Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

DE69229326T2 - Heisssiegelbarer, coextrudierter Polymerfilm aus Flüssigkristall - Google Patents

Heisssiegelbarer, coextrudierter Polymerfilm aus Flüssigkristall

Info

Publication number
DE69229326T2
DE69229326T2 DE69229326T DE69229326T DE69229326T2 DE 69229326 T2 DE69229326 T2 DE 69229326T2 DE 69229326 T DE69229326 T DE 69229326T DE 69229326 T DE69229326 T DE 69229326T DE 69229326 T2 DE69229326 T2 DE 69229326T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
film
units derived
monomer units
liquid crystal
mole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE69229326T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69229326D1 (de
Inventor
Detlef Karl Manfred Frank
Randy Douglas Jester
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CNA Holdings LLC
Original Assignee
Hoechst Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Celanese Corp filed Critical Hoechst Celanese Corp
Application granted granted Critical
Publication of DE69229326D1 publication Critical patent/DE69229326D1/de
Publication of DE69229326T2 publication Critical patent/DE69229326T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027Thermal properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08Tubular products
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/036Multilayers with layers of different types
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00Electrical equipment
    • B32B2457/08PCBs, i.e. printed circuit boards
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K2201/00Indexing scheme relating to printed circuits covered by H05K1/00
    • H05K2201/01Dielectrics
    • H05K2201/0137Materials
    • H05K2201/0141Liquid crystal polymer [LCP]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24926Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including ceramic, glass, porcelain or quartz layer

