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DE886898C - Process for the production of technically pure benzene - Google Patents

Process for the production of technically pure benzene

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Publication number
DE886898C
DE886898C DEB13031D DEB0013031D DE886898C DE 886898 C DE886898 C DE 886898C DE B13031 D DEB13031 D DE B13031D DE B0013031 D DEB0013031 D DE B0013031D DE 886898 C DE886898 C DE 886898C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
coke
benzene
gases
technically pure
butane
Prior art date
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Expired
Application number
DEB13031D
Other languages
German (de)
Inventor
Ermbrecht Dr Rindtorff
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bergwerksgesellschaft Hibernia AG
Original Assignee
Bergwerksgesellschaft Hibernia AG
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Filing date
Publication date
Application filed by Bergwerksgesellschaft Hibernia AG filed Critical Bergwerksgesellschaft Hibernia AG
Priority to DEB13031D priority Critical patent/DE886898C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE886898C publication Critical patent/DE886898C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Gewinnung von technisch reinem Benzol Propan und Butan stehen als Abfallgas, z. B. bei der Durchführung von Kohlehydrierungsprozessen, in reichlicher Menge zur Verfügung, ohne daß sie bisher in ausreichendem Maße einer technischen, besseren Verwertung zugeführt werden konnten.Process for the production of technically pure benzene, propane and butane stand as waste gas, e.g. B. in the implementation of carbohydrate processes, available in abundant quantities, without them having hitherto been a sufficient quantity technical, better recovery could be supplied.

Es ist zwar bekannt, gasförmige Kohlenwasserstoffe der Paraffinreihe in flüssige Kohlenwasserstoffe dadurch zu verwandeln, daß man die Gase in mehreren Arbeitsstufen über verschiedene Katalysatoren leitet, wobei in einer Stufe vorteilhaft bei erhöhtem Druck gearbeitet wird. Statt über einer großen Zahl von vorgeschlagenen Katalysatoren kann die Umsetzung auch in einem Gaserzeuger am glühenden Koks vorgenommen werden. Hierbei fallen jedoch Kohlenwasserstoffgemische an, die nur zu einem kleinen Teil aus Benzol bestehen.It is known to use gaseous hydrocarbons of the paraffin series to convert them into liquid hydrocarbons by splitting the gases into several Working stages passes over different catalysts, being advantageous in one stage work is carried out at increased pressure. Instead of over a large number of proposed Catalysts, the conversion can also be carried out in a gas generator on glowing coke will. However, this results in mixtures of hydrocarbons, which are only small Part made up of benzene.

Es ist weiter bekannt, derartige Umsetzungen auch in Koksöfen am glühenden Koks vorzunehmen. Dieser Koks enthielt jedoch keinen Zusatz an Katalysatoren, oder seine Reaktionsfähigkeit war durch die Behandlung mit Luft oder Wasserdampf herabgesetzt, so daß nur geringe Ausbeuten an flüssigen Kohlenwasserstoffen anfielen, die auch nur zum Teil aus Benzol bestanden.It is also known that such reactions are also glowing in coke ovens To make coke. However, this coke did not contain any added catalysts, or his reactivity was reduced by the treatment with air or steam, so that there were only low yields of liquid hydrocarbons, which too consisted only partially of benzene.

Schließlich ist es bekannt, Methan und andere aliphatische Kohlenwasserstoffe in flüssige Kohlenwasserstoffe dadurch umzuwandeln, daß man die Ausgangsprodukte einer thermischen Behandlung unterwirft; wobei die dazu notwendige Wärme Gaserzeugungsöfen entnommen wird, in die besondere Gaseinführungskanäle eingebaut sind, während die Ableitung der Umsetzungsprodukte mit den übrigen Verkokungsprodukten erfolgt.Finally, it is known to methane and other aliphatic hydrocarbons convert them into liquid hydrocarbons by using the starting materials a thermal treatment subject; with the necessary Heat is taken from gas generating furnaces, built into the special gas inlet ducts are, while the derivation of the reaction products with the other coking products he follows.

Es wurde nun gefunden, daß man Gase, die im wesentlichen aus Propan oder Butan bzw. einem Gemisch beider bestehen, in einfachster Weise mit großer Ausbeute in technisch reines Benzol umwandeln kann, wenn man diese Gase bei Temperaturen oberhalb 6oo°, zweckmäßig aber nicht oberhalb 97o°, in einem einzigen Arbeitsgang über solchen mit Luft noch nicht in Berührung ° gekommenen Koks leitet, der durch Verkoken von mit spaltend- und bzw. oder ringbildend wirkenden Katalysatoren versetzter Kohle gewonnen wurde.It has now been found that gases consisting essentially of propane or butane or a mixture of both, in the simplest way with high yield Can convert these gases into technically pure benzene if you keep these gases at temperatures above 600 °, but advisable not above 97o °, in a single operation over such coke, which has not yet come into contact with air, which passes through Coking of catalysts which have been added with cracking and / or ring-forming catalysts Coal was extracted.

Die Umwandlung verläuft über das Äthylen, das sich bei diesem Prozeß intermediär bildet. Für den Zusatz von katalytisch wirksamen Kontaktstoffen zur Kohle hat sich Kupfer bewährt, das zweckmäßig durch Zusatz von Alkali aktiviert' ist und das die Umwandlung des Propans und bzw. oder Butans in Äthylen fördert. Für die Ringbildung setzt man Verbindungen der 3. und 4. Gruppe des Periodischen Systems, wie z. B. Aluminiumverbindungen, zu, deren katalytische Wirkung auch durch Zusatz geeigneter Aktivatoren gesteigert werden kann. Ein besonderer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß man die Umsetzung zu technisch reinem Benzol in einem einzigen Arbeitsgang erreichen kann, wobei es gelingt, Ausbeuten von 6o °/a und in besonders günstig gelagerten Fällen von 75 °/o der Theorie zu erhalten.The conversion takes place via the ethylene, which is produced in this process forms intermediate. For the addition of catalytically active contact materials to Coal has proven copper, which is appropriately activated by adding alkali ' and that promotes the conversion of propane and / or butane into ethylene. For the formation of a ring, compounds of the 3rd and 4th groups of the periodic are used Systems, such as B. aluminum compounds, too, their catalytic effect also through The addition of suitable activators can be increased. A particular advantage of the The process consists in the conversion to technically pure benzene in one can achieve a single operation, it is possible to achieve yields of 6o ° / a and in particularly favorable cases of 75% of theory.

Zweckmäßig wird man für die Durchführung des Verfahrens- eine Kohle verwenden, die einen Koks ergibt, der einen verhältnismäßig hohen Gehalt an Asche aufweist, da auch die Asche den Umwandlungsprozeß erheblich begünstigt. Mit besonderem Vorteil wird ein Koks angewendet, der keine nennenswerten Mengen an flüchtigem Schwefel enthält.It is expedient to carry out the process - a coal use which gives a coke that has a relatively high ash content has, since the ash also promotes the conversion process considerably. With special Advantageously, a coke is used that does not contain any significant amounts of volatile sulfur contains.

Die Erfindung sei an folgendem Ausführungsbeispiel erläutert: 550 g Kohle werden unter Zusatz von 2 °/o Aluminiumoxyd als Kontaktsubstanz im Kontaktraum in Koks umgewandelt und ergeben 380 g Koks. Bei einer Temperatur von 85o° werden ioo 1/h technisches Butan übergeleitet, wobei r851 gas- und dampfförmige Reaktionsprodukte entstehen, die 48 g Benzol enthalten. Diese Benzolausbeute entsprichtetwa 6o % der Theorie. Das Gas-Dampf-Gemisch mit den enthaltenen Reaktionsprodukten wird sodann einer Kühleinrichtung zugeführt, in der sich das Benzol abscheidet. Die Siedeanalyse des letzteren ergibt, daß go,6 °/o zwischen 8o,i bis 8o,5° übergehen. Es kann deshalb. als technisch reines Benzol bezeichnet werden: Das nicht umgesetzte Butan sowie das nicht zum Benzol umgelagerte Äthylen werden vom Wasserstoff abgetrennt, worauf die nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffe in die- Umwandlungszone zurückgeführt werden.' Die Abtrennung des Wasserstoffs aus den Restgasen erfolgt zweckmäßig dadurch, daß die Gase durch poröse Wände diffundieren, wobei zwischen diesen und den anderen, den Diffusionsraum begrenzenden Wänden ein starkes, z: B. mehrere ioo° betragendes Temperaturgefälle aufrechterhalten wird. An Stelle der porösen Wand kann auch eine solche aus Platin, Palladium, Eisen oder Nickel treten.The invention will be explained using the following exemplary embodiment: 550 g of coal are converted into coke with the addition of 2% aluminum oxide as a contact substance in the contact space and give 380 g of coke. At a temperature of 85o °, 100 l / h of technical-grade butane are passed over, resulting in gaseous and vaporous reaction products containing 48 g of benzene. This benzene yield corresponds to about 60 % of theory. The gas-vapor mixture with the reaction products it contains is then fed to a cooling device in which the benzene is separated out. The analysis of the boiling point of the latter shows that 6 ° / o pass between 80.1 and 8o.5 °. It can therefore. are referred to as technically pure benzene: The unconverted butane and the ethylene not rearranged to benzene are separated from the hydrogen, whereupon the unconverted hydrocarbons are returned to the conversion zone. ' The hydrogen is expediently separated from the residual gases in that the gases diffuse through porous walls, a strong temperature gradient, for example several 100 °, being maintained between these and the other walls delimiting the diffusion space. Instead of the porous wall, one made of platinum, palladium, iron or nickel can also be used.

Die Überlegenheit des vorliegenden Verfahrens gegenüber dem Stand der Technik wird durch folgenden Vergleichsversuch bestätigt: Kohle wurde ohne besondere Zusätze in der üblichen Weise verkokt. Über diesen Koks wurde unter den in obigem Beispiel angegebenen Versuchsbedingungen Butan geleitet. Die Ausbeute an Benzol betrug im Mittel mehrerer Versuche 14 g/ioo 1 Butan.The superiority of the present process over the prior art the technique is confirmed by the following comparative experiment: Coal was without special Additives coked in the usual way. About this coke was among those in the above Example given experimental conditions butane passed. The yield of benzene was an average of 14 g / 100 1 butane.

Eine Kohle, der 4°/o Cu0, 0,050/, NaN03, 3 °/o Ale 03 als Kontaktstoff zugesetzt waren, wurde verkokt und über diesen Koks unter sonst gleichbleibenden Versuchsbedingungen wiederum Butan geleitet. Die Ausbeute stieg auf -45 g/ioo 1 Butan.A coal to which 4% Cu0, 0.050 /, NaN03, 3% ale 03 had been added as a contact substance, was coked and butane was again passed over this coke under otherwise constant test conditions. The yield rose to -45 g / 100 1 butane.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Gewinnung von technisch reinem Benzol durch Erhitzen von gasförmigen Kohlenwasserstoffenin Gegenwart von noch nicht mit Luft in Berührung gekommenem glühendem Koks, dadurch gekennzeichnet, daß man Gase, die im wesentlichen aus Propan öder Butan bzw. einem Gemisch beider bestehen, bei Temperaturen oberhalb 6oo°, zweckmäßig aber nicht oberhalb 97o°, in einem einzigen Arbeitsgang über solchen -mit Luft noch nicht in Berührung gekommenen Koks leitet, der durch Verkoken von mit spaltend-und bzw: oder ringbildend wirkenden Katalysatoren versetzter Kohle gewonnen wurde. PATENT CLAIMS: i. Process for obtaining technically pure benzene by heating gaseous hydrocarbons in the presence of glowing coke which has not yet come into contact with air, characterized in that gases consisting essentially of propane or butane or a mixture of both are used at temperatures above 600 ° , expediently but not above 97o °, passes in a single operation over coke which has not yet come into contact with air and which was obtained by coking coal mixed with cracking and / or ring-forming catalysts. 2. Verfahren nach Anspruch i, gekennzeichnet durch die Verwendung eines Kokses, der keine nennenswerten Mengen von flüchtigem Schwefel enthält. 2. The method according to claim i, characterized by the use of a coke that does not contain appreciable amounts of volatile sulfur contains. 3. Verfahren nach den Ansprüchen i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß nach Abscheidung des gebildeten Benzols aus den Reaktionsgasen der Wasserstoff aus den Restgasen abgetrennt wird und die nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffe ganz oder teilweise in die Umwandlungszone zurückgeführt werden.3. The method according to claims i and 2, characterized in that according to Separation of the benzene formed from the reaction gases, the hydrogen from the Residual gases are separated and the unconverted hydrocarbons wholly or partially returned to the conversion zone.
DEB13031D 1940-09-17 1940-09-17 Process for the production of technically pure benzene Expired DE886898C (en)

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DE (1) DE886898C (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1143501B (en) * 1954-12-22 1963-02-14 Exxon Research Engineering Co Process for the preparation of ketones by dehydrating secondary aliphatic alcohols

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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