EA002383B1

EA002383B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA002383B1
Application number: EA199901071A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Райнхольд Заур; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Йоахим Лейендеккер; Манфред Хампель; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-06-04
Filing date: 1998-05-20
Publication date: 2002-04-25
Also published as: EP0986304B1; ZA984757B; IL132911A0; CZ435399A3; HU224639B1; DK0986304T3; CN1259016A; AR015854A1; HUP0002765A3; JP4446494B2; CA2291761A1; AU749368B2; ATE220855T1; ES2181237T3; SK283266B6; IL132911A; CZ298787B6; CO5031327A1; CA2291761C; KR100458241B1

Abstract

Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей в синергитически эффективном количествеа.1) карбамат формулы I.aв которой Х обозначает СН и N, n равно 0, 1 или 2 и R означает галоген, C-Салкил и С-Сгалогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n равно 2, илиа.2) амид оксимэфирокарбоновой кислоты формулы I.bа такжеb.1) 4-[2-метил-3-(4-трет.-бутилфенил)пропил]-2,6-диметилморфолинилиb.2) 4-(С-Салкил)-2,6-диметилморфолин[n=10, 11, 12 (60-70%), 13]илиb.3) (RS)-1-[3-(4-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидинс) действующее вещество из группы азольных фунгицидов (III).

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, которая содержит в синергитически эффективном количестве

а.1) карбамат формулы 1.а

в которой Х обозначает СН и Ν, η равно 0, 1 или 2 и К означает галоген, С₁-С₄алкил и С₁С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, или

а.2) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы !.Ь

а также

Ь.1) 4-[2-метил-3-(4-трет.-бутилфенил)пропил]-2,6-диметилморфолин

или

Ь.2) 4-(С₁₀-С₁₃алкил)-2,6-диметилморфолин

[η=10, 11, 12 (60-70%), 13] или

Ь.3) (К8)-1-[3-(4-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин

с) действующее вещество из группы азоловых фунгицидов (III).

Особенно предпочтительны смеси, в которых в качестве азоловых фунгицидов служат соединения ΙΙΙ.1 до ΙΙΙ.33:

ΙΙΙ.1 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)-1,3-диоксолан-2-ил]- 1Н-1,2,4-триазол

	Г~\ о о
		'V

С1	С!

111.1

ΙΙΙ.2 1 -(бифенил-4-илокси)-3,3-диметил-1 (1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бутан-2-ол

С(СН_Э)₃

ΙΙΙ.3 1-[(2К8,4К8;2К8,48К)-4-бром-2-(2,4дихлорфенил)тетрагидрофурфурил] - 1Н-1,2,4 триазол

ΙΙΙ.4 (2К8,3К8,2К8,38К)-2-(4-хлорфенил)3-циклопропил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)бутан2-ол

ΙΙΙ.5 (2К8,3К8)-1 -(2,4-дихлорфенил)-4,4диметил-2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)пентан-3 -ол

ΙΙΙ.6 цис,транс-3 -хлор-4- [4-метил-2-( 1Н1,2,4-триазол-1 -илметил)-1,3-диоксолан-2-2ил]фенил-4-хлорфениловый эфир

ΙΙΙ.7 (Е)-(К,8)-1-(2,4-дихлорфенил)-4,4диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-пент-1-ен-3ол

ΙΙΙ.8 (2К8,3К8)-1-[3-(2-хлорфенил)-2,3эпокси-2-(4-фторфенил)пропил] - 1Н-1,2,4-

ΙΙΙ.9 (±)-1 - [2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3диоксолан-2-илметил]- 1Н-1,2,4-триазол

ΙΙΙ.10 (К8)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н1,2,4-триазол-1 -илметил) бутиронитрил

ΙΙΙ.11 3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-(1Н1,2,4-триазол-1 -ил)-3,4-дигидрохиназолин-4-он

ΙΙΙ.12 бис-(4-фторфенил)(метил)( 1Н-1,2,4триазол-1 -илметил)силан сн₃

сн₂ ν^/ о

ίΓ°\ И ⁴ /^Ν

-рн -N-С—N^1

НзССН₂ ---СН---СО2-(СН₂)₃-СН=СН₂

ΙΙΙ.22 2-(2,4-дихлорфенил)-1-(1Н-1,2,3триазол-1 -ил)пентан

111.21

Ш.13 (К8)-2,4'-дифтор-а-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)бензгидриловый спирт

1,2,4-триазол-1 -ил)гексан-2-ол (СН₂)зСН₃

III.23 К-пропил-№-[(2,4,6-трихорфенокси) этил] имидазол-1 -карбоксамид

СН₂СН₂СН₃

О—1СН*—Ν-ηρΝ^Ι о

ΙΙΙ.24 (+)-1 -{[2-(2,4-дихлорфенил)-4-пропил-1,3-диоксолан-2-ил]метил}-1Н-1,2,4-триазол

ΙΙΙ.23

ΙΙΙ.15 (±)-1 -(Ь-аллилокси-2,4-дихлорфенилэтил)имидазол

о-сн₂сн=сн₂ (СН^СН,

ΙΙΙ.25

Ш.24

III. 16 4-хлорбензил-К-(2,4-дихлорфенил)2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)тиоацетамидат

\_Ν=/

3-(2,4-дихлорфенил)-2-(1Н-1 ,2,4триазол-1 -ил)-3,4-дигидрохиназолин-4-он

ΙΙΙ.17 (1К8,28К,5К8;1К8,28К,58К)-2-(4хлорбензил)-5-изопропил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 илметил)циклопентанол

ΙΙΙ.18 (1К8,5К8;1К8,58К)-5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1 -(1Н-1 ,2,4-триазол-1 -илметил)циклопентанол

ΙΙΙ.26 (±)-(цис)-1 -(4-хлорфенил)-2-( 1Н1,2,4-триазол-1 -ил)циклогептанол

ΙΙΙ.27 1 -(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3-( 1Н1,2,4-триазол-1-ил)пентан-3-ол

ΙΙΙ.28 (К8)-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(1Н1,2,4-триазол-1 -ил)пропил-1,1,2,2-тетрафторэтиловый эфир

III. 19 2-(4-хлорфенил)-2-циано-1 -(1Н-1,2,4триазол- 1-ил)гексан

ΟΝ

(СН₂)_ГСН₃

111.19

ΙΙΙ.20 2-(4-хлорфенил)-3-гидрокси-4,4диметил-1 -(1Н-1 ,2,4-триазол-1 -ил)пентан

ΙΙΙ.29 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 (1Н-1 ,2,4-триазол-1 -ил)бутан-2-он

НО---СН---С(СНз)з

ΙΙΙ.21 сложный К-фурфурил-№-имидазол-1илкарбонил-ПЬ-гомоаланин-пент-4-ениловый эфир

ΙΙΙ.30 (1К8,2К8;1К8,28К)-1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 -(1Н-1 ,2,4-триазол-1 -ил)бутан2-ол

ΙΙΙ.31 (Е)-4-хлор-а,а,а-трифтор-К-(1 -имидазол-1 -ил-2-пропоксиэтилиден)-о-толуидин

Ш.32 (±)-(Е)-5-(4-хлорбензилиден)-2,2диметил-1 -(1Н-1 ,2,4-триазол-1 -илметил)циклопентанол

Ш.33 (Е)-(К8)-1-(4-хлорфенил)-4,4-диметил-2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-пент-1 -ен-3-ол

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами с помощью смесей соединений I (Га и ГЬ), II (II.а, П.Ъ и II. с) и III (ΙΙΙ.1-ΙΙΙ.33).

Соединения формулы I, их получение и их действие на фитопатогенные грибы известны из различных публикаций (ЕР-А-477631; Ж')-А96/01,256; ^О-А-96/01,258).

Соединения формулы II также известны

II.а (общепр. название: фенпропиморф): СА8 ΡΝ [67564-91-4], И8-А 4202894;

П.Ъ (общепринятое название:тридеморф: СА8 ΡΝ [81412-43-3], ΌΕ-А 1164152;

П.с (общепр. название: фенпропидин): СА8 ΡΝ [67306-00-7], И8-А 4202894.

Кроме того, соединения III приведены в различных публикациях как действующие вещества для борьбы с фитопатогенными грибами:

III. 1 (общепр. название: азоконазол): СА8 ΡΝ [60207-31-0];

111.2 (общепр. название: битеранол): СА8 ΡΝ [70585-36-3], ΌΕ-А 2324010;

111.3 (общепринятое название: бромуконазол): СА8 ΡΝ [116255-48-2];

111.4 (общепр. название: ципроконазол): СА8 ΡΝ [94361-06-5], И8-А 4664696;

III. 5 (общепринятое название: дихлорбутразол): СА8 ΡΝ [75736-33-3];

III.6 (общепр. название: дифенконазолы): СА8 ΡΝ [119446-68-3], ЕР-А 65485;

Ш.7 (общепринятое название: диниконазолы): СА8 ΡΝ [83657-24-3];

Ш.8 (общепринятое название: эпоксиконазолы): СА8 ΚΝ [106325-08-0];

III.9 (общепринятое название: этаконазолы): СА8 ΡΝ [60207-93-4];

III. 10 (общепринятое название: фенбуконазолы): СА8 ΚΝ [114369-43-6];

III. 11 (общепринятое название: флухинконазолы): СА8 ΡΝ [136426-54-5];

III. 12 (общепр. название: флузилазолы): СА8 ΡΝ [85509-19-9];

III. 13 (общепр. название: флутриафол): СА8 ΡΝ [76674-21-О], ЕР-А 15756;

III. 14 (общепр. название: гексаконазолы): СА8 ΡΝ [79983-71-4];

III. 15 (общепр. название: имазалил): СА8 ΚΝ [73790-28-0];

Ш.16 (общепр. название: имибензконазол): СА8 ΡΝ [86598-92-7];

Ш.17 (общепр. название: ипконазол): СА8 ΡΝ [125225-28-7], ЕР-А 267778;

Ш.18 (общепр. название: метконазол): СА8 ΡΝ [125116-23-6];

III. 19 (общепр. название: миклобутанил): СА8 ΡΝ [88671-89-0];

III.20 (общепр. название: паклобутразол): СА8 ΡΝ [76738-62-0], И8-А 1595697;

Ш.21 (общепр. название: пефуразоат): СА8 ΡΝ [101903-30-4];

III.22 (общепр. название: пенконазолы): СА8 ΡΝ [66246-88-6], СВ-А 1589852;

Ш.23 (общепр. название: прохлораз): СА8 ΡΝ [67747-09-5], И8-А 4080462;

111.24 (общепр. название: пропиконазол): СА8 ΡΝ [60207-90-1], СВ-А 1522657;

111.25 (общепр. название: хинконазол): СА8 ΡΝ [103970-75-8];

Ш.26 (код назв.: 88Г 109): СА8 ΡΝ [129586-32-9];

111.27 (общепр. название: тебуконазол): СА8 ΡΝ [107534-96-3], ЕР-А 40345;

111.28 (общепр. название: тетраконазол): СА8 ΡΝ [112281-77-3], ЕР-А 234242;

111.29 (общепр. название: триадимефон): СА8 ΡΝ [43121-43-3], И8-А 3912752;

111.30 (общепр. название: триадименол): СА8 ΡΝ [55219-65-3], ΌΕ-А 2324010;

111.31 (общепр. название: трифлумизолы): СА8 ΡΝ [99387-89-0], .П’-А 79/119462;

Ш.32 (общепр. название: тртиконазолы): СА8 ΡΝ [131983-72-7];

Ш.33 (общепр. название: униконазолы): СА8 ΡΝ [83657-22-1].

Синергетические смеси соединений Га с действующими веществами II. а до П.с описаны в более ранней заявке ΌΕ Р 19616724.8 и синергетические смеси соединений Га с действующими веществами Ш.1 до Ш.33 описаны в более ранней заявке ΌΕ Ρ 19618676.5.

Кроме того, из ЕР-А 645087 известны синергетические смеси соединений ГЬ с действующими веществами II.а до П.с и из ЕР-А 645091 известны синергетические смеси соединений ГЬ с частью действующих веществ Ш.1 до Ш.33.

Принимая во внимание снижение норм расхода и расширение спектра действия известных соединений I, II и III, в основу настоящего изобретения положена задача разработки смесей, которые наряду со сниженным общим количеством применяемых действующих веществ обладают более высокой активностью против фитопатогенных грибов (смеси с синергетическим эффектом).

В соответствии с этим были разработаны вышеуказанные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном, а именно совместном или раздельном применении соединения I, II и III или при последовательном применении соединения I, II и III борьба с фитопатогенными грибами эффективнее, чем при применении соединений по отдельности.

Формула I представляет, в частности, карбаматы, при которых сочетание заместителей соответствует одной строке нижеследующей таблицы:

№.	X	К_п
Р1	N	2-Р
Р2	N	3-Р
Р3	N	4-Р
Р4	N	2-С1
Р5	N	3-С1
Гб	N	4-С1
I.?	N	2-Вг
Р8	N	3-Вг
Р9	N	4-Вг
Р10	N	2-СН3
Р11	N	З-СН3
Р12	N	4-СН3
Р13	N	2-СН2СН3
Р14	N	3-СН₂СН₃
Г15	N	4-СН₂СН₃
Р1б	N	2-СН(СН3)2
Р17	N	3-СН(СН3)2
Р18	N	4-СН(СН3)2
Р19	N	2-СЕ3
Р20	N	3-СР₃
Р21	N	4-СР₃
Р22	N	2,4-р2
Р23	N	2,4-С12
Р24	N	3,4-С12
Р25	N	2-С1, 4-СН3
Р2б	N	3-С1, 4-СН₃
Р27	СН	2-Р
Р28	СН	3-Р
Р29	СН	4-Р
Р30	СН	2-С1
Р31	СН	3-С1
Р32	СН	4-С1
Р33	СН	2-Вг
Р34	СН	3-Вг
Р35	СН	4-Вг
Р3б	СН	2-СН3
Р37	СН	3-СН3
Р38	СН	4-СН₃
Р39	СН	2-СН₂СН₃
Р40	СН	3-СН2СН3
Р41	СН	4-СН2СН3
Р42	СН	2-СН(СН3)2
Р43	СН	3-СН(СН3)2

Р44	СН	4-СН(СН3)2
Р45	СН	2-СР3
Р4б	СН	3-СР₃
Р47	СН	4-СР₃
Р48	СН	2,4-Р2
Р49	СН	2,4-С1₂
Р50	СН	3,4-С12
Г51	СН	2-С1, 4-СН3
Р52	СН	3-С1, 4-СН₃

Особенно предпочтительны соединения 1.12, 1.23, 1.32 и 1.38.

Соединения I, II и III вследствие основного характера содержащихся в них атомов азота в состоянии образовывать соли или аддукты с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогенводородные кислоты, такие как фтороводород, хлороводород, бромоводород и йодоводород, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с линейными или разветвленными алкиловыми радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные, соответственно, арильные радикалы могут нести другие заместители, например, п-толуолсульфокислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п.

В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, и второй главной группы, прежде всего, кальций и магний, третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I, II и III, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I, II и III, соответственно, соединения I, II и III, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как фунгициды на листьях и в почве.

Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егуз1рйс дгапбшз (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Етуз1рбе С1сйогасеатит и 8рбаето1беса Гийщпеа на тыквенных культурах, Робозрбаета 1еисо1псба на яблоневых, Ипсти1а песа!от на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды Р1ихос1оша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИзШадо-Айеп на зерновых и сахарном тростнике, УеШипа шаесщаШ (парша) на яблоневых, виды Не1тт1йозротшт на зерновых, 8ер1ола побогит на пшенице, Во1губз стегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсозрога агасЫбюо1а на арахисе, Рзеибосегсозроге11а 11егро1пс1кнбез на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, Рбу1орЫЬота шГез1апз на картофеле и томатах, Р1азторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды Рзеиборегопозрога на хмеле и огурцах, виды ЛИетпапа на овощных и фруктовых культурах, виды Мусозр1аеге11а на бананах, а также виды Ризалит и УетбсШшт.

Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, защиты древесины), например, против Раесботусез \^гапо1п.

Соединения I, II и III могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II обычно применяются в весовом соотношении от 10:1 до 0,01:1, предпочтительно 5:1 до 0,05:1, в частности 1:1 до 0,05:1.

Соединения I и III обычно применяются в весовом соотношении от 10:1 до 0,01:1, пред почтительно 5:1 до 0,05:1, в частности 1:1 до 0,05:1.

Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего, на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта от 0,01 до 8 кг/га, предпочтительно 0,1 до 5 кг/га, в частности 0,5 до 3,0 кг/га.

При этом нормы расхода соединений I составляют от 0,01 до 1,0 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 0,8 кг/га, в частности 0,05 до 0,5 кг/га.

Нормы расхода соединений II составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,05 до 2,0 кг/га.

Нормы расхода соединений III составляют соответственно от 0,01 до 10 кг/га, предпочтительно 0,05 до 5 кг/га, в частности 0,05 до 2,0 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 250 г/кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 100 г/кг, в частности 0,01 до 50 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I, II и III или смесями из соединений I, II и III производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I, II и III, могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственного опрыскиваемых растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно изготовить посредством смешения или совместного размола соединений I, II и III или смесей из соединений I, II и III с твердыми наполнителями.

Гранулят (например, покрытый, пропитанный или гомогенный) изготавливается обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем 0,1 до 95 мас.%, предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% соединений I, II и III, соответственно, смеси из соединений I, II и III. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).

Применение соединений I, II и III, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I, II и III при раздельном внесении.

Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Примеры применения.

Синергетическую активность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах.

Действующие вещества приготавливают отдельно или совместно в качестве 10%-ой эмульсии из 63 мас.% циклогексанона и 27 мас.% эмульгатора и разбавляют водой в соответствии с желаемой концентрацией.

Активность против Етущрйе щатйщ уат. ίτίίίοί (мучнистой росы пшеницы).

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта „ЕгийдоИ сначала обрабатывают водной композицией действующих веществ. Приблизительно через 24 ч растения опыливают спорами мучнистой росы пшеницы (Етуырйе дгаттВ уат. ίτίίίοί). После этого обработанные таким образом растения инкубируют в течение 7 дней при температуре 20-22°С и относительной влажности 75-80%. В заключение определяют степень развития грибов.

Оценку производят путем определения пораженных поверхностей листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Эффективность (XV) определяют по формуле Аббота:

ν=(1-α) · 100/β, в которой α соответствует поражению грибами на обработанных растениях в % и β соответствует поражению грибами на необработанных (контрольных) растениях в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности поражения необработанных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [К8. Со1Ьу, ’№ееб§ 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с установленной эффективностью:

формула Колби: Е = х + у - х · у/100

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанных контрольных растений, при применении известной из патентной заявки ΌΕ 19617232.2 смеси действующих веществ I и II (смесь действующих веществ А) и действующих веществ III с концентрациями а, соответственно, с;

х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении известной из патентной заявки ΌΕ 19617232.2 смеси действующих веществ I и II с концентрацией а;

у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества III с концентрацией с.

Пример применения 1. Эффективность против мучнистой росы пшеницы.

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта „ЕтийдоИ опрыскивают до образования капель водной композицией действующего вещества, приготовленной из исходно13 го раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. Через 24 ч после засыхания напрысканного слоя растения опыляют спорами мучнистой росы пшеницы (Егумрйс дтатэшз Еотт 8рес1аЙ8 ΐτίίίεί). После этого опытные растения помещают в теплицу при температуре между 20 и 24°С и 60 до 90% относительной влажности. Через последующие 7 дней степень развития мучнистой росы была настолько высока, что поражение всей поверхности листьев можно установить визуально в %.

Визуально установленные процентные значения пораженной поверхности листьев пересчитывают в эффективность в качестве процентов необработанных, контрольных растений. Эффективность, равная 0, означает такое же поражение, что и на необработанном контроле, при эффетивности, равной 100%, поражение равно 0%. Ожидаемую эффективность смеси действующих веществ определяли по формуле Колби (Со1Ьу, 8.К.. (Са1си1а1тд 8упегд18Йс апб аШадошзИс тезропзез о£ йетЫабе СотЫпабопз, \Уееб8, 15, стр. 20-22, 1967) и сравнивали с установленной эффективностью.

Действующее вещество	Концентрация действ. вещества в растворе для опрыскивания в ч./млн	Эффективность в % необработанного контроля
Контроль (необработанный)	(98% поражение)	0
1а.32+11.а	1,25+1,25	0
известн. из заявки ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1а.32+11.Ь	1,25+1,25	8
известн. из заявки ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1а.38+11а	1,25+1,25	0
известн. из заявки ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1а.38+11.Ь	1,25+1,25	0
известн. из заявки ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
ЕЬ+П.а известн. из заявки ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	59
1.Ь+11.Ь известн. из заявки ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	59
Ш.23	1,25	0
известн. из заявки ΌΕ 19617232.2	0,31	0
Ш.24	1,25	8
извест. из заявки ΌΕ №. 19617232.2	0,31	8
Ш.27	1,25	39
извест. из заявки ΌΕ-Лпт. №. 19617232.2	0,31	8
Смеси	наблюдаемая	рассчитанная
эффективность	эффективность *)
[1а.32+11.а1,25+1,25 ч./млн]+ ΙΙΙ.23 1,25 ч./млн. Смесь 1:1:1	38	0
[1а.32+11.а0,31+0,31 ч./млн]+ ΙΙΙ.23 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	28	0
[1а.32+11.а1,25 + 1,25 ч./млн]+ ΙΙΙ.24 1,25 ч./млн. Смесь 1:1:1	93	8
Ца.32+П.а0,31+0,31 ч./млн]+ ΙΙΙ.24 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	39	8
Ца.32+П.а1,25 + 1,25 ч./млн]+ ΙΙΙ.27 1,25 ч./млн. Смесь 1:1:1	59	39
Ца.32+П.а 0,31+0,31 ч./млн]+Ш.27 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	39	8
Ца.32+П.Ь 1,25+1,25 ч./млн]+Ш.23 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	39	8
Ца.32+П.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+Ш.23 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	28	0

[1а.32+11.Ь 1,25+1,25 ч./млн]+111.24 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	90	16
[1а.32+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.24 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	39	8
[1а.32+11.Ь 1,25+1,25 ч./млн]+111.27 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	85	44
[1а.32+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.27 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	39	8
[1а.38+11.а 1,25+1,25 ч./млн]+111.23 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	39	0
[1а.38+11.а 0,31+0,31 ч./млн]+111.23 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	29	0
[1а.38+11.а 1,25+1,25 ч./млн]+111.24 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	29	8
[1а.38+11.а 0,31+0,31 ч./млн]+111.24 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	29	8
[1а.38+11.Ь 1,25+1,25 ч./млн]+111.23 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	39	8
[1а.38+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.23 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	28	0
[1а.38+11.Ь 1,25+1,25 ч./млн]+111.24 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	69	8
[1а.38+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.24 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	39	8
[1а.38+11.Ь 1,25+1,25 ч./млн]+111.27 1,25 ч./млн Смесь 1:1:1	59	39
[1а.38+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.27 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	29	8
[1.Ь+11.а 0,31+0,31 ч./млн]+111.23 0,31 ч./млн Смесь 1:1:1	85	59
[1.Ь+11.а 0,31+0,31 ч./млн]+111.24 0,31 ч./млн	89	63
[1.Ь+11.а 0,31+0,31 ч./млн]+111.27 0,31 ч./млн	85	63
[1.Ь+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.23 0,31 ч./млн	95	59
[1.Ь+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.24 0,31 ч./млн	90	63
[1.Ь+11.Ь 0,31+0,31 ч./млн]+111.27 0,31 ч./млн	85	63

*) рассчитано по формуле Колби.

Из результатов опытов следует, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Пример применений 2. Эффективность защиты против Рисс1И1а гесоибйа на пшенице (бурая ржавчина пшеницы).

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта „Егийдо1б опыляют спорами бурой ржавчины (Рисаша гесопбйа). После этого горшки ставят на 24 ч в камеру с высокой влажностью воздуха (от 90 до 95%) и с температурой 20 до 22°С. В течение этого времени споры прорастают и их ростки проникают в ткань листьев. На следующий день опытные инфицированные растения опрыскивают до образования капель водной композицией действующих веществ, состоящей из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. После подсыхания набрызганного вещества опытные растения культивируют в теплице при температуре между 20 и 22°С и относительной влажности 65 до 70% в течение 7 дней. После этого определяют степень развития бурой ржавчины на листве.

Визуально установленные процентные значения пораженной поверхности листьев пересчитывают в эффективность в качестве процентов необработанных, контрольных растений. Эффективность, равная 0, означает такое же поражение, что и на необработанном контроле, при эффективности, равной 100%, поражение равно 0%. Ожидаемую эффективность смеси действующих веществ определяли по формуле Колби (Со1Ьу, 8.Я. (Са1си1а1шд купегщкбс апб аШадошкбс гекропкек о£ ЬегЫабе СошЬшабопк, ХУеебк, 15, стр. 20-22, 1967) и сравнивали с установленной эффективностью.

Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в ч./млн	Эффективность в % необработанного контроля
Контрольные растения (необработанные)	(100% поражение)	0
1а.32+11.а, известн. из	1,25+1,25	60
ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1а.32+11.Ь, известн. из	1,25+1,25	0
ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1а.38+11.а, известн. из	1,25+1,25	20
ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1а.38+11.Ь, известн. из	1,25+1,25	20
ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1.Ь+11.а, известн. из	1,25+1,25	0
ΌΕ 19617232.2	0,31+0,31	0
1.Ь+11.Ь, известн. из	0,31+0,31	0
ΌΕ 19617232.2		0
Ш.8	0,31	0
Ш.12	1,25	0
	0,31	0
Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в ч./млн	Эффективность в % необработанного контроля
Ш.23	1,25	0
	0,31	0
Ш.24	1,25	0
	0,31	0
Ш.27	1,25	0
	0,31	0
Смеси	установленная	рассчитанная
	эффективность	эффективность*)
[1а.32+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.8 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	60	0
[1а.32+11.а1, 25+1,25 ч.млн]+111.12 1,25 ч.млн, смесь 1:1:1	85	60
[1а.32+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+ Ш.12 0,31 ч.млн	30	0
[1а.32+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+ ΙΙΙ.23 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	40	0

[1а.32+11.а 0,31+0,31ч.млн]+ ΙΙΙ.24 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1а.32+11.Ь 0,31+0,31 ч.млн]+111.8 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	40	0
[1а.32+11.Ь 1,25+1,25 ч.млн]+111.12 1,25 ч.млн, смесь 1:1:1	70	0
[1а.32+11.Ь 0,31+0,31 ч.млн]+111.12 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1а.32+11.Ь 1,25+1,25 ч.млн]+111.23 1,25 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1а.32+11.Ь 1,25+1,25 ч.млн]+111.24 1,25 ч.млн, смесь 1:1:1	25	0
[1а.32+11.Ь 0,31+0,31 ч.млн]+111.27 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1а.38+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.8 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	40	0
[1а.38+11.а 1,25+1,25 ч.млн]+111.12 1,25 ч.млн, смесь 1:1:1	50	20
[1а.38+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.23 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	20	0
[1а.38+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.24 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1а.38+11.а 1,25+1,25 ч.млн]+Ш.27 1,25 ч.млн, смесь 1:1:1	85	20
[1а.38+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.27 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1а.38+11.Ь 0,31+0,31 ч.млн]+111.8 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	50	0
[1а.38+11.Ь 1,25+1,25 ч.млн]+Ш.27 1,25 ч.млн.	80	20
[1а.38+11.Ь 0,31+0,31 ч.млн]+111.27 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1.Ь+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.8 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	50	0
[1.Ь+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.12 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	40	0
[1.Ь+11.а 1,25+1,25 ч.млн]+Ш.23 1,25 ч.млн, смесь 1:1:1	30	0
[1.Ь+11.а 0,31+0,31 ч.млн]+111.23 0,31 ч.млн, смесь 1:1:1	20	0
[1.Ь+11.а 1,25+1,25 ч.млн]+Ш.27 1,25 ч.млн	80	0

[рь+п.ь 0,31+0,31 ч.млн]+Ш.8 0,31 ч.млн

75

10

*) рассчитано по формуле Колби

ΙΙΙ.2 1 -(бифенил-4-илокси)-3,3-диметил-1 (1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)бутан-2-ол

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. Фунгицидная смесь, содержащая в синергитически эффективном количестве

а.1) карбамат формулы 1.а

Ш.3 1-[(2К8,4К8;2К8,48К)-4-бром-2-(2,4дихлорфенил)тетрагидрофурфурил]-1Н-1,2,4- в которой Х обозначает СН и Ν, η равно 0, 1 или
2 и К означает галоген, С_гС₄алкил и С_г
3-циклопропил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)бутанС₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, или

а. 2) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы РЬ

1.Ь а также

Ь. 1) 4-[2-метил-3-(4-трет.-бутилфенил)пропил]-2,6-диметилморфолин или

Ь.2) 4-(С1₀-С1₃алкил)-2,6-диметилморфолин [η=10, 11, 12 (60-70%), 13] или (КБ)-1 -[3-(4-трет.-бутилфенил)-2метилпропил]пиперидин

Ь.3)

с) действующее вещество из группы азольных фунгицидов (III).

2. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что азольный фунгицид (III) выбран из группы, содержащей следующие соединения:

Ш.1 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-1,3-диоксолан-2-ил]-1Н-1 ,2,4-триазол

III. 5 (2К8,3К8)-1 -(2,4-дихлорфенил)-4,4диметил-2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)пентан-3-ол

НО---СН--- С(СНз)з

Ш.6 цис,транс-3-хлор-4-[4-метил-2-( 1Н1,2,4-триазол-1 -илметил)-1,3-диоксолан-2-2-ил] фенил-4-хлорфениловый эфир

III.7 (Е)-(К,8)-1-(2,4-дихлорфенил)-4,4диметил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-пент-1 -ен-3ол

Ш.8 (2К8,3К8)-1-[3-(2-хлорфенил)-2,3эпокси-2-(4-фторфенил)пропил]-1Н-1,2,4-триазол

III. 9 (±)-1 -[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3диоксолан-2-илметил]-1Н-1 ,2,4-триазол

III. 10 (К8)-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н1,2,4-триазол-1 -илметил)бутиронитрил

Ш.20 2-(4-хлорфенил)-3-гидрокси-4,4диметил-1 -(1 Н-1,2,4-триазол-1-ил)пентан

III. 11 3-(2,4-дихлорфенил)-6-фтор-2-( 1Н1,2,4-триазол-1 -ил)-3,4-дигидрохиназолин-4-он

ΙΙΙ.21 сложный №фурфурил-^имидазол-1илкарбонил-ВЬ-гомоаланин-пент-4-ениловый эфир

Ш.12 бис-(4-фторфенил)(метил)-( 1Н-1,2,4триазол-1 -илметил)силан

Ш.22 2-(2,4-дихлорфенил)-1 -(1Н-1,2,3триазол-1 -ил)пентан

III. 13 (К8)-2,4'-дифтор-а-(1Н-1,2,4триазол-1 -илметил)бензгидриловый спирт

111.23

Ш.23 №пропил-^[(2,4,6-трихорфенокси) этил] имидазол-1 -карбоксамид

СН₂СН₂СНз йен*— о

Ш.24 (±)-1 -{[2-(2,4-дихлорфенил)-4пропил-1,3-диоксолан-2-ил]метил} - 1Н-1,2,4триазол

III. 14 (К8)-2-(2,4-дихлорфенил)-1-(1Н1,2,4-триазол-1 -ил)гексан-2-ол (СН₂)₂СНз

Ш.24

ΙΙΙ.25

III. 15 (±)-1-(в-аллилокси-2,4-дихлорфенилэтил)имидазол

3 -(2,4-дихлорфенил)-2-( 1Н-1,2,4триазол- 1 -ил)-3,4-дигидрохиназолин-4-он

Ш.16 4-хлорбензил^-(2,4-дихлорфенил)2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)тиоацетамидат

III. 17 (1К8,28К,5К8;1К8,28К,58К)-2-(4хлорбензил)-5-изопропил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 илметил)циклопентанол

III. 26 (±)-(цис)-1 -(4-хлорфенил)-2-( 1Н1,2,4-триазол-1 -ил)циклогептанол

Ш.27 1 -(4-хлорфенил)-4,4-диметил-3 -(1Н1,2,4-триазол-1 -ил)пентан-3 -ол

III.28

III.18 (1К8,5К8;1К8,58К)-5-(4-хлорбензил)-2,2-диметил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)циклопентанол (К8)-2-(2,4-дихлорфенил)-3 -(1Н1,2,4-триазол-1 -ил)пропил-1,1,2,2-тетрафторэтиловый эфир

Ш.19 2-(4-хлорфенил)-2-циано-1 -(1Н-1,2,4триазол- 1 -ил)гексан /^Ν

СН СН —N ]

I к

СН₂-О-СЕ₂СНР₂

Ш.29 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1 (1Н-1 ,2,4-триазол-1 -ил)бутан-2-он

111.28

ΙΙΙ.30 (1К8,2К8;1К8,28К)-1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил) бутан-2-ол

III. 31 (Ε)-4-χΛορ-α,α,α-τρπφτορ-Ν-( 1 имидазол-1 -ил-2-пропоксиэтилиден)-о-толуидин

ΙΙΙ.32 (±)-(Е)-5-(4-хлорбензилиден)-2,2диметил-1 -(1Н-1,2,4-триазол-1 -илметил)циклопентанол

Ш.33 (Е)-(К8)-1 -(4-хлорфенил)-4,4-диметил-2-( 1Н-1,2,4-триазол-1 -ил)-пент-1 -ен-3-ол

3. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения Ι, его соли или аддукта к соединению ΙΙ составляет от 10:1 до 0,01:1.
4. Фунгицидная смесь по п.1, отличающаяся тем, что весовое соотношение соединения Ι, его соли или аддукта к соединению ΙΙΙ составляет от 1 0: 1 до 0,01:1.
5. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или под лежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы Ι, одной из его солей или одним из его аддуктов по п.1 и соединением формулы ΙΙ по п.1 и соединением формулы ΙΙΙ по п. 1.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что соединение формулы Ι, одну из его солей или один из его аддуктов по п.1 и соединение формулы ΙΙ по п. 1 и соединение формулы ΙΙΙ по п. 1 применяют одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно.
7. Способ по п.5 или 6, отличающийся тем, что соединение формулы Ι, одну из его солей или один из его аддуктов по п.1 применяют в количестве от 0,01 до 2,5 кг/га.
8. Способ по пп.5-7, отличающийся тем, что соединение формулы ΙΙ по п. 1 применяют в количестве от 0,01 до 10 кг/га.
9. Способ по пп.5-8, отличающийся тем, что соединение формулы ΙΙΙ по п. 1 применяют в количестве от 0,01 до 10 кг/га.
10. Средство по п.1, составленное из двух частей, из которых первая часть содержит соединения формулы Ι по п. 1 в твердом или жидком носителе и вторая часть содержит соединения формулы II по п.1 в твердом или жидком носителе и одна из обеих частей содержит дополнительно соединение ΙΙΙ по п. 1.
11. Средство по п.1, составленное из трех частей, из которых первая часть содержит соединения формулы Ι по п. 1 в твердом или жидком носителе и вторая часть содержит соединения формулы ΙΙ по п.1 в твердом или жидком носителе и третья часть содержит соединение ΙΙΙ по п. 1 в твердом или жидком носителе.