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DE964725C - Process for the production of foams containing urethane groups - Google Patents

Process for the production of foams containing urethane groups

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Publication number
DE964725C
DE964725C DEF12644A DEF0012644A DE964725C DE 964725 C DE964725 C DE 964725C DE F12644 A DEF12644 A DE F12644A DE F0012644 A DEF0012644 A DE F0012644A DE 964725 C DE964725 C DE 964725C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
parts
production
foams
mixture
activator
Prior art date
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Expired
Application number
DEF12644A
Other languages
German (de)
Inventor
Rudolf Bick
Dr Franzkarl Brochhagen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF12644A priority Critical patent/DE964725C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE964725C publication Critical patent/DE964725C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0033Use of organic additives containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

AUSGEGEBEN AM 29. MAI 1957ISSUED MAY 29, 1957

F 12644 IVb/39 bF 12644 IVb / 39 b

SchaumstoffenFoams

Die Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Schaumstoffen in elastischer, starrer oder halbstarrer Ausführung aus Kombinationen von Polyestern mit Isocyanaten und Aktivatorgemischen ist bekannt. Es wurde nun gefunden, daß die Schaumkörper hinsichtlich ihrer Fertigung und ihres Charakters wesentlich verbessert werden, wenn dem Aktivatorgemisch, das normalerweise aus Emulgatoren und tertiären Aminen und1 Wasser besteht, noch Verbindungen zugesetzt werden, die eine Kohlenstoffkette von mindestens io Kohlenstoffatomen und mindestens einen Sulfonsäurerest im Molekül enthalten. Geeignet sind Alkalisalze sulfurierter Fettsäuren, wie z. B. Türkischrotöl, Natriumsalz eines sulfurierten Rizinusöls, ferner die entsprechenden Derivate von Sulfurierungsprodukten anderer ungesättigter Säuren, wie ölsäure und Linolensäure, wobei die Fettsäuren auch in Form ihrer Triglyceride verwendet werden können. Ferner kommen in Frage Sulfonate von Fettalkoholen mit mehr als 10 Kohlenstoffatomen und Alkalisalze von Sulfonsäuren, die über die Sulfochloride durch Sulfochlorierung von Kohlenwasserstoffen mit mehr als 10 C-Atomen entstehen. Durch Zusatz solcher Verbindungen, die bis zu 55% Wasser enthalten können, ist eine homogenere Einmischung des Aktivatorgemisches, das beispielsweise ein Estergruppen aufweisendes tertiäres Amin gemäß Pa-The production of foams containing urethane groups in elastic, rigid or semi-rigid execution from combinations of polyesters with isocyanates and activator mixtures is known. It has now been found that the foam bodies are their production and their nature considerably improved with respect to when the activator mixture, normally consisting of emulsifiers and tertiary amines, and 1 water, nor compounds are added which have a carbon chain of at least io carbon atoms and at least one sulfonic acid contained in the molecule. Alkali salts of sulfurized fatty acids, such as. B. Turkish red oil, sodium salt of a sulfurized castor oil, also the corresponding derivatives of sulfurization products of other unsaturated acids, such as oleic acid and linolenic acid, the fatty acids can also be used in the form of their triglycerides. Also suitable are sulfonates of fatty alcohols with more than 10 carbon atoms and alkali salts of sulfonic acids, which are formed via the sulfochlorides by sulfochlorination of hydrocarbons with more than 10 carbon atoms. By adding such compounds, which can contain up to 55% water, a more homogeneous mixing of the activator mixture, for example a tertiary amine containing ester groups according to Pa-

709 524/357709 524/357

tent 950 151 oder Hexahydrodimethylanilin, Natriumphenolat, «-Aminocarbonsäuren oder deren Gemische enthalten kann, erzielbar. Durch die Verwendung dieser Verbindungen in Verbindung mit den obengenannten Aktivatoren können starre und elastische Schaumstoffe mit außerordentlicher Feinporigkeit erzielt werden, wobei die Schaumkörperhaut, insbesondere bei einer Blockfertigung, langer plastisch bleibt und eventuell sogar die Härtung der Haut später eintritt als die Härtung des Kerns. Infolgedessen ist eine Durchlüftung des Schaumstoffgemisches möglich, d. h., es können überschüssige CO2-Mengen durch die Haut austreten, wodurch Rißbildungen vermieden werden. Ferner wird durch den Zusatz dieser Verbindungen dias üblicherweise verwendete Aktivatorgemisch so stabilisiert, daß mindestens eine Haltbarkeit des Gemisches über Tage gegeben ist, wodurch die Produktion der Schaumstoffe, besonders auf kontinu-tent 950 151 or hexahydrodimethylaniline, sodium phenolate, «-aminocarboxylic acids or mixtures thereof can be achieved. By using these compounds in conjunction with the above-mentioned activators, rigid and elastic foams with extremely fine pores can be achieved, with the foam body skin remaining plastic longer, especially in the case of block production, and the skin may even harden later than the hardening of the core. As a result, aeration of the foam mixture is possible, that is, excess amounts of CO 2 can escape through the skin, which prevents the formation of cracks. Furthermore, by adding these compounds, the activator mixture usually used is stabilized in such a way that the mixture can be kept at least for days, whereby the production of the foams, especially on a continuous basis.

•ao ierlich arbeitenden Mischapparaturen, sicherer durchgeführt werden kann.• Ao ierly working mixing apparatus, safer can be carried out.

Das Aktivatorgemisch bewirkt unter Verwendung dieser Verbindungen und durch Variation der zugegebenen Aktivatortypen, z. B. eines Veresterungsproduktes eines tertiären Amins mit freien O Η-Gruppen mit einer Dicarbonsäure oder Alkaliphenolat oder Hexahydrodimethylanilin, eine entsprechend steigende Beschleunigung des Schäumprozesses. The activator mixture is effected using these compounds and by varying those added Activator types, e.g. B. an esterification product of a tertiary amine with free O Η groups with a dicarboxylic acid or alkali metal phenolate or hexahydrodimethylaniline, one correspondingly increasing acceleration of the foaming process.

Für Überschichtungsmethoden besonders für halbstarre Schaumstoffe wählt man Kombinationen dieser Verbindungen, Alkaliphenolaten und Hexahydrodimethylanilin, um möglichst schnell eine Tragfähigkeit der ersten Schaumstoffschicht zu erzielen, so daß die zweite Schaumstofflage einwand1-frei getragen wird und außerdem eine innige Verbindung der zweiten Schicht mit der ersten Schicht ■durch die noch plastische Haut des ersten Auftrages gegeben ist.For overlay methods particularly for semi-rigid foams combinations to choose these compounds, alkali metal phenolates and Hexahydrodimethylanilin to quickly achieve a load capacity of the first foam layer as possible, so that the second foam layer proper is worn -free 1 and also an intimate connection of the second layer with the first layer ■ is given by the still plastic skin of the first order.

A. Starre SchaumstoffeA. Rigid foams

Beispiel rExample r

Starre Schaumstoffe für Formkörperherstellung oder Füllung von Hohlräumen (langsamer Schäutn-•45 prozeß). Aktivatorgemisch aus 10 Teilen Türkischrotöl (Wassergehalt etwa 55%), 1,5 Teilern des Esters aus H-Diäthyläthanolamin und Sebacinsäure. Rigid foams for the production of moldings or for filling cavities (slow peeling- • 45 process). Activator mixture of 10 parts of Turkish red oil (Water content about 55%), 1.5 parts of the ester from H-diethylethanolamine and sebacic acid.

Die Höhe des Zusatzes des Aktivatorgemisches richtet sich nach dem gewünschten Raumgewicht (roo bis 30 kg/m3) und liegt zwischen 2 und 10 Teilen.The level of addition of the activator mixture depends on the desired density (roo to 30 kg / m 3 ) and is between 2 and 10 parts.

So läßt sich z. B. mit dem Rezept 80 Teile Polyester aus Adipinsäure, Phthalsäure und Glycerin, Hexantriol bzw. Trimethylolpropan, 20 Teile Polyester aus Adipinsäure, Phthalsäure und Butylenglykol, 10 Teile Kieselkreide, 2 Teile Aktivatorgemisch, 48 bis 50 Teile Toluylendiisocyanat ein Raumgewicht von 100 kg/m3 erzeugen.
60
So z. B. with the recipe 80 parts polyester from adipic acid, phthalic acid and glycerol, hexanetriol or trimethylolpropane, 20 parts polyester from adipic acid, phthalic acid and butylene glycol, 10 parts siliceous chalk, 2 parts activator mixture, 48 to 50 parts tolylene diisocyanate a density of 100 kg / m 3 generate.
60

B e i s.p iel 2Example 2

Für starre Schaumstoffe, die sehr schnell zur Reaktion gebracht werden, wird ein Aktivatorgemisch, bestehend aus 10 Teilen des Natriumsalzes einer sulfurierten Linolensäure mit einem Wassergehalt von 45 %, 1 Teil Hexahydrodimethylanilin, verwendet.For rigid foams that react very quickly, an activator mixture is used, consisting of 10 parts of the sodium salt of a sulfurized linolenic acid with a Water content of 45%, 1 part hexahydrodimethylaniline is used.

Je nach der Menge des zugesetzten Aktivatorgemisches (5 bis 2 Teile) kann ein Raumgewicht von 50 bis 100 kg/m3 erreicht werden.Depending on the amount of activator mixture added (5 to 2 parts), a density of 50 to 100 kg / m 3 can be achieved.

Zum Beispiel für Raumgewicht 50 kg/m3 verwendet man 100 Teile Polyestergemisch gemäß Beispiel i, 10 Teile Kieselkreide, S Teile Aktivatorgemisch, 60 Teile Toluylendiisocyanat, für Raumgewicht 100 kg/cm3 verwendet man 100 Teile Polyestergemisch gemäß Beispiel 1, 10 Teile Kieselkreide, 2 Teile Aktivatorgemisch, 48 bis 50 Teile Toluylendiisocyanat.For example, for a density of 50 kg / m 3 , 100 parts of polyester mixture according to Example i, 10 parts of silica chalk, S parts of activator mixture, 60 parts of toluene diisocyanate are used, for a density of 100 kg / cm 3 , 100 parts of polyester mixture according to Example 1, 10 parts of silica chalk are used, 2 parts of activator mixture, 48 to 50 parts of tolylene diisocyanate.

Beispiel 3Example 3

Zur Erzeugung von starren Schaumstoffen mit Raumgewichten zwischen 10 und 50 kg/m3 wird ein Aktivatorgemisch, bestehend aus 10 Teilen des Natrium- oder Kaliumsalzes einer sulfurierten ölsäure mit einem Wassergehalt von 50%, 1,5 Teilen Hexahydrodimethylanilin, verwendet. Dieses Schaumstoff system ist besonders geeignet für kleine Formkörper, die im kontinuierlichen Verfahren erzeugt werden müssen, weil durch die sehr schnelle Reaktion eine kurze Formzeit gegeben ist.To produce rigid foams with densities between 10 and 50 kg / m 3 , an activator mixture consisting of 10 parts of the sodium or potassium salt of a sulfurized oleic acid with a water content of 50%, 1.5 parts of hexahydrodimethylaniline, is used. This foam system is particularly suitable for small moldings that have to be produced in a continuous process because the very fast reaction results in a short molding time.

Für Raumgewicht zwischen 25 und 30 kg/m3 verwendet man vorzugsweise folgenden Ansatz: 100 Teile Polyestergemisch gemäß Beispiel 1, 10 Teile Kieselkreide, 10 bis 11 Teile Aktivatorgemisch, 90 Teile Toluylendiisocyanat.For density between 25 and 30 kg / m 3 , the following approach is preferably used: 100 parts of polyester mixture according to Example 1, 10 parts of silica chalk, 10 to 11 parts of activator mixture, 90 parts of tolylene diisocyanate.

B. Halbstarre SchaumstoffeB. Semi-rigid foams

B e i s ρ i e 1 4B e i s ρ i e 1 4

Halbstarre, schwer entflammbare Schaumstoffe z. B. für Überschichtungen werden durch Zugabe von 8 bis 10 Teilen Aktivatorgemisch, bestehend aus 5 Teilen des Natriumsalzes einer sulfurierten ölsäure, 55% Wasser enthaltend, 1 Teil Phenol, ι Teil Alkaliphenolat (Natriumphenolat), zum Polyester und Diisocyanat erzielt.Semi-rigid, flame-retardant foams e.g. B. for overlays by adding from 8 to 10 parts of activator mixture, consisting of 5 parts of the sodium salt of a sulfurized oleic acid, containing 55% water, 1 part phenol, ι Part of alkali phenolate (sodium phenolate), made for polyester and diisocyanate.

Für ein Raumgewicht von 60 kg/m3 wird folgender Ansatz verwendet: 70 Teile Polyester aus Phthalsäure, Adipinsäure und Butylenglykol, 30 Teile Polyester aus Adipinsäure und Diäthylenglykol, 10 Teile Kieselkreide,. 20 Teile Trichloräthylphosphat, 5 Teile Aktivatorgemisch, 60 Teile Toluylendiisocyanat.The following approach is used for a density of 60 kg / m 3 : 70 parts of polyester from phthalic acid, adipic acid and butylene glycol, 30 parts of polyester from adipic acid and diethylene glycol, 10 parts of silica chalk. 20 parts of trichloroethyl phosphate, 5 parts of activator mixture, 60 parts of tolylene diisocyanate.

Beispiel 5Example 5

Mit dem Aktivatorgemisch, bestehend aus 4 Teilen gemäß Beispiel 2, 2,5 Teilen Natriumsalz eines sulfurierten Leinöls, 40% Wasser enthaltend, 3 Teile des Esters aus H-Diäthyläthanolamin und Adipinsäure, werden Schaumstoffe mit dem Raumgewicht 50 bis 30 kg/m3 gemäß folgendem Ansatz erzielt: 100 Teile Polyestergemisch gemäß Beispiel· 4, 10 Teile Kieselkreide, 20 Teile Trichloräthylphosphat, 9 Teile Aktivatorgemisch, 65 Teile Toluylendiisocyanat.With the activator mixture, consisting of 4 parts according to Example 2, 2.5 parts of the sodium salt of a sulfurized linseed oil, containing 40% water, 3 parts of the ester of H-diethylethanolamine and adipic acid, foams with a density of 50 to 30 kg / m 3 according to obtained using the following approach: 100 parts of polyester mixture according to Example 4, 10 parts of chalk, 20 parts of trichloroethyl phosphate, 9 parts of activator mixture, 65 parts of tolylene diisocyanate.

Beispiel 6Example 6

Als Zusatz zum Polyester und Isocyanat werden zur Erzeugung von halbstarren Schaumstoffen vom Raumgewicht ioo bis 25 kg/m3 Aktivatorgemische, bestehend aus 89 Teilen des Natriumsalzes einer sulfurierten ölsäure, 50% Wasser enthaltend1, 10 Teilen Hexahydrodimethylanilin, 1 Teil Alkaliphenolat (Natriumphenolat), verwendet.As an additive to the polyester and isocyanate are used for production of semi-rigid foams ioo by weight per kg to 25 / m 3 activator mixtures consisting of 89 parts of the sodium salt of a sulfurized oleic acid, 50% water containing 1, 10 parts Hexahydrodimethylanilin, 1 part of alkali metal phenolate (sodium) used.

Zur Erzielung eines Raumgewichtes von 30 kg/m3 wird zweckmäßig folgender Ansatz angewendet: 100 Teile Polyestergemisch gemäß Beispiel 4, 10 Teile Kieselkreide, 20 Teile Trichloräthylphosphat, 9 Teile Aktivatorgemisch, 70 bis 75 Teile Toluylendiisocyanat.The following approach is expediently used to achieve a density of 30 kg / m 3 : 100 parts of polyester mixture according to Example 4, 10 parts of chalk, 20 parts of trichloroethyl phosphate, 9 parts of activator mixture, 70 to 75 parts of tolylene diisocyanate.

ZurTo the

C. Elastische SchaumstoffeC. Resilient foams

Beispiel 7
Erzeugung elastischer Schaumstoffe mit
Example 7
Production of elastic foams with

Raumgewicht zwischen 50 und 25 kg/m3 werden Aktivatorgemische, bestehend aus 3 Teilen des Natriumsalzes einer sulfurierten ölsäure, 50% Wasser enthaltend, 2 Teilen co-Aminocapronsäurelactam, ι Teil Wasser, 2 Teilen des Esters aus N-Di- as methyläthanolamin und Bernsteinsäure, empfohlen. Als Schaumstoffansatz wird folgendes Rezept empfohlen: 100 Teile Polyester aus Adipinsäure, D'iäthylenglykol und Trimethylolpropan, 35 Teile Toluylendiisocyanat, 6 Teile Aktivatorgemisch.Density between 50 and 25 kg / m 3 are activator mixtures consisting of 3 parts of the sodium salt of a sulfurized oleic acid containing 50% water, 2 parts of co-aminocaproic lactam, ι part of water, 2 parts of the ester of N-di as methylethanolamine and succinic acid , recommended. The following recipe is recommended as a foam formulation: 100 parts of polyester from adipic acid, diethylene glycol and trimethylolpropane, 35 parts of tolylene diisocyanate, 6 parts of activator mixture.

Claims (3)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen enthaltenden Schaumstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Verschäumung in An-Wesenheit von Verbindungen, die eine Kohlenr stoffkette von, mindestens 10 Kohlenstoffatomen und mindestens einen Sulfonsäurerest im Molekül enthalten, durchgeführt wird.1. Method of making urethane groups containing foams, characterized in that the foaming is in-essence of compounds that have a carbon chain of at least 10 carbon atoms and contain at least one sulfonic acid residue in the molecule. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verschäumungbei gleichzeitiger Anwesenheit von Alkaliphenokten erfolgt. 2. The method according to claim 1, characterized in that that the foaming takes place in the simultaneous presence of alkali phenoids. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadturch gekennzeichnet, daß die Verschäumung bei gleichzeitiger Anwesenheit von basischen Verbindungen, die ein tertiäres Stickstoffatom enthalten, erfolgt.3. The method according to claim 1 and 2, thereby characterized that the foaming in the simultaneous presence of basic compounds, which contain a tertiary nitrogen atom takes place. © 609 736/381 12.56 (709 524/357 5. 57)© 609 736/381 12.56 (709 524/357 5. 57)
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