DE959487C - Process for the production of new cobalt-containing monoazo dyes - Google Patents
Process for the production of new cobalt-containing monoazo dyesInfo
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Description
AUSGEGEBENAM 7. MÄEZ1957ISSUED MARCH 7, 1957
C 8470 IVb122aC 8470 IVb122a
igt in Anspruch genommenigt used
Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen, neuen kobalthaltigen Monoazofarbstoffen gelangt, wenn man auf Monoazofarbstoffe, die von Sulfonsäuregruppen und Carboxylgruppen frei sind und der allgemeinen FormelIt has been found that valuable, new cobalt-containing monoazo dyes can be obtained if on monoazo dyes that are free from sulfonic acid groups and carboxyl groups and the general formula
OHOH
R-N = N-R1-Y1 RN = NR 1 -Y 1
entsprechen, worin R einen aromatischen Rest der Benzolreihe, der in o-Stellung zur Azogruppe eine Hydroxylgruppe und außer der Hydroxylgruppe als einzige Substituenten Halogenatome, Nitro-, Alkyl- und bzw. oder Sulfonsäureamidgruppen enthält, Y1 eine monosubstituierte Sulfonsäureamidgruppe und R1—OH einen in i-Stellung an die Azogruppe gebundenen 2-Oxynaphthalinrest bedeutet, kobaltabgebende Mittel derart einwirken läßt, daß kobalthaltige Farbstoffe entstehen, die pro Molekül Farbstoff weniger als 1 Atom Kobalt in komplexer Bindung enthalten.where R is an aromatic radical of the benzene series which contains a hydroxyl group in o-position to the azo group and, apart from the hydroxyl group, the only substituent halogen atoms, nitro, alkyl and / or sulfonic acid amide groups, Y 1 a monosubstituted sulfonic acid amide group and R 1 —OH means a 2-oxynaphthalene radical bonded to the azo group in the i-position, allows cobalt-donating agents to act in such a way that cobalt-containing dyes are formed which contain less than 1 atom of cobalt in complex bond per molecule of dye.
Die beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff dienenden, der obenstehenden Formel entsprechenden Monoazofarbstoffe können erhalten werden, indem man von Sulfonsäuregruppen und Carboxylgruppen freie o-Oxydiazoverbindungen, die Halogenatome, Nitro-, Alkyl- und bzw. oder SulfonsäureamidgruppenThe starting material used in the present process and corresponding to the above formula Monoazo dyes can be obtained by changing from sulfonic acid groups and carboxyl groups free o-oxydiazo compounds, the halogen atoms, nitro, alkyl and / or sulfonic acid amide groups
enthalten, mit sulfonsäure- und carboxylgruppenfreien 2-OxynaphthaJunsulfonsäureamiden vereinigt, die eine monosubstituierte Sulfonsäureamidgruppe enthalten. Es kommen monosubstituierte Sulfonsäureamid-S gruppen der Formelcontain, with sulfonic acid and carboxyl group-free 2-OxynaphthaJunsulfonsäureamiden combined, the one contain monosubstituted sulfonic acid amide group. There are monosubstituted sulfonic acid amide-S groups of the formula
—so,—n:—So, —n:
'X.'X.
in Betracht, worin X11 Wasserstoffatom und X2 einen aliphatischen, alicyclischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeutet, und vorzugsweise solche der Formelare considered in which X 1 1 is a hydrogen atom and X 2 is an aliphatic, alicyclic, araliphatic or aromatic radical, and preferably those of the formula
worin η eine ganze Zahl im Werte von höchstens 7 bedeutet.where η is an integer with a value of at most 7.
Außer der Aminogruppe und der Oxygruppe können im Benzolrest der Diazokomponenten noch weitere Substituenten vorhanden sein, wie Sulfonsäureamidgruppen und vor allem nicht wasserlöslich machende Substituenten wie Halogenatome (z. B. Chlor), AUcylgruppen (z. B. Methyl), Nitrogruppen. Als besonders wertvoll erweisen sich die Diazoverbindungen folgender o-Oxyamine: 4-Methyl-2-arrrino-i-oxybenzol, 4- Chlor - 2 - amino-i-oxybenzol, 4 - Nitro - 2 - amino ι - oxybenzol, 5 - Nitro - 2 - amino -1 - oxybenzol, 5 - Nitro - 4 - chlor - 2 - amino -1 - oxybenzol, 6 - Nitro-4 - chlor - 2 - amino -1 - oxybenzol, 6 - Nitro - 4 - methyl-2 - amino - 1 - oxybenzol, 4, 6 - Dinitro - 2 - amino-ι - oxybenzol, 4, 6 - Dichlor - 2 - amino -1 - oxybenzol, 4-Nitro-6-cMor-2-amino-i-oxybenzol, 6-Nitro- oder ö-Chlor^-amino-i-oxybenzol^-sulfonsäure-N-methylamid, 2-Amino-I-oxybenzol-4-sulfonsäure-N-methyl-, -N-äthyl-, -N-isopropyl-, -N-butyl- oder -N-ß-oxyäthylamid, 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure-N-dimethyl-, - N - diäthyl- oder - N - dioxyäthylamid, 2 - Amino -1 - oxybenzol - 4 - sulfonsäure - N - cyclohexyl· amid, 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure-N-phenyl- oder -N-methyl-N-phenylamid, 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäure-N-p-tolyl- oder -N-p-chlor-phenylamid, 2-Amino-r-oxybenzol-4-sulfonsäurepyrrolidid und die entsprechenden 2-Amino-I-oxybenzol-5-sulfonsäureamide sowie unsubstituierte Sulfonsäureamidreste enthaltende o-Oxyaminobenzole wie 6-Chlor- oder 6 - Nitro - 2 - amino -1 - oxybenzol - 4 - sulfonsäureamid, 4 - Chlor r 2 - amino -1 - oxybenzol - 6 - sulfonsäureamid, 2-Amino-I-oxybenzol-4- oder -5-sulfonsäureamid und 4- Chlor - 2 - amino -1 - oxybenzol - 5 - sulfonsäureamid. Bei der Herstellung der Monoazofarbstoffe werden als Azokomponenten 2-Oxynaphthaline verwendet, welche eine monosubstituierte Sulfonsäureamidgruppe enthalten, z.B. 2-Oxynaphthalin-5-sulfonsäure-N-methyl-, -N-äthyl-, -N-butyl-, -N-phenyl- oder - N - 4' - chlorphenylamid und die entsprechenden 2-Oxynaphthalin-3-, -4-, -5- oder -7-sulfonsäureamide. In addition to the amino group and the oxy group, other components can also be present in the benzene radical of the diazo components Substituents may be present, such as sulfonic acid amide groups and, above all, non-water-solubilizing ones Substituents such as halogen atoms (e.g. chlorine), ACyl groups (e.g. methyl), nitro groups. The following diazo compounds prove to be particularly valuable o-Oxyamines: 4-methyl-2-arrrino-i-oxybenzene, 4- chlorine - 2 - amino-i-oxybenzene, 4 - nitro - 2 - amino ι - oxybenzene, 5 - nitro - 2 - amino -1 - oxybenzene, 5 - nitro - 4 - chloro - 2 - amino -1 - oxybenzene, 6 - nitro-4 - chlorine - 2 - amino -1 - oxybenzene, 6 - nitro - 4 - methyl-2 - amino - 1 - oxybenzene, 4, 6 - dinitro - 2 - amino-ι - oxybenzene, 4, 6 - dichloro - 2 - amino -1 - oxybenzene, 4-nitro-6-cMor-2-amino-i-oxybenzene, 6-nitro or ö-chloro ^ -amino-i-oxybenzene ^ -sulfonic acid-N-methylamide, 2-Amino-I-oxybenzene-4-sulfonic acid-N-methyl-, -N-ethyl-, -N-isopropyl-, -N-butyl- or -N-ß-oxyethylamide, 2-Amino-i-oxybenzene-4-sulfonic acid-N-dimethyl-, - N - diethyl- or - N - dioxyäthylamid, 2 - amino -1 - oxybenzene - 4 - sulfonic acid - N - cyclohexyl amide, 2-amino-i-oxybenzene-4-sulfonic acid-N-phenyl- or -N-methyl-N-phenylamide, 2-amino-i-oxybenzene-4-sulfonic acid-N-p-tolyl- or -N-p-chlorophenylamide, 2-amino-r-oxybenzene-4-sulfonic acid pyrrolidide and the corresponding 2-amino-I-oxybenzene-5-sulfonic acid amides and containing unsubstituted sulfonic acid amide radicals o-Oxyaminobenzenes such as 6-chloro- or 6 - nitro - 2 - amino -1 - oxybenzene - 4 - sulfonic acid amide, 4 - chlorine r 2 - amino -1 - oxybenzene - 6 - sulfonic acid amide, 2-Amino-I-oxybenzene-4- or -5-sulfonic acid amide and 4 - chloro - 2 - amino -1 - oxybenzene - 5 - sulfonic acid amide. In the production of the monoazo dyes, 2-oxynaphthalenes are used as azo components, which contain a monosubstituted sulfonic acid amide group, e.g. 2-oxynaphthalene-5-sulfonic acid-N-methyl-, -N-ethyl-, -N-butyl-, -N-phenyl- or - N - 4 '- chlorophenylamide and the corresponding 2-oxynaphthalene-3-, -4-, -5- or -7-sulfonic acid amides.
Die Kupplung kann nach üblichen, an sich bekannten Methoden vorzugsweise in alkalischem, z. B.The coupling can be carried out according to customary, per se known methods, preferably in an alkaline, e.g. B.
alkalicarbonat- bis alkalihydroxydalkalischem Mittel durchgeführt werden. 6gAlkali carbonate to alkali hydroxide alkaline agent can be carried out. 6g
Nach beendeter Kupplungsreaktion können die Farbstoffe zur Metallisierung aus dem Kupplungsgemisch leicht durch Abfiltrieren abgetrennt werden, da sie nur wenig wasserlöslich sind. Sie werden zweckmäßig als Filterkuchen ohne Zwischentrocknung zur Metallisierung verwendet. In manchen Fällen ist es auch möglich, die Metallisierung ohne Zwischenabscheidung direkt im Kupplungsgemisch durchzuführen." After the coupling reaction has ended, the dyes for metallization can easily be separated off from the coupling mixture by filtration, since they are only slightly soluble in water. They are useful as filter cakes without intermediate drying used for metallization. In some cases it is also possible to do the metallization without intermediate deposition to be carried out directly in the coupling mixture. "
Die gemäß obigen Angaben erhältlichen, beim vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe sind im allgemeinen auch als Alkaliverbindungen in Wasser nicht besonders leicht löslich. Immerhin ist ein Teil von ihnen in dieser Form noch genügend löslich, so daß sie zum Färben in Färbebädern, die keinen Säurezusatz benötigen, z. B. nach dem Einbadchromierverfahren, verwendet werden können.Those which are obtainable according to the above information and are used as starting materials in the present process Monoazo dyes are generally not particularly easily soluble in water, even as alkali compounds. At least some of them are still sufficiently soluble in this form that they can be used for dyeing in dye baths, which do not require the addition of acid, e.g. B. after the Einbadchromierverfahren be used can.
Die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln erfolgt gemäß vorliegendem Verfahren in der Weise, daß ein kobalthaltiger Farbstoff entsteht, der pro Molekül Farbstoff weniger als 1 Atom Kobalt in komplexer Bindung enthält. Demgemäß führt man die Metallisierung zweckmäßig mit solchen kobaltabgebenden Mitteln und nach solchen Methoden durch, welche erfahrungsgemäß komplexe Kobaltverbindungen dieser Zusammensetzung liefern. Es empfiehlt sich im allgemeinen, auf 1 Molekül eines Farbstoffes weniger als 1 Atom Kobalt zu verwenden und bzw. oder die Metallisierung in schwach saurem bis alkalischem Mittel auszuführen. Demzufolge sind auch diejenigen Kobaltverbindungen, die in alkalischem Mittel beständig sind, für die Durchführung des Verfahrens besonders gut geeignet, z. B. komplexe Kobaltverbindungen aliphatischer Oxycarbonsäuren oder Dicarbonsäuren. Als Beispiele aliphatischer Oxycarbonsäuren bzw. Dicarbonsäuren können unter anderem Oxalsäure, Milchsäure, Glykolsäure, Zitronensäure und insbesondere Weinsäure genannt werden. Als kobaltabgebende Mittel sind aber auch einfache Verbindungen des zweiwertigen Kobalts, wie Kobaltacetat oder -sulfat und gegebenenfalls Kobalthydroxyd, geeignet.The treatment with the cobalt-releasing agents is carried out according to the present method in such a way that that a cobalt-containing dye is formed which contains less than 1 atom of cobalt per molecule of dye complex bond. Accordingly, the metallization is expediently carried out with such cobalt-donating Means and by such methods, which experience has shown to be complex cobalt compounds deliver this composition. It is generally recommended to use 1 molecule of a dye to use less than 1 atom of cobalt and / or the metallization in weakly acidic to alkaline Funds to carry out. As a result, those cobalt compounds that are in an alkaline medium are resistant, particularly well suited for carrying out the process, e.g. B. complex cobalt compounds aliphatic oxycarboxylic acids or dicarboxylic acids. As examples of aliphatic oxycarboxylic acids or dicarboxylic acids can include oxalic acid, lactic acid, glycolic acid, citric acid and in particular tartaric acid can be mentioned. However, simple compounds are also used as cobalt-releasing agents of divalent cobalt, such as cobalt acetate or sulfate and optionally cobalt hydroxide, suitable.
Die Umwandlung der Farbstoffe in die komplexen Kobaltverbindungen geschieht mit Vorteil in der Wärme, offen oder unter Druck, z. B. bei Siedetemperatur des Reaktionsgemisches, gegebenenfalls in Anwesenheit geeigneter Zusätze, z. B. in Anwesenheit von Salzen organischer Säuren, von Basen, organischen Lösungsmitteln oder weiteren die Komplex- 11S bildung fördernden Mitteln.The conversion of the dyes into the complex cobalt compounds takes place with advantage in the heat, openly or under pressure, z. B. at the boiling point of the reaction mixture, optionally in the presence of suitable additives, e.g. B. in the presence of salts of organic acids, bases, organic solvents or other complexing the 11 S formation promoting agents.
Eine besondere Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet, daß man von Gemischen zweier verschiedener metallisierbarer Monoazofarbstoffe ausgeht, die beide von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen frei sind und von denen mindestens einer, vorzugsweise aber beide der eingangs erwähnten allgemeinen Definition entsprechen. Dabei wird natürlich auch die Behandlung mit den kobaltabgebenden Mitteln in der Weise durchgeführt, daß kobalthaltige Farbstoffe entstehen, die pro MolekülA particular embodiment of the present process is characterized in that one of Mixtures of two different metallizable monoazo dyes, both of which are based on sulfonic acid and carboxyl groups are free and of which at least one, but preferably both of the initially mentioned correspond to the general definition mentioned. Of course, this also includes the treatment with the cobalt-releasing Agents carried out in such a way that cobalt-containing dyes are produced per molecule
Farbstoff weniger als ι Atom Kobalt in komplexer Bindung enthalten.Dye less than ι atom of cobalt in complex Binding included.
Die nach dem Verfahren und dessen Abänderung erhältlichen Farbstoffe sind neu. Sie sind komplexe Kobaltverbindungen, die mehr als i, insbesondere aber 2 Monoazofarbstoffmoleküle komplex an ι Kobaltatom gebunden enthalten, wobei die an das Kobaltatom gebundenen Monoazofarbstoffe von Sulfonsäure- und Carboxylgruppen frei sind und mindestens einer,The dyes obtainable by the process and its modification are new. They are complex Cobalt compounds that have more than 1, but in particular 2 monoazo dye molecules complex on ι cobalt atom contain bound, the monoazo dyes bound to the cobalt atom of sulfonic acid and carboxyl groups are free and at least one,
ίο vorzugsweise aber beide Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel (i) entsprechen.ίο but preferably both monoazo dyes of the general Correspond to formula (i).
Wertvoll sind solche Kobaltkomplexverbindungen, welche zwei Monoazofarbstoffe enthalten, die beide der eingangs angegebenen Formel (i) entsprechen, und vor allem diejenigen, die zwei die gleiche Zusammensetzung aufweisende Monoazofarbstoffe enthalten.Those cobalt complex compounds which contain two monoazo dyes, both of which are valuable correspond to the formula (i) given at the beginning, and especially those which have the same composition containing monoazo dyes.
Diese kobalthaltigen Farbstoffe sind in Wasser und in schwach saurem, wäßrigem Mittel löslich, und zwar besser löslich als die zu ihrer Herstellung verwendeten metallfreien Ausgangsfarbstoffe. Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken verschiedenster Stoffe, vor allem aber zum Färben tierischer Materialien, wie Seide, Leder und insbesondere Wolle, aber auch zum Färben und Bedrucken synthetischer Fasern aus Superpolyamiden und Superpolyurethanen. Im Gegensatz zu den Chromkomplexverbindungen von sulfonsäuregruppenhaltigen Farbstoffen, mit welchen man zweckmäßig aus stark saurem, z. B. schwefelsaurem Bade färbt, sind diese neuen Kobaltkomplexverbindüngen sulfonsäuregruppenfreier Monoazofarbstoffe vor allem geeignet zum Färben aus schwach alkalischem, neutralem bis schwach saurem, vorzugsweise essigsaurem Bade. Die so erhältlichen Wollfärbungen zeichnen sich durch Gleichmäßigkeit, gute Naßechtheitseigenschaften und sehr gute Lichtechtheit aus. Gegenüber den aus der deutschen Patentanmeldung P 4955 IVd / 22 a bekanntgewordenen Chromkomplexverbindungen weisen die gemäß vorliegender Anmeldung erhaltenen nächstvergleichbaren Kobaltkomplexverbindungen den Vorzug einer höheren Lichtechtheit auf, während sie besser walkecht sind als der kobalthaltige Farbstoff der deutschen Patentschrift 745 334 (Beispiel 8), der eine unsubstituierteThese cobalt-containing dyes are soluble in water and in weakly acidic, aqueous media more soluble than the metal-free starting dyes used for their production. They are suitable for Dyeing and printing a wide variety of fabrics, but above all for dyeing animal materials, such as Silk, leather and especially wool, but also for dyeing and printing synthetic fibers Super polyamides and super polyurethanes. In contrast to the chromium complex compounds of sulfonic acid groups Dyes, with which one expediently from strongly acidic, z. B. sulfuric acid Bath colors, these new cobalt complex compounds are sulfonic acid group-free monoazo dyes especially suitable for dyeing from weakly alkaline, neutral to weakly acidic, preferably acetic acid bath. The wool dyeings obtainable in this way are characterized by uniformity and good wet fastness properties and very good lightfastness. Compared to the German patent application P 4955 IVd / 22 a known chromium complex compounds have those according to the present application The closest comparable cobalt complex compounds obtained have the advantage of a higher one Lightfastness, while they are better millfast than the cobalt-containing dye of the German patent 745 334 (Example 8), which is an unsubstituted
Sulfonsäureamidgruppe im Rest der Azokomponente enthält.Contains sulfonic acid amide group in the remainder of the azo component.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.In the following examples, unless otherwise specified, parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight.
18.8 Teile 2-Amino-i-oxybenzol-4-sulfonsäureamid werden in 200 Teilen Wasser und 15 Volumteilen ion-Salzsäure auf geschlämmt und bei 5 bis io° mit 25 Volumteilen 4n-Natriumnitritlösung diazotiert. Die durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisierte Diazoverbindung läßt man einlaufen in eine mit Eis auf 0° abgekühlte Lösung aus 29,9 Teilen 2-Oxynaphthalin - 6 - sulfonsäure - N-phenylamid, 4 Teilen Natriumhydroxyd, 5,3 Teilen Natriumcarbonat und 200 Teilen Wasser. Nach beendeter Kupplung wird der vollständig ausgeschiedene Farbstoff filtriert und gegebenenfalls getrocknet.18.8 parts of 2-amino-i-oxybenzene-4-sulfonic acid amide are suspended in 200 parts of water and 15 parts by volume of ionic hydrochloric acid and at 5 to 10 ° with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution diazotized. The neutralized by adding sodium carbonate Diazo compound is allowed to run into a solution of 29.9 parts of 2-oxynaphthalene which has been cooled to 0 ° with ice - 6 - sulfonic acid - N-phenylamide, 4 parts of sodium hydroxide, 5.3 parts of sodium carbonate and 200 parts of water. After the coupling has ended, the dye which has completely separated out is filtered off and optionally dried.
24.9 Teile des so erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 4 Teilen Natriumhydroxyd in 1000 Teilen 80° warmem Wasser gelöst und mit 50 Teilen einer Kobaltsulfatlösung mit einem Kobaltgehalt von 3,25 °/0. versetzt. Nach etwa ^stündigem Rühren .st die Metallisierung beendet. Die erhaltene Farbstofflösung wird nötigenfalls durch Filtrieren von Verunreinigungen befreit, dann durch Zusatz von Essigsäure neutralisiert und zur Trockne eingedampft. Die so erhaltene Kobaltkomplexverbindung stellt ein violettes Pulver dar, das sich in Wasser mit rein roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit oranger Farbe löst und Wolle sowohl aus schwach alkalischem, neutralem oder aus essigsaurem Bade in licht- und waschechten Bordotönen färbt.24.9 parts of the dye thus obtained are dissolved in 1000 parts of 80 ° warm water with the addition of 4 parts of sodium hydroxide and with 50 parts of a cobalt sulfate solution with a cobalt content of 3.25 ° / 0 . offset. After about 1 hour of stirring, the metallization is complete. If necessary, the dye solution obtained is freed from impurities by filtration, then neutralized by adding acetic acid and evaporated to dryness. The cobalt complex compound thus obtained is a violet powder that dissolves in water with pure red and in concentrated sulfuric acid with orange color and dyes wool from weakly alkaline, neutral or acetic acid baths in lightfast and washfast Bordo tones.
In der nachfolgenden Tabelle sind weitere Kobaltkomplexverbindungen aufgeführt, die nach dem oben beschriebenen Verfahren erhältlich sind, wenn an Stelle der angegebenen Diazo- und Azokomponenten diejenigen verwendet werden, die in den Kolonnen I und II erwähnt sind. In Kolonne III ist jeweils der beim Färben von Wolle mit der entsprechenden Kobaltkomplexverbindung aus essigsaurem Bade erhältliche Farbton angegeben.Further cobalt complex compounds are shown in the table below listed, which are obtainable by the process described above, if in place of the specified diazo and azo components those mentioned in columns I and II can be used. In column III there is always the obtainable when dyeing wool with the corresponding cobalt complex compound from acetic acid bath Shade specified.
-NH-CH/ CH 3
-NH-CH
IIII
IIIIII
OHOH
NHoNHo
ClCl
desgl.the same
HO—,HO—,
desgl.the same
OHOH
NH2 NH 2
SO2NH-CH2CH2OH OHSO 2 NH-CH 2 CH 2 OH OH
HOHO
HOHO
(r(r
SO2N (^SO 2 N (^
HOHO
CH,CH,
OHOH
NH2 NH 2
SO2NH-CH3 SO 2 NH-CH 3
HOHO
OHOH
O2SO 2 S
NH2 NH 2
NH2 NH 2
HOHO
HO -[Yl- SO2NH-CH3 HO - [Yl-SO 2 NH-CH 3
CHa CH a
SO2-NH-CH
\SO 2 -NH-CH
\
CH,CH,
SO2NH-(CHo)3CH3 SO 2 NH- (CHo) 3 CH 3
/
SO2NH-CH /
SO 2 NH-CH
CH3.CH 3 .
CH,CH,
SOoNHCH,SOONHCH,
CH3 CH 3
SO2NH-CHSO 2 NH-CH
CH,CH,
SOo-NHSOo-NH
Rotstichigviolett 70Reddish violet 70
desgl.the same
desgl.the same
BordoBordo
desgl.the same
desgl.the same
RotviolettRed-violet
IOH
I.
IOH
I.
Cl I.
Cl
ν J— SO2NH —<T^> Λ
ν J - SO 2 NH - <T ^>
Claims (5)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH959487X | 1952-11-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE959487C true DE959487C (en) | 1957-03-07 |
Family
ID=4550406
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC8470A Expired DE959487C (en) | 1952-11-22 | 1953-11-18 | Process for the production of new cobalt-containing monoazo dyes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE959487C (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE745334C (en) * | 1942-03-22 | 1944-03-24 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes |
-
1953
- 1953-11-18 DE DEC8470A patent/DE959487C/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE745334C (en) * | 1942-03-22 | 1944-03-24 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the preparation of metal-containing monoazo dyes |
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