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Diese Erfindung bezieht sich auf das Gebiet der Polymerfolien, insbesondere der thermotropen Flüssigkristall-Polymerfolien ("LCP"-Folien).
  • In der Technik ist eine Vielzahl thermotroper Flüssigkristallpolymere und daraus hergestellter Folien bekannt. Zum Beispiel offenbart das US-Patent Nr. 4,161,470 einen Polyester von 6- Hydroxy-2-naphthoesäure und p-Hydroxybenzoesäure, der in der Schmelze verarbeitet werden kann, das US-Patent Nr. 4,184,996 offenbart in der Schmelze verarbeitbare thermotrope, vollständig aromatische Polyester, und das US-Patent Nr. 4,279,803 offenbart einen Polyester von Phenyl-4-hydroxybenzoe- und 4- Hydroxybenzoesäure und/oder 6-Hydroxy-2-naphthoesäure.
  • Weitere Patente, die LCPs offenbaren, sind die US-Patente Nr. 3,991,013, 3,991,014, 4,057,597, 4,066,620, 4,067,852, 4,075,262, 4,083,829, 4,093,595, 4,118,372, 4,130,545, 4,219,461, 4,267,289, 4,276,397, 4,330,457, 4,339,375, 4,341,688, 4,351,917, 4,351,918, 4,355,132, 4,355,133, 4,371,660, 4,375,530, 4,460,735, 4,460,736, 4,473,682, 4,489,190, 4,581,443, 4,671,969, 4,673,591, 4,726,998, 4,752,643, 4,770,777, 4,772,421, 4,857,255, 4,898,924 und 4,913,867.
  • Flüssigkristall-Polymerfolien haben mehrere wohlbekannte Anwendungen; dazu gehören einige, die einen Laminierungsvorgang beinhalten. Beispiele dafür sind Bandwickel-Verbundstrukturen, kreuzweise Laminierung, um ausgewogene mechanische Eigenschaf ten oder dicke Strukturen zu erhalten, Metallaminierung für Schaltungen oder Laminierung von Schaltungs- und dielektrischen Schichten für mehrschichtige Leiterplatten.
  • Aufgrund der besonderen Molekülstruktur von thermotropen Flüssigkristallpolymeren kann LCP-Folie in der Schmelzphase uniaxial, biaxial oder in anderer Weise molekular orientiert sein. Nachdem das extrudierte LCP abgekühlt und erstarrt ist, wird die molekulare Orientierung beibehalten, was zu einer Folie mit anisotropen Eigenschaften führt, wie verbesserte mechanische Eigenschaften in der Richtung bzw. in den Richtungen der Orientierung, z. B. hohe Festigkeit und Steifigkeit.
  • LCP-Folien können aufeinander oder auf andere Materialien laminiert werden. Um eine gute Haftung zu erhalten, beinhaltet dieser Vorgang typischerweise das Erhitzen des LCP bis zum Schmelzfluß, so daß eine Verbindung zwischen den laminierten Schichten entsteht. Wenn ein LCP über seinen Erweichungs- oder Schmelzpunkt hinaus erhitzt wird, neigt es leider dazu, seine molekulare Orientierung und allgemeine Form zu ändern, während das Polymer fließt. Aus diesem Grund ist es schwierig, eine LCP-Folie zu laminieren, während ihre Orientierung und Eigenschaften konstant gehalten werden.
  • Das US-Patent Nr. 4,384,016 offenbart ein multiaxial orientiertes Laminat, das aus uniaxial orientierten LCP-Folien besteht. Die Folien sind mit ihrer Orientierung in verschiedenen Richtungen thermisch miteinander verbunden, so daß man multiaxiale LCP-Eigenschaften erhält.
  • Kurzbeschreibung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung stellt bereit:
  • (1) eine mehrschichtige Polymerfolie, umfassend eine Schicht aus einem ersten Flüssigkristall-Polymer, die sich zwischen zwei Schichten aus einem oder mehreren anderen Flüssigkristall-Polymeren befindet, wobei das erste Flüssigkristall- Polymer einen höheren Schmelzpunkt hat als die anderen Flüssigkristall-Polymere;
  • (2) ein Verfahren zur Herstellung der Folie gemäß (1) (siehe oben), das das gleichzeitige Extrudieren von wenigstens zwei Flüssigkristall-Polymeren aus derselben Düse umfaßt, wobei das erste Flüssigkristall-Polymer in Form von einer Schicht extrudiert wird und die eine oder die mehreren anderen Flüssigkristall-Polymere in Form von zwei äußeren Schichten extrudiert werden, wobei die Schichten aneinander haften, so daß sie eine einzige Folie bilden; und
  • (3) einen laminierten Gegenstand, der eine Folie gemäß (1) (siehe oben) umfaßt.
  • Diese LCP-Komponenten werden aus derselben Düse coextrudiert. Diese Folie kann dann bei einer Temperatur zwischen dem Schmelzpunkt des äußeren, niedrigerschmelzenden LCP und dem des inneren, höherschmelzenden LCP auf andere Materialien laminiert werden, so daß das innere LCP seine Form, Orientierung und mechanischen Eigenschaften beibehält, während die äußere LCP-Komponente fließt und sich mit dem anderen Material verbindet.
  • Die coextrudierte LCP-Folie kann hergestellt werden, indem man eine Kombinationskammer verwendet, um die Polymerkomponenten miteinander zu kombinieren, bevor sie in die Düse eintreten, oder indem man eine Coextrusionsdüse mit getrennten Zuführkanälen verwendet. Die Schichten können in einer flachen, ringförmigen oder anderen Konfiguration angeordnet sein. Es können auch mehr als drei Schichten und/oder mehr als zwei Polymerkomponenten verwendet werden. Gegebenenfalls können noch weitere innere Schichten mitverwendet werden, die wiederaufbereitetes Material enthalten.
  • Nachdem die Folie extrudiert wurde, kann die Orientierung in jeder herkömmlichen Weise erreicht werden, zum Beispiel werden die LCP-Schichten durch höhere Abzuggeschwindigkeit in der Maschinenrichtung orientiert, während sie durch Querverstreckung in Querrichtung orientiert werden. Aufgrund von Fließen in herkömmlicher Maschinenrichtung oder aufgrund von sich bewegenden Düsenoberflächen, z. B. bei rotierenden oder gegenläufig rotierenden ringförmigen Düsen, kann auch eine Maschinenscherorientierung auftreten. Eine Maschinenscherorientierung wird hauptsächlich auf die äußeren Schichten beschränkt sein, da innere Schichten gegen den Kontakt mit den Düsenoberflächen isoliert sein werden.
  • Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, eine LCP-Folie bereitzustellen, die auf ein Material laminiert werden kann, ohne die mechanischen Eigenschaften der LCP-Folie zu beeinträchtigen.
  • Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, eine LCP- Folie bereitzustellen, die für mehrschichtige Laminate, z. B. Leiterplatten, geeignet ist.
  • Es ist noch ein weiteres Ziel dieser Erfindung, eine LCP-Folie bereitzustellen, die für Bandwickel- oder Simultanschmelzverfestigungsanwendungen geeignet ist.
  • Es ist außerdem ein Ziel dieser Erfindung, eine coextrudierte LCP-Folie bereitzustellen, die eine Kombination aus einem niedrigerschmelzenden LCP und einem höherschmelzenden LCP umfaßt.
  • Es ist ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zum Laminieren einer LCP-Folie auf ein anderes Objekt, ohne die LCP-Struktur zu zerstören, bereitzustellen.
  • Weitere Ziele der vorliegenden Erfindung wird der Fachmann der folgenden Beschreibung und den beigefügten Ansprüchen entnehmen.
  • Ausführliche Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden VECTRA®-A-Polyester und VECTRA®-E-Polyester coextrudiert, so daß das höherschmelzende E-Harz (Schmelzpunkt etwa 350ºC) zwischen Schichten aus A-Harz (Schmelzpunkt etwa 280ºC) zu liegen kommt.
  • VECTRA®-A-Polyester umfaßt 73 Mol-% Monomereinheiten, die von 4-Hydroxybenzoesäure ("HBA") mit der Formel
  • abgeleitet sind, und 27 Mol-% Monomereinheiten, die von 2,6- Hydroxynaphthoesäure ("HNA") mit der Formel
  • abgeleitet sind.
  • VECTRA®-E-Polyester umfaßt 60 Mol-% Monomereinheiten, die von HBA abgeleitet sind, 4 Mol-% Monomereinheiten, die von HNA abgeleitet sind, 18 Mol-% Monomereinheiten, die von Terephthalsäure ("TA") mit der Formel
  • abgeleitet sind, und 18 Mol-% Monomereinheiten, die von Biphenol mit der Formel
  • abgeleitet sind.
  • Weitere bevorzugte Ausführungsformen umfassen die Polyester VECTRA® C (Schmelzpunkt etwa 320ºC) und/oder VECTRA® B. VECTRA®-C-Polyester umfaßt 80 Mol-% Monomereinheiten, die von HBA abgeleitet sind, und 20 Mol-% Monomereinheiten, die von HNA abgeleitet sind. VECTRA®-B-Polyester umfaßt 60 Mol-% Monomereinheiten, die von HNA abgeleitet sind, 20 Mol-% Monomereinheiten, die von TA abgeleitet sind, und 20 Mol-% Monomereinheiten, die von Acetaminophenol mit der Formel
  • abgeleitet sind.
  • VECTRA®-Polyesterharze sind Flüssigkristallpolymere, die von der Hoechst Celanese Corporation erhältlich sind, die ihren Sitz in Bridgewater, New Jersey, hat. Von jedem VECTRA-Typ gibt es mehrere unterschiedliche Sorten; die Sorten variieren hinsichtlich ihrer Molekulargewichtsverteilungen. Die für die mehreren VECTRA-Typen angegebenen Schmelzpunkte können je nach der besonderen Sorte des Polymers variieren.
  • Mehrere Kombinationen dieser Polyester können verwendet werden, um eine Folie gemäß der vorliegenden Erfindung zu bilden; in jedem Fall befindet sich eine Schicht aus einem höherschmelzenden Polymer zwischen Schichten mit niedrigerschmelzenden Polymeren. Zum Beispiel könnten zwei äußere Schichten aus VECTRA-A- Harz mit einer inneren Schicht aus einem der anderen VECTRA- Harze, die einen höheren Schmelzpunkt als das A-Harz haben, coextrudiert werden. Der Fachmann wird leicht erkennen, daß auch viele andere Kombinationen möglich sind, da mehr als drei Schichten und/oder mehr als zwei verschiedene Polymere coextrudiert werden können.
  • Es fällt auch in den Umfang der vorliegenden Erfindung, andere Flüssigkristallpolymere als die oben beschriebenen VECTRA®- Polyester zu verwenden. Im allgemeinen können bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung alle solchen Polymere verwendet werden, die coextrudiert werden können und sich miteinander verbinden. Ein Beispiel für solche Flüssigkristallpolymere ist unter anderem XYDAR®-LCP (ein von der Amoco Co. hergestellter Polyester, der Einheiten umfaßt, die von HBA, TA und 4,4'-Biphenol abgeleitet sind).
  • Die vorliegende Erfindung unterliegt hinsichtlich der Dicke der Schichten oder der mehrschichtigen Folie als ganzer oder hinsichtlich der Anzahl der Schichten in der Folie keiner Einschränkung. Diese Variablen können im Hinblick auf die Bedürfnisse und die Möglichkeiten der verfügbaren Geräte bestimmt werden.
  • In einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung einer mehrkomponentigen Folie gemäß der vorliegenden Erfindung werden zwei Extruder verwendet, um zwei Polymere mit unterschiedlichen Schmelzpunkten zu extrudieren. Eine Kombinationskammer wird verwendet, um die Polymere in eine einzige Düse zu lenken, so daß das niedrigerschmelzende Polymer die äußersten Schichten bildet. In einer anderen bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens wird eine Coextrusionsdüse mit getrennten Zuführkanälen anstelle der Kombinationskammer und der Düse verwendet. Wenn mehr als zwei Polymere verwendet werden, wird für jedes Polymer ein Extruder benötigt. Die für die praktische Durchführung der vorliegenden Erfindung geeigneten Extruder, Düsen und Kombinationskammern sind dem Fachmann wohlbekannt. Es wird in Betracht gezogen, daß eine große Vielfalt solcher Geräte in verschiedenen Kombinationen verwendet werden kann, deren Wahl zum Teil von den verwendeten Polymeren und der gewünschten Anzahl und Dicke der Schichten abhängt.
  • Die inneren Schichten der Folie brauchen nicht alle denselben Schmelzpunkt zu haben, aber wenigstens eine innere Schicht sollte eine Schmelzpunkt haben, der ausreichend höher ist als der Schmelzpunkt der beiden äußeren Schichten, so daß die äußeren Schichten geschmolzen werden können, ohne diese innere Schicht zu schmelzen. Diese Anordnung von Schichten erlaubt es, die äußeren Schichten durch Schmelzen auf andere Objekte zu laminieren oder mit diesen zu verbinden, während wenigstens eine innere Schicht ihre Form, Struktur, Steifigkeit und andere physikalische Eigenschaften beibehält. Die Folien der vorliegenden Erfindung können auch durch Schmelzen oder thermisch miteinander verbunden oder auf sich selbst zurückgefaltet und verschweißt werden.
