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EP0033715A1 - Hilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien - Google Patents

Hilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien Download PDF

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Publication number
EP0033715A1
EP0033715A1 EP81810018A EP81810018A EP0033715A1 EP 0033715 A1 EP0033715 A1 EP 0033715A1 EP 81810018 A EP81810018 A EP 81810018A EP 81810018 A EP81810018 A EP 81810018A EP 0033715 A1 EP0033715 A1 EP 0033715A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
carbon atoms
acid
component
ester
aid according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP81810018A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Alain Dr. Lauton
Jacques Zurbuchen
Jean Pierre Dr. Luttringer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0033715A1 publication Critical patent/EP0033715A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/64—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds without sulfate or sulfonate groups
    • D06P1/642—Compounds containing nitrogen
    • D06P1/649—Compounds containing carbonamide, thiocarbonamide or guanyl groups
    • D06P1/6495—Compounds containing carbonamide -RCON= (R=H or hydrocarbons)
    • D06P1/6498—Compounds containing -CONCO-, e.g. phthalimides, hydantoine; Compounds containing RCONHSO2R (R=H or hydrocarbon)
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/60—Optical bleaching or brightening
    • D06L4/671—Optical brightening assistants, e.g. enhancers or boosters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs

Definitions

  • the present invention relates to a novel aid and its use in dyeing or optically brightening polyester fiber materials.
  • auxiliaries which allow a broader class of disperse dyes, in particular also highly sublimation-resistant dyes, to be used which, without the addition of auxiliaries, have a migration rate which is too low and, as a result, tend to irregular dyeing when the temperature is not controlled in the heating phase.
  • the migration rate is increased in such a way that even colorations are achieved with these disperse dyes. Thanks to the new tools, it is now possible to dye not only light and medium tones, but also deep tones with high fastness properties.
  • the present invention accordingly relates to an aid which at least
  • W means, for example, a divalent aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radical which is linked to the carboxyl groups of the imide group.
  • W advantageously represents the hydrocarbon radical of a saturated or ethylenically unsaturated dicarboxylic acid having 4 to 10 carbon atoms.
  • aliphatic saturated dicarboxylic acids are Succinic, glutaric, adipic, pinelin, cork, azelaic or sebacic acid.
  • Aethylenically unsaturated dicarboxylic acids are preferably those. Maleic, itaconic, mesaconic, gitraconic, glutaconic or methylene malonic acid.
  • W represents in particular the radical of a tetrahydro- or hexahydrophthalic acid.
  • W represents the divalent residue of an aromatic dicarboxylic acid such as e.g. a naphthalenedicarboxylic acid or phthalic acid.
  • aromatic dicarboxylic acid such as e.g. a naphthalenedicarboxylic acid or phthalic acid.
  • W preferably represents a phenylene radical which can be substituted by halogen, such as chlorine or bromine, methyl or methoxy. W in particular denotes an unsubstituted phenylene radical.
  • T can be saturated or unsaturated, straight-chain or branched.
  • T is advantageously an alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms.
  • alkyl radicals are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, n-hexyl, 2-ethyl-hexyl, n-octyl, n-dodecyl, myristyl, octadecyl, arachidyl or behenyl.
  • T represents in particular a cyclopentyl or, above all, a cyclohexyl radical.
  • the benzyl radical T is particularly suitable as an araliphatic radical.
  • n is preferably 5.
  • the c 1 -C 8 -alkyl phthalimido-hexanoic acid and especially C 3 -C 6 -alkyl phthalimido-hexanoate, such as the n-butyl phthalimido-hexanoate in particular, are particularly preferred.
  • the compounds of the formulas (1) and (2) are prepared in a manner known per se.
  • the preparation can preferably be carried out by using a dicarboxylic anhydride of the formula with a compound of formula (4) in the presence of an alcohol of formula (5) T-OH.
  • starting materials of the formula (3) are maleic anhydride, succinic anhydride, dimethylsuccinic anhydride, glutaric anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride or hexahydrophthalic anhydride.
  • starting materials of the formula (4) are a-pyrrolidone, ⁇ -piperidone or preferably ⁇ -caprolactam.
  • alcohols of the formula (5) are methanol, ethanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, amyl alcohol, hexanols, 2-ethyl hexanol, octyl alcohols, decyl alcohols, dodecyl alcohols, cyclohexanol or benzyl alcohol. These alcohols can be used alone or as mixtures.
  • esters suitable as component II can be used alone, as mixtures among themselves of two or more compounds or preferably as mixtures of components (A), (B) and (C) together.
  • the acidic esters of the polypropylene oxide adducts of component (A) can be present as free acids or preferably as salts, for example alkali metal or ammonium salts.
  • the alkali metal salts include, in particular, the sodium or potassium salts and the ammonium salts are the ammonium (NH 4 ), trimethylammonium, monoethanolammonium, diethanolammonium and triethanolammonium salts.
  • the sodium or ammonium (NH 4 ) salts are preferred.
  • the acidic esters of polypropylene oxide adducts that can be used as component (A) are prepared by adding propylene oxide to an aliphatic amino or hydroxy compound as defined and the adduct with an at least dibasic oxygenic acid or a functional derivative of this acid in the acidic esters and, if appropriate, those obtained acidic esters in the transferred salts mentioned above.
  • acidic esters in particular sulfuric acid esters, or their salts of polypropylene oxide adducts, where the polyadduct has an average molecular weight of 1000 to 6000, preferably 2300 to 4600, have proven particularly useful for use in accordance with the present invention.
  • Such polyadducts can be prepared, for example, by adding 15 to 100 moles, preferably 40 to 80 moles, of propylene oxide to 1 mole of the aliphatic amino or preferably hydroxy compound as defined.
  • Aliphatic alcohols which have three carbon atoms and two or three hydroxyl groups, such as, for example, propylene glycol and in particular glycerol, are preferably used.
  • Suitable amino compounds which can be reacted with the propylene oxide as starting materials are in principle polyfunctional amines which either have at least one reactive amino group or at least one reactive hydroxyl group, the reactive amino group being primary and / or secondary.
  • alkylene polyamines 2 to 6 carbon s t o ffatome and 2 to 4 amino groups have proven particularly advantageous.
  • Suitable alk y l enpolyamine are for example ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, pentylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, T riäthylentetramin, 1,2-propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylene l entetramin, dibutylenetriamine.
  • Preferred polyamines are alkylenediamines with 2 or 3 carbon atoms, such as propylenediamine and especially ethylenediamine.
  • At least one hydroxyalkyl-containing amine of 2 to 6 carbon atoms e.g. Hydroxyalkylamines, such as ⁇ -hydroxyethylamine, ⁇ - or y-hydroxypropylamine or ⁇ , y-dihydroxypropylamine; Bishydroxyalkylamines, such as bis (ß-hydroxyethyl) amine, bis (y-hydroxypropyl) amine or bis (a-methyl-ß-hydroxyethyl) amine; Tris-hydroxyalkylamines, such as tris ( ⁇ -hydroxyethyl) amine; N-alkyl-N-hydroxyalkylamines, such as N-methyl- or N-ethyl-N-y-hydroxypropylamine. Monoisopropanolamine and ⁇ -ethanolamine are preferred.
  • Hydroxyalkylamines such as ⁇ -hydroxyethylamine, ⁇ - or y-hydroxypropylamine or ⁇ , y-dihydroxypropylamine
  • polybasic oxygen acids for the formation of the acidic esters sulfonated, organic, preferably aliphatic, mono- or dicarboxylic acids of 3 to 6 carbon atoms, such as e.g. Maleic acid or sulfosuccinic acid or in particular polybasic, inorganic oxygen acids, such as e.g. Serve sulfuric acid.
  • their functional derivatives such as acid anhydrides, acid halides, acid esters or acid amides, can be used. Examples of these functional derivatives are sulfur trioxide, in particular chlorosulfonic acid and sulfamic acid.
  • the esterification is generally carried out by simply mixing the reactants with heating, expediently to a temperature between 25 ° C. and 100 ° C.
  • the free acids initially formed can then be converted into the corresponding alkali metal or ammonium salts.
  • the conversion into the salts is carried out in the usual way by adding bases, such as ammonia, monoethanolamine, triethanolamine or alkali metal hydroxides, for example sodium or potassium hydroxide.
  • bases such as ammonia, monoethanolamine, triethanolamine or alkali metal hydroxides, for example sodium or potassium hydroxide.
  • the acidic sulfuric acid esters are prepared directly in the form of their ammonium salts, by adding the propylene oxide addition products, conveniently in the presence of urea, heated with sulfamic acid.
  • anionic phenol glycol ethers is suitably acidic, Ester phenomenon from inorganic or organic acids adducts containing from 1 to 60 moles of alkylene oxides, particularly 1 to 60 moles of A ethylene oxide and / or propylene oxide and optionally additionally 1 mol Styrene oxide on phenols which have at least one benzyl group, a phenyl group or preferably an alkyl group of at least 4 carbon atoms, such as, for example, benzylphenol, dibenzylphenol, dibenzyl- (nonyl) phenol, o-phenylphenol, butylphenol, tributylphenol, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol or pentadecylphenol.
  • the alkyl radical in alkylphenyl is preferably in the para position.
  • Component (C) can be represented by the formula
  • Z preferably denotes an alkyl or alkenyl radical having 8 to 22, especially 10 to 18, carbon atoms.
  • Y 3 and Y 4 are preferably hydrogen.
  • the sum of r + s is advantageously 6 to 15, p is preferably 2.
  • Z is alkyl
  • alkenyl residues for Z are e.g. Dodecenyl, hexadecenyl, oleyl or octadecenyl.
  • the aliphatic amines which are required as starting materials for the preparation of the adducts of the formula (8) can have saturated or unsaturated, branched or unbranched hydrocarbon radicals.
  • the amines can be chemically uniform or can be considered in the form of mixtures.
  • Dodecylamine, hexadecylamine, heptadecylamine, octadecylamine, tallow fatty amine, arachidylamine, behenylamine and octadecenylamine (oleylamine) may be mentioned as amines.
  • Ethylene oxide, propylene oxide or styrene oxide can be added to the amines. It is useful to use 1 mol of amine, 2 to 30 mol of ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide or mixtures thereof. Propylene oxide and styrene oxide are preferably used in mixtures with ethylene oxide. In this case, 1 mol of amine, 1 to 3 mol of propylene oxide or styrene oxide and at least 3 mol or 5 mol of ethylene oxide are expediently used.
  • the acid residue Q of the formula (8) is derived, for example, from aliphatic dicarboxylic acids having preferably 2 to 6 carbon atoms, such as maleic acid, malonic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, and is via an ester bridge with the alkyleneoxy part of the Linked molecule.
  • Q is derived from inorganic polybasic acids, such as sulfuric acid or preferably orthophosphoric acid.
  • the acid residue Q is preferably in salt form, i.e. e.g. as an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salt.
  • salts are lithium, sodium, potassium, calcium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts.
  • Sodium salts and ammonium salts are preferred.
  • Particularly suitable components (C) are compounds of the formula
  • Z is alkenyl or especially alkyl having 10 to 18 carbon atoms and p 1 or 2
  • the sum of r and s 1 is 2 to 15, in particular 6 to 10 and the two Q are sulfuric acid or individually or together from o-phosphoric acid derive and the compounds are present as free acids, sodium or ammonium salts.
  • predominantly mixtures are formed which, for example, consist of compounds of the formulas and exist in which Z 1 , rl and s 1 have the meaning given and M is hydrogen, ammonium or sodium.
  • the weight ratio of the compounds of formula (9a) to the compound of formula (9b) is advantageously 2: 1 to 1: 1.
  • the auxiliary mixture can additionally contain, as component (III), polypropylene glycol or an adduct of propylene oxide with a tris-hexavalent aliphatic alcohol of 3 to 6 carbon atoms , such as Contain glycerin or pentaerythritol, both the polypropylene glycol and the polypropylene oxide adduct having an average molecular weight of 250 to 1800, preferably 400 to 900.
  • component (III) polypropylene glycol or an adduct of propylene oxide with a tris-hexavalent aliphatic alcohol of 3 to 6 carbon atoms , such as Contain glycerin or pentaerythritol, both the polypropylene glycol and the polypropylene oxide adduct having an average molecular weight of 250 to 1800, preferably 400 to 900.
  • component (III) polypropylene glycol or an adduct of propylene oxide with a tris-hexavalent
  • acid esters are suitable, especially organophosphate of addition products of from 2 up to 15 m ol ethylene oxide and / or Propylenoxydvorzugêt 2 to 10 moles of ethylene oxide with higher fatty alcohols that alkanols or alkenols each having 8 to 22 carbon atoms and in particular Alfols as well Dimethylmethanphosphat.
  • Alfole representatives are Alfol (8-10), (10-14) and (16-18).
  • the new auxiliary preparations can be prepared by simply stirring the above-mentioned components I, II ((A), (B), (C)) and optionally III together with water, homogeneous clear mixtures being obtained which are stable in storage at room temperature. Clear preparations can also be made without water.
  • the weight ratio of component (I) to component (A) advantageously ranges from 6: 1 to 2: 1, preferably 4: 1 to 3: 1, to component (B), advantageously between 8: 1 to 2: 1, preferably 4: 1 to 3: 1 and to component (C) advantageously 6: 1 to 3: 1, preferably 4: 1 to 2: 1.
  • auxiliary preparations advantageously contain, based in each case on the preparation,
  • the new auxiliary preparations increase the rate of diffusion of the dyes in the fibers and thereby accelerate the migration of the dyes when dyeing polyester fiber materials, preferably linear polyester fibers.
  • Subject of the present The invention is therefore also a process for level dyeing or optical brightening of polyester fiber material with disperse dyes or optical brighteners, which is characterized in that this material is colored or optically brightened in the presence of the auxiliary according to the invention.
  • the amounts used in which the auxiliary preparation according to the invention is added to the dyebaths or lightening liquors range from 0.5 to 6 g, preferably 2 to 4 g, per liter of dyebath or lightening liquor.
  • polyester fiber material in particular textile material, which can be dyed or optically brightened in the presence of the new auxiliary mixture, e.g. Cellulose ester fibers, such as cellulose 2 1/2 acetate fibers and triacetate fibers and particularly linear polyester fibers, should be mentioned.
  • Linear polyester fibers are to be understood as synthetic fibers which e.g. can be obtained by condensation of terephthalic acid with ethylene glycol or of isophthalic acid or terephthalic acid with 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, and also copolymers of terephthalic and isophthalic acid and ethylene glycol.
  • the linear polyester used almost exclusively in the textile industry so far consists of terephthalic acid and ethylene glycol.
  • the fiber materials can also be used as a mixed fabric among themselves or with other fibers, e.g. Mixtures of polyacrylonitrile / polyester, polyamide / polyester, polyester / cotton, polyester / viscose and polyester / wool can be used.
  • the textile material to be dyed can be in various stages of processing. Examples include: loose material, piece goods, such as knitted or woven fabrics, or yarn in the form of a wrap or sleeve.
  • the latter can have winding densities of 300 to 600 g / cm 3 , in particular 400 to 450 g / cm.
  • the disperse dyes to be used which are only sparingly soluble in water and are present in the dyeing liquor for the most part in the form of a fine dispersion, can belong to a wide variety of dye classes, for example the acridone, azo, anthraquinone, coumarin, methine, Perinone, quinophthalone, naphtho-quinonimine, styryl or nitro dyes.
  • Mixtures of disperse dyes can also be used according to the invention.
  • the new auxiliary mixtures can also be used for whitening undyed polyester fiber materials with optical brighteners dispersed in water.
  • optical brighteners which can be used according to the invention are in particular water-poorly soluble optical brighteners from the coumarin, benzocoumarin, pyrazine, pyrazoline, oxazine, triazolyl, benzoxazolyl, benzofuran, benzimidazolyl or naphthalimide series.
  • Disperse dyes or optical brighteners which have a migration half-life t / 2 of at least 40, preferably at least 50 minutes at 130 ° C. without the addition of auxiliaries are particularly suitable.
  • the migration half-life t / 2 is the time in which an undyed polyester fiber material, which is treated together with an equally sized piece of the same material at 130 ° C in an aqueous liquor, is dyed so that its amount of dye is 50% of the amount of the dyed material is.
  • These dyes are particularly suitable for the production of level mixed tone dyeings, including a dichromatic or trichromatic dyeing. Trichromatic is primarily understood to mean a three-way combination of the basic colors yellow (or orange), red and blue.
  • the amount of dyes to be added to the fleet or opti brightener depends on the desired color strength; in all - a g em, amounts to have from 0.001 to 10 preferably 0.001 to 5 weight percent, based on the textile material employed proven.
  • the present invention to be used assistant D iphenyläther, chlorodiphenyl, methyldiphenyl, cyclohexanone, acetophenone, Alkylphenoxyäthanol, mono-, di- can also be in a mixture with known carrier based on, for example, di- or trichlorobenzene, methyl or ethyl benzene, o-phenylphenol, benzylphenol, or trichlorophenoxyethanol or propanol, pentachlorophenoxyethanol, alkylphenyl benzoates, or in particular based on diphenyl, methyl diphenyl ether, dibenzyl ether, methyl benzoate, butyl benzoate or phenyl benzoate.
  • the carriers are preferably used in an amount of 0.5 g to 2 g / l of liquor or 10 to 60 percent by weight, based on the auxiliary preparation.
  • the dyebaths or brightening baths may also oligomer inhibitors, antifoaming agents, wrinkle-free medium according to the textile material to be treated in addition to the dyes or optical brighteners and the inventive tool - preferably contain and dispersant.
  • the dispersants are used primarily to achieve a good fine distribution of the disperse dyes.
  • the dispersants generally used for dyeing with disperse dyes can be used.
  • Suitable dispersants are, for example, anionic surfactants, which can be present alone or as mixtures.
  • Lignin sulfonates polyphosphates and preferably formaldehyde condensation products of aromatic sulfonic acids, formaldehyde and optionally mono- or bifunctional phenols, such as e.g. from cresol, ß-naphtholsulfonic acid and formaldehyde, from benzenesulfonic acid, formaldehyde and naphthalenesulfonic acid, from naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or from naphthalenesulfonic acid, dihydroxydiphenyl sulfone and formaldehyde.
  • cresol ß-naphtholsulfonic acid and formaldehyde
  • benzenesulfonic acid formaldehyde and naphthalenesulfonic acid
  • naphthalenesulfonic acid and formaldehyde or from naphthalenesulfonic acid dihydroxydiphenyl sulf
  • the disodium salt of di- (6-sulfonaphthyl-2-) methane is preferred.
  • anionic dispersants can also be used are used.
  • the anionic dispersants are normally in the form of their alkali metal salts, ammonium salts or amine salts.
  • These dispersants are preferably used in an amount of 0.1 to 5 g / 1 liquor.
  • the dyebaths or brightening baths may also contain a water- soluble l iches alkaline earth metal, aluminum or ammonium salt of an organic mono- or polyhydric aliphatic carboxylic acid, or a monovalent or polyvalent inorganic acid.
  • a water- soluble l iches alkaline earth metal, aluminum or ammonium salt of an organic mono- or polyhydric aliphatic carboxylic acid, or a monovalent or polyvalent inorganic acid may also contain a water- soluble l iches alkaline earth metal, aluminum or ammonium salt of an organic mono- or polyhydric aliphatic carboxylic acid, or a monovalent or polyvalent inorganic acid.
  • additional salts are water-soluble salts, for example the magnesium, calcium, barium, strontium, aluminum or organic ammonium salts of mono- or polyvalent inorganic acids or mono- or polyvalent aliphatic carboxylic acids such as hydrochloric acid. hydrobromic acid, Fluorwasser- s t of fcicre, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or formic acid, acetic acid and thiocyanic acid.
  • salts for example, are suitable: calcium nitrate, magnesium nitrate, aluminum m i n iumnitrat, calcium chloride, magnesium chloride, magnesium thiocyanate, Kalz i umth i o cyanate or organic ammonium chlorides, bromides or iodides, such as Methoniumsalze (alkane-bis-trimethylammonium ).
  • Methoniumsalze alkane-bis-trimethylammonium
  • suitable Methoniumsalze are the Fentamethoniumiodid, D ecamethoniumbromid and particularly hexamethonium.
  • Salts are also to be understood as meaning the complexes of the abovementioned cations with mono- or polyvalent organic acids which are capable of releasing the cation under the dyeing conditions.
  • These salts are preferably used in an amount of 0.1 to 3 g per liter of dyeing liquor or lightening liquor or 0.2 to 5 percent by weight, based on the fiber material.
  • the dyebaths or lightening liquors can be conventional additives, advantageously electrolytes, such as salts, Sodium sulfate, ammonium sulfate, sodium or ammonium phosphates or polyphosphates, ammonium acetate or sodium acetate and / or acids, e.g. Mineral acids, such as sulfuric acid or phosphoric acid, or organic acids, suitably contain lower aliphatic carboxylic acids, such as formic, acetic or oxalic acid. The acids primarily serve to adjust the pH of the liquors used according to the invention, which is generally 4 to 6.5, preferably 4.5 to 5.5.
  • the dyeing or lightening is advantageously carried out from an aqueous liquor using the exhaust process.
  • the liquor ratio can accordingly be chosen within a wide range, e.g. 1: 4 to 1: 100, preferably 1:10 to 1:50.
  • the temperature at which dyeing or lightening is at least 70 ° C and is usually not higher than 140 ° C. It is preferably in the range from 80 to 135 ° C.
  • Linear polyester fibers and cellulose triacetate fibers are preferably dyed by the so-called high-temperature process in closed and expediently also pressure-resistant apparatus at temperatures above 100 ° C., preferably between 110 and 135 ° C., and optionally under pressure.
  • Circulation apparatuses such as cross-wound or tree dyeing machines, reel runners, nozzle or drum dyeing machines, muff dyeing machines, paddles or jiggers are suitable as closed vessels.
  • Cellulose-2 1/2 acetate fibers are preferably dyed at temperatures of 80-85 ° C.
  • the dyeing process according to the invention can be carried out by either briefly treating the material to be dyed first with the dyeing auxiliary and then dyeing it, or preferably treating it simultaneously with the auxiliary and the dye.
  • the dyed material can for 5 minutes at 60-80 ° C in the bath which contains the dyes of the adjuvant mixture and optionally other additives, and to a pH - value is adjusted from 4.5 to 5.5, pre-run, the temperature is within 15 to 60, preferably 20 to 35 minutes to 110 to 135 ° C., preferably 130 ° C., and the dye liquor is kept at this temperature for 30 to 120 minutes, preferably 60 minutes.
  • the dyeings are completed by cooling the dye liquor to 60 to 80 ° C., rinsing the dyeings with water and, if appropriate, cleaning in a conventional manner in an alkaline medium under reductive conditions. The dyeings are then rinsed again and dried. In the event of any use of carriers, the dyeings are advantageously heat-treated to improve the lightfastness, e.g. Thermosolieren, subjected, which is preferably carried out at 160 to 180 ° C and for 30 to 90 seconds.
  • Thermosolieren subjected
  • polyester fiber material in particular on linear polyester fibers. Due to the fact that dyes that are suitable for sublimation can also be used, high fastness properties are achieved even in deep shades. The light fastness is hardly influenced by the addition of the auxiliary mixture used according to the invention.
  • reaction products are examples of the components (A), (B) and (C).
  • components A 1 , B 14 and C 7 instead of components A 1 , B 14 and C 7 , components A 2 to A 9 or B 1 to B 13 , B 15 and B 16 or C 1 to C can also be used in the auxiliary preparation (1) with similar success 6 and C 8 to C 11 are used.
  • Example 16 In an HT circulation dyeing machine, 2000 g of a textured polyester (polyethylene glycol terephthalate) in the form of a winding body with a winding density of 450 g / cm in a liquor ratio of 1: 7 are treated with an aqueous liquor, the 7 ml 80 / -Aqueous formic acid, 28 g of ammonium sulfate, 200 g of an aqueous preparation containing 42 g of the auxiliary (1), and 7 g of calcium chloride dissolved in 500 ml of water. Then the liquor 20 g of a red dye of the formula Predispersed in 1000 ml of water, added and the liquor was allowed to circulate for 5 minutes.
  • a red dye of the formula Predispersed in 1000 ml of water, added and the liquor was allowed to circulate for 5 minutes.
  • the dyeing temperature is increased to 130 ° C and then dyed for 60 minutes with a liquor circulation of 3 circulations per minute at this temperature.
  • the dye bath is then cooled to 80 ° C. and the dyed goods are rinsed and dried.
  • EXAMPLE 18 The procedure is as described in Example 17, an additional 8.5 g of calcium chloride are added to the liquor and the optical brightening is completed as described in Example 17.
  • the outer, middle and inner layers of the lightened polyester wrap are knitted separately to form a knitted piece, no difference in the degree of whiteness can be found for the three knitted pieces.
  • the whole knit piece is completely lightened no matter what and has an unchanged light fastness, and no precipitations.

