DE817602C

DE817602C - Process for the preparation of sulfoisocyanates

Info

Publication number: DE817602C
Application number: DEP52597A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr Krzikalla
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1949-08-21
Filing date: 1949-08-21
Publication date: 1951-10-18

Description

Verfahren zur Herstellung von Sulfoisocyanaten Sulfoisocyanate R - S 02 - N = C = O wurden bisher nur auf umständlichem Wege durch Einwirkung von cyansaurem Silber auf Sulfochloride hergestellt, wobei als Nebenprodukte Sulfonsäureanhydride neben anderen Verbindungen entstehen.Process for the preparation of sulfoisocyanates Sulfoisocyanates R - So far, S 02 - N = C = O have only been used in a cumbersome way through the action of cyanic acid Silver produced on sulfochlorides, with sulfonic anhydrides as by-products among other connections.

Es wurde nun gefunden, daß man diese Verbindungen in sehr einfacher «'eise dadurch erhalten kann, daß man auf Sulfonamide, deren Amidogruppe nicht substituiert ist, bei erhöhter Temperatur Phosgen einwirken läßt. Die Umsetzung läßt sich wie folgt formulieren R - S02NH2 + COC12 --> R-SOZ-N=C=0+2HC1. Dabei kann R eine aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische oder heterocyclische Gruppe bedeuten, die auch gegen Phosgen indifferente Substituenten traten kann. Man kann auch solche Ausgangsstoffe verwenden, die zwei oder mehr Sulfonamidgruppen enthalten.It has now been found that these compounds can be obtained very simply by letting phosgene act on sulfonamides whose amido group is not substituted at an elevated temperature. The implementation can be formulated as follows R - S02NH2 + COC12 -> R-SOZ-N = C = 0 + 2HC1. Here, R can denote an aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic group, which can also have substituents indifferent to phosgene. It is also possible to use starting materials which contain two or more sulfonamide groups.

Die Umsetzung wird durch Einleiten von Phosgen in die Schmelze oder besser in eine Lösung oder Suspension des Sulfonamids m einem inerten Lösungsmittel vorgenommen, am besten bei Temperaturen über 16o°. Die niedermolekularen Sulfoisocyanate lassen sich häufig durch einfache Destillation reinigen.The reaction is carried out by introducing phosgene into the melt or better in a solution or suspension of the sulfonamide m an inert solvent carried out, preferably at temperatures above 16o °. The low molecular weight sulfoisocyanates can often be cleaned by simple distillation.

Die auf diese Weise bequem zugänglichen Sulfoisocyanate sind wegen ihrer großen Reaktionsfähigkeit wertvolle Zwischenprodukte, z: B. für Kunststoffe.The sulfoisocyanates easily accessible in this way are due to Valuable intermediate products due to their high reactivity, e.g. for plastics.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 In eine siedende Lösung von 342 Teilen p-Toluolsulfamid in 12oo Teilen Trichlorbenzol leitet man so lange Phosgen ein, bis das ganze Sulfamid umgesetzt ist. Nach Abdestillieren des Lösungsmittels bei vermindertem Druck geht bei 114 bis 116° (unter 0,3 bis o,5 mm Druck) das p-Tolylsulfoisocyanat als wasserhelle Flüssigkeit über. Die Ausbeute beträgt mehr als 8o°/, der Theorie.Example 1 In a boiling solution of 342 parts of p-toluenesulfamide trichlorobenzene is passed in 1200 parts Phosgene until all of the sulfamide has reacted. After distilling off the solvent at reduced Pressure goes at 114 to 116 ° (under 0.3 to 0.5 mm pressure) the p-tolyl sulfoisocyanate as a water-white liquid. The yield is more than 80% of theory.

Verwendet man an Stelle des p-Toluolsulfamids o-Toluolsulfamid, so erhält man das o-Tolylsulfoisocyanat.If o-toluenesulphamide is used instead of p-toluenesulphamide, so the o-tolyl sulfoisocyanate is obtained.

In gleicher oder ähnlicher Weise kann man das Phenylsulfoisocyanat oder seine Substitutionsprodukte, z. B. die Halogen- oder Alkoxyderivate, oder die entsprechenden Naphthalin-, Diphenyl- oder Anthrachinonderivate herstellen. Beispiel 2 256 Teile eines Gemisches aliphatischer Sulfamidoverbindungen mit' einer durchschnittlichen Kettenlänge von etwa 14 bis 15 C-Atomen (N-Gehalt etwa 5,4°/0), wie es nach den Angaben in der französischen Patentschrift 878 971 erhältlich ist, werden mit etwa 6oo Teilen Trichlorbenzol oder mit einer Benzinfraktion vom Siedepunkt etwa 21o° verdünnt. Man leitet unter Rühren Phosgen wie im Beispiel i ein und erhält das entsprechende Sulfoisocyanatgemisch, das mit Wasser; Alkoholen oder Aminen stürmisch reagiert und direkt für weitere Umsetzungen verwendet werden kann. Die Hauptmenge geht unter 0,5 mm Druck bei etwa 16o bis igo° als wasserhelle Flüssigkeit über. Beispiel 3 ioo Teile ß-Anthrachinonsulfamid werden in Soo ccm Trichlorbenzol oder Nitrobenzol in der Siedehitze gelöst. Man leitet Phosgen ein, bis praktisch völlige Lösung erfolgt ist. Durch Filtrieren befreit man von Verunreinigungen. Das entstandene Sulfoisocyanat kann direkt in der erhaltenen Lösung zu Umsetzungen verwendet werden. Auf Zugabe von Anilin entsteht unter Erwärmen der N'-ß-Anthrachinonsulfonyl-N-phenylharnstoff, der nach Umkristallisieren aus Eisessig rein erhalten wird.Phenyl sulfoisocyanate can be used in the same or a similar manner or its substitution products, e.g. B. the halogen or alkoxy derivatives, or the produce corresponding naphthalene, diphenyl or anthraquinone derivatives. example 2 256 parts of a mixture of aliphatic sulfamido compounds with an average Chain length of about 14 to 15 carbon atoms (N content about 5.4 ° / 0), as it is according to the Information in French patent specification 878 971 is available with about 600 parts of trichlorobenzene or a gasoline fraction with a boiling point of about 21o ° diluted. Phosgene is passed in with stirring as in Example i and the corresponding one is obtained Sulphoisocyanate mixture with water; Reacts violently to alcohols or amines and can be used directly for further conversions. The main crowd goes under 0.5 mm pressure at around 16o to igo ° as a water-white liquid above. Example 3 100 parts of ß-anthraquinone sulfamide are dissolved in 50 cc of trichlorobenzene or nitrobenzene dissolved in the boiling point. Phosgene is passed in until practically complete dissolution takes place is. Filtration is used to remove impurities. The resulting sulfoisocyanate can be used for reactions directly in the solution obtained. On encore of aniline, when heated, the N'-ß-anthraquinonesulfonyl-N-phenylurea is formed, which is obtained in pure form after recrystallization from glacial acetic acid.

Claims

Claim: Process for the preparation of sulfoisocyanates, characterized in that sulfonamides which are not substituted in the amino group are reacted with phosgene at an elevated temperature.