DK163220B

DK163220B - Multilayer film for producing mechanically and thermally resistant packaging for liquids, and a package which is produced therefrom

Info

Publication number: DK163220B
Application number: DK575186A
Authority: DK
Inventors: Jean Elizabeth Raniere; Steven Louis Smith; Russell Paul Gehrke; Jr Richard Eugene Johnson
Original assignee: Kendall Mcgaw Lab Inc; American Can Packaging Inc
Priority date: 1985-11-29
Filing date: 1986-11-28
Publication date: 1992-02-10
Also published as: ATE49156T1; DK575186D0; FI86274B; GR3000307T3; CN1006209B; YU203986A; DK163220C; CN86108901A; PT83821B; FI864868A; YU37189A; DK575186A; IL80764A; IN168861B; PT83821A; MX163443B; FI86274C; FI864868A0; IL80764A0; YU45385B

Description

iin

DK 163220 BDK 163220 B

Opfindelsen angår en flerlagsfolie til fremstilling af mekanisk og termisk modstandsdygtig emballage til væsker og en emballage fremstillet af flerlagsfolien.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The invention relates to a multilayer foil for the manufacture of mechanically and thermally resistant packaging for liquids and a packaging made of the multilayer foil.

En særlig anvendelse af en sådan emballage er dens anvendelse 5 til emballering af pulvere, væsker og opløsninger, som anvendes ved medicinsk brug. Det anses for vigtigt, at emballagen, herunder alle forseglinger, er stærk, for at forhindre kontaminering eller tab af væskeproduktet. Emballagematerialet bør besidde en fremragende klarhed til iagttagelse af væskeproduktet. Emballagematerialet bør 10 tilvejebringe modstand mod transmission af fugtig damp. Emballagema-terialet bør være meget bøjeligt uden revnedannelse eller spændingsbrud. Emballagen bør ydermere være modstandsdygtig over for mishandling, såsom slid, stødchok eller gennemtrængning. Idet nogle medicinske væsker og opløsninger behandles ved høje temperaturer på op 15 til ca. 121°C, er det også vigtigt, at emballagematerialet er i stand til at tolerere en sådan høj bearbejdningstemperatur uden uheldig virkning.A particular use of such packaging is its use 5 for packaging powders, liquids and solutions used for medical use. It is considered important that the packaging, including all seals, be strong to prevent contamination or loss of the liquid product. The packaging material should have excellent clarity for observing the liquid product. The packaging material should provide resistance to transmission of damp steam. The packaging material should be very flexible without cracking or stress cracking. Furthermore, the packaging should be resistant to abuse, such as wear, shock or penetration. As some medical fluids and solutions are treated at high temperatures of up to 15 to approx. 121 ° C, it is also important that the packaging material be able to tolerate such a high processing temperature without adverse effect.

Væske og opløsninger til medicinsk anvendelse er med en vis succes blevet emballeret i glasflasker og poser fremstillet af poly-20 vinylchlorid. Disse emballager har imidlertid en tendens til at være noget mangelfulde, især mishandlingsmodstandsdygtighed, fugtspærringsevne og bøjelighed. Der har imidlertid ikke været noget bedre emballeringsmateriale til rådighed, og derfor er PVC og glas fortsat blevet anvendt.Liquids and solutions for medical use have been successfully packaged in glass bottles and bags made of polyvinyl chloride. However, these packages tend to be somewhat defective, especially abrasion resistance, moisture barrier and ductility. However, no better packaging material was available, and therefore PVC and glass continued to be used.

25 Med den foreliggende opfindelse tilvejebringes en forbedret flerlagsfolie til anvendelse ved emballering af væsker og opløsninger, hvilken folie er meget tolerant over for høje behandlingstemperaturer, og udviser fremragende tolerance mod mishandling, såsom slid, stød eller gennemtrængning.The present invention provides an improved multilayer foil for use in packaging liquids and solutions which is highly tolerant to high processing temperatures and exhibits excellent tolerance to mistreatment such as wear, shock or penetration.

30 Der tilvejebringes endvidere forbedrede emballager fremstillet af flerlagsfolierne, hvor emballagerne er anvendelige til emballering af væsker og opløsninger, der kan blive udsat for voldsom håndtering eller anden anvendelse, og som er blevet udsat for en høj behandlingstemperatur på op til ca. 121°C i op til ca. 30 min. Disse 35 emballager bør ikke blive påvirket uacceptabelt i ugunstig retning ved behandlingen og bør bevare deres fremragende klarheds-, bøjelig-heds- og integritetsegenskaber. Anvendt i nærværende beskrivelse refererer udtrykket "emballage" til beholdere af alle typer, herunder poser.30 Further, there are provided improved packages made from the multilayer foils, the packages being useful for packaging liquids and solutions which may be subjected to heavy handling or other use and which have been subjected to a high processing temperature of up to approx. 121 ° C for up to approx. 30 min. These 35 packages should not be unacceptably adversely affected by the treatment and should retain their excellent clarity, flexibility and integrity properties. As used herein, the term "packaging" refers to containers of all types, including bags.

DK 163220 BDK 163220 B

22

Den foreliggende opfindelse angår således en flerlagsfolie til fremstilling af mekanisk og termisk modstandsdygtig emballage til væsker, hvilken flerlagsfolie er ejendommelig ved, at den består af: a) et første lag bestående af polyester, copolyester, poly- 5 carbonat og polyetherblokamidcopolymer, b) et andet forseglingslag, som består af en blanding af en polypropylenpolymer og en styrenethylenbutylenstyrencopoly-mer, og c) et tredje klæbelag, som består af en styrenethylenbutylen- 10 styrencopolymer (SEBS) eller en carboxymodificeret polypro pylen, hvilket tredje lag er placeret mellem og fastklæbet i flade-mod-flade-kontakt til det første og det andet lag.The present invention thus relates to a multilayer foil for the production of mechanical and thermally resistant packaging for liquids, the multilayer foil being characterized in that it consists of: a) a first layer consisting of polyester, copolyester, polycarbonate and polyether block amide copolymer, b) a a second sealing layer consisting of a mixture of a polypropylene polymer and a styrene ethylene butylene styrene copolymer; face-to-face contact to the first and second layers.

Det første lag fremstilles af et mishandlingsmodstandsdygtigt materiale, fortrinsvis indeholdende estergrupper, såsom polyester 15 (f.eks. polyethylenterephthalat (PET) og polybutylenterephthalat (PBT)) og copolyester (f.eks. glycolmodificeret polyethylenterephthalat (PETG) og PCCE 9957). I det følgende omtales disse ester indeholdende materialer nogle gange som "EGM'er". Materialet i det første lag kan alternativt være en polycarbonat ("PC") eller poly-20 etherblokamidcopolymer (PEBA). Når det første lag er EGM er det foretrukne klæbemiddel styrenethylenbutylenstyrencopolymer. Et foretrukkent alternativt klæbemiddel er en carboxymodificeret olefin (f.eks. kan olefinen være polypropylen), når sammensætningen af det første lag er PEBA, idet det carboxymodificerede klæbemiddel giver 25 større klæbeomfang end SEBS. I foretrukne carboxymodificerede polypropylenklæbemidl er er carboxymodifi kationen et organisk anhy-drid.The first layer is made from an abrasion resistant material, preferably containing ester groups such as polyester 15 (e.g. polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT)) and copolyester (e.g. glycol modified polyethylene terephthalate (PETG) and PCCE 9957). In the following, these esters containing materials are sometimes referred to as "EGMs". Alternatively, the material of the first layer may be a polycarbonate ("PC") or polyether block amide copolymer (PEBA). When the first layer is EGM, the preferred adhesive is styrene ethylene butylene styrene copolymer. A preferred alternative adhesive is a carboxy-modified olefin (for example, the olefin may be polypropylene) when the composition of the first layer is PEBA, the carboxy-modified adhesive providing 25 adhesives greater than SEBS. In preferred carboxy modified polypropylene adhesives, the carboxy modification is an organic anhydride.

For at opnå kombinationen af egenskaberne høj temperaturtolerance og mishandlingsmodstandsdygtighed er sammensætningen af 30 det andet lag fortrinsvis en blanding af fra ca. 40 vægtprocent til ca. 90 vægtprocent polypropylen og fra ca. 60 vægtprocent til ca. 10 vægtprocent styrenethylenbutylenstyrencopolymer.In order to achieve the combination of the properties of high temperature tolerance and abrasion resistance, the composition of the second layer is preferably a mixture of from ca. 40% by weight to approx. 90% by weight polypropylene and from approx. 60% by weight to approx. 10% by weight styrene ethylene butylene styrene copolymer.

Opfindelsen angår desuden en emballage, som er fremstillet af f1erlagsfolien ifølge opfindelsen.The invention further relates to a package made of the foil film according to the invention.

35 De emballager, der har store fraktioner af polypropylen i det andet lag, er tolerante over for behandling ved høj temperatur, især op til mindst ca. 121°C i et tidsrum på op til mindst ca. 10 min, fortrinsvis mindst ca. 30 min.The packages that have large fractions of polypropylene in the second layer are tolerant to high temperature treatment, especially up to at least approx. 121 ° C for a period of up to at least approx. 10 minutes, preferably at least approx. 30 min.

DK 163220 BDK 163220 B

33

Kort beskrivelse af tegningerneBrief description of the drawings

Figur 1 viser et tværsnit af en del af en repræsentativt flerlagsfolie ifølge opfindelsen.Figure 1 shows a cross section of a portion of a representative multilayer film according to the invention.

Figur 2 viser en illustration af en åben emballage ifølge 5 opfindelsen, som er dannet af flerlagsfolien ifølge opfindelsen.Figure 2 shows an illustration of an open packaging according to the invention formed by the multilayer film according to the invention.

Figur 3 viser en illustration af en lukket og forseglet emballage ifølge opfindelsen, som er dannet af fieriagsfoli en ifølge opfindelsen.Figure 3 shows an illustration of a closed and sealed package according to the invention formed by multi-layer foil one according to the invention.

Detaljerne ifølge opfindelsen fremgår og forstås lettest i for-10 bindelse med tegningerne. I figur 1 benævnes den samlede flerlagsfolie 10. Sammensætningen af lag 12 er en kombination af polypropylen og SEBS. Lag 14 er en mishandlingsmodstandsdygtig polymersammensætning. Lag 16 er et klæbemateriale, som er i stand til at forene lagene 12 og 14 med god klæbevirkning.The details of the invention are readily understood and understood in connection with the drawings. In Figure 1, the total multilayer film is referred to as 10. The composition of layer 12 is a combination of polypropylene and SEBS. Layer 14 is an abrasion resistant polymer composition. Layer 16 is an adhesive material capable of joining layers 12 and 14 with good adhesive action.

15 Figur 2 viser en poselignende emballage fremstillet af fler lagsfolien ifølge opfindelsen, såsom den, der er vist i figur 1. Emballagen er fremstillet ved først at bringe dele af folien 10 i et mod hinanden vendende forhold, hvor lagene 12 af delene vender mod hinanden. Lukningen formes ved at danne forseglinger såsom 28 20 omkring den almindelige periferi af de mod hinanden vendende folier og efterlade en åben side som åbning, som det fremgår af figur 2.Figure 2 shows a bag-like package made of the multiple layers of the invention, such as the one shown in Figure 1. The packaging is made by first bringing parts of the film 10 in a facing relationship where the layers 12 of the parts face each other . The closure is formed by forming seals such as 28 around the common periphery of the facing sheets and leaving an open side as opening as shown in Figure 2.

Som det fremgår udgør lagene 12 den indvendige overflade af emballagen, og lagene 14 danner almindeligevis den ydre overflade af embal1 agen.As can be seen, the layers 12 form the inner surface of the package, and the layers 14 generally form the outer surface of the package.

25 Den lukkede emballage, som er vist i figur 3, repræsenterer en emballage ifølge opfindelsen, efter at en endelig forsegling 28A er udført.The closed package shown in Figure 3 represents a package according to the invention after a final seal 28A is made.

Arket kan alternativt formes til et rør ved at danne en forsegling i længderetningen langs overlappende kanter, og der dannes også 30 en tværgående forsegling over rørets bredde. Dette er f.eks. beskrevet i beskrivelsen til US patent nr. 4.521.437. Denne fremgangsmåde er særlig anvendelig ved anvendelse i et vertikalt form-, påfyldnings- og forseglingsapparat.Alternatively, the sheet can be formed into a tube by forming a longitudinal seal along overlapping edges, and a transverse seal is also formed over the width of the tube. This is e.g. disclosed in U.S. Patent No. 4,521,437. This method is particularly useful when used in a vertical molding, filling and sealing apparatus.

Funktionen af folierne og emballagerne ifølge opfindelsen 35 afhænger af hvert lags evne til at udøve dets funktioner samt de kombinerede lags evne til at virke sammen. I de foretrukne udførsel sformer tjener laget 12 primært funktionen som et varmeforsegle-ligt lag. I foretrukne udførselsformer er den primære funktion af laget 14 igen at beskytte emballagen fra udvendig mishandling vedThe operation of the films and packages of the invention 35 depends on the ability of each layer to perform its functions as well as the ability of the combined layers to interact. In the preferred embodiments, layer 12 primarily serves the function of a heat sealable layer. In preferred embodiments, the primary function of layer 14 is again to protect the packaging from external abuse by

DK 163220 BDK 163220 B

4 emballagens overflade, såsom slid, skæring eller punktering. Endelig er den primære funktion af laget 16 at tjene som et klæbemiddel til forening af lagene 12 og 14 med hinanden. Den kombinerede virkning af lagene er en flerlagsfolie med stærk modstandsdygtighed over for 5 udvendig mishandling, tolerance over for høje behandlingstemperaturer, god enhedsidentitet tilvejebragt af god klæbevirkning mellem lagene, og stærke varmeforseglinger ved formning til en emballage. De udførselsformer, som har copolyester i det første lag, besidder endvidere forbedret klarhed.4 the surface of the packaging, such as wear, cutting or puncturing. Finally, the primary function of layer 16 is to serve as an adhesive for joining layers 12 and 14 together. The combined effect of the layers is a multilayer film with strong resistance to 5 external abrasion, tolerance to high processing temperatures, good unit identity provided by good adhesion between the layers, and strong heat seals when forming into a package. Further, the embodiments having copolyester in the first layer possess improved clarity.

10 En foretrukken minimal tykkelse af laget 12 til opnåelse af stærke varmeforseglinger er ca. 25,4jnm, så dette er en foretrukken minimal tykkelse. Tykkere varmeforseglingslag, op til ca. 254/im, tilvejebringer almindeligvis mere effektiv anvendelse af varmeforsegl i ngsmateri al et, og dette er en almindelig foretrukken maksimal-15 tykkelse. Idet laget 12 kan være tykkere, hvilket er omfattet af rækkevidden af opfindelsen, fremkommer der imidlertid ingen materi al efordele ved anvendelse af yderligere materiale, så en større tykkelse fortrækkes almindeligvis ikke.A preferred minimum thickness of layer 12 for obtaining strong heat seals is approx. 25.4 µm, so this is a preferred minimum thickness. Thicker heat seal layers, up to approx. 254 µm, generally provides more efficient use of heat sealing in all materials, and this is a generally preferred maximum thickness. However, as the layer 12 may be thicker, which is within the scope of the invention, no material advantages arise from the use of additional material, so that a larger thickness is generally not preferred.

Polypropylen anvendes fordelagtigt i laget 12, idet kombina-20 tionen af egenskaber, hvorved det danner stærke varmeforseglinger, tilvejebringer bidrag til hindring af transmission af fugtig damp og er tolerant over for høje temperaturer, som en emballage kan udsættes for ved autoklave-behandling på op til mindst ca. 121°C i op til mindst ca. 30 min. Medens disse egenskaber af polypropylen er 25 fordelagtige og favorable for dets anvendelse, er dets skørhed ufordelagtig. Denne egenskab er af særlig betydning, idet emballagerne udsættes for behandling ved høj temperatur, og emballager med polypropylenlag uden iblandet SEBS udviser forøget skørhed efter behandling ved høj temperatur. Idet polypropylen er tilstede som en 30 sådan væsentlig del af emballagesammensætningen har polypropylens skørhed en tendens til stærkt at påvirke emballagens samlede skørhed. Emballagens samlede skørhed er selvfølgelig en egenskab, som er sammensat af de individuelle lags skørhed, bindingsstyrker mellem fladerne, elasticiteten af nærliggende lag og deres evne til at 35 absorbere og sprede fysisk stød, samt enhver overvældende skørhed af et hvilket som helst lag. Emballagernes sammensatte skørhed kan almindeligvis observeres som den del af de fyldte og forseglede emballager, som fejler efter at være udsat for fysisk spænding eller stød.Polypropylene is advantageously used in layer 12, the combination of properties thereby forming strong heat seals, contributing to the prevention of transmission of damp vapor and being tolerant to high temperatures to which a package can be subjected to autoclave treatment of to at least approx. 121 ° C for up to at least approx. 30 min. While these properties of polypropylene are advantageous and favorable for its use, its brittleness is disadvantageous. This property is of particular importance, as the packages are subjected to high temperature treatment and packages with polypropylene layers without SEBS blended exhibit increased brittleness after high temperature treatment. As polypropylene is present as such an essential part of the packaging composition, the fragility of the polypropylene tends to greatly affect the overall fragility of the packaging. The overall fragility of the packaging is, of course, a property composed of the individual layers' fragility, bonding strengths between the surfaces, the elasticity of neighboring layers and their ability to absorb and disperse physical shock, as well as any overwhelming fragility of any layer. The compound brittleness of the packaging can generally be observed as the part of the filled and sealed packaging which fails after being subjected to physical tension or shock.

DK 163220 BDK 163220 B

55

For at klare problemet med skørheden af polypropylen i de foreliggende emballager virker et antal faktorer sammen i kombination. Vigtigt for opnåelse af formålene ifølge opfindelsen er inkorporering af den elastomere SEBS-polymer i laget 12's sammensætning.To address the problem of the fragility of polypropylene in the present packages, a number of factors work together in combination. Important for achieving the objects of the invention is the incorporation of the elastomeric SEBS polymer into the composition of the layer 12.

5 En anden faktor ved kontrol af laget 12's skørhed og således størstedelen af emballagens skørhed er udvælgelse af den særlige polypropylen, som anvendes i sammensætningen af laget 12. Medens enhver polypropylen kan anvendes som den første komponent af blandingen, foretrækkes polypropylener, som er copolymerer med fra ca. 2 10 til ca. 8 molprocent ethylen. Copolymeren tilvejebringer i sig selv et minimalt omfang af yderligere spændstighed i polypropyl enen i sammenligning med homopolymeren. Udtrykket "polypropylen", som det anvendes heri, har til hensigt at indbefatte homopolymerer og copolymerer, med mindre andet er anført. Hvad enten polypropyl enen 15 er en homopolymer eller en copolymer forøges dens spændstighed, hvad enten den er blevet autoklave-behandlet eller ikke autoklave-behandlet, i det væsentlige ved inkorporering af SEBS-bestanddelen. Uden inkorporering af SEBS er polypropylen mindst noget skør, hvad enten den er homopolymer eller copolymer, og den er ikke vellykket funkti-20 onel, ligesom folierne følger opfindelsen, som har copolymeren i lag 12.Another factor in controlling the fragility of layer 12, and thus most of the fragility of the packaging, is selection of the particular polypropylene used in the composition of layer 12. While any polypropylene can be used as the first component of the mixture, polypropylenes which are copolymers with from approx. 2 10 to approx. 8 mole percent ethylene. The copolymer itself provides a minimal amount of additional resilience to the polypropylene in comparison to the homopolymer. The term "polypropylene" as used herein is intended to include homopolymers and copolymers, unless otherwise stated. Whether polypropylene 15 is a homopolymer or a copolymer, its resilience, whether autoclave-treated or non-autoclave-treated, is increased substantially by incorporation of the SEBS component. Without incorporating SEBS, polypropylene is at least somewhat brittle, whether homopolymer or copolymer, and is not successfully functional, as are the films following the invention having the copolymer in layer 12.

Medens inkorporering af praktisk talt enhver mængde SEBS i sammensætningen af laget 12 vil tilvejebringe en vis fordel, måles forbedringer i den funktionelle ydeevne af 3-lagsfolien almindelig-25 vis ved et indhold på ca. 2 vægtprocent SEBS i laget 12's sammensætning. Medens op til ca. 90% SEBS kan anvendes i laget 127s sammensætning, opnås den mest ønskede egenskabsbal lance, når SEBS er tilstede i laget 12 i et omfang på fra ca. 10% til ca. 35%.While incorporating virtually any amount of SEBS into the composition of the layer 12 will provide some benefit, improvements in the functional performance of the 3-layer film are generally measured at a content of approx. 2% by weight of SEBS in the composition of layer 12. While up to approx. 90% SEBS can be used in the composition of layer 127, the most desired property balance is obtained when SEBS is present in layer 12 to an extent of approx. 10% to approx. 35%.

De PEBA-copolymerer, som er anvendelige i laget 14 ifølge 30 opfindelsen, indeholder blokke af polyamid- og polyetherenheder i polymerkæden. En generel formel for disse polymerer er:The PEBA copolymers useful in the layer 14 of the invention contain blocks of polyamide and polyether units in the polymer chain. A general formula for these polymers is:

HO - C - PA - C - 0 - PE - 0 - HHO - C - PA - C - 0 - PE - 0 - H

f 35 0 0 n k / PA = polyamid PE = polyetherf 35 0 0 n k / PA = polyamide PE = polyether

DK 163220 BDK 163220 B

66

Polyamidbestanddelen kan være en hver af de traditionelle polyamider, såsom nylon 6, nylon 66, nylon 6/66, nylon 6/36, nylon 11 og nylon 12. Polyetherbestanddelen udvælges almindeligvis men ikke nødvendigvis blandt polyoxyethylen, polyoxypropylen og polyoxy-5 tetramethylen. Smeltepunktet for kendte PEBA'er er fra ca. 120°C til ca. 205°C, og Shore Hardness er fra ca. 25D til ca. 63D. Foretrukne PEBA'er sælges af Ato Chemie under varemærket PEBAX. Et typisk eksempel på en af Ato Chemie's polymerharpikser er PEBAX 4033, som har et smeltepunkt på ca. 167°C, og en Shore Hardness på ca. 40D.The polyamide component may be any of the traditional polyamides such as nylon 6, nylon 66, nylon 6/66, nylon 6/36, nylon 11 and nylon 12. The polyether component is generally but not necessarily selected from polyoxyethylene, polyoxypropylene and polyoxyethetramethylene. The melting point of known PEBAs is from ca. 120 ° C to approx. 205 ° C, and Shore Hardness is from approx. 25D to approx. 63D. Preferred PEBAs are sold by Ato Chemie under the PEBAX trademark. A typical example of one of Ato Chemie's polymer resins is PEBAX 4033, which has a melting point of approx. 167 ° C, and a Shore Hardness of approx. 40D.

10 Andre kendte kommercielt tilgængelige PEBA'er er PEBAX 5512 og PEBAX 3533. PEBAX 5512 har et smeltepunkt på ca. 195°C og en Shore Hardness på ca. 55D. PEBAX 3533 har et smeltepunkt på 152°C og en Shore Hardness på ca. 35D.10 Other known commercially available PEBAs are PEBAX 5512 and PEBAX 3533. PEBAX 5512 has a melting point of approx. 195 ° C and a Shore Hardness of approx. 55D. PEBAX 3533 has a melting point of 152 ° C and a Shore Hardness of approx. 35D.

En udvalgt PEBA bør have et blødgøringspunkt, som ligger over 15 den maksimale temperatur, som den vil blive udsat for under dens forventede liv. Hvor folien vil blive udsat for autoklave-behandling, som ved ca. 121°C, bør den udvalgte PEBA således besidde en blødgøringstemperatur, som ligger over ca. 121°C.A selected PEBA should have a softening point that is above 15 the maximum temperature to which it will be exposed during its life expectancy. Where the foil will be subjected to autoclave treatment, as at ca. 121 ° C, the selected PEBA should thus have a softening temperature which is above approx. 121 ° C.

Som anført ovenfor er en særlig foretrukken sammensætning til 20 laget 14 EGM og især en blød copolyester. Der foretrækkes blødere materialer i laget 14, idet de folier, som fremstilles med disse, er mere bøjelige. En særlig foretrukken og blødere og især klar copolyester er tilgængelig fra Eastman Kodak Company, Rochester, New York som Eastman PCCE 9967. PCCE 9967 er en glycolmodificeret cyclohexan-25 dimethanolcyclohexandicarboxylat. Laget 14 kan også indeholde PC.As stated above, a particularly preferred composition for the layer 20 is 14 EGM and especially a soft copolyester. Softer materials are preferred in the layer 14, the films made therewith being more flexible. A particularly preferred and softer and especially clear copolyester is available from Eastman Kodak Company, Rochester, New York as Eastman PCCE 9967. PCCE 9967 is a glycol-modified cyclohexane-dimethanol-cyclohexanedicarboxylate. The layer 14 may also contain PC.

På grund af den indbyrdes afhængighed af adskillige lag på hinanden til den samlede funktionelle ydeevne af flerlagsfolien, især med hensyn til stødmodstandsdygtighed, for et givent niveau af funktionel ydeevne, er udvælgelsen af specifikke materialer til 30 laget 14 noget afhængig af sammensætningen af forseglingslaget 12. I det omfang forseglingslaget 12 har et højt niveau af spændstighed ved anvendelse af polypropylencopolymer snarere end homopolymer, kan et hårdere og således sejere materiale udvælges til laget 14. Når laget 12 har et lavt spændstighedsniveau, kan det materiale, der 35 udvælges til sammensætningen af laget 14, være blødere, hvorved der opnås en tilført spændstighed for flerlagsfolien, om end ved en mulig reduktion i mishandl ingsbestandighed for laget 14. Sammensætningen af lagene 12 og 14 kan således justeres noget til at kompensere for hinandens egenskaber, medens der opnås de samledeDue to the interdependence of several layers on one another for the overall functional performance of the multilayer foil, especially with regard to impact resistance, for a given level of functional performance, the selection of specific materials for the layer 14 is somewhat dependent on the composition of the sealing layer 12. To the extent that the seal layer 12 has a high level of resilience using polypropylene copolymer rather than homopolymer, a harder and thus tougher material can be selected for the layer 14. When the layer 12 has a low level of resilience, the material selected for the composition of the layer 14, be softer, thereby providing an added resilience to the multilayer foil, albeit by a possible reduction in abrasion resistance of the layer 14. Thus, the composition of the layers 12 and 14 can be slightly adjusted to compensate for each other's properties while achieving the overall

DK 163220BDK 163220B

7 ønskede egenskaber for folien som en helhed.7 desired properties of the film as a whole.

Typiske eksempler på nogle af de materialer, der anvendes til klæbelaget 16, er carboxymodificerede polymerer, der sælges af Norchem som Plexars, af DuPont som CXA'er og af Mitsui Petrochemical 5 som Admer-serierne. Når laget 12 har en høj fraktion af polypropylen og laget 14 er PEBA, er egnede materialer til anvendelse i laget 16 carboxymodificerede polypropylener, såsom Admer QF-500, QF-550 og QF-551. Når laget 14 er en EGM, er et særlig foretrukkent materiale til anvendelse i laget 16 SEBS. Hvor passende klæbning er opnåelig 10 foretrækkes SEBS almindeligvis frem for carboxymodificerede polymerer, på grund af dens større accept af regulatorer af levnedsmiddel- og medicinstoffer og emballager hertil. Udvælgelse af klæbepolymeren til laget 16 begrænses kun af det funktionelle krav, at den efter autoklave-behandling besidder god klæbevirkning til lagene 15 12 og 14 i en fieriagsfolie.Typical examples of some of the materials used for the adhesive layer 16 are carboxy-modified polymers sold by Norchem as Plexars, by DuPont as CXAs and by Mitsui Petrochemical 5 as the Admer series. When layer 12 has a high fraction of polypropylene and layer 14 is PEBA, suitable materials for use in layer 16 are carboxy modified polypropylenes such as Admer QF-500, QF-550 and QF-551. When layer 14 is an EGM, a particularly preferred material for use in layer 16 is SEBS. Where appropriate adhesion is obtainable, SEBS is generally preferred over carboxy-modified polymers, due to its greater acceptance by regulators of food and drug substances and packaging thereof. Selection of the adhesive polymer to the layer 16 is limited only by the functional requirement that it, after autoclave treatment, possess good adhesive effect to the layers 15 12 and 14 in a multi-layer foil.

Samlet varierer tykkelsen af de tre lag af folierne ifølge opfindelsen almindeligvis fra ca. 38,1/im til ca. 508μιη, med et foretrukkent område på fra ca. 152,4/im til ca. 304,8/zm. Ved den lavere grænse på ca. 38,ljum er laget 12 ved dets almindelige mini-20 male virkningsfulde tykkelse på ca. 25,4/im. Laget 14 er ca. ΙΟ,Ιβμιη, hvilket er ca. den minimale effektive tykkelse til tilvejebringelse af mishandl ingsbestanddighed. Laget 16 på ca. 2,54/im er i det væsentlige netop tyk nok til at danne et sammenhængende lag. Idet en folie med en tykkelse på ca. 38,1/im fungerer til anvendelser, som 25 kræver minimal mishandlingstolerance, foretrækkes højere omfang af styrke almindeligvis.In total, the thickness of the three layers of the films according to the invention generally ranges from approx. 38.1 µm to approx. 508μιη, with a preferred range of from ca. 152.4 µm to approx. 304.8 / zm. At the lower limit of approx. 38, luj is layer 12 at its ordinary mini-20 mill effective thickness of about 25.4 / im. The layer 14 is approx. ΙΟ, Ιβμιη, which is approx. the minimum effective thickness to provide abrasion resistance. Made 16 in approx. 2.54 µm is essentially just thick enough to form a coherent layer. As a foil with a thickness of approx. 38.1 µm works for applications requiring minimal abuse tolerance, higher levels of strength are generally preferred.

Mod den "tykkere" ende af tykkelsesområdet har folier, der er tykkere end ca. 508μπι, en tendens til at være mindre elastiske på grund af den samlede folietykkelse og de foretrækkes således ikke.Towards the "thicker" end of the thickness range, foils thicker than approx. 508µπι, tend to be less elastic due to the overall film thickness and are thus not preferred.

30 Foretrukne folier er de med en tykkelse på fra ca. 152,4/zm til ca. 304,8/im, især ca. 203,20. Inden for denne foretrukne foliegruppe er foretrukne forhold mellem lagene og den samlede tykkelse af trelags kompositmaterialet fra ca. 60% til ca. 85% af laget 12, fra ca. 5 til ca. 30% af laget 14 og ca. 10% af laget 16. En særlig 35 foretrukken folie består af ca. 77% af laget 12 som en blanding af PPE og SEBS, ca. 13% af laget 14 som copolyester og ca. 10% af laget 16 som SEBS.Preferred foils are those having a thickness of from approx. 152.4 µm to approx. 304.8 µm, especially approx. 203.20. Within this preferred film group, preferred ratios of the layers to the total thickness of the three-layer composite are from about. 60% to approx. 85% of layer 12, from approx. 5 to approx. 30% of layer 14 and approx. 10% of the layer 16. A particularly preferred film consists of approx. 77% of layer 12 as a mixture of PPE and SEBS, ca. 13% of layer 14 as copolyester and approx. 10% of layer 16 as SEBS.

DK 163220 BDK 163220 B

88

Eksempel 1Example 1

Der udvælges en sammensætning til laget 12,' som består af ca.A composition is selected for layer 12, which consists of approx.

80% polypropylen og ca. 20% styrenethylenbutylenstyrencopolymer. Den sammensætning, som udvælges til laget 14, er PEBAX 4033. Sammensæt- 5 ningen, som vælges til laget 16, er Admer QF-550. Under anvendelse af de udvalgte materialer coextruderes en trelagsfolie, som vist i figur 1, under anvendelse af tre extruderapparater og en flerlags-samlende overskæringsmatrice til dannelse af en trelagsfolie. Gennemløbet ved matricen er justeret således, at det samlede 1 agio forhold er ca. 70% af laget 12, ca. 20% af laget 14 og ca. 10% af laget 16. Den samlede tykkelse af folien er ca. 254/im.80% polypropylene and approx. 20% styrene ethylene butylene styrene copolymer. The composition selected for layer 14 is PEBAX 4033. The composition selected for layer 16 is Admer QF-550. Using the selected materials, a three-layer film is coextruded, as shown in Figure 1, using three extruder apparatus and a multilayer co-cutting cutter die to form a three-layer film. The throughput at the matrix is adjusted so that the total 1 agio ratio is approx. 70% of layer 12, ca. 20% of layer 14 and approx. 10% of the layer 16. The total thickness of the film is approx. 254 / im.

Eksempel 2Example 2

Der fremstilles en trelagsfolie ifølge eksempel 1 med undta-15 gel se af, at Admer QF-550 erstattes med Admer QF-551.A three-layer film of Example 1 is prepared except that Admer QF-550 is replaced by Admer QF-551.

Eksempel 3Example 3

Der fremstilles en trelagsfolie ifølge eksempel 2 med undtagelse af, at forholdet mellem lagene er ca. 80% af laget 12 og ca.A three-layer foil according to Example 2 is produced, except that the ratio of the layers is approx. 80% of the layer 12 and approx.

20 10% af både laget 14 og 16.20 10% of both layers 14 and 16.

Eksempel 4Example 4

Der fremstilles en trelagsfolie ifølge eksempel 2 med undtagelse af, at den samlede tykkelse af folien er ca. 203,2μπι, og at 25 forholdet mellem lagene er ca. 77,5% af laget 12, ca. 12,5% af laget 14 og ca. 10% af laget 16.A three-layer foil according to Example 2 is produced, except that the total thickness of the foil is approx. 203.2µπι, and that the ratio of the layers is approx. 77.5% of layer 12, ca. 12.5% of layer 14 and approx. 10% of the layer 16.

Eksempel 5Example 5

Der fremstilles en trelagsfolie ifølge eksempel 2 med undta-30 gel se af, at den samlede tykkelse af folien er ca. 203,2/wn, og at forholdet mellem lagene er ca. 65% af laget 12, ca. 25% af laget 14 og ca. 10% af laget 16.A three-layer foil according to Example 2 is prepared except that the total thickness of the foil is approx. 203.2 / wn and that the ratio of the layers is approx. 65% of layer 12, ca. 25% of layer 14 and approx. 10% of the layer 16.

Eksempel 6 35 Der fremstilles en trelagsfolie ifølge eksempel 1 med undta gelse af, at der anvendes PEBAX 5512 i stedet for PEBAX 4033.Example 6 A three layer film of Example 1 is prepared except that PEBAX 5512 is used instead of PEBAX 4033.

99

DK 163220 BDK 163220 B

Eksempel 7Example 7

Der fremstilles en trelagsfolie ifølge eksempel 1 med undtagelse af, at der anvendes SEBS i lag 16 i stedet for Admer QF-550.A three-layer film of Example 1 is prepared except that SEBS is used in layer 16 instead of Admer QF-550.

5 Eksempel 8Example 8

Der fremstilles en trelagsfolie ifølge eksempel 1 med undtagelse af, at der anvendes PCCE 9967 i laget 14 i stedet for PEBAX 4033, og at SEBS anvendes i laget 16 i stedet for Admer QF-550, og at forholdet mellem lagene er ca. 77,5% af laget 12, ca. 12,5% af 10 laget 14 og ca. 10% af laget 16. Den samlede tykkelse af folien er ca. 203,2jum.A three-layer foil according to Example 1 is produced except that PCCE 9967 is used in layer 14 instead of PEBAX 4033 and SEBS is used in layer 16 instead of Admer QF-550, and that the ratio of the layers is approx. 77.5% of layer 12, ca. 12.5% of layer 10 and approx. 10% of the layer 16. The total thickness of the film is approx. 203,2jum.

De folier, som fremstilles ifølge eksemplerne 1-8, fremstilles til varmeforseglede poser. Poserne besidder alle god klarhed, styrke, mishandlings- og stødtolerance, samt tolerance for behand-15 lingsforhold ved høj temperatur ved ca. 121°C i ca. 30 min. Poser ifølge eksempel 8 ved anvendelse af PCCE 9967 besidder den bedste klarhed.The films prepared according to Examples 1-8 are made into heat-sealed bags. The bags all have good clarity, strength, abuse and shock tolerance, as well as tolerance for high temperature treatment conditions at approx. 121 ° C for approx. 30 min. The bags of Example 8 using PCCE 9967 have the best clarity.

Det fremgår, at der ifølge opfindelsen tilvejebringes fieri ags-folier og emballager, som besidder en kombination af tolerance over 20 for væsentlig stødmishandling såvel som tolerance for behandling ved høj temperatur. Folierne og emballagerne udviser god varmeforseg-lingsevne og fremragende klarhed samt god barriere mod transmission af fugtig damp. Ydermere er emballagerne fremragende til at rumme flydende produkter, som behøver beskyttelse mod mishandling og 25 kontaminering fra omgivelserne, og de er især egnede til at indeholde medicinske opløsninger. 1 35It will be appreciated that according to the invention, there are provided multiple sheets and packages which possess a combination of tolerance above 20 for substantial shock abatement as well as tolerance for high temperature treatment. The foils and packages exhibit good heat sealing ability and excellent clarity as well as good barrier to transmission of damp steam. Furthermore, the packages are excellent for containing liquid products which need protection from mistreatment and environmental contamination, and are particularly suitable for containing medical solutions. 1 35

Claims

1. Multilayer foil for the manufacture of mechanical and thermally resistant packaging for liquids, characterized in that it consists of: a) a first layer consisting of polyester, copolyester, polycarbonate and polyether blockamide copolymer, b) a second seal in the composition consisting of of a mixture of a polypropylene polymer and a styrene ethylene butylene styrene copolymer; and c) a third adhesive layer consisting of a styrene ethylene butylene styrene copolymer (SEBS) or a carboxymodified polypropylene, said third layer being positioned and bonded in flat facing face contact to the first and second layers.

Multilayer film according to claim 1, characterized in that the first layer is a polyester or copolyester polymer.

Multilayer film according to claim 1, characterized in that the first layer is a polyetheramide block copolymer.

Multilayer film according to claim 1, characterized in that the first layer is a glycol-modified cyclohexanedimethanolcyclohexandicarboxyl at.

Multilayer film according to claim 1, characterized in that the composition of the sealable second layer comprises a mixture 25 of from approx. 40% by weight to approx. 90% by weight polypropylene and from approx. 60% by weight to approx. 10% by weight styrene ethylene butylene styrene copolymer.

Packaging, characterized in that it is made of the multilayer film according to one of claims 1-5.

Packaging according to claim 6, characterized in that it has been subjected to treatment conditions at approx. 121 ° C for a period of at least approx. 10 min.

Packaging according to one of claims 6 or 7, characterized in that it is adapted to contain medical products, including liquids and powders.