EA014880B1

EA014880B1 - Водные микроэмульсии, содержащие соединения перитроидов

Info

Publication number: EA014880B1
Application number: EA200801920A
Authority: EA
Inventors: Шинго Фуджии; Мунехиро Сузуки; Осаму Ямада
Original assignee: Басф Се
Priority date: 2006-03-29
Filing date: 2007-03-28
Publication date: 2011-02-28
Also published as: BRPI0708928A2; US20100292323A1; WO2007110435A3; EP2001289B1; ZA200809186B; EP2001289A2; US9295261B2; EA200801920A1; BRPI0708928B1; WO2007110435A2; JP4904391B2; CA2643653A1; JP2009531382A; CN101415326A

Abstract

Данное изобретение касается новой водной микроэмульсии, содержащей плохо растворимые в воде органические пестицидные соединения, и ее использования для защиты растений, в том числе семян и посевов, а также защиты неживой материи. Водная микроэмульсия состоит из a) как минимум, одного органического перитроидного соединения Р; b) как минимум, одного органического растворителя, выбранного из группы соединений формулы Iгде m означает 1, 2 или 3, R- Н, C-С-алкил или С(О)R, R- водород или С-С-алкил, который может быть незамещенным или замещенным группой ОН, Alk - С-С-алкилен с прямой или разветвленной цепью и R- водород или С-С-алкил, который может быть незамещенным или замещенным группой ОН; с) как минимум, одного ПАВ и d) воды.

Description

Данное изобретение относится к новым водным микроэмульсиям, содержащим одно или несколько соединений перитроидов, их использованию для защиты растений, в том числе семян, защиты посевов, и защиты неживых материй.

Уровень техники

Пестицидное соединение часто применяется в форме разбавленной водной композиции для того, чтобы достигалось хорошее взаимодействие с целевыми организмами, например растениями, грибами и насекомыми. Однако большинство активных ингредиентов, которые используются в качестве пестицидов, в особенности соединения перитроидов, только частично или вообще не растворимы в воде, т.е. их растворимость в воде чаще всего не превышает 5 г/л, еще чаще 1 г/л и особенно часто составляет не более чем 0,1 г/л при 25°С/1013 мбар. Таким образом, при разработке состава композиций на их основе часто сталкиваются с трудностями при выборе пестицидного соединения для стабильной формы, которая легко разбавлялась бы водой.

Мало растворимые в воде пестициды часто используют как водную концентрат суспензию (КС), которая может быть разбавлена водой для использования в поле. Концентрат суспензия - это форма, в которой активный ингредиент присутствует в виде мелко диспергированных твердых частиц, которые суспензированы в водных дисперсионных средах, включающих поверхностно-активные соединения (ПАВ), такие как смачивающие агенты, дисперсанты и реологические или суспензирующие вспомогательные средства, которые стабилизируют частички активных ингредиентов в дисперсионной среде. Проблемой, часто встречающейся при использовании КС, является появление осадка после длительного хранения или хранения при повышенных температурах, а также образование кристаллов при хранении и сложности при повторном суспензировании осажденных частиц. Поэтому препаративную форму сложно хранить и не всегда можно достичь совместимой биоэффективности. Кроме того, КС лимитирована активными веществами, которые имеют достаточно высокую точку плавления. КС чаще всего не подходят в качестве препаративной формы перитроидов.

Альтернативная препаративная форма активных ингредиентов, которые являются мало растворимыми в воде, концентрат эмульсия (КЭ). В КЭ активный ингредиент растворен в водонесмешивающемся растворителе (растворимость обычно <0,1 г/л), например углеводородные растворители, в особенности ароматические углеводороды, вместе с ПАВ. КЭ - это, обычно, стойкие растворы, которые могут быть разбавлены водой, образуя молочную эмульсию типа масло в воде (ο/ν), в которой активный ингредиент содержится в капельках дисперсной фазы. Препаративная форма КЭ имеет большой недостаток - она обычно содержит значительное количество органических углеводородных растворигелей, которые не совсем подходят по экологическому и токсикологическому показателям. Начиная с капелек ο/ν эмульсии, которая формируется при разбавлении водой, биоэффективность активного ингредиента иногда не удовлетворительная. Кроме того, при разбавлении водой может происходить сепарирование активного ингредиента, которое может привести к неточной дозировке и неравномерной биоэффективности.

Недостатки КЭ перпаративной формы можно преодолеть, используя ее в виде так называемой микроэмульсии (МЭ). Микроэмульсии подобны обычным эмульсиям, и свойства их практически идентичны свойствам макроэмульсий - это многофазные системы, состоящие из дисперсной и дисперсионной фазы. В отличие от макроэмульсий, средний размер (Ζ-средний диаметр, который определили методами динамического светорассеяния) частиц (капелек) дисперсной фазы в микроэмульсии как минимум в 5 раз меньше, чем в макроэмульсиях и обычно не превышает 200 нм, в то время как средний диаметр капелек в макроэмульсиях измеряется в цм. За счет маленьких частиц дисперсной фазы (размеров капельки) микроэмульсии становятся прозрачными.

МЭ препаративная форма пестицидных соединений обычно является водной и дополнительно содержит как минимум один ПАВ и как минимум один сорастворитель или соПАВ, которые обычно являются органическими растворителями или низкомолекулярными полиалкиленовыми эфирами. Используя МЭ препаративные формы, можно избежать таких отрицательных факторов, как, например, воспламеняемость и токсичность, экологический фактор, а также можно уменьшить затраты по сравнению с КЭ, так как вода является главным составляющим. За счет маленьких частиц дисперсной фазы, содержащей активный ингредиент, в большинстве случаев можно достичь возрастание биологической усвояемости. Однако трудно поддерживать стабильность МЭ препаративной формы активных ингредиентов, имеющих малую растворимость в воде, поэтому возможны увеличение размера капельки, появление неоднородности и кристаллизация активного ингредиента. Кроме того, также трудно поддерживать соответствующий размер капельки, когда МЭ препаративную форму разбавляют водой. Это объясняется низкой растворимостью активного ингредиента в воде. Однако постоянный размер капельки после разбавления, т.е. поддержание маленького размера капельки, важен для достижения повышенного биологического действия. Таким образом, особенно важной являлась разработка стойкой препаративной формы водной микроэмульсии.

\νϋ 88/07326 и \νϋ 90/03112 касаются микроэмульсий, содержащих инсектицидное соединение. Препаративная форма содержит значительное количество углеводородного растворителя, ПАВ и как соПАВ низкомолекулярные блок-сополимеры (оксид этилена/оксид пропилена) низкого гидрофильно

- 1 014880 липофильного баланса.

В ,1Р 3299812 описывается гербицидная МЭ препаративная форма, которая содержит ароматические растворители и может содержать кетоны, такие как циклогексанон, и эфиры жирных кислот, например метилолеат как сорастворитель.

АО 98/00010 представляет микроэмульсии инсектицидных соединений, содержащих углеводородный растворитель и сорастворитель, выбранный из С₃-С₁₂-алканолов и эфиров алканолов, например моногексил эфира диэтиленгликоля, диэтиленгликоль монобутил эфира и пропиленгликоль монобутил эфир.

В ϋ8 5317042 описывается водная МЭ перитроидного инсектицида, которая содержит С₁-С₄алкилпирролидон как сорастворитель.

Используя липофильные углеводородные растворители, как, например, толуол, ксилол, или смеси углеводородов, как, например, 8о1уе§8О, Ехх§о1, 8йе11зо1 и т.п., можно получить стабильную препаративную форму, которая будет менее склонна к кристаллизации активного ингредиента. Однако использование этих растворителей приводит к повышенной сенсибилизации кожи. Замена этих растворителей менее ядовитыми полярными растворителями, как, например, Ν-алкилпирролидоны, С₁-С₃-алканолы, кетоны, этиленгликоль, пропиленгликоль, ди-С₂-С₃-алкиленгликоли и т.п., приводит к понижению стабильности раствора по причине уменьшения растворимости активного ингредиента в растворителе в условиях разбавленния. Вышеупомянутые проблемы особенно ярко выражены в случае использования перитроидов.

Таким образом, существует необходимость получения универсальной и стабильной МЭ препаративной формы соединений перитроидов. В особенности форма должна быть стабильной при разбавлении водой, т.е. должен обеспечиваться постоянный размер капелек после разбавления водой. Кроме того, необходимо сократить возможную кристаллизацию активного ингредиента, в особенности после разбавления препаративной формы водой. Кроме того, МЭ препаративная форма должна оставаться в жидком состоянии при низких температурах, т.е. при температурах ниже 0°С. Чрезвычайно важным является достижение этих параметров, не используя углеводородый растворитель, для того чтобы повысить экологичность и уменьшить вероятность раздражения кожи. В особенности состав МЭ препаративной формы должен обеспечивать стабильность препаративной формы эфиров перитроидов, в особенности эфиров перитроидов, содержащих бифенилэфирную группу, особенно флуцитринат или альфа-циперметрин или их смеси.

Краткое описание изобретения

Изложенные выше проблемы можно решить, что является достаточно неожиданным использованием препаративной формы микроэмульсии, которая содержит органический растворитель формулы I, как представленно здесь, и смесь ПАВ, включающую как минимум одно анионное ПАВ и как минимум одно неионное ПАВ.

Таким образом, данное изобретение относится к препаративной форме соединений перитроидов Р в форме водной микроэмульсии, которая включает:

a) как минимум, перитроидное соединение Р;

b) как минимум один органический растворитель, выбранный из соединений формулы I кк(о_А1к)_т-О-С(О)К² (I) где т означает 1, 2 или 3,

К¹ - Н, С₁-С₆-алкил или С(О)К³,

К² - водород или С₁-С₄-алкил, который может быть незамещенным или замещенным группой ОН,

А1к - с прямой или разветвленной цепью С₂-С₆-алкилен и

К³ - водород или С₁-С₄-алкил, который может быть незамещенным или замещенным группой ОН;

c) смесь ПАВ, которая содержит:

с.1) как минимум одно анионное ПАВ и

с.2) как минимум одно неионное ПАВ; и

й) воду.

Микроэмульсии изобретения - это стабильные жидкие препаративные формы, прозрачные и стабильные даже после хранения по сравнению с формами, включающими твердую фазу. Кроме того, они сохраняют жидкое состояние при температурах ниже 0°С, не теряя свою эффективность. Их точка замерзания составляет обычно меньше -5°С.