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Abstract

Neues Hilfsmittelgemisch, enthaltend mindestens (I) einen Dicarboxyimidoester der Formel
Figure imga0001
worin Weinen mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Rest einer Dicarbonsäure,
  • T einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen
    Rest mit höchstens 24 Kohlenstoffatomen und
  • n 2 bis 5

bedeutet, und als Komponente (11)
  • (A) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von Propylenoxyd an eine polyfunktionelle aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung, die 2 bis 9 Kohlenstoffatome und mindestens eine additionsfähige Amino-oder Hydroxylgruppe aufweist; oder
  • (B) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von einem Alkylenoxyd an ein mindestens eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenyl-gruppe aufweisendes Phenol und
  • (C) einen anionischen oder amphoteren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes an ein aliphatisches Monoamin von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, oder ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Stoffe, insbesondere ein Gemisch der Tensidverbindungen (A), (8) und IC) zusammen,
Das Hilfsmittelgemisch wird beim optischen Aufhellen oder vorzugsweise beim Färben von Polyesterfasermaterialien zur Steigerung der Migrationsgeschwindigkeit von optischen Aufhellern bzw. Dispersionsfarbstoffen eingesetzt.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Hilfsmittel sowie seine Verwendung beim Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien.
  • In der DE-OS 2 758 417 wird ein Migrationsfärbeverfahren mit ausgewählten Dispersionsfarbstoffen beschrieben, wobei ohne Färbereihilfsmittel und ohne eine spezifische Kontrolle der Temperatursteige- rung in der Aufheizphase egale Färbungen bei heiklen hellen und mittleren Tönen erzeugt werden können.
  • Es wurden nun überraschenderweise neue Hilfsmittel gefunden, welche erlauben, eine breitere Klasse von Dispersionsfarbstoffen, insbesondere auch hochsublimierechten Farbstoffen, zu verwenden, die ohne Hilfsmittelzusatz eine zu geringe Migrationsgeschwindigkeit aufweisen und dadurch bei unkontrollierter Temperaturführung in der Aufheizphase zu unegalem Färben neigen. Durch Einsatz der erfindungsgemässen Hilfsmittel wird die Migrationsgeschwindigkeit derart erhöht, dass auch mit diesen Dispersionsfarbstoffen egale Färbungen erreicht werden. Dank den neuen Hilfsmitteln besteht somit die Möglichkeit, nicht nur helle und mittlere Töne, sondern auch tiefe Töne mit hohen Echtheiten zu färben.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach ein Hilfsmittel, das mindestens
    • (I) einen Dicarboxyimidoester der Formel
  • Figure imgb0001
    worin W einen mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Rest einer Dicarbonsäure,
    • T einen aliphatischen, araliphatischen oder cycloaliphatischen Rest mit höchstens 24, vorzugsweise 12 Kohlenstoffatomen und
    • n 2 bis 5 bedeuten, und
    • als Komponente (II)
      • (A) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von Propylenoxyd an eine polyfunktionelle aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung, die 2 bis 9, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome und mindestens eine additionsfähige Amino- oder Hydroxygruppe aufweist oder
      • (B) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von einem Alkylenoxyd an ein mindestens eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenyl- gruppe aufweisendes Phenol oder
      • (C) einen anionischen oder amphoteren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes an ein aliphatisches Monoamin von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, insbesondere 10 bis 18 Kohlenstoffatomen oder

      ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Stoffe enthält.
  • In der Formel (1) bedeutet W beispielsweise einen zweiwertigen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest, der mit den Carboxylgruppen der Imidgruppierung verbunden ist.
  • In der Bedeutung eines zweiwertigen aliphatischen Restes stellt W vorteilhafterweise den Kohlenwasserstoffrest einer gesättigten oder äthylenisch-ungesättigten Dicarbonsäure mit 4 bis 10 Kohlenstoffatomen dar. Als derartige aliphatische gesättigte Dicarbonsäuren kommen z.B. Bernstein-, Glutar-, Adipin-, Pinelin-, Kork-, Azelain- oder Sebacinsäure in Betracht. Aethylenisch-ungesättigte Dicarbonsäuren sind vor- zugsweise die. Malein-, Itacon-, Mesacon-, Gitracon-, Glutacon-oder Methylenmalonsäure.
  • In der Bedeutung eines zweiwertigen cycloaliphatischen Restes stellt W insbesondere den Rest einer Tetrahydro- oder Hexahydrophthalsäure dar.
  • Vorzugsweise stellt W den zweiwertigen Rest einer aromatischen Dicarbonsäure, wie z.B. einer Naphthalindicarbonsäure oder Phthalsäure dar.
  • Bevorzugt stellt W einen Phenylenrest dar, welcher mit Halogen, wie Chlor oder Brom, Methyl oder Methoxy substituiert sein kann. Insbesondere bedeutet W einen unsubstituierten Phenylenrest.
  • Als aliphatischer Rest kann T gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein. Vorteilhafterweise ist T ein Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen. Beispiele für solche Alkylreste sind Methyl, Aethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl, n-Hexyl, 2-Aethyl-hexyl, n-Octyl, n-Dodecyl, Myristyl, Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl. Als cycloaliphatischer Rest stellt T insbesondere einen Cyclopentyl- oder vor allem einen Cyclohexylrest dar. Als araliphatischer Rest kommt insbesondere der Benzylrest als T in Betracht. n ist vorzugsweise 5.
  • Praktisch wichtige Dicarboxyimidoester der Formel (1) entsprechen der Formel
    Figure imgb0002
    • worin W Alkylen oder Alkenylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen oder Phenylen, das unsubstituiert oder durch Halogen, wie z.B. Chlor oder Brom, Methyl oder Methoxy substituiert ist, und
    • T1 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder Benzyl
      bedeuten.
  • Typische Vertreter der erfindungsgemäss zur Anwendung gelangenden Dicarboximidoester sind
    • Phthalimidoessigsäurebutylester,
    • Phthalimidopropionsäureäthylester, Phthalimidobuttersäuremethylester,
    • Phthalimido-hexansäuremethylester,
    • Phthalimido-hexansäureäthylester,
    • Phthalimido-hexansäurepropylester,
    • Phthalimido-hexansäure-n-butylester,
    • Phthalimido-hexansäure-2-äthylhexylester,
    • Hexahydrophthalimido-hexansäure-n-butylester,
    • Tetrahydrophthalimido-hexansäure-n-butylester,
    • Tetrachlorophthalimido-hexansäure-n-butylester,
    • Succinimido-hexansäure-n-butylester und
    • Tetrahydrophthalimido-hexansäure-2-äthylhexylester.
  • Unter diesen Vertretern sind die genannten Phthalimido-hexansäure-C1-C8-alkylester und vor allem Phthalimido-hexansäure-C3-C6-alkylester wie insbesondere der Phthalimido-hexansäure-n-butylester besonders bevorzugt.
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (1) und (2) erfolgt in an sich bekannter Weise. Vorzugsweise kann die Herstellung dadurch erfolgen, dass man ein Dicarbonsäureanhydrid der Formel
    Figure imgb0003
    mit einer Verbindung der Formel (4)
    Figure imgb0004
    in Gegenwart eines Alkohols der Formel (5) T-OH umsetzt.
  • Verbindungen der Formeln (1) und (2) und deren Herstellung werden z.B. in der US-PS 3.210.313 beschrieben.
  • Einzelne Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel (3) sind Maleinsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid, Dimethylbernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrachlorophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid oder Hexahydrophthalsäureanhydrid.
  • Einzelne Beispiele für Ausgangsstoffe der Formel (4) sind a-Pyrrolidon, α-Piperidon oder vorzugsweise ε-Caprolactam.
  • Einzelne Beispiele für Alkohole der Formel (5) sind Methanol, Aethanol, n-Butanol, sek.-Butanol, tert.-Butanol, Amylalkohol, Hexanole, 2-Aethyl-hexanol, Octylalkohole, Decylalkohole, Dodecylalkohole, Cyclohexanol oder Benzylalkohol. Diese Alkohole können allein oder als Gemische verwendet werden.
  • Die als Komponente II in Betracht kommenden Ester können allein, als Mischungen unter sich von zwei oder mehreren Verbindungen oder vorzugsweise als Mischungen der Komponenten (A), (B) und (C) zusammen eingesetzt werden.
  • Die sauren Ester der Polypropylenoxydaddukte der Komponente (A) können als freie Säuren oder vorzugsweise als Salze, z.B. Alkalimetall- oder Ammoniumsalze vorliegen. Als Alkalimetallsalze seien insbesondere die Natrium- oder Kaliumsalze und als Ammoniumsalze die Amonium-(NH4)-, Trimethylammonium-, Monoäthanolammonium-, Diäthanolammonium- und Triäthanolammoniumsalze genannt. Bevorzugt sind die Natrium- oder Ammonium(NH4)-Salze.
  • Die als Komponente (A) in Frage kommenden sauren Ester von Polypropylenoxydaddukten werden hergestellt, indem man Propylenoxyd an lie definitionsgemässe aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung anlagert und das Anlagerungsprodukt mit einer mindestens zweibasischen Sauerstoffsäure oder einem funktionellen Derivat dieser Säure in die sauren Ester und gegebenenfalls den erhaltenen sauren Ester in die obengenannten Salze überführt.
  • Für die Anwendung nach der vorliegenden Erfindung haben sich beispielsweise als Komponente (A) saure Ester, insbesondere Schwefelsäureester, oder deren Salze von Polypropylenoxydaddukten, wobei das Polyaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 6000, vorzugsweise 2300 bis 4600 aufweist, besonders bewährt. Derartige Polyaddukte lassen sich beispielsweise durch Anlagerung von 15 bis 100 Mol, vorzugsweise 40 bis 80 Mol Propylenoxyd an 1 Mol der definitionsgemässen aliphatischen Amino- oder vorzugsweise Hydroxyverbindung herstellen.
  • Als definitionsgemässe Hydroxyverbindungen kommen zweckmässigerweise mehrwertige aliphatische Alkohole, die mindestens 2, vorteilhafterweise 2 bis 6 Hydroxylgruppen und vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B. Alkylendiole mit einem Alkylenrest von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Aethylenglykol, 1,3- oder 1,2-Propylenglykol oder 1,5-Pentandiol, sowie Glycerin, Trimethyloläthan oder -propan, Erythrit, Pentaerythrit, Mannit oder Sorbit, in Betracht. Bevorzugt werden aliphatische Alkohole eingesetzt, die drei Kohlenstoffatome und zwei oder drei Hydroxylgruppen aufweisen, wie z.B. Propylenglykol und insbesondere Glycerin.
  • Als Aminoverbindungen, die sich als Ausgangsstoffe mit dem Propylenoxyd umsetzen lassen, kommen grundsätzlich polyfunktionelle Amine in Betracht, die entweder mindestens eine reaktive Aminogruppe oder mindestens eine reaktive Hydroxylgruppe aufweisen, wobei die reaktionsfähige Aminogruppe primär und/oder sekundär sein kann. Als geeignet haben sich vor allem Alkylenpolyamine, die 2 bis 6 Kohlen- stoffatome und 2 bis 4 Aminogruppen enthalten, erwiesen. Verwendbare Alkylenpolyamine sind beispielsweise Aethylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Pentylendiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, 1,2-Propylendiamin, Dipropylentriamin, Tripropy- lentetramin, Dibutylentriamin. Bevorzugte Polyamine sind Alkylendiamine mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wie Propylendiamin und insbesondere Aethylendiamin.
  • Besonders wertvoll erweisen sich auch mindestens eine Hydroxyalkylgruppe aufweisende Amine von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Hydroxyalkylamine, wie β-Hydroxyäthylamin, β- oder y-Hydroxypropylamin oder β, y-Dihydroxypropylamin; Bishydroxyalkylamine, wie Bis-(ß-Hydroxyäthyl)amin, Bis-(y-Hydroxypropyl)amin oder Bis-(a-Methyl-ß-Hydroxyäthyl)amin; Tris-hydroxyalkylamine, wie Tris-(ß-Hydroxyäthyl)amin; N-Alkyl-N-hydroxyalkylamine, wie N-Methyl- oder N-Aethyl-N-y-Hydroxypropylamin. Dabei werden Monoisopropanolamin und β-Aethanolamin bevorzugt.
  • Sowohl die Propylenoxydanlagerung als auch die Veresterung können nach bekannten Methoden durchgeführt werden.
  • Als mehrbasische Sauerstoffsäuren für die Bildung der sauren Ester können gegebenenfalls sulfonierte, organische, vorzugsweise aliphatische, Mono- oder Dicarbonsäuren von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Maleinsäure oder Sulfo-Bernsteinsäure oder insbesondere mehrbasische, anorganische Sauerstoffsäuren, wie z.B. Schwefelsäure dienen. Anstelle der Säuren können deren funktionelle Derivate, wie Säureanhydride, Säurehalogenide, Säureester oder Säureamide verwendet werden. Als Beispiele dieser funktionellen Derivate seien Schwefeltrioxyd, insbesondere Chlorsulfonsäure und Sulfaminsäure genannt.
  • Die Veresterung wird in der Regel durch einfaches'Vermischen der Reaktionspartner unter Erwärmen, zweckmässig auf eine Temperatur zwischen 25°C und 100°C, durchgeführt. Die zunächst entstehenden, freien Säuren können anschliessend in die entsprechenden Alkalimetall-oder Ammoniumsalze übergeführt werden. Die Ueberführung in die Salze erfolgt auf übliche Weise durch Zugabe von Basen, wie z.B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Triäthanolamin oder Alkalimetallhydroxyde, z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxyd. Gemäss einer besonders bevorzugten Ausführungsart werden die sauren Schwefelsäureester in Form ihrer Ammoniumsalze direkt hergestellt,-indem man die Propylenoxydanlagerungsprodukte, zweckmässig in Gegenwart von Harnstoff, mit Sulfaminsäure erwärmt.
  • Weitere Einzelheiten über die Zusammensetzung der als Kompo- nente (A) in Betracht kommenden sauren Ester einschliesslich ihrer Herstellung sind in den deutschen Offenlegungsschriften 2 521 106 und 2 624 431 beschrieben.
  • Bei den als Komponente (B) in Frage kommenden anionischen Phenolglykoläthern handelt es sich zweckmässigerweise um saure, Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 Mol Alkylenoxyden, besonders 1 bis 60 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd und gegebenenfalls zusätzlich 1 Mol Styroloxyd an Phenole, die mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenyl- gruppe oder vorzugsweise eine Alkylgruppe von mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweisen, wie z.B. Benzylphenol, Dibenzylphenol, Dibenzyl-(nonyl)-phenol, o-Phenylphenol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol oder Pentadecylphenol.
    • Bevorzugte Komponenten (B) entsprechen der Formel
  • Figure imgb0005
    • worin R Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen imAlkylteil oder o-Phenylphenyl, von Y1 und Y2 eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff,
    • X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure, wie z.B. Orthophosphorsäure oder Schwefelsäure,
    • m 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15
      bedeuten.
  • Der Alkylrest in Alkylphenyl befindet sich vorzugsweise in para-Stellung.
  • Der Säurerest kann in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz vorliegen. Besonders bevorzugte Komponenten (B) sind anionische Tenside der Formel
    Figure imgb0006
    • worin R1 Octyl oder Nonyl bedeutet,
    • m 2 bis 15 ist, und
    • X1 sich von der Schwefelsäure oder vorzugsweise von o-Phosphorsäure ableitet und die Tenside als freie Säuren, Natrium-oder Ammoniumsalze vorliegen.
  • Von besonderem Interesse ist der saure Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol.
    • Die Komponente (C) kann durch die Formel
  • Figure imgb0007
    dargestellt werden,
    • worin Z einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen,
    • von Y3 und Y4 eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff,
    • die beiden Q einzeln oder zusammen den Säurerest einer anorganischen Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer aliphatischen Dicarbonsäure,
    • p 1 oder 2 und r und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von r und s 2 bis 50, vorzugsweise 2 bis 15 beträgt.
  • In der Formel (8) bedeutet Z vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 8 bis 22, besonders 10 bis 18 Kohlenstoffatomen. Y3 und Y4 sind vorzugsweise Wasserstoff. Die Summe von r + s ist vorteilhafterweise 6 bis 15, p ist vorzugsweise 2.
  • Bedeutet Z Alkyl, so handelt es sich um Reste, wie z.B. Octyl, Decyl, Myristyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Arachidyl oder Behenyl. Als Alkenylreste für Z kommen z.B. Dodecenyl, Hexadecenyl, Oleyl oder Octadecenyl in Betracht.
  • Die aliphatischen Amine, die als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Anlagerungsprodukte der Formel (8) benötigt werden, können gesättigte oder ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Kohlenwasserstoffreste aufweisen. Die Amine können chemisch einheitlich sein oder in Form von Gemischen in Betracht kommen. Als Amingemische werden vorzugsweise solche herangezogen, wie sie bei der Ueberführung von natürlichen Fetten oder Oelen, z.B. Talgfett, Sojaöl oder Kokosöl, in die entsprechenden Amine entstehen. Als Amine seien im einzelnen Dodecylamin, Hexadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamin, Talgfettamin, Arachidylamin, Behenylamin und Octadecenylamin (Oleylamin) genannt.
  • An die Amine kann Aethylenoxyd, Propylenoxyd oder Styroloxyd angelagert werden. Man verwendet zweckmässig je 1 Mol Amin, 2 bis 30 Mol Aethylenoxyd, Propylenoxyd, Styroloxyd oder deren Gemische. Propylenoxyd und Styroloxyd werden vorzugsweise in Gemischen mit Aethylenoxyd eingesetzt. In diesem Falle verwendet man zweckmässig je 1 Mol Amin, 1 bis 3 Mol Propylenoxyd oder Styroloxyd und mindestens 3 Mol bzw. 5 Mol Aethylenoxyd.
  • Der Säurerest Q der Formel (8) leitet sich beispielsweise von aliphatischen Dicarbonsäuren mit vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ab, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure und ist über eine Esterbrücke mit dem Alkylenoxyteil des Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich Q jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie z.B. Schwefelsäure oder vorzugsweise Orthophosphorsäure ab.
  • Der Säurerest Q liegt vorzugsweise in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz vor. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Calcium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Aethanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsalze. Natriumsalze und Ammoniumsalze sind bevorzugt.
    • Besonders geeignete Komponenten (C) sind Verbindungen der Formel
  • Figure imgb0008
    worin Z Alkenyl oder vor allem Alkyl mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und p 1 oder 2 bedeuten, die Summe von r und s1 2 bis 15, insbesondere 6 bis 10 ist und die zwei Q sich von Schwefelsäure oder einzeln oder zusammen von o-Phosphorsäure ableiten und die Verbindungen als freie Säuren, Natrium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Bei der Veresterung mit Orthophosphorsäure bilden sich vorwiegend Gemische, die z.B. aus Verbindungen der Formeln
    Figure imgb0009
    und
    Figure imgb0010
    bestehen, worin Z1, rl und s1 die angegebene Bedeutung haben und M Wasserstoff, Ammonium oder Natrium bedeutet. Das Gewichtsverhältnis der Verbindungen der Formel (9a) zu der Verbindung der Formel (9b) ist vorteilhafterweise 2:1 bis 1:1.
  • Von besonderem Interesse ist der Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin.
  • Bevorzugte Hilfsmittel enthalten mindestens folgende Komponenten:
    • (Ia) einen Dicarboxyimidoester der Formel (2) ,
    • (Aa) einen Schwefelsäureester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 40 bis 80 Mol Propylenoxyd an einen zwei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
    • (Bb) einen sauren Ester, vorzugsweise Phosphorsäureester, oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 20 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an ein p-Alkylphenol mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und
    • (Cc) eine Tensidverbindung der Formel (9).
  • Ausser den Komponenten (I) und (II), wie (A), (B) und (C) kann das Hilfsmittelgemisch noch zusätzlich als Komponente (III) Polypropylenglykol oder ein Anlagerungsprodukt von Propylenoxyd an einen dreibis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Glycerin oder Pentaerythrit enthalten, wobei sowohl das Polypropylenglykol als auch das Polypropylenoxydaddukt ein durchschnittliches Molekulargewicht von 250 bis 1800, vorzugsweise 400 bis 900 aufweisen. Ein solcher Zusatz dient dazu, die Homogenität der im Färbebad gebildeten Emulsion zu verbessern.
  • Als weitere zusätzliche Hilfsstoffe eignen sich saure Ester, insbesondere Phosphorsäureester von Anlagerungsprodukten von 2 bis 15 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxydvorzugsweise 2 bis 10 Mol Aethylenoxyd an höhere Fettalkohole d.h. Alkanole oder Alkenole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und insbesondere Alfole, sowie auch Dimethylmethanphosphat. Einige Vertreter der Alfole sind Alfol (8-10), (10-14) und (16-18).
  • Die neuen Hilfsmittelzubereitungen können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten I, II((A), (B), (C)) und gegebenenfalls III samt Wasser hergestellt werden, wobei homogene klare Mischungen erhalten werden, die bei Raumtemperatur lagerstabil sind. Klare Zubereitungen können auch ohne Wasser hergestellt werden. Dabei bewegt sich das Gewichtsverhältnis der Komponente (I) zu der Komponente (A) mit Vorteil um 6:1 bis 2:1, vorzugsweise 4:1 bis 3:1, zu der Komponente (B) zweckmässig zwischen 8:1 bis 2:1, vorzugsweise 4:1 bis 3:1 und zu der Komponente (C) vorteilhafterweise 6:1 bis 3:1, vorzugsweise 4:1 bis 2:1.
  • Die Hilfsmittelzubereitungen enthalten mit Vorteil, jeweils bezogen auf die Zubereitung,
    • 15 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (I)
    • 5 bis 25 Gewichtsprozent der Komponente (A)
    • 10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (B)
    • 0 bis 30 vorzugsweise 2 bis 25 Gewichtsprozent der Komponente(C)
    • 0 bis 15., vorzugsweise 3 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (III) und
    • 0 bis 40, vorzugsweise 5 bis 30 Gewichtsprozent Wasser.
  • Die neuen Hilfsmittelzubereitungen erhöhen die Diffusionsgeschwindigkeit der Farbstoffe in den Fasern und beschleunigen dadurch die Migration der Farbstoffe beim Färben von Polyesterfasermaterialien, vorzugsweise linearen Polyesterfasern. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demnach auch ein Verfahren zum egalen Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterial mit Dispersionsfarbstoffen bzw. optischen Aufhellern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man dieses Material in Gegenwart des erfindungsgemässen Hilfsmittels färbt bzw. optisch aufhellt.
  • Die Einsatzmengen, in denen die erfindungsgemässe Hilfsmittelzubereitung den Färbebädern oder Aufhellflotten zugesetzt wird, bewegen sich zwischen 0,5 bis 6 g, vorzugsweise 2 bis 4 g pro Liter Färbeflotte bzw. Aufhellflotte.
  • Als Polyesterfasermaterial, insbesondere Textilmaterial, das in Gegenwart des neuen Hilfsmittelgemisches gefärbt bzw- optisch aufgehellt werden kann, sind z.B. Celluloseesterfasern, wie Cellulose-2 1/2-acetatfasern und -triacetatfasern und besonders lineare Polyesterfasern zu erwähnen. Unter linearen Polyesterfasern sind dabei Synthesefasern zu verstehen, die z.B. durch Kondensation von Terephthalsäure mit Aethylenglykol oder von Isophthalsäure oder Terephthalsäure mit l,4-Bis(hydroxymethyl)-cyclohexan erhalten werden, sowie Mischpolymere aus Terephthal- und Isophthalsäure und Aethylenglykol. Der in der Textilindustrie bisher fast ausschliesslich eingesetzte lineare Polyester besteht aus Terephthalsäure und Aethylenglykol.
  • Die Fasermaterialien können auch als Mischgewebe unter sich oder mit anderen Fasern, z.B. Mischungen aus Polyacrylnitril/Polyester, Polyamid/Polyester, Polyester/Baumwolle, Polyester/Viskose und Polyester/Wolle, verwendet werden.
  • Das zu färbende Textilmaterial kann sich in verschiedenen Verarbeitungsstadien befinden. Beispielsweise kommen in Betracht: loses Material, Stückware, wie Gewirke oder Gewebe, oder Garn in Wickel-oder Mufform. Letztere können Wickeldichten von 300 bis 600 g/cm3, insbesondere 400 bis 450 g/cm aufweisen.
  • Die zu verwendenden Dispersionsfarbstoffe, die in Wasser nur sehr wenig löslich sind und in der Färbeflotte zum grössten Teil in Form einer feinen Dispersion vorliegen, können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, beispielsweise den Acridon-, Azo-, Anthrachinon-, Cumarin-, Methin-, Perinon-, Chinophthalon-, Naphtho-chinonimin-, Styryl- oder Nitrofarbstoffen.
  • Es können auch Mischungen von Dispersionsfarbstoffen erfindungsgemäss verwendet werden.
  • Die neuen Hilfsmittelgemische können auch beim Weisstönen ungefärbter Polyesterfasermaterialien mit in Wasser dispergierten optischen Aufhellern eingesetzt werden.
  • Bei den erfindungsgemäss verwendbaren optischen Aufhellern handelt es sich insbesondere um in Wasser schwer lösliche optische Aufheller aus der Cumarin-, Benzocumarin-, Pyrazin-, Pyrazolin-, Oxazin-, Triazolyl-, Benzoxazolyl-, Benzofuran-, Benzimidazolyl- oder Naphthalimidreihe.
  • Besonders gut geeignet sind solche Dispersionsfarbstoffe bzw. optische Aufheller, welche bei 130°C ohne Hilfsmittelzusatz eine Migrationshalbwertzeit t/2 von mindestens 40, vorzugsweise mindestens 50 Minuten aufweisen. Die Migrationshalbwertzeit t/2 ist die Zeit, in der ein ungefärbtes Polyesterfasermaterial, welches zusammen mit einem gleich grossen gefärbten Stück desselben Materials bei 130°C in einer wässerigen Flotte behandelt wird, so angefärbt wird, dass seine Farbstoffmenge 50% der Menge des gefärbten Materials beträgt. Diese Farbstoffe eignen sich insbesondere zur Herstellung egaler Mischtonfärbungen einschliesslich einer Dichromie- oder Trichromiefärbung. Unter Trichromie wird vor allem eine Dreierkombination der Grundfarben Gelb (bzw. Orange), Rot und Blau verstanden.
  • Die Menge der der Flotte zuzusetzenden Farbstoffe oder optischen Aufheller richtet sich nach der gewünschten Farbstärke; im all- gemeinen haben sich Mengen von 0,001 bis 10, vorzugsweise 0,001 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das eingesetzte Textilmaterial, bewährt.
  • Die erfindungsgemäss zu verwendenden Hilfsmittel können auch in Mischung mit bekannten Carriers auf Basis von z.B. Di- oder Trichlorbenzol, Methyl- oder Aethylbenzol, o-Phenylphenol, Benzylphenol, Diphenyläther, Chlordiphenyl, Methyldiphenyl, Cyclohexanon, Acetophenon, Alkylphenoxyäthanol, Mono-, Di- oder Trichlorphenoxyäthanol oder -propanol, Pentachlorphenoxyäthanol, Alkylphenylbenzoate, oder insbesondere auf Basis von Diphenyl, Methyldiphenyläther, Dibenzyläther, Methylbenzoat, Butylbenzoat oder Phenylbenzoat eingesetzt werden. Die Carriers werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 g bis 2 g/1 Flotte oder 10 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Hilfsmittelzubereitung, verwendet.
  • Die Färbebäder oder Aufhellflotten können je nach dem zu behandelnden Textilmaterial neben den Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern und dem erfindungsgemässen Hilfsmittel auch Oligomereninhibitoren, Antischaummittel, Faltenfreimittel-und vorzugsweise Dispergiermittel enthalten.
  • Die Dispergiermittel dienen vor allem zur Erzielung einer guten Feinverteilung der Dispersionsfarbstoffe. Es können die beim Färben mit Dispersionsfarbstoffen allgemein gebräuchlichen Dispergatoren in Frage kommen. Als Dispergiermittel eignen sich beispielsweise anionische Tenside, die allein oder als Gemische vorliegen können.
  • Beispielsweise kommen als anionische Tenside in Frage:
    • - sulfatierte aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist; z.B. sulfatierter Laurylalkohol, Oleylalkohol oder Kokosfettalkohol;
    • - sulfatierte ungesättigte Fettsäuren oder Fettsäureniederalkylester, die im Fettrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B.Oelsäure oder Rizinolsäure und solche Fettsäuren enthaltende Oele, z.B. Rizinusöl;
    • - Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecylsulfonat;
    • - Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Nonyl- oder Dodecylbenzolsulfonate oder 3,7-Diisobutyl-naphthalinsulfonate;
    • - Sulfonate von Polycarbonsäureestern, z.B. Dioctylsulfosuccinate;
    • - die als Seifen bezeichneten Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Kolophoniumsalze;
    • - Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Oelsäure; und
    • - die mit einer organischen Dicarbonsäure, wie z.B. Maleinsäure, Malonsäure oder Sulfobernsteinsäure, vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen mehrbasischen Säure, wie o-Phosphorsäure oder insbesondere Schwefelsäure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an Fettsäuren, Fettsäureamide oder Fettalkohole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