  • Die Folie der vorliegenden Erfindung ist insbesondere für Bandwickel- oder Simultanverfestigungsanwendungen geeignet. Zum Beispiel kann ein langer Folienstreifen (ein Band) mit zwei verschweißbaren Seiten um eine Matrize oder Form herumgewickelt werden, so daß die Folie sich selbst wiederholt überlappt; dann kann die Folie erhitzt werden, bis das niedriger schmelzende Polymer in ihren äußeren Schichten schmilzt, so daß die überlappenden Folienteile unter Bildung einer starren Struktur miteinander verschweißen. Der höherschmelzende Kern der Folie, der in der vereinigten Masse aus niedrigerschmelzendem LCP eingeschlossen ist, behält seine Festigkeit, Orientierung und anderen Merkmale bei. Indem man eine solche Folie beim Wickeln in mehreren Richtungen mit sich selbst überkreuzt, ist es möglich, eine kreuzweise laminierte Folie zu erzeugen, die in mehreren Richtungen fest ist.
  • Beispiele für solche anderen Objekte, auf die die Folie laminiert werden kann, sind unter anderem Metalle (z. B. Kupfer, Aluminium und Silber), Polymere (entweder LCP oder Nicht-LCP) und Halbleitermaterialien (z. B. Silicium und Germanium). Der Schmelzlaminierungsvorgang kann nach einem in der Technik bekannten Verfahren durchgeführt werden, das für die zu laminierenden Materialien geeignet ist; der Fachmann wird ein geeignetes Verfahren auswählen können.
  • Obwohl die äußeren LCP-Schichten vorzugsweise beide aus demselben Polymer bestehen, ist es auch möglich, zwei verschiedene, relativ niedrigschmelzende Polymere zu verwenden, die durch eine höherschmelzende LCP-Schicht voneinander getrennt sind. Zum Beispiel könnte eine Schichtstruktur wie C-Harz/E- Harz-Kern/A-Harz eine stufenweise Laminierung bei verschiedenen Temperaturen ermöglichen. Es fällt auch in den Umfang der vorliegenden Erfindung, eine Folie zu erzeugen, die nur auf einer Seite verschweißbar ist, wobei sie eine Oberfläche hat, die aus niedrigerschmelzendem Polymer besteht, und die gegenüberliegende Folienoberfläche aus einem höherschmelzenden Polymer besteht (zum Beispiel ein zweischichtiger Aufbau).
  • Der hier verwendete Ausdruck "Folie" bezieht sich auf jede Materialausdehnung, ob als einzelne Schicht oder mehrere Schichten, und unterliegt hinsichtlich der Dicke oder Konfiguration keiner Einschränkung. Während dieser Ausdruck häufig an eine flache Gestalt denken läßt, können die Folien der vorliegenden Erfindung auch eine andere Konfiguration haben; zum Beispiel kann eine ringförmige Folie gemäß der vorliegenden Erfindung aus einer Düse extrudiert werden, und diese Folie kann in dieser Konfiguration verwendet werden, oder sie kann anschließend zu einer flachen oder gekräuselten Folie aufgeschnitten werden, ohne vom Wesen der vorliegenden Erfindung abzuweichen.
  • Ob die Konfiguration flach ist oder nicht, der Ausdruck "äußere Schicht " bezieht sich auf die Schichten, die nur auf einer Seite mit anderen LCP-Schichten der Folie in Kontakt sind, während eine "innere Schicht" auf beiden Seiten mit einer anderen Schicht in Kontakt steht. Im Falle einer ringförmigen Konfiguration umfassen die äußeren Schichten die Schicht mit dem größten Durchmesser und diejenige mit dem kleinsten Durchmesser; die inneren Schichten sind zwischen diesen beiden äußeren Schichten eingeschlossen.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung hergestellte Folien und andere Gegenstände können in jeder Richtung und in jedem Ausmaß, einschließlich uniaxial und biaxial, orientiert sein. Die Orientierung kann in jeder herkömmlichen Weise herbeigeführt werden; zum Beispiel werden die LCP-Schichten durch höhere Abzuggeschwindigkeit in Maschinenrichtung orientiert, während sie durch Verstreckung in der Streckrichtung orientiert werden. Eine Maschinenscherorientierung wird hauptsächlich auf die äußeren Schichten beschränkt sein, da innere Schichten gegen den Kontakt mit den Düsenoberflächen isoliert sein werden.
  • Die folgenden Beispiele erläutern mehrere Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
  • Beispiel I (Vergleichsbeispiel)
  • Um die Verträglichkeit und Haftung zwischen zwei verschiedenen coextrudierten LCPs zu bestimmen, wurde der folgende Schmelzlaminierungsversuch durchgeführt. Eine Folie aus VECTRA® A950 (Schmp. = 278ºC) und eine Folie aus VECTRA® E950 (Schmp. = 350ºC) wurden in eine Tetrahedron-MP-24-Presse gegeben und bei 366ºC aufeinander schmelzlaminiert. Beide Polymere schmolzen vollständig, während sie zusammengepreßt wurden. Eine gute Haftung zwischen den Schichten wurde erhalten. Die Schweißlinie trennte sich nicht auf.
  • Eine Folie aus VECTRA® E950 (Schmp. = 350ºC) und eine Folie aus VECTRA® C950 (Schmp. = 320ºC) wurden in derselben Weise und bei derselben Preßtemperatur aufeinander laminiert. Wiederum ergab sich eine gute Haftung, und die Schichten lösten sich nicht voneinander.
  • Eine Folie aus VECTRA® A950 (Schmp. = 278ºC) und eine Folie aus VECTRA® C950 (Schmp. = 320ºC) wurden bei 335ºC in der Tetrahedron-MP-24-Presse laminiert. Die Schichten hafteten gut aneinander und trennten sich nicht auf.
  • Aus diesen Ergebnissen kann geschlossen werden, daß LCPs dieses Typs unter Bildung einer mehrschichtigen Folie, deren Schichten sich nicht voneinander trennen, coextrudiert werden kann.
  • Beispiel II
