertige Gruppe der Formel
Figure imgb0083
ist, oder m = 4 und RIV eine vierwertige Gruppe der Formel
Figure imgb0084
ist, worin a 2 oder 3 und b 2-12 bedeutet und R6 die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung hat.
7. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, enthaltend als Stabilisator eine Verbindung der Formel III, worin RV eine zweiwertige Gruppe ―N(RS)―36R6―N(RS)― ist, in welcher R36a und R6 die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
8. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel III die Endgruppe E vorwiegend Wasserstoff ist und die Endgruppe E' vorwiegend eine Gruppe -N(R6)-R36a-NHR 6 ist.
9. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 7, enthaltend als Stabilisator eine Verbindung der Formel III, worin
R' eine Gruppe
Figure imgb0085
und
RV eine Gruppe
Figure imgb0086
bedeutet, worin w 2-6 ist und R', R2, X, p und R7 die in Anspruch 1 gegebene Bedeutung haben.
10. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 9, enthaltend als Stabilisator eine Verbindung der Formel III, worin
R1 eine Gruppe
Figure imgb0087
und
RV eine Gruppe
Figure imgb0088
bedeutet, worin p 1-4 ist, X -0-, -S-, -NH- oder ―N(C1-C4-A)kyl)― bedeutet, R1 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyi und R2 C1-C4-Alkyl ist, w 2-6 ist und R7 Methyl, Allyl, Benzyl, 2-Hydroxyethyl, Acetyl, Aryloyl oder eine Gruppe ―CON(R16) (R17) ist, worin R16 C1-C8-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl und R17 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl bedeutet.
11. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es neben einem Stabilisator der Formel I, II oder III ein Lichtschutzmittel aus der Klasse der Ultraviolett-Absorber enthält.
12. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1 bis 2 000, vorzugsweise 100 bis 800 mg pro m2 an Verbindung der Formel I, II oder III.
13. Verwendung von s-Triazinverbindungen der Formel I, II oder III, wie in Anspruch 1 definiert, als Stabilisatoren für farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien.
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