  • Besonders günstig haben sich als anionische Dispergiermittel Ligninsulfonate, Polyphosphate und vorzugsweise Formaldehyd-Kondensationsprodukte aus aromatischen Sulfonsäuren, Formaldehyd und gegebenenfalls mono- oder bifunktionellen Phenolen, wie z.B. aus Kresol, ß-Naphtholsulfonsäure und Formaldehyd, aus Benzolsulfonsäure, Formaldehyd und Naphthalinsulfonsäure, aus Naphthalinsulfonsäure und Formaldehyd oder aus Naphthalinsulfonsäure, Dihydroxydiphenylsulfon und Formaldehyd, erwiesen.
  • Bevorzugt ist das Dinatriumsalz des Di-(6-sulfonaphthyl-2-) methans.
  • Es können auch Gemische von anionischen Dispergiermitteln zum Einsatz kommen. Normalerweise liegen die anionischen Dispergiermittel in Form ihrer Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze oder Aminsalze vor.
  • Diese Dispergiermittel werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 g/1 Flotte verwendet.
  • Die Färbebäder oder Aufhellflotten können auch ein wasserlös- liches Erdalkalimetall-, Aluminium- oder organisches Ammoniumsalz einer ein- oder mehrwertigen aliphatischen Carbonsäure oder einer ein- oder mehrwertigen anorganischen Säure enthalten. Durch den Zusatz dieser Salze kann die Dispersionsstabilität im Färbebad, je nach verwendetem Farbstofftyp stark verbessert werden, insbesondere beim Färben von Polyester-Wickelkörper mit sehr hoher Wickeldichte. Somit können Farbstoffablagerungen verhindert oder deutlich verringert werden. Bei diesen zusätzlichen Salzen handelt es sich um wasserlösliche Salze, beispielsweise um die Magnesium-, Kalzium-, Barium-,-Strontium-, Aluminium- oder organischen Ammoniumsalze von ein- oder mehrwertigen anorganischen Säuren oder ein- oder mehrwertigen aliphatischen Carbonsäuren, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Fluorwasser- stoffsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder Ameisensäure, Essigsäure und Rhodanwasserstoffsäure. Als derartige Salze kommen beispielsweise in Frage: Kalziumnitrat, Magnesiumnitrat, Alu- miniumnitrat, Kalziumchlorid, Magnesiumchlorid, Magnesiumthiocyanat, Kalziumthiocyanat oder organische Ammoniumchloride, -bromide oder -iodide, wie z.B. Methoniumsalze (Alkan-bis-trimethylammoniumsalze). Beispiele für geeignete Methoniumsalze sind das Fentamethoniumiodid, Decamethoniumbromid und insbesondere Hexamethoniumchlorid.
  • Unter Salzen sind auch die Komplexe der obengenannten Kationen mit ein- oder mehrwertigen organischen Säuren zu verstehen, die fähig sind unter den Färbebedingungen das Kation freizusetzen.
  • Die besten Ergebnisse werden mit Erdalkalimetallsalzen, vor allem mit Kalzium- oder Magnesiumsalzen, einwertiger anorganischer Säuren oder einwertiger aliphatischer Carbonsäuren, vor allem jedoch mit Kalzium- oder Magnesiumchlorid, erzielt.
  • Diese Salze werden vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 3 g pro Liter Färbeflotte bzw. Aufhellflotte oder 0,2 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Fasermaterial, verwendet.
  • Ferner können die Färbebäder bzw. Aufhellflotten übliche Zusätze, zweckmässig Elektrolyte, wie Salze z.B. Natriumsulfat, Ammoniumsulfat, Natrium- oder Ammoniumphosphate oder -polyphosphate, Ammoniumacetat oder Natriumacetat und/oder Säuren, z.B. Mineralsäuren, wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure, oder organische Säuren, zweckmässig niedere aliphatische Carbonsäuren, wie Ameisen-, Essig- oder Oxalsäure enthalten. Die Säuren dienen vor allem der Einstellung des pH-Wertes der erfindungsgemäss verwendeten Flotten, der in der Regel 4 bis 6,5, vorzugsweise 4,5 bis 5,5 beträgt.
  • Die Färbungen bzw. Aufhellungen erfolgen mit Vorteil aus wässeriger Flotte nach dem Ausziehverfahren. Das Flottenverhältnis kann dementsprechend innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z.B. 1:4 bis 1:100, vorzugsweise 1:10 bis 1:50. Die Temperatur, bei der gefärbt bzw. aufgehellt wird, beträgt mindestens 70°C und in der Regel ist sie nicht höher als 140°C. Vorzugsweise liegt sie im Bereich von 80 bis 135°C.
  • Lineare Polyesterfasern und Cellulosetriacetatfasern färbt man vorzugsweise nach dem sogenannten Hochtemperaturverfahren in geschlossenen und zweckmässigerweise auch druckbeständigen Apparaturen bei Temperaturen von über 100°C, bevorzugt zwischen 110 und 135°C, und gegebenenfalls unter Druck. Als geschlossene Gefässe eignen sich beispielsweise Zirkulationsapparaturen, wie Kreuzspul- oder Baumfärbeapparate, Haspelkufen, Düsen- oder Trommelfärbemaschinen, Muff-Färbeapparate, Paddeln oder Jigger.
  • Cellulose-2 1/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80-85°C.
  • Das erfindungsgemässe Färbeverfahren kann so durchgeführt werden, dass man das Färbegut entweder zuerst mit dem Färbereihilfsmittel kurz behandelt und anschliessend färbt oder vorzugsweise gleichzeitig mit dem Hilfsmittel und dem Farbstoff behandelt.
  • Vorzugsweise lässt man das Färbegut während 5 Minuten bei 60-80°C im Bad, das den Farbstoffe das Hilfsmittelgemisch und gegebenenfalls weitere Zusätze enthält, und auf einen pH-Wert von 4,5 bis 5,5 eingestellt ist, vorlaufen, steigert die Temperatur innerhalb von 15 bis 60, vorzugsweise 20 bis 35 Minuten auf 110 bis 135°C,vorzugsweise 130°C,und belässt die Färbeflotte 30 bis 120 Minuten, vorzugsweise 60 Minuten bei dieser Temperatur.
  • Die Fertigstellung der Färbungen erfolgt durch Abkühlen der Färbeflotte auf 60 bis 80°C, Spülen der Färbungen mit Wasser und gegebenenfalls durch Reinigung auf übliche Weise im alkalischen Medium unter reduktiven Bedingungen. Die Färbungen werden dann wiederum gespült und getrocknet. Bei einer allfälligen Verwendung von Carriern werden die Färbungen zwecks Verbesserung der Lichtechtheit, vorteilhafterweise noch einer Hitzebehandlung, z.B. Thermosolieren, unterworfen, die vorzugsweise bei 160 bis 180°C und während 30 bis 90 Sekunden durchgeführt wird.
  • Nach dem erfindungsgemässen Verfahren'erhält man auf Polyesterfasermaterial, insbesondere auf linearen Polyesterfasern, gleichmässige und farbkräftige Ausfärbungen. Dadurch, dass auch sublimierechte Farbstoffe einsetzbar sind, werden auch in tiefen Tönen hohe Echtheiten erreicht. Die Lichtechtheit wird durch Zusatz des erfindungsgemäss verwendeten Hilfsmittelgemisches kaum beeinflusst.
  • Gegenüber bekannten Verfahren, die ebenfalls nicht oder nur mässig migrierende Dispersionsfarbstoffe verwenden, zeichnet sich das erfindungsgemässe-Verfahren durch eine verkürzte Aufheizphase und durch die Möglichkeit, den Farbstoff bei jeder beliebigen Temperatur der Flotte zuzusetzen, aus. Insbesondere kann durch den Einsatz des erfindungsgemäss verwendeten Hilfsmittelgemisches die Migrationshalbwertzeit t/2 von Dispersionsfarbstoffen, die in der Regel ohne Hilfsmittelzusatz im Bereich von 50 bis 120 Minuten liegt, auf weniger als 45 Minuten erniedrigt werden. Aufgrund des verbesserten Migrationsvermögens der Farbstoffe kann eine eventuelle Unegalität bei der Aufziehphase der Farbstoffe in der Verweilphase bei der Endtemperatur durch anschliessende Migration ausegalisiert werden. Zusammenfassend bietet das Färbeverfahren mit dem erfindungsgemässen Hilfsmittelgemisch folgende Vorteile:
    • - ein unkontrolliertes Aufheizen der Flotte auf Färbetemperatur ohne besondere Berücksichtigung der signifikanten oder kritischen Färbegeschwindigkeit;
    • - ein ausgeprägt schnelles Migrieren der Dispersionsfarbstoffe unter HT-Bedingungen, wobei die Migration Ton-in-Ton erfolgt mit sehr geringer Rückhaltung unter Erzielung eines gleichmässigen Farbtons;
    • - eine Nuancierung unter üblichen HT-Bedingungen dank der verbesserten Migration der Dispersionsfarbstoffe;
    • - eine einfache, rationelle und sichere Durchführung;
    • - eine einfache Korrektur von Fehlfärbungen, da besserer Ausgleich stattfindet;
    • - die Erzielung egaler Einzel- und insbesondere Mischtonfärbungen einschliesslich Trichromiefärbungen mit guten Echtheiten, wie z.B. Licht-, Reib- und Sublimierechtheit unter Vermeidung von Streifigkeiten und auch unter schwierigen Umständen;
    • - ein vorwiegendes Arbeiten ohne Zusatz von üblichen Carriern, Dispergatoren und/oder Egalisiermitteln;
    • - die Erzielung egaler Färbungen bei heiklen hellen und mittleren Tönen und vor allem bei tiefen Tönen unter Verwendung sublimierechter Farbstoffe.
  • In den nachfolgenden Beispielen sind Teile Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die folgenden Umsetzungsprodukte sind Beispiele für die Komponenten (A), (B) und (C).
    • Komponente (A)
    • A Ammonivmmsalz der Formel
      Figure imgb0011
    • A2 Ammoniumsalz der Formel
      Figure imgb0012
    • A3 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 43 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Trimethylolpropan;
    • A4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Pentaerythrit;
    • A Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 75 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Glycerin;
    • A 6 Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 60 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Glycerin;
    • A7 Ammoniumsalz des sauren Schwefelbäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Aethylenglykol;
    • A8 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Propylenoxyd an 1 Mol 1,2-Propylenglykol;
    • A9 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 60 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Aethylendiamin;
    • A10 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 60 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Monoisopropanolamin.
    Komponente (B):
    • B1 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Butylphenol;
    • B2 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Tributylphenol;
    • B3 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
    • B4 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Propylenoxyd und 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
    • B5 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
    • B6 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
    • B7 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
    • B8 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylphenol;
    • B9 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Pentadecylphenol;
    • B10 Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol o-Phenylphenol;
    • B11 Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;
    • B12 Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;
    • B13 Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol;
    • B saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;
    • B15 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dibenzyl-(nonyl)-phenol;
    • B16 Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungs- produktes von 12 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dibenzyl-phenol.
    Komponente (C):
    • C1 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2,5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C2 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C3 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C4 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C5 Ammoniumsalz des Monoschwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4, 6 oder 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C6 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Propylenoxyd und 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C7 Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin;
    • C Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laurylamin;
    • C 9 Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C10 Natriumsalz des sauren Di(Sulfobernsteinsäure)-halbesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin;
    • C11 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlage- rungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Stearylamin;
    • C12 Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Styroloxyd und 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin.
  • Beispiel 1: In einem HT-Zirkulationsapparat werden bei 80°C, 2,1 kg eines texturierten Polyesters (Polyäthylenglykolterephthalat) in Form eines Wickelkörpers mit einer Wickeldichte von 425 g/cm3, in einem Flottenverhältnis von 1:8 mit einer wässerigen Flotte behandelt, die 32 g Ammoniumsulfat, 15 ml 80%-iger Ameisensäure und 48 g einer Zubereitung (1) bestehend aus
    • 52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester,
    • 16 % der Komponente A1
    • 16 % der Komponente B14 und
    • 16 % der Komponente C7