  • VECTRA® A910 (Schmp. = 280ºC) und VECTRA® C910 (Schmp. = 320ºC) wurden unter Verwendung einer Cloeren-Zuführkammer unter Strecken in Maschinenrichtung coextrudiert, so daß eine uniaxial orientierte, 51 um (2 mil) dicke Folie mit hohem Elastizitätsmodul für das Bandwickeln entstand. Die Folie wird so extrudiert, daß eine 25 um (1 mil) dicke Schicht aus C-Harz zwischen 13 um (0,5 mil) dicken Schichten aus A-Harz eingeschlossen ist.
  • Nachdem die Folie extrudiert wurde, wird sie in 1,3 cm (0,5") breite Streifen geschnitten. Dann werden die Streifen unter Verwendung herkömmlicher Bandwickelmaschinen auf eine Form gewickelt, wo sie am Ablagepunkt auf eine Temperatur zwischen den Schmelzpunkten der beiden Polymere erhitzt werden, während die Spannung an dem Band aufrechterhalten wird, um einen guten Kontakt zu gewährleisten und Hohlräume zu minimieren. Das A- Harz schmilzt und fließt, so daß die überlappenden Streifen miteinander verschweißen und alle Hohlräume auffüllen. Das C- Harz schmilzt jedoch nicht, sondern behält trotz der aufgebrachten Wärme und angelegten Spannung seine Form und ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften bei. Die resultierende Struktur ist leicht und hat ausgezeichnete Sperreigenschaften.
  • Beispiel III
  • Die uniaxial orientierte coextrudierte Folie von Beispiel II wird nach der Extrusion in Blätter geschnitten, und diese Blätter werden aufeinandergestapelt, wobei ihre Orientierungen in verschiedene Richtungen verlaufen; die Verteilung der Orientierungen ist insgesamt symmetrisch, z. B. 45º, 135º, 0º und 90º. Die Anzahl der aufeinandergestapelten Blätter hängt von der gewünschten Foliendicke ab. Dieser Stapel wird dann in eine Presse, wie sie in Beispiel I beschrieben ist, mit einer Temperatur von etwa 294ºC gebracht, so daß das A-Harz schmilzt und eine laminierte Struktur mit ausgewogenen Eigenschaften entsteht (d. h., die Eigenschaften sind entlang jeder Achse in der Ebene der Folie dieselben). Eine unsymmetrische Anordnung orientierter Schichten kann ebenfalls verwendet werden, wenn ein nicht ausgewogenes Laminat gewünscht wird.
  • Beispiel IV
  • VECTRA® A910 und VECTRA® E950 werden coextrudiert, so daß eine Folie entsteht, die eine 0,13 mm (5 mil) dicke Kernschicht aus E-Harz aufweist, die zwischen zwei 13 um (0,5 mil) dicken Schichten aus A-Harz eingeschlossen ist.
  • Ein Kupferblech wird bei einer Temperatur von etwa 295ºC gegen jede äußere A-Harzschicht heißgepreßt, so daß das Kupfer auf das LCP laminiert wird und ein Kupfer/LCP/Kupfer-Laminat entsteht, das für die Herstellung elektrischer Schaltungen geeignet ist. Der E-Harz-Kern liefert bei den erhöhten Temperaturen, die während der Schaltungsherstellung normalerweise bei verschiedenen Lötoperationen verwendet werden, eine gute Maßhaltigkeit für die Schaltung.
  • Beispiel V
  • VECTRA® A910 und VECTRA® E950 werden coextrudiert, so daß eine uniaxial orientierte Folie entsteht, die eine 25 um (1 mil) dicke Kernschicht aus E-Harz aufweist, die zwischen zwei 13 um (0,5 mil) dicken Schichten aus A-Harz eingeschlossen ist. Ein Stapel aus Kupferfolie und Blättern der extrudierten Folie in der folgenden Reihenfolge wird hergestellt: Kupfer/(45º orientierte Folie)/(0º orientierte Folie)/(90º orientierte Folie)/(135º orientierte Folie)/Kupfer. Der Stapel wird zusammenlaminiert, wobei man eine Presse von 294ºC verwendet. Die resultierende mehrschichtige Laminatstruktur ist wegen der Vectra®-E- Polyesterschichten bei erhöhten Temperaturen maßhaltig und hat wegen der ausgewogenen multiaxialen Orientierung im wesentlichen isotrope physikalische Eigenschaften und einen im wesentlichen isotropen Wärmeausdehnungskoeffizienten.
  • Beispiel VI
  • Die nach dem Verfahren von Beispiel IV oder V hergestellten Laminatstrukturen werden in einer mehrschichtigen Leiterplatte verwendet, wobei ein coextrudiertes VECTRA®-Dielektrikum verwendet wird, das aus einer oder mehreren Schichten der coextrudierten LCP-Folie besteht. Die erforderlichen Schichten von Schaltung und Dielektrikum werden in einer Sandwichstruktur positioniert und gestapelt, die in einer Presse oder einem Autoklaven bei einer Temperatur, bei der das A-Harz, nicht aber das E-Harz schmilzt, zusammenlaminiert. Da nur die dünne Haut aus A-Harz schmilzt, können die Schichten die richtige Passung der Schaltungen aufrechterhalten. Die resultierende Leiterplatte vereinigt in sich die Hochtemperaturfähigkeiten des E-Harzes, gute dielektrische Eigenschaften und das ausgezeichnete Bohr-/Stanz-Verhalten eines füllstofffreien Polymersystems.
  • Beispiel VII
  • VECTRA-A- und -E-Harz werden durch eine ringförmige Düse unter Bildung einer mehrschichtigen Folie coextrudiert; die Folie wird sowohl in Maschinen- als auch in Querrichtung orientiert, wobei man eine Kombination von höherer Abzuggeschwindigkeit und Aufblasen mit Gas verwendete, so daß eine Folie mit einer 25 um (1 mil) dicken Kernschicht aus VECTRA® E950 und zwei 13 um (0,5 mil) dicken äußeren Schichten aus VECTRA® A910 mit ausgewogenen Eigenschaften entsteht. Die Folie wird zu einer flachen Form aufgeschnitten, und ein oder mehrere Stücke dieser ausgewogenen Folie werden auf Kupferfolie laminiert, so daß man ein für elektrische Schaltungen geeignetes Laminat erhält, das gute Hochtemperatureigenschaften, ausgewogene physikalische Eigenschaften und einen ausgewogenen Wärmeausdehnungskoeffizienten hat.
  • Dem Fachmann werden viele Variationen der vorliegenden Erfindung einfallen. Die vorliegende Erfindung ist nicht auf die hier erläuterten und beschriebenen Ausführungsformen beschränkt, sondern umfaßt den gesamten Gegenstand innerhalb des Umfangs der beigefügten Ansprüche.