МЭ препаративная форма, представленная в данном изобретении, легко разбавляется водой без образования осадка, и при таком разбавлении увеличивается её физическая стабильность, т.е. образование кристаллов после разбавления не наблюдается даже после хранения в течение длительного периода времени, например кристаллизация не наблюдается через 24 ч хранения при комнатной температуре. При разбавлении водой композиция, представленная в данном изобретении, образует голубоватую или даже прозрачную эмульсию, что указывает на то, что диспергированные капельки/частицы очень маленького размера. Средний диаметр капелек/частиц не превышает 200 нм, чаще 100 нм, желательней 50 нм и может составлять 10 нм или даже меньше 10 нм. Маленький размер частиц сохраняется даже после дли

- 2 014880 тельного хранения, например, после хранения в течение 24 ч при комнатной температуре размер частицы увеличивается меньше чем на 10%. Средний размер частиц, как представлено здесь, - это Ζ-средний диаметр, который определяется методами динамического светорассеяния. Специалист в данной области знаком с этими методами, которые, например, описываются в Н. \У1С5С (Ό. 01б11сг. Еб.), Лцисоих Ро1утег ЭЬрегДощ (\Уа55пде Ро1утегб18рег8юпеп), \УПеу-УС’Н 1999, Сйар1ег 4.2.1, р. 40ГГ. апб И1е 1йега1иге ейеб 1йегеш; Н. Аите1ег, Ό. Нот, 1. Со11о1б 1п1ег. δοί. 105 (1985), р. 399; Ό. ЬП^е, Ό. Нот, Со11о1б Ро1ут. δει. 269 (1991), р. 704; апб Н. ^1е8е, Ό. Нот, 1. Сйет. Рйук. 94 (1991), р. 6429. За счет малости частиц после разбавления водой биологическая усвояемость, а значит и биологическая активность активного ингредиента, обычно увеличивается по сравнению с обычными формами. Кроме того, чтобы достичь таких свойств микроэмульсии, представленной в данном изобретении, не нужно использовать углеводородные растворители. Поэтому экологичность препаративной формы выше, а вероятность раздражения кожи меньше.

Микроэмульсии, представленные в данном изобретении, обычно являются эмульсиями типа маслов-воде, т.е. вода является непрерывной фазой, а растворитель и перитроидное соединение Р являются дисперсной фазой. Их можно получить, например, простым перемешиванием ингредиентов, перемешиванием полученного заранее раствора перитроидного соединения Р в растворителе формулы II или добавлением воды к раствору, или добавлением раствора к воде.

МЭ препаративная форма согласно данному изобретению является стабильной препаративной формой эфиров перитроидов, в особенности эфиров перитроидов, содержащих бифенилэфирную группу, особенно флуцитринат или альфа-циперметрин или их смесь.

Полное описание изобретения

Термин алкил в данном случае означает насыщенные углеводородные радикалы с прямой или разветвленной цепью, включающие такое число атомов углерода, как представлено в индексе. Поэтому С1С6-алкил означает насыщенный углеводородный радикал с прямой или разветвленной цепью, включающий от 1 до 4, 5 или 6 атомов углеводорода, особенно от 1 до 4 атомов углерода (С1-С4-алкил), как, например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1метилпропил и 1-этил-2-метилпропил.

Термин С2-С6-алкилен в данном случае означает двухатомные радикалы с прямой или разветвленной углеводородной цепью, состоящей из 2, 3, 4, 5 или 6 атомов углерода, например этан-1,2-диил, пропан-1,3-диил, пропан-1,2-диил, 2-метилпропан-1,2-диил, 2,2-диметилпропан-1,3-диил, бутан-1,4-диил, бутан-1,3-диил (=1-метилпропан-1,3-диил), бутан-1,2-диил, бутан-2,3-диил, 2-метил-бутан-1,3-диил, 3метил-бутан-1,3-диил (=1,1-диметилпропан-1,3-диил), пентан-1,4-диил, пентан-1,5-диил, пентан-2,5диил, 2-метилпентан-2,5-диил (=1,1-диметилбутане-1,3-диил) и гексан-1,6-диил.

Термин арил в данном случае означает фенил или нафтил.

Микроэмульсии, представленные в данном изобретении, содержат как минимум один растворитель формулы I, как изложено выше. Из возможных вариантов растворителей формулы I предпочтение отдают тем, у которых переменные независимо друг от друга и желательно в сочетании друг с другом принимают значения, представленные ниже:

т является 1 или 2, в особенности 1,

Я¹ - это С1-С₆-алкил или С(О)Я³, в особенности метил или этил,

Я² - это С1 -С₄-алкил, в особенности метил,

А1к - это Сз-С₆-алкилен, в особенности пропан-1,3-диил, бутан-1,3-диил, бутан-1,4-диил и 3-метилбутан-1,3-диил или

А1к также может быть этан-1,2-диил, если Я¹ - это С₃-С₆-алкил или С(О)Я³, и

Я³ - это С1 -С₄-алкил, в особенности метил.

Примерами предпочитаемых растворителей являются 3-метокси-3-метилбутилацетат, пропиленгликоль монометиловый эфир ацетат, пропиленгликоль моноэтиловый эфир ацетат, дипропиленгликоль метиловый эфир ацетат, пропиленгликольдиацетат, этиленгликоль монобутиловый эфир ацетат, диэтиленгликольмонобутиловый эфир ацетат и их смеси. Предпочтительно использовать 3-метокси-3метилбутилацетат, пропиленгликольмонометиловый эфир ацетат и пропиленгликольмоноэтиловый эфир ацетат.

Количество растворителя в препаративной форме микроэмульсии согласно изобретению в общем зависит от количества перитроидного соединения Р. Вообще, соотношение массы органического растворителя формулы I и перитроидного соединения Р составляет от 0,5:1 до 100:1, желательно 1:1 до 50:1, в особенности от 1,5:1 до 30:1. Общее количество растворителя будет находиться в диапазоне от 0,1 до 30% общей массы препаративной формы, в особенности от 1 до 25% общей массы препаративной формы и желательно от 5 до 20% общей массы препаративной формы. Заявляемая препаративная форма микроэмульсии также содержит смесь ПАВ, которая включает как минимум одно анионное ПАВ и как мини

- 3 014880 мум одно неионное ПАВ. Термин ПАВ подразумевает в данном случае поверхностно-активные соединения, которые ниже могут называться детергентами или эмульгаторами. Смесь ПАВ служит, чтобы уменьшить поверхностное напряжение между непрерывной и дисперсной фазами, таким образом стабилизируя капельки дисперсной фазы. ПАВ также повышает растворимость перитроидного соединения Р. Подходящие ПАВ для препаративной формы микроэмульсия широко известны в данной области, например МсСи1сйеои'8 Ос1сгдсп15 и ЕтикШега, Ιηΐ. Еб., Ктбдс^ооб, Νο\ν Уотк. ПАВ может быть полимерным ПАВ или неполимерным ПАВ. Чаще всего ПАВ в микроэмульсии присутствует в виде неполимерного ПАВ, также известного как эмульгатор. Неполимерное ПАВ (эмульгатор) по сравнению с полимерным ПАВ будет в целом иметь молекулярный вес около 2000 Да (средняя величина), в особенности от 150 до 2000 Да, желательно от 200 до 1500 Да.

Анионное ПАВ может включать натрий, калий, соли кальция или аммония С₆-С₂2-алкилсульфонаты, как, например, лаурилсульфонат, изотридецилсульфонат; С6-С22-алкилсульфаты, как, например, лаурилсульфат, изотридецилсульфат, цетилсульфат и стеарилсульфат;

арилсульфонаты, в особенности С1-С16-алкилбензолсульфонаты, как, например, кумилсульфонат, октилбензолсульфонат, нонилбензолсульфонат и додецилбензолсульфонат, нафтилсульфонат, моно- и ди-С1-С16-алкилнафтилсульфонаты, как, например, дибутилнафтилсульфонат;

(ди)сульфонаты моно- и ди-С1-С16-алкилдифенилового эфира, как, например, дисульфонат додецилдифенилового эфира;

сульфаты и сульфонаты жирных кислот и эфиров жирных кислот;

сульфаты эфиров полиокси-С₂-С₃-алкиленов С₈-С₂₂-алкилов, в особенности сульфаты этоксилированных С8-С22-алканолов, как, например, сульфаты этоксилированного лаурилового спирта;

сульфаты эфира полиокси-С2-С3-алкиленов С1-С16-алкилбензолов, в особенности сульфаты этоксилированных С1-С16-алкилфенолов;

ди-С₄-С1₈-алкилэстеры сульфоянтарных кислот (=С₄-С1₈-диалкилсульфосукцинит), как, например, диоктилсульфосукцинит;

продукты конденсации нафталинсульфоновых кислот, С₁-С₁₆-алкилнафталинсульфоновой кислоты или фенолсульфоновой кислоты и формальдегида (=продукты конденсации (С₁-С₁₆-алкил)нафталинсульфоната и формальдегида и продукты конденсации фенолсульфоната и формальдегида);

сульфаты эфиров полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенила, в особенности полиэтоксилаты моно-, ди- или тристерилфенолов;

сульфаты моно- и ди-С8-С22-алкилов;

фосфат полиокси-С2-С3-алкилен С8-С22-алкильных эфиров;

фосфат полиокси-С₂-С₃-алкилен С₁-С₁₆-алкилбензольных эфиров;

фосфат полиокси-С₂-С₃-алкилен моно-, ди- или тристирилфенильных эфиров;

полиоксиэтиленполикарбоксилаты, в особенности гомо- и сополимеры ненасыщенных моноэтиленовых моно- или дикарбоновых кислот, состоящих из 3-8 атомов углерода, кополимеры также имеют разветвления от оксида полиэтилена;

соли жирных кислот, например стеараты; и полифосфаты, как, например, гексаметафосфаты и трифосфаты (=триполифосфаты).

Примерами неионного ПАВ могут быть эфиры полиокси-С2-С3-алкилен С8-С22-алкилов, в особенности полиэтоксилаты и полиэтоксилатыкопропоксилаты линейных или разветвленных С8-С22-алканолов, предпочтительно полиэтоксилированные жирные спирты и полиэтоксилированные оксоспирты, как, например, полиэтоксилированный лауриловый спирт, полиэтоксилированный изотридеканол, полиэтоксилированный цитиловый спирт, полиэтоксилированный стеариловый спирт, и их эфиры, например ацетаты;

эфиры полиокси-С₂-С₃-алкиленарилов и эфиры полиокси-С₂-С₃-алкилен С₁-С₁₆-алкиларилов, например эфиры полиокси-С₂-С₃-алкилен С₈-С₂₂-алкилбензолов, в особенности полиэтоксилаты С₁-С₁₆алкилфенолов, например полиэтоксилаты нонилфенола, децилфенола, изодецилфенола, додецилфенола или изотридецилфенола, эфиры полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенилов, в особенности полиэтоксилаты моно-, ди- и тристирилфенолов; и продукты конденсации формальдегида с этими соединениями и эфирами этих соединений, например ацетатами;

С6-С22-алкилглюкозиды и С6-С22-алкилполиглюкозиды;

полиэтоксилаты С6-С22-алкилглюкозидов и полиэтоксилаты С6-С22-алкилполиглюкозидов; полиэтоксилаты жирных аминов;

полиэтоксилаты жирных кислот и полиэтоксилаты жирных гидроксикислот;

неполные сложные эфиры полиолов с С₆-С₂₂-алкилкислотами, в особенности моно- и диэфиры глицерина и моно-, ди- и триэфиры сорбитана, например моностеарат глицерина, моноолеат сорбитана, тристеарат сорбитана;

полиэтоксилаты неполных эфиров полиолов с С6-С22-алкилкислотами, в особенности полиэтоксила

- 4 014880 ты моно- и диэфиров глицерина и полиэтоксилаты моно-, ди- и триэфиров сорбитана, как, например, полиэтоксилаты моностеарата глицерина, полиэтоксилаты моноолеата сорбитана, полиэтоксилаты моностеарата сорбитана и полиэтоксилаты тристеарата сорбитана;

полиэтоксилаты растительных масел или животных жиров, как, например, этоксилат кукурузного масла, этоксилат касторового масла, этоксилат животного масла;

ацетиленовые гликоли, например 2,4,7,9-тетраметил-4,7-бис(гидрокси)-5-децин; полиоксиэтилен-полиоксипропилен-блок-сополимеры и полиэтоксилаты жирных аминов, жирных амидов или жирных кислот диэтаноламидов.

Термин эфир полиокси-С₂-С₃-алкиленов означает полиэфирные радикалы, производные этиленоксида или пропиленоксида. Термин полиэтоксилат в данном случае означает полиэфирный радикал производное этиленоксида. Также термин полиоксиэтилен-кополиоксипропилен означает полиэфирный радикал, производное смеси этиленоксида и пропиленоксида. Группы в радикалах полиэфиров в основном повторяются от 2 до 100 раз, часто от 4 до 100 раз и в особенности от 5 до 50 раз.

Желательно, чтобы как минимум 50 мас.% ПАВ являлась смесь ПАВ, включающая как минимум одно неионное ПАВ и как минимум одно анионное ПАВ. Особенно желательно, чтобы количество смеси ПАВ составляло как минимум 80 мас.%, а лучше как минимум 90 мас.% всего количества ПАВ в препаративной форме. Идеальный вариант использовать в качестве ПАВ исключительно смесь как минимум одного анионного ПАВ и как минимум одного неионного ПАВ.

Предпочтительное анионное ПАВ выбирают из следующего:

сульфонаты С₁-С₁₆-алкилбензолов, сульфонаты С₁ -С₁₆-алкилнафталинов;

продукты конденсации С₁-С₁₆-алкилнафталинсульфонатов и формальдегидов и продукты конденсации нафталинсульфонатов и формальдегидов;

сульфаты полиокси-С₂-С₃-алкилен С₈-С₂₂-алкил эфиров;

фосфаты полиокси-С₂-С₃-алкилен С₈-С₂₂-алкил эфиров;

сульфаты полиокси-С2-С3-алкилен С1-С16-алкилбензол эфира;

фосфаты эфиров полиокси-С2-С3-алкилен С1-С16-алкилбензола; сульфаты С8-С22-алкилов;

С4-С18-диалкилсульфосукциниты;

сульфаты эфира полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенила;

фосфаты полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенилового эфира; полиоксиэтиленполикарбоксилаты и полифосфаты, а также их смеси.

Особенно эффективными анионными ПАВ являются соли, в особенности натрия, калия и кальция, соли сульфатов С8-С22-алкилов, сульфонаты нафталин С1-С16-алкилов, сульфонаты бензол С1-С16алкилов, в особенности сульфонаты бензол С1-С16-алкилов.

Желательное неионное ПАВ выбирают из следующего:

эфиры полиокси-С2-С3-алкилен С8-С22-алкилов, эфиры полиокси-С2-С3-алкилен С8-С22-алкилбензолов, эфиры полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенилов, продукты конденсации формальдегида и эфира полиокси-С2-С3-алкилен моно- или дистирилфенилов, ацетиленгликоли и смеси этих соединений.

Особенно желательным неионным ПАВ являются эфиры полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенилы и продукты конденсации формальдегида и эфира полиокси-С2-С3-алкилен моно- или дистирилфенилов и смеси этих веществ.

В предпочтительных воплощениях изобретения ПАВ в микроэмульсии присутствует в виде смеси соединений, включающей:

(ί) как минимум одно анионное ПАВ, в особенности как минимум одно, например одно или два желательных анионных ПАВ, и (ίί) как минимум одно неионное ПАВ, в особенности как минимум одно, например одно, два или три желательных неионных ПАВ.

В самом предпочтительном воплощении изобретения ПАВ в микроэмульсии является смесью, которая включает:

(ί) как минимум одно анионное ПАВ, выбранное из сульфонатов бензол С₁-С₁₆-алкилов, и (й) как минимум одно неионное ПАВ, выбранное из эфиров полиокси-С₂-С₃-алкилен моно-, ди- или тристирилфенилов и продуктов конденсации формальдегида с эфирами полиокси-С2-С3-алкилен моноили дистирилфенилов.

Соотношение массы анионного и неионного ПАВ в смеси ПАВ желательно должно составлять 0,1:1 до 10:1 в особенности от 2:1 до 1:5.

Количество ПАВ в препаративной форме микроэмульсия согласно изобретению в общем зависит от количества перитроидного соединения Р и растворителя. Соотношение массы ПАВ к общему количеству

- 5 014880 растворителя I и перитроидного соединения Р обычно составляет от 0,1:1 до 10:1, лучше от 5:1 до 1:5 в особенности от 2:1 до 1:2. Обычно количество ПАВ составляет от 1 до 30 мас.% раствора перед кристаллизацией, в особенности от 5 до 20 мас.% микроэмульсии.

Общее количество растворителя и ПАВ в препаративной форме микроэмульсии согласно изобретению зависит от количества перитроидного соединения Р. Вообще, соотношение массы органического растворителя формулы I и ПАВ и массы перитроидного соединения Р составляет от 200:1 до 1:1, лучше от 100:1 до 1,5:1, в особенности от 50:1 до 2:1. Всего масса растворителя + ПАВ составляет от около 1,1 до 60% общей массы, в особенности от 6 до 50% общей массы и лучше от 10 до 40% общей массы препаративной формы.

Микроэмульсия, представленная в данном изобретении, также включает как минимум одно перитроидное соединение Р. Вообще, перитроидное соединение мало растворимо или не растворимо в воде. Его растворимость ниже 5 г/л, чаще ниже 1 г/л, еще чаще ниже 0,5 г/л и даже ниже 0,1 г/л при 25°С и 1013 мбар. Обычно перитроидное соединение Р растворимо в органическом растворителе I, т.е. растворимость соединения Р в растворителе формулы I составляет как минимум 10 г/л, лучше как минимум 50 г/л и предпочтительно как минимум 100 г/л при 25°С.

Количество перитроидного соединения Р обычно составляет от 0,0001 до 20 мас.%, часто от 0,01 до 10 мас.%, в особенности от 0,1 до 8 мас.% и лучше от 0,5 до 5 мас.% микроэмульсии.

Термин перитроидное соединение Р означает природные и синтетические перитроиды, в том числе простые и сложные эфиры перитроидов, синтетические аналоги перитроидов, как, например, 1,4диарил-1-(циклопропил или изопропил)-2-фторо-2-бутаны. Примерами соединений перитроидов являются сложные эфиры перитроидов, как, например, акринатрин, алетрин, бартрин, бифентрин, биоалетрин, биоэтанометрин, биоперметрин, биоресметрин, цисметрин, циклетрин, циклопротрин, цифлутрин, бетацифлутрин, цигалотрин, гамма-цигалотрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, альфа-циперметрин, бетациперметрин, тета-циперметрин, зета-циперметрин, цифенотрин, дельтаметрин, димефлутрин, диметрин, емпентрин, эсфенвалерат, фенфлутрин, фенпиритрин, фенпропатрин, фенвалерат, флуцитринат, флувалинат, флуретрин, имипротрин, метофлутрин, перметрин, фенотрин, пралетрин, профлутрин, пиресметрин, пиретрин I и II, ресметрин, тау-флувалинат, тефлутрин, тералетрин, тетраметрин, тралометрин и трансфлутрин, простые эфиры перитроидов, как, например, этофенпрокс, флуфенпрокс, галфенпрокс, протрифенбут и силафлуофен и подобные по строению соединения, например 1-[1-(р-хлорфенил)-2фторо-4-(4-фторо-3-феноксфенил)-2-бутенил]циклопропан (Κ,8)-(Ζ), и их смеси.

Предпочтительные соединения перитроидов состоят из бифенилэфирной группы, фенольное кольцо которой может быть замещенным одним или несколькими, например 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из фтора или метила. Предпочтительные соединения перитроидов согласно данному изобретению это сложные эфиры перитроидов. Эти соединения могут быть описаны общей формулой Р'

К Су где А - 2-метилпропан-1,1-диил, циклопропан-1,1-диил, циклопропан-1,2-диил, который может быть замещен 1, 2 или 3 заместителями, выбранными из метила и хлора;

В - метил, 1,2,2,2-тетрабромэтил, фенил, который может быть замещен 1 или 2 радикалами К^ь, фениламин, который может быть замещен 1 или 2 радикалами К^ь, где К^ь выбирают из хлора, фтора, трифторметила, дифторметокси, метокси и этоксигрупп, или

В - это радикал СКХ^КК’’ где К^х водород или галоген, в особенности хлор или бром, К^у, К² выбирают независимо друг от друга из фтора, хлора, брома, метила, С1-С3-алкоксиоксикарбонила, например метоксикарбонила, этоксикарбонила или пропоксикарбонила, и С1-С3-галоалкоксикарбонил, например дифторметоксикарбонил, трифторметоксикарбонил, 2,2,2-трифторэтоксикарбонил, 1,1,1,3,3,3-гексафторпропан-2-ил, или К^у, Κ^ζ - это С3-С₅-алкилен, например 1,3-пропандиил, 1,4-бутандиил или 1,5пентандиил;

К - водород или цианогруппа и

Су является циклическим радикалом, выбранным из фенила и фурила, которые могут быть незамещеными или замещенными радикалами, выбранными из метила, фтора, метоксиметила, фенила, бензола и фенокси, и/или 1, 2, 3 или 4 радикалами, выбранными из метила и фтора и/или 2 радикалов, которые связаны атомами углерода фенила, формируя группу ОСН₂О; или

Су - это имидазолидин-2,5-дион-1-ил, у которого в положении 3 может находиться радикал, выбранный из пропен-3-ила и пропин-3-ила, гексагидроизоиндол-1,3-дион-2-ила или С₂-С₆-алкенила; или

К и Су вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют радикал 2,3-циклопентен-1-он4-ил, который может содержать в положении 4 радикал, выбранный из пропен-3-ила, пропин-3-ила, 2фурилметила.

- 6 014880

Предпочтительно, чтобы Су был 4-феноксифенилом, где фенильное кольцо может быть замещенным метилом, фтором или хлором. К предпочтительно является цианогруппой.

В одном из воплощений перитроидное соединение Р - это единственное пестицидное соединение Р в микроэмульсии или его масса составляет как минимум 90 мас.% всей смеси пестицидов в микроэмульсии. В отдельных воплощениях изобретения перитроидное соединение Р выбирают из альфациперметрина и флуцитрината.

Микроэмульсия, представленная в данном изобретении, также содержит воду. Количество воды составляет как минимум 40 мас.%, в особенности как минимум 50 мас.% и лучше как минимум 60 мас.% препаративной формы. Очевидно, что количество воды вместе с количествами других ингредиентов, представленными выше, доводят до 100% общей массы.

Микроэмульсия, представленная в данном изобретении, кроме того, содержит стандартные вспомогательные вещества, например пеногасители, коагулянты, консерванты, красители, стабилизаторы, антифризы и тому подобное, из тех, что обычно используются в водных препаративных формах пестицидов. Масса вспомогательных веществ обычно не превышает 15 мас.%, в особенности 10 мас.% микроэмульсии. Масса вспомогательных веществ, за исключением антифризов, обычно не должна превышать 5 мас.%, в особенности 3 мас.% микроэмульсии.

Применимые коагулянты включают неорганические коагулянты, например глины, гидратные силикаты магния и органические коагулянты, например полисахаридную камедь, ксантановую камедь, смолу гуаровую, аравийскую камедь и производные целлюлозы. Органические коагулянты используются в количестве от 0,5 до 30 г/л, а лучше от 1 до 10 г/л, а неорганические коагулянты используют в количестве от 0,5 до 30 г/л, желательней от 1 до 10 г/л микроэмульсии.

Применимые консерванты, препятствующие микробной порче композиции, представленной в данном изобретении, выбирают из формальдегида, сложных алкильных эфиров р-гидроксибензойной кислоты, бензоата натрия, 2-бром-2-нитропропан-1,3-диола, о-фенилфенола, тиазолинонов, например бензизотиазолинона, 5-хлор-2-метил-4-изотиазолинона, пентафенола, 2,4-дихлорбензилового спирта и смеси этих соединений. Количество консервантов составляет от 0,1 до 10 г/л композиции микроэмульсии.

Применимые пеногасители включают полисилоксаны, например полидиметилсилоксан. Пеногасители обычно используют в количестве от 0,1 до 5 г/л композиции микроэмульсии.

Применимые стабилизаторы охватывают, например, УФ-абсорберы, например коричные эфиры, 3,3-дифенил-2-цианоакрилаты, гидрокси и/или алкоксизамещенные бензофеноны, Ы-(гидроксифенил) бензотриазолы, гидроксифенил-с-триазины, оксалиламиды и салицилаты, например иУШиЬ® 3000, 3008, 3040, 3048, 3049, 3050, 3030, 3035, 3039, 3088, υνΙΝυΕ® МС80 и акцепторы радикалов, например аскорбиновую кислоту, стерически затрудненные амины (НАЬЗ-соединения), например υνίΝυΩ® 4049Н, 4050Н и 5050Н и тому подобные, и антиоксиданты, например витамин Е. Количество стабилизатора составляет от 0,01 до 10 г/л композиции микроэмульсии.

Применимыми антифризами являются С1-С4-алканолы и С2-С4-алкилполиолы, например этанол, пропанол, этиленгликоль, пропиленгликоль и т. п. Если антифриз присутствует в композиции, то его количество составляет от 1 до 100 г/л, в особенности от 1 до 50 г/л микроэмульсии.

Эти стандартные вспомогательные вещества могут входить в состав композиции, представленной в данном изобретении. Также их могут добавлять к готовой для использования водной композиции после разбавления водой.

Микроэмульсии, представленные в даном изобретении, можно приготовить, смешивая ингредиенты до образования однородного раствора. Последовательность добавления ингредиентов не играет роли. Например, ингредиенты могут быть загружены в реактор, после чего полученная смесь гомогенизируется, например, перемешиванием, пока не образуется гомогенная жидкость. Также возможен способ, который состоит из растворения перитроидного соединения Р в органическом растворителе формулы Ι или в смеси этого растворителя и ПАВ и последующего смешивания полученного раствора с водой и оставшимися ингредиентами, например, добавляя раствор к воде или добавляя воду к раствору. Температура перемешивания и условия перемешивания не играют роли. Обычно ингредиенты перемешиваются при температуре от 10 до 90°С, в особенности от 10 до 60°С. Ведение процесса при температурах от 35 до 40°С и выше может ускорить образование микроэмульсии. Однако перемешивание можно также проводить при более низких температурах, например от 10 до 35 или 40°С.

В зависимости от типа перитроидного соединения Р микроэмульсии, представленные в данном изобретении, эффективны при борьбе с большим количеством разных вредителей как в случае сельскохозяйственных культур и семян, так и в случае неживых материй и в быту.

Термин вредители означает в данном случае все виды вредителей, с которыми можно бороться или которых можно контролировать соединениями перитроидов, в том числе насекомых-вредителей и паукообразных вредителей.

Таким образом, данное изобретение также касается использования описанной здесь микроэмульсии для борьбы с вредителями и метода борьбы с вредными живыми организмами, который состоит во взаимодействии с эффективным количеством микроэмульсии, описанной здесь, данных вредных живых ор- 7 014880 ганизмов, поверхности их тела, места размножения, пищевых ресурсов, растений, семян, грунта или определенной площади поверхности, пространства, материи или окружающей среды, в которой вредные организмы произрастают или могут произрастать, или материй, растений, семян, земли, поверхности, пространства с целью защиты их от атаки или инвазии вредными организмами.

В одном воплощении изобретения микроэмульсии, описанные здесь, используются для защиты растений, в том числе для обработки семян, в особенности используются для защиты сельскохозяйственных культур от атаки или инвазии вредителями, т.е. для борьбы с животными организмами, которые вредны для растений, или для защиты сельскохозяйственных культур от атаки или инвазии такими вредными организмами. Данное изобретение особенно касается использования микроэмульсии для защиты растений и метода борьбы с паразитами, которые вредны для растений, например с паукообразными насекомыми или нематодами, особенно с насекомыми и паукообразными насекомыми, причем метод состоит во взаимодействии с эффективным количеством водной микроэмульсии, описанной здесь, данных вредных живых организмов, их поверхности, места размножения, пищевых ресурсов, растений, семян, грунта или определенной площади поверхности, пространства, материи или окружающей среды, в которой вредные организмы произрастают или могут произрастать, или материй, растений, семян, земли, поверхности, пространства с целью защиты их от атаки или инвазии вредными организмами. Изобретение также касается метода защиты сельскохозяйственных культур от атаки или инвазии вредными организмами, например сорняками, грибками, насекомыми, паукообразными насекомыми или нематодами, который включает взаимодействие сельскохозяйственных культур с эффективным количеством водной микроэмульсии, как описано в данном изобретении.

В большинстве примеров микроэмульсии перед применением разбавляют водой. Микроэмульсии, представленные в данном изобретении, обычно разбавлены в соотношении как минимум 1 ч. воды, лучше как минимум 10 ч. воды, а особенно желательно как минимум 100 ч. воды, например от 1 до 10000, в особенности от 100 до 5000 и лучше всего от 500 до 2000 ч. воды на 1 ч. микроэмульсии (все части представлены в массовых долях).

Разбавление обычно проводят, приливая микроэмульсию к воде. Обычно разбавление проводят при перемешивании, например турбулентным перемешиванием, чтобы гарантированно быстро размешать концентрат в воде. Однако перемешивание не является необходимым. Температура перемешивания не играет большой роли, перемешивание обычно проводят при температурах от 0 до 50°С, в особенности от 10 до 30°С или при температуре окружающей среды.

Вода, которая используется при перемешивании, является обычной водопроводной водой. В то же время вода может уже содержать водорастворимые соединения, которые используются для защиты растений, например нутрификанты, удобрения или водорастворимые пестициды.

Микроэмульсии, представленные в данном изобретении, после разбавления используются известными в этой области науки и техники способами.

Микроэмульсии, представленные в данном изобретении, можно использовать, например, против следующих вредителей.

Насекомые-вредители:

тысяченожки (И1р1ороДа), например вид В1аши1из, муравьи (Нутепор1ега), например Айа сар1диага, Айа серйа1о1ез, Айа 1аеу1да1а, Айа гоЬиз1а. Айа зехДепз, Айа 1ехапа, Мопошопиш рйагаошз, 8о1епорз1з детта!а, 8о1епорз1з шу1с1а, Родопотугтех виды и Р11С1Йо1е тедасерйа1а, жуки (Со1еор1ега), например АдгПиз зтиа1из, Адпо1ез 1шеа1из, Адпо1ез оЬзсигиз и другие Адпо1ез виды, АтрЫтайиз зо1зДДайз, АшзапДгиз Д1зраг, АпФопотиз дгапД1з, АпФопотиз ротогит, АгасапФиз тоги, Аютапа 1теапз, В1арзДпиз виды, В1аз1орйадиз р1шрегДа, ВШорйада ипДа!а, Во1йупоДегез рипсгуепДгз, Вгисйиз гийтапиз, Вгисйиз р1зогит, Вгисйиз 1епДз, ВусДзсиз Ье1и1ае, Сазз1Да пеЬи1оза, СегоЮта 1гДигса!а, Сеи1йоггйупсйиз аззтШз, Сеи1йоггйупсйиз пар1, СйаеЮспета ДЫайз, СопоДегиз уезрегДпиз и другие СопоДегиз виды, Сопогйупсйиз тепДюиз, Спосепз азрагадц Су1тДгосор1игиз аДзрегзиз, И1аЬгоДса (1опд1согшз) ЬагЬеп, И1аЬгоДса зет1-рипс1а1а, И1аЬгоДса зресюза, И1аЬгоДса ипДес1трипс1а1а, И1аЬгоДса уйдгГега и другие И1аЬгоДса виды, Е1еоДез виды, ЕрДасйпа уапуезДз, Ерйпх ЫгДрепп1з, ЕиДпоЬоШгиз ЬгазШепз1з, Ну1оЫиз аЫеДз, Нурега Ьгиппе1репшз, Нурега розДса, 1рз 1уродгарйиз, Ьета ЬШпеа1а, Ьета те1апориз, ЬерДпо1агза ДесетДпеа1а, Ытопшз саДГогшсиз и другие Ытопшз виды, Е1ззогйор1гиз огухорййиз, Ыз1гопо1из Ьопапепз1з, Ме1апо1из соттишз и другие Ме1апо1из виды, МейдеФез аепеиз, Ме1о1оп!йа Ырросаз1аш, Ме1о1оп!йа те1о1оп!йа, Ои1ета огухае, ОгДоггйупсйиз зи1са1из, Огухорйадиз огухае, ОДоггйупсйиз оуа1из, Ои1ета огухае, РйаеДоп сосЫеапае, Рйу11о1ге1а сйгузосерйа1а, Рйу11орйада сиуаЬапа и другие Рйу11орйада виды, Рйу11ореййа ЬогДсо1а, Рйу11о1ге1а петогит, Рйу11о1ге1а з(г1о1а1а и другие Рйу11о1ге1а виды, РорДйа _)арошса, Рготесорз сапшсоШз, РгетпоДурез уогах, РзуШоДез виды, 8йопа 1теа1из, 8йорЫ1из дгапапа, 81етесйиз ртдшз, 81егпес1шз зиЬз1дпа1из, апД Тапутесйиз раШа!из и другие Тапутесйиз виды, мухи (И1р1ега), например Адготуха огухеа, Сйгузотуа Ьехх1апа, Сйгузотуа йотш1уогах, Сйгузотуа тасе11апа, Соп1апша зогдЫсо1а, СогДу1оЫа аиШгорорйада, Иасиз сисигЬйае, Иасиз о1еае, Иазшеига ЬгаззС сае, ИеДа аиДдие, Иейа соагс!а1а, Иейа р1а(ига, ИеДа гаДкит, Еапша сашси1апз, Саз1егорЫ1из ш1езДпа11з, Сео ту ха Тприпс1а1а, С1оззша тогзйапз, Наета1оЫа хггйапз, Нар1оД1р1оз1з едиезДтз, НуроДегта 1теа1а,

- 8 014880

Ббютуха кайуае, Ббютуха ΐπίοΐίί, БисШа сарйпа, БисШа сиргта, БисШа кепса1а, Бусопа ресШгабк, МауеИо1а бекйисШг, Микста к1аЬи1апк, Оекйик ονίδ, Оротуха Логит. Оксте11а Бгб, Редотуа Еукосуатк РЕогЫа апйс|иа, РЕогЫа Ьгаккюае, РЕогЫа соагс1а1а, Ргодопуа 1еуокс1апп, Ркба гокае, ВЕадо1ебк сегакк ВЕадо1ебк ротопе11а, ТаЬапик Ьоутик, Те1апорк туораеБогт1к, Т1ри1а о1егасеа и Т1ри1а ра1ибока, полужесткокрылые (Не1етор1ега), например Асгок1етпит Ы1аге, ВЕккик 1еисор1етик, СюабеШбае Етроакса БаЬае, СЕгукотеЕбае, СуйореШк по1а1ик, Бе1раЕс1бае, Букбегсик стди1аШк, Букбегсик Ыегтебшк, Еигудак1ег т1едпсерк, ЕиксЫкЫк тркбуепбтк, Бер1од1оккик рЕу11орик, Будик Епео1апк, Будик рга1епк1к, №рЕо1еШх виды, №хага уитби1а, Реп1а1от1бае, Р1екта диабга1а, 8о1иЬеа тки1апк и ТЕуаШа регбйог, тля и другие равнокрылые (Нотор1ета), например АсуйЕоЫрЕоп опоЬгусЫк, Абе1дек 1апс1к, АрЫби1а пакЫйп, АрЫк БаЬае, АрЫк БогЬекц АрЫк д1усшек, АрЫк доккури, АрЫк дгокки1апае, АрЫк рот1, АрЫк ксЕпе1бегк АрЫк кр1гаесо1а, АрЫк катЬиск АсуйЕоЫрЕоп р1кит, Аи1асойЕит ко1аЫ, ВтасЕусаибик сагбш, ВтасЕусаибик ЕеЕсЕтук1, ВтасЕусаибик реткюае, ВтасЕусаибик ртиЫсо1а, Вге\тсогупе Ьгаккюае, СарйорЕотик ЕотЫ, СетоырЕа доккурн, СЕае1ок1рЕоп БтадаеБоШ, СгурЮтухик пЫк, ПтеуБиыа потбтапЫапае, ПтеуБиыа ркеае, БукарЫк габ1со1а, БукаЫасоПЕшп ркеибоко1аЫ, БукарЫк р1ап1адтеа, БукарЫк руп, Етроакса БаЬае, Нуа1ор1егик ртиЫ, Нуреготухик 1асЫсае, МастоырЕит ауепае, МастоырЕит еирЕотЫае, МастоЫрЕоп гокае, Медоига У1с1ае, Ме1апарЫк рутапик, Ме1оро1орЫит ббЕобит, Мухобек (Мухик) регккае, Мухик акса1оЫсик, Мухик сегакг Мухик уапапк, Ыакопоу1а пЫк-Ыдп, №1арагуа1а 1идепк, РетрЫдик Ьиткапик, РетрЫдик рориЕуепае и другие РетрЫдик виды, РегктЫеба кассЕапаба, РЕогобоп ЕитиЕ, псиллиды, например Рку11а тай, Рку11а рЫ и другие Рку11а виды, РЕора1отухик акса1оЫсик, ВЕора1ок1рЕит та1б1к, ВЕора1ок1рЕит раб1, ВЕора1ок1рЕит ткейит, 8аррарЫк та1а, 8аррарЫк таЕ, 8сЫхарЫк дгатшит, 8сЫхопеига 1апидтока, 8йоЫоп ауепае, Тпа1еигобек уарогапогит, Тохор1ега аигаШиапб и Убеик уШБоШ;

бабочки (Бер1бор1ега), например Адгойк уркбоп, Адгойк кедеЫт и другие Адгойк виды, А1аЬата агдШасеа, АпбсагЫа детта1абк, Агдугек1Ыа соп)иде11а, АЫодгарЕа датта, Вира1ик р1Ыапик, СасоеЫа типпапа, Сариа гебси1апа, СЕе1та1оЫа Ьгита1а, СЫ1о кирргекабк и другие СЫ1о виды, СЕопкШпеига Битбегапа, СЕопкШпеига осс1беп1а11к, СбрЫк иЫрипс1а, СпарЫосгосб тебтайк, Суб1а ротопе11а, ПепбгоЕтик р1Ы, Б1арЕата пШбайк, П1а1гаеа дгапбюкеба, Еапак ЫкЫапа, Е1актора1рик Едпоке11ик, ЕироесШа атЫдие11а, Еихоа виды, Еуе1па БонЫ-та, ЕеЫа киЫеггапеа, Са11епа те11опе11а, СгарЕоЫЕа БипеЬгапа, СгарЕо1бЕа то1ек1а, НеЕо1Ык агт1дега, Не1ю1Ык у1гексепк, Не1ю1Ык хеа, Не11и1а ипбаЕк, Н1ЬегЫа беБоЕапа, НурЕап1па сипеа, НуропотеЫа тайпебик, Кебепа 1усорегк1се11а, БатЬбта Б1ксе11апа, БарЕудта ех1диа, Бегобеа еиБа1а, Беисор1ега соББее11а, Беисор1ега ксбе11а, БбЕособейк Мапсагбеба, БоЬеыа Ьойапа, Бохок1еде кйсйсайк, БутаЫйа бщраг, Бутапйга топасЕа, Буопейа с1егке11а, Ма1асокота пеикйга, Матекйа Ьгаккюае, МотрЫбае, Огду1а ркеибо1кида1а, ОкйгЫа пиЬбаЕк, РапоЕк Б1аттеа, РесйпорЕога доккур1е11а, Репбгота каиЫа, РЕа1ега ЬисерЕа1а, РЫЕоптаеа орегси1е11а, РЕу11осп1кПк сбге11а, Р1епк Ьгаккюае, Р1а1Еурепа ксаЬга, Р1и1е11а ху1ок1е11а, РкеиборЫыа ЫсЫбепк, ВЕуасюЫа Б^икΐ^аыа, 8сгоЫра1ри1а аЬко1и1а, 8екат1а попадпо1бек и другие 8екат1а виды, 8бо1года сегеа1е11а, 8рагдапо1Ык рб1ейапа, 8робор1ега Бгид1регба, 8робор1ега 161огайк, 8робор1ега 1бига, ТЕаита1ороеа рбуосатра, Тойпх утбапа, ТпсЕорЫыа т и 2ебарЕега сапабепык, прямокрылые насекомые (ОйЕор1егб), например Аспб1бае, АсЕе1а ботекйса, В1аба опеЫайк, В1а11е11а дегтаЫса, БогЛсЫа ашгсШапа, 6гу11о1а1ра дгу11о1а1ра, Босик1а т1дга1опа, Ме1апор1ик ЬМйаЫк, Ме1апор1ик Бетиг-гиЬгит, Ме1апор1ик техкапик, Ме1апор1ик капдшп1рек, Ме1апор1ик кргеЫк, Ыотабаспк кер1етБакс1а1а, Рейр1апе1а атепсапа, 8сЫк1осегса атепсапа, 8сЫк1осегса регедппа, 81аигопо1ик тагоссапик и ТасЕустек акупатогик;

термиты (1кор1ега), например Са1о1егтек Б1ау1соШк, Сор1о1егтек виды, Ба1Ьи1ик та1б1к, Беисо1егтек Б1ау1рек, Масго1егтек дбуик, Вейси1йегтек Ысбидик и Тегтек па1а1епк1к;

бахромчатокрылые (ТЕукапор1ега), например Бгапк11Ые11а Бикса, БтапкйЫейа осс1беп1айк, Бгапк1БЫе11а БгНБсБ и другие Бгапк11Ые11а виды, 8сб1о1Епрк сйп, ТЕпрк огухае, ТЕпрк ра1т1, ТЕпрк к1тр1ех и ТЕпрк 1аЬас1; и пауки, например паукообразные насекомые (Асаппа), например семейства Агдаыбае, 1хоб1бае и 8агсорйбае, например АтЬ1уотта атепсапит, АтЬ1уотта уапедаЫт, Агдак регЫсик, ВоорЫЫк аппШаШк, ВоорЫЫк бесо1ога1ик, ВоорЫЫк ткгорЫк, БегтасеШог кбуагит, Нуа1отта йипсаЫт, 1хобек пстик, 1хобек гиЫсипбик, ОтбЕобогик тоиЬа1а, О1оЫик тедЫЫ, Бегтапуккик да1Епае, Ркогор1ек о\тк, КЫрЫерЕа1ик аррепб1си1аЫк, ВЫр1серЕа1ик ехеИкк 8агсор1ек ксаЫе1 и ЕпорЕу1бае виды, например Аси1ик ксЫесЕ1епбаб, РЕу11осор1га1а о1егуога и ЕпорЕуек кЕе1боЫ; Тагкопет1бае виды, например РЕу1опетик раШбик и Ро1урЕадо1агкопетик 1аЫк; Тепшра1р1бае виды, например Вгеу1ра1рик рЕоеЫЫк; ТейапусЫбае виды, например ТейапусЕнк с^пыаЬа^^пик, ТейапусЕик капха\\'ак ТейапусЕик расгБ1сик, ТейапусЕнк 1е1апик и ТейапусЕик игйсае, РапопусЕик и1т1, РапопусЕик сНп и ОЕдопусЕик рга1епк1к.

Если микроэмульсия согласно изобретению содержит соединения перитроидов, которые активны против патогенных микроорганизмов риса, то композицию можно также использовать для борьбы с патогенными микроорганизмами риса, например долгоносиком рисовым водяным (Б1ккогЕор1гик огухарЫЫк), сверлильщиком рисовым стеблевым (СЫ1о кирргекабк), листоверткой рисовой, рисовым листоедом, минёром рисовым (Адготуса огухае), цикадками (№рЕо1еб1х крр.; особенно с маленькой коричневой цикадкой, зеленой рисовой цикадкой), носатками (Бе1рЕас1бае; особенно белоспиные носатки,

- 9 014880 носатки коричневого риса), щитниками.

Микроэмульсии, представленные в данном изобретении, можно использовать как обычный водный раствор, который получают разбавлением микроэмульсии водой. Необходимое количество чистых активных соединений, которые используют вне состава композиции, зависит от количества вредителей на растительности, от стадии развития растений, от климатических условий, от метода и области использования. В общем оно составляет от 0,001 до 3 кг/га, лучше от 0,005 до 2 кг/га и особенно желательно от 0,01 до 1 кг/га, от 0,1 г/га до 1 кг/га, от 1 до 500 г/га или от 5 до 500 г/га активного вещества.

Разбавленные микроэмульсии используют чаще всего для обрызгивания растений, в особенности для обрызгивания листвы. Применять можно обычными методами обрызгивания, например вода - носитель, норма разбразгивания от приблизительно 100 до 1000 л/га (например, от 300 до 400 л/га).

Кроме того, микроэмульсии согласно изобретению можно использовать в смеси с другой продукцией, используемой для защиты сельскохозяйственных культур, например с пестицидами или веществами, регулирующими фитопатогенез грибков или бактерий. Также интерес представляют смеси с растворами минеральных солей, которые используются для обработки при недостатке питательных веществ и микроэлементов. Также можно добавлять не фитотоксичные масла и масляные концентраты.

В следующем воплощении изобретения микроэмульсии содержат перитроидное соединение, которое проявляет активность против вредителей не сельскохозяйственных культур. Таким образом изобретение также касается методов контроля вредителей не сельскохозяйственных культур, которые включают взаимодействие вредителей или их пищевых ресурсов, места размножения, места обитания, окружающей среды с композицией согласно изобретению, включающей, как минимум, инсектицид.

Также изобретение касается использования микроэмульсии для защиты неживых органических материй от вредителей не сельскохозяйственных культур.

Вредители не сельскохозяйственных культур - это вредители классов губоногие и двупарноногие и подклассов Гкор1ега, 01р(ега, В1айапа (В1айобеа), Осгтар1сга. Нет1р1ега, Нутеиор1ега, Оййор1ега, 81рйоиар!ега, Тйукаиига, Рй!й1гар1ега, ЛгаиеИа, Рагакййогтек и Асайб1ба, например губоногие (СйДороба), например 8сийдега со1еорйа!а, многоножка (О1р1ороба), например Нагсеик крр., пауки (ЛгаиеИа), например Ьа1гобес1ик тасРаик и Ьохоксе1ек гес1ика, чесоточные клещи (Асайб1ба): например кагсор1ек кр, клещи и паразитирующие клещи (РагакйгГогшек): клещи (Гхоб1ба), например Гхобек ксари1айк, Гхобек йо1осус1ик, Гхобек расШсик, Кй1рйюерйа1ик каидшиеик, ОегтасеиЮг аибегкош, ОегтасеиЮг уапаЬШк, АтЫуотта атейсаиит, АтЬгуотта таси1а1ит, Отййобогик йегткг Отййобогик 1ийса1а, и паразитирующие клещи (Мекокйдта1а), например Отййоиуккик Ьасой и Эегтапуккик да1йиае, термиты (Гкор1ега), например Са1о1егтек ДауюоШк, ЬеисоРегтек Г1ау1рек, Не1его1егтек аигеик, Кейси1йегтек Г1ау1рек, КейсиШегтек упдшюик, КейсиШегтек Шсйидик, Тегтек иа1а1еик1к и Сор1о1егтек Гогтокаиик, тараканы (В1айаг1а - В1айобеа), например В1айе11а дегташса, В1айе11а акайтае, Рейр1аие1а атенсат, Рег1р1аие1а _)арошса, Ре^^ρ1аηеΐа Ыиц-теа, Рейр1аие1а Гийддтока, Рейр1аие1а аик1га1ак1ае и В1айа ойеиШйк, мухи, москиты (01р(ега), например Аебек аедурй, Аебек а1ЬорюШк, Аебек уехаик, Аиакйерйа 1ибеи8, Аиорйе1ек тасийреииГк, Аиорйе1ек сгис1аик, Аиорйе1ек а^таицк, Аиорйе1ек датЫае, Аиорйе1ек ГгееЬогш, Аиорйе1ек 1еисокрйугик, Аиорйе1ек т1штик, Аиорйе1ек диабйтаси1аШк, СаШрйога уюта, Сйгукотуа Ьех/Гаиа, Сйгукотуа йот1шуогах, Сйгукотуа тасе11апа, Сйгукорк бКсаШ, Сйгукорк кйасеа, Сйгукорк айаийсик, Сосййоту1а йот1шуогах, Согбу1оШа аиШгорорйада, Си1юо1бек Гигеик, Си1ех р1р1еик, Си1ех шдйра1рик, Си1ех дшидиеГакс1аШк, Си1ех 1агкайк, Сийке1а ШотаШ, Сийке1а тегита, ЭегтаЮЫа йот1шк, Раита сашси1апк, Сак1егорй11ик т!екйиайк, 61оккта тогкйаик, 61оккта ра1райк, 61оккша Гикшрек, 61оккша 1асйто1бек, НаетаЮЫа (ггРаик, Нар1об1р1ок1к едиекйгк, Н1рре1а1ек крр., Нуробегта 1теа1а, Ьер1осоиорк 1оггеик, ЬисШа сарйиа, ЬисШа сирйиа, ЬисШа кейсаШ, Ьусопа реШогайк, Маикоша крр., Микса ботекйса, Микста к1аЬи1аик, Оекйик оу1к, РЫеЬоЮтик агдеийрек, Ркогорйога со1итЬ1ае, Ркогорйога б1ксо1ог, Ргойтийит т1х1ит, 8агсорйада йаетоггйо1байк, Загсорйада кр., 81ти1шт уШаШт, 81отохук са1сйгаик, ТаЬаиик Ьоутик, ТаЬаиик айаШк, ТаЬаиик йиео1а и ТаЬаиик кишЕк, уховертка (Пегшар1ега), например ГогДси1а аийси1айа, клопы (Неш1р1ега), например С1тех 1есШ1апик, С1тех йеш1р1егик, Кебиушк кешШ, ТйаШта крр., Кйобшик ргойхик и Ай1ик сШаШк, муравьи, пчелы, осы, настоящие пилильщики (Нушеиор1ега), например Сгеша1одак1ег крр., Нор1осатра ттШа, Нор1осатра 1екШбтеа, Моиотойит рйагаошк, 8о1еиорк1к деттаШ, 8о1еиорк1к Шую1а, 8о1еиорк1к йсШей, 8о1еиорк1к ху1ош, Родоиотугтех ЬагЬаШк, Родоиотугтех сайГогшсик, Пакутий11а оссй беШайкт ВотЬик крр., Уекри1а кциатока, Рагауекри1а уи1дапк, Рагауекри1а реткуГуаиГса, Рагауекри1а дегтатса, Оойсйоуекри1а таси1а!а, Уекра сгаЬго, Ройк1ек гиЫдтока, СатроиоШк Дойбаиик и Ьтерййета йитйе, сверчки, кузнечики, саранча (Оййор1ега), например Асйе1а ботекйса, Сгу11о1а1ра дгу11о!а1ра, Ьосик1а Ш1дга1ог1а, Ме1аиор1ик ЬуШаШк, Ме1аиор1ик ГетштиЬгит, Ме1аиор1ик техюаиик, Мей-торНк каидшшрек, Ме1аиор1ик кргеШк, Ыотабасйк кер1етГакс1а1а, 8сШк1осегса атейсаиа, 8сШк1осегса дгедайа, ОосюкШигик

- 10 014880 тагоссапик, ТасНустек акупатогик, ОеВа1еик кепеда1епк1к, Ζοηοζοπίδ уапсд-Ии^ Н1егод1урНик Вадапепык, КгаиккаВа апдиВкега, СаШркатик 1ка11сик, СНоВоюекек кегт1ш1ега и Ьосиккапа рагВаНпа, блохи (81рНопаркега), например СкепосерНаШек ТеИк, СкепосерНаМек сатк, Хепорку11а сНеор1к, Ри1ех 1ткапк, Типда репекгапк и ЫокоркуПик £акс1акик, чешуйница, термобия домашняя (ТНукапига), например Ьерщта кассНаппа и ТНегтоЫа ВотекВса, вши (РЬкЫгаркега), например РейюЫик Нитапик сарШк, РеВюи1ик Нитапик согроВк, РкЫгик риЫк, Наетакоршик еигуккетик, Наетакоршик кшк, ЫподпакНик νίΗ,ιΙί, Во\зсо1а Ьоу1к, Мепороп даШпае, МепасапкНик ккгатшеик и 8о1епорокек сарШакик.

Данное изобретение также касается методов защиты неживых органических материй от вредителей не сельскохозяйственных культур, упомянутых выше, которые включают непосредственное взаимодействие вредителей или их питательных веществ, место обитания, места размножения, их местоположение, или неживых органических материй с эффективным количеством пестицидной препаративной формы согласно изобретению.

К тому же препаративная форма согласно изобретению может использоваться для защиты целлюлозосодержащих неживых органических материй, например для защиты целлюлозосодержащих неживых органических материй от вредителей не сельскохозяйственных культур 1коркега, О1ркега, В1аккаВа (В1аккоВеа), Нутепоркега и ОгкНоркега подклассов, лучше всего от подкласса 1коркега.

Настоящее изобретение также представляет метод защиты целлюлозосодержащих неживых органических материй от вредителей не сельскохозяйственных культур, особенно эффективно от 1коркега, О1ркега, В1аккаВа (В1аккоВеа), Нутепоркега и ОгкНоркега подклассов, лучше всего от подкласса 1коркега, который включает непосредственное взаимодействие вредителей или их питательного запаса, место обитания, места размножения, их местоположение, или целлюлозосодержащих неживых органических материй с эффективным количеством препаративной формы согласно изобретению, которая содержит, как минимум, инсектицид.

Кроме того, состав согласно изобретению, включающий как минимум один перитроид, может использоваться для защиты животных от вредителей не сельскохозяйственных культур класса СНВороВа и подклассов Лгапе1Ва, Нет1ркега, П1ркега, РНкЫгаркега, 81рНопаркега, РагааВкогтек и ЛсаВВ1Ва путем обработки вредителей в водном резервуаре и/или в и/или вокруг окружающих построек, включая, но не ограничиваясь даными примерами, стены, участки земли, хранилища удобрений, газоны, подножный корм, канализацию и материалы, используемые при строительстве, а также москитные сети, матрацы и постельные принадлежности, препаративной формой согласно данному изобретению.

Животные - это теплокровные животные, а также человек и рыбы. Поэтому препаративная форма согласно изобретению, включающая, как минимум, инсектицид, может использоваться для защиты теплокровных животных, например крупного рогатого скота, овец, свиней, верблюдов, оленей, коней, домашней птицы, кроликов, коз, собак и котов.

Кроме того, препаративная форма согласно изобретению может использоваться для защиты древесины, например деревьев, дощатых заборов, шпал и т.п., и построек, например домов, пристроек, фабрик, а также строительных материалов, мебели, кожи, волокон, виниловых элементов, электропроводов, кабелей и т.п. от муравьев и/или термитов, и для охраны сельскохозяйственных культур или людей от вредительной деятельности муравьев и термитов (например, когда вредители проникают в дома и объекты и коммуникации общественного пользования). Препаративную форму, включающую, как минимум, инсектицид, для защиты древесины согласно изобретению можно применять не только к окружающему участку земли или к утрамбованному полу первого этажа, но и к забетонированому полу первого этажа, вертикальным бревнам в каркасе строения, балкам, фанерам, фурнитуре и т. п., деревянным элементам, например ДСП, полудюймовым доскам и т.п., и к виниловым элементам, например изолированой электропроводке, виниловым пластинам, теплоизоляционным материалам, например стироловым пенопластам, и т.п. В случае использования формы от муравьев, приносящих вред сельскохозяйственным культурам или людям, её применяют непосредственно к колонии муравьев или к окружающей её территории или ею приманивают.

Кроме того, микроэмульсия согласно изобретению может использоваться для профилактики в тех местах, где вероятно появление вредителей.

В следующем воплощении изобретения представляется обработка семян. Термин обработка семян включает все методы обработки подходящих семян, известные в данной отросли, например, но не ограничиваясь приведенными, дезинфекцию семян, дражирование семян, замачивание семян, покрытие пленкой семян, покрытие семян несколькими слоями пленки, покрытие семян, смачивание семян и пеллетирование семян. Термин семена означает семена и побеги всех видов, включая, но не ограничиваясь этими примерами, собственно семена, клубни, побеги, луковицы, плоды, злаки, клубнелуковицы, черенки, почки и подобное, причем в желательных воплощениях означает собственно семена.

Если микроэмульсия согласно данному изобретению предназначается для обработки семян, препаративная форма может необязательно включать также красители или пигменты. Применимые пигменты или красители в данной препаративной форме для обработки семян - это пигмент голубой 15:4, пигмент голубой 15:3, пигмент голубой 15:2, пигмент голубой 15:1, пигмент голубой 80, пигмент желтый 1, пиг

- 11 014880 мент желтый 13, пигмент красный 112, пигмент красный 48:2, пигмент красный 48:1, пигмент красный 57:1, пигмент красный 53:1, пигмент оранжевый 43, пигмент оранжевый 34, пигмент оранжевый 5, пигмент зеленый 36, пигмент зеленый 7, пигмент белый 6, пигмент коричневый 25, основной фиолетовый 10, основной фиолетовый 49, кислотный красный 51, кислотный красный 52, кислотный красный 14, кислотный голубой 9, кислотный желтый 23, основной красный 10, основной красный 108.

Изобретение также дает пример семян (не ограничиваюсь приведенными), которые обрабатываются микроэмульсией согласно настоящему изобретению.

Семена - это семена злаков, корнеплодов, масличных культур, овощей, специй, декоративных растений, например зерна дурума и другой пшеницы, ячменя, овса, ржи, маиса (комровой и сахарной кукурузы/сладкие и кормовые зерна), бобы сои, масличные культуры, ваты, подсолнечников, бананов, риса, капуста полевая масличная, масличная репы, сахарная свеклы, свекла кормовая, баклажаны, картофель, трава, лужайки, дерн, кормовая трава, помидоры, лук-порей, тыква/кабачок, капуста, салат-айсберг, перец, огурцы, дыни, разновидности капусты, бобы, горох, чеснок, репчатый лук, морковь, клубнеплоды, например картофель, сахарный тростник, табак, виноград, петуния, герань/пеларгония, анютины глазки и недотрога железистая.

Кроме того, микроэмульсия может также использоваться для обработки семян растений, которые были подвержены бридингу, мутации и/или методам генетической инженерии, были обработаны гербицидами или фунгицидами или инсектицидами или нематицидами.

Например, микроэмульсия может применяться к трансгенным сельскохозяйственным культурам, которые устойчивы к гербицидам сульфонилмочевины (ЕР-А-0257993, И.8. Рак № 5013659), имидазолинонам (см., например, И8 6222100, АО 0182685, АО 0026390, АО 9741218, АО 9802526, АО 9802527, АО 04/106529, АО 05/20673, АО 03/14357, АО 03/13225, АО 03/14356, АО 04/16073), соединениям типа глюфоцината (см., например, ЕР-А-242246) или типа глифосата (см., например, АО 92/00377) или к растениям, стойким к действию кислотных гербицидов (И8 5162602, И8 5290696, И8 5498544, И8 5428001, И8 6069298, И8 6268550, И8 6146867, И8 6222099, И8 6414222) циклогексадиенон/арилоксифеноксипропаната или к трансгенным сельскохозяйственным культурам, например котону, способных производить Васй1и8 11шппДеп515 токсины (Βΐ токсины), которые делают растения устойчивыми к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259).

Кроме того, микроэмульсию можно использовать для обработки семян растений с модифицированными свойствами по сравнению с существующими растениями, которые могут быть приобретены, например, традиционными методами разведения и/или при получении мутантов, или рекомбинантными методами. Например, описывается целый ряд рекомбинантных модифицированных сельскохозяйственных культур с модифицированным синтезом крахмала в растениях (например, АО 92/11376, АО 92/14827, АО 91/19806) или трансгенных сельскохозяйственных культур, с измененным содержанием жирных кислот (АО 91/13972).

Обработка семян осуществляется опрыскиванием или опыливанием семян эффективным количеством микроэмульсии перед засевом и перед появлением растений.

Обработка семян проводится эффективным количеством соответствующей микроэмульсии. Количество перитроидного соединение Р в общем составляет от 0,1 г на 10 кг для 100 кг семян, лучше от 1 г на 5 кг для 100 кг семян, особенно эффективно от 1 г на 2.5 кг для 100 кг семян. Для определенных сельскохозяйственных культур, например салата и лука, количество перитроидного соединения может быть выше.

Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его. Приведенные в примерах проценты - массовые проценты (отношение массы компонента к общей массе композиции).

I. Используемые методы анализа

Размеры частиц были определены динамическим рассеянием света прибором 2е1а0хег Ναηο Ζ8, Ма1ует 1п51гитеп15. при 25°С.

II. Приготовление составов, представленных в данном изобретении

Примеры 1-4, примеры для сравнения 1 и 2.

Ингредиенты, представленные в табл. 1, загружались в реактор, оборудованный мешалкой, и перемешивались при 55°С в течение 1 ч. Затем смесь охлаждали при комнатной температуре. Полученные жидкие смеси были прозрачными и универсальными.

- 12 014880

Таблица 1

Ингредиенты	Пр. 1	Пр. 2	Пр.З	Пр. 4	Образец для сравнения пр. 1	Образец для сравнения пр. 2
флуцитринат⁰	4.4%	4.4%	4.4%	-	4.4%	4.4%
альфациперметрин	—	-	-	1.0%	-	-
ПАВ 1 ²⁾	12.0%	12.0%	12.0%	12.0%	8.0%	12.0%
ПАВ 2 ⁵⁾	4.0%	4.0%	4.0%	4.0%	2.0%	4.0%
З-метокси-Зметилбутил ацетат	7.5%
пропиленгликоль монометиловый эфир ацетат		7.5%		20.0%
пропиленгликоль моноэтиловый эфир ацетат			7.5%
этиленгликоль	-	-	-	-	5.0%
диэтиленгликоль монометиловый эфир					.·	7.5%
деионизированная вода	72.1%	72.1%	72.1%	63.0%	80.6%	72.1%

¹⁾ (К,8)-а-циано-3-феноксибензил(8)-2-дифторметоксифенил-3-метилбутират, ²⁾ препаративная форма, содержащая 37 мас.% простого эфира полиоксиэтилентристирилфенила (19 моль оксида этилена), 12 мас.% конденсата формальдегида с простым эфиром полиоксиэтилендистирилфенила (26 моль оксида этилена), 31 мас.% алкилбензсульфоната натрия и 20% воды, ³⁾ простой эфир полиоксиэтиленстирилфенила (14 моль оксида этилена).

III. Тестирование стабильности

1. Кристаллизация активного ингредиента.

88-Изомер флуцитрината дробили в ступке. 10 мг полученной пудры добавляли к 100 мл микроэмульсии, полученной в примерах 1-3, и к образцу для сравнения. После хранения образцов при 5°С в течение 3 недель увеличение количества кристаллов в каждом образце определяли под микроскопом. *88-изомер флуцитрината (твердое вещество; не менее са. 52°С).

В образцах для сравнения примеров 1 и 2, не содержащих эфир как растворитель, наблюдалось увеличение количества кристаллов флуцитрината, в то время как в микроэмульсии примеров 1-3 увеличение количества кристаллов не наблюдалось.

2. Стабильность после разбавления.

Для того чтобы подтвердить, что после разбавления водой микроэмульсия стабильна, измеряли размер капелек после разбавления методом динамического рассеяния света. Тест проводился сразу после разбавления и через 24 ч, степень разбавления составляла 1:30 (а/а). Результаты представлены в табл. 2.

Таблица 2

	Средний размер капель (Ζ-средний размер)
Пр. 1	Пр. 2	Пр.З	Пр. 4	Образец для сравнения пр. 1
Сразу после разбавления	7.5 нм	7.5 нм	7.5 нм	4.2	12.4 нм
Через 24 часа после разбавления	7.5 нм	7.4 нм	7.5 нм	4.4	21.0 нм

В микроэмульсии образца для сравнения наблюдалось интенсивное возрастание размера капелек после разбавления водой, в то время как в микроэмульсии примеров 1-4 это не наблюдалось, из чего можно сделать вывод, что стабильность после разбавления микроэмульсий примеров 1-4 намного лучше, чем стабильность образца для сравнения.

3. Точка замерзания.

Была измерена точка замерзания микроэмульсии. Результаты представлены в табл. 3.

Таблица 3

Точка замерзания (°С)
Пр. 1	Пр. 2	Пр.З	Образец для сравнения пр. 1
-7°С	-12°С	-12°С	-7°С

Эти результаты демонстрируют, что растворители формулы I в примерах 1-3 играют роль антифризов, как этиленгликоль в образце для сравнения.

Claims

1. Пестицидная водная препаративная форма микроэмульсии, которая состоит из

a) от 0,0001 до 10 мас.% как минимум одного органического перитроидного соединения Р, которое выбрано из группы, состоящей из акринатрина, алетрина, бартрина, бифентрина, биоалетрина, биоэтанометрина, биоперметрина, биоресметрина, цисметрина, циклетрина, циклопротрина, цифлутрина, бетацифлутрина, цигалотрина, гамма-цигалотрина, лямбда-цигалотрина, циперметрина, альфа-циперметрина, бета-циперметрина, тета-циперметрина, зета-циперметрина, цифенотрина, дельтаметрина, димефлутрина, диметрина, емпентрина, эсфенвалерата, фенфлутрина, фенпиритрина, фенпропатрина, фенвалерата, флуцитрината, флувалината, флуретрина, имипротрина, метофлутрина, перметрина, фенотрина, пралетрина, профлутрина, пиресметрина, пиретрина I и II, ресметрина, тау-флувалината, тефлутрина, тералетрина, тетраметрина, тралометрина, трансфлутрина, этофенпрокса, флуфенпрокса, галфенпрокса, протрифенбута, силафлуофена, 1-[1-(р-хлорфенил)-2-фторо-4-(4-фторо-3-феноксфенил)-2-бутенил]циклопропана (Κ,δ)-(Ζ) и их смеси;

b) от 1 до 25 мас.% как минимум одного органического растворителя, выбранного из группы соединений формулы I

К.'-(О-А1к)_т-О-С(О)К.² где т означает 1, 2 или 3,

Я¹ - Н, С1-С₆-алкил или С(О) Я³,

Я² - водород или С1-С₄-алкил, который может быть незамещенным или замещенным группой ОН, А1к - С₂-С₆-алкилен с прямой или разветвленной цепью и

Я³ - водород или С₁-С₄-алкил, который может быть незамещенным или замещенным группой ОН;

c) от 1 до 30 мас.% смеси ПАВ, которая состоит из

с.1) как минимум одного анионного ПАВ, выбранного из С₈-С₂₂-алкилсульфатов, С₁-С₁₆алкилбензолсульфонатов, С1-С16-алкилнафталинсульфонатов;

с.2) как минимум одного неионного ПАВ, выбранного из эфиров полиокси-С2-С3-алкилен С8-С22алкилов, эфиров полиокси-С2-С3-алкилен С8-С22-алкилбензолов, эфиров полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенилов, продуктов конденсации формальдегида с эфирами полиокси-С2-С3-алкилен моно- или дистирилфенилов и ацетиленовых гликолей; и

б) воды (остальное).

2. Препаративная форма согласно п.1, которая отличается тем, что растворитель выбирают из группы, которая состоит из 3-метокси-3-метилбутилацетата, монометилового эфира пропиленгликольацетата, моноэтилового эфира пропиленгликольацетата, метилового эфира дипропиленгликольацетата, пропиленгликольдиацетата, монобутилового эфира этиленгликольацетата, монобутилового эфира диэтиленгликольацетата и их смеси.

3. Препаративная форма согласно любому из предыдущих пунктов, которая отличается тем, что А1к в формуле I - это С₃-С₆-алкилен с прямой или разветвленной цепью.

4. Препаративная форма согласно любому из предыдущих пунктов, которая отличается тем, что включает смесь ПАВ, которая состоит из

с.1) как минимум одного анионного ПАВ, выбранного из С1-С1₆-алкилбензолсульфоната,

с.2) как минимум одного неионного ПАВ, выбранного из эфиров полиокси-С2-С3-алкилен моно-, ди- или тристирилфенилов и продуктов конденсации формальдегида с эфирами полиокси-С2-С3-алкилен моно- или дистирилфенилов.

5. Препаративная форма согласно любому из предыдущих пунктов, которая отличается тем, что соотношение массы органического растворителя формулы I и пестицидного соединения Р составляет от 0,5:1 до 100:1.

6. Препаративная форма согласно любому из предыдущих пунктов, которая отличается тем, что соотношение массы ПАВ и общей массы растворителя формулы I и пестицидного соединения Р составляет от 0,1:1 до 10:1.

7. Препаративная форма согласно любому из предыдущих пунктов, которая отличается тем, что как минимум одно соединение Р выбирают из альфа-циперметрина и флуцитрината.

8. Применение препаративной формы согласно любому из пп.1-7 для борьбы с вредителями.

9. Применение препаративной формы согласно любому из пп.1-7 для защиты растения.

10. Применение препаративной формы согласно любому из пп.1-7 для защиты неживой материи от атаки или инвазии вредителями.

11. Применение препаративной формы согласно любому из пп.1-7 для борьбы с бытовыми вредителями.

12. Способ борьбы с вредителями, который включает взаимодействие с эффективным количеством микроэмульсии согласно любому из пп.1-7 данных вредных живых организмов, поверхности их тела, места размножения, пищевых ресурсов, растений, семян, грунта или определенной площади поверхности, пространства, материи или окружающей среды, в которой вредные организмы произрастают или могут произрастать, или материй, растений, семян, земли, поверхности, пространства с целью защиты их

- 14 014880 от атаки или инвазии вредными организмами.

13. Способ защиты сельскохозяйственных культур от атаки или инвазии вредителями, который включает взаимодействие сельскохозяйственных культур с эффективным количеством препаративной формы согласно любому из пп.1-7.

14. Способ защиты семян от атаки или инвазии вредителями, который включает взаимодействие семян с эффективным количеством препаративной формы согласно любому из пп.1-7.

4^8) Евразийская патентная организация, ЕАПВ

Россия, 109012, Москва, Малый Черкасский пер., 2