    enthält. Hierauf werden zur Flotte 7,14 g eines gelben Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0013
    13,44 g eines roten Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0014
    und 4,83 g eines blauen Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0015
    zugegeben, worauf die Flotte während 10 Minuten bei 80°C zirkulieren gelassen wird. Darauf wird die Färbeflotte im Verlauf von 35 Minuten, bei einer Flottenumwälzung von 2,5 Umwälzungen pro Minute, von 80°C auf 130°C aufgeheizt und während 60 Minuten bei dieser Temperatur belassen. Anschliessend kühlt man das Färbebad auf 80° C ab und spült und stellt die Färbung auf übliche Art fertig.
  • Verstrickt man jeweils getrennt die äusseren, mittleren und inneren Lagen des braun gefärbten Polyester-Wickelkörpers zu einem Strickstück, so fällt dieses vollständig egal gefärbt an, und die einzelnen Lagen können praktisch nicht mehr unterschieden werden. Zudem wird die Lichtechtheit der Färbungen nicht negativ beeinflusst.
  • Bei gleicher Arbeitsweise aber mit Zusatz von 21 g des Dinatriumsalzes des Di-(6-sulfonaphthyl-2)-methans anstelle der angegebenen Hilfsmittelzubereitung (1), erhält man nach dem Verstricken unegal gefärbte Polyesterstrickstücke.
  • Vergleicht man die Migrationshalbwertzeit t/2 der verwendeten Farbstoffe mit oder ohne Hilfsmittelgemisch, so resultieren folgende Migrationshalbwertzeiten: (t/2 ohne Hilfsmittelgemisch; t'/2 mit Hilfsmittelgemisch) .
    Figure imgb0016
  • Anstelle der Komponenten Al, B14 und C7 können in der Hilfsmittelzubereitung (1) mit ähnlichem Erfolg jeweils auch die Komponenten A2 bis A 9 bzw. B1 bis B13, B15 und B16, bzw. C1 bis C6 und C8 bis C11 eingesetzt werden.
  • Beispiele 2 bis 13: Verfährt man wie im Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch anstelle des dort angegebenen Farbstoffgemisches jeweils die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe in der dort genannten Menge (3. Spalte), so erhält man nach dem Verstricken egal gefärbte Strickstücke im Farbton, der in der letzten Spalte der Tabelle verzeichnet ist. In der vierten Spalte ist die Migrationshalbwertzeit t/2 des Farbstoffes ohne Hilfsmittelgemisch, während in der fünften Spalte die durch die Anwesenheit des Hilfsmittelgemisches erniedrigte Migrationshalbwertzeit t'/2 in Minuten des Farbstoffes angegeben ist. Die gemäss den Beispielen 2 bis 13 erhaltenen Färbungen sind lichtecht und weisen keine Farbstoffablagerungen auf.
    Figure imgb0017
    Figure imgb0018
    Beispiel 14: Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, ersetzt jedoch die 48 g des Hilfsmittels (1) durch dieselbe Menge folgenden Hilfsmittels (2) der Zusammensetzung
    • 52% 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester
    • 14% der Komponente A
    • 14% der Komponente B 14
    • 14% der Komponente C7 und
    • 6% Polypropylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 400

    und führt die Färbung wie im Beispiel 1 beschrieben durch, so erhält man ebenso egale braune Wickelkörper und daraus hergestellte Strickstücke.
  • Beispiel 15: Verfährt man wie in Beispiel 1 angegeben, ersetzt jedoch die 48 g des Hilfsmittels (1) durch dieselbe Menge eines der Hilfsmittel (3), (4) oder (5) der folgenden Zusammensetzungen
    • (3) 52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester, 16 % der Komponente A1 16 % der Komponente B 14 16 % der Komponente C8;
    • (4) 52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester, 13 % der Komponente A5 13 % der Komponente B14 13 % der Komponente C7 9 % Dimethylmethan-phosphat; oder
    • (5) 52 % 6-Phthalimido-hexansäure-n-butylester 16 % der Komponente A2 16 % der Komponente B14 16 % des sauren Phosphorsäureesters des Analgerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Alfol (8-10)

    und führt die Färbung wie in Beispiel 1 beschrieben durch, so erhält man ebenso egale braune Wickelkörper und daraus hergestellte Strickstücke.
  • Beispiel 16: In einem HT-Zirkulationsfärbeapparat werden bei 80°C 2000 g eines texturierten Polyesters (Polyäthylenglykolterephthalat) in Form eines Wickelkörpers mit einer Wickeldichte von 450 g/cm in einem Flottenverhältnis von 1:7 mit einer wässerigen Flotte behandelt, die 7 ml 80/-iger wässeriger Ameisensäure, 28 g Ammoniumsulfat, 200 g einer wässerigen Zubereitung enthaltend 42 g des Hilfsmittels (1), und 7 g Kalziumchlorid gelöst in 500 ml Wasser enthält. Hierauf werden der Flotte 20 g eines roten Farbstoffes der Formel
    Figure imgb0019
    in 1000 ml Wasser vordispersiert, zugegeben, worauf die Flotte während 5 Minuten zirkulieren gelassen wird. Mit einer Aufheizrate von 1,5°C pro Minute erhöht man die Färbetemperatur auf 130°C und färbt dann während 60 Minuten bei einer Flottenumwälzung von 3 Umwälzungen pro Minute bei dieser Temperatur. Anschliessend kühlt man das Färbebad auf 80°C ab und spült und trocknet die gefärbte Ware.
  • Verstrickt man jeweils getrennt die äusseren, mittleren und inneren Lagen des rot gefärbten Polyester-Wickelkörpers zu einem Strickstück, so fällt dieses vollständig egal gefärbt an, und die einzelnen Lagen können praktisch nicht mehr unterschieden werden. Zudem sind keine Farbstoffablagerungen sichtbar. Ebenso wird die Lichtechtheit nicht negativ beeinflusst und bleibt unverändert.
  • Bei gleicher Arbeitsweise kann anstelle von 7 g Kalziumchlorid dieselbe Menge Magnesiumchlorid eingesetzt werden. Man erhält ebenso egale und von Farbstoffablagerungen freie Färbungen.
  • Beispiel 17: In einem Hr-Zirkulationsfärbeapparat (HT-Spulenfärbeapparat) lässt man bei 70°C während 5 Minuten 1400 g eines texturierten Polyestergarnes in Form eines Wickelkörpers bei einem Flottenverhältnis von 1:15 in 21 Liter einer wässerigen Flotte zirkulieren, die
    • 10,5 ml 80%iger Essigsäure
    • 52,5 g der wässerigen Hilfsmittelzubereitung (1) und
    • 14 g einer wässerigen 20%igen Sandmahlung enthaltend den optischen Aufheller der Formel
      Figure imgb0020

    und das Anlagerungsprodukt von 35 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol (1:1), Teilchengrösse<2µ, enthält. Danach erhitzt man die Flotte im Verlauf von 20 Minuten bei einer Flottenumwälzrate von 3 Umwälzungen pro Minute auf 130°C und belässt sie 30 Minuten bei dieser Temperatur. Nach Abkühlen der Flotte auf 80°C wird die Ware zweimal mit warmem Wasser gespült, darauf zentrifugiert und bei 120°C getrocknet. Verstrickt man jeweils getrennt die äusseren, mittleren und inneren Lagen des aufgehellten Polyester-wickelkörpers zu einem Strickstück, so kann man keinen Unterschied im Weissgrad bei den drei Strickstücken feststellen. Das ganze Strickstück ist vollständig egal aufgehellt.
  • Bei gleicher Arbeitsweise, jedoch ohne Zusatz der Hilfsmittelzubereitung (1), erhält man nach dem Verstricken unegal aufgehellte Polyesterstrickstücke, die zudem einen niedrigen Weissgrad aufweisen.
  • Beispiel 18: Man verfährt wie im Beispiel 17 beschrieben, fügt der Flotte zusätzlich 8,5 g Kalziumchlorid zu und stellt die optische Aufhellung wie in Beispiel 17 beschrieben fertig.
  • Verstrickt man jeweils getrennt die äusseren, mittleren und inneren Lagen des aufgehellten Polyesterwickels zu einem Strickstück, so kann kein Unterschied im Weissgrad bei den drei Strickstücken festgestellt werden. Das ganze Strickstück ist vollständig egal aufgehellt und weist eine unveränderte Lichtechtheit, sowie keine Ausfällungen auf.

Claims (30)

1. Hilfsmittel zum Färben oder optischen Aufhellen, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens (I) einen Dicarboxyimidoester der Formel
Figure imgb0021
worin W einen mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Rest einer Dicarbonsäure,
T einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest mit höchstens 24 Kohlenstoffatomen und
n 2 bis 5 bedeuten, und
als Komponente (II)
(A) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von Propylenoxyd an eine polyfunktionelle aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung, die 2 bis 9 Kohlenstoffatome und mindestens eine additionsfähige Amino- oder Hydroxylgruppe aufweist; oder
(B) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von einem Alkylenoxyd an ein mindestens eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenyl- gruppe aufweisende Phenol oder
(C) einen anionischen oder amphoteren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes an ein aliphatisches Monoamin von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen oder

ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Stoffe (A), (B) und (C) enthält.
2. Hilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1) W unsubstituiertes oder durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenylen bedeutet.
3. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1) T Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet.
4. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass in Formel (1) n 5 ist.
5. Hilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Dicarboxyimidoester der Formel
Figure imgb0022
entspricht,
worin W1 Alkylen oder Alkenylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen oder Phenylen, das unsubstituiert oder durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituiert ist und
Tl Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder Benzyl bedeuten.
6. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (I) ein Phthalimido-hexansäure-C1-C8-alkylester und vorzugsweise ein Phthalimido-hexansäure- C 3-C 6-alkylester ist.
7. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (II) ein Gemisch der Tensidverbindungen (A), (B) und (C) ist.
8. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) ein saurer Ester, vorzugsweise Schwefelsäureester, oder dessen Salz eines Polypropylenoxyadduktes, welches ein durchschnittliches Molekulargewicht von 1000 bis 6000, vorzugsweise 2300 bis 4600 aufweist, ist.
9. Hilfsmittel gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Polypropylenoxydaddukt durch Anlagerung von 40 bis 80 Mol Propylenoxyd an 1 Mol einer 2 bis 9 Kohlenstoffatome aufweisenden polyfunktionellen aliphatischen Hydroxyverbindung erhalten worden ist.
10. Hilfsmittel gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die aliphatische Hydroxyverbindung ein mehrwertiger aliphatischer Alkohol, welcher 2 bis 6 Hydroxylgruppen und 2 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist, ist.
11. Hilfsmittel gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der mehrwertige aliphatische Alkohol 2 oder 3 Hydroxylgruppen und 3 Kohlenstoffatome aufweist.
12. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 11 dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein saurer Ester oder dessen Salz eines Polyalkylenoxydadduktes ist, welches durch Anlagerung von 1 bis 60 Mol Alkylenoxyd an 1 Mol eines Phenols, welches mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder eine Alkylgruppe von mindestens 4 Kohlenstoffatomen enthält, erhalten worden ist.
13. Hilfsmittel gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein anionisches Tensid der Formel
Figure imgb0023
-st, worin
R Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl,
von Y1 und Y2 eines Wasserstoff oder Methyl und das andere Wasserstoff, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure und m 1 bis 30 bedeuten.
14. Hilfsmittel gemäss Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) ein anionisches Tensid der Formel
Figure imgb0024
ist, worin R Octyl oder Nonyl, m1 2 bis 15 und X1 sich von Schwefelsäure oder o-Phosphorsäure ableitet und das Tensid als freie Säure, Natrium- oder Ammoniumsalz vorliegt.
15. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) eine Verbindung der Formel
Figure imgb0025
ist, worin von Y3 und Y4 eines Wasserstoff, Methyl oder Phenyl und das andere Wasserstoff, Z einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, die beiden Q einzeln oder zusammen den Säurerest einer anorganischen Sauerstoff enthaltenden Säure oder einer aliphatischen Dicarbonsäure, p 1 oder 2 und r und s ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von r und s 2 bis 50 beträgt.
16. Hilfsmittel gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) eine Verbindung der Formel
Figure imgb0026
ist, worin Z1 Alkyl oder Alkenyl mit je 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und p 1 oder 2 bedeuten, die Summe von r und s1 2 bis 15 ist und die zwei Q1 sich von Schwefelsäure oder einzeln oder zusammen von o-Phosphorsäure ableiten und die Verbindung der Formel (9) als freie Säure, Natrium- oder Ammoniumsalz vorliegt.
17. Hilfsmittel gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (C) ein Gemisch aus den Verbindungen der Formeln
Figure imgb0027
und
Figure imgb0028
besteht, worin Z1, r1 und s1 die im Anspruch 16 angegebene Bedeutung haben und M Wasserstoff, Ammonium oder Natrium bedeutet.
18. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet,' dass es mindestens (Ia) einen Dicarboxyimidoester der Formel
Figure imgb0029
worin
W1 Alkylen oder Alkenylen mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylen oder Phenylen, das unsubstituiert oder durch Halogen, Methyl oder Methoxy substituiert ist, und
T1 Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder Benzyl bedeuten,
(Aa) einen Schwefelsäureester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 40 bis 80 Mol Propylenoxyd an einen zwei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
(Bb) einen sauren Ester, vorzugsweise Phosphorsäureester, oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 20 Mol Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an ein p-Alkylphenol mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und
(Cc) eine Tensidverbindung der Formel
Figure imgb0030
worin Z 1 Alkyl oder Alkenyl mit je 10 bis 18 Kohlenstoffatomen und p 1 oder 2 bedeuten, die Summe von r und s 2 bis 15 ist und die zwei Q1 sich von Schwefelsäure oder einzeln oder zusammen von o-Phosphorsäure ableiten, enthält.
19. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als Komponente (III) ein Polypropylenglykol oder ein Anlagerungsprodukt von Propylenoxyd an einen dreibis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält.
20. Hilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 19, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das Mittel
15 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente (I),
5 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (A),
10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (B),
2 bis 25 Gewichtsprozent der Komponente (C),
0 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (III) und
0 bis 40 Gewichtsprozent Wasser

enthält.
21. Verwendung des Hilfsmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 20 beim Färben bzw. optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen bzw. dispergierten optischen Aufhellern.
22. Verfahren zum Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien mit Dispersionsfarbstoffen bzw. dispergierten optischen Aufhellern, dadurch gekennzeichnet, dass man die Materialien in Gegenwart eines Hilfsmittels färbt bzw. optisch aufhellt, das mindestens
(I) einen Dicarboxyimidoester der Formel
Figure imgb0031
worin W einen mindestens 2 Kohlenstoffatome aufweisenden Rest einer Dicarbonsäure,
T einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Rest mit höchstens 24 Kohlenstoffatomen und
n 2 bis 5

bedeuten, und als Komponente (II)
(A) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von Propylenoxyd an eine polyfunktionelle aliphatische Amino- oder Hydroxyverbindung, die 2 bis 9 Kohlenstoffatome und mindestens eine additionsfähige Amino- oder Hydroxylgruppe aufweist; oder
(B) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von einem Alkylenoxyd an ein mindestens eine Alkyl-, Benzyl- oder Phenyl- gruppe aufweisende Phenol oder
(C) einen anionischen oder amphoteren Ester oder dessen Salz eines Polyadduktes von 2 bis 50 Mol eines Alkylenoxydes an ein aliphatisches Monoamin von 8 bis 24 Kohlenstoffatomen öder

ein Gemisch von zwei oder mehreren dieser Stoffe (A), (B) und (C) enthält.
23. Verfahren gemäss Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das Hilfsmittel zusätzlich als Komponente (III) ein Polypropylenglykol oder ein Anlagerungsprodukt von Propylenoxyd an einen drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen enthält.
24. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 und 23, dadurch gekennzeichnet, dass man das Hilfsmittel in einer Menge von 0,5 bis 6 g pro Liter Färbeflotte bzw. Aufhellflotte verwendet.
25. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 24, dadurch gekennzeichnet, dass die Färbeflotte bzw. Aufhellflotte zusätzlich ein anionisches Dispergiermittel enthäl:.
26. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 25, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Färbeflotte bzw. Aufhellflotte zusätzlich einen Carrier enthält.
27. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 26, dadurch gekennzeichnet, dass man Dispersionsfarbstoffe bzw. optische Aufheller verwendet, die bei 130°C ohne Hilfsmittel eine Migrationshalbwertzeit t/2 von mindestens 40 Minuten aufweisen.
28. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 27, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens zwei oder drei Dispersionsfarbstoffe verwendet.
29. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 28, dadurch gekennzeichnet, dass das Färben bzw. optische Aufhellen bei einer Temperatur von 80 bis 135°C, vorzugsweise 110 bis 135°C, durchgeführt wird.
30. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 22 bis 29, dadurch gekennzeichnet, dass man das Fasermaterial bei 60 bis 80°C in die Flotte einbringt, diese im Verlauf von 15 bis 60 Minuten auf 110 bis 135°C erhitzt und während 30 bis 120 Minuten bei dieser Temperatur färbt.
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