Claims (17)

1. Mehrschichtige Polymerfolie, umfassend eine Schicht aus einem ersten Flüssigkristall-Polymer, die sich zwischen zwei Schichten aus einem oder mehreren anderen Flüssigkristall-Polymeren befindet, wobei das erste Flüssigkristall-Polymer einen höheren Schmelzpunkt hat als die anderen Flüssigkristall-Polymere.
2. Polymerfolie gemäß Anspruch 1, die nur ein einziges anderes Flüssigkristall-Polymer umfaßt.
3. Polymerfolie gemäß Anspruch 2, wobei alle Flüssigkristall-Polymere Polyester sind.
4. Polymerfolie gemäß Anspruch 3, wobei alle Polyester ausgewählt sind aus:
einem Polyester, der 73 Mol-% Monomereinheiten, die von 4-Hydroxybenzoesäure abgeleitet sind, und 27 Mol-% Monomereinheiten, die von 2,6-Hydroxynaphthoesäure abgeleitet sind, umfaßt;
einem Polyester, der 60 Mol-% Monomereinheiten, die von 2,6-Hydroxynaphthoesäure abgeleitet sind, 20 Mol-% Monomereinheiten, die von Terephthalsäure abgeleitet sind, und 20 Mol-% Monomereinheiten, die von Acetaminophenol abgeleitet sind, umfaßt;
einem Polyester, der 80 Mol-% Monomereinheiten, die von 4-Hydroxybenzoesäure abgeleitet sind, und 20 Mol-% Monomereinheiten, die von 2,6-Hydroxynaphthoesäure abgeleitet sind, umfaßt;
einem Polyester, der 60 Mol-% Monomereinheiten, die von 4-Hydroxybenzoesäure abgeleitet sind, 4 Mol-% Monomereinheiten, die von 2,6-Hydroxynaphthoesäure abgeleitet sind, 18 Mol-% Monomereinheiten, die von Terephthalsäure abgeleitet sind, und 18 Mol-% Monomereinheiten, die von 4,4'- Biphenol abgeleitet sind, umfaßt; und
einem Polyester, der Monomereinheiten umfaßt, die von Hydroxybenzoesäure, Terephthalsäure und 4,4'-Biphenol abgeleitet sind.
5. Polymerfolie gemäß Anspruch 1, wobei die Folie flach ist.
6. Polymerfolie gemäß Anspruch 1, wobei die Folie eine ringförmige Konfiguration hat.
7. Laminierter Gegenstand, der eine Folie gemäß Anspruch 1 umfaßt.
8. Laminierter Gegenstand gemäß Anspruch 7, wobei die Folie auf eine Schicht laminiert ist, die ein Metall umfaßt.
9. Laminierter Gegenstand gemäß Anspruch 8, wobei die Schicht, die ein Metall umfaßt, aus Kupfer, Silber oder Aluminium besteht.
10. Laminierter Gegenstand gemäß Anspruch 8, der eine Leiterplatte umfaßt.
11. Laminierter Gegenstand gemäß Anspruch 7, wobei die Folie auf eine Schicht laminiert ist, die polymeres Material umfaßt.
12. Laminierter Gegenstand gemäß Anspruch 7, wobei die Folie auf eine Schicht laminiert ist, die Silicium umfaßt.
13. Laminierter Gegenstand gemäß Anspruch 7, der eine Leiterplatte umfaßt.
14. Laminierter Gegenstand gemäß Anspruch 7, der dadurch gebildet wird, daß man Teile der Folie miteinander überlappt und dann die Folie erhitzt, so daß die Folienteile miteinander verklebt werden.
15. Verfahren zur Herstellung einer Folie gemäß Anspruch 1, das das gleichzeitige Extrudieren von wenigstens zwei Flüssigkristall-Polymeren aus derselben Düse umfaßt, wobei das erste Flüssigkristall-Polymer in Form von einer Schicht extrudiert wird und die eine oder die mehreren anderen Flüssigkristall-Polymere in Form von zwei äußeren Schichten extrudiert werden, wobei die Schichten aneinander haften, so daß sie eine einzige Folie bilden.
16. Verfahren zur Herstellung einer Folie gemäß Anspruch 15, wobei die Düse eine Coextrusionsdüse mit getrennten Zuführkanälen umfaßt.
17. Verfahren zur Herstellung einer Folie gemäß Anspruch 15, wobei eine Kombinationskammer verwendet wird, um die Polymere in eine Einschlitzdüse einzubringen.
DE69229326T 1991-11-27 1992-11-25 Heisssiegelbarer, coextrudierter Polymerfilm aus Flüssigkristall Expired - Fee Related DE69229326T2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/800,774 US5248530A (en) 1991-11-27 1991-11-27 Heat sealable coextruded lcp film

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE69229326D1 DE69229326D1 (de) 1999-07-08
DE69229326T2 true DE69229326T2 (de) 1999-11-04

Family

ID=25179324

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69229326T Expired - Fee Related DE69229326T2 (de) 1991-11-27 1992-11-25 Heisssiegelbarer, coextrudierter Polymerfilm aus Flüssigkristall

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5248530A (de)
EP (1) EP0544246B1 (de)
JP (1) JP3221945B2 (de)
DE (1) DE69229326T2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010041198A1 (de) * 2010-09-22 2012-03-22 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen eines Elektroisolationsmaterials, Elektroisolationsmaterial sowie elektrische Maschine

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5589236A (en) * 1989-06-16 1996-12-31 Superex Polymer Inc. Coextrusion of liquid crystal polymers and thermoplastic polymers
US5654045A (en) * 1992-12-21 1997-08-05 Hoechst Celanese Corp. Multiaxially reinforced LCP sheet
FI940953A (fi) * 1994-02-28 1995-08-29 Neste Oy Polymeerikalvot ja menetelmä niiden valmistamiseksi
US5789042A (en) * 1995-03-28 1998-08-04 Hoechst Celanese Corporation Thin LCP film process
DE69632222T2 (de) * 1995-03-31 2004-08-26 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verbundstoff aus flüssigkristallinem Polyesterharzzusammensetzungsfilm und Metallfolie und Leiterplatte daraus
US6692804B1 (en) * 1997-02-27 2004-02-17 Guill Tool & Engineering Co., Inc. High strength extruded tubular product and method for making said product
DE19715996A1 (de) * 1997-04-17 1998-10-22 Clariant Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polymerlaminaten
US6007902A (en) * 1997-08-19 1999-12-28 International Paper Company Multi-layer structure with heat stable high barrier polymer, method therefor and product therefrom
US6174405B1 (en) * 1998-09-11 2001-01-16 Northrop Grumman Corporation Liquid crystal polymer in situ coating for co-cured composite structure
WO2001025007A1 (fr) * 1999-10-07 2001-04-12 Toray Industries, Inc. Film stratifie en resine a cristaux liquides, procede de fabrication de ce film et carte a circuit comprenant un film stratifie en resine a cristaux liquides
US6544382B2 (en) 1999-11-15 2003-04-08 Pactiv Corporation Apparatus for high-speed heating and cooling of a polymer
US6372992B1 (en) 2000-10-05 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Circuit protective composites
US7128804B2 (en) * 2000-12-29 2006-10-31 Lam Research Corporation Corrosion resistant component of semiconductor processing equipment and method of manufacture thereof
JP4802406B2 (ja) * 2001-06-28 2011-10-26 住友化学株式会社 液晶ポリエステル樹脂混合物
US20050147777A1 (en) * 2004-01-05 2005-07-07 Fries Carolyn A. Lightweight plastic laminate suitable for gas and moisture resistant environmental housings
US7420817B2 (en) * 2006-01-09 2008-09-02 Honeywell International Inc. MEMS device seal using liquid crystal polymer
US8039095B2 (en) 2007-05-18 2011-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Laminate electrical insulation part
US20080284555A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-20 Levit Mikhail R Process for refurbishing an electrical device component comprising a laminate electrical insulation part and electrical device component comprising said part
KR100957220B1 (ko) * 2008-03-18 2010-05-11 삼성전기주식회사 절연시트 제조방법과 이를 이용한 금속층적층판 및인쇄회로기판 제조방법
US20100151760A1 (en) 2008-12-15 2010-06-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-woven sheet containing fibers with sheath/core construction
JP2017135419A (ja) * 2017-04-26 2017-08-03 大日本印刷株式会社 封止材シート
JP7116546B2 (ja) * 2017-12-27 2022-08-10 Eneos株式会社 金属箔張積層板
CN112433405B (zh) * 2020-11-24 2022-04-19 中国科学技术大学 一种液晶高分子基板及其加工方法
CN112566364B (zh) * 2020-11-24 2022-12-30 中国科学技术大学 无胶粘层热塑性液晶聚合物高频基板及其制备方法和应用
CN112477336B (zh) * 2020-11-24 2022-04-19 中国科学技术大学 一种液晶高分子膜及其制作方法
KR20230125265A (ko) * 2021-01-29 2023-08-29 후지필름 가부시키가이샤 폴리머 필름, 및, 적층체 및 그 제조 방법
JP7507502B2 (ja) * 2022-03-24 2024-06-28 佳勝科技股▲ふん▼有限公司 多層基板
WO2024048729A1 (ja) * 2022-08-31 2024-03-07 富士フイルム株式会社 フィルム及びその製造方法、並びに、積層体

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4384016A (en) * 1981-08-06 1983-05-17 Celanese Corporation Mutiaxially oriented high performance laminates comprised of uniaxially oriented sheets of thermotropic liquid crystal polymers
JPS61213147A (ja) * 1985-03-18 1986-09-22 鐘淵化学工業株式会社 芳香族ポリエステル系積層体及び液晶表示部品
DE3604829A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von flaechigem halbzeug
US4966807A (en) * 1988-06-13 1990-10-30 Foster Miller, Inc. Multiaxially oriented thermotropic polymer films and method of preparation
DE68912929T2 (de) * 1989-04-26 1994-05-19 Fujimori Kogyo Co Flüssigkristallanzeigetafel mit optischem Phasenschiebersubstrat.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010041198A1 (de) * 2010-09-22 2012-03-22 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zum Herstellen eines Elektroisolationsmaterials, Elektroisolationsmaterial sowie elektrische Maschine
US9481126B2 (en) 2010-09-22 2016-11-01 Siemens Aktiengesellschaft Method for producing an electrical insulation material, electrical insulation material and electrical machine

Also Published As

Publication number Publication date
EP0544246A1 (de) 1993-06-02
JPH05226796A (ja) 1993-09-03
EP0544246B1 (de) 1999-06-02
JP3221945B2 (ja) 2001-10-22
DE69229326D1 (de) 1999-07-08
US5248530A (en) 1993-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69229326T2 (de) Heisssiegelbarer, coextrudierter Polymerfilm aus Flüssigkristall
DE69505553T2 (de) MONOLITHISCHE MIKROELEKTRONISCHE SCHALTUNGSMODULE AUS FLüSSIGKRISTALLPOLYMER
DE60120973T2 (de) Hochfeuchtigkeitsperrende folien
DE69211693T2 (de) Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen leiterplatte
EP0849075B1 (de) Siegelfähige biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE69114640T3 (de) Biaxial orientierte Verbundfolie.
DE2246051C3 (de) Verwendung von monoaxial gereckten Laminaten zum Herstellen eines luftdurchlässigen Verbundwerkstoffes
DE69716113T2 (de) Biaxial orientierte folien aus fluorkunststoffen
DE69325500T2 (de) Multiaxial verstärkte Flüssigkristallpolymerschicht
EP1529797A1 (de) Peelfähige Polyesterfolie mit selbsttätiger Entlüftung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10318097A1 (de) Coextrudierte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1529635A1 (de) Peelfähige Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1471097A1 (de) Coextrudierte, heisssiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1475229A2 (de) Coextrudierte, heisssiegelbare und peelfähige Polyesterfolie mit leichter Peelbarkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1471098A1 (de) Coextrudierte, heisssiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP1471096A1 (de) Coextrudierte, heisssiegelbare und peelfähige Polyesterfolie mit starker Peelbarkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19851105C2 (de) Verfahren zum Herstellen eines mehrschichtigen Coextrudates
DE69818189T2 (de) Klebstoffe zur Herstellung von Mehrschichtfolien, die flüssigkristalline Kunstoffe und Polyethylenterephthalat oder Polycarbonat enthalten
EP1471094B1 (de) Coextrudierte, heisssiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0207047B1 (de) Steifer Formkörper aus miteinander verpressten orientierten Kunststoffträgern sowie Verfahren zu seiner Herstellung
WO2001085449A1 (de) Weisse, zumindest einseitig matte, biaxial orientierte polyesterfolie mit cycloolefincopolymer (coc), verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE69022023T2 (de) Filmkondensator und verfahren zu seiner herstellung.
EP0418772A2 (de) Dimensionsstabiler Verbundkörper und Verfahren zu seiner Herstellung
DE69109311T2 (de) Schichtstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung.
EP0216343B1 (de) Kunststoffolien-Metallfolienverbund

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee