DE79029C - Process for the preparation of a monoazo dye from ai a ^ -Dioxynaphthalene disulfonic acid G. - Google Patents
Process for the preparation of a monoazo dye from ai a ^ -Dioxynaphthalene disulfonic acid G.Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- C09B29/16—Naphthol-sulfonic acids
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Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT/V^PATENT OFFICE / V ^
In den Patentschriften Nr. 51559 und Nr. 52958, sowie den Patentschriften Nr. 52140 und Nr. 53499 ist eine Reihe von Azofarbstoffen beschrieben, welche sich von Ct1Ct4 (1 · S)-Dioxynaphtalin ableiten; es ist hierbei auf den hohen Werth hingewiesen worden, welchen dieses vor allen anderen Isomeren sich auszeichnende Dioxynaphtalin für die Farbentechnik besitzt. Bei weiterer Verfolgung dieser Richtung hat sich nun gezeigt, dafs durch Einwirkung von concentrirter Schwefelsäure auf dieses Dioxynaphtalin aufser anderen für die Farbentechnik theilweise werthlosen Sulfosäuren eine neue Disulfosäure entsteht, in welcher die hervorragende Wirkung der in Peristellung sich befindenden Hydroxylgruppen wiederum in ausgezeichneter Weise sich bethätigt. So zeigt der durch Einwirkung von Diazobenzolchlorid auf diese Disulfosäure dargestellte Farbstoff ein eminentes Krystallisationsvermögen und bei vollkommen befriedigender Lichtechtheit eine ganz aufserordentliche Reinheit des Farbentones. Dieses Verhalten steht somit ganz im Gegensatz zu den in der Patentschrift Nr. 54116 niedergelegten Beobachtungen, denn danach »liefern sämmtliche Dioxynaphtalinsulfosäuren, die durch Weitersulfuriren von Dioxynaphtalinen erhalten werden, sehr lichtunechte werthlose Farbstoffe«. Die Darstellung der neuen Disulfosäure und ihre Trennung von anderen Sulfosäuren kann auf folgende Weise geschehen:A series of azo dyes is described in patent specifications No. 51559 and No. 52958, as well as patent specifications No. 52140 and No. 53499, which are derived from Ct 1 Ct 4 (1 · S) -dioxynaphthalene; It has been pointed out that this dioxynaphthalene, which distinguishes itself from all other isomers, is of great value for paint technology. On further pursuit of this direction it has now been shown that the action of concentrated sulfuric acid on this dioxynaphthalene in addition to other sulfonic acids, some of which are worthless for paint technology, gives rise to a new disulfonic acid in which the excellent action of the peri-positioned hydroxyl groups is again exerted in an excellent manner. Thus, the dye produced by the action of diazobenzene chloride on this disulfonic acid shows an eminent crystallization power and, with completely satisfactory lightfastness, a very extraordinary purity of the color shade. This behavior is in complete contrast to the observations recorded in patent specification No. 54116, because according to this, "all dioxynaphthalene sulfonic acids which are obtained by further sulfurizing dioxynaphthalene produce very light-inadequate worthless dyes". The preparation of the new disulfonic acid and its separation from other sulfonic acids can be done in the following way:
10 kg U1 ai - Dioxynaphtalin werden bei 10 bis ι 50 C. in 40 kg Schwefelsäure von 660B. gelöst. Nach dem Eintragen des Dioxynaphtalins wird 45 bis 50 Minuten lang auf 500 C. erwärmt bezw. so lange, bis eine Probe in Wasser klar löslich ist. Hierauf wird in 200 1 Eiswasser eingetragen und mit gesättigter Barythydratlösung neutralisirt. Nach dem Aufkochen wird filtrirt und das Baryumsulfat mit kochendem Wasser ausgewaschen. Die vereinigten Filtrate, welche eine nur schwache alkalische Reaction zeigen dürfen, werden auf etwa 250 1 eingedampft. Beim Erkalten der Flüssigkeit scheidet sich ein Baryumsalz ab, welches abfiltrirt und mit wenig kaltem Wasser ausgewaschen wird. Dieses Baryumsalz ist auch in heifsem Wasser schwer löslich (Baryumsalz I) und enthält eine für die Farbstoffdarstellung werthlose Ct1 ct4 - Dioxynaphtalinsulfosäure. Die vom Baryumsalz I abfiltrirte Mutterlauge wird weiter auf etwa 40 1 eingedampft; beim Erkalten scheidet sich ein zweites Baryumsalz ab, welches im Gegensatz zu dem zuerst auskrystallisirten in heifsem Wasser leicht löslich ist (Baryumsalz II) und eine für die Farbentechnik werthvolle Ci1 c^-Dioxynaphtalindisulfosäure enthält, welche bei der Combination mit Diazobenzol sowohl in essigsaurer, als in alkalischer Lösung einen rothen Wollfarbstoff bildet.10 kg U 1 a i - Dioxynaphtalin are dissolved at 10 to ι 5 0 C. in 40 kg of sulfuric acid of 66 0 B.. After the dioxynaphthalene has been entered, the mixture is heated to 50 ° C. for 45 to 50 minutes, respectively. until a sample is clearly soluble in water. It is then added to 200 liters of ice water and neutralized with saturated barythydrate solution. After boiling, it is filtered and the barium sulphate is washed out with boiling water. The combined filtrates, which may show only a weak alkaline reaction, are evaporated to about 250 liters. When the liquid cools, a barium salt separates out, which is filtered off and washed out with a little cold water. This barium salt is sparingly soluble even in hot water (barium salt I) and contains a Ct 1 ct 4 -dioxynaphthalene sulfonic acid which is worthless for the preparation of the dye. The mother liquor filtered off from the barium salt I is further evaporated to about 40 liters; When it cools down, a second barium salt separates out, which, in contrast to the one that was crystallized out first, is easily soluble in hot water (barium salt II) and contains a Ci 1 c ^ -dioxynaphthalene disulfonic acid which is valuable for paint technology and which, when combined with diazobenzene, also contains acetic acid, than forms a red wool dye in an alkaline solution.
Durch Lösen der Baryumsalze in kochendem Wasser und durch Umsetzung derselben mit Soda oder Glaubersalz lassen sich die entsprechenden Natriumsalze gewinnen.By dissolving the barium salts in boiling water and reacting them the corresponding sodium salts can be obtained with soda or Glauber's salt.
Im Nachfolgenden ist die dem Baryumsalz II entsprechende Säure als Ct1 a4 - Dioxynaphtalindisulfosä'ure G bezeichnet. Diese Sulfosäure ist neu und unterscheidet sich von den bisher bekannten und zur Darstellung von Azofarbstoffen verwendeten durch die in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Reactionen.In the following, the acid corresponding to the barium salt II is referred to as Ct 1 a 4 - dioxynaphthalene disulfonic acid G. This sulfonic acid is new and differs from the previously known and used for the preparation of azo dyes by the reactions given in the table below.
Tabellarische Uebersicht der ax c^-Dioxynaphtalindisulfosäuren. (Lösung der Natriumsalze ι : 200.)Tabular overview of the a x c ^ -Dioxynaphthalene disulfonic acids. (Solution of the sodium salts ι: 200.)
gröfseren MengenFerric chloride in
larger quantities
gröfseren MengenChlorinated lime in
larger quantities
. (Patent Nr. 57021)Dioxynaphthalene disulfonic acid
. (Patent No. 57021)
Niederschlagyellow-red.
Precipitation
(Patent Nr. 69095)Dioxynaphthalene disulfonic acid
(Patent No. 69095)
Niederschlagyellow,
Precipitation
vorliegender PatentschriftDioxynaphthalene disulfonic acid G.
present patent specification
Niederschlag.brownish red,
Precipitation.
Beispiel für die Darstellung des Wollfarbstoffs :Example for the representation of the wool dye:
Man stellt durch Umsetzen des Baryumsalzes II mit Glaubersalz eine Lösung des Natriumsalzes der α, α4-Dioxynaphtalindisulfosäure G dar, deren Gehalt durch Titration mit Diazobenzol in essigsaurer Lösung nach bekannter Methode ermittelt wird, und stellt diese Lösung ein auf einen Gehalt von 20 pCt. freier Dioxynaphtalindisulfosäure. 160 kg dieser Lösung, welche 32 kg der Dioxynaphtalindisulfosäure entsprechen, werden mit 35 kg krystallisirten essigsauren Natrons versetzt; in diese Lösung läfst man bei io° C. unter beständigem Rühren eine aus 9,3 kg Anilin, 20 1 Wasser und 40 kg Salzsäure (3opCt. H Cl enthaltend) unter Zusatz von 50 kg Eis und 7 kg Natriumnitrit in bekannter Weise hergestellte Lösung von Diazobenzolchlorid einlaufen bezw. so viel Diazobenzolchlorid, bis eine mit Kochsalz gefällte Probe der Farbstofflösung auf Filtrirpapier in dem auslaufenden Rand beim Betupfen mit der Diazoverbindung nur noch eine schwache Rothfärbung zeigt.By reacting the barium salt II with Glauber's salt, a solution of the sodium salt of α, α 4 -dioxynaphthalene disulphonic acid G is prepared, the content of which is determined by titration with diazobenzene in acetic acid solution using a known method, and this solution is adjusted to a content of 20 pCt. free dioxynaphthalene disulfonic acid. 160 kg of this solution, which corresponds to 32 kg of dioxynaphthalene disulphonic acid, are mixed with 35 kg of crystallized sodium acetic acid; in this solution at läfst io ° C. with constant stirring, of 9.3 kg of aniline, 20 1 water and 40 kg of hydrochloric acid (3opCt. Cl H containing) prepared in known manner with addition of 50 kg of ice and 7 kg of sodium nitrite solution run in respectively from diazobenzene chloride. so much diazobenzene chloride until a sample of the dye solution precipitated with common salt on filter paper shows only a faint red color in the leaking edge when dabbed with the diazo compound.
Aus der tiefrothen Farbstofflösung beginnt nach kurzer Zeit eine Ausscheidung glänzender rother Nädelchen, welche nach einigen Stunden vollendet ist; man filtrirt, prefst den Rückstand und trocknet.After a short time, the deep red dye solution begins to excrete more shiny red needle, which is completed after a few hours; it is filtered and the residue is prefilled and dries.
Läfst man die Farbstoffbildung sich in verdünnterer Lösung vollziehen, so scheidet der Farbstoff sich nicht oder nur unvollkommen aus. In diesem Falle kann man denselben in krystallisirter Form dadurch erhalten, dafs man aufkocht und Kochsalz zusetzt, bis eine Probe beim Abkühlen nahezu vollständige Ausscheidung des Farbstoffs zeigt. Nach dem Abkühlen wird dann, wie oben angegeben, aufgearbeitet. If the dye formation is allowed to take place in a more dilute solution, it separates Dye does not or only imperfectly. In this case the same can be used in crystallized form by boiling and adding common salt until a sample is obtained shows almost complete excretion of the dye on cooling. After cooling down is then worked up as indicated above.
Soll die Farbstoffdarstellung in alkalischer Lösung ausgeführt werden, so ersetzt man die in obiger Vorschrift angegebene Menge essigsauren Natrons durch 14 kg calcinirter Soda.If the dyestuff preparation is to be carried out in an alkaline solution, it is replaced The amount of sodium acetic acid given in the above procedure by 14 kg of calcined soda.
Ein Ueberschufs an Diazoverbindung ist bei Anwendung von Soda besonders sorgfältig zu vermeiden, da derselbe Veranlassung zur Entstehung eines unreinen Farbstoffs giebt.An excess of diazo compound is particularly careful when using soda Avoid, as it gives rise to the formation of an impure dye.
Aus der alkalischen Lösung wird der Färbstoff durch Kochsalz gefällt und wie üblich aufgearbeitet.The alkaline solution becomes the dye precipitated with table salt and worked up as usual.
Der so erhaltene Farbstoff, welcher in getrocknetem Zustande ein braunrothes Pulver darstellt, färbt Wolle in saurem Bade bläulichroth. The dye thus obtained, which when dried is a reddish brown powder represents, dyes wool in an acidic bath bluish-red.
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DENDAT79029D Expired - Lifetime DE79029C (en) | Process for the preparation of a monoazo dye from ai a ^ -Dioxynaphthalene disulfonic acid G. |
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DE (1) | DE79029C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4476811A (en) * | 1982-09-30 | 1984-10-16 | Chore-Time Equipment, Inc. | Adjustable feeder with brood gate |
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