EA002150B1

EA002150B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA002150B1
Application number: EA199901006A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Мариа Шерер; Райнхольд Заур; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Йоахим Лейендеккер; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-05-28
Filing date: 1998-05-15
Publication date: 2001-12-24
Also published as: HUP0002075A3; SK149999A3; WO1998053689A1; PL337227A1; EP0984694B1; HUP0002075A2; ZA984510B; JP4278187B2; CA2289638C; NZ500946A; CA2289638A1; IL132715A0; ES2189184T3; CO5031336A1; EP0984694A1; KR100510227B1; KR20010013095A; DE19722223A1; CZ294975B6; PT984694E

Abstract

Изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащей, по крайней мере, одно соединение, выбранное изa) карбаматов формулы Iв которой Т обозначает СН или N, n равно 0, 1 или 2 и R означает галоген, C-Cалкил или C-Cгалогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n равно 2,a) оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы IIили а) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы IIIи b) по крайней мере, одно действующее вещество формулы IVв которой заместители Xдо Xи Rдо Rимеют следующее значение:Xдо Xобозначают независимо друг от друга водород, галоген, C-Cалкил, C-Cгалогеналкил, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкокси, C-Cалкилтио, C-Cтиоалкокси, C-Cсульфонилалкил, нитро, амино, N-C-Cкарбоксиламино, N-C-Cалкиламино;Rобозначает C-Cалкил, C-Cалкенил, C-Cалкинил, C-Cалкил-C-C-циклоалкил, причем эти радикалы могут нести заместители, выбранные из группы, включающей галоген, циано и C-Cалкокси;Rобозначает фенильный радикал или 5- или 6-звенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклильный остаток, по крайней мере, с одним гетероатомом, выбранным из группы, включающей N, О и S, причем циклические радикалы могут иметь от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей галоген, C-Cалкил, C-Cалкокси, C-Cгалогеналкил, C-Cгалогеналкокси, C-Cалкокси-C-Cалкенил, C-Cалокси-C-Cалкинил,Rи Rобозначают независимо друг от друга водород, C-Cалкил, C-Cалкокси, C-Cалкилтио, N-C-Cалкиламино, C-Cгалогеналкил или C-Cгалогеналкокси;в синергитически эффективном количестве.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидным смесям, которые содержат, по крайней мере, одно соединение, выбранное из а₁) карбаматов формулы I

в которой Т обозначает СН или Ν, η равно 0, 1 или 2 и К означает галоген, С₁-С₄алкил или С₁С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, а₂) оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы II

со₂сн₃ или а₃) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы III

СОИНСНз и

Ь) по крайней мере, одно действующее вещество формулы IV

X⁴ в которой заместители X¹ до X⁵ и К¹ до К⁴ имеют следующее значение:

X¹ до X⁵ обозначают независимо друг от друга водород, галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси, С₁-С₄алкилтио, С₁-С₄тиоалкокси, С₁-С₄сульфонилалил, нитро, амино, №С_гС₄карбоксиламино, №С_гС₄алкиламино;

К¹ обозначает С₁-С₄алкил, С₂-С₄алкенил, С₂-С₄алкинил, С₁ -С₄алкил-С₃-С₇-циклоалкил, причем эти радикалы могут нести заместители, выбранные из группы, включающей галоген, циано и С₁-С₄алкокси;

К² обозначает фенильный радикал или 5или 6-звенный, насыщенный или ненасыщенный гетероциклильный остаток, по крайней мере, с одним гетероатомом, выбранным из группы, включающей Ν, О и 8, причем циклические радикалы могут иметь от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкил, С₁-С₄галогеналкокси, С₁-С₄алкоксиС₂-С₄алкенил, С₁ -С₄алокси-С₂-С₄алкинил;

К³ и К⁴ обозначают независимо друг от друга водород, С₁-С₄алкил, С₁-С₄-алкокси, С₁С₄алкилтио, №С_гС₄алкиламино, С₁-С₄галогеналкил или С₁-С₄галогеналкокси в синергитически эффективном количестве.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами с помощью смесей соединений I, II и/или III и IV и к применению соединений I, II и/или III и IV для получения подобных смесей.

Соединения формулы I, их получение и их действие против фитопатогенных грибов известно из литературных источников (ΑΌ-Α 96/01,256 и 96/01,258).

Соединения II и III, их получение и их действие против фитопатогенных грибов известны из литературных источников (ЕР-А 253213, ЕР-А 398692 и ЕР-А 477631).

Соединения формулы IV, а также способы их получения описаны в ΑΌ-Α 96/19442.

Принимая во внимание снижение норм расхода и расширение спектра действия известных соединений в основу настоящего изобретения положена задача при сниженных общих нормах внесения действующих веществ разработать такие смеси, которые обеспечивают лучшую активность против фитопатогенных грибов (синергитические смеси).

В соответствии с этим были получены вышеописанные смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединений I, II и/или III и IV или при последовательном применении соединений I, II и/или III и IV можно лучше бороться с фитопатогенными грибами, чем отдельными соединениями.

Формула I представляет, в частности, карбаматы, при которых комбинация заместителей соответствует одной строке нижеследующей табл. 1.

Таблица 1

Νγ.	т	К_п
1.1	N	2-Е
Ι.2	N	3-Е
Ι.3	N	4-Е
Ι.4	N	2-С1
Ι.5	N	3-С1
Ι.6	N	4-С1
Ι.7	N	2-Вг
Ι.8	N	З-Вг
Ι.9	N	4-Вг
1.10	N	2-СН₃
1.11	N	3-СН₃
1.12	N	4-СНз
1.13	N	2-СН₂СН₃
1.14	N	3-СН₂СНз
1.15	N	4-СН₂СН₃
1.16	N	2-СН(СНз)₂
1.17	N	3-СН(СН₃)₂

1.12,1.23,1.32 и 1.38.

Соединения формул от I до III по отношению к двойным связям С=У-, соответственно, С=СН или С N могут находиться в конфигурации Е или Ζ (по отношению к функции карбоновой кислоты). В соответствии с этим они могут применяться в смеси по изобретению или в форме чистых Е- или Ζ-изомеров или в форме смесей Ε/Ζ-изомеров. Предпочтение отдается смесям Ε/Ζ-изомеров или Ζ-изомеру, причем особенно предпочтителен Ζ-изомер.

Двойные связи С N группировок оксимового эфира в боковой цепи соединения I могут находиться в форме чистых Е- или Ζ-изомеров или в качестве Ε/Ζ-изомерных смесей. Соединения формул от I до III могут находиться как в форме смесей изомеров, так и в форме чистых изомеров в смесях по изобретению. Принимая во внимание их применение, предпочтительны, в частности, соединения от I до III, при которых конечные группировки оксимового эфира боковых цепей имеются в цис-конфигурации. (ОСН₃к ΖΚ').

Соединения I - III вследствие их основного характера в состоянии образовывать соли или аддукты с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогенводородная кислота, такая как фтороводородная, хлороводородная, бромводородная или йодоводородная кислоты, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с линейными или разветвленными алкиловыми радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные, соответственно, арильные радикалы могут нести другие заместители, например, птолуолсульфокислота, салициловая кислота, паминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п.

В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов второй главной группы, прежде всего, кальций и магний, третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец, а также от первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, и т.п. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.

Из соединений формулы IV предпочтительны такие, при которых X¹ представляет собой С1-С4галогеналкил, в частности, трифторметиловую группу, и X² и X³ представляют собой атом водорода или галогеновую группу, в частности, атом водорода. X⁴ и X⁵ представляют собой предпочтительно водород, галоген (в частности, С1 или Е) С1-С₄алкокси (в частности, метокси или этокси), С₁-С₄алкилтио (в частности, метилтио или этилтио), С₁-С₄галогеналкил (в частности, трифторметил) или С1С4галогеналкокси (в частности, трифтометокси).

В качестве заместителей К¹ предпочтительны С₁-С₄алкил (метил, этил, н- и и-пропил и трет.-бутил), С₁ -С₄алкилен-С₃-С₇циклоалкил, С₁-С₄алкенил (в частности этенил, пропенил или бутенил, которые, в частности, могут быть замещены галогеном (предпочтительно хлором)), пропинил, цианометил и метоксиметил. Из С1С4алкилен-С3-С7циклоалкильных заместителей предпочтительны, в частности, замещенные метиленосоединения, в частности, метиленциклопропил, метиленциклопентил, метиленциклогексил и метиленциклогексенил. Кольца этих заместителей могут быть замещены предпочтительно галогеном.

В качестве заместителей К² следует привести наряду с фенилом (необязательно замещенным), в частности, тиенил, пиразолил, пирролил, имидазолил, тиазолил, фурил, пиридазинил и пиримидинил. Предпочтительными заместителями в этих кольцевых системах являются галогены (в частности, фтор и хлор), Ср С₄алкокси (в частности, метокси) и С_гС₄алкил (в частности, метил, этил). Число кольцевых заместителей может составлять от 1 до 3, в частности, от 1 до 2. Особенно предпочтительны фенил или замещенный фенил.

Предпочтительными заместителями К и К⁴ являются водород, фтор, хлор, метил, этил, метокси, тиометил и Ν-метиламино. К³ и К⁴ могут также образовывать совместно группировку = О.

Предпочтительные соединения формулы IV приведены в таблицах вышеупомянутой международной заявки V)) 96/019442. Из этих соединений особенно предпочтительны приведенные в нижеследующей табл. II соединения (К³ и К⁴ являются при этом водородом).

ΐν.24	СГз	Н	н	н	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Г-4-ОМе
ΐν.25	СГз	Н	н	н	г	-СН₂-сРг	РЬ-3,5-Ме₂
ΐν.26	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	3-метил пиразол- 1-ил
ΐν.27	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	3-метил- 2-тиенил
ΐν.28	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	2-тиенил
ΐν.29	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	3-тиенил
ιν.30	СГз	н	н	н	г	-СН₂-СНГ₂	РЬ-4-ОМе .
ιν.31	СГз	н	н	н	г	-СН₂-ОСНз	РЬ-4-ОМе
ΐν.32	СГз	н	н	н	г	-СН₂-ОСНз	РЬ
ΐν.33	СГз	н	н	н	г	-СН₂СИ	РЬ-4-Оте
IV.34	СГз	н	н	н	г	-СН₂С1Ч	РЬ
ΐν.35	СГз	н	н	н	г	-СН₂-СеСН	РЬ
ιν.36	СГз	н	н	н	г	-СН₂-СеСН	РЬ-4-ОМе
ΐν.37	СГз	н	н	н	г	-СНгСеСН	РЬ-2-Γ ’
ΐν.38	СГз	н	н	н	г	-СН₂-СеСН	РЬ-4-Ме
ΐν.39	СГз	н	н	н	г	-СН₂-СеСН	2-тиенил
ΐν.40	СГ₃	н	н	н	г	-СН₂-СеСН	РЬ-2-Г-4-ОМе
ΐν.41	СГз	н	н	н	г	и-пропил	РЬ
ΐν.42	СГз	н	н	н	г	н-бутил	РЬ
ΐν.43	СГз	н	н	н	г	н-пропил	РЬ
ΐν.44	СГз	н	н	н	г	трет.-бутил	РЬ
IV.45	СГз	н	н	н	С1	-СНз
IV. 46	СГз	н	н	н	С1	-СН₂СИ	РЬ-4-ОМе
ΐν.47	СГз	н	н	н	С1	-СН₂-ОМе	РЬ-4-ОМе'
ΐν.48	СГз	н	н	н	С1	-СН₂-сРг	РЬ
IV. 49	СГз	н	н	н	С1	-СН₂-сРг	3-метил-пиразол- 1-ил
ΐν.50	СГз	н	н	н	С1	-СН₂-сРг	2-тиенил
ΐν.51	СГз	н	н	н	С1	-СН₂-сРг	РЬ-2,4-Г₂
ΐν.52	СГз	н	н	н	С1	-СН₂-СеСН	РЬ-4-ОМе
ΐν.53	СГз	н	н	н	СГз	-СНз	РЬ-4-ОМе
IV.54	СГз	н	н	н	СГз	-СН₂СН₂С1	РЬ-4-ОМе
ΐν.55	СГз	н	н	н	СГз	-СН₂-сРг	2-тиенил
ΐν.56	СГз	н	н	н	СГз	-СН₂-сРг	РЬ-2-Г-5-Ме
ΐν.57	СГ₃	н	н	н	СГз	-СН₂-сРг	РЬ-4-ОМе
ΐν.58	СГз	н	н	н	СГз	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.59	СГз	н	н	н	ОСНз	-СН₂СНз	РЬ-4-ОМе
ιν.60	СГз	н	н	н	ОСНз	-СН₂-сРг	РЬ-4-ОМе
ιν.61	СГз	н	н	н	ОСНз	-СН₂-сРг	РЬ

Таблица II

Νγ.	X¹	X²	X³	X⁴	X⁵	к¹	К²
IV. 1	СГз	н	н	н	н	этил	РЬ-4-ОМе
ΐν.2	СГз	н	н	н	н	метил	РЬ-4-ОМе
ιν.3	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	2-тиенил
ΐν.4	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	3-тиенил
ΐν.5	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-2,4-Г₂
ιν.6	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-2-Γ
ΐν.7	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-2-Р-4-ОМе
ΐν.8	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-З-Ме
ΐν.9	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-З-Ме-4-ОМе
IV. 10	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-4-Γ
IV. 11	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-4-Ме
IV. 12	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ-4-ОМе
IV. 13	СГз	н	н	н	н	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.14	СГз	н	н	н	н	-СН₂-СН=СН₂	РЬ
IV. 15	СГз	н	н	н	н	-сн₂-сн=сн₂	РЬ-4-ОМе
ιν.16	СГз	н	н	н	н	-СН₂-СН=СС1₂	РЬ-4-ОМе
IV. 17	СГз	н	н	н	г	-СН₂-СНз	РЬ-4-ОМе
IV. 18	СГз	н	н	н	г	-СН₂СН₃	РЬ
IV. 19	СГз	н	н	н	г	-СНз	РЬ-4-ОМе
ΐν.20	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.21	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Γ
ΐν.22	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	РЬ-2,4-Г₂
ΐν.23	СГз	н	н	н	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Г-З-Ме

ΐν.62	СГз	Н	н	н	8СНз	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.63	СГз	Н	н	н	ЗСНз	-СН₂-сРг	РЬ-4-Оте
ΐν.64	СГз	н	н	С1	г	-СН₂-СН₂С1	РЬ
ΐν.65	СГз	н	н	С1	г	-сн₂-сн=сн₂	РЬ-4-ОМе
ιν.66	СГз	н	н	С1	г	-СН₂-сРг	2-тиенил
ΐν.67	СГз	н	н	С1	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Γ
ΐν.68	СГз	н	н	С1	г	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.69	СГз	н	н	С1	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Г-5-Ме
ΐν.70	СГз	н	н	С1	С1	-СН₂-СН=СН₂	РЬ-4-ОМе
ΐν.71	СГз	н	н	С1	С1	-СН₂СН₂С1	РЬ
ΐν.72	СГз	н	н	С1	С1	-СН₂СНз	РЬ-2-Г-5-Ме
ΐν.73	СГз	н	н	С1	С1	-СН₂-сРг	РЬ-3,5-Ме₂
ΐν.74	СГз	н	н	ЗСНз	г	-СН₂-сРг	РЬ-4-ОМе
ΐν.75	СГз	н	н	ОСНз	г	-СН₂-сРг	РЬ-4-ОМе
ΐν.76	СГз	н	г	н	н	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.77	СГз	н	г	н	Н	-СНгСНз	РЬ-4-ОМе
ΐν.78	СГз	н	н	г	г	-СН₂СНз	РЬ
ΐν.79	СГз	н	н	г	г	-СН₂-СН₂С1	РЬ-2-Г-5-Ме
ΐν.80	СГз	н	н	г	г	-СН₂-ОСНз	РЬ-4-ОМе
ΐν.81	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.82	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	3-метил-пиразол- 1-ил
ΐν.83	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	3-метил- 2-тиенил
ΐν.84	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Г-З-Ме
ΐν.85	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Г-4-ОМе
ΐν.86	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	РЬ-2-Г-5-Ме
ΐν.87	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	РЬ-4-ОМе
ΐν.88	СГз	н	н	г	г	-СН₂-сРг	РЬ-4Р
ΐν.89	СГз	н	н	г	г	и-пропил	РЬ-4-ОМе
ΐν.90	СГз	н	н	г	г	н-бутил	РЬ-4-ОМе
ΐν.91	СГз	н	н	г	г	-СН₂-СеСН	РЬ-4-ОМе
ΐν.92	СГз	н	н	СГз	г	-СНз	РЬ-4-ОМе
ΐν.93	СГз	н	н	СГз	г	-сн₂-сн=сн₂	РЬ
ΐν.94	СГз	н	н	СГз	г	-СН₂-сРг	РЬ
ΐν.95	СГз	н	н	С1	С1	-СН₂-еНхе-3	РЬ
ΐν.96	СГз	н	н	г	н	-СН₂-сРг	РЬ-4-Γ
ΐν.97	СГз	н	н	С1	С1	-СН₂-сНех	РЬ
IV.98	СГз	н	н	н	г	-СН₂-8СН₃	РЬ
ΐν.99	СГз	н	н	н	г	-СН₂-8ОСНз	РЬ
IV. 100	СГз	н	н	н	г	-СН₂-ЗО₂СН₃	РЬ

ΐν.1Ο1	СГз	н	н	н	г	-СН₂-ИНМе	РЬ
IV. 102	СГз	н	н	н	г	СН₂-СО1ЧН₂	РЬ
IV. 103	СГз	н	н	н	г	СН₂СОМ(СНз)₂	РЬ

В вышеприведенной таблице сРг представляет собой циклопропил, сНхе-η ненасыщенный в положении η циклогексенил, с-Нех циклогексил и Рй фенил.

Особенно предпочтительны соединения IV, при которых В¹ обозначает остаток СН₂-сРг и В² необязательно замещенное фенильное кольцо. Из этих особенно предпочтительны соединения, при которых X⁴ и X⁵ означают галоген, предпочтительно, фтор.

Физические данные этих соединений, а также способы их получения можно найти в вышеупомянутой \УО 94/19442.

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и II и/или III и IV, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II и/или III и IV, соответственно, соединения I и II и/или III и IV, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как лиственные и как почвенные фунгициды.

Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егук1рйе дгатшщ (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Егуырйе асйогасеагит и 8рйаего!йеса Гийдтеа на тыквенных культурах, Ройокрйаега 1еисо!псйа на яблоневых, ипсти1а песаЮг на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды ВЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИкШадо-ЛВеп на зерновых и сахарном тростнике, УепШпа 1паедиайк (парша) на яблоневых, виды НейшЩйокропит на зерновых, 8ер1опа пойогит на пшенице, Во1гу118 стегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога агасй1й1со1а на арахисе, Ркеийосегсокрогейа йегро!псйо1йек на пшенице и ячмене, Рупси1апа огухае на рисе, Рйу!орй!йога ίηГек1апк на картофеле и томатах, Р1акторага νίΐίсо1а на виноградной лозе, виды Ркеийорегопокрога на хмеле и огурцах, виды ЛЙетапа на овощных и фруктовых культурах, виды Му сокрйаеге11а на бананах, а также виды Еикагшт и УегйсШшт.

Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, защиты древесины), например против Раесйотусек \^гапоЫ.

Соединения I и II и/или III и IV могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II и/или III и IV обычно применяются в весовом соотношении от 0,01 :1 до 1 : 1, предпочтительно от 0,03 до 0,5 : 1, в частности от 0,05 : 1 до 0,5 : 1 (IV : I, II и/или III).

Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта для соединений I, II и/или III от 0,005 до 0,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 0,5 кг/га, в частности от 0, 05 до 0,2 кг/га.

При этом нормы расхода соединений IV составляют как правило от 0,001 до 0,2 кг/га, предпочтительно от 0,001 до 0,1 кг/га, в частности от 0,005 до 0,05 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 100 г/кг посевного зерна, предпочтительно от 0,01 до 50 г/кг, в частности от 0,01 до 10 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II и или смесями из соединений I и II и/или III и IV производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II и/или III и IV могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственно опрыскиваемых растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты. фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта- и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенол- или трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнинсульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединений I и II и/или III и IV смесей из соединений I и II и/или III и IV с твердым наполнителем.

Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие, как например мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем от 0,1 до 95 мас.% предпочтительно от 0,5 до 90 мас.% соединений I и II и/или III и IV, соответственно, смеси из соединений I и II и/или III и IV. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).

Применение соединений I и II и/или III или IV, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, пространство их произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и II и/или III и IV при раздельном внесении. Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Фунгицидную активность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах.

Действующие вещества приготовляются отдельно или совместно как 10%-ная эмульсия в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% ΝοΚαπίΙ® ΌΝ (Ъи1еп8о1® АР6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Ети1рйот® ЕЬ (Ети1ап® ЕЬ, эмульгатор на базе этоксилированных жирных спиртов) и в соответствии с желаемой концентрацией разбавляют водой.

Пример применения 1. Эффективность против мучнистой росы пшеницы.

Листья выращенных в горшках побегов пшеницы сорта „ЕгййдоИ опрыскивают обильно до образования капель водной композицией действующего вещества, приготовленной из исходного раствора, содержащего 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора и через 24 ч после подсыхания напрысканного слоя опыливают спорами мучнистой росы пшеницы (Егуырйе дгатшй Еогт 8рес1а118 ίηίία). Опытные растения помещают в теплицу с температурой между 20 и 24°С и от 60 до 90% относительной влажности. Через 7 дней определяют степень развития мучнистой росы визуально в процентах поражения общей площади листьев.

Оценку производят посредством определения пораженной поверхности листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Ожидаемая эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [В8. Со1Ьу, \Уееб5 15. 20-22 (1967)] и сравнивают с наблюдаемой эффективностью.

Формула Колби

Е=х+у+/-х-у-//100

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А, Б и В с концентрациями а, б и в, х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а, у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б, ζ - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества В с концентрацией в.

Эффективность (XV) определяют по формуле Аббота ν=(1-α)·100/β, в которой α соответствует поражению грибами на обработанных растениях в % и β соответствует поражению грибами на необработанных (контрольных) растениях в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности поражения необработанных контрольных растений;

при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Результаты опытов вытекают из нижеследующих табл. 3 и 4.

СОЫНСНз

в которой заместители X¹ до X⁵ и К¹ до К⁴ имеют

Таблица 3

Прим.	Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част./млн	Эффективность в % необработанного контроля
IV	Контроль (необработанный)	(100 % поражение)	0
2ν	Соединение Ι.32	0,5 0,125	10 0
3ν	Соединение II	0,125	0
4ν	Соединение III	0,125	20
5ν	Соединение ΐν.81	0,5 0,125	70 70

Таблица 4

Смесь по изобретению	Наблюдаемая эффективность	Рассчитанная эффективность *)
0,5 част./млн 1.32 + 0,5 част./млн ΙΧ/.81 (смесь 1:1)	97	73
0,125 част./млн Ι.32 -ί- 0,125 част./млн ΐν.81 (смесь 1:1)	93	70
0,125 част./млн II + 0,125 част./млн ΙΧ/.81 (смесь 1:1)	90	70
0,125 част./млн III + 0,125 част./млн ΙΧΛ81 (смесь 1:1)	97	76

*) рассчитано по формуле Колби

Из результатов опытов вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Claims

1. Фунгицидная смесь, содержащая, по крайней мере, одно соединение, выбранное из а₁) карбаматов формулы I в которой Т обозначает СН или Ν, η равно 0, 1 или 2 и К означает галоген, С₁-С₄алкил или С₁С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2, а2) оксимовый эфир сложного эфира карбоновой кислоты формулы II

СО₂СН₃ или а3) оксимовый эфир амида карбоновой кислоты формулы III следующее значение:

X¹ до X⁵ обозначают независимо друг от друга водород, галоген, С1-С4алкил, С1-С4галогеналкил, С1С₄алкокси, С₁-С₄галогеналкокси, С₁-С₄алкилтио, С₁С4тиоалкокси, С1-С4сульфонилалкил, нитро, амино, Ν-С₁-С₄ карбоксиламино, Ν-С ₁-С₄алкиламино;

К¹ обозначает С1-С4алкил, С2-С4алкенил, С2С₄алкинил, С₁-С₄алкил-С₃-С₇-циклоалкил, причем эти радикалы могут нести заместители, выбранные из группы, включающей галоген, циано и С1С4алкокси;

К² обозначает фенильный радикал или 5- или 6-звенный насыщенный или ненасыщенный гетероциклильный остаток, по крайней мере, с одним гетероатомом, выбранным из группы, включающей Ν, О и 8, причем циклические радикалы могут иметь от одного до трех заместителей, выбранных из группы, включающей галоген, С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С1С4галогеналкил, С1-С4галогеналкокси, С1-С4алкоксиС2-С4алкенил, С1-С4алокси-С2-С4алкинил;

К³ и К⁴ обозначают независимо друг от друга водород, С1-С4алкил, С1-С4алкокси, С1-С4алкилтио, №С_гС₄алкиламино, С₁-С₄галогеналкил или С₁С4галогеналкокси;

в синергитически эффективном количестве.

2. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I, II или III по п. 1 и, по крайней мере, одним соединением формулы IV по п. 1.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают от 0,005 до 0,5 кг/га, по крайней мере, соединения I, II и/или III по п. 1.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают от 0,001 до 0,2 кг/га соединения IV по